NL1013844C2 - Sterisch gehinderde amineverbindingen. - Google Patents

Description

Sterisch gehinderde amineverbindingen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op producten die l-(Ci-C2o acyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen alsook 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen 5 bevatten, waarbij deze laatsten eventueel aan het stikstofatoom van de piperidylrest met C|-Ce alkyl gesubstitueerd kunnen zijn, op de toepassing van deze producten als licht-stabilisatoren, warmte-stabilisatoren en oxidatie-stabilisatoren voor organische mate-rialen, in het bijzonder synthetische polymeren, en op de aldus gestabiliseerde organische materialen.

10 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten worden bijvoorbeeld beschreven in EP- A-209126, EP-A-849327, DE-A-2718458 (= US-A-4293468 en US-A-4369275), DE-A-2755340 (= US-A-4238613), EP-A-52579 (= US-A-4419472), EP-A-107805, DE-A-3403116 (- US-A-4532279), US-A-4670488 en US-A-4948889.

In detail heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een product, bevattende 15 5 tot 85%, bijvoorbeeld 15 tot 85%, 15 tot 80%, 15 tot 75% of 5 tol 75%, 15 tot 70% of 20 tot 70%, 15 tot 60%, 20 tot 60%, 30 tot 60%, 25 tot 50%, 40 lot 60% of 50% van een groep (A-1 -a) en/of (A-1 -b) 20 h3c ch3 —/ 'm—h (A-1-a) h3c ch3 h3c ch,

/-V

25 -/ 'N—C,-Cealkyt (A-1-b) h3c ch3 30 en 15 tot 95%, bijvoorbeeld 15 tot 85%, 20 tot 85%, 25 tot 85% of 25 tot 95%, 30 tot 85% of 30 tot 80%, 40 tot 85%, 40 tot 80%, 40 tot 70% of 50 tot 75%, 40 tot 60% of 50% van een groep (A-2) 1013844 2 H,c CH, ;γ —^Λΐ—C.-C^acyl (A‘2) 5 H3C CH3 waarbij de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2) 100% bedraagt.

Een product dat overeenkomt met de formule (I) zoals gedefinieerd bij a), de 10 formule (II) zoals gedefinieerd bij b), de formule (V) zoals gedefinieerd bij c), de formule (VI) zoals gedefinieerd bij d), de formule (VII) zoals gedefinieerd bij e), een reactieproduct zoals gedefinieerd bij f), of dat overeenkomt met de formule (IX) zoals gedefinieerd bij g), de formule (X) zoals gedefinieerd bij h), de formule (XI) zoals gedefinieerd bij i), de formule (XII) zoals gedefinieerd bij j), de formule (XIII) zoals ge-15 defïnieerd bij k), de formule (XIV) zoals gedefinieerd bij 1), de formule (XVI) zoals gedefinieerd bij m), de formule (XVII) zoals gedefinieerd bij n), de formule (XVIII) zoals gedefinieerd bij o) of de formule (XIX) zoals gedefinieerd bij p) heeft de voorkeur.

a) een productmengsel met de formule 2° ~ h3c Ch3 “ li R;-N )-O-C--R2 (I) 25 h3c ch3 —1 n1 waarbij de resten R| onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 30 5 tot 85% van de totale som van de resten R| onafhankelijk van elkaar waterstof of Cr C« alkyl zijn en de overige resten R| C1-C20 acyl zijn; ni 2 of 4 is, 10 1 3 8 4 4 3 als ni 2 is, R.2 Ci-Ch alkyleen of bis((Ci-C2o alkyl)oxycarbonyl}-C4-Cio alkaantetrayl is en als m 4 is, R2 C4-C10 alkaantetrayl is; b) een productmengsel met de formule 5 χ,-Λ-N-R<-N-:Rs--N-Re-N-^-X, "V t X X l· v . ' ,ΛΛ, „AA, 10 X3 X4 XS X6 (II) waarbij R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ct-Ci2 alkyl zijn, 15 R4, Rs en R6 onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en

Xi, X2, X3, X4, Xs, Xó, X7 en Xg onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (III) H3C CH,

/"X

20 -N-\ N—Re (III) R® h3c ch3 zijn, waarbij Rg waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubsti-25 tueerd Cs-Ci2 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (IV) HA,CH,

30 XK

"Λ/Ν—1R» (IV) HSC CH3 10 138 a 4 4 is en de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C« alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R|<> onafhankelijk van elkaar waterstof ofC|-Ce alkyl zijnen de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule 5 (V)

N^N

10 X10 waarbij X9, Xio en Xu onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (III), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of 15 Ci-Cü alkyl zijn en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; d) —:—N--N-^ --(VI)

20 I II

B,i R,3 N-R15 R-4 25 J nz waarbij

Rn, Rij, Ri4 en Ris onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, Cs-C|2 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH cn/of met C1-C10 30 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de fonnule (IV) zijn, 1 o 'T 8 4 i 5 R12 C2-C18 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is, of de resten Rn, R12 en Ru, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of R14 en Ru. samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden 5 tellende heterocyclische ring vormen, n2 een getal is van 2 tot 50 en ten minste een van de resten Rn, Ru, Rh en Ru een groep is met de formule (IV), waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C« alkyl zijn en de overige resten Rio C1-C20 acyl zijn; 10 e) ?16 1 ---Si—o--- (VII) 15 f"

O

h3c Jf JUch3 h3c^n^ch3

20 I

L Rte -J Π3 waarbij

Ru Ci-Cio alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, 25 fenyl of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is,

Ru C3-C10 alkyleen is, de resten R|g onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten Ru onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl zijn en de overige resten Ru C1-C20 acyl zijn en 30 n3 een getal is van 2 tot 50; f) een product, verkrijgbaar door het laten reageren van een verbinding, verkregen door een reactie tussen een polyamine met de formule (Villa) en cyanuurchloride, 10 13 844 8 ns een getal is van 2 tot 50; h) een productmengsel met de formule 5 O H°Cv,CH’

II /X

C-O-( N —1 Π™, / ^ f\-a*=c H“C ’ (X)

X=j \ H>C, CHS

10 R29 \ C — O-( N —R-o y v, H3C ch3 15 waarbij R.29 waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 alkoxy is en de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C« alkyl is en de overige resten R30 C1-C20 acyl zijn; 20 i) --(jjH—ch2—o-- CH2 ch2 <ch2)s< >|-ί_ (X° 25 2 o^b=o H3C-jfjUCH3 _ R3) III _ n 6 30 waarbij de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstol' of Ci-Cg alkyl zijn en de overige resten R31 C1-C20 acyl zijn en 1013844 9 iiö een getal is van 2 tot 50; j) een productmengsel met de formule 5 HaCy^ i” i35 [j j33 HpyCHa R32~N y-N-C-C-N-^ N — R32 (XII) H3C CH3 R34 H3C CH3 10 waarbij de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof, CpCg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R32 C1-C20 acyl zijn, de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 acyl zijn en 15 R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1-C12 alkyl zijn; k) o o ~

II I) O—y /——O

c—R—CH--R3I-CH-R3l—C—O—R--( Y )-R_0-- 20 °=f f=° ° O o JUCH, h3c^n^CH3 R4, R«.

-J n, 25 " (XIII) waarbij R36, R37, R38, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar een directe binding of C1-C10 al-30 kyleen zijn, de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Ce alkyl zijn en de overige resten R»i C1-C20 acyl zijn en 013844 10 Π7 een getal is van 1 tot 50; 1) een productmengsel met de formule

O

s II λ, j1 V (xiv)

o^yV

X,3 10 waarbij

Xi2> X|3 en X|4 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (XV), —CH2—CH CH2-A (XV)

15 OH

waarbij A een groep is met de formule (111), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C» alkyl is en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; 20 m) een productmengsel met de formule Y I*43* H\^CH3 R42-N \-N-R43 — N-/ N-R42 (XVI) 25 Λ /\ h3c ch3 h3c ch3 waarbij de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C« alkyl of C1-C20 acyl zijn, waar-30 bij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-C» alkyl is en de overige resten R42 Ci-C2o acyl zijn, de resten R43* onafhankelijk van elkaar C1-C20 acyl, (Ci-Cs alkoxy)carbonyl, (Cs-C)2 cycloalkoxy)carbonyl, (Cj-Cs alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl, 1 sίjaii 11 (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, Ci-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of C1-C4 alkyl; of -CH2CN zijn en 5 R43 C2-C22 alky leen, C5-C7 cycloalky leen, C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalky leen), fe- nyleen of fenyleendi(C|-C4 alky leen) is; n) een productmengsel met de formule H3C ch3 λ h„c ch3

10 II

R44 —N /-N-R—C-N-^ N-R« (XVII) h3c ch3 R<s r« h3c CH3 15 waarbij de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cs alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-C« alkyl is en de overige resten R44 C1-C20 acyl zijn, de resten R45 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cj2 alkyl of C1-C12 acyl zijn en 20 R46 C1-C10 alkyleen is; o) een productmengsel met de formule CH3 ” -v“· "WV' / \ lil H,C ch3 R47 n V-n n—^

V

H3C CH3 30 waarbij 1 0 13 8 4 4 12 de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Cs alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R47 C1-C20 acyl zijn; of P) 5 ^?49 ^49 --R4-5-C-Rs,-C-- <X,X) c=o c=o 10 I 1

ΐ T

- ^50 ^52 η

B

15 waarbij R48 en R51 onafhankelijk van elkaar C1-C10 alkyleen zijn, de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C10 alkyl zijn, R50 C1-C10 alkyl is,

Rs2 Ci-Cio alkyl of een groep met de formule (IV) is en 20 ng een getal van 3 tot 50 is, met dien verstande dat ten minste 50% van de resten R52 een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl zijn en de overige resten Rio C1-C20 acyl zijn.

Voorbeelden van alkyl met maximaal 30 koolstofatomen zijn methyl, ethyl, pro-25 pyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, I-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, I-methylundecyl, do-decyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-30 decyl, octadecyl, eicosyl, docosyl en triacontyl. Een van de voorkeursbetekenissen van R23 en R27 is C1-C25 alkyl, in het bijzonder Cj5-C25 alkyl, bijvoorbeeld hexadecyl en C18-C22 alkyl. Een van de voorkeursbetekenissen van R25 is C1-C25 alkyl, in het bijzon- 1013844 13 der octadecyl. Een van de voorkeursbetekenissen van Rg en R19 is C1-C4 alkyl, in het bijzonder n-butyl.

Voorbeelden van C1-C4 alkoxy zijn methoxy, ethoxy, propoxy en butoxy.

Voorbeelden van C3-C6 alkenyl zijn allyl, 2-methalIyl, butenyl, pentenyl en hexe-5 nyl. Allyl heeft de voorkeur. Het koolstofatoom op plaats 1 is bij voorkeur verzadigd.

Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl zijn cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclo-octyl en cyclododecyl. Cs-Cs cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.

Met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl is bijvoorbeeld methylcyclo-10 hexyl of dimethylcyclohexyl.

Met -OH en/of met Ci-Cjo alkyl gesubstitueerd fenyl is bijvoorbeeld methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl.

Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl zijn benzyl en fenylethyl.

C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of met alkyl 15 met maximaal 10 koolstofatomen is bijvoorbeeld methylbenzyl, dimethylbenzyl, tri-methylbenzyl, tert-butylbenzyl of 3,5-di-tert-butyI-4-hydroxybenzyl.

C1-C20 acyl (b.v. C2-C20 acyl) is bij voorkeur C1-C20 alkanoyl of C2-C20 alkanoyl, C3-C20 alkenoyl of benzoyl. Voorbeelden zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, penta-noyl, hexanoyl, octanoyl, benzoyl, acryloyl en crotonoyl. C1-C10 acyl (b.v. C2-C10 acyl), 20 in het bijzonder Ci-Cg acyl of Cz-C% acyl zoals Ci-Cg alkanoyl of C2-Cg alkanoyl, C3-C8 alkenoyl of benzoyl, in het bijzonder acetyl, heeft de voorkeur.

Voorbeelden van (C|-C8 alkoxy)carbonyl zijn methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, heptoxycarbonyl en octoxycarbonyl. Een van de voorkeursbetekenissen van A is (C1-C2 alkoxy)car-25 bonyl.

Een voorbeeld van (C5-C12 cycloalkoxy)carbonyl dat bijzondere voorkeur heeft is cyclohexoxycarbonyl.

Voorbeelden van (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl zijn methylaminocarbonyl, ethyl-aminocarbonyl, propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, pcntylaminocarbonyl, 30 hexylaminocarbonyl, heptylaminocarbonyl en octylaminocarbonyl. (C1-C4 alkyl)-aminocarbonyl heeft de voorkeur.

Een voorbeeld van (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl dat bijzondere voorkeur heeft is cyclohexylaminocarbonyl.

1013844 14

Een voorbeeld van (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl dat bijzondere voorkeur heeft is benzylaminocarbonyl.

Voorbeelden van alkyleen met maximaal 22 koolstofatomen zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, 2,2-dimethyl-5 trimethyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, octamethyleen en deca-methyleen. R12 is bij voorkeur hexamethyleen, R36 en R38 zijn bij voorkeur methyleen, R39 is bij voorkeur 2,2-dimethylethyleen en R40 1,1-dimethylethyleen.

Een voorbeeld van C4-C10 alkaantetrayl is 1,2,3,4-butaantetrayl.

Een voorbeeld van bis{(Ci-C2o alkyl)oxycarbonyl}C4-Cio alkaantetrayl is bis-10 {tridecy loxycarbonyl} butaantetrayl.

Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleen is cyclohexyleen.

Een voorbeeld van C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen) is methyleendicyclo-hexyleen.

Een voorbeeld van fenyleendi(Ct-C4 alkyleen) is fenyleendimethyleen.

15 Als de resten Ru, R12 en R13 samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, is de resulterende bijvoorbeeld V3 2° /-\ , / \ —/ \— . — —ot \_'

Een 6 leden tellende heterocyclische ring heeft de voorkeur.

25 Als de resten Ru en R15 samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, is de resulterende ring bijvoorbeeld 1-pyrrolidyl, piperidino, morfolino, 1-piperazinyl, 4-methyl-l-piperazinyl, 1-hexahydroazepinyl, 5,5,7-trimethyl-l-homopiperazinyl of 4,5,5,7-tetramethyl-l-homo-piperazinyl. Morfolino heeft bijzondere voorkeur.

30 Een van de voorkeursbetekenissen van R23 en R27 is fenyl.

Y2 en R37 zijn bij voorkeur een directe binding.

Een van de voorkeursbetekenissen van Y| en Y3 is waterstof.

1 0 13 8 4 4 15 H3Q.CH3 5 Een voorkeursbetekenis van de groep —( N—C,-Cealkyl is H3c ch3 h,c ch,

_/~V

-( N—C,-C4alkyi , 10 H3C CH3 h3c ch3 in het bijzonder —( N—CH3 .

HjC CH3 15 Π2 is bij voorkeur 2-25.

n3 is bij voorkeur 2-25, in het bijzonder 2-20 of 2-10.

nV, n*" en ru'" zijn bij voorkeur 2-4.

ns is bij voorkeur 2-25, in het bijzonder 2-20 of 2-10.

20 n<j is bij voorkeur 2-25, in het bijzonder 2-20 of 2-10.

n7 is bij voorkeur 1-25, in het bijzonder 1-20 of 1-10. nu is bij voorkeur 3-25, in het bijzonder 3-20.

Een product dat van belang is, is een product waarbij nj 2 of 4 is, 25 als nj 2 is, R2 C2-C10 alkyleen of bis{Ct-C|5 alkyl}oxycarbonyl is en als ni 4 is, R.2 1,2,3,4-butaantetrayl is; R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C4 alkyl of C1-C20 acyl zijn, R4, Rs en Re onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn en

Ru waterstof, Cj-Có alkyl, Cs-Cu cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cu cyclo-30 alkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is; frii, R13, R14 en Ris onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cu cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, 1013844 16 of de resten Rh en Ris samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 6 leden tellende heterocyclische ring vormen, R12 C2-C10 alkyleen is en 5 Π2 een getal is van 2 tot 25;

Ri6 C1-C4 alkyl, C5-C8 cycloalkyl of fenyl is, R17 C3-C6 alkyleen is en Π3 een getal is van 2 tot 25; n*4, nM4 en nm4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal zijn van 2 tot 4 en 10 R19 C1-C4 alkyl is; R21 en R26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(Y,)-CO-Y2-CO-N(Y3)-zijn,

Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, Y2 een directe binding is, 15 R23 en R27 C i-C2s alkyl of fenyl zijn, R24 en R28 waterstof of C1-C4 alkyl zijn, R25 Ci-C2s alkyl of een groep met de formule (IV) zijn en ns een getal is van 2 tot 25; R29 waterstof, C1-C4 alkyl of C1-C4 alkoxy is; 20 nö een getal is van 2 tot 25; de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en de resten R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn; R36, R38, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyleen zijn, R37 een directe binding is en 25 Π7 een getal is van 1 tot 25; R43 C2-C6 alkyleen, cyclohexyleen of fenyleen is; de resten R45 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en R46 C2-C6 alkyleen is; en R48 en R51 onafhankelijk van elkaar Ci-Cö alkyleen zijn, 30 de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn,

Rso C1-C4 alkyl is, R52 C1-C4 alkyl of een groep met de formule (IV) is en n8 een getal is van 3 tot 25.

« 1 0 13 8 4 4 17

Een product dat betrekking heeft op een voorkeursuitvoeringsvorm is een product dat overeenkomt met a) een productmengsel met de formule 5 H3C CH3 H3Cv /CH3 V\ η n R—n)—o—c—(CH2)8—c—o—( N—R, (l-a) h3c ch3 h3c ch3 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R] waterstof of methyl is en dé overige resten Ri C|-Cio acyl zijn; een productmengsel met de formule ,5 H2C-CH-CH-CH2 (,-b) C—° c=o C—o c=o ! I I | O O O i h3c'sJlVch3 h3c^Vch3 h3c^tVch3 h3c V ch3 h3c V ch3 h3c ·}* ch3 h3c 7 ch3 20 R. Ri K R, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R| waterstof ol' methyl is en de overige resten Ri Ci-Cio acyl zijn; of 25 een productmengsel met de formule -|Η-CH-PH, (|-c) C-0 C—o c=o c=o O o o ó 3o i i T i R* R* R. ^ waarbij twee van de resten R -COO-C13H27 zijn en 1 0 13 8 A 4 18 H-C CH, V 3 twee van de resten R* een groep -ί N—R, zijn, waarbij 5 tot 85% van de 5 /( H3C CH3 totale som van de resten Rj waterstof of methyl zijn en de overige resten Ri Ci-Cio acyl zijn; 10 b) een productmengsel met de formule (Il-a) R—N)-Ijl-f 'jj-N-(CHJj—N--CH2CH— (||.a)

15 H’c CH> in NVN i X

°4H9 I N^ N

N—C.H, U

Η^νΠ,ΟΗ, R»c«—N N N—C,H,

HaC ^ CH3 HjCVVch, HjcVvch, R„ H,C Ijl CH3 h3C ^CHj 20 ^9 Rg —1 2 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de ove-25 rige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) 1013844 19 h3c CH3 HsC CHj 5 n~N\)-V-l^'lT—ΐ CN-R· · (V-a) A-7 c4h9 iL· n c4h9 /\ H3c ch3 4 9 4 9 h3c ch3 N-C4H9 H3c^r jl-ch3 10 h3c^n^ch3 r8 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de ove-15 rigeresten R.9Ci-C|oacyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) 1 10 «3844 --n-(CH2)6-N-1-- (Vl-a) H3C^pCH3 N C4H9 R10 R10 Js, 25 H3C N CH3 p *— 10 J n2 20 5 — N ~ --N-(CH2)6-N-^ ^-:--(v>-b) H3C>CJ<CH3 ch3 ch3

η H-C ^ CH3 I I

H3C I UH3 3 I 3 N-c-CHr-C—CH3 R10 Rio 111 10 [_ H CHa CHa -I n2 15--N-(CH2)6-N-|j^-- (Vl-C)

η3^νΥ ch3 N

_ Rio R10 LJ

— n2 20 --N-(CH2)6-N-[j^-- (Vl-d) R3^'v>CjU^R3 Y 25 h^^n^ch, h^^ch, R,0 R10 _ J n2 1 0 13 8 4 4

V

21 — --N-(CH2)6-N--- 5 HaCU^\,CH3 H3cJ[j|<CH3 Ύ'’ <V''e) R<0 R'° H3c—(j:—CH3 - CHa Jn2 10 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio Ci-Cio acyl zijn; e) de formule (VlI-a) 15 ~ CH, ~ ° (Vll-a) (CH,)3 0 20 H3C-J JL-ch, Η3(Τ N ^CH.

L- J n3 25 waarbij 5 tot 85% van de resten R|g onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R|» CpCio acyl zijn; 30 0 een product dat kan worden verkregen door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de fonnule (Villa-1) en cyanuurchlo-ride, met een verbinding met de formule (Vlllb-l) of een mengsel van de verbindingen (VIIlb-1) en (Vlllb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen 1 o 138*4 22 Κ,Ν-(CHP)-ΝΗ-(CH,)-ΝΗ-(CH2)-ΝΗ2 (Vllla-1) . 3 2 3 5 Η—Ν C4H9 (Vlllb-1) , Η—Ν C4H9 (Vlllb*-1) -Λ- -Λ- h3c^n^ch3 h3c f CH3 Η CH3 10 met dien verstande, dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VUIb -1) ten minste 15% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l -a) die aanwezig zijn in het 15 tussenproduct h3c CH3 (A-1-a) H,C CH- 20 3 3 in een gehalte voor het verkrijgen van een product dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2-1) 25 Hac CH3 -( N-~C,-C10acyl (A-2-1) H3C ch3 1 f 10 13 8 4 4 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-1 -a) en/of (A-1 -h-1) 23 3 (A-1-b-1) 5 H3c ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-1 -a), (A-1 -b-1) en (A-2-1); g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) 10 — Η H — ---j—CH2—C-1-r-CH2— C--(IX-a)

15 0AA0 1, O^N^0 I

13 2*17-21 Z'17-21

Hj0>CJ<CH3 CH' ^c-oTj/OH, CH“ H>c " ch3 h3c 'j' CH, L «. L Jns 20 —

fH» CHS

--]-[ CH—C-η-1—CH, C-- (IX-b) O-^N^o I 0AA0 1 /"L O C**H" o 25 H3C^ J.CH3 — R22 —j n5 1 1 0 1 3 8 4 4 24 Η Η I ϊ ----CH2-C-1-r-CH2-C-- (IX-C) ·, ^16^33 I ^16^33 ΝΗ ΝΗ

I_ I

C—Ο C-O

? ο ?~° ΝΗ ΝΗ 10 cch>' Η>ε-Λ-°Η= h3c^n^ch Η γ^ν"\ 3 I π3 h3c I ch3 R22 r10 —Jn5 15 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio en R22 Ci-Cio acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a) 20 O ^Hg

H /-V

C — O—N Hm / // \ / Hac CH3 h3co—// y—ch~c 3 (X.a) w \ Hac ch3

25 \ /-V

C — o-( N —FL·.

s h3c ch3 1 10 13 8 4 4 * waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C1-C10 acyl zijn; 25 i) de formule (XI), waarbij 5 tot 85% van de resten R3i onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 Cj-Cjo acyl zijn; j) een pnoductmengsel met de formule (XlI-a) 5 H3C CH3 h ch3 o h h3c ch3 y-v 1 1 11 1 /~y R32~N J-N-C-C-N-^ N —R32 (Xll-a) h3c ch3 ch3 h3c ch3 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 C1-C10 acyl zijn; k) de formule (XHI-a) 15 II jj f’P-\/—O 9Ha --c—CH—CH--CH-CHj-C-O-CH— C-( Y )—C-CH2-0--

0=C C=0 CH, 0 ' N'—O I

I I 3 CHa 20 H*c\[ \-ch3 h3c-4 \^ch3

HaC^N^CH3 r4I r«.

—I n 7 (Xlll-a) 1 « 9 * % I 4 waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41 CpCio acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) 26 H~C CH, Υλ 5 R9—N \—NH CH2—CH CH^ ^.CHg (XlV-a) X; ' I n n

/\ OH II

H3C CH3 /C. .Cv

0-^ Y

3 X

10 ^ waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 Cj-Cio acyl zijn; 15 m) een productmengsel met de formule (XVI-a) H^Cv CH3 R - R . H3C CH3 y^_r 1° Λ ”'N^_y-N-(CHA“N-(XVI-a) h3c ch3 h3c ch3 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de oveige resten R42 Ci-Cjo acyl zijn; en de resten R43* Cj-Cio acyl zijn; 25 n) een productmengsel met de formule (XVII-a) Y /CH3 O H5°N ,CH3 A_ ii R« N ^ N—CH2CH—C~N-( N-R44 (XVII-a) A Η H V\ 30 H3C CH3 H3C CH3 1013844 27 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 C1-C10 acyl zijn; o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 Q-Cio acyl zijn; of 5 p) de formule (XlX-a) CH3 --I_ ch-ch-- <XIX-a>

10 I I

lu C—Q C—O

I I

? ΐ - CHg ^52 in 8 15 waarbij de resten R52 onafhankelijk van elkaar ethyl of een groep met de formule (IV) zijn, met dien verstande dat (1) ten minste 50% van de resten R52 een groep is met de formule (IV), waarbij R10 waterstof, methyl of C1-C10 acyl is, en de overige resten R52 20 ethyl zijn en (2) 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio Ci-C10 acyl zijn.

Een product dat betrekking heeft op nog een voorkeursuilvoeringsvorm is een product dat overeenkomt met a) een productmengsel met de formule (I-a) 25 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de ove rige resten R| Cj-Cjo acyl zijn; een productmengsel met de formule (I-b) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R| waterstof of methyl is en de overige resten Ri C|-Cjo acyl zijn; of 30 een productmengsel met de formule (I-c) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R| waterstof of methyl is en de overige resten Ri C|-Cio acyl zijn; b) een productmengsel met de formule (Il-a) 1013844 28 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de ove-5 rige resten R9 Ci-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn; e) de formule (VÏI-a) 10 waarbij 20 tot 70% van de resten Rie onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rig C1-C10 acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) 15 en (VUIb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VlIIb -1) ten minste 30% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-la) die aanwezig zijn in het tussenproduct 20 in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 30 tot 80% van de groepen met de formule (A-2-1) en 20 tot 70% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-1 -b-1) bevat, ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) 25 waarbij 20 tot 70% van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R10 en R22 C1-C10 acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 Cj-Cio acyl zijn; 30 i) de formule (XI), waarbij 20 tot 70% van de resten R3i onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; j) een productmengsel met de formule (XH-a) 1 0 1 3 8 4 4 29 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 C1-C10 acyl zijn; k) de formule (Xin-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R4t onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 5 en de overige resten R41 C| -C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 10 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R42 C1-C10 acyl zijn; n) een productmengsel met de formule (XVII-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 Ci-Ci o acyl zijn; 15 o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 Ci-C|« acyl zijn; of p) de formule (XlX-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn.

20 Een product dat betrekking heeft op een uitvoeringsvorm die bijzondere voorkeur heeft is een product dat overeenkomt met a) een productmengsel met de formule (I-a) waarbij 15 tot 30% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Ri C1-C10 acyl zijn; 25 b) een productmengsel met de formule (Il-a) waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a) waarbij 15 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 30 en de overige resten Rio C|-C10 acyl zijn; of de formule (Vl-b) of (VI-c) waarbij 15 tot 60% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rjo Ci-C]o acyl zijn; 1 0 13 8 4 4 30 e) de formule (VII-a) waarbij 15 tot 35% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Ris Ci-Cio acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen 5 door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) waarbij een tussenproduct wordt verkregen, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) ten minste 50% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; 10 en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het tussenproduct in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 50 tot 70% van de groepen met de formule (A-2-1) en 30 tot 50% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) bevat, 15 ten opzichte van de totale som van de groepen (A-1 -a), (A-1 -b-1) en (A-2-1); k) de formule (XllI-a) waarbij 15 tot 30% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstoof of methyl zijn en de overige resten R41C1-C10 acyl zijn; of m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 20 waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R42 C1 -C1 o acyl zijn.

Een product waarbij de betekenis van C1-C10 acyl acetyl is heeft bijzondere voorkeur.

Een product dat overeenkomt met de formule (Vl-a), waarbij 40 tot 60%, b.v. 25 25 tot 50%, van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn, heeft eveneens voorkeur.

Een product dat overeenkomt met de formule (Vl-a), waarbij 40 tot 60%, b.v. 25 tot 50%, van de resten Rio waterstof zijn en de overige resten Rio acetyl zijn, heeft bijzondere voorkeur.

30 De hierboven bij a) tot en met p) beschreven producten kunnen bijvoorbeeld worden bereid volgens de hieronder bij "voorbeeld van een bereidingsproces" weergegeven werkwijze, onder toepassing van de overeenkomstige 2,2,6,6-tetramethylpipe-ridine-derivaten (ongesubstitueerd stikstof in de 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroe- 1013844 31 pen) als uitgangsverbindingen. De 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten zijn in wezen bekend (enkele zijn in de handel verkrijgbaar) en kunnen worden bereid volgens bekende werkwijzen, die bijvoorbeeld zijn beschreven in US-A-3640928, US-A-4108829, US-A-3925376, US-A-4086204, EP-A-782994, EP-A-850938, US-A-5 4331586, US-A-5051458, US-A-4477615 en Chemical Abstracts - CAS nr. 136504-96- 6, US-A-4857595, DD-A-262439 (Derwent 89-122983/17, Chemical Abstracts lll:58964u), WO-A-94/12544 (Derwent 94-177274/22), GB-A-2269819, US-A-4340534, EP-A-172413, US-A-4529760, US-A-5182390 (Chemical Abstracts - CAS nr. 144923-25-1), US-A-4976889, SU-A-768175 (Derwent 88-138751/20), US-A-10 4769457 en DE-A-2748362 (Derwent 35517B/19).

Het 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaat-tussenproduct dat behoort bij het bovenstaande onderdeel f) kan analoog aan bekende werkwijzen worden bereid, zoals bijvoorbeeld dor het laten reageren van een polyamine met de formule (Villa) met cya-nuurchloride in een molverhouding van 1:2 tot 1:4 bij aanwezigheid van watervrij li-15 thiumcarbonaat, natriumcarbonaat of kaliumcarbonaat in een organisch oplosmiddel zoals 1,2-dichloorethaan, tolueen, xyleen, benzeen, dioxaan of tert-amylalcohol bij een temperatuur van -20°C tot +10°C, bij voorkeur -10°C tot +10°C, in het bijzonder 0°C tot +10”C, gedurende 2 tot 8 uur en vervolgens het laten reageren van het verkregen product met een 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (VUIb). De 20 molverhouding van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine tot het polyamine met de formule (Villa) dat wordt toegepast bedraagt bijvoorbeeld 4:1 tot 8:1. De hoeveelheid 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine kan in een keer of in twee of meer porties met een interval van enekele Uren worden toegevoegd.

De verhouding van polyamine met de formule (Villa) tot cyanuurchloride tot 25 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine met de formule (VUIb) bedraagt bij voorkeur 1:3:5 tot 1:3:6.

Het volgende voorbeeld geeft een mogelijke werkwijze weer voor de bereiding van het tot het bovenstaande onderdeel f) behorende 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-de-rivaat-tussenproduct dat de voorkeur heeft.

30 Voorbeeld: 23,6 g (0,128 mol) cyanuurchloride, 7,43 g (0,0426 mol) N,N'-bis[3- aminopropyljethyleendiamine en 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat laat men 3 uur bij 5eC onder roeren in 250 ml 1,2-dichloorethaan reageren. Het mengsel wordt nog 4 uur bij kamertemperatuur verwarmd. Er wordt 27,2 g (0,128 mol) N-(2,2,6,6- * 1013844 32 tetramethyl-4-piperidyl)butylamine toegevoegd en het verkregen mengsel wordt 2 uur op 60*C verwarmd. Er wordt nog eens 18 g (0,13 mol) watervrij kaliumcarbonaat toegevoegd en het mengsel wordt nog eens 6 uur op 60°C verwarmd. Het oplosmiddel wordt onder een licht vacuüm (200 mbar) afgedestilleerd en vervangen door xyleen. Er 5 worden 18,2 g (0,085 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine en 5,2 g (0,13 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd en het reactiemengsel wordt 2 uur onder terugvloeikoeling gekookt en daarna wordt het tijdens de reactie geproduceerde water gedurende 12 uur door azeotrope destillatie verwijderd. Het mengsel wordt gefiltreerd. De oplossing wordt gewassen met water en gedroogd boven NajSO* Het op-10 losmiddel wordt afgedampt en het residu wordt onder vacuüm (0,1 mbar) bij 120-130aC gedroogd. Het gewenste product wordt verkregen als een kleurloze hars.

In het algemeen kan een 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaat-tussenproduct dat behoort tot het bovenstaande onderdeel f) bijvoorbeeld worden weergegeven door een verbinding met de formule (VIII-1), (VIII-2) of (VIII-3). Het kan ook aanwezig zijn als 15 een mengsel van deze drie verbindingen.

1-1-(CH2,i^-” —<CHa, —NhI —

20 N" N N^N N^N

K1/R,e

N N N N N

H3Cs{\.CH3 H,c rS Ch3 H3C Λ Ch3 H3C H3C fjLCHj h3c n ch3 h3c n Ch3 h3c n^Ch3 h3c γ CH3 h3c n ch3

Η Η Η Η H

L- -Jn4 1 1013844 (Vlll-l) 33 HN-(ch2)—-N—---;— —

5 N^N

/^N^r,9 <jH‘U

H’c>CVH· v~-W»-?—H

H’c V CH· A A

"*x ",^rB“ 10 HaC rS CH3H3C jTVcH3 H3CgrjLCH3H3C /jLCH3

h3c*n*ch3h3c * ch3 h3c^n^ch3h3c n ch3 Η Η Η H

L . J °4 (VI11-2) 15 _____-N-(CH,)-N-- ^—"— I 212 | .. <*7T (CH.) (CH.) N N | 2 2-12 | 2 2-12

Η·εώ0Η· R A „ _ A

20 H‘C I CH‘ ''/-"’x/"· h>cJTJcch’ h,cjAch* η·°Λ0Η>H.cActl> h3c n ch3 HjC n ch3 h3c n ch3 h3c ^ ch3 H Η Η H J n4 (VIII-3) 25

Een voorkeursbetekenis van de formule (VIII-1) is 1013844 34

HN-- (CH2)-N-(CH2) N — (CH,)- NH

I 3 i 1

N^N Ν' N

5 k 1L n-H9C. -A nHeC4X /C*H»’n / N — C4H9-n N N-C,H9-n ** vAen, H,c/\cH, HCf^CH, H^r^CH, H.Cj^CH, η,ο^ν^οη, h.c^n^ch.h.c^V CH. H· I °H*HlC I 3 A A H H J n.

10

Een voorkeursbetekenis van de formule (VIII-2) is

15 Γ —I

HN-(CH2)-N-—--

N^N

/Λ^Ν^Λ-η «ρ>2

HaC/lCH3 N-(CHj)-N-H

η,Ο ch3 JL 3 JL

20 H IT IT CH-n n'H9C4'^N'^1'Nc4Hg-n 4 9 h3c ch3 h3c ch3 h3c rS CH3 h3c r\ ch3 h3c n^ch3h3c n ch3 h3c n ch3h3c n ch3

H Η Η H

*- -1 n4 25

Een voorkeursbetekenis van de formule (V1II-3) is ^ ® ? 3 8 4 4 ' 35 -- (CH2) (CH2) N N I 3 I 3

^/'^N'i^'N^C<H9'n NH NH

n-HC N^N nHr hr N

h3c ^ ch3 ηΗβ4,^ΛΝ^ ηΗΛ\ /C«H’"

^ N N N — <Wn N N

H»C/>CHs H3CX\CH’ H3C>'N^CHJ H3C N^CH3 H3CXN^CHs HsC “ CH3 Η Η H H J n4 10

In de bovenstaande formules (VIII-1) tot en met (VIII-3) is n* bij voorkeur 1 tot 20, b.v. 2 tot 20.

In de handel verkrijgbare uitgangsmaterialen die de voorkeur hebben voor de 1S bereiding van de verbindingen die hierboven bij de onderdelen a) tot en met b), d) tot en met g), i) tot en met k) en m) tot en met p) worden getoond zijn ®T1NUVIN 770, ®MARK LA 57, ®MARK LA 67, ®CHIMASSORB 905, ®CHIMASSORB 2020, ®CHIMASSORB 944, ®CYASORB UV 3346, ®DASTIB 1082, ®UVASIL 299, ®UVASORB HA 88, ®UVINUL 5050 H, ®LICHTSCHUTZSTOFF UV 31, ®LU-20 CHEM HA-B 18, ®HOSTAVIN N 30, ®SUMISORB TM 61, ®MARK LA 68, ®UVI-NUL 4050 H, ®D1ACETAM 5, ®UVINUL 4049 en ®FERRO AM 806.

Uitgangsmaterialen die bijzondere voorkeur hebben zijn de producten die zijn -beschreven in EP-A-850938, in het bijzonder de producten die daarin zijn beschreven in de voorbeelden 1 tot en met 7, in het bijzonder voorbeeld 1. EP-A-850938, dat equi-25 valent is aan de Amerikaanse octrooiaanvrage 08/994977, ingediend op 19 december 1997, dient hierin als ingelast te worden beschouwd.

Andere uitgangsmaterialen die bijzondere voorkeur hebben zijn de producten die zijn beschreven in EP-A-782994, in het bijzonder de producten die daarin zijn beschreven in de voorbeelden 1 tot en met 12, in het bijzonder voorbeeld 10. EP-A-782994, dat 30 equivalent is aan de Amerikaanse octrooiaanvrage 08/756225, ingediend op 25 november 1996, dient eveneens hierin als ingelast te worden beschouwd.

Ti 0 1 'S 8 4 4 , 36

In meer detail kunnen die producten, die in wezen bekend zijn uit EP-A-8S0938, die overeenkomen met de volgende foimule (VI*), worden weergegeven als uitgangsmaterialen.

5 A-N-B,2 — N--^-R<*-jj* A (^1 )

R" H.cv[ \CH» T

H,C N CH, N—R,5 HjC N CH3

I I

H L R” H Jn, 10 waarbij n2 een getal van 2 tot 14, in het bijzonder een getal van 2 tot 6 is, de resten Rn, R12, R14 en R15 onafhankelijk van elkaar zijn zoals hierboven gedefinieerd en 15 de resten A onafhankelijk van elkaar C1-C20 acyl, (C|-Cs alkoxy)carbonyl, (C5-G12 cy-cloalkoxy)carbonyl, (Ci-Cs alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, C|-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkyl- 20 resten; of -CH2CN; in het bijzonder C1-C20 acyl, met voorkeur Ci-C» acyl zijn.

Verschillende voorbeelden van de bovenstaande chemische betekenissen zijn verder hierboven vermeld.

Bijzondere voorkeur hebben die producten met de formule (VI ) die een nauwe, goed gedefinieerde molecuulgewichtsverdeiing hebben.

25 De polydispersiteit duidt op de molecuulgewichtsverdeiing van een polymere verbinding. In de onderhavige aanvrage is de polydispersiteit de verhouding van het gewichtsgemiddelde (Rv) en het getalsgemiddelde (Rn) molecuulgewicht. Een waarde van Rw/Rn gelijk aan 1 betekent dat de verbinding monodispers is en slechts een molecuulgewicht en geen molecuulgewichtsverdeiing heeft. Een nauwe molecuul- 30 gewichtsverdeling wordt gekenmerkt door een polydispersiteit in de buurt van 1.

Verder kunnen die producten, die in wezen bekend zijn uit EP-A-782994, die overeenkomen met de volgende formule (VI**), worden weergegeven als uitgangsmaterialen.

f 10 «3844 37 R.-N—^NTr-N-R..-N-[Λ-N—B«-N- • . nvn 1 NvN i pS Ύ R« 14 T R- „ pS T R» X0”* I' 5 I S°X X0”1 N-R1S h/3XnXch, N—R«

N—B« H,CN CH, I I

i. » LR« H V"- “l4 (VI**) 10 waarbij Π6 een getal van 2 tot 14, in het bijzonder een getal van 2 tot 6 is,

Ri i, Ri2. Rh en Ris zijn zoals hierboven gedefinieerd, de resten Rh' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Rh hebben, de resten Ris' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ris hebben en de groepen -N(Ri4')(Ri5') hetzelfde of verschillend zijn.

15 Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm zijn alle groepen -NfRu'XRis') -N(Ci-C|2 alkyl)2, in het bijzonder -N(C4H9)2 en zijn alle groepen -N(Rh)(Ris) H,C CH, 20 ~ï—Q-h · °4Ηβ H~C CH3

De uitgangsmaterialen met de formule (VI*) of (VI**) hebben bij voorkeur een 25 polydispersiteit van 1 tot 1,7,1 tot 1,65,1 tot 1,6,1 tot 1,55, 1 tot 1,5, 1 tot 1,45, 1,1 tot 1,7, 1,1 tot 1,65, 1,1 tot 1,6, 1,1 tot 1,55, 1,1 tot 1,5, 1,1 tot 1,45, 1,2 tot 1,7, 1,2 tot 1,65, 1,2 tot 1,6, 1,2 tot 1,55, 1,2 tot 1,5 of 1,2 tot 1,45. Een polydispersiteit van 1,1 tot 1,5 heeft bijzondere voorkeur.

GPC (gelpermeatiechromatografie) wordt toegepast als analytische werkwijze 30 voor het scheiden van moleculen op hun verschil in grootte en voor het verkrijgen van gemiddelde molecuulgewichten (Mw, Mn) of informatie met betrekking tot de mole-cuulgewichtsverdeling van polymeren.

t 1 0 « 3 8 4 4 38

Deze techniek is algemeen bekend en wordt bijvoorbeeld beschreven in "Modem Size - Exclusion Liquid Chromatography" van W.W. yan et al., uitgegeven door J. Wiley & Sons, N.Y., USA, 1979, bladzijden 4-8,249-283 en 315-340.

De GPC-analysen van deze aanvrage worden uitgevoerd met een GPC-chromato-5 graaf ®Perkin-Elmer LC 250 die is voorzien van ®Perkin-Elmer RI detector LC 30 en van ®Perkin-Elmer oven LC 101.

Alle analysen worden uitgevoerd bij 45 °C door toepassing van drie kolommen PLGEL 3 pm Mixed E met een lengte van 300 mm en een inwendige diameter van 7,5 mm (van Polymers Laboratories Ltd. Shropshire, U.K.).

10 Tetrahydrofuran wordt gebruikt als elutiemiddel (debiet 0,40 ml/min.) en de monsters worden opgelost in tetrahydrofuran (2%) (% w/v).

Voorbeeld van een bereidingsproces 15 De hierboven bij a) tot en met q) beschreven producten kunnen analoog aan be kende werkwijzen worden bereid; bijvoorbeeld door het behandelen van de hierboven genoemde 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaat-uitgangsmaterialen met een acyle-ringsmiddel zoals een acylchloride, een organisch anhydride, een carbonzuur of een carbonzuurester. Een acyleringsmiddel dat de voorkeur heeft is een organisch anhydri-20 de, in het bijzonder azijnzuuranhydride. De molverhouding tussen de 2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidylgroepen in het uitgangsmateriaal en het acyleringsmiddel hangt af van de gewenste mate van acylering in het eindproduct. Teneinde 50% van de oorspronkelijke 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen in een verbinding te acyleren wordt bij voorkeur 0,6 equivalent acyleringsmiddel gebruikt voor een equivalent van de 25 te acyleren 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroep. De reactie wordt gewoonlijk uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen, benzeen, n-hexaan, een ether, tetrahydrofuran, chloroform of dichloormethaan. Oplosmiddelen die de voorkeur hebben zijn xyleen en tolueen. De temperatuur bedraagt bij voorkeur 0° tot 140eC, afhankelijk van het gekozen acyleringsmiddel. Als het acyleringsmiddel een 30 organisch anhydride is heeft een temperatuur van 80° tot 135 °C de voorkeur.

Volgens een uitvoeringsvorm van de uitvinding die bijzondere voorkeur heeft wordt de acylering van het desbetreffende uitgangsmateriaal uitgevoerd met behulp van een carbonzuuranhydride, in het bijzonder azijnzuuranhydride. Volgens deze werk- * 1013844 39 wijze kan, als maximum, slechts S0% van de >NH-groepen van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl worden geacyleerd daar de andere 50% van deze >NH-groepen een zout vormen met het vrijgekomen carbonzuur. Na neutralisatie met een geschikte base, b.v. NaÓH, worden de overeenkomstige vrije 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen uit het 5 zout verkregen. Na isolatie kan men het verkregen product in een tweede stap laten reageren met nog meer carbonzuuranhydride voor het verkrijgen van een product niet een hogere acyleringsgraad, dat men vervolgens opnieuw kan laten reageren met carbonzuuranhydride voor het verkrijgen van een product met een nog hogere acyleringsgraad enzovoort. Deze werkwijze wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in b.v. de on-10 derhavige voorbeelden 1B en 2.

Derhalve heeft een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding ook betrekking op een product dat 5 tot 85% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) 15 h3c ch3 -TVh <A-1-a> h3c ch3 h3c ch3 20 c,-c8alkyl (A-1-b) H3C ch3 25 en 15 tot 95% van een groep (A-2-a) H,C CH,

JX

-(__N—Cj-C^acyl (A-2-a) 30 H»° CH’ bevat, waarbij de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2-a) 100% bedraagt; 1013844 40 verkrijgbaar (1) door het laten reageren van een geschikt uitgangsmateriaal dat twee of meer groepen met de formule (A-1 -a) bevat 5 H,C CH, V 3 —/ 'n—H (A-1-a) h3c ch3 10 met C2-C40 carbonzuuranhydride in een molverhouding tot 0,6 equivalent C2-C40 car-bonzuuranhydride per 1 equivalent groepen met de formule (A-l-a) voor het verkrijgen van een tussenproduct dat groepen met de formule (A-2-a) ¥,ch3 15 /Λ -N—C,-C20acyl (A-2-a) H3C ch3 en groepen met de formule (A-2-b) 20 h3c CH3 —^ N—Η2* CVC^acyl-o" (A-2-b) h3c ch3 25 bevat in een molverhouding van ongeveer 1:1, het laten reageren van dit tussenproduct met een base, b.v. een waterige NaOH-oplos-sing, voor het omzetten van de groepen met de formule (A-2-b) in groepen met de formule (A-l-a) en 30 het isoleren van het verkregen product; en (2) eventueel het herhalen van stap (1) totdat de gewenste acyleringsgraad is bereikt.

In de bovenstaande toelichtingen is een voorkeursbetekenis van C1-C20 acyl C2-C20 acyl of C2-C10 acyl of C2-C8 acyl en is een voorkeursbetekenis van C2-C40 carbon- 1 0 13 8 4 4 41 zuuranhydride C4-C40 carbonzuuranhydride of C4-C20 carbonzuuranhydride of C4-C16 carbonzuuranhydride.

In het algemeen hangt de definitie van de eindgroepen waarmee de vrije valenties in de producten met de formules (VI), (VII), (VIII-1), (VIII-2), (VHI-3), (IX), (XI), 5 (XIII) en (XIX) worden verzadigd af van de werkwijzen die worden toegepast voor de bereiding daarvan. De eindgroepen kunnen ook worden gemodificeerd na de bereiding van de producten.

In de producten met de formule (VI) kan de eindgroep die is gebonden aan de diaminorest bijvoorbeeld waterstof, C1-C20 acyl, (Ci-Ce alkoxy)carbonyl, (C5-C12 cy-10 cloalkoxy)carbonyl, (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl, (Cs-Cn cycloalkyl)aminocarbonyl, (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, Ci-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met I, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylresten; -CH2CN of een groep met de formule 15 ~f Ίΐ V R,i’ r,; 20 I R,s’

Rh* zijn, waarbij de resten R|4' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ru hebben en 25 de resten R15' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ris hebben.

De eindgroep die is gebonden aan de triazinering kan bijvoorbeeld halogeen, b.v. Cl, of een groep -N-Rtl-N-A* 30 I i 10 * S 8 4 4 42 zijn, waarbij A’ waterstof, C1-C20 acyl, (Ci-Ce alkoxy)carbonyl, (C5-C12 cycloalkoxy)-carbonyl, (Ci-Cg alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyljaminocarbonyl, (C7-C9 fenylalkyl)aminocaibonyl, Q-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C1-C4 alkylresten; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat 5 ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylresten; -CH2CN of een groep met de formule —rVr-R“' 10 Y H14 N-R1S’ B,4* 15 is, waarbij de resten Ru' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van R14 hebben en de resten Ris' onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van Ris hebben.

Als de eindgroep die is gebonden aan de triazinering halogeen is, is het voordelig dit te vervangen door bijvoorbeeld -OH of een aminogroep als de reactie is voltooid. 20 Voorbeelden van aminogroepen die genoemd kunnen worden zijn pyrrolidine-1-yl, morfolino, -NH2, -N(Ci-C8 alkyl)2 en -NR(Ci-Ce alkyl), waarbij R waterstof of een groep met de formule (IV) is.

In de producten met de formule (VII) kan de eindgroep die is gebonden aan het siliciumatoom bijvoorbeeld (R^Si-O- zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan 25 het zuurstofatoom bijvoorbeeld -Si(Rié)3 zijn.

De producten met de formule (VII) kunnen ook bestaan als cyclische producten als n3 een getal is van 3 tot 10; met andere woorden, de vrije valenties die worden weergegeven in de structuurformule vormen in dat geval een directe binding.

In de tussenproducten met de formule (VIII-1), (VIII-2) en (VIII-3) is de eind-30 groep die is gebonden aan de triazinerest bijvoorbeeld Cl of een groep 1 n 1 3 η λ < 43 ““Ï~Q”h R'» H,C CH, 5 en is de eindgroep die is gebonden aan de aminorest bijvoorbeeld waterstof of een groep 10 i

N^N

OT N

Η,θ/^CH, H,C Λ CH,

HjC N CH, H,C N CH,

Η H

15

In de producten met de formule (IX) is de eindgroep die is gebonden aan de 2,5-dioxopyrrolidinering bijvoorbeeld waterstof en is de eindgroep die is gebonden aan de rest -C(R27)(R28)- bijvoorbeeld 20 I 0f 1 RK or R21

1 I

25 25 H3C N CH3 R22 1 10 4 * 8 4 4

In de producten met de formule (XI) kan de eindgroep die is gebonden aan de dimethyleenrest bijvoorbeeld -OH zijn en kan de eindgroep die is gebonden aan zuurstof bijvoorbeeld waterstof zijn. De eindgroepen kunnen ook polyetherresten zijn.

44

In de producten met de formule (XIII) is de eindgroep die is gebonden aan de carbonylrest bijvoorbeeld h3c ch3 H3C CHa en is de eindgroep die is gebonden aan de zuurstofrest bijvoorbeeld 10 H3C,, ch, o O \/ 3

II II rX

-c-R*—CH-R3l-CH—R—C--O-N-R4I .

o—c c=o /\ I I h3c ch3 H3C-jT \-CH3 H3C^jf l^CH3 h3c^n^ch3 h3c^n^xCH3

r« L

20

In de producten met de formule (XIX) zijn de eindgroepen bijvoorbeeld waterstof.

De producten volgens deze uitvinding zijn zeer effectief bij het verbeteren van de weerstand van organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren en co-25 polymeren, tegen licht, warmte en zuurstof.

Voorbeelden van organische materialen die gestabiliseerd kunnen worden zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-l, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder poly-30 etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), 1 0 13 8 4 4 45 lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyaikenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 5 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) polymerisatie door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals 10 oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenyl- groepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, ti-taan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen 15 oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere acti-veermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri-den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ua en/of lila van het Periodiek 20 Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels 25 van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmono-meren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage 30 dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-1 -copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, 1013844 46 isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkyl-methacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, 5 dicyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die orider 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly-propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en meng-10 seis daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydrogeneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, 15 zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, zoals bijvooibeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopolymeren van styreen, 20 zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/ buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, 25 acrylonitril en methylmethacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/ dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylaciylaten of polyalkyl-30 methacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloropreen, gechlo- 1 o «r » a t 47 reerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichlooihydrine-homo- en -copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld poly- 5 vinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinyl-acetaat- of vinylideenchloride/vinylacetaat-copolymeren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde 10 polymethylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acryIonitril/butadieen-co-polymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, aciylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmeth- 15 acrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetaten daarvan, zoals polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

20 12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die co-monomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

25 14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleenoxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

30 16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzu- ren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; poly- 1 0 1 3 8 4 4 48 amiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexa-methyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, iono-5 meren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyieenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; en tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, 10 polyhydantoïnen en polybenzimidazolen. * 18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxy-carbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybuty-leentereftalaat, poly-l,4-dimethylolcyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroe- 15 pen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formaldehyd-, ureum/formaldehyd- en 20 melamine/formaldehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinyl-verbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties 25 daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met mel-amineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyhar- 30 sen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke 1 0 4 7 O "A A ' 49 hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuuiharsen en de 5 derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA

10 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels 15 van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, zoals b.v. natuur-rubber-latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-copolymeren.

De uitvinding heeft dus ook betrekking op een samenstelling die een organisch 20 materiaal dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en ten minste een product volgens deze uitvinding omvat.

Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, meer in het bijzonder een materiaal dat is gekozen uit de hiervoor vermelde groepen. Polyalkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, hebben de voorkeur. Polycarbonaat, zoals 25 vermeld in onderdeel 19 hierboven, en mengsels van polycarbonaat, zoals vermeld in onderdeel 28 hierboven, hebben eveneens de voorkeur.

Een organisch materiaal dat van belang is, is verder een thermoplastisch poly-alkeen, PP/EPDM, een zwart gepigmenteerd PC-PBT-mengsel, PVDC, PBT, PET, PVC of ASA/PVC.

30 Mengsels van polycarbonaat met verschillende styreenpolymcren vertegenwoor digen een groeiende familie van materialen voor toepassing in de automobielsector. In het bijzonder mengsels van polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen en polycarbo-naat/acrylonitril-styreen-acrylaat ondervinden een significante groei voor de constructie 1013844 50 van het interieur respectievelijk de buitenkant van auto's. Deze materialen bieden een aantrekkelijke combinatie van eigenschappen die worden verleend door beide componenten - verbeterde kerfgevoeligheid en hoge slagvastheid, lagere smeltviscositeit en verwerkingstemperaturen in vergelijking met zuiver polycarbonaat. De licht-stabilisatie 5 van gepigmenteerde polycarbonaat/styreen-mengsels is vanwege verschelde factoren, waaronder de samenstelling van de componenten van het polymeermengsel en de keuze en concentratie van pigmenten die stabiel zijn onder invloed van licht en warmte, een complex onderwerp. Bijvoorbeeld kan acrylonitril-butadieen-styreen worden bereid door middel van massa-, emulsie- of hybridetechnölogieën, die ieder verschillende 10 hoeveelheden emulgeermiddelen, coagulantia en stabilisatoren in het uiteindelijke polymeermengsel inbrengen. De acrylonitril-styreen-acrylaat- en acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeren zijn multifase-materialen met verschillende samenstellingen. Het soort rubber en het rubbergehalte van dergelijke styreenpolymeren kan de glans, kleur, slagvastheid en verouderingseigenschappen onder invloed van warmte beïnvoeden als 15 het polymeer (mengsel) wordt blootgesteld aan verweren.

Een belemmering voor een nog verdere groei van de gepigmenteerde of erin verwerkte kleurschakeringen is het probleem van het verschaffen van een adequate licht-stabilisatie voor een breed pallet van kleuren. Er bestaat veel informatie met betrekking tot de afbraak onder invloed van licht en stabilisatie van de afzonderlijke polycarbo-20 naat- en styreenpolymeren, maar er bestaat slechts weinig informatie met betrekking tot de afbraak onder invloed van licht van de mengsels daarvan. De licht-stabilisatie van polycaibonaatmengsels is complexer dan eenvoudig de toepassing van de standaard stabilisatorsystemen voor iedere polymeercomponent in het mengsel.

Aanvaardbare stabilisatoren voor toepassing in mengsels van polycarbonaat die-25 nen een minimale nadelige interactie te vertonen met de polymeren tijdens de extrusie of vormgeving bij hoge temperatuur. Rheologie van d esmelt is een snelle werkwijze om de stabiliteit van een polymeer in gesmolten toestand te bepalen en dus de interactie van toevoegsels aan veranderingen in schijnbare smeltviscositeit en uiteindelijk het molecuulgewicht van het polymeer te relateren. Als rheologie van de smelt wordt uit-30 gevoerd bij een enkele, constante afschuifsnelheid kan een afname van de schijnbare smeltviscositeit in de loop der tijd erop duiden dat afbraak van het polymeer en verlaging van het molecuulgewicht plaatsvindt.

1 0 1 3 ft k k * 51

De producten volgens deze uitvinding vertonen een significant lager effect op de viscositeitsverhouding van de polymeersmelt dan andere sterisch gehinderde aminen. Verder vertonen ze slechts een minimale interactie met het polymeermengsel in de gesmolten toestand. De producten volgens deze uitvinding verbeteren tevens de kleurbe-5 scheming en het behoud van een hoge slagvastheid, in het bijzonder in verschillende gepigmenteerde polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen-mengsels.

Een verdere uitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen in het organische materiaal van ten minste 10 een product volgens deze uitvinding omvat.

De producten volgens deze uitvinding kunnen afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, de uiteindelijke toepassing en de aanwezigheid van andere toevoegsels in verschillende hoeveelheden worden toegepast.

In het algemeen is het geschikt om bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.% van de pro-15 ducten volgens deze uitvinding, ten opzichte van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, bij voorkeur 0,05 tot 2%, in het bijzonder 0,05 tot 1%, toe te passen.

De producten volgens deze uitvinding kunnen bijvoorbeeld vóór, tijdens of na de polymerisatie of verknoping van de materialen aan de polymeermaterialen worden toegevoegd. Verder kunnen ze in zuivere vorm of ingekapscld in wassen, oliën of polyme-20 ren in de polymeermaterialen worden opgenomen.

In het algemeen kunnen de producten volgens deze uitvinding volgens verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een stamsamenstelling die de producten volgens deze uitvinding in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% be-25 vat, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke bewerkingen kan het polymeer worden toegepast in de vorm van een poeder, granules, oplossingen, suspensies of in de vorm van latices.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de producten volgens deze uitvinding kunnen worden gebruikt voor de productie van producten met een vorm, films, banden, 30 monofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabilisatoren, pigmenten, vul- 1 0 13 8 4 4 52 stoffen, weekmakers, corrosieremmers en metaal-desactivatoren, worden toegevoegd aan de organische materialen die de producten volgens deze uitvinding bevatten.

Desbetreffende voorbeelden van de gebruikelijke toevoegsels zijn: 1. Antioxidantia 5 1.1 Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2- tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl-fenol, 2,6-di-tert-butyI-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl- 10 fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(r-methylundec-r-yl)~ fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 -methylheptadec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 '-methyltridec-l'-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode- 15 cylthiomethyl-4-nonylfenoI.

1.3 Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea- 20 raat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen, bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4- 25 thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkylideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl-fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2’-methyleenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyljfenol], 2,2'-methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexyl fenol), 2,2'-me- 30 thyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutyIfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-di-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleen- 1fl <5844 53 bis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1 ,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, l,l,3-tris(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n- dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)-5 butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5’-methylben2yl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1, l-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)p«itaan.

10 1.7 O-, N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3,5,3’,5’-tetra-tert-butyl-4,4'- dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethyIbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-15 zylmercaptoacetaat.

1.8 Gehydroxybenzyleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di- tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di[4-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- 20 benzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen, bijvoorbeeld 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl>2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapta)-6-(3,5-di-tert- 25 butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octyhnercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-fenoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyamiraat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy-droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- 30 ethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyI)hexahydro- 1.3.5- triazine, l,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyI-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert- 1013844 54 butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl-fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acylaminofenolen, b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine-5 zuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van β-ί3 .S-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvPproDionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 10 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van fi-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvl1propionzuurmet een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- 15 decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

20 1.15 Esters van B-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvPpropionziiur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy-ethyl)isocyanuraat, N,N’-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-25 thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- 1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, 30 diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octaan.

1 0 1 3 8 H

55 1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-bntyl-4-hydroxyfenyDpropionzuur. zoals b.v.

N,NM>is(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, N,N-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyIpropionyl)hydrazide, N,N'-b is [2-(3-[3,5 -di-tert-butyl-4-hy- 5 droxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia, zoals b.v. Ν,Ν'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N- di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1,4-dimethylpenty l)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1 -ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1 -methylheptyl)-p-fe- 10 nyleendiamine, N,N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiami-ne, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N,-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p- fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl>-difenylamine, N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-fenyIeendiamine, difenylamine, N-15 allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octyl-fenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. ρ,ρ'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyryIaminofenol, 4-nonanoylamino-fenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-di-20 aminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyI-4,4'-diaminodifenylmethaan, l,2-di[(2- methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(r,3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-25 difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenylami-nen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-biityldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-een, N,N-30 bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethyl- piperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperi-dine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 1013844 56 2.1 2-(2,-hydroxyfenyl)benzotriazolen, zoals bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5'-me- thylfenyl)benzotriazool, 2-(3,,5,-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2,-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)- fenyl)benzotriazool, 2-(3\5’-di-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'- 5 tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3\5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5,-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2,-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycaibonylethyl)-fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-10 hydroxyfenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5,-(2-inethoxy-carbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5'-(2-methoxy-carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-{3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl-ethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethyIhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5,-methylfenyl)benzotriazool, 2-15 (3'-tert-butyl-2,-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2'-methyleenbis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenoI]; het omesterings-product van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzo-triazool met polyethyleenglycol 300; [R-CFkCHb-COQ-ClkCHbh- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2**12'-hydroxy-3'-(a,a-dimethyl-20 benzyl)-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-( 1,1,3,3- tetramethylbutyl)-5’-(a,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2.2 2-hydroxybenzofenonen, zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy- en 2'-hydroxy- 4.4- dimethoxy-derivaat.

25 2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren, zoals bijvoorbeeld 4-tert- butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoë-zuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3.5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-30 zoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrylaten, zoals bijvoorbeeld <x-cyaan-P,p-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-P-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-me- 1(1 lidii 57 thylester en N-(P-carbomethoxy-p-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel- 5 dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket-oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen, zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pi-10 peridyljsebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinaat, bis(l,2,2,6,6-penta- methyl-4-piperidyl)sebacaat, bis( 1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)ester, het condensatieproduct van l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hy-droxypiperidine en bamsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-15 bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6- dichloor-1,3,5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyI-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetra-kis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaan- diyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-bu- 20 tyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyI-7,7,9,9-tetramethyI-I,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis( 1 -octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-25 n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropyl- amino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl- 3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-penta- 30 methyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stea-ryloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, een condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-te-tramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor- 1,3,5-triazine, een condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 1 0 13 8 4 4 58 2.4.6- trichloor-1,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin-imide, N-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-nrdodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7,7,9,9-te- 5 tramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine, 1,1 -bis( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycaibonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, N,N'-bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine, diester van 4-methoxymethyleenmalonzuur met 1,2,2,6,6-pentamethyI-4-hydroxypiperi-dine, poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactie-10 product van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4- aminopiperidine of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

2.7 Öxaalzuurdiamiden, zoals bijvoorbeeld 4,4-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-di-ethoxyoxanilide, 2,2-dioctyloxy-5,5’-di-tert-butyloxamlide, 2,2'-didodecyloxy-5f5’-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N’-bis(3-dimethylaminopropyl)- 15 oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy- 2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hydroxyfenyl)~ 1,3,5-triazinen, zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl- 20 fenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl>-1,3,5-triazine, 2-(2-hy-droxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)- 4.6- bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-1riazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy- 25 propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oc- tyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/ tridecy loxy-2-hydroxypropoxy)-2-hy droxyfeny l]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-diienyl-l,3,5-triazine, 30 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxy-fenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazine, 2- {2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1 -oxy)-2-hydroxypro-pyloxy]fenyl} -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine.

1 I) i x ft 4 « 59 3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy> droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'- 5 diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyl- oyl)thiopropionyldihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten, zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfïe-ten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioetadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfïet, diisodecylpentaery- 10 thritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl- 4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-mèthylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)-pentaerythritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl- ί 2H-dibenz[d,g]-1,3,2-15 dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa- fosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyljethylfosfiet, 2,2\2',-nitrilo[triethyltris(3,3,,S,5,-tetra-tert-butyl-1,1 -bifenyl-2,2’-diyl)fosfiet], 2-ethylhexyl(3,3\5,5'-tetra-tert-butyl-l,r-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet.

5. Hydroxylaminen, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, N,N- 20 diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxyIamine, Ν,Ν-düaurylhydroxylamine, N,N- ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecylhy-droxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecyl-hydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitnon, N-ethyl-alfa-methyl- 25 nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri- decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

30 7. Thio-synergisten, zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thiodi- propionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodi-propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto- 1 0 13844 60 benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)-propionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie 5 met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K- 10 palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of po-lycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine- 15 zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, siiikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere 20 natuurproducten, synthetische vezels.

13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en blaasmiddelen.

14. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvoorbeeld degene die zijn be-25 schreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A- 5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A-0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyI-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo-30 furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)- 5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

1013844 61

De gewichtsverhouding van de verbindingen volgens deze uitvinding tot de gebruikelijke toevoegsels kan 1:0,5 tot 1:5 bedragen.

De producten volgens deze uitvinding worden bij voorkeur toegepast in combinatie met een pigment en/of een UV-absorptiemiddeL 5 De producten volgens de uitvinding kunnen ook worden toegepast als stabilisato ren, in het bijzonder als licht-stabilisatoien, bij vrijwel alle materialen die bekend zijn op het gebied van fotografische reproductie en andere reproductietechnieken, zoals b.v. is beschreven in Research Disclosure 1990,31429 (bladzijden 474 tot 480).

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd aan de hand van de vol-10 gende voorbeelden. Alle percentages zijn, tenzij anders vermeld, gewichtsprocenten.

In de structuurformules van de volgende voorbeelden duiden nj' en ηγ' «op dat er zich herhalende eenheden in de moleculen aanwezig zijn en dat de verkregen producten met uniform zijn.

In de volgende voorbeelden wordt de acyleringsgraad bepaald zoals hieronder is 15 beschreven.

Bepaling van de acyleringsgraad

De analytische bepalingen worden uitgevoerd door titratie, in een niet-waterig 20 milieu, onder toepassing van perchloorzuur in isopropanol als reagens en een mengsel (1:1) van chloroform en acetonitril als oplosmiddel.

Er zijn twee verschillende metingen nodig om het resultaat te verkrijgen: bij de eerste wordt het uitgangsmateriaal (oligomeer dat alleen vrije NH-groepen in de piperi-dylresten bevat) getitreerd, waarbij een getalsindex (A) van de hoeveelheid vrije NH-25 groepen in de verbinding wordt verkregen; de tweede titratie wordt uitgevoerd bij het geacyleerde eindproduct en geeft een getalsindex (B) van de resterende vrije NH-groepen na de acyleringsreactie.

Het"% acyleringsgraad" wordt berekend als (100 - Bxl00/A).

30 Voorbeeld I: A) Bereiding van het tussenproduct met de formule 1013844 62

o ' R

II M N

II,c — C -N-(C U,),,-N----N-(OII2)fc-N--C—CHj

HjC>i\CHï Hic/lCHï n,c, — n H*c >CjcrCHa h3c jf^jL ch3 H3c N CHïH)CXn\hs 'V | Η^ΛΝΧΟΗ3Η3θλΝν

H H h3c£\ch3 h H

H,CXN CH3 3 I

H J «2 10 ·

Een oplossing van 37,1 g (0,175 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-n-butylamine in 30 ml water wordt bij 0‘C langzaam toegevoegd aan een oplossing van 32,2 g (0,175 mol) cyanuurchloride in 250 ml xyleen, waarbij deze temperatuur tijdens 15 het toevoegen en gedurende nog l uur wordt aangehouden.

Na 2 uur bij kamertemperatuur wordt het mengsel afgekoeld tot 0°C en wordt een waterige oplossing van 7,3 g (0,18 mol) natriumhydroxide in 25 ml water toegevoegd.

Na een 1/2 uur bij 0*C en nog eens 2 uur bij kamertemperatuur wordt de waterige oplossing afgescheiden en wordt 34,6 g (0,087 mol) N,N'-bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-20 piperidinyl]-l,6-hexaandiamine toegevoegd.

Het mengsel wordt 1 uur op S0°C verwarmd, er wordt 24,2 g (0,175 mol) gemalen kaliumcarbonaat toegevoegd en er wordt 4 uur op 60’C verwarmd.

Na wassen met water wordt de organische fase onder vacuüm bij 60°-70°C/10 mbar geconcentreerd, waarbij 125 ml xyleen wordt teruggewonnen.

25 Er wordt 69 g (0,175 mol) N,N'-bis[2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl]-l,6- hexaandiamine toegevoegd en het mengsel wordt 2 uur op 150eC verhit, opnieuw afgekoeld en er wordt opnieuw 7 g (0,175 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd.

Het mengsel wordt nog 4 uur op 140°C, waarbij het resterende water van de reactie azeotroop wordt verwijderd, en nog eens 4 uur op 160’C verhit.

30 Na afkoelen tot 60°C wordt het mengsel verdund met 130 ml xyleen, gefiltreerd en drie keer met 50 ml ethyleenglycol gewassen.

Na concentreren onder vacuüm bij 60°C/10 mbar wordt 7,5 g (0,073 mol) azijn-zuuranhydride toegevoegd. Na een 1/2 uur bij kamertemperatuur wordt het mengsel 5 1 n i 7 O Λ Λ 63 uur op 130*C verhit. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt 20,2 g (0,146 mol) gemalen kaliumcarbonaat toegevoegd en wordt het mengsel 2 uur op 130*C verhit.

Daarna wordt het mengsel afgekoeld tot 50eC, gefiltreerd en onder vacuüm bij 140*C/l mbar geconcentreerd.

5 Na drogen krijgt men een vaste stof met een smelttraject van 128°-l 34*C.

Mn (volgens GPC) = 2712 g/mol Mw/Mn =1,41 10 B) Bereiding van het product met de formule o ii Γ M i y ....

Il.c — C-N--(Cllj),,-N--Tp 7r-N-tCI»A-N C CH, , c Η>° Λ CH’ H3° JlX CH’ II,t-, -I «3C C«3 H3C JTY CH, 15 H,c N CH3 h,CXN CH, 7 H,C N CH, H,C N CH, R'° R.0 H3CJlXCH3 R-0 R,0 I1CXN CH, l □ J ^2 L K|0 20 waarbij 45 tot 555 van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

150 g (1,47 mol) azijnzuuranhydride wordt toegevoegd aan een oplossing van 290 g van het bij A) beschreven tussenproduct, dat is opgelost in 400 ml tolueen. De oplossing wordt acht uur onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt de oplossing afgekoeld tot 60°C en wordt langzaam 13,1 g NaOH in 500 ml water toegevoegd. 25 Het mengsel wordt nog 5 uur onder roeren bewaard. Na afkoelen tot kamertemperatuur wordt de organische laag afgescheiden, drie keer met 100 ml water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd en onder vacuüm geconcentreerd. Het gewenste product wordt verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 127°-137°C.

30 Mn (volgens GPC) = 2500 g/mol Mw/fvln = 1,33

Voorbeeld II: Bereiding van het product met de formule 1 0 1384 4 66

Voorbeeld V: Bereiding van de verbinding met de formule K.C, ll—-N-(CH,),-N-j—I ζ Ï~”Ï 5 ΐ Ύ vjcScch, h,cj^\o„, "rN ^jC^· T **· C4H, H.C^N CH, H,CX N CH, H.C N CH, H,C N CH, '** h,c4 —* "* R" Hft-H.

C*H» H,C f’jL CH, C«H» H,C ^ N CH, 10 R,o waarbij 55-65% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®CHIMASSORB 2020 als uitgangsmateriaal en de 15 juiste hoeveelheid reagens (155 g azijnzuuranhydride voor 300 g ®CHIMASSORB 2020) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 126°-135°C.

Voorbeeld VI: Bereiding van de verbinding met de formule 20 C«H« h,c4 I r* n |

N—-N-(CH,),-N-Hf*N,ïl-N-(CH,),-N----N

I NYN /k LNvN ✓‘S xk Jn2· nvn | ' H’CJ UCH» LcH, H,C r JL CH, H,C Jf Ί CH, H.C, C"H“ HjC^N^CH, H,CX N CH, H,C N CH, H,CXN CH, _ „ „ r „ «,o R,_ R,e

25 N —Ο,Η» ΗΛ N ΙΟ H,C4 N

ca r"S I

’ A J^CH, C.H, H,C N CH, 30 waarbij 75-85% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het product van voorbeeld V als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (77,8 g azijnzuuranhydride voor 150 g van het product van voorbeeld V) wordt de gewenste 10158^4 67 verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraj eet van 131 °-13 8°C.

Voorbeeld VII: 5 A) Bereiding van het tussenproduct met de formule: o o

H3C>V^CH3 HrCHa « H3CjCiCH3H3cX\ CH

,0 3C N CHj H,C N CHj H-N H,C * N ^CH, ^ * N

H H H3C C—CHj Η h 3 H3C-^-CH3 CH, L J "2* 15

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IA, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®CHIMASSORB 944 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (50 g azijnzuuranhydride voor 400 g ®CHIMASSORB 944) wordt hef gewenste tussenproduct verkregen met een smelttraject van 120°-20 125°C.

B) Bereiding van de verbinding met de formule: 8 „ 3_\\ 25 H,C — C N-(Clt,)4-N--Yr-N-(CH,)fc-N--C —CH, H3C Χλ CH3 H>C Λ CH, T H,C CH, H,C rjL CH, H,C N CH, H,C N CH, II - N H,C N CH, η,Ο^Ν CH, R.° R«o H,C C—CH, R,0 R(0 CH, 30 H,C C CH, CH, J n,’ waarbij 45-55% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

1 0 13 8 4 4 68

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld 1B, onder toepassing van het tussenproduct van voorbeeld VIIA als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (175 g azijnzuuranhydride voor 340 g van de verbinding van voorbeeld VIIA) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 5 121°-127°C.

Voorbeeld VIII: Bereiding van de verbinding met de formule: π Π 10 11 M * I' 1 H,c —C-N-(CHj)6-N---N-(CH,)6-N---C —CH, h3cXJcch3 HacjCjcCH» Χη^Λοη,η,οΛ ch3

H3C N CHj h3C * N ^CH3 O H3c ^ N ^CH3 h3C * N

R,° R,° _ R’° «L _ „2.

15 waarbij 50-60% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten Rio waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®CYASORB UV 3346 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (99,4 g azijnzuuranhydride voro 160 g ®CYASORB UV 20 3346) wordt de gewenste verbinding verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 122°-134°C.

Voorbeeld IX: Bereiding van de verbinding met de formule 25 o o

η Γ n Ί M

HjC — C — N-(CHj)t-N--f- Ti-N-(CH2)6-N--C—-CH, H*c λΧ CH* h3c >Cir ch3 h3c jTjU ch3 h3c JL. ch3

R L ° 1 I

'° R'° Rto R

'mo n, 30 2 waarbij 70-80% van de resten Rio acetyl zijn en de overige resten R|0 waterstof zijn. Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van de 1 4 69 verbinding van voorbeeld VIII als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (41,5 g azijnzuuranhydride voor 80 g van de verbinding van voorbeeld VIII) wordt de gewenste verbinding verkregen als een geel poeder met een smelttraject van 135°-143°C.

5

Voorbeeld X: Bereiding van de verbinding met de formule ch3 --Si-o--

10 I

<ch2), 0 L"CH3 15 L Jn3’ waarbij 70-80% van de resten Ris acetyl zijn en de overige resten R|g waterstof zijn. Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in 20 de handel verkrijgbare product ®UVASIL 299 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (21,6 g azijnzuuranhydride voor 38 g ®UVAS1L 299) wordt de gewenste verbinding verkregen als een oranje olie.

Voorbeeld XI: 25

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®UVASORB HA 88, dat groepen met de formule (A-l- a) h3c ch3 30 y-Λζ \_f* H (A-1-a) h3c ch3 1013844 70 bevat, als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (80 g azijnzuuranhydri-de voor 62 g ®UVASORB HA 88) wordt de gewenste verbinding, waarbij 55-65% van de groepen (A-l-a) geacetyleerd zijn, verkregen als een geel poeder met een smelttra-jectvan 126°-131°C.

5

Voorbeeld XII: Bereiding van de verbinding met de formule o fi ?S0“V~0\ <JH3 --C—CHj—CH-CH-CHrC-O-CH—C—Y C—CH2-0-- 10 o=c <j:=o ch3 ° ° CHa

λ A

Η30^ί J^CH3 H3C^T JL^CH, I R« J n7’ waarbij 75-85% van de resten R41 acetyl zijn en de overige resten R41 waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB en onder toepassing van het in de handel verkrijgbare product ®MARK LA 68 als uitgangsmateriaal en de juiste 20 hoeveelheid reagentia (30 g azijnzuuranhydride voor 40 g MARK LA 68) wordt de gewenste verbinding verkregen als een lichtbruin poeder met een smelttraject van 92°-97°C.

1013844 71

Voorbeeld XIII; Bereiding van het productmengsel met de formule H’S4H’ n 5 Rs—N~}-W-f 'Sj|-^ (CH2^3 ^ CH2CH2

H3C CH, I N^N I I

3 3 c4h9 y H N^Si

f—C*H» AA

H,C^VcH3 H»C' j* V C,H» H3C ^ CH3 H3cyych3 H3cyS ch3 10 *9 h3c n ch3 h3c γ ch3 R9 R9 —1 2 waarbij 55-65% van de resten R9 acetyl zijn en de overige resten R9 waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB, onder toepassing van het in 15 de handel verkrijgbare product ®CHIMASSORB 905 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (207 g azijnzuuranhydride voor 350 g ®CHlMASSORB 905) wordt het gewenste product verkregen als een geel poeder met een smelttraject van 122°-126°C.

20 Voorbeeld XIV: Bereiding van het productmengsel met de formule hAH> N

R—NJ-N--f ^jj-Ijl-(CH,)—N--CH,CH— __ h3c ch3 I N^N 1 1 25 3 CA y H N*S,

y—1=λ L JL

V—y N N—C.H, H,c V^CH, HscVvcH, HjcVxch, R, H3C ^ CH, H3C ^ CH3 R, Rg 30 J2 waarbij 55-65% van de resten R9 acetyl zijn en de overige resten R9 methyl zijn.

Volgens de werkwijze die is beschreven in voorbeeld III en onder toepassing van 10 13 8 A 4 72 de verbinding van voorbeeld XIII als uitgangsmateriaal wordt het gewenste product verkregen als een geel poeder met een smelttraject van 132°- 136°C.

Voorbeeld XV: Bereiding van het productmengsel met de formule 5

HjCOC—N-—(CHj,)g-N—COCHj h3c^n ch3 h3C^N'^CH3 10 R« R« waarbij 55-65% van de resten R42 acetyl zijn en de overige resten R42 waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is verméld in voorbeeld IB en onder toepassing van Ν,Ν’-bis{2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl}hexaan-1,6-diamine als uitgangsmateriaal 15 en de juiste hoeveelheid reagentia (112 g azijnzuuranhydride voor 42 g Ν,Ν'-bis-{2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl}hexaan-l,6-diamine) wordt het gewenste product verkregen als een wit poeder met een smelttraject van 134°-138°C.

Voorbeeld XVI: Bereiding van het productmengsel met de formule 20 H-C CH3 h C γμ 3 xT 3 n3S, ,GH3 R—n)-O-<j-(CH2)e-C—O-R, h3c ch3 0 0 h3c ch3 25 waarbij 75-85% van de resten Ri acetyl zijn en de overige resten Rt waterstof zijn.

Volgens de werkwijze die is vermeld in voorbeeld IB en onder toepassing van ®TINUVIN 770 als uitgangsmateriaal en de juiste hoeveelheid reagentia (63 g azijnzuuranhydride voor 100 g ®TINUVIN 770) wordt het gewenste product verkregen als 30 een lichtgele olie.

'H-NMR (300 MHz. CPC13) ppm: 5,1 (m, 2H); 2,2 (m, 4H); 2,1 (s, 5H); 1,9 (m, 4H); 1,6 (m, 4H); 1,4 (m, 4H); 1,4 (s, 1013844 73 12H); 1,3 (s, 12H); 1,2 (m, 8H); 1,0 (t, 4H).

Voorbeeld I-I: Stabilisatie van een grijs gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-buta-dieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

5

Een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel (®Cycoloy MC 8002) dat is gepigmenteerd met 1 gew.% ®Gray 9779 van Uniform Color Company wordt gestabiliseerd door de toevoeging van 1 gew.% 2-(2’-hydroxy-3,,5,-bis( 1", 1 "-dimethylbenzyl)-fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de verbinding die wordt weergegeven in tabel I-10 A. Een monster dat alleen 1 gew.% van de benzotriazool-stabilisator bevat en een ongestabiliseerd monster - die beide 1 gew.% van het grijze pigment bevatten - dienen als vergelijking.

Izod-staaQes (2,5"L x 0,5"W x 0,125"W) worden vervaardigd door spuitgieten met behulp van een ®BOY 30 machine, temperatuur van de trommel 246°-268°C, tem-15 peratuur van de matrijs 268°Cr Versneld verweren wordt uitgevoerd met behulp van een ® Atlas Ci65A Weather-O-meter (XAW), die wordt bedreven in de "Droge XAW" instelling (ASTM G26-90, wericwijze C). Met regelmatige intervallen wordt de kleurverandering ΔΕ volgens DIN 6174 bepaald. De resultaten worden vermeld in tabel I-A. 1 2 3 4 5 6 1013844

Tabel I-A:

Bestralingstijd: 249,8 uur 750 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ 2

Geen 2,4 7,8 3

Benzotriazool-stabilisator*) Π3 5^ 4

Verbinding van voorbeeld IB 0,4 2,4 5

Verbinding van voorbeeld II 0,5 3,1 *) 2-(2'-hydroxy-3,,5'-bis( 1", 1 "-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazool

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uit- 6 stekende kleurstabiliteit.

74

Voorbeeld I-II: Stabilisatie van een blauw gepigmenteerd polycarbonaat/acrylonitril-butadieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

Monsters worden bereid uit een in de handel verkrijgbaar PC/ABS-mengsel 5 (®Cycoloy MC 8002), zoals is beschreven in voorbeeld I-I, behalve dat 1 gew.% ®Blue 120A van ^Uniform Color Company wordt gebruikt als pigment en dat wordt gestabiliseerd door de toevoeging van 0,75 gew.% 2-(2,-hydroxy-3,,5,-bis(r',l"-dimethylben-zyl)fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de verbinding die wordt weergegeven in tabel I-B. Een monster dat alleen 0,75 gew.% van de benzotriazool-stabilisator bevat en 10 een ongestabiliseerd monster - die beide 1 gew.% van het blauwe pigment bevatten -dienen als vergelijking. Verweren en bepaling worden uitgevoerd zoals is beschreven in voorbeeld I-I. De resultaten worden getoond in tabel I-B.

Tabel I-B:

Bestralingstijd: 249,6 uur 749,3 uur 999,8 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ ΔΕ

Geen 3,6 9,7 12,4

Benzotriazool-stabilisator*) 2,6 9,7 12,9

Verbinding van voorbeeld IB 0,5 3,8 6,1 15 *) 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis( 1", 1 "-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazool

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uitstekende kleurstabiliteit, in het bijzonder bij langdurige blootstellingsintervallen.

20

Voorbeeld I-III: Stabilisatie van een wit gepigmenteerd polycarbonaat/aciylomtril-buta-dieen-styreen (PC/ABS) mengsel.

Een in de handel verkrijgbaar wit gepigmenteerd (T1O2) PC/ABS-mengsel (®Cy-25 coloy MC 8002-822; Polymerland Ine.) wordt gestabiliseerd door de toevoeging van 1 gew.% tris{2,4-di-tert-butylfenyl}fosfiet, 0,75 gew.% 2-(2'-hydroxy-3',5,-bis(r',r'-dimethylbenzyl)fenyl)benzotriazool en 0,5 gew.% van de verbinding die wordt weergegeven in tabel I-C.

1013844 75

De extrusie wordt uitgevoerd met behulp van een ®Leistritz 18 mm coroterende, op elkaar ingespeelde extrudeerinrichting met dubbele wormgang (algemeen temperatuurprofiel (toevoer tot matrijs in °C): 220, 240, 245, 245, 245, 245, 245; temperatuur van het extrudaat: 256-258°C). Het polymeer wordt onder vacuüm voorgedroogd tot 5 een vochtgehalte van < 50 ppm.

Izod-staafjes (2,5"L x 0,5"W x 0,125"W) worden vervaardigd door spuitgieten met behulp van een ®BOY 50 machine (ingestelde temperaturen = 268°C, 268°C, 271°C; mondstuk = 271-279°C; injectiedruk = 49,2 atm.; bewaardruk = 49,2 atm.; terugdruk = 8,44 atm.).

10 Versneld verweren wordt uitgevoerd met behulp van een 9Atlas Ci-65 Weather- O-meter (Xenon-Arc Weather-O-meter) die wordt bedreven volgens ASTM G26-90 werkwijze C (temperatuur van de zwarte achtergrond: 63°C; bestraling: 0,35 W/m ; binnen- en buitenfilters: boorsilikaat).

De resultaten worden vermeld in tabel I-C.

15

Tabel I-C:

Bestralingstijd: 249,8 uur 750 uur

Stabilisator ΔΕ ΔΕ

Geen 53 12,6

Verbinding van voorbeeld IB 1,1 6,6

Verbinding van voorbeeld III 1,0 6,1

Verbinding van voorbeeld IV Ï7Ï 63

Verbinding van voorbeeld V 1,1 6j8

Verbinding van voorbeeld Vin 1,3 63

Verbinding van voorbeeld X 1,1 63

Verbinding van voorbeeld XI 1,1 6,4

Verbinding van voorbeeld XIII 1,0 6,6

Verbinding van voorbeeld XIV 1,0 6,4

Verbinding van voorbeeld XVI 1,0 5,7

De volgens deze uitvinding gestabiliseerde PC/ABS-monsters vertonen een uitstekende kleurstabiliteit.

20 1015844 76

Voorbeeld II-I: Stabilisatie van polyetheenfïlms, al dan niet behandeld met pesticiden.

De stabilisatoren die worden weergegeven in tabel II-A worden in een tuibo-menger gemengd met polyetheenpellets met lage dichtheid (LPDE) (®Riblene FF 29, 5 geleverd door ®ENICHEM, Milaann, Italië; smeltvloei-index bij 190°C en 2,16 kg: 0,62 g/10 min.).

Het mengsel wordt bij een maximale temperatuur van 200°C met behulp van een ®Berstorff extrudeerinrichting met enkele wormgang geëxtrudeerd eri de aldus verkregen granules worden 3 minuten bij 170°C in een ®Pasadena pers aan persgieten onder-10 worpen. Men krijgt films met een dikte van ongeveer 150 μτη die 0,3% van de stabilisator bevatten.

De persgegoten films voor de behandeling met pesticide worden 24 uur bij 30°C in een droger gehouden, bij aanwezigheid van de dampen die worden afgegeven door 2 liter van een waterige oplossing die 50% ®VAPAM (®Baslini S.p.A., Treviglio, Ber-15 gamo, Italië) bevat, hetgeen op zijn beurt een waterige oplossing is van 382 g per liter metam-natrium met de formule CH3-NH-CS-SNa.

Onbehandelde films worden aangebracht in metalen lijsten terwijl behandelde films in kwartsbuisjes worden gebracht. Lijsten en buisjes worden blootgesteld in een ®Atlas Ci 65 Xenon Are Weather-O-meter bij een temperatuur van de zwarte achter-20 grond van 63°C, continue droogcyclus, volgens ASTM G 26-96. Tijdens de blootstelling wordt het gedrag periodiek geëvalueerd door het meten van de carbonyltoename door middel van een Fourier-Transform-Infrarood (FT-IR) spectrofotometer. De resultaten worden samengevat in tabel II-A.

25 Tabel II-A:

Stabilisator Behandeling met pes- Niet behandeld; tijd ticide; tijd (uur) tot (uur) tot carbonyl-carbonyltoename = toename = 0,1 0,2

Zonder <250 <500 0,3% van de verbinding van voorbeeld IB 270 3190 0,3% van de verbinding van voorbeeld II 295 4250 1013844 77 (Hoge waarden duiden op een goede stabilisatie.)

Voorbeeld II-II: Stabilisatie van polypropeenvezels.

S 0,25% van de stabilisator die wordt vermeld in tabel Π-Β wordt in een turbo- menger gemengd met polypropeenpoeder (®Moplen FL F20 geleverd door ®Montell, Ferrara, Italië; smeltvloei-index bij 230°C en 2,16 kg: 12,2 g/min.), samen met 0,1% tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,1% calcium-monoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxybenzylfosfonaat, 0,1% calciumstearaat en 0,25% titaniumdioxide (”%" betekent 10 "gew.% ten opzichte van het gewicht van het polypropeen").

Het mengsel wordt bij een maximale temperatuur van 200°C met behulp van een ®Berstorff extrudeerinrichting met enkele wormgang geëxtrudeerd en de aldus verkregen granules worden bij een maximale temperatuur van 260°C door vezelspinnen met behulp van een ®Leonard-inrichting (120/12 denier) in multifilamenten omgezet. Multi-15 filamenten voor opspannen worden 20 minuten bij 120°C in een oven met gedwongen luchtcirculatie blootgesteld. Onbehandelde en opgespannen multifilamenten worden blootgesteld in een ® Atlas Ci 65 Xenon Arc Weather-O-meter met een temperatuur van de zwarte achtegrond van 63°C, continue droogcyclus, volgens ASTM G 26-96. Tijdens de blootstelling wordt het gedrag periodiek geëvalueerd door het meten van de 20 behouden treksterkte met behulp van een ®Instron dynamometer. De resultaten worden weergegeven in tabel II-B.

Tabel II-B:

Stabilisator % behouden treksterkte tel quel opgespannen

Zonder 50 na 200 uur 50 na 150 uur

Verbinding van voorbeeld IB 72 na 1450 uur 72 na 1450 uur 25 (Hoge waarden duiden op een goede stabilisatie.)

Voorbeeld II-III: Stabilisatie van multifilamenten en plakken van polypropeen.

Multifilamenten van polypropeen worden vervaardigd zoals is beschreven in 1013844 78 voorbeeld ΙΙ-Π.

Spuitgegoten plakken met een dikte van 1 mm worden vervaardigd, uitgaande van het toevoegen aan polypropeenpoeder (®Moplen S SF geleverd door ®Montell, Ferrara, Italië; smeltvloei-index bij 230°C en 2,16 kg: 2,0 g/min.) van 0,1% van de sta-5 bilisator die is vermeld in tabel Π-C, 0,1% tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fbsfiet, 0,5% octa-decyI-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat en 0,1% calciumstearaat, en het mengen van de componenten in een turbomenger ("%" betekent "gew.% ten opzichte van het gewicht van het polypropeen"). Het mengsel wordt bij een maximale temperatuur van 230°C met behulp van een ®Berstorff extrudeerinrichting met enkele worm-10 gang geextrudeerd en de aldus verkregen granules worden bij een maximale temperatuur van 220°C door injectiegieten in een ®Negri-Bossi-pers in plakken met een dikte van 1 mm omgezet.

De aldus verkregen multifilamenten en plakken worden bij 120°C respectievelijk 135°C in een oven met gedwongen luchtcirculatie blootgesteld.

15 Er worden periodiek evaluaties uitgevoerd totdat breken optreedt. Voor multi filamenten komt deze gebeurtenis overeen met het naar beneden vallen van een gewicht dat aan iedere vezelformulering hing; voor plakken vindt deze evaluatie plaats door buigen met een specifieke inrichting.

De resultaten worden samengevat in tabel II-C.

20

Tabel II-C:

Stabilisator Aantal uur tot breken van Aantal uur tot breken van

de multifilamenten bij de plakken bij 135°C 120°C

zonder 120 790 verbinding van voorbeeld IB 1150 1320 (Hoge waarden duiden op een goede stabilisatie.) 1013844

Claims (51)

1. 79
2. 1. Product, bevattende 5 tot 85% van een groep (A-l-a) en/of (A-l-b) 5 H3C ch3 -Q- ^A-1-a, h3c ch3 10 HjC CHj H,C CH, 15 en 15 tot 95% van een groep (A-2) H3Cx ch3 20 _/\ -^ N—tyc^acyl (A-2) H3C ch3 waarbij de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b) en (A-2) 100% bedraagt 25
3. 2. Product volgens conclusie 1, dat overeenkomt met de formule (I) zoals gedefinieerd bij a), de formule (II) zoals gedefinieerd bij b), de formule (V) zoals gedefinieerd bij c), de formule (VI) zoals gedefinieerd bij d), de formule (VII) zoals gedefinieerd bij e), een reactieproduct zoals gedefinieerd bij f), of dat overeenkomt met de 30 formule (IX) zoals gedefinieerd bij g), de formule (X) zoals gedefinieerd bij h), de formule (XI) zoals gedefinieerd bij i), de formule (XII) zoals gedefinieerd bij j), de formule (XIII) zoals gedefinieerd bij k), de formule (XIV) zoals gedefinieerd bij 1), de formule (XVI) zoals gedefinieerd bij m), de formule (XVII) zoals gedefinieerd bij n), 1013844 80 de formule (XVIII) zoals gedefinieerd bij o) of de formule (XIX) zoals gedefinieerd bij p); a) een productmengsel met de formule 5. ha ch, η /\ II «1-H )-o—c--r2 (I) h3c ch3 — nt 10 waarbij de resten R| onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Ce alkyl of Ct-C2o acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten Ri onafhankelijk van elkaar waterstof of Ct-15 Cs alkyl zijn en de overige resten Rj Ci -C20 acyl zijn; ni 2 of 4 is, als ni 2 is, R2 C1-C14 alkyleen of bis{(Ci-C2o alkyI)oxycarbonyl}-C4-Cio alkaantetrayl is en als m 4 is, R2 C4-C10 alkaantetrayl is; 20 b) een productmengsel met de formule x'—fi'N'ïi V—R‘-V—R«-V—ï—[^Υ—x. "V” B 1 i i N^N T 3 N^N nAm ' T 25 >1 Λ A *, KN\ XT N \ (II) waarbij
4. 30 R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C12 alkyl zijn, R», Rs en R$ onafhankelijk van elkaar C2-C10 alkyleen zijn en X,, X2, X3, X4, Xs, Xe, X7 en X8 onafhankelijk van elkaar een groep met de formule (ΙΠ) 1013844 81 HfVCH3 —ï—Q“*9 (,,,) Re H3C Xch3 5 zijn, waarbij R8 waterstof, CrCi2 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C,-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met Ct-Cio alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of 10 C,-C,0 alkyl; of een groep met de formule (IV) —Q-". m IS H3C «V is en de resten R9 en Rio onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C8 alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 8S% van de totale som van de resten R9 en Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Ce alkyl zijn en de overige resten R» en Rio C1-C20 acyl zijn; 20 c) een productmengsel met de formule Χ*\^Νγ/Χ" (V) N^N
5. 25 I x» waarbij X9, X10 en Xu onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (III), waarbij 5 30 tot 85% van de totale som van de resten R9 en R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cs alkyl zijn en de overige resten R9 en R!0 C|-C2o acyl zijn; 1 0 13 8 4 4 82 d> --N--R,!-N->---(Vi)
6. 5. Jn R,1 n« N—R1S - R14 -1 °2 10 < waarbij Ri I, R|3, R|4 en Ru onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl, met -OH en/of met Ci-Cjo 15 alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylalkyl, C7-C9 fenylalkyl dat aan de fenylrest is gesubstitueerd met -OH en/of C1-C10 alkyl; of een groep met de formule (IV) zijn, R12 C2-C|8 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen of C1-C4 alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen) is, of de resten Rn, R12 en Ru, samen met de stikstofatomen waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, of 20 R14 en Ru, samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn, een 5 tot 10 leden tellende heterocyclische ring vormen, n2 een getal is van 2 tot 50 en ten minste een van de resten Ru, Ru, R14 en Ris een groep is met de formule (IV), waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl 25 zijn en de overige resten Rt0 C1-C20 acyl zijn; I Π i T P Λ A f *?16 83 e) ___4i-O-- (VH)
7. 5 I t H3cJT Vena 10 h3c/^n^n'ch3 — Rle J n3 waarbij
8. 15 Ri6 C|-Cio alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met C1-C4 alkyl gesubstitueerd C5-C12 cycloalkyl, fenyl of met C1-C10 alkyl gesubstitueerd fenyl is, R-17 C3-C10 alkyleen is, de resten Ru onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Ce alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten Ru onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Ce alkyl zijn 20 en de overige resten Ru C1-C20 acyl zijn en nj een getal is van 2 tot 50; 0 een product, verkrijgbaar door het laten reageren van een verbinding, verkregen door een reactie tussen een polyamine met de formule (Villa) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VlIIb) of een mengsel van de verbindingen (VHIb) en 25 (VlIIb*) voor het verkrijgen van een tussenproduct HZN-(CH2)~-NH-(CH2)~—NH-(CH2)-NH, (Villa) n 4 n 4 n.-4 10 13 8 44 84 Η—Ν-R19 (Vlllb), Η—Ijl-R19 (Vlllb*) H3cjf JL-ch3 H3cA JL.CH3 5 η3ο-^ν^Όη3 »ν^γ%Η, H R» waarbij n'4, n'*4 en nm4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal van 2 tot 12 zijn,
9. 10 R|9 waterstof, C1-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl of C7-C9 fenylalkyl is en R20 Ci-Cg alkyl is, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (Vlllb) en (Vlllb*) ten minste 15% van de verbinding (Vlllb) aanwezig is; en vervolgens acylering van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in 15 het tussenproduct h,c ch3 —\_Λ-η (A-1-a) H,C CH, 20 3 3 in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2)
10. 25 H3C CH3 \ /N~Cl'Cg°acyl (A-2) h3c ch3 1 1013844 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-1 -b) 85 Η3°^η, —(ν—C,-Cealkyl (A-1-b)
11. 5 H3C ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-I-a), (A-l-b) en (A-2); g) 10. r* Η --,-r-CH,-C--r-CHj—C--<>X) f?2i ^26 15 hsc.tVch3 R 22 "δ 20 waarbij R21 en R26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep -N(Y,)-CO-Y2-CO-N(Y3)- zijn, Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cs alkyl, C5-C12 cycloalkyl, fenyl, C7-25 C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, Y2 een directe binding of C1-C4 alkyleen is, de resten R22 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, R23, R24, R27 en R28 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C30 alkyl, C5-C12 cycloalkyl of fenyl zijn,
12. 30 R25 waterstof, C1-C30 alkyl, Cs-Ci2 cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R10 en R22 C1-C20 acyl zijn en 1. i τ ft L L 86 n$ een getal is van 2 tot 50; h) een productmengsel met de formule Λ H3c ch3 5 11 R C-o-f N —R*, A_ «=/ HjC CHa <*> X=J \ H3Cv /H3 io Rai \ /“V C — O-( N — Rao ii ° H9C CH, 15 waarbij R29 waterstof, C1-C12 alkyl of C|-Cj2 alkoxy is en de resten R30 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Ce alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 onafhankelijk van èlkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R30 C1-C20 acyl zijn; 20 i) --CH-CH—O-- CH2 9H2 (CH2)9<^ >-N <XI> ch2 I 25 oJ==:0 H3C41CH3 _ r3, 31. n 6 30 waarbij de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Ce alkyl of C1-C20 acyl zÖn> waarbij 5 tot 85% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof of Cr Cs alkyl zijn en de overige resten R31 C1-C20 acyl zijn en Λ Λ * Ύ O /. /, 87 n6 een getal is van 2 tot SO; j) een productmengsel met de formule
13. 5 I” 'I fJV*"·
14. 32 V_/ N |"~c—n—( n—r32 (xh) H3C CH3 «34 H3C CH3 10 waarbij de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof, Ct-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R32 C1-C20 acyl zijn, de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 acyl zijn en 15 R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1-C12 alkyl zijn; k) o o II II P~\/~°k --c Rjë CH-Ral-CH—Rjj C-O-R5-( Y )-R--O-- Λ--r· λ--n O-— '-O 20. f—·'0 O o H3C\[ VCH3 H.ojf VcH, h3c>>^CH3 r41 R. -» n, 25 (XIII) waarbij R36, R37, R38, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar een directe binding of CpCio al-30 kyleen zijn, de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-Cg alkyl zijn en de overige resten Raj C1-C20 acyl zijn en 1013844 88 m een getal is van 1 tot 50; !) een productmengsel met de formule
15. 5 X“"\An/X” j I (x»v) O *|^0 x,3 10 waarbij X|2, X|3 en X|4 onafhankelijk van elkaar een groep zijn met de formule (XV), -CH| CH-CHj-A (XV)
16. 15 OH waarbij A een groep is met de formule (111), waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 en Rto onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cg alkyl is en de overige resten R9 en Rio C1-C20 acyl zijn; 20 m) een productmengsel met de formule “V? Y |43 Hp^CHa R42 _/ N R43~N--R4Z (XV|) h3c ch3 h3c ch3 waarbij de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waar-30 bij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 onafhankelijk van elkaar waterstof of C|-Cg alkyl is en de overige resten R42 C1-C20 acyl zijn, de resten R43* onafhankelijk van elkaar C1-C20 acyl, (C|-Cg alkoxy)carbonyI, (C5-C12 cycloalkoxy)carbonyl, (Ct-Cg alkyl)aminocarbonyl, (C5-C12 cycloalkyl)aminocarbonyl, a 4 τ η A k 89 (C7-C9 fenylalkyl)aminocarbonyl, Ci-Cg alkyl, Cs-C^ cycloalkyl dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1,2 of 3 C1-C4 alkylresten; Cj-Cö alkenyl, C7-C9 fenylalkyl dat ongesubstitueerd is of aan de fenylrest gesubstitueerd is met l, 2 of C1-C4 alkyl; of -CH2CN zijn en
17. 5 R43 C2-C22 alkyleen, C5-C7 cycloalkyleen, C1-C4 alkyleendi(Cs-C7 cycloalkyleen), fenyleen of fenyleendi(Ci-C4 alkyleen) is; n) een productmengsel met de formule H’CN ƒ”> O H’cv ,CH» 10 „ >S_ 11 R« - > N-R4l—C-N-^ N-Rm (XVII) h3c CH3 45 R« H3C ch3 15 waarbij de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-C« alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1 -C« alkyl is en de overige resten R44 C1-C20 acyl zijn, de resten R4S onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C12 alkyl of C1-C12 acyl zÜn en 20 R46 C1-C10 alkyleen is; o) een productmengsel met de formule H3C CH3 25 '1 \ 7N — R47 (XVIII) r \ I I 1 h3c ch3 r.-N h3c ch3 30 waarbij 1 0 7 3 8 4 4 90 de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C1-C20 acyl zijn, waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C8 alkyl is en de overige resten R47 C1-C20 acyl zijn; of P) 5 R_I_R __ (Χ,Χ) --Rië J K5I I c—o c=o 10. i ΐ ? -· R&0 ^52 n e 15 waarbij R48 en R5i onafhankelijk van elkaar C1-C10 alkyleen zijn, de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C10 alkyl zijn, Rso C1-C10 alkyl is, Rs2 C1-C10 alkyl of een groep met de formule (IV) is en 20 ng een getal van 3 tot 50 is, met dien verstande dat ten minste 50% van de resten R52 een groep met de formule (IV) is, waarbij 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cs alkyl zijn en de overige resten Rn> C1-C20 acyl zijn.
18. 3. Product volgens conclusie 2, waarbij m 2 of 4 is, als m 2 is, R2 C2-C10 alkyleen of bis{Ci-Cis alkyl}oxycarbonyl is en als η» 4 is, R2 1,2,3,4-butaantetrayl is; R3 en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof, C1-C4 alkyl of Ci-C2o acyl zijn,
19. 30 R4, Rs en Ré onafhankelijk van elkaar C2-C6 alkyleen zijn en R8 waterstof, C|-Ce alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cg cyclo-alkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) is; 10 -»3844 91 Ri I, Ru, Ri4 en Ris onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci-Ce alkyl, Cs-Cg cycloalkyl, met methyl gesubstitueerd Cs-Cg cycloalkyl, fenyl, C7-C9 fenylalkyl of een groep met de formule (IV) zijn, of 5 de resten R14 en R15 samen met het stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een 6 leden tellende heterocyclische ring vormen, R12 C2-C10 alkyleen is en n2 een getal is van 2 tot 25; R16 C1-C4 alkyl, Cs-Cg cycloalkyl of fenyl is,
20. 10 R17 C3-C6 alkyleen is en n3 een getal is van 2 tot 25; n'4, n"4 en nn,4 onafhankelijk van elkaar een geheel getal zijn van 2 tot 4 en Ri9 C1-C4 alkyl is; R21 en R26 onafhankelijk van elkaar een directe binding of een groep 15 -N(Y,)-CO-Y2-CO-N(Y3)-zijn, Yi en Y3 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn, Y2 een directe binding is, R23 en R27 C1-C25 alkyl of fenyl zijn, R24 en R2g waterstof of C1-C4 alkyl zijn,
21. 20 R25 CJ-C25 alkyl of een groep met de formule (IV) zijn en n$ een getal is van 2 tot 25; R29 waterstof, C1-C4 alkyl of Ci-C4 alkoxy is; né een getal is van 2 tot 25; de resten R33 onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en 25 de resten R34 en R35 onafhankelijk van elkaar C1 -C4 alkyl zijn; R36, R3g, R39 en R40 onafhankelijk van elkaar Ct-C4 alkyleen zijn, R37 een directe binding is en ηη een getal is van 1 tot 25; R43 C2-Ce alkyleen, cyclohexyleen of fenyleen is; 30 de resten R4S onafhankelijk van elkaar waterstof of C1-C4 alkyl zijn en R46 C2-C6 alkyleen is; en R4g en R51 onafhankelijk van elkaar Q-Ce alkyleen zijn, de resten R49 onafhankelijk van elkaar waterstof of Cj-C4 alkyl zijn, 1013844 92 Rso C1-C4 alkyl is, R52 C1-C4 alkyl of een groep met de formule (IV) is en ng een getal is van 3 tot 25.
22. 4. Product volgens conclusie 1, overeenkomende met a) een productmengsel met de formule i_i ch H.C CH, “V"· 0 0 “V R—N~)-O—C-(CH2)—C-O-(Λ—R, 0-a)
23. 10 H3c CH3 H3C CH3 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R| waterstof of methyl is en de ove- * rige resten Ri CrCio acyl zijn; 15 een productmengsel met de formule H2C_-CH-CH-CH2 (l-b) c=o c—o c=o c=o
24. 20. I O o h3c^Occh3 h3cAch3 h3cAch3 h3cAch3 h3c V ch3 h3c>Ach3 HgC^'y ch3 h3c*( ch3 R1 . R, R, r, 25 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R| waterstof of methyl is en de overige resten Ri C|-C|o acyl zijn; of een productmengsel met de formule 1 n * 7 o i a ' 93 "*T-Γ-Γ-Γ2 (1-0) 9=° 9=° 9=° ο=ο
25. 5. I I ι ? ? ° ° R* R* ή* ή* waarbij twee van de resten R*-COO-C13H27 zijn en 10 , h3c ch3 twee van de resten R* een groep -( N—R, zijn, waarbij 5 tot 85% van de /\ 15 h3c ch3 totale som van de resten Ri waterstof of methyl zijn en de overige resten Rj C1-C10 acyl zijn; b) een productmengsel met de formule (Il-a) 20 h“cV\H’ R—I^J-N--N-(CHJj—N --C^CHj— (||-a> H»c CH» Ah ΝνΝ η X C.H» I N
26. 25 Ijl—CA L Jf H3C^CH3 H»C.—" N N—C.H, HjC ^ CH, HjCofVcH, H3cV^LCHa R, η/Γ0Η, R. R„ 2 1 1013844 94 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) H3C CH3 VH3 r9-0—V-Λ—¥ (Z/~R9 (V'a) u c4h9 'n c4h9 /n tj H3e ch3 4 9 4 9 h3c ch3 N-C4H9 10 H3C-JL \-CH3 H3C r9 15 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (VI-c), (Vl-d) of (Vl-e) 20 fjj (CH2)6-n-^ -- (Vl-e) Η3°>0^ΟΗ3 H3C/j<CH3 T HaC^^^CHa H3C ^ CH3 N—C4H9
27. 25 R,° Rl° H3C-4 JUCH3 h3c^n^ch3 Rio _ n2 1013844 95 5--N-(CHa)6-N-jj'' ^--(Vl-b) Λ Λ h.c^n'^ch, h^n^ch, |H>
28. 3 I 3 I N C—CH—C—CH, R,o R«0 II I H CH, CH- _ * J _J r»2 10 ---N-(CH,),-Iji-^-- (Vl-e) ,. H"c4iCH· H>C>0(CH· T Η,Ο^Ν CH, N- R„ R.o *V l- -i n2 20--V-<CH’>·-J-f'^-- H3c'-jTi'CH3 H3cX>H3 Y η3ο^Υη3 h3c-^n^ch3 n—h R,0 R10 _ ^^ J n2 25 013844 96 N (CH2)g N-(Vl-e) 5 h3c'^TjUch3 h3cJ_Lch3 H3C^N^CH3 H3C^-pCH3 ||i—H Rio RI0 HgO—CH3 - CH3 Jn2 10 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio Ci-Cio acyl zijn; e) de formule (VlI-a) 15 CH- --Si--O-- (Vll-a) (^2)3 O
29. 20 A H3CJ UCH3 HaC^N^cH, R18 —ln3 25 waarbij 5 tot 85% van de resten Rjg onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rig C1-C10 acyl zijn; 30 f) een product dat kan worden verkregen door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchlo-ride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VlIIb-1) en (VlIIb* -1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen ί Λ 4 X 8 4 4 97 H2N-(CH2)-NH-(CH2)-NH-—(CH2)-NH2 (Vllla-1) 3 2 . 3 5 Η—N-C4H9 (Vlllb-1), Η—N-C4He (VlllbM) h3cJT jLcH3 H3C\J JL-CH, h3c^n^ch3 h3c^n^ch3 H CH3 10 met dien verstande, dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb’-l) ten minste 15% van de verbinding (VlIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het i S tussenproduct h3c ch, py 3 —( N—H (A-1-a) H,C CH, 20 in een gehalte voor het verkrijgen van een product dat 15 tot 95% van de groepen met de formule (A-2-1) ^
30. 25 H3Cv/CH3 \ /N~C,-C,0acy) (A-2-1) H3C ch3 1 1 0 13 8 4 4 en 5 tot 85% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) 98 HaC\/ch3 —/ ch3 (A-1-b-1)
31. 5 H3c ch3 bevat ten opzichte van de totale som van de groepen (A-1-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) 10 O N o iCH i O ^ O /pu \ Η3°Λ^ CHa h3c^Vch3 CHa H3C f CH3 h3C ¥ L «. r10 Jns 20 9H3 ch3 I I ----CH—C-1-r-CH2-C-- (ix-b) JL 0 c-h- o HjCsL J<^ch'‘
32. 25 IVS^^CH, - ^22 n5 1 ·« Λ . Ύ ft ƒ # 99 Γ Η Li ~~ ι V...... --:-Π-[ CH—C----τ-r-CH2 c---^ (IX-C) 5 °^Λ° 1Λ <L NH 16 NH 6 ” I I f=° ?=0 C—o NH NH
33. 10 H»C'4Tjf'CH> h»c-JI/CH3 h3c^n^ch H I 3 Hac ι ch3 °22 R,0 - : -J n5 15 waarbij 5 tot 85% van de resten Rio en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R10 en R22 C1-C10 acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a)
34. 20. H’cx/CH’ II C-O-( N —R30 / ^ hjCO_^A _CH = C/ HjC 3 (X-a, 3 \_/ \ H3C CH, 25 - \ 3 \/ 3 c — o —< n — ö V, h3c CH3 1 1013844 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C1-C10 acyl zijn; 100 i) de formule (XI), waarbij 5 tot 85% van de resten R3i onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; j) een productmengsel met de formule (XlI-a)
35. 5 H3C CH3 H CH3 O H H3C CH3 Y~\ I I II I /“V R33-N )-N-C-C-N-^ N —R32 (Xll-a) h3c ch3 ch3 h3c ch3 10 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 CpCio acyl zijn; k) de formule (XIII-a) 15 II fj fHa o—V /—O ?H1 C-CH2—--CH—CH£-C—O-CHj—C—^ Y )-C-CH2-0-- °=c c=o ch3 o-7 ' o ^ o o
36. 20 H3C'vjrjL'CH, H3C^N^CHa «4, R4. — n T (XIII-a) 25 waarbij 5 tot 85% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41 C1-C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) Λ Λ Λ T Ο /. Λ 101 H,C CH, 5 y; o · R~\ / 1NH~CHi~9”--“CH^ ^ ^CH— (XIV-a) /\ OH ΐ Ϊ H]C °Hl o*CY^o ,o 3 j* waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 Cj-Cio acyl zijn; 15 m) een productmengsel met de formule (XVI-a) H;jC\ /CH3 R * o * h3c ch3 R« Nx / N-(CH2)6-N-( N-R (XVI-a) 20. v, H3C ch3 h3c ch3 waarbij 5 tot 85% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de oveige resten R42 C1-C10 acyl zijn; en de resten R43 Cj-Cio acyl zijn; 25 n) een productmengsel met de formule (XVII-a) H3C. CH3 u q V/ 3 O h3c °h3 R" ~ -N CH2CH2 C n —(n-R
37. 30 Ar^ A A (XV,,-a) h3c ch3 h3c ch3 i 0 13 8 4 4 102 waaibij 5 tot 85% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 Ci-Cjo acyl zijn; o) een productmengsel met de formule (XVIII), waaibij 5 tot 85% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 Ci-Cjo acyl zijn; of 5 p) de formule t(XIX-a) CH, ~ CHZ C CH2 CH (XlX-a)
38. 10 I c—O C—o ? f L CH» Jn 8 15 waarbij de resten Rs2 onafhankelijk van elkaar ethyl of een groep met de formule (IV) zijn, met dien verstande dat (1) ten minste 50% van de resten R52 een groep is met de formule (IV), waarbij R10 waterstof, methyl of C1-C10 acyl is, en de overige resten R52 20 ethyl zijn en (2) 5 tot 85% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rio C1-C10 acyl zijn.
39. 5. Product volgens conclusie 1, dat 20 tot 70% van een groep (A-l-a) en/of (A-l- b) en 30 tot 80% van een groep (A-2) bevat. 25
40. 6. Product volgens conclusie 1, dat 40 tot 60% van een groep (A-l-a) en/of (A-l- b) en 40 tot 60% van een groep (A-2) bevat.
41. 7. Product volgens conclusie 4, overeenkomende met 30 a) een productmengsel met de formule (I-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Ri C1-C10 acyl zijn; een productmengsel met de formule (I-b) 1 Λ » T rt /. /. 103 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Rj waterstof of methyl is en de overige resten Rj Ci-Cio acyl zijn; of een productmengsel met de formule (I-c) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten Rj waterstof of methyl is en de ove-5 rige resten R| Ci-Cio acyl zijn; b) een productmengsel met de formule (II-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; c) een productmengsel met de formule (V-a) 10 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a), (Vl-b), (Vl-c), (Vl-d) of (Vl-e) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rto C1-C10 acyl zijn; 15 e) de formule (VlI-a) waarbij 20 tot 70% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Ris C1-C10 acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met 20 een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VlIIb*-1) waarbij een tussenproduct wordt verkregen, met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VlIIb*-1) ten minste 30% van de verbinding (VlIIb-1) aanwezig is; en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-la) die aanwezig zijn in het 25 tussenproduct in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 30 tot 80% van de groepen met de formule (A-2-1) en 20 tot 70% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-l-b-1) bevat, ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); 30 g) de formule (IX-a), (IX-b) of (IX-c) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 en R22 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R10 en R22 C1-C10 acyl zijn; h) een productmengsel met de formule (X-a) 1 0 1384 4 104 waaibij 20 tot 70% van de totale som van de resten R30 waterstof of methyl is en de overige resten R30 C1-C10 acyl zijn; i) de formule (XI), waarbij 20 tot 70% van de resten R31 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R31 C1-C10 acyl zijn; 5 j) een productmengsel met de formule (XlI-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R32 waterstof of methyl is en de overige resten R32 C1 -C1 o acyl zijn; k) de formule (XIII-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 10 en de overige resten R41 Ci-C10 acyl zijn; l) een productmengsel met de formule (XlV-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 15 waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R42 C]-Cio acyl zijn; n) een productmengsel met de formule (XVII-a) waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R44 waterstof of methyl is en de overige resten R44 C1-C10 acyl zijn; 20 o) een productmengsel met de formule (XVIII), waarbij 20 tot 70% van de totale som van de resten R47 waterstof of methyl is en de overige resten R47 Ci-Cio acyl zijn; of p) de formule (XlX-a) waarbij 20 tot 70% van de resten R10 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rjo C1-C10 acyl zijn. 25
42. 8. Product volgens conclusie 4, overeenkomende met a) een productmengsel met de formule (I-a) waarbij 15 tot 30% van de totale som van de resten Ri waterstof of methyl is en de overige resten Rj C1-C10 acyl zijn; 30 b) een productmengsel met de formule (Il-a) waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R9 waterstof of methyl is en de overige resten R9 C1-C10 acyl zijn; d) de formule (Vl-a) v .Λ ... ·.*' •“'v ·.. i:· 'V '· ‘ 105 waarbij 15 tot 85% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten Rjo Cj-Cio acyl zijn; of de formule (Vl-b) of (VI-c) waarbij 15 tot 60% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn 5 en de overige resten Rio CpCio acyl zijn; e) de formule (VlI-a) waarbij 15 tot 35% van de resten Ris onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R|g Ci-Cio acyl zijn; f) een product dat verkrijgbaar is door het laten reageren van een verbinding, verkregen 10 door reactie tussen een polyamine met de formule (Villa-1) en cyanuurchloride, met een verbinding met de formule (VIIIb-1) of een mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) waarbij een tussenproduct wordt verkregen met dien verstande dat in het mengsel van de verbindingen (VIIIb-1) en (VIIIb*-l) ten minste 50% van de verbinding (VIIIb-1) aanwezig is; 15 en vervolgens acyleren van de groepen met de formule (A-l-a) die aanwezig zijn in het tussenproduct in een gehalte waarbij een product wordt verkregen dat 50 tot 70% van de groepen met de formule (A-2-1) en 30 tot 50% van de groepen met de formule (A-l-a) en/of (A-1 -b-1) bevat, 20 ten opzichte van de totale som van de groepen (A-l-a), (A-l-b-1) en (A-2-1); k) de formule (XIII-a) waarbij 15 tot 30% van de resten R41 onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn en de overige resten R41 C1-C10 acyl zijn; of m) een productmengsel met de formule (XVI-a) 25 waarbij 30 tot 50% van de totale som van de resten R42 waterstof of methyl is en de overige resten R42 C1-C10 acyl zijn.
43. 9. Product volgens conclusie 4, waarbij de betekenis van Ci-Ck, acyl acetyl is.
44. 10. Product volgens conclusie 4, dat overeenkomt met de formule (Vl-a) waarbij 40 tot 60% van de resten Rio onafhankelijk van elkaar waterstof of methyl zijn. 1 • «'·', >* '· :3l /4 ,h Product volgens conclusie 4, dat overeenkomt met de formule (Vl-a) 106 waarbij 40 tot 60% van de resten Rio waterstof zijn en de overige resten Rio acetyl zijn.
45. 12. Samensteling die een organisch materiaal dat gevoelig is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en een product volgens conclusie 1 bevat. 5
46. 13. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is.
47. 14. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een 10 polyalkeen is.
48. 15. Samenstelling volgens conclusie 12, waarbij het organische materiaal een polycarbonaat of een polycarbonaat/entcopolymeer-mengsel is.
49. 16. Samenstelling volgens conclusie 15, dat verder een pigment bevat.
50. 17. Samenstelling volgens conclusie 15, dat verder een UV-absorptiemiddel bevat. 1
51. 18. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van een product volgens conclusie 1 in het organische materiaal omvat.