FR2787108A1 - Produits contenant des groupes 1-acyl-2,2,6,6-teramethyl-4- piperidyle ainsi que des groupes 2,2,6,6-teramethyl-4- piperidyle eventuellement substitues,et leurs applications en tant que stabilisants de matieres organiques - Google Patents

Produits contenant des groupes 1-acyl-2,2,6,6-teramethyl-4- piperidyle ainsi que des groupes 2,2,6,6-teramethyl-4- piperidyle eventuellement substitues,et leurs applications en tant que stabilisants de matieres organiques Download PDF

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Abstract

L'invention concerne un produit contenant 5 à 85 % d'un groupe (A-1-a) et/ ou (A-1-b) (CF DESSIN DANS BOPI) et 15 à 95 % d'un groupe (A-2) (CF DESSIN DANS BOPI) la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) étant de 100 %. Ce produit est utile pour stabiliser une matière organique, notamment un polymère synthétique, contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation.Domaine d'application : Stabilisants pour matières organiques.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention concerne des produits contenant
Figure img00010001

des groupes 1-(acyle en C-C2)-2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle ainsi que des groupes 2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle, ces derniers pouvant être facultativement substitués sur l'azote de pipéridyle par un groupe alkyle en
Figure img00010002

C1-CS' l'utilisation de ces produits comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants contre l'oxydation pour des matières organiques, en particulier des polymères synthétiques, et les matières organiques ainsi stabilisées.
Des dérivés de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine sont connus, par exemple, d'après les documents EP-A-209 126, EP-A-849 327, DE-A-2 718 458 (= US-A-4 293 468 et US-A- 4 369 275), DE-A-2 755 340 (= US-A-4 238 613), EP-A-52 579 (= US-A-4 419 472), EP-A-107 805, DE-A-3 403 116 (= US-A- 4 532 279), US-A-4 670 488 et US-A-4 948 889.
En détail, la présente invention concerne un produit contenant 5 à 85 %, par exemple 15à 85 %, 15à 80 %, 15 à 75 % ou 5 à 75 %, 15 à 70 % ou 20 à 70 %, 15 à 60 %, 20 à 60 %, 30 à 60 %, 25 à 50 %, 40 à 60 % ou 50 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b)
Figure img00010003

et 15 à 95 %, par exemple 15 à 85 %, 20 à 85 %, 25 à 85 % ou 25 à 95 %, 30 à 85 % ou 30 à 80 %, 40 à 85 %, 40 à 80 %, 40 à 70 % ou 50 à 75 %, 40 à 60 % ou 50 % d'un groupe (A-2)
<Desc/Clms Page number 2>
Figure img00020001

la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) étant de 100 %.
Un produit préféré correspond à la formule (I) telle que définie en a), la formule (II) telle que définie en b), la formule (V) telle que définie en c), la formule (VI) telle que définie en d), la formule (VII) telle que définie en e), un produit réactionnel tel que défini en f), ou correspond à la formule (IX) telle que définie en g), la formule (X) telle que définie en h), la formule (XI) telle que définie en i ) , la formule (XII) telle que définie en j ) , la formule (XIII) telle que définie en k), la formule (XIV) telle que définie en 1), la formule (XVI) telle que définie en m), la formule (XVII) telle que définie en n), la formule (XVIII) telle que définie en o) ou la formule (XIX) telle que définie en p) : a) un mélange de produits de formule
Figure img00020002

dans laquelle les radicaux R1 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00020003

gène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant indépendamment
Figure img00020004

entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c8, les autres radicaux R1 étant des groupes acyle en C1-C2p ; n1 est 2 ou 4, si n1 est 2, R2 est un groupe alkylène en C1-C14 ou
Figure img00020005

bis[(alkyle en Cl-c20)oxycarbonyllalcanetétrayle en C4-Clo, et si n1 est 4, R2 est un groupe alcanetétrayle en
Figure img00020006

C4 C10
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b) un mélange de produits de formule
Figure img00030001

dans laquelle
R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou
Figure img00030002

un groupe alkyle en Ci-cl2,
R4, R5 et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C2-C10' et
Figure img00030003

X11 X2, X3' X4' X5, X6' X7 et X8 sont chacun indépen- damment un groupe de formule (III)
Figure img00030004

dans laquelle R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en
Figure img00030005

Ci-cl2l cycloalkyle en c5-cl2, un groupe cycloalkyle en C5-cl2 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C4' un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou
Figure img00030006

plusieurs groupes -OH ou alkyle en C1-C10' un groupe phénylalkyle en C7-cg, un groupe phénylalkyle en C7-cg qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes
Figure img00030007

-OH et/ou alkyle en Ci-cl,, ou un groupe de formule (IV)
Figure img00030008

et les radicaux Rg et R10 sont chacun indépendamment
Figure img00030009

l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c8 ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 et R1Q étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-CS' les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en Ci -Coq
<Desc/Clms Page number 4>
c) un mélange de produits de formule
Figure img00040001

dans laquelle
Figure img00040002

X9, xio et X11 sont chacun indépendamment un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux
Figure img00040003

R9 et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c. et les autres radicaux Rg et Ri, étant des groupes acyle en Ci-c2, ;
Figure img00040004

dans laquelle
Figure img00040005

R1 1 ' R1 3' R1 et R1 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C,-C12' cycloalkyle en
Figure img00040006

C5-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C l-c4, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes -OH et/ou alkyle en C,-C1 0' un groupe phénylalkyle en C7-Cg, un groupe phénylalkyle en C7-cg qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en Ci-ci., ou un groupe de formule (IV),
R12 est un groupe alkylène en C2-C18, cycloalkylène
Figure img00040007

en C5-C7 ou (alkylène en C1-C4)di(cycloalkylène en C5-c7), ou bien les radicaux Rll, R12 et R13, avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, ou bien
<Desc/Clms Page number 5>
R14 et R15, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, n2 est un nombre de 2 à 50, et
Figure img00050001

au moins l'un des radicaux R11, R13 , R14 et R15 est un groupe de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes
Figure img00050002

alkyle en Ci-c8 et les autres radicaux R 10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
Figure img00050003

formule dans laquelle
Figure img00050004

R6 est un groupe alkyle en Ci-clo, cycloalkyle en c,-cl2, un groupe cycloalkyle en C5-CZ substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4' un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-ci.,
Figure img00050005

R17 est un groupe alkylène en C3-cj,, les radicaux Ri. sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C.-C8 ou acyle en C-C2, 5 à 85 % des radicaux R18 étant indépendamment entre eux de l'hydro-
Figure img00050006

gène ou des groupes alkyle en Cl-Ca et les autres radicaux R18 étant des groupes acyle en Cl-C20 ; et n3 est un nombre de 2 à 50 ; f) un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (Villa) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb) ou un mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) pour former un produit intermédiaire
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Figure img00060001

formules dans lesquelles
Figure img00060002

ni 4, n"4 et n '''4 sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 12, R'9 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-cl2, cycloalkyle en C,-cl2, phényle ou phénylalkyle en C7-C9. et R20 est un groupe alkyle en Ci-c., à la condition que le mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire
Figure img00060003

en une proportion convenant pour donner un produit contenant 15 à 95 % des groupes de formule (A-2)
Figure img00060004

et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b),
Figure img00060005
<Desc/Clms Page number 7>
par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) ;
Figure img00070001

formule dans laquelle
R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison
Figure img00070002

directe ou un groupe -N(Y)-CO-Y2-CO-N(Y3)-, Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C i-c 81 cycloalkyle en C5-Cl2, phényle, phénylalkyle en C-C9 ou un groupe de formule (IV), Y2 est une liaison directe ou un groupe alkylène
Figure img00070003

en C1-C4' les radicaux R22 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en Ci-c2O" R23' R24' R27 et R 28 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Cl- c301 cycloalkyle en c5-c12 ou phényle, R25 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c 301 cycloalkyle en C 5-c121 phényle, phénylalkyle en C 7-C9 ou un groupe de formule (IV), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R10 et R22 étant indépendamment entre eux
Figure img00070004

de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl- c8 et les autres radicaux R10 et R22 étant des groupes acyle en
Figure img00070005

ci- C20 ; et n5est un nombre de 2 à 50 ;
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h) un mélange de produits de formule
Figure img00080001

dans laquelle
Figure img00080002

R29 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C l-cl2 ou alcoxy en Ci-cl2, et les radicaux R30 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00080003

gène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R30 étant indépendamment
Figure img00080004

entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c8 et les autres radicaux R3p étant des groupes acyle en C,-C20 ;
Figure img00080005

formule dans laquelle les radicaux R31 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00080006

gène, un groupe alkyle en C1-Cs ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % des radicaux R31 étant indépendamment entre eux de l'hydro-
Figure img00080007

gène ou des groupes alkyle en Ci-c. et les autres radicaux R31 étant des groupes acyle en C1-C20 ; et n6 est un nombre de 2 à 50 ;
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j) un mélange de produits de formule
Figure img00090001

dans laquelle les radicaux R32 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00090002

gène, un groupe alkyle en C,-C8 ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R32 étant indépendamment
Figure img00090003

entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c8 et les autres radicaux R32 étant des groupes acyle en Ci-c2,, les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-cl2 ou acyle en Ci-cl2, et R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe
Figure img00090004

alkyle en Ci-cl2 ;
Figure img00090005

formule dans laquelle
Figure img00090006

R361 R37' R38, R39 et R40 sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C10' les radicaux R41 sont chacun indépendamment l'hydro- gène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % des radicaux R41 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux
Figure img00090007

R41 étant des groupes acyle en Cl-c20 ; et n7 est un nombre de 1 à 50 ;
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1) un mélange de produits de formule
Figure img00100001

dans laquelle
X12, X13 et X14 sont chacun indépendamment un groupe de formule (XV)
Figure img00100002

dans laquelle A est un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R9 et R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ; m) un mélange de produits de formule
Figure img00100003

dans laquelle les radicaux R42 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00100004

gène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R42 étant des groupes acyle en C1-C20 ; les radicaux R43* sont chacun indépendamment un
Figure img00100005

groupe acyle en Ci-c2,, (alcoxy en Cl-C,)carbonyle, (cycloalcoxy en C5-C12 )carbonyle, (alkyle en Cl-C8)aminocarbonyle, (cycloalkyle en C5-C2)aminocarbonyle, (phénylalkyle en C-C9)aminocarbonyle, alkyle en C,-C8' un groupe cycloalkyle
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en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4' un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe -CH2CN, et
R43 est un groupe alkylène en C2-C22' cycloalkylène
Figure img00110001

en C,-c7' (alkylène en C-C)di(cycloalkylène en C5-C), phénylène ou phénylènedi(alkylène en C1-C4) ; n) un mélange de produits de formule
Figure img00110002

dans laquelle les radicaux R44 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00110003

gène, un groupe alkyle en Ci-c8 ou acyle en C-C2, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C-Cg et les autres radicaux R44 étant des groupes acyle en C1-C20 ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00110004

gène, un groupe alkyle en Ci-cl2 ou acyle en Ci-cl2, et
R46 est un groupe alkylène en C1-C10 ; o) un mélange de produits de formule
Figure img00110005

dans laquelle les radicaux R47 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00110006

gène, un groupe alkyle en Ci-c8 ou acyle en Ci-c2,, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R47 étant indépendamment
<Desc/Clms Page number 12>
entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R47 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
Figure img00120001

formule dans laquelle
R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C10, les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydro- gène ou un groupe alkyle en C1-C10,
Figure img00120002

R50 est un groupe alkyle en C1-C10'
R52 est un groupe alkyle en Ci-ci, ou un groupe de formule (IV), et n8 est un nombre de 3 à 50, à condition qu'au moins 50 % des radicaux R52 soient des groupes de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes
Figure img00120003

alkyle en C i-c8et les autres radicaux R 10 étant des groupes acyle en C1-C20.
Des exemples de groupe alkyle ayant jusqu'à 30 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle, docosyle et triacontyle. L'une des
<Desc/Clms Page number 13>
significations préférées de R23 et R27 est un groupe alkyle
Figure img00130001

en C1-C2S' notamment alkyle en Cl5-C25, par exemple hexa- décyle ou alkyle en C18-C22. L'une des significations préférées de R25 est un groupe alkyle en C1-C25, notamment octadécyle. L'une des significations préférées de R8 et R19 est un groupe alkyle en C1-C4, notamment n-butyle.
Des exemples de groupe alcoxy en C1-C4 sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.
Des exemples de groupe alcényle en C3-C6 sont les groupes allyle, 2-méthallyle, butényle, pentényle et hexényle. Le groupe allyle est préféré. L'atome de carbone à la position 1 est de préférence saturé.
Des exemples de groupe cycloalkyle en C5-C12 sont les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle et cyclododécyle. Un groupe cycloalkyle en C5-C8, notamment cyclohexyle, est préféré.
Un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 est, par exemple, un groupe méthylcyclohexyle ou diméthylcyclohexyle.
Un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en C1-C10 est, par exemple, un groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, tert-butylphényle ou 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle.
Des exemples de groupe phénylalkyle en C7-C9 sont les groupes benzyle et phényléthyle.
Un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone est, par exemple, un groupe méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, tert-butylbenzyle ou 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle.
Un groupe acyle en C1-C20 (par exemple acyle en C2-C20) est de préférence un groupe alcanoyle en C1-C20 ou alcanoyle en C2-C20' alcénoyle en C3-C20 ou benzoyle.
Des exemples sont les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanoyle, hexanoyle, octanoyle, benzoyle, acroyle et crotonoyle. Un groupe acyle en C1-C10 (par exemple acyle en C2-C10) est préféré, en particulier un groupe acyle
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Figure img00140001

en Ci-c8 ou acyle en C2-c8 tel que alcanoyle en Ci-c. ou alcanoyle en C2-C8, alcénoyle en C3-C8 ou benzoyle, notamment acétyle.
Figure img00140002

Des exemples de groupe (alcoxy en C,-C8) carbonyle sont les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, pentoxycarbonyle, hexoxycarbonyle, heptoxycarbonyle et octoxycarbonyle. L'une des significations préférées de A est un groupe (alcoxy en
Figure img00140003

C1-C2)carbonyle.
Un exemple particulièrement préféré de groupe (cycloalcoxy en C5-C,2)carbonyle est le groupe cyclohexoxy- carbonyle.
Figure img00140004

Des exemples de groupe (alkyle en C1-CS)amino- carbonyle sont les groupes méthylaminocarbonyle, éthylaminocarbonyle, propylaminocarbonyle, butylaminocarbonyle, pentylaminocarbonyle, hexylaminocarbonyle, heptylaminocarbonyle et octylaminocarbonyle. Un groupe (alkyle en C1-C4)aminocarbonyle est préféré.
Un exemple particulièrement préféré de groupe
Figure img00140005

(cycloalkyle en C 5-C 12 )aminocarbonyle est le groupe cyclo- hexylaminocarbonyle.
Un exemple particulièrement préféré de groupe
Figure img00140006

(phénylalkyle en C7-c,)aminocarbonyle est le groupe benzyl- aminocarbonyle.
Des exemples de groupe alkylène ayant jusqu'à 22 atomes de carbone sont les groupes méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, 2,2-diméthyltriméthylène, hexaméthylène, triméthylhexaméthylène, octaméthylène et décaméthylène. R12 est de préférence un groupe hexaméthylène, R36 et R38 sont de préférence chacun un groupe méthylène, R39 est de préférence un groupe 2,2-diméthyléthylène et R40 est un groupe 1,1-diméthyléthylène.
Un exemple de groupe alcanetétrayle en C4-C10 est le groupe 1,2,3,4-butanetétrayle.
Figure img00140007
Un exemple de groupe bis[(alkyle en C1-C20) oxy- carbonyl]-alcanetétrayle en C4-C10 est le groupe bis- (tridécyloxycarbonyl)butanetétrayle.
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Un exemple de groupe cycloalkylène en C5-C7 est le groupe cyclohexylène.
Figure img00150001
Un exemple de groupe (alkylène en C-C4)di(cyclo- alkylène en C5-C7) est le groupe méthylènedicyclohexylène.
Un exemple de groupe phénylènedi(alkylène en C1-C4) est le groupe phénylènediméthylène.
Figure img00150002
Lorsque les radicaux Ri 1 R12 et R 3 , avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, le cycle résultant est par exemple
Figure img00150003

Un hétérocycle hexagonal est préféré.
Lorsque les radicaux R14 et R15, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, le cycle résultant est par exemple un groupe 1-pyrrolidyle, pipéridino, morpholino, 1-pipérazinyle, 4-méthyl-1-pipérazinyle, 1-hexahydroazépinyle, 5,5,7-triméthyl-1-homopipérazinyle ou 4,5,5,7-tétraméthyl-1-homopipérazinyle. Le groupe morpholino est particulièrement préféré.
L'une des significations préférées de R23 et R27 est le groupe phényle.
Y2 et R37 sont de préférence une liaison directe.
L'une des significations préférées de Y1 et Y3 est l'hydrogène.
Une signification préférée du groupe
Figure img00150004

H3C CH3 H3C CH3 ~- alkyle en C-C8 est N- alkyle en C-C4, H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 en particulier N-CH3 .
H3C CH3
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n2 est de préférence de 2 à 25. n3est de préférence de 2 à 25, notamment 2 à 20 ou 2 à 10.
Figure img00160001

n4', n4" et n4 '" sont de préférence de 2 à 4. n5 est de préférence de 2 à 25, notamment 2 à 20 ou 2 à 10. n6 est de préférence de 2 à 25, notamment 2 à 20 ou 2 à 10. n7 est de préférence de 1 à 25, notamment 1 à 20 ou 1 à 10. n8 est de préférence de 3 à 25, notamment 3 à 20.
Un produit intéressant est un produit dans lequel n1 est 2 ou 4, si n1 est 2,
R2 est un groupe alkylène en C2-C10 ou bis(alkyle en
Figure img00160002

C1-C1S)oxycarbonyle, et si n1 est 4,
R2 est un groupe 1,2,3,4-butanetétrayle ;
R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou acyle en C1-C20'
R4, R5 et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C2-C6, et
R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6,
Figure img00160003

cycloalkyle en C5-c,, un groupe cycloalkyle en C5-C8 substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV) ;
Figure img00160004

R1l' R 3, R et R15 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, cycloalkyle en
Figure img00160005

C5-C,, un groupe cycloalkyle en C5-c, substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, une groupe phénylalkyle en C7-C9 ou'un groupe de formule (IV), ou bien les radicaux R14 et R15, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle hexagonal,
R12 est un groupe alkylène en C2-C10, et n2 est un nombre de 2 à 25 ;
R16 est un groupe alkyle en C1-C4' cycloalkyle en C5-C8 ou phényle,
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R17 est un groupe alkylène en C3-C6, et n3 est un nombre de 2 à 25 ;
Figure img00170001

n' 4, n"4 et n"'4 sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 4, et
R19 est un groupe alkyle en C1-C4 ;
R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison
Figure img00170002

directe ou un groupe -N(Y)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,
Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
Y2 est une liaison directe, R23 et R27 sont des groupes alkyle en C1-C25 ou phényle,
R24 et R28 sont de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C-C,
R25 est un groupe alkyle en C1-C25 ou un groupe de formule (IV), et n5 est un nombre de 2 à 25 ;
R29 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C1-C4 ; n6 est un nombre de 2 à 25 ; les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydro- gène ou un groupe alkyle en C1-C4, et les radicaux R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C4 ;
R36, R38' R39 et R40 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C,-C4'
R37 est une liaison directe, et n7 est un nombre de 1 à 25 ;
R43 est un groupe alkylène en C2-C6, cyclohexylène ou phénylène ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et
R46 est un groupe alkylène en C2-C6 ; et
R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C6, les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4'
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R50 est un groupe alkyle en C1-C4,
R52 est un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe de formule (IV), et n8 est un nombre de 3 à 25.
Un produit qui concerne une forme de réalisation préférée est un produit correspondant a) à un mélange de produits de formule
Figure img00180001

où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; à un mélange de produits de formule
Figure img00180002

où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; ou à un mélange de produits de formule
Figure img00180003

dans laquelle deux des radicaux R* sont -COO-C13H27' et deux des radicaux R* sont chacun un groupe
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Figure img00190001

5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 étant des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule (II-a)
Figure img00190002

où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l' hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en C1-C10 ; c) à un mélange de produits de formule (V-a)
Figure img00190003
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où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en Ci-ci, ; d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e)
Figure img00200001
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Figure img00210001

où 5 à 85 % des radicaux R10sont indépendamment de l'hydro- gène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; e) à la formule (VII-a)
Figure img00210002

où 5 à 85 % des radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIlb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire
Figure img00210003
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Figure img00220001

à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire
Figure img00220002

en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 15 à 95 % des groupes de formule (A-2-1)
Figure img00220003

et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1)
Figure img00220004
Figure img00220005

par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1 -b-1 ) et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c)
Figure img00220006
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Figure img00230001

où 5 à 85 % des radicaux R10 et R22 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 et R22 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; h) à un mélange de produits de formule (X-a)
Figure img00230002
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où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
Figure img00240001

R3 sont des groupes acyle en C1-C10 ; i) à la formule (XI) où 5 à 85 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a)
Figure img00240002

où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; k) à la formule (XIII-a)
Figure img00240003

ou 5 à 85 % des radicaux R41 sont indépendamment de 1 hydro- gène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en C1-C10 ; 1) à un mélange de produits de formule (XIV-a)
Figure img00240004
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où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en C1-C10 ; m) à un mélange de produits de formule (XVI-a)
Figure img00250001

où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ; et les radicaux R43* sont des groupes acyle en Ci-ci, ; n) à un mélange de produits de formule (XVII-a)
Figure img00250002

où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en C1-C10 ; o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; ou p) à la formule (XIX-a)
Figure img00250003
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où les radicaux R52 sont chacun indépendamment un groupe éthyle ou un groupe de formule (IV), à condition que (1) au moins 50 % des radicaux R52 soient des groupes de formule (IV), R10 étant l'hydrogène, un groupe
Figure img00260001

méthyle ou acyle en C1-C10' et les autres radicaux R52 soient des groupes éthyle, et (2) 5 à 85 % des radicaux R10 soient indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les
Figure img00260002

autres radicaux R10 soient des groupes acyle en C.-C10.
Un produit qui concerne une forme de réalisation encore préférée est un produit correspondant a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; à un mélange de produits de formule (I-b) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R. sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; ou à un mélange de produits de formule (I-c) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R, sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R sont des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule (II-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en C1-C10 ; c) à un mélange de produits de formule (V-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en C1-C10 ; d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10 ; e) à la formule (VII-a) où 20 à 70 % radicaux R18sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
<Desc/Clms Page number 27>
f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire, à condition
Figure img00270001

que le mélange des composés (VIIIb-1 ) et (VIIIb*-1 ) contienne au moins 30 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 30 à 80 % des groupes de formule (A-2-1) et 20 à 70 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c) où 20 à 70 % des radicaux R10 et R22 sont indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les
Figure img00270002

autres radicaux Ri. et R22 sont des groupes acyle en Ci-clo h) à un mélange de produits de formule (X-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en C1-C10 ; i) à la formule (XI) dans laquelle 20 à 70 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en
Figure img00270003

ci-clo ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en C1-C10 ; k) à la formule (XIII-a) où 20 à 70 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
Figure img00270004

R41 sont des groupes acyle en Ci-clo ; 1) à un mélange de produits de formule (XIV-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en Ci-ci, ;
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m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ; n) à un mélange de produits de formule (XVII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en C1-C10 ; o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; ou p) à la formule (XIX-a) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
Figure img00280001

R10 sont des groupes acyle en Ci-cio
Un produit qui concerne une forme de réalisation préférée particulière est un produit correspondant a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 15 à 30 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; b) à un mélange de produits de formule (II-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; d) à la formule (VI-a) où 15 à 85 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
Figure img00280002

Ri, sont des groupes acyle en C1-C10 ; ou à la formule (VI-b) ou (VI-c) où 15 à 60 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en Ci-ci, e) à la formule (VII-a) où 15 à 35 % des radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
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f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (VIIIb-1 ) et (VIIIb*-1 ) contienne au moins 50 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit contenant 50 à 70 % des groupes de formule (A-2-1) et 30 à 50 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ; k) à la formule (XIII-a) où 15 à 30 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en C1-C10 ; ou m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10.
Un produit dans lequel les groupes acyle en C1-C10 sont des groupes acétyle est particulièrement préféré.
Un produit également préféré correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 %, par exemple 25 à 50 %, des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle.
Un produit particulièrement préféré correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 %, par exemple 25 à 50 %, des radicaux R10 sont de l'hydrogène et les autres radicaux R10 sont des groupes acétyle.
Les produits décrits en a) à p) ci-dessus peuvent être préparés, par exemple, par le procédé indiqué cidessous sous le titre "Exemple de procédé de préparation", en utilisant les dérivés de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine correspondants (azote non substitué dans les groupes 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle) comme composés de départ.
Les dérivés de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine sont essentiel-
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lement connus (certains sont disponibles dans le commerce) et peuvent être préparés par des procédés connus, par exemple comme décrit dans les documents US-A-3 640 928, US-A-4 108 829, US-A-3 925 376, US-A-4 086 204, EP-A-782 994, EP-A-850 938, US-A-4 331 586, US-A-5 051 458, US-A-4 477 615 et Chemical Abstracts - CAS N 136504-96-6, US-A-4 857 595, DD-A-262 439 (Derwent 89-122983/17, Chemical Abstracts 111:58964u), WO-A-94/12 544 (Derwent 94-177274/22), GB-A- 2 269 819, US-A-4 340 534, EP-A-172 413, US-A-4 529 760, US-A-5 182 390 (Chemical Abstracts - CAS N 144923-25-1), US-A-4 976 889, SU-A-768 175 (Derwent 88-138 751/20), US-A-4 769 457 et DE-A-2 748 362 (Derwent 35517B/19).
Le dérivé de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine inter- médiaire appartenant à la catégorie f) ci-dessus peut être préparé par analogie avec des procédés connus, par exemple en faisant réagir une polyamine de formule (Villa) avec le chlorure cyanurique en un rapport molaire de 1 :2 1 :4 présence de carbonate de lithium, carbonate de sodium ou carbonate de potassium anhydre dans un solvant organique tel que le 1,2-dichloréthane, le toluène, le xylène, le benzène, le dioxanne ou l'alcool tert-amylique à une température de -20 C à +10 C, de préférence de -10 C à +10 C, notamment de 0 C à +10 C, pendant 2 à 8 heures, puis en faisant réagir le produit résultant avec une 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl- amine de formule (VIIIb). Le rapport molaire de la 2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridylamine à la polyamine de formule (Villa) qui est utilisée est par exemple de 4:1 à 8:1.
La quantité de 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridylamine peut être ajoutée en une seule fois ou en deux ou plusieurs portions à intervalles de quelques heures.
Le rapport de la polyamine de formule (Villa) au chlorure cyanurique et à la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl- amine de formule (VIIIb) est de préférence de 1 :3:5 à 1:3:6.
L'exemple suivant indique un procédé possible de préparation du dérivé de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine intermédiaire préféré qui appartient à la catégorie f) ci-dessus.
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Exemple :
On fait réagir 23,6 g (0,128 mol) de chlorure cyanurique, 7,43 g (0,0426 mol) de N,N'-bis[3-aminopropyl]- éthylènediamine et 18 g (0,13 mol) de carbonate de potassium anhydre dans 250 ml de 1,2-dichloréthane à 50 C pendant 3 heures sous agitation. Le mélange est chauffé à la température ambiante pendant encore 4 heures. On ajoute 27,2 g (0,128 mol) de N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamine et le mélange obtenu est chauffé à 60 C pendant 2 heures. On ajoute 18 g supplémentaires (0,13 mol) de carbonate de potassium anhydre et le mélange est chauffé à 60 C pendant encore 6 heures. Le solvant est éliminé par distillation sous un léger vide (20 kPa) et il est remplacé par du xylène. On ajoute 18,2 g (0,085 mol) de N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamine et 5,2 g (0,13 mol) d'hydroxyde de sodium broyé et le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 2 heures, puis, pendant 12 heures de plus, l'eau produite dans la réaction est éliminée par distillation azéotropique. Le mélange est filtré. La solution est lavée à l'eau et déshydratée sur Na2S04. Le solvant est éliminé par évaporation et le résidu est séché sous vide (10 Pa) à 120-130 C. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une résine incolore.
En général, un dérivé de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine intermédiaire appartenant à la catégorie f) ci-dessus peut être représenté, par exemple, par un composé de formule (VIII-1), (VIII-2) ou (VIII-3). Il peut également exister sous forme d'un mélange de ces trois composés.
Figure img00310001
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Figure img00320001
Une signification préférée de la formule (VIII-1) est
Figure img00320002
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Une signification préférée de la formule (VIII-2) est r
Figure img00330001
Une signification préférée de la formule (VIII-3) est
Figure img00330002
Dans les formules (VIII-1) à (VIII-3), n4 est de préférence de 1 à 20, par exemple 2 à 20.
Des matières de départ préférées disponibles dans le commerce pour la préparation des composés représentés ci-dessus dans les sections a) à b), d) à g), i) à k) et m) à p) sont TINUVIN 770, MARKLA 57, MARKLA 67, CHIMASSORB 905, CHIMASSORB 2020, CHIMASSORB 944, CYASORB UV 3346, DASTIB 1082, UVASIL 299, UVASORB HA 88, UVINUL 5050 H, LICHTSCHUTZSTOFF UV 31, LUCHEM HA-B 18, HOSTAVIN N 30, SUMISORB TM 61, MARKLA 68, UVINUL 4050 H, DIACETAM 5, UVINUL 4049 et FERRO AM 806.
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Des matières de départ particulièrement préférées sont les produits connus d'après le document EP-A-850 938, notamment les produits qui y sont décrits dans les EXEMPLES 1 à 7, en particulier l'EXEMPLE 1 . Le document EP-A-850 938, qui correspond à la demande de brevet US N 08/994 977 déposée le 19 décembre 1997, est inclus ici par référence.
D'autres matières de départ particulièrement préférées sont les produits connus d'après le document EP-A- 782 994, notamment les produits qui y sont décrits dans les EXEMPLES 1 à 12, en particulier l'EXEMPLE 10. Le document EP-A-782 994, qui correspond à la demande de brevet US N 08/756 225 déposée le 25 novembre 1996, est également inclus ici par référence.
Plus en détail, les produits essentiellement connus d'après le document EP-A-850 938, qui peuvent être indiqués comme matières de départ, correspondent à la formule (VI*) suivante :
Figure img00340001

dans laquelle n2 est un nombre de 2 à 14, notamment un nombre de 2 à 6, les radicaux R11, R12' R14 et R15 sont chacun indépendamment tels que définis ci-dessus, et les radicaux A sont chacun indépendamment un groupe acyle en
Figure img00340002

Ci-c2,, (alcoxy en Cl-C,)carbonyle, (cycloalcoxy en C5-C2)carbonyle, (alkyle en Ci-c,)aminocarbonyle, (cycloalkyle en C,-cl2)aminocarbonyle, (phénylalkyle en C7-C,)aminocarbonyle, alkyle en C1-Ca' un groupe cycloalkyle en C,-Cl2 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe -CH2CH ; en particulier un groupe acyle en C1-C20, notamment acyle en C1-C8.
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Divers exemples des définitions chimiques ci-dessus ont été énoncés précédemment.
Les produits de formule (VI*) qui ont une distribution de poids moléculaires étroite et bien définie sont particulièrement préférés.
La polydispersité dénote la distribution de poids moléculaires d'un composé polymère. Dans la présente demande, la polydispersité est le rapport du poids moléculaire moyen en poids (Mp) au poids moléculaire moyen en nombre (Mn).
Une valeur Mp/Mn égale à 1 signifie que le composé est monodispersé et n'a qu'un seul poids moléculaire et aucune distribution de poids moléculaires. Une distribution de poids moléculaires étroite est caractérisée par une polydispersité proche de 1.
En outre, les produits essentiellement connus d'après le document EP-A-782 994, qui peuvent être indiqués comme matières de départ, correspondent à la formule (VI**) suivante :
Figure img00350001

dans laquelle n6 est un nombre de 2 à 14, en particulier un nombre de 2 à 6,
R11, R12, R14 et R15 sont tels que définis ci-dessus, les radicaux R14' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour R14, les radicaux R15' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour R15, et
Figure img00350002

les groupes -N(R14')(R15') sont identiques ou différents.
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Selon une forme de réalisation préférée, tous les
Figure img00360001

groupes N(R14')(R1S') sont des groupes -N(alkyle en C1-C12)2' en particulier -N(C4H9)2 et tous les groupes -N(R14)(R15) sont
Figure img00360002
Les matières de départ de formule (VI*) ou (VII**) ont de préférence une polydispersité de 1 à 1,7,1 à 1,65, 1 à 1,6, 1 à 1,55,1 à 1,5, 1 à 1,45,1,1 à 1,7, 1,1 à 1,65, 1,1 à 1,6,1,1 à 1,55,1,1 à 1,5,1,1 à 1,45,1,2 à 1,7, 1,2 à 1,65, 1,2 à 1,6, 1,2 à 1,55, 1,2 à 1,5, ou 1,2 à 1,45. Une polydispersité de 1,1 à 1,5 est particulièrement préférée.
La CPG (Chromatographie par Perméation sur Gel) est utilisée comme technique analytique pour séparer les molécules par leur différence de taille et obtenir des moyennes de poids moléculaire (Mp, Mn) ou une information sur la distribution de poids moléculaires des polymères.
La technique est bien connue et décrite, par exemple, dans "Modern Size - Exclusion Liquid Chromatography" de W.W.
Yan et coll., édité par J. Wiley & Sons, N.Y., E.U.A. , 1979, pages 4 à 8,249 à 283 et 315 à 340.
Les analyses CPG de la présente demande sont effectuées avec un chromatographe pour CPG, Perkin-Elmer LC 250, équipé d'un détecteur d'indice de réfraction Perkin- Elmer LC 30 et d'un four Perkin-Elmer LC 101.
Toutes les analyses sont effectuées à 45 C en utilisant trois colonnes PLGEL 3 pm Mixed E, 300 mm de longueur x 7,5 mm de diamètre interne (de Polymers Laboratories Ltd.
Shropshire, R.U.).
Le tétrahydrofuranne est utilisé comme éluant (débit 0,40 ml/min) et les échantillons sont dissous dans du tétrahydrofuranne (2 %) (% en poids/volume).
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EXEMPLE DE PROCÉDÉ DE PRÉPARATION
Les produits décrits en a) à q) ci-dessus peuvent être préparés par analogie avec des procédés connus ; par exemple en traitant les dérivés de 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine de départ susmentionnés avec un agent acylant tel qu'un chlorure d'acyle, un anhydride organique, un acide carboxylique ou un ester carboxylique. Un agent acylant préféré est un anhydride organique, en particulier l'anhydride acétique. Le rapport molaire entre les groupes 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle de la matière de départ et l'agent acylant dépend du degré souhaité d'acylation dans le produit final. Afin d'acyler 50 % des groupes 2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle initiaux d'un composé, on utilise de préférence 0,6 équivalent d'agent acylant pour 1 équivalent de groupe 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle à acyler.
La réaction est conduite commodément dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène, le benzène, le n-hexane, un éther, le tétrahydrofuranne, le chloroforme ou le dichlorométhane. Des solvants préférés sont le xylène et le toluène. La température est de préférence de 0 à 140 C, selon l'agent acylant choisi. Lorsque l'agent acylant est un anhydride organique, on préfère une température de 80 à 135 C.
Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, l' acylation de la matière de départ appropriée est conduite en utilisant un anhydride d'acide carboxylique, en particulier l'anhydride acétique. Selon ce procédé, seulement 50 % au maximum des groupes >NH de 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle peuvent être acylés car les autres 50 % de ces groupes >NH forment un sel avec l'acide carboxylique libéré. Après neutralisation avec une base appropriée, par exemple NaOH, les groupes 2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle libres correspondants sont obtenus à partir du sel. Après isolement, le produit résultant peut être amené à réagir dans une seconde étape avec une quantité supplémentaire d'anhydride d'acide carboxylique pour donner un produit ayant un plus haut degré d'acylation qui peut
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encore être amené à réagir avec l'anhydride d'acide carboxylique pour donner un produit ayant un degré d'acylation encore plus élevé, et ainsi de suite. Cette méthode est illustrée plus en détail, par exemple dans les présents Exemples 1B et 2.
Par conséquent, une forme de réalisation préférée de la présente invention concerne également un produit contenant 5 à 85 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b)
Figure img00380001

et 15 à 95 % d'un groupe (A-2-a)
Figure img00380002

la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2-a) étant de 100 % ; pouvant être obtenu (1) en faisant réagir une matière de départ appropriée contenant deux ou plusieurs groupes de formule (A-1-a)
Figure img00380003

avec un anhydride d'acide carboxylique en C2-C40 en un rapport molaire d'au moins 0,6 équivalent d'anhydride d'acide carboxylique en C2-C40 pour 1 équivalent de groupe de formule (A-1-a) pour former un produit intermédiaire contenant des groupes de formule (A-2-a)
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Figure img00390001

et des groupes de formule (A-2-b)
Figure img00390002

en un rapport molaire d'environ 1:1, en faisant réagir ce produit intermédiaire avec une base, par exemple une solution aqueuse de NaOH, pour convertir les groupes de formule (A-2-b) en groupes de formule (A-1-a), et en isolant le produit résultant ; et (2) en répétant facultativement l'étape (1) jusqu'à obtention du degré d'acylation souhaité.
Dans les explications ci-dessus, une signification préférée du groupe acyle en C1-C20 est un groupe acyle en
Figure img00390003

Cz-C2p ou acyle en C2-ci, ou acyle en C2-Cg et une signi- fication préférée de l'anhydride d'acide carboxylique en
Figure img00390004

C2-C40 est un anhydride d'acide carboxylique en C4-c4, ou un anhydride d'acide carboxylique en C4-C20 ou un anhydride d'acide carboxylique en C4-C16.
En général, la définition des groupes terminaux qui saturent les valences libres dans les produits des formules (VI), (VII), (VIII-1), (VIII-2), (VIII-3), (IX), (XI), (XIII) et (XIX) dépend des procédés utilisés pour les préparer. Les groupes terminaux peuvent également être modifiés après la préparation des produits.
Dans les produits de formule (VI), le groupe terminal fixé au radical diamino peut être, par exemple, l'hydrogène,
Figure img00390005

un groupe acyle en C1-C20' (alcoxy en Cl-C8)carbonyle, (cycloalcoxy en C5-C12 )carbonyle, (alkyle en Cl-c8)aminocarbonyle, (cycloalkyle en C5-C2)aminocarbonyle, (phénylalkyle en C7-Cg)aminocarbonyle, alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle
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en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4' un groupe -CH2CN ou un groupe de formule
Figure img00400001

dans laquelle les radicaux R14' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour R14, et les radicaux R15' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour R15.
Le groupe terminal fixé au cycle triazinique peut être par exemple un halogène, par exemple Cl, ou un groupe
Figure img00400002

A' étant l'hydrogène, un groupe acyle en C1-C20, (alcoxy
Figure img00400003

en C1-Ca) carbonyle, (cycloalcoxy en C5-C1 2 ) carbonyle , (alkyle en C1-Ca)aminocarbonyle, (cycloalkyle en C5-cl2)aminocarbonyle, (phénylalkyle en C-C9)aminocarbonyle, alkyle en Ci-c., un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, un groupe -CH2CH ou un groupe de formule
Figure img00400004
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dans laquelle les radicaux R14' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour R14, et les radicaux R15' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour R15.
Lorsque le groupe terminal fixé au cycle triazinique est un halogène, il est avantageux de le remplacer, par exemple par-OH ou un groupe amino, lorsque la réaction est achevée. Des exemples de groupes amino qui peuvent être mentionnés sont les groupes pyrrolidine-1-yle, morpholino,
Figure img00410001

-NH2, -N(alkyle en C1-CS)2 et -NR(alkyle en C1-CS) où R est l'hydrogène ou un groupe de formule (IV).
Dans les produits de formule (VII), le groupe terminal lié à l'atome de silicium peut être, par exemple, (R16)3Si-O- et le groupe terminal lié à l'atome d'oxygène peut être par exemple -Si(R16)3.
Les produits de formule (VII) peuvent également exister sous forme de produits cycliques si n3 est un nombre de 3 à 10. Autrement dit, les valences libres décrites dans la formule structurale forment dans ce cas une liaison directe.
Dans les produits intermédiaires des formules (VIII-1), (VIII-2) et (VIII-3), le groupe terminal fixé au radical triazinique est par exemple Cl ou un groupe
Figure img00410002

et le groupe terminal fixé au radical amino est par exemple l'hydrogène ou un groupe
Figure img00410003
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Dans les produits de formule (IX), le groupe terminal lié au cycle de 2,5-dioxopyrrolidine est, par exemple, l'hydrogène et le groupe terminal lié au radical -C(R27)(R28)- est, par exemple,
Figure img00420001
Dans les produits de formule (XI), le groupe terminal lié au radical diméthylène peut être, par exemple, -OH et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être, par exemple, l'hydrogène. Les groupes terminaux peuvent également être des radicaux polyéthers.
Dans les produits de formule (XIII), le groupe terminal lié au radical carbonyle est, par exemple,
Figure img00420002

et le groupe terminal lié au radical oxygène est, par exemple,
Figure img00420003
Dans les produits de formule (XIX), les groupes terminaux sont par exemple de l'hydrogène.
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Les produits selon la présente invention sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matières organiques, notamment de polymères et copolymères synthétiques.
Des exemples de matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants :
1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), (PETBD) et (PEUBD).
Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de
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titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la poly- mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl- métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl- métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes la, IIa et/ou IIIa du Tableau Pério- dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther, amine ou éther silylique supplémentaires.
Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly- seurs monosites (SSC).
2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD).
3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les
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terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène ; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides.
4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-C9), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly- (a-méthylstyrène).
6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène ; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.
7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthyl- styrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylo- nitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; et
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maléimide sur polybutadiène ; et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ; styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly- éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlor- hydrine, en particulier les polymères de composés viny- liques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.
9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en [alpha],ss et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acry- late de butyle pour améliorer la résistance au choc.
10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylo- nitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.
11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle,
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le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de polyallyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.
12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques.
13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétalsmodifiés par des polyuré- thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.
14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides.
15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.
16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6,6-10, 6-9, 6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 1 1 , le polyamide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir de m-xylylènediamine et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2,4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylène-isophtalamide ; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM
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ou ABS ; etles polyamides condensés pendant la transforma- tion (systèmes R. I.M. pour polyamides).
17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles.
18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquencés dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS.
19. Polycarbonates et polyestercarbonates.
20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones.
21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et de phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde.
22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.
23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité.
24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.
25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.
26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques,
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hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.
27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose ; ainsi que les colophanes et leurs dérivés.
28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de telles matières.
30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.
La présente invention concerne donc également une composition comprenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et au moins un produit selon la présente invention.
La matière organique est de préférence un polymère synthétique, plus particulièrement un tel polymère choisi parmi les types susmentionnés. Les polyoléfines sont
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préférées, en particulier le polyéthylène et le polypropylène. Un polycarbonate, tel qu'indiqué dans la section 19 ci-dessus, et des mélanges de polycarbonate, tels qu'indiqués dans la section 28 ci-dessus, sont également préférés.
D'autres matières organiques intéressantes sont une polyoléfine thermoplastique, PP/EPDM, un mélange PC-PBT pigmenté en noir, PVDC, PBT, PET, PVC ou ASA/PVC.
Les mélanges de polycarbonate avec divers polymères styréniques constituent une famille en expansion de matières utilisées dans la technologie automobile. En particulier, les mélanges de polycarbonate/acrylonitrile-butadiènestyrène et de polycarbonate/acrylonitrile-styrène-acrylate connaissent un développement important, respectivement pour les structures intérieures et extérieures d'automobiles. Ces matières offrent une combinaison intéressante de propriétés conférées par les deux composants - une moindre sensibilité à l'entaillage et une grande résistance au choc, une viscosité en masse fondue et des températures de mise en oeuvre plus basses comparativement au polycarbonate pur.
La stabilisation à la lumière de mélanges pigmentés de polycarbonate/polymères styréniques est une question complexe en raison de divers facteurs, comprenant la composition des composants du mélange de polymères, et le choix et la concentration de pigments stables à la lumière et à la chaleur. Par exemple, un acrylonitrile-butadiènestyrène peut être préparé par des procédés en masse, en émulsion ou hybrides qui entraînent chacun divers taux d'émulsifiants, de coagulants et de stabilisants dans le mélange de polymères final. Les terpolymères acrylonitrilestyrène-acrylate et acrylonitrile-butadiène-styrène sont des matières à plusieurs phases de diverses compositions.
Le type de caoutchouc et la teneur en caoutchouc de ces polymères styréniques peuvent influer sur les propriétés de brillant, couleur, résistance au choc et vieillissement thermique, car le polymère (mélange) subit une altération par les intempéries.
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Un obstacle qui contrarie un plus grand développement des matières pigmentées ou moulées en couleur est la difficulté d'obtenir une stabilisation suffisante à la lumière pour une large palette de couleurs. On dispose de beaucoup d'informations sur la photodégradation et la stabilisation du polycarbonate et des polymères styréniques individuellement ; on ne dispose cependant que d'informations limitées concernant la photodégradation de leurs mélanges. La stabilisation à la lumière des mélanges de polycarbonate est plus complexe qu'une simple utilisation de systèmes stabilisants classiques pour chaque composant polymère du mélange.
Des stabilisants acceptables à utiliser dans les mélanges de polycarbonate doivent manifester un minimum d'interaction nuisible avec les polymères pendant l'extrusion ou le moulage à haute température. La rhéologie de masse fondue est une technique rapide pour apprécier la stabilité d'un polymère à l'état fondu et ainsi pour mettre en rapport l'interaction de tous additifs avec des variations de la viscosité apparente en masse fondue et, en définitive, du poids moléculaire du polymère. Lorsque la rhéologie de masse fondue est conduite à une seule vitesse de cisaillement constante, une diminution de la viscosité apparente de masse fondue au cours du temps peut indiquer qu'il se produit une dégradation et une réduction du poids moléculaire du polymère.
Les produits selon la présente invention exerce un effet notablement inférieur à celui d'autres amines à empêchement stérique sur le rapport des viscosités en masse fondue du polymère. De plus, ils ne manifestent qu'une interaction minimale avec le mélange de polymères à l'état fondu. Les produits selon la présente invention améliorent également la protection de la couleur et la rétention d'une grande résistance au choc, en particulier dans divers mélanges pigmentés de polycarbonate/acrylonitrile-butadiènestyrène.
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Un autre aspect de la présente invention est un procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui consiste à incorporer à ladite matière organique au moins un produit selon la présente invention.
Les produits selon la présente invention peuvent être utilisés en diverses proportions selon la nature de la matière à stabiliser, l'usage final et la présence d'autres additifs.
En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids des produits de la présente invention par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence 0,05 à 2 %, notamment 0,05 à 1 %.
Les produits de la présente invention peuvent être ajoutés, par exemple, aux matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. En outre, ils peuvent être incorporés aux matières polymères sous forme pure ou encapsulés dans des cires, huiles ou polymères.
En général, les produits de la présente invention peuvent être incorporés aux matières polymères par divers procédés tels qu'un mélange à sec sous la forme d'une poudre, ou un mélange au mouillé sous la forme de solutions ou suspensions ou également sous la forme d'un mélange maître qui contient les produits de la présente invention à une concentration de 2,5à 25 % en poids ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous la forme de poudre, granules, solutions, suspensions ou sous la forme de latex.
Les matières stabilisées avec les produits de la présente invention peuvent être utilisées pour la production de pièces moulées, pellicules, bandes, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc.
Si cela est souhaité, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques, tels que des antioxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, peuvent être ajoutés aux matières organiques contenant les produits de la présente invention.
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Des exemples particuliers de ces additifs classiques sont les suivants : 1. Antioxydants 1. 1. Monophénols alkylés, par exemple : 2,6-di-tert-butyl- 4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl- 6-(1'-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-
Figure img00530001

heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc- 1'-yl)phénol et leurs mélanges.
1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple . 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).
1.4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol, (3-tocophérol, y-tocophérol, 5-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).
1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis- (4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis- (3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl- 4-hydroxyphényle).
1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple : 2,2'-méthylène- bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-
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6-(a-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl- 6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthylidène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylènebis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis- [6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylènebis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tertbutyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-
Figure img00540001

2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane,
Figure img00540002

bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl- phényl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl- phényle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis-
Figure img00540003

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercapto- butane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl)pentane.
Figure img00540004

1.7. Composés 0-, N- et S-benzylés, par exemple : 3, 5, 3' , 5' - tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle.
1. 8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2,2-bis(3,5di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de dioctadécyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényle].
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1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phénol.
1. 10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,2,4,6tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-ert-butyl-3-hydroxy- 2,6-diméthylbenzyle),2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazine, iso- cyanuratede 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle).
1. 11. Benzylphosphonates, par exemple . 2,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzylphosphonique.
1. 12. Acylaminophénols, par exemple . 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle.
Figure img00550001
1.13. Esters de l'acide p-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
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1. 14. Esters de l'acide -(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl- phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
Figure img00560001
1.15. Esters de l'acide a-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)- propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octane.
1. 16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta- érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'- bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.
Figure img00560002
1.17. Amides de l'acide a-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl)propionique, par exemple . N,N'-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-
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triméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-
Figure img00570001

phénylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (NaugardXL-1 fourni par Uniroyal).
1. 18. Acide ascorbique (vitamine C) 1. 19. Antioxydants aminés, par exemple : N,N'-diisopropylp-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis- (1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N,N'-dicyclohexylp-phénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine, N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)- N'-phényl-p-phénylènediamine,N-(1-méthylheptyl)-N'-phénylp-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-diméthylN,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl-
Figure img00570002

1-naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl}-1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis(4-méthoxyphényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane,1,2-bis- [(2-méthylphényl)amino]éthane,1,2-bis(phénylamino)propane, (o-tolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1-naphtylamine tert-octylée, mélange de tert-butyl/ tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro- 3,3-diméthyl-4H-1,4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées,
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N-allylphénothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diamino- but-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)hexa- méthylènediamine, sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl- pipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol.
2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2. 1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple : 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di- tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-di- tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis- (a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)- 5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyl- oxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)- phényl)-5-chlorobenzotriazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-
Figure img00580001

butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo- triazole,2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-
Figure img00580002

2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole,2-[3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl}phényl]benzo- triazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- 6-benzotriazole-2-ylphénol] ; produit de trans-estérification du2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxy- phényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ;
Figure img00580003

[R-CH2CH2-C00-CH2CH2 où R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy- 5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle ;2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-diméthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzo- triazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- 5'-(a,a-diméthylbenzyl)phényl]benzotriazole.
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2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy.
2. 3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol,
Figure img00590001

bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.
Figure img00590002
2.4. Acrylates, par exemple : a-cyano-(3,(3-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-P,(i-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cyano-(i-méthyl-p-méthoxy- cinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(P-carbométhoxy-p-cyanovinyl)-2-méthylindoline.
2. 5. Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1 :1 1 :2, ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands supplémentaires.
2. 6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl-
Figure img00590003

3, 5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6- pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la
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1-(2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro- 1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),1,1'-(éthane-1,2-diyl)bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),
Figure img00600001

succinate de bis{1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis- (3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl- 1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, mélange de 4-hexadécyloxy- et 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamineet de la 4-cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (N d'enregistrement au CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide, 2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]décane, produit réactionnel
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du 7,7,9,9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-1-oxa-3,8-diaza- 4-oxospiro[4.5]décane et de l'épichlorhydrine, 1,1-bis- (1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène,N,N'-bisformyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyl)hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylène-malonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl- 4-hydroxypipéridine, poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)]siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride d'acide maléique/ a-oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-aminopipéridine.
2. 7. Oxamides, par exemple : 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert- butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)-
Figure img00610001

oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho- et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxy-oxanilides.
2. 8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple .
2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-octyloxyphényl) -4, 6-bis (4-méthylphényl )-1 , 3, 5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy- 4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5- triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2-hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]- 4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-
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4-méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris- [2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5triazine,2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl- 1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)- 2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine.
3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N,N'-diphényloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis (benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyldihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide oxalique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique.
4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tertbutylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-ditert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6-tris-tert-butylphényle)-pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-biphénylène- diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl- 12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 2,2',2"-nitrilo[tris(phosphite de 3,3',5,5'tétra-tert-butyl-1,1'-biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)], phosphite de 3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,1'-biphényl- 2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle.
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5. Hydroxylamines, par exemple . N,N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diéthylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N,N-dilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine, N,N-dihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
6. Nitrones, par exemple : N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécylalpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné.
7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.
8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide (3-thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis- (-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.
9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent.
10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.
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11. Agents de nucléation, par exemple : substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères).
12. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques.
13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants.
14. Benzofurannones et indolinones, par exemple : celles proposées dans les documents US-4 325 863, US-4 338 244, US-5 175 312, US-5 21 6 052, US-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A- 4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-0 591 102, ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)-
Figure img00640001

phényl]benzofuranne-2-one,3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-{4- [2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one], 5,7-di-tertbutyl-3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one, 3-(4-acétoxy- 3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo- furanne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3-diméthylphényl)-5,7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one.
Le rapport en poids des composés de la présente invention aux additifs classiques peut être, par exemple, de 1:0,5 à 1:5.
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Les produits selon la présente invention sont de préférence utilisés en association avec un pigment et/ou un absorbeur d'UV.
Les produits de l'invention peuvent également être utilisés comme stabilisants, notamment comme stabilisants à la lumière, pour presque toutes les matières connues dans la technologie de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction, comme décrit par exemple dans Research Disclosure 1990,31429 (pages 474 à 480).
L'invention est illustrée plus en détail par les Exemples qui suivent. Tous les pourcentages sont exprimés en poids sauf mention contraire.
Dans les formules développées des exemples suivants, n2', n3' et n7' indiquent qu'il y a des motifs répétitifs dans les molécules et que les produits obtenus ne sont pas uniformes.
Dans les exemples qui suivent, le degré d'acylation est déterminé comme décrit ci-dessous.
Détermination du Degré d'Acylation
Les déterminations analytiques sont effectuées par titrage dans un milieu non aqueux en utilisant l'acide perchlorique dans l'isopropanol comme réactif et un mélange (1:1) de chloroforme et d'acétonitrile comme solvant.
Deux mesures distinctes sont nécessaires pour obtenir le résultat : dans le premier titrage, la matière de départ (oligomère ne portant que des groupes NH libres dans les fragments de pipéridyle) est titrée, ce qui permet d'obtenir un indice numérique (A) de la quantité des groupes NH libres dans le composé ; le second titrage est exécuté sur le produit acylé final et donne l'indice numérique (B) des groupes NH libres résiduels après la réaction d'acylation.
Le "degré d'acylation en %" est calculé par l'expression (100 - Bx100/A).
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EXEMPLE 1 A) Préparation du produit intermédiaire de formule
Figure img00660001
Une solution de 37,1 g (0,175 mole) de N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridinyl)-n-butylamine dans 30 ml d'eau est ajoutée lentement à 0 C à une solution de 32,2 g (0,175 mole) de chlorure cyanurique dans 250 ml de xylène avec maintien de la température pendant l'addition et pendant 1 heure de plus.
Après 2 heures à la température ambiante, le mélange est refroidi à 0 C et l'on ajoute une solution aqueuse de 7,3 g (0,18 mole) d'hydroxyde de sodium dans 25 ml d'eau.
Après 1/2 heure à 0 C, puis encore 2 heures à la température ambiante, la solution aqueuse est séparée et l'on ajoute 34,6 g (0,087 mole) de N,N'-bis[2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridinyl]-1,6-hexanediamine.
Le mélange est chauffé à 50 C pendant 1 heure et l'on ajoute 24,2 g (0,175 mole) de carbonate de potassium broyé et le mélange est chauffé à 60 C pendant 4 heures.
Après lavage à l'eau, la phase organique est concentrée sous vide à 60 -70 C/1,0 kPa, et l'on recueille 125 ml de xylène.
On ajoute 69 g (0,175 mole) de N,N'-bis[2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridinyl]-1,6-hexanediamine et le mélange est chauffé à 150 C pendant 2 heures, refroidi à nouveau, et l'on ajoute 7 g (0,175 mole) d'hydroxyde de sodium broyé.
Le mélange est chauffé à 140 C pendant 4 heures de plus, l'eau résiduelle de la réaction étant éliminée par entraînement azéotropique, et pendant encore 4 heures à 160 C.
<Desc/Clms Page number 67>
Après refroidissement à 60 C, le mélange est dilué avec 130 ml de xylène, filtré et lavé trois fois avec 50 ml d'éthylène-glycol.
Après concentration sous vide à 60 /1,0 kPa, on ajoute 7,5g (0,073 mole) d'anhydride acétique. Après 1/2 heure à la température ambiante, le mélange est chauffé à 130 C pendant 5 heures. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 20,2 g (0,146 mole) de carbonate de potassium broyé et le mélange est chauffé à 130 C pendant 2 heures.
Ensuite le mélange est refroidi à 50 C, filtré et concentré sous vide à 140 C/0,1 kPa.
Après séchage, on obtient un solide ayant un intervalle de fusion de 128 -134 C.
Mn (par CPG) = 2712 g/mole Mp/Mn = 1,41.
*B) Préparation du produit de formule
Figure img00670001

où 45 à 55 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
On ajoute 150 g (1,47 mol) d'anhydride acétique à une solution de 290 g du produit intermédiaire décrit en A), dissous dans 400 ml de toluène. La solution est chauffée au reflux pendant huit heures. Ensuite, la solution est refroidie à 60 C et l'on ajoute lentement 13,1 g de NaOH dans 500 ml d'eau. Le mélange est laissé sous agitation pendant 5 heures de plus. Après refroidissement à la température ambiante, la phase organique est séparée, lavée trois fois avec 100 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 127 -137 C.
<Desc/Clms Page number 68>
Mn (par CPG) = 2500 g/mole Mp/Mn = 1,33.
EXEMPLE 2 : Préparation du produit de formule
Figure img00680001

où 70 à 80 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
On ajoute 40 g d'anhydride acétique à une solution de 145 g du produit intermédiaire de l'Exemple 1B) dans 200 ml de toluène. La solution est chauffée au reflux pendant 6 heures. Ensuite, la solution est refroidie à la température ambiante et l'on ajoute une solution de 48 g de NaOH dans 200 ml d'eau. Le mélange est chauffé à 70 C et mis à réagir pendant 6 heures de plus. La phase organique est séparée, lavée trois fois avec 100 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 132 à 138 C.
Mn (par CPG) = 2650 g/mole Mp/Mn = 1,29 EXEMPLE 3 : Préparation du composé de formule
Figure img00680002

où 55 à 65 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont des radicaux méthyle.
<Desc/Clms Page number 69>
On dissout 70 g du composé de l'Exemple 1B dans une solution aqueuse de 15,5 g (0,34 mol) d'acide formique dans 100 ml d'eau. Ensuite, on ajoute 15 g (0,5 mol) de paraformaldéhyde et la solution aqueuse est chauffée au reflux pendant 16 heures. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 100 ml de xylène. Après agitation pendant 2 heures, on ajoute 15,5 g (0,39 mol) de NaOH dans 100 ml d'eau. Ensuite, la phase organique est séparée, lavée deux fois à l'eau et déshydratée sur sulfate de sodium.
Après filtration, la phase organique est évaporée sous vide.
Le produit désiré est obtenu sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 134 à 139 C.
EXEMPLE 4 : Préparation du composé de formule
Figure img00690001

où 15 à 25 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant la quantité appropriée de réactifs (6,5 g d'anhydride acétique pour 51,5 g du composé de l'Exemple 1A), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 125 à 133 C.
EXEMPLE 5 : Préparation du composé de formule
Figure img00690002
<Desc/Clms Page number 70>
où 55 à 65 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit commercial CHIMASSORB 2020 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (155 g d'anhydride acétique pour 300 g de CHIMASSORB 2020), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 126 à 135 C.
EXEMPLE 6 : Préparation du composé de formule
Figure img00700001

où 75 à 85 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit de l'Exemple 5 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (77,8 g d'anhydride acétique pour 150 g du produit de l'Exemple 5), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 131 à 138 C.
EXEMPLE 7 A) Préparation du produit intermédiaire de formule :
Figure img00700002
<Desc/Clms Page number 71>
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1A, en utilisant le produit commercial CHIMASSORB 944 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (50 g d'anhydride acétique pour 400 g de CHIMASSORB 944), on obtient le produit intermédiaire désiré ayant un intervalle de fusion de 120 à 125 C.
B) Préparation du composé de formule :
Figure img00710001

où 45 à 55 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit intermédiaire de l'Exemple 7A comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (175 g d'anhydride acétique pour 340 g du composé de l'Exemple 7A, on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 121 à 127 C.
EXEMPLE 8 : Préparation du composé de formule :
Figure img00710002

où 50 à 60 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
<Desc/Clms Page number 72>
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit commercial CYASORB UV 3346 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (99,4 g d'anhydride acétique pour 160 g de CYASORB UV 3346), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 122 à 134 C.
EXEMPLE 9 : Préparation du composé de formule :
Figure img00720001

où 70 à 80 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le composé de l'Exemple 8 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (41,5 g d'anhydride acétique pour 80 g du composé de l'Exemple 8), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 135 à 143 C.
EXEMPLE 10 : Préparation du composé de formule
Figure img00720002

où 70 à 80 % des radicaux R18 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R18 sont de l'hydrogène.
<Desc/Clms Page number 73>
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit commercial UVASIL 299 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (21,6 g d'anhydride acétique pour 38 g de UVASIL 299), on obtient le composé désiré sous forme d'une huile orangée.
EXEMPLE 11
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit commercial UVASORB HA 88 qui contient des groupes de formule (A-1-a)
Figure img00730001

comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (80 g d'anhydride acétique pour 62 g de UVASORB HA 88), on obtient le composé désiré, où 55 à 65 % des groupes (A-1-a) sont acétylés, sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 126 à 131 C.
EXEMPLE 12 : Préparation du composé de formule
Figure img00730002

où 75 à 85 % des radicaux R41 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R41 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant le produit commercial MARK LA 68 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (30 g d'anhydride acétique pour 40 g de MARK LA 68), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre brun pâle ayant un intervalle de fusion de 92 à 97 C.
<Desc/Clms Page number 74>
EXEMPLE 13 : Préparation du mélange de produits de formule
Figure img00740001

où 55 à 65 % des radicaux R9 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R9 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1 B, en utilisant le produit commercial CHIMASSORB 905 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (207 g d'anhydride acétique pour 350 g de CHIMASSORB 905), on obtient le produit désiré sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 122 à 126 C.
EXEMPLE 14 : Préparation du mélange de produits de formule
Figure img00740002

où 55 à 65 % des radicaux Rg sont des groupes acétyle et les autres radicaux Rg sont des groupes méthyle.
En suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 3 et en utilisant le composé de l'Exemple 13 comme matière de
<Desc/Clms Page number 75>
départ, on obtient le produit désiré sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 132 à 136 C.
EXEMPLE 15 : Préparation du mélange de produits de formule
Figure img00750001

où 55 à 65 % des radicaux R42 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R42 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)hexane-1,6-diamine comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (112 g d'anhydride acétique pour 42 g de N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)hexane-1,6-diamine, on obtient le produit désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 134 à 138 C.
EXEMPLE 16 : Préparation du mélange de produit de formule
Figure img00750002

où 75 à 85 % des radicaux R1 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R1 sont de l'hydrogène.
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant TINUVIN 770 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (63 g d'anhydride acétique pour 100 g de TINUVIN 770), on obtient le produit désiré sous forme d'une huile jaune pâle.
RMN de 1H (300 MHz, CDC13) ppm : 5,1 (m, 2H) ; 2,2 (m, 4H) ; 2,1 (s, 5H) ; 1,9 (m, 4H) ; 1,6 (m, 4H) ; 1,4 (s, 12H) ; (s, 12H) ; 1,2 (m, 8H) ; 1,0 (t, 4H).
<Desc/Clms Page number 76>
EXEMPLE 1-1 : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en gris
Un mélange PC/ABS du commerce (Cycoloy MC 8002), pigmenté avec 1 % en poids de Gray 9779 de Uniform Color Company, est stabilisé par addition de 1 % en poids de 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl)phényl)- benzotriazole et 0,5 % en poids du composé indiqué dans le Tableau 1-1. Un échantillon ne contenant que 1 % en poids du stabilisant du type benzotriazole et un échantillon non stabilisé, contenant tous deux 1 % en poids de pigment gris, servent de comparaisons.
Des barreaux pour essai Izod (6,35 cm de longueur x 1,27 cm de largeur x 0,3175 cm d'épaisseur) sont préparés par moulage par injection sur une machine #BOY 30, température du cylindre de 246-268 C, température de la filière de 268 C. Un vieillissement accéléré aux intempéries est conduit en utilisant un appareil Weather-0-Meter Atlas Ci65A (XAW) utilisé en mode "Dry XAW" (ASTM G26-90, méthode C). A intervalles de temps réguliers, on détermine le changement de couleur AE selon la norme DIN 6174. Les résultats sont énoncés au Tableau 1-1.
Figure img00760001
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> 1-1
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 2,4 <SEP> 7,8
<tb> Stabilisant <SEP> benzotriazole*) <SEP> 1,3 <SEP> 5,5
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 0,4 <SEP> 2,4
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2 <SEP> 0,5 <SEP> 3,1
<tb>
*) 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl)phényl)- benzotriazole.
Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon la présente invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur.
<Desc/Clms Page number 77>
EXEMPLE 1-2 : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en bleu
Des échantillons sont préparés à partir d'un mélange PC/ABS du commerce (Cycoloy MC 8002) comme décrit dans l'Exemple 1-1, mais en utilisant 1 % en poids de Blue 120A de Uniform Color Company comme pigment et en stabilisant le mélange par addition de 0,75 % en poids de 2-(2'-hydroxy- 3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl)phényl)benzotriazole et 0,5 % en poids du composé indiqué au Tableau 1-2. Un échantillon ne contenant que 0,75 % en poids du stabilisant du type benzotriazole et un échantillon non stabilisé - contenant tous deux 1 % en poids de pigment bleu - servent de comparaisons. Le vieillissement aux intempéries et l'évaluation sont effectués comme décrit dans l'Exemple 1-1 . Les résultats sont présentés au Tableau 1-2.
Figure img00770001
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> 1-2
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,6 <SEP> h <SEP> 749,3 <SEP> h <SEP> 999,8 <SEP> h
<tb> #E <SEP> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 3,6 <SEP> 9,7 <SEP> 12,4
<tb> Stabilisant <SEP> benzotriazole*) <SEP> 2,6 <SEP> 9,7 <SEP> 12,9
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 0,5 <SEP> 3,8 <SEP> 6,1
<tb>
*) 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl)phényl)- benzotriazole.
Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon l'invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur, notamment au bout de longues périodes d'exposition.
EXEMPLE 1-3 : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en blanc
Un mélange PC/ABS pigmenté en blanc (TiO2) disponible dans le commerce (Cycoloy MC 8002-822 ; Inc.) est stabilisé par addition de 1 % en poids de phosphite
<Desc/Clms Page number 78>
de tris(2,4-di-tert-butylphényle), 0,75 % en poids de
Figure img00780001

2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl}phényl)- benzotriazole et 0,5 % en poids du composé indiqué au Tableau 1-3.
L'extrusion est effectuée sur une extrudeuse Leistritz à deux vis interpénétrantes de 18 mm tournant dans le même sens (profil général de température (de la goulotte à la filière en C) : 220,240, 245,245, 245,245, 245 ; température de l'extrudat : 256-258 C). Le polymère est préalablement séché sous vide jusqu'à <50 ppm d'humidité.
Des barreaux pour essai Izod (6,35 cm de longueur x 1,27 cm de largeur x 0,3175 cm d'épaisseur) sont préparés par moulage par injection sur une machine #BOY 50 (réglages de températures = 268 C, 268 C, 271 C ; buse = 271-279 C ; pression d'injection - 4,97 MPa ; pression de maintien = 4,97 MPa atm ; contre-pression = 0,85 MPa).
Un vieillissement accéléré aux intempéries est effectué en utilisant un appareil Weather-0-Meter Atlas Ci-65 (Weather-O-Meter à arc au xénon) mis en fonctionnement selon la méthode C de ASTM G26-90 (température du panneau noir : 63 C ; irradiance : 0,35 W/m2 ; filtres interne et externe : borosilicate).
Les résultats sont énoncés dans le Tableau 1-3.
Figure img00780002
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> I-3
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 3,8 <SEP> 12,6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 1,1 <SEP> 6,6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3 <SEP> 1,0 <SEP> 6,1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 4 <SEP> 1,1 <SEP> 6,5
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 5 <SEP> 1,1 <SEP> 6,8
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8 <SEP> 1,3 <SEP> 6,9
<tb>
<Desc/Clms Page number 79>
Figure img00790001
<tb>
<tb> TABLEAU <SEP> 1-3 <SEP> (suite)
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> AE <SEP> AE
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 10 <SEP> 1,1 <SEP> 6,6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 11 <SEP> 1,1 <SEP> 6,4
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 13 <SEP> 1,0 <SEP> 6,6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 14 <SEP> 1,0 <SEP> 6,4
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 16 <SEP> 1,0 <SEP> 5,7
<tb>
Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon la présente invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur.
EXEMPLE II-1 : Stabilisation de pellicules de polyéthylène, traitées et non traitées avec des pesticides
Dans un turbomélangeur, les stabilisants indiqués au Tableau II-1 sont mélangés avec des granulés de polyéthylène basse densité (PEBD) (Riblene FF 29, fourni par ENICHEM, Milan, Italie ; indice de fluidité à chaud à 190 C et 2,16 kg : 0,62 g/10 min).
Le mélange est extrudé à une température maximale de 200 C dans une extrudeuse à simple vis Berstorff et les granulés obtenus sont moulés par compression dans une presse Pasadena pendant 3 min à 170 C. On obtient des pellicules d'environ 150 um d'épaisseur contenant 0,3 % du stabilisant.
Des pellicules moulées à la presse destinées au traitement par pesticide sont maintenues à l'intérieur d'un dessiccateur pendant 24 heures à 30 C en présence des vapeurs émises par 2 litres d'une solution aqueuse contenant 50 % de VAPAM (Baslini S.p.A., Treviglio, Bergamo, Italie) qui est lui-même une solution aqueuse de 382 g par litre de métam-sodium ayant la formule CH3-NH-CS-SNa.
Des pellicules non traitées sont montées dans des cadres métalliques tandis que les pellicules traitées sont placées dans des tubes en quartz. Les cadres et les tubes
<Desc/Clms Page number 80>
sont exposés dans un appareil Weather-O-Meter Atlas Ci 65 à arc au xénon à une température du panneau noir de 63 C, cycle sec continu, selon la norme ASTM G 26-96. Pendant l'exposition, l'état est évalué périodiquement en mesurant l'accroissement de la teneur en carbonyle au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourier (IR-TF). Les résultats sont résumés dans le Tableau II-1.
Figure img00800001
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> TT-1
<tb> Traitées <SEP> par <SEP> Non <SEP> traitées
<tb>
Figure img00800002

.... Non traitées ; le pesticide heures jusqu'à . .i.. heures ]usqu .. a ..
Figure img00800003
<tb>
<tb>
Stabilisant <SEP> heures <SEP> jusqu'à <SEP> accroissement
<tb> accroissement <SEP> de <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en
<tb> de <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en <SEP> de <SEP> , <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en
<tb> carbonyle <SEP> = <SEP> 0,2 <SEP> carbonyle <SEP> 0,1
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> <250 <SEP> <500
<tb> 0,3 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> 270 <SEP> 3190
<tb> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B
<tb> 0,3 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> 295 <SEP> 4250
<tb> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2
<tb>
(Des valeurs élevées dénotent une bonne stabilisation) Exemple 11-2 : Stabilisation de fibres de polypropylène
Dans un turbomélangeur, on mélange 0,25 % du stabilisant indiqué au Tableau 11-2 avec de la poudre de polypropylène (Moplen FL F20 fourni par Montell, Ferrara, Italie ; indice de fluidité à chaud à 230 C et 2,16 kg : 12,2 g/min) avec 0,1 % de phosphite de tris(2,4-di-t-butylphényle), 0,1 % de sel de calcium de 3,5-di-t-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de monoéthyle, 0,1 % de stéarate de calcium et 0,25 % de bioxyde de titane ("%" signifie "% en poids par rapport au poids du polypropylène").
Le mélange est extrudé à une température maximale de 230 C dans une extrudeuse à simple vis Berstorff et les granulés ainsi obtenus sont transformés en multifilaments
<Desc/Clms Page number 81>
à une température maximale de 260 C par filage de fibres dans un appareil Leonard (120/13,3 dtex). Les multifilaments à passer sur rame sont exposés dans une étuve à tirage d'air forcé pendant 20 min à 120 C. Des multifilaments non traités et passés à la rame sont exposés dans un appareil Weather- 0-Meter Atlas Ci65 à arc au xénon à une température du panneau noir de 63 C, cycle sec continu, selon la norme ASTM G 26-96. Pendant l'exposition, l'état est évaluée périodiquement en mesurant la résistance à la traction retenue au moyen d'un dynamomètre Instron. Les résultats sont indiqués dans le Tableau 11-2.
Figure img00810001
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> 11-2
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> retenue, <SEP> % <SEP>
<tb>
Figure img00810002

Stabilisant ##############################
Figure img00810003
<tb>
<tb> tel <SEP> quel <SEP> passé <SEP> à <SEP> la <SEP> rame
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 50 <SEP> après <SEP> 50 <SEP> après
<tb> 200 <SEP> heures <SEP> 150 <SEP> heures
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 72 <SEP> après <SEP> 72 <SEP> après
<tb> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 1450 <SEP> heures <SEP> 1450 <SEP> heures
<tb>
(Des valeurs élevées dénotent une bonne stabilisation) Exemple 11-3 : Stabilisation de multifilaments de poly- propylène et de plaques de polypropylène
Des multifilaments de polypropylène sont préparés comme décrit dans l'Exemple 11-2.
On prépare des plaques moulées par injection de 1 mm d'épaisseur en commençant par ajouter à une poudre de polypropylène (Moplen S SF fourni par Montell, Ferrara, Italie ; indice de fluidité à chaud à 230 C et 2,16 kg : 2, 0 g/min) 0,1 % du stabilisant indiqué dans le Tableau 11-3,
Figure img00810004

0,1 % de phosphite de tris (2, 4-di- tert-butylphényle) , 0,5 % de 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionate d'octadécyle et 0,1 % de stéarate de calcium, et en mélangeant les composants dans un turbomélangeur ("%" signifie "% en poids
<Desc/Clms Page number 82>
par rapport au poids du polypropylène"). Le mélange est extrudé à une température maximale de 230 C dans une extrudeuse à simple vis Berstorff et les granulés ainsi obtenus sont transformés en plaques de 1 mm d'épaisseur par moulage par injection dans une presse Negri-Bossi à une température maximale de 220 C.
Les multifilaments et les plaques ainsi obtenus sont exposés dans une étuve à tirage d'air forcé, respectivement à 120 C et 135 C.
Les évaluations sont effectuées périodiquement jusqu'à qu'une rupture se produise. Pour les multifilaments, cet événement correspond à la chute d'un poids ayant été suspendu à chaque formulation de fibre ; pour les plaques, l'évaluation est effectuée en les pliant avec un dispositif spécifique.
Les résultats sont résumés dans le Tableau 11-3.
Figure img00820001
<tb>
<tb>
TABLEAU <SEP> 11-3
<tb> Heures <SEP> jusqu'à <SEP> Heures <SEP> jusqu'à
<tb> Stabilisant <SEP> rupture <SEP> des <SEP> rupture <SEP> des
<tb> multifilaments <SEP> plaques <SEP> a <SEP> 135 <SEP> C <SEP>
<tb> à <SEP> 120 C
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 120 <SEP> 790
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 1150 <SEP> 1320
<tb>
(Des valeurs élevées dénotent une bonne stabilisation)

Claims (18)

REVENDICATIONS
1 . Produit caractérisé en ce qu'il comprend 5 à 85 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b)
Figure img00830001
et 15 à 95 % d'un groupe (A-2)
Figure img00830002
la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) étant de 100 %.
2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule ( I ) telle que définie en a) , la formule (II) telle que définie en b), la formule (V) telle que définie en c), la formule (VI) telle que définie en d), la formule (VII) telle que définie en e), un produit réactionnel tel que défini en f), ou correspond à la formule (IX) telle que définie en g), la formule (X) telle que définie en h), la formule (XI) telle que définie en i), la formule (XII) telle que définie en j), la formule (XIII) telle que définie en k), la formule (XIV) telle que définie en 1), la formule (XVI) telle que définie en m), la formule (XVII) telle que définie en n), la formule (XVIII) telle que définie en o) ou la formule (XIX) telle que définie en p) : a) un mélange de produits de formule
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Ci-cl2, cycloalkyle en C5-Cl2, un groupe cycloalkyle en CS-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-c4f
Figure img00840007
dans laquelle R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en
Figure img00840006
X1 , X2' X3' X4, X5, X6' X7 et X8 sont chacun indépen- damment un groupe de formule (III)
Figure img00840005
R4, R5 et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C2-C10, et
R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C12,
aans laquelle
Figure img00840004
[(alkyle en Cj-C20)oxycarbonyl Jalcanetétrayle en C4-C10' et si ni est 4, R2 est un groupe alcanetétrayle en C4-C1Q ; b) un mélange de produits de formule
Figure img00840003
gène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en Ci-c2O, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8, les autres radicaux R, étant des groupes acyle en C1-C20 ; n1 est 2 ou 4, si n1 est 2, R2 est un groupe alkylène en C1-C14 ou bis-
Figure img00840002
dans laquelle les radicaux R1 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00840001
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Figure img00850006
Xg, X10 et X11 sont chacun indépendamment un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
dans laquelle
Figure img00850005
alkyle en Ci-c8, les autres radicaux Rg et Ri, étant des groupes acyle en C1-C20 ; c) un mélange de produits de formule
Figure img00850004
l'hydrogène, un groupe alkyle en C,-C8 ou acyle en Ci-c 201 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes
Figure img00850003
et les radicaux Rg et R10 sont chacun indépendamment
Figure img00850002
alkyle en C7-cg, un groupe phénylalkyle en C7-C, qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes -OH et/ou alkyle en C1-C10, ou un groupe de formule (IV)
Figure img00850001
un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH ou alkyle en C1-C10, un groupe phényl-
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C5-cl2l un groupe cycloalkyle en C -cl2 substitué par un ou
Figure img00860004
R16 est un groupe alkyle en C1-C10, cycloalkyle en
formule dans laquelle
Figure img00860003
R14 et R15, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, n2 est un nombre de 2 à 50, et au moins l'un des radicaux R11, R13' R14 et R15 est un groupe de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
en C5-c7 ou (alkylène en C1-C4)di(cycloalkylène en C,-c7), ou bien les radicaux R11, R12 et R13, avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, ou bien
Figure img00860002
R12 est un groupe alkylène en C2-C18, cycloalkylène
R11, R13, R14 et R15 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en Ci-ci,, un groupe phénylalkyle en C7-C9, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en C1-C10, ou un groupe de formule (IV),
Figure img00860001
dans laquelle
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R20 est un groupe alkyle en C1-C8, à la condition que le mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire
cycloalkyle en C5-cl2, phényle ou phénylalkyle en C7-C,, et
Figure img00870004
R19 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12,
n' 4, n" et n "'4 sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 12,
Figure img00870003
formules dans lesquelles
Figure img00870002
Ra étant des groupes acyle en C1-C20 ; et n3 est un nombre de 2 à 50 ; f) un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (Villa) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb) ou un mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) pour former un produit intermédiaire
Figure img00870001
R17 est un groupe alkylène en C3-C10, les radicaux R18 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % des radicaux R18 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux
plusieurs groupes alkyle en C1-C4, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C10,
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Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C-Cg, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV),
directe ou un groupe -N(Y)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,
Figure img00880005
R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison
formule dans laquelle
Figure img00880004
par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) ;
Figure img00880003
et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b),
Figure img00880002
en une proportion convenant pour donner un produit contenant 15 à 95 % des groupes de formule (A-2)
Figure img00880001
<Desc/Clms Page number 89>
gène, un groupe alkyle en Ci-c8 ou acyle en Ci-c2O, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R30 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R30 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
Figure img00890004
R29 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C12, et les radicaux R30 sont chacun indépendamment l'hydro-
dans laquelle
Figure img00890003
R2. est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c3,, cycloalkyle en C 5-cl2, phényle, phénylalkyle en C7-c9 ou un groupe de formule (IV), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R10 et R22 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R10 et R22 étant des groupes acyle en C1-C20 ; et n5 est un nombre de 2 à 50 ; h) un mélange de produits de formule
Figure img00890002
R23' R24, R27 et R28 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12 ou phényle,
Figure img00890001
Y2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C4, les radicaux R22 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C,-C20'
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R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C12 ;
gène, un groupe alkyle en Ci-cl2 ou acyle en Ci-cl2l et
Figure img00900006
gène, un groupe alkyle en Ci-c8 ou acyle en C,-C20' 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R32 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R32 étant des groupes acyle en C1-C20, les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00900005
dans laquelle les radicaux R32 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00900004
R31 étant des groupes acyle en Ci-c2O ; et n6 est un nombre de 2 à 50 ; j) un mélange de produits de formule
Figure img00900003
gène, un groupe alkyle en C1-CS ou acyle en Ci-c2,, 5 à 85 % des radicaux R31 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux
Figure img00900002
formule dans laquelle les radicaux R31 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00900001
<Desc/Clms Page number 91>
dans laquelle A est un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R9 et R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
Figure img00910004
X 12' X13 et Xyz4 sont chacun indépendamment un groupe de formule (XV)
Figure img00910003
dans laquelle
Figure img00910002
formule dans laquelle R36' R37, R38' R39 et R40 sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe alkylène en C1-C10, les radicaux R41 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20' 5 à 85 % des radicaux R41 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R41 étant des groupes acyle en C1-C20 ; et n7 est un nombre de 1 à 50 ; 1) un mélange de produits de formule
Figure img00910001
<Desc/Clms Page number 92>
gène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en Ci-c2,, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 étant indépendamment
Figure img00920006
dans laquelle les radicaux R44 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00920005
en C,-c7, (alkylène en C-C4)di(cycloalkylène en C5-c7), phénylène ou phénylènedi(alkylène en C1-C4) : n) un mélange de produits de formule
Figure img00920004
R43 est un groupe alkylène en C2-C22, cycloalkylène
groupe acyle en C1-C20' (alcoxy en Ci-c,)carbonyle, (cycloalcoxy en C,-cl 2) carbonyle, (alkyle en Cl-C8)aminocarbonyle, (cycloalkyle en C5-C2)aminocarbonyle, (phénylalkyle en C-C9)aminocarbonyle, alkyle en C-C8, un groupe cycloalkyle en C5-12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C-C4, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe -CH2CN, et
Figure img00920003
gène, un groupe alkyle en C1-Ca ou acyle en Ci-c2,, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R42 étant des groupes acyle en C1-C20 ; les radicaux R43* sont chacun indépendamment un
Figure img00920002
dans laquelle les radicaux R42 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00920001
m) un mélange de produits de formule
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R5p est un groupe alkyle en c,-C,O'
Figure img00930007
R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en Ci-ci., les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydro- gène ou un groupe alkyle en C1-C10,
formule dans laquelle
Figure img00930006
les autres radicaux R4 étant des groupes acyle en Ci-c2, ; ou
Figure img00930005
gène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en Ci-c2,, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R47 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et
Figure img00930004
dans laquelle les radicaux R47 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00930003
R46 est un groupe alkylène en Ci-ci, ; o) un mélange de produits de formule
gène, un groupe alkyle en Ci-cl2 ou acyle en Ci-cl2, et
Figure img00930002
les autres radicaux R44 étant des groupes acyle en C 1- C 20 ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydro-
Figure img00930001
entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et
<Desc/Clms Page number 94>
R52 est un groupe alkyle en Ci-ci, ou un groupe de formule (IV), et na est un nombre de 3 à 50, à condition qu'au moins 50 % des radicaux R52 soient des groupes de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R10 étant des groupes acyle en C1-C20.
3. Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que n1 est 2 ou 4, si n, est 2,
R2 est un groupe alkylène en C2-C10 ou bis(alkyle
Figure img00940001
en Ci-ci,)oxycarbonyle, et si n1 est 4,
R2 est un groupe 1,2,3,4-butanetétrayle ;
R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène,
Figure img00940002
un groupe alkyle en Ci-c4 ou acyle en Ci-c2,,
R4, R5 et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C2-C6, et
R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6,
Figure img00940003
cycloalkyle en C5-c8, un groupe cycloalkyle en C5-C, substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV) ;
Figure img00940004
R1 1 , R 13 , R14 et Rl, sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, cycloalkyle en Cc-Cg, un groupe cycloalkyle en C5-C8 substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, une groupe phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV), ou bien les radicaux R14 et R15, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle hexagonal,
Figure img00940005
R12 est un groupe alkylène en C2-ciol et n2 est un nombre de 2 à 25 ;
R16 est un groupe alkyle en C,-C4' cycloalkyle en C5-C8 ou phényle,
<Desc/Clms Page number 95>
R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C6, les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
R46 est un groupe alkylène en C2-C6 ; et
R43 est un groupe alkylène en C2-C6, cyclohexylène ou phénylène ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et
R36, R381 R39 et R40 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C4, R37 est une liaison directe, et n7 est un nombre de 1 à 25 ;
Figure img00950002
R29 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en C,-C4 ; n6 est un nombre de 2 à 25 ; les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et les radicaux R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C4 ;
R25 est un groupe alkyle en C,-C25 ou un groupe de formule (IV), et n5 est un nombre de 2 à 25 ;
R24 et R28 sont de l' hydrogène ou des groupes alkyle en C-C,
Y2 est une liaison directe, R23 et R27 sont des groupes alkyle en C1-C25 ou phényle,
Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
directe ou un groupe -N(Y)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,
Figure img00950001
R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison
R19 est un groupe alkyle en C,-C4 ;
R17 est un groupe alkylène en (-Ce, et n3 est un nombre de 2 à 25 ; ni 4, n"4 et n'''4 sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 4, et
<Desc/Clms Page number 96>
R52 est un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe de formule (IV), et n8 est un nombre de 3 à 25.
R50 est un groupe alkyle en C1-C4,
4. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond a) à un mélange de produits de formule
Figure img00960001
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; à un mélange de produits de formule
Figure img00960002
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l' hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; ou à un mélange de produits de formule
Figure img00960003
dans laquelle
Figure img00960004
deux des radicaux R* sont -COO-C13H27' et deux des radicaux R* sont chacun un groupe
<Desc/Clms Page number 97>
Figure img00970003
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en Ci-ci, ; c) à un mélange de produits de formule (V-a)
Figure img00970002
5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 étant des groupes acyle en Ci-ci,; b) à un mélange de produits de formule (II-a)
Figure img00970001
<Desc/Clms Page number 98>
Figure img00980001
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en C1-C10 ; d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e)
<Desc/Clms Page number 99>
Figure img00990003
où 5 à 85 % des radicaux R18sont indépendamment de l'hydro- gène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ; f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire
Figure img00990002
où 5 à 85 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydro- gène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10 ; e) à la formule (VII-a)
Figure img00990001
<Desc/Clms Page number 100>
Figure img01000005
par rapport à la somme totale des groupes (A-1 -a) , (A-1-b-1) et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c)
Figure img01000004
et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1)
Figure img01000003
en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 15 à 95 % des groupes de formule (A-2-1)
Figure img01000002
à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire
Figure img01000001
<Desc/Clms Page number 101>
Figure img01010002
où 5 à 85 % des radicaux R10 et R22 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 et R22 sont des groupes acyle en C1-C10 ; h) à un mélange de produits de formule (X-a)
Figure img01010001
<Desc/Clms Page number 102>
Figure img01020003
(XIII-a) où 5 à 85 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydro- gène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en C1-C10 ; 1) à un mélange de produits de formule (XIV-a)
Figure img01020002
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; k) à la formule (XIII-a)
Figure img01020001
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en C1-C10 ; i) à la formule (XI) où 5 à 85 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en C1-C10 ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a)
<Desc/Clms Page number 103>
Figure img01030003
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; ou p) à la formule (XIX-a)
Figure img01030002
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ; et les radicaux R43* sont des groupes acyle en C1-C10 ; n) à un mélange de produits de formule (XVII-a)
Figure img01030001
où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en C1-C10 ; m) à un mélange de produits de formule (XVI-a)
<Desc/Clms Page number 104>
où les radicaux R52 sont chacun indépendamment un groupe éthyle ou un groupe de formule (IV), à condition que (1) au moins 50 % des radicaux R52 soient des groupes de formule (IV), R10 étant l'hydrogène, un groupe méthyle ou acyle en C1-C10, et les autres radicaux R52 soient des groupes éthyle, et (2) 5 à 85 % des radicaux R10 soient indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 soient des groupes acyle en C1-C10.
5. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 20 à 70 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1b), et 30 à 80 % d'un groupe (A-2).
6. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 40 à 60 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b), et 40 à 60 % d'un groupe (A-2).
7. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; à un mélange de produits de formule (I-b) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; ou à un mélange de produits de formule (I-c) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule (II-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en Ci-ci, ; c) à un mélange de produits de formule (V-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l' hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R9 sont des groupes acyle en Ci-ci, ;
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autres radicaux Ri. et R22 sont des groupes acyle en C1-C,O ; h) à un mélange de produits de formule (X-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en C1-C10 ; i) à la formule (XI) dans laquelle 20 à 70 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en C1-C10 ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
Figure img01050002
Ri, sont des groupes acyle en C-C1 ; e) à la formule (VII-a) où 20 à 70 % radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ; f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (VIIIb-1 ) et (VIIIb*-1 ) contienne au moins 30 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 30 à 80 % des groupes de formule (A-2-1) et 20 à 70 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c) où 20 à 70 % des radicaux R10 et R22 sont indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les
Figure img01050001
d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
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R41 sont des groupes acyle en C i-clo ; 1) à un mélange de produits de formule (XIV-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ; n) à un mélange de produits de formule (XVII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; ou p) à la formule (XIX-a) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en Ci-ci..
Figure img01060001
k) à la formule (XIII-a) où 20 à 70 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
8. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 15 à 30 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule (II-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux R9 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; d) à la formule (VI-a) où 15 à 85 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
Figure img01060002
R10 sont des groupes acyle en Ci- Clo ; ou
<Desc/Clms Page number 107>
R18 sont des groupes acyle en Ci-clo ; f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (VIIIb-1 ) et (VIIIb*-1 ) contienne au moins 50 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit contenant 50 à 70 % des groupes de formule (A-2-1) et 30 à 50 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ; k) à la formule (XIII-a) où 15 à 30 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en Ci-ci, ; ou m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10.
Figure img01070002
Rio sont des groupes acyle en Cj-Cjq ; e) à la formule (VII-a) où 15 à 35 % des radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
Figure img01070001
à la formule (VI-b) ou (VI-c) où 15 à 60 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux
9. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce que le terme "acyle en C1-C10" désigne un groupe acétyle.
10. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle.
11. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 % des
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radicaux R10 sont de l'hydrogène et les autres radicaux R10 sont des groupes acétyle.
12. Composition contenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisée en ce qu'elle contient également un produit selon la revendication 1.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière organique est un polymère synthétique.
14. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière organique est une polyoléfine.
15. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière organique est un polycarbonate ou un mélange de polycarbonate/copolymère greffé.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, un pigment.
17. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, un absorbeur d'UV.
18 Procédé pour stabiliser une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite matière organique un produit selon la revendication 1.
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