CN1257863A - 立体位阻胺化合物 - Google Patents

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Abstract

一种产物,含有5~85%的基团(A-1-a)和/或(A-1-b)和15~95%的基团(A-2)。基团(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的总和是100%,该产物被用于稳定有机材料防止由光、热或氧化诱发的降解。

Description

立体位阻胺化合物
本发明涉及含有1-(C1-C20酰基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基以及2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基的产物,其中后面的基团可任选地被C1-C8烷基在哌啶基的氮上取代,并涉及这些产物作为有机材料特别是合成聚合物的光稳定剂、热稳定剂和氧化稳定剂的用途,还涉及由此稳定的有机材料。
2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物例如已在EP-A-209,126、EP-A-849,327、DE-A-2,718,458(=US-A-4,293,468和US-A-4,369,275)、DE-A-2,755,340(=US-A-4,238,613)、EP-A-52,579(=US-A-4,419,472)、EP-A-107,805、DE-A-3,403,116(=US-A-4,532,279)、US-A-4,670,488和US-A-4,948,889中公开。
更详细地,本发明涉及一种产物,含有5~85%例如15~85%、15~80%、15~75%或5~75%、15~70%或20~70%、15~60%、20~60%、30~60%、25~50%、40~60%或50%的基团(A-1-a)和/或(A-1-b)和15~95%例如15~85%、20~85%、25~85%或25~95%、30~85%或30~80%、40~85%、40~80%、40~70%或50~75%、40~60%或50%的基团(A-2)
Figure A9912614900261
(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的总和是100%。
对应于下面a)项所定义的式(I)、下面b)项所定义的式(II)、下面c)项所定义的式(V)、下面d)所定义的式(VI)、下面e)项所定义的式(VII)的产物,下面f)所定义的反应产物,或对应于下面g)所定义的式(IX)、下面h)所定义的式(X)、下面i)所定义的式(XI)、下面j)所定义的式(XII)、下面k)所定义的式(XIII)、下面l)所定义的式(XIV)、下面m)所定义的式(XVI)、下面n)所定义的式(XVII)、下面o)所定义的式(XVIII)或下面p)所定义的式(XIX)的产物是优选的。
a)下式的产物混合物其中基团R1相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R1总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R1是C1-C20酰基;n1是2或4,如果n1是2,R2是C1-C14亚烷基或双{(C1-C20烷基)氧基羰基}C4-C10链烷四基,且如果n1是4,R2是C4-C10链烷四基;
b)下式的产物混合物
Figure A9912614900271
其中R3和R7相互独立地是氢或C1-C12烷基,R4、R5和R6相互独立地是C2-C10亚烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8相互独立地是式(III)的基团,
Figure A9912614900272
其中R8是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基团,
Figure A9912614900273
以及基团R9和R10相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R9和R10总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R9和R10是C1-C20酰基;
c)下式的产物混合物
Figure A9912614900274
其中X9、X10和X11相互独立地是式(III)的基团,其中基团R9和R10总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R9和R10是C1-C20酰基;
d)
Figure A9912614900281
其中R11、R13、R14和R15相互独立地是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基团,R12是C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基),或基团R11、R12和R13和与它们相连的氮原子一起形成5-~10-元杂环,或R14和R15和与它们相连的氮原子一起形成5-~10-元杂环,n2是2~50的数,和R11、R13、R14和R15中的至少一个是式(IV)的基团,其中基团R10的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R10是C1-C20酰基;
Figure A9912614900282
其中R16是C1-C10烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基或C1-C10烷基取代的苯基,R17是C3-C10亚烷基,基团R18相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R18的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R18是C1-C20酰基,和n3是2~50的数;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb)的化合物或化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物进行反应以产生中间体
Figure A9912614900291
其中n′4、n″4和n4相互独立地是2~12的整数,R19是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,和R20是C1-C8烷基,前提条件是在化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)基团以一定的比例酰化
Figure A9912614900292
产生含有15~95%的式(A-2)基团
Figure A9912614900293
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b)基团的产物
Figure A9912614900301
这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的总和计;其中R21和R26相互独立地是直接的键或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,Y1和Y3相互独立地是氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团,Y2是直接的键或C1-C4亚烷基,基团R22相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,R23、R24、R27和R28相互独立地是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基或苯基,R25是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团,其中基团R10和R22总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R10和R22是C1-C20酰基;和n5是2~50的数;
h)下式的产物混合物
Figure A9912614900311
其中R29是氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基,和基团R30相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R30总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R30是C1-C20酰基;
Figure A9912614900312
其中基团R31相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R31的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基因R31是C1-C20酰基,和n6是2~50的数;
j)下式的产物混合物
Figure A9912614900321
其中基团R32相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R32总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R32是C1-C20酰基,基团R33相互独立地是氢、C1-C12烷基或C1-C12酰基,和R34和R35相互独立地是C1-C12烷基;
k)其中R36、R37、R38、R39和R40相互独立地是直接的键或C1-C10亚烷基,基团R41相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R41的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R41是C1-C20酰基,和n7是1~50的数;
l)下式的产物混合物
Figure A9912614900323
其中X12、X13和X14相互独立地是式(XV)的基团,其中A是式(III)的基团,其中基团R9和R10总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R9和R10是C1-C20酰基;
m)下式的产物混合物
Figure A9912614900332
其中R42相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R42总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R42是C1-C20酰基,基团R43相互独立地是C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12环烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12环烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C6链烯基、未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或-CH2CN,和R43是C2-C22亚烷基、C5-C7亚环烷基、C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C1-C4亚烷基);
n)下式的产物混合物
Figure A9912614900333
其中R44相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R44总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R44是C1-C20酰基,基团R45相互独立地是氢、C1-C12烷基或C1-C12酰基,和R46是C1-C10亚烷基;
o)下式的产物混合物其中R47相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C21酰基,其中基团R47总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R47是C1-C21酰基;或
p)
Figure A9912614900342
其中R48和R51相互独立地是C1-C10亚烷基,基团R49相互独立地是氢或C1-C10烷基,R50是C1-C10烷基,R52是C1-C10烷基或式(IV)的基团,和n8是3~50的数,条件是基团R52的至少50%是式(IV)的基团,其中基团R10的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R10是C1-C20酰基。
具有至多30个碳原子的烷基的例子是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。R23和R27的优选含义之一是C1-C25烷基、特别是C15-C25烷基,例如十六烷基和C18-C22烷基。R25的优选含义之一是C1-C25烷基、特别是十八烷基。R8和R19的优选含义之一是C1-C4烷基、特别是正丁基1
C1-C4烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
C3-C6链烯基的例子是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。烯丙基是优选的。位置1处的碳原子优选是饱和的。
C5-C12环烷基的例子是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。C5-C8环烷基,特别是环己基是优选的。
C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基是例如甲基环己基或二甲基环己基。
-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基是例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二叔丁基-4-羟基苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是苄基和苯基乙基。
在苯基上被-OH和/或被具有至多10个碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基是例如甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基或3,5-二叔丁基-4-羟基苯基。
C1-C20酰基(例如C2-C20酰基)优选是C1-C20链烷酰基或C2-C20链烷酰基、C3-C20链烯酰基或苯甲酰基。其例子是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、苯甲酰基、丙烯酰基和丁烯酰基。C1-C10酰基(例如C2-C10酰基)特别是C1-C8酰基或C2-C8酰基例如C1-C8链烷酰基或C2-C8链烷酰基、C3-C8链烯酰基或苯甲酰基,尤其乙酰基是优选的。
(C1-C8烷氧基)羰基的例子是甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基和辛氧基羰基。A的优选含义之一是(C1-C2烷氧基)羰基。
(C5-C12环烷氧基)羰基的特别优选的例子是环己氧基羰基。
(C1-C8烷基)氨基羰基的例子是甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基和辛基氨基羰基。(C1-C4烷基)氨基羰基是优选的。
(C5-C12环烷基)氨基羰基的特别优选的例子是环己基氨基羰基。
(C7-C9苯基烷基)氨基羰基的特别优选的例子是苄基氨基羰基。
具有至多22个碳原子的亚烷基的例子是亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、三甲基六亚甲基、八亚甲基和十亚甲基。R12优选是六亚甲基,R36和R38优选是亚甲基,R39优选是2,2-二甲基亚乙基和R40是1,1-二甲基亚乙基。
C4-C10链烷四基的例子是1,2,3,4-丁烷四基。
双{(C1-C20烷基)氧基羰基}C4-C10链烷四基的例子是双{十三烷氧基羰基}丁烷四基。
C5-C7亚环烷基的例子是亚环己基。
C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)的例子是亚甲基二亚环己基。
亚苯基二(C1-C4亚烷基)的例子是亚苯基二亚甲基。
如果基团R11、R12和R13与和它们相连的氮原子一起形成5-~10-元杂环,所得到的环例如是
6-元杂环是优选的。
如果基团R14和R15与和它们相连的氮原子一起形成5-~10-元杂环,所得到的环例如是1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氢吖庚因基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。吗啉代是特别优选的。
R23和R27的优选含义之一是苯基。
Y2和R37优选是直接的键。
Y1和Y3的优选含义之一是氢。特别是
Figure A9912614900371
n2优选是2-25。
n3优选是2-25,特别是2-20或2-10。
n′4、n″4和n4优选是2-4。
n5优选是2-25,特别是2-20或2-10。
n6优选是2-25,特别是2-20或2-10。
n7优选是1-25,特别是1-20或1-10。
n8优选是3-25,特别是3-20。
有意义的产物是满足如下条件的化合物:
n1是2或4,
如果n1是2,R2是C2-C10亚烷基或双{C1-C15烷基}氧基羰基和
如果n1是4,R2是1,2,3,4-丁烷四基;
R3和R7相互独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C20酰基,
R4、R5和R6相互独立地是C2-C6亚烷基,和
R8是氢、C1-C6烷基、C5-C8环烷基、甲基取代的C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团;
R11、R13、R14和R15相互独立地是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基、甲基取代的C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团,或
基团R14和R15与和它们相连的氮原子一起形成一个6-元杂环,
R12是C2-C10亚烷基,和
n2是2~25的数;
R16是C1-C4烷基、C5-C8环烷基或苯基,
R17是C3-C6亚烷基,和
n3是2~25的数;
n′4、n″4和n4相互独立地是2~4的整数,和
R19是C1-C4烷基;
R21和R26相互独立地是直接的键或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,
Y1和Y3相互独立地是氢或C1-C4烷基,Y2是直接的键,R23和R27是C1-C25烷基或苯基,R24和R28是氢或C1-C4烷基,R25是C1-C25烷基或式(IV)的基团,和n5是2~25的数;R29是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;n6是2~25的数;基团R33相互独立地是氢或C1-C4烷基,和基团R34和R35相互独立地是C1-C4烷基;R36、R38、R39和R40相互独立地是C1-C4亚烷基,R37是直接的键,和n7是1~25的数;R43是C2-C6亚烷基、亚环己基或亚苯基;基团R45相互独立地是氢或C1-C4烷基,和R46是C2-C6亚烷基;和R48和R51相互独立地是C1-C6亚烷基,基团R49相互独立地是氢或C1-C4烷基,R50是C1-C4烷基,R52是C1-C4烷基或式(IV)的基团,和n8是3~25的数。与优选的实施方案有关的产物是对应于下面各式的产物:a)下式的产物混合物
Figure A9912614900381
其中基团R1总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
下式的产物混合物
Figure A9912614900391
其中基团R1总数的5~85%是氢或甲基,其余R1是C1-C10酰基;或
下式的产物混合物
Figure A9912614900392
其中基团R*中的两个是-COO-C13H27,和基团R*中的两个是基团,基团R1总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
b)式(II-a)的产物混合物
Figure A9912614900394
其中基团R9总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
c)式(V-a)的产物混合物其中基团R9总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
d)式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)的产物
Figure A9912614900402
Figure A9912614900411
其中基团R10的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;
e)式(VII-a)的产物
Figure A9912614900412
其中基团R18的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R18是C1-C10酰基;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物进行反应以产生中间体
Figure A9912614900421
前提条件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb-1);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)基团以一定的比例酰化产生含有15~95%的式(A-2-1)的基团
Figure A9912614900423
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基团的产物
Figure A9912614900424
这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的总和计;g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的产物其中基团R10和R22的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10和R22是C1-C10酰基;h)式(X-a)的产物混合物
Figure A9912614900441
其中基团R30总数的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R30是C1-C10酰基;
i)式(XI)的产物,其中基团R31的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R31是C1-C10酰基;
j)式(XII-a)的产物混合物
Figure A9912614900442
其中基团R32总数的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R32是C1-C10酰基,
k)式(XIII-a)的产物
Figure A9912614900443
基中基团R41的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R41是C1-C10酰基;
l)式(XIV-a)的产物混合物
Figure A9912614900451
其中基团R9总数的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
m)式(XVI-a)的产物混合物
Figure A9912614900452
其中基团R42总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R42是C1-C10酰基;基团R43 *是C1-C10酰基;
n)式(XVII-a)的产物混合物
Figure A9912614900453
其中基团R44总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R44是C1-C10酰基;
o)式(XVIII)的产物混合物,其中基团R47总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R47是C1-C10酰基;或p)式(XIX-a)的产物
Figure A9912614900461
其中基团R52相互独立地是乙基或式(IV)的基团,前提条件是(1)基团R52的至少50%是式(IV)的基团,其中R10是氢、甲基或C1-C10酰基,其余的基团R52是乙基,和(2)基团R10的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基。
与另一优选的实施方案有关的产物是对应于下面各式的产物:
a)式(I-a)的产物混合物其中基团R1总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
式(I-b)的产物混合物其中R1总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;或
式(I-c)的产物混合物其中基团R1总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
b)式(II-a)的产物混合物其中基团R9总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
c)式(V-a)的产物混合物其中基团R9总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
d)式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)其中基团R10的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;
e)式(VII-a)的产物其中基团R18的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R18是C1-C10酰基;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物进行反应以产生中间体,前提条件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少30%的化合物(VIIIb-1);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)的基团以一定的比例酰化,产生含有30~80%的式(A-2-1)的基团和20~70%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基团的产物,这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的总和计;
g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的产物其中基团R10和R22的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10和R22是C1-C10酰基;
h)式(X-a)的产物混合物其中基团R30总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R30是C1-C10酰基;
i)式(XI)的产物,其中基团R31的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R31是C1-C10酰基;
j)式(XII-a)的产物混合物其中基团R32总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R32是C1-C10酰基,
k)式(XIII-a)的产物其中基团R41的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R41是C1-C10酰基;
l)式(XIV-a)的产物混合物其中基团R9总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
m)式(XVI-a)的产物混合物其中基团R42总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R42是C1-C10酰基;
n)式(XVII-a)的产物混合物其中基团R44总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R44是C1-C10酰基;
o)式(XVIII)的产物混合物,其中基团R47总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R47是C1-C10酰基;或
p)式(XIX-a)的产物其中基团R10的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基。
与特别优选的实施方案有关的产物是对应于下面各式的产物:
a)式(I-a)的产物混合物其中基团R1总数的15~30%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
b)式(II-a)的产物混合物其中基团R9总数的30~50%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
d)式(VI-a)的产物其中基团R10的15~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;或
式(VI-b)或(VI-c)的产物其中基团R10的15~60%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;
e)式(VII-a)的产物其中基团R18的15~35%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R18是C1-C10酰基;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物进行反应以产生中间体,前提条件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少50%的化合物(VIIIb-1);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)的基团以一定的比例酰化,产生含有50~70%的式(A-2-1)的基团和30~50%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基团的产物,这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的总和计;
k)式(XIII-a)的产物其中基团R41的15~30%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R41是C1-C10酰基;
m)式(XVI-a)的产物混合物其中基团R42总数的30~50%是氢或甲基,其余的基团R42是C1-C10酰基。
其中定义C1-C10酰基是乙酰基的产物是特别优选的。
对应于其中基团R10的40~60%(例如25~50%)相互独立地是氢或甲基的式(VI-a)的产物也是优选的。
对应于其中基团R10的40~60%(例如25~50%)是氢或甲基且其余的基团R10是乙酰基的式(VI-a)的产物是特别优选的。
在上面a)~p)中所述的产物能够例如通过下面的“制备方法的实施例”所示的方法、使用相应的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基中未取代的氮)作为起始化合物来制备。2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物实质上是公知的(一些可市售得到)并能够通过公知方法制备,例如在US-A-3,640,928、US-A-4,108,829、US-A-3,925,376、US-A-4,086,204、EP-A-782,994、EP-A-850,938、US-A-4,331,586、US-A-5,051,458、US-A-4,477,615和化学文摘-CAS No.136504-96-6、US-A-4,857,595、DD-A-262,439(Derwent 89-122983/17,化学文摘111:58964u)、WO-A-94/12,544(Derwent 94-177274/22)、GB-A-2,269,819、US-A-4,340,534、EP-A-172,413、US-A-4,529,760、US-A-5,182,390(化学文摘-CAS No.144923-25-1)、US-A-4,976,889、SU-A-768,175(Derwent 88-138,751/20)、US-A-4,769,457和DE-A-2,748,362(Derwent 35517B/19)中所述的方法。
属于上面条目f)的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物中间体能够用与已知方法相似的方法制备,例如通过在无水碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾存在下在有机溶剂例如1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、苯、二噁烷或叔戊醇中在-20℃~+10℃、优选-10℃~+10℃、特别是0℃~+10℃的温度下使式(VIIIa)的多胺与氰尿酰氯以1∶2~1∶4的摩尔比反应2~8小时,然后使所得产物与式(VIIIb)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺反应。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺与所用的式(VIIIa)的多胺的摩尔比是例如4∶1~8∶1。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺的量能够一次性或在几小时的间隔分成两份或多份加入。
式(VIIIa)的多胺与氰尿酰氯和式(VIIIb)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺的比优选是1∶3∶5~1∶3∶6。
下面的实施例说明了制备属于上面条目f)的优选的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物中间体的一种可能方法。实施例:
将23.6g(0.128mol)的氰尿酰氯、7.43g(0.0426mol)的N,N′-双[3-氨基丙基]乙二胺和18g(0.13mol)的无水碳酸钾在250ml的1,2-二氯乙烷中在5℃搅拌下反应3小时。将该混合物在室温下加热另外的4小时。加入27.2g(0.128mol)的N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺并将获得的混合物在60℃下加热2小时。加入另外的18g(0.13mol)的无水碳酸钾并将混合物在60℃下加热另外的6小时。在稍低真空度(200mbar)下蒸出溶剂并用二甲苯代替。加入18.2g(0.085mol)的N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺和5.2g(0.13mol)的研磨氢氧化钠,并将反应混合物在回流下加热2小时,再加热另外的12小时,通过共沸蒸馏除去反应中产生的水。将混合物过滤。用水洗涤溶液并用Na2SO4干燥。将溶剂蒸出并将残留物在真空(0.1mbar)中在120-130℃下干燥。获得无色树脂形式的所需产物。
一般,属于上面条目f)的优选的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物中间体能够例如由式(VIII-1)、(VIII-2)或(VIII-3)的化合物表示。其也能够以这三个化合物的混合物的形式存在。
Figure A9912614900501
式(VIII-1)的优选定义是
Figure A9912614900511
式(VIII-2)的优选定义是
Figure A9912614900512
式(VIII-3)的优选定义是
Figure A9912614900513
在上式(VIII-1)~(VIII-3)中,n4优选是1~20,例如2~20。
用于在以上条目a)~b)、d)~g)、i)~k)和m)~p)下所示的化合物的制备中优选的市售起始物是TINUVIN 770、MARK LA 57、MARKLA 67、CHIMASSORB 905、CHIMASSORB 2020、CHIMASSORB944、CYASORB UV 3346、DASTIB 1082、UVASIL 299、UVASORBHA 88、UVINUL 5050 H、LICHTSCHUTZSTOFF UV 31、LUCHEMHA-B 18、HOSTAVIN N 30、SUMISORB TM 61、MARK LA 68、UVINUL 4050 H、DIACETAM 5、UVINUL 4049和FERRO AM 806。
特别优选的起始物是EP-A-850,938中公开的产物,尤其是其实施例1~7、特别是实施例1中公开的产物。与1997年12月19日出版的美国专利申请No.08/994,977同族的EP-A-850,938被引入本文供参考。
另外特别优选的起始物是EP-A-782,994公开的产物,尤其是其实施例1~12、特别是实施例10中公开的产物。与1996年11月25日出版的美国专利申请No.08/756,225同族的EP-A-782,994也被引入本文供参考。
更详细地,对应于下式(VI*)的主要从EP-A-850,938中已知的那些产物可作为起始物列出。
Figure A9912614900521
其中n2是2~14的数,特别是2~6的数,基团R11、R12、R14和R15相互独立地如上所定义,和基团A相互独立地是C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12环烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12环烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C6链烯基、未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或-CH2CN;特别是C1-C20酰基、尤其是C1-C8酰基。
上面化学定义的各种例子另外在上面列出。
特别优选的是具有窄的、非常确定的分子量分布的式(VI*)的那些产物。
多分散性表示聚合化合物的分子量分布。在本申请中,多分散性是重均分子量( Mw)和数均分子量( Mn)的比。 Mw/ Mn的值等于1意味着化合物是单分散性的并仅具有一个分子量且没有分子量分布。窄的分子量分布以多分散性接近于1表征。
另外,对应于下式(VI**)的主要由EP-A-782,994中已知的那些产物可作为起始物列出。其中n6是2~14的数,特别是2~6的数,R11、R12、R14和R15如上所定义,基团R14′相互独立地具有对于R14给定的定义之一,基团R15′相互独立地具有对于R15给定的定义之一,和基团-N(R14′)(R15′)可以相同或不同。
按照优选的实施方案,所有基团-N(R14′)(R15′)都是-N(C1-C12烷基)2,特别是-N(C4H9)2,且所有基团-N(R14)(R15)都是
Figure A9912614900532
式(VI*)或(VI**)的起始物优选具有多分散性为1~1.7、1~1.65、1~1.6、1~1.55、1~1.5、1~1.45、1.1~1.7、1.1~1.65、1.1~1.6、1.1~1.55、1.1~1.5、1.1~1.45、1.2~1.7、1.2~1.65、1.2~1.6、1.2~1.55、1.2~1.5或1.2~1.45。多分散性为1.1~1.5是特别优选的。
GPC(凝胶渗透色谱法)被用作分析程序,用来根据它们的尺寸差异分离分子并获得分子量平均值( Mw, Mn)或有关聚合物的分子量分布的信息。
该技术是已知的并描述在,例如,“Modern Size-Exclusion LiquidChromatogrphy”W.W.Yan等人,由J.Wiley & Sons,N.Y.,USA编辑,1979,页码4-8,249-283和315-340。
该申请的GPC分析是通过使用装有Perkin-Elmer RI检测仪LC 30和装有Perkin-Elmer烘箱LC 101的GPC色谱仪Perkin-Elmer LC250来进行的。
所有的分析是通过使用3根柱PLGEL 3μm Mixed E 300mm长×7.5mmi.d.(内尺寸)(购自Polymer Laboratories Ltd.Shropshire,U.K.)在45℃下进行的。
四氢呋喃用作洗脱液(流速0.40ml/分钟)和样品溶于四氢呋喃(2%)(%w/v)中。
制备方法的实施例
在上面a)~q)中所述的产物能够用类似于已知方法的方法制备,例如通过用酰化剂例如酰基氯、有机酸酐、羧酸或羧酸酯处理上述2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物起始物。优选的酰化剂是有机酸酐、特别是乙酸酐。起始物中的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基和酰化剂之间的摩尔比取决于最终产物中的所需酰化度。为了将化合物中50%的起始2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酰化,对于1当量要被酰化的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基,优选使用0.6当量的酰化剂。反应通常在惰性有机溶剂例如甲苯、二甲苯、苯、正己烷、醚、四氢呋喃、氯仿或二氯甲烷中进行。优选的溶剂是二甲苯和甲苯。温度优选是0℃~140℃,这取决于所选择的酰化剂。当酰化剂是有机酸酐时,80℃~135℃的温度是优选的。
按照本发明的特别优选的实施方案,使用羧酸酐、特别是乙酸酐进行合适起始物的酰化。按照该方法,作为最大的量,仅仅50%的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基>NH基能够被酰化,因为其它50%的这些>NH基团与释放的羧酸形成盐。用合适的碱例如NaOH进行中和后,从盐中获得相应的游离2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基。分离之后,所得产物能够在第二步中与另外的羧酸酐反应得到具有较高酰化度的产物,其能够再与羧酸酐反应得到具有更高酰化度的产物,依此类推。该方法例如在本实施例1B和2中被更详细地说明。
因此,本发明的一个优选实施方案也涉及一种产物,其含有5~85%的基团(A-1-a)和/或(A-1-b)
Figure A9912614900551
和15~95%的基团(A-2-a),
Figure A9912614900552
基团(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2-a)的总和是100%;该产物可通过下面方法获得:(1)使含有两个或多个式(A-1-a)的基团的合适起始物与C2-C40羧酸酐以每1当量的式(A-1-a)的基团至多0.6当量的C2-C40羧酸酐的摩尔比反应,获得含有摩尔比约1∶1的式(A-2-a)的基团和式(A-2-b)的基团的中间体产物,
Figure A9912614900561
使该中间体与碱例如NaOH水溶液反应以将式(A-2-b)的基团转变成式(A-1-a)的基团,和分离所得产物;和(2)任选地重复步骤(1)直到获得所需的酰化度。
在上面的说明中,C1-C20酰基的优选定义是C2-C20酰基或C2-C10酰基或C2-C8酰基,C2-C40羧酸酐的优选定义是C4-C40羧酸酐或C4-C20羧酸酐或C4-C16羧酸酐。
一般,在式(VI)、(VII)、(VIII-1)、(VIII-2)、(VIII-3)、(IX)、(XI)、(XIII)和(XIX)的产物中使自由价饱和的那些端基的确定取决于其制备所用的方法。这些端基也能够在产物的制备之后被改性。
在式(VI)的产物中,与二氨基相连的端基可以是例如氢、C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12环烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12环烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C6链烯基、未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;-CH2CN或下式的基团
Figure A9912614900562
其中各基团R14′相互独立地具有对于R14给定的定义之一,和基团R15′相互独立地具有对于R15给定的定义之一。
与三嗪环相连的端基可以是例如卤素如Cl或下面的基团A′是氢、C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12环烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12环烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C6链烯基、未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;-CH2CN或下式的基团
Figure A9912614900571
其中基团R14′相互独立地具有对于R14给定的定义之一,和基团R15′相互独立地具有对于R15给定的定义之一。
当与三嗪环相连的端基是卤素时,有利的是当反应完成时例如用-OH或氨基代替它。可被提及的氨基的例子是吡咯烷-1-基、吗啉代、-NH2、-N(C1-C8烷基)2和-NR(C1-C8烷基),其中R是氢或式(IV)的基团。
在式(VII)的产物中,与硅原子相连的端基能够例如是(R16)3Si-O-,与氧原子相连的端基能够例如是-Si(R16)3
如果n3是3~10的数,式(VII)的产物也能够以环状产物形式存在;换句话说,在该情况下结构式中描述的自由价形成一个直接的键。
在式(VIII-1)、(VIII-2)和(VIII-3)的中间体中,与三嗪基团相连的端基是例如Cl或下面的基团和与氨基相连的端基是例如氢或下面的基团
在式(IX)的产物中,与2,5-二氧代吡咯烷环相连的端基是例如氢,与基团-C(R27)(R28)-相连的端基是例如
在式(XI)的产物中,与二亚甲基相连的端基能够例如是-OH,与氧相连的端基能够例如是氢。端基也能够是聚醚基团。
在式(XIII)的产物中,与羰基相连的端基是例如与氧相连的端基是例如
在式(XIX)的产物中,端基是例如氢。
本发明的产物在改进有机材料、特别是合成聚合物和共聚物的耐光、耐热和耐氧化性上是非常有效的。
能够被稳定的有机材料的例子是:1、单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯,聚异丁烯,聚丁烯-1,聚-4-甲基戊烯-1,聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环状烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(任选地加以交联),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中等密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即在前面的段落中例举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,能够通过不同的方法,和优选通过下面的方法来制备:
a)自由基聚合反应(一般在高压和升高的温度下)。
b)使用一般含有一种或一种以上的元素周期表的IVb,Vb,VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或一个以上的配位体,典型的是π键或σ键配位的氧化物,卤化物,醇化物,酯类,醚类,胺类,烷基类,链烯基类和/或芳基类。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基底上,典型地在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合反应介质中。该催化剂本身可用于聚合反应或另外使用活化剂,典型的是金属烷基化物,金属氢化物,金属烷基卤化物,金属烷基氧化物或金属烷基噁烷(alkyloxanes),该金属是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地用另外的酯,醚,胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被命名为菲利普(Phillips),美孚印第安那(Standard Oil Indiana),齐格勒(-纳塔)(Ziegler(-Natta)),TNZ(杜邦(Dupont)),金属茂或单一“位”(single site)催化剂(SSC)。
2、在以上1)项提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、单烯烃和二烯烃的共聚物,或单烯烃和二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁烯-1共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁烯-1共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐类(离聚物类)以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物;和此类共聚物相互之间的混合物和与以上1)项中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4、烃类树脂(例如C5-C9),包括它们的氢化改性物(例如增粘剂)和聚亚烷基和淀粉的混合物。
5、聚苯乙烯,聚(对-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/马来酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯,高抗冲击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7、苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它们与6)项所列举的共聚物的混合物,例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含卤素的聚合物类,如氯丁橡胶,氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均-或共聚物,尤其含卤素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及它们的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、从α,β-不饱和酸和其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10、在9)项中提到的单体相互之间的或与其它不饱和单体的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11、从不饱和醇类和胺类或酰基衍生物或其缩醛类得到的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚马来酸乙烯酯,聚乙烯醇缩丁醛,聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与以上1)项中提到的烯烃的共聚物。
12、环醚的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油基醚的共聚物。
13、聚缩醛类,如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛类。
14、聚苯氧和聚苯硫,聚苯氧与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、从羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯与脂族或芳族多异氰酸酯衍生而来的聚氨酯,以及它的前体。
16、从二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺衍生而来的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,以间-二甲苯二胺和己二酸为原料的芳族聚酰胺;从六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的和有或没有高弹体作为改性剂的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基亚己基对苯二甲酰二胺或聚间亚苯基间苯二甲酰二胺;还有上述聚酰胺与聚烯烃,烯烃共聚物,离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体,或与聚醚类,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17、聚脲,聚酰亚胺,聚酰胺-酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚酰亚胺酯,聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18、从二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯衍生而来的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯,以及从羟基封端的聚醚衍生而来的嵌段共聚醚酯;还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。
19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。
20、聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。
21、从醛与酚类、脲和三聚氰胺衍生而来的交联聚合物,例如酚醛树脂,脲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
22、干燥和非干燥醇酸树脂。
23、从饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物衍生而来的不饱和聚酯树脂,以及它们的具有低可燃性的含卤素的改性产物。
24、从取代的丙烯酸酯(例如环氧丙烯酸酯,尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯)衍生而来的可交联丙烯酸树脂。
25、用蜜胺树脂,尿素树脂,异氰酸酯,异氰脲酸酯,聚异氰酸酯或环氧树脂加以交联的醇酸树脂,聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26、从脂族、环脂族、杂环族或芳族缩水甘油基化合物衍生而来的交联环氧树脂,例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物,它们用常规的硬化剂如酸酐或胺类在有或没有促进剂的情况下加以交联。
27、天然聚合物,如纤维素、橡胶、明胶和它们的化学改性的同源(homologous)衍生物,例如乙酸纤维素,丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚类,如甲基纤维素;以及松香和它们的衍生物。
28、上述聚合物的共混物(多元共混物),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/热塑性PUR,PC/热塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29、天然的和合成的有机材料,它们是纯单体化合物或此类化合物的混合物,例如矿物油,动物和植物脂肪、油和蜡,或基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯,己二酸酯,磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡,还有合成酯与矿物油按任何重量比例的混合物,典型地用作纺丝组合物的那些材料,以及此类材料的水乳液。
30、天然或合成橡胶的水乳液,例如天然胶乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳胶。
本发明因而也涉及包含有机材料(该材料易遭受由光、热或氧化诱发的降解)和至少一种本发明的产物的组合物。
有机材料优选是合成聚合物,更优选选自上述各组的聚合物。聚烯烃特别是聚乙烯和聚丙烯是优选的。例如列于上面条目19中的聚碳酸酯和例如列于上面条目28中聚碳酸酯的共混物也是优选的。
有意义的有机材料还是热塑性聚烯烃、PP/EPDM、黑色PC-PBT共混物、PVDC、PBT、PET、PVC或ASA/PVC。
聚碳酸酯与各种苯乙烯类聚合物的共混物代表了不断增加的一族汽车用材料。特别是聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物和聚碳酸酯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯的共混物分别作为汽车内外构造正在经历明显地增长。与单纯的聚碳酸酯相比,这些材料提供了由两种元素-改进的切口敏感性和高冲击强度、较低的熔体粘度和加工温度所给予性能的有吸引力的组合。着色聚碳酸酯/苯乙烯类共混物的光稳定化作用是一个复杂的问题,这是由于各种因素包括聚合物共混物组分的组成,和光和热稳定性颜料的选择和浓度。例如,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯能够由本体、乳液或杂化技术制备,这些技术中的每一个将变化浓度的乳化剂、絮凝剂和稳定剂转移到最终的聚合物共混物中。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物是各种组成的多相材料。随着聚合物(共混物)经历老化,橡胶的类型和此类苯乙烯类聚合物的橡胶含量能够影响光泽、颜色、冲击性和热老化性能。
着色或带色模塑等级的更进一步增长的障碍的困难在于,对于宽的调色板要提供足够的光稳定作用。大量的信息在于单个聚碳酸酯和苯乙烯类聚合物的光降解作用和稳定作用,有限的信息在于它们的共混物的光降解作用。聚碳酸酯共混物的光稳定作用比在共混物中对于每一聚合物组分仅使用标准稳定剂体系更复杂。
在高温挤出或模塑过程中,用于聚碳酸酯共混物中的可接受的稳定剂应该表现出与聚合物的最小的有害相互作用。熔体流变是确定熔融状态中聚合物稳定性的快速方法,并因而使一些添加剂的相互作用与表观熔体粘度和最终的聚合物分子量的变化有关。当熔体流变在单一不变的剪切速率下进行时,表观熔体粘度随时间的变化而降低能够说明正在发生聚合物的降解和分子量的减少。
本发明的产物在聚合物熔体相对粘度上比其它立体位阻胺表现出明显较低的作用。另外,它们显示与熔融状态中的聚合物共混物仅仅最小的相互作用。本发明的产物也改进了色彩保护和高冲击强度的保持,特别是在各种着色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物中。
本发明的又一实施方案是使有机材料稳定化以防止由光、热或氧化诱发的降解的方法,它包括向该有机材料中引入至少一种本发明的产物。
本发明的产物能够以各种比例使用,这取决于被稳定的材料的性质,取决于最终用途和取决于其它添加剂的存在。
一般来说,例如使用0.01~5wt%的本发明的产物是合适的(相对于被稳定的材料的重量来说),优选0.05~2wt%,特别是0.05~1wt%。
本发明的产物可以例如在该材料的聚合反应或该材料的交联反应之前、期间或之后加入到聚合物材料中。此外,它们还能够以纯净的形式或以包裹在蜡、油或聚合物中的形式引入聚合物材料中。
一般来说,本发明的产物能够通过各种方法被引入聚合物材料中,例如以粉末形式干混,或者以溶液或悬浮液形式或以母料的形式湿混,母料含有2.5~25wt%的本发明产物;在这类操作中,聚合物能够以粉末、粒料、溶液、悬浮液的形式或以乳胶的形式使用。
用本发明的产物稳定的材料能够用于生产模制品,薄膜,带材,单丝,纤维,表面涂层等等。
如果需要,其它常用于合成聚合物的添加剂,如抗氧化剂,UV吸收剂,镍稳定剂,颜料,填料,增塑剂,缓蚀剂和金属减活剂能够被加入到含有本发明产物的有机材料中。
这类常规的添加剂的具体例子是:
1、抗氧化剂1.1、烷基化一元酚类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;壬基苯酚类,它们是线性的或在支链上支化,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚;以及它们的混合物。1.2、烷基硫代甲基酚类,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚,2,6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。1.3、氢醌类或烷基化氢醌类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。1.4、生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。1.5、羟基化硫代二苯基醚类,例如,2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代双(4-辛基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代双(3,6-二仲戊基苯酚),4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。1.6、亚烷基双酚类,例如,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2′-亚甲基双[6-(α)-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,双[3,3-双(3’-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯,双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-,N-和S-苄基化合物类,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。1.8、羟苄基化丙二酸酯类,例如,2,2-双-(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9、芳族羟苄基化合物类,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。1.10、三嗪化合物类,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。1.11、苄基膦酸酯类,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯,3、5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。1.12、酰基氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13、β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,与单羟基或多羟基醇类,例如与甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯类。1.14、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类,与单羟基或多羟基醇类,例如与甲醇,乙醇,正辛醇,异辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,李戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯类。1.15、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,与单羟基或多羟基醇类,例如与甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯类。1.16、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯类,与单羟基或多羟基醇类,例如与甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,N,N′-双(羟乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羟甲基丙烷,4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯类。1.17、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,N,N’-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。1.18、抗坏血酸(维生素C)1.19、胺类抗氧化剂,例如N,N′-二异丙基-对-亚苯基二胺,N,N′-二仲丁基-对-亚苯基二胺,N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对-亚苯基二胺,N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-亚苯基二胺,N,N′-双(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺,N,N′-二环己基-对亚苯基二胺,N,N′-二苯基-对-亚苯基二胺,N,N′-双(2-萘基)-对-亚苯基二胺,N-异丙基-N′-苯基-对-亚苯基二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺,N-环己基-N′-苯基-对-亚苯基二胺,4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺,N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-对亚苯基二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-异丙氧基-二苯胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯胺(例如p,p′-二叔辛基二苯胺),4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二酰氨基苯酚,4-十八酰氨基苯酚,双(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N’-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-双(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化壬基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化十二烷基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺类的混合物,单和二烷基化叔丁基二苯基胺类的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺,双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2、UV吸收剂和光稳定剂2.1、2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3′ 5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。2.2、2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苄氧基,4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。2.3、取代的和未取代的苯甲酸的酯类,例如水杨酸4-叔丁基-苯基酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4、丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。2.5、镍化合物类,例如2,2′-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2配合比,有或没有附加的配位体如正丁基胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)类的镍盐,酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物类,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,有或没有附加的配位体。2.6、空间位阻胺;例如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯。1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1′-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线型或环状缩合物,2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-双(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物,以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。2.7、草酰胺类,例如4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺(2,2′-dioctyloxy-5,5′-di-tert-butoxanilide),2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁氧基N,N′-草酰二苯胺(2,2′-didodecyloxy-5,5 ′-di-tert-butoxanilide),2-乙氧基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺,N,N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基N,N′-草酰二苯胺(2-ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethoxanilide)和它与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁氧基N,N′-草酰二苯胺(2-ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butoxanilide)的混合物以及邻-和对-甲氧基双取代的N,N′-草酰二苯胺类的混合物和邻-和对-乙氧基-二取代的N,N′草酰二苯胺类的混合物。2.8、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3、金属减活剂类,例如N,N′-二苯基草酰胺,N-水杨醛-N′-水杨酰基肼,N,N′-双(水杨酰基)肼,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,3-水杨酰基氨基-1,2,4-三唑,双(亚苄基)草酰二肼,N,N′-草酰二苯胺,间苯二甲酰二肼,癸二酰双(苯基肼),N,N′-二乙酰基己二酰二肼,N,N’-双(水杨酰基)草酰二肼,N,N′-双(水杨酰基)硫代丙酰基二肼。
4、亚磷酸酯类和亚膦酸酯类,例如亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯,二亚磷酸二异癸基氧基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4,6-三叔丁基苯基)  季戊四醇酯,三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯,二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂膦辛(dioxaphosphocin),6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂膦辛(dioxaphosphocin),亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯],亚磷酸2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)酯。
5、羟基胺类,例如N,N-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-二(十四烷基)羟基胺,N,N-二(十六烷基)羟基胺,N,N-二(十八烷基)羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺,从氢化牛胺得到的N,N-二烷基羟基胺。
6、硝酮类,例如N-苄基-α-甲基-硝酮,N-乙基-α-甲基-硝酮,N-辛基-α-庚基-硝酮,N-月桂基-α-十一烷基-硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮,从氢化牛胺衍生而来的N,N-二烷基羟基胺获得的硝酮。
7、硫代协合剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8、过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯类,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯类,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基二硫代氨基甲酸锌,二(十八烷基)二硫醚,四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9、聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物,和二价锰的盐。
10、碱性助稳定剂,例如三聚氰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,双氰胺,三烯丙基氰脲酸酯,脲衍生物,肼衍生物,胺类,聚酰胺类,聚氨酯类,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙,硬脂酸锌,二十二烷酸镁,硬脂酸镁,蓖麻酸钠和棕榈酸钾,邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11、成核剂类,例如,无机物质,如滑石,金属氧化物例如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单或多羧酸类和它们的盐类,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子共聚物( “离聚物”)。
12、填料和增强剂,例如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,玻璃球,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然产物的粉末或纤维,合成纤维。
13、其它添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,流变添加剂,催化剂,流动控制剂,荧光增白剂,阻燃剂,抗静电剂和发泡剂。
14、苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类,例如在US-A-4,325,863,US-A-4338244,US-A-5,175,312,US-A-5,216,052,US-A-5,252,643,DE-A-4,316,611,DE-A-4,316,622,DE-A-4,316,876,EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3′-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
本发明的化合物与常规的添加剂的重量比可以是1∶0.5~1∶5。
本发明的产物优选与颜料和/或UV吸收剂一起使用。
本发明的产物也能够被用作例如在Research Disclosure 1990,31429(p.474~480)中描述的照相复制和其它复制技术的领域中公知的几乎所有材料的稳定剂、特别是光稳定剂。
通过下面的实施例将更详细地解释本发明。所有的百分数都是按重量计的,除非另有说明。
在下面实施例的结构式中,n2′、n3′和n7′表示分子中具有重复单元且获得的产物不均匀。
在下面的实施例中,如下所述测定酰化度。酰化度的测定
通过在无水环境中使用异丙醇中的高氯酸作为试剂和氯仿和乙腈的混合物(1∶1)作为溶剂,由滴定进行分析测定。
需要两种不同的测试方法来得到结果:在第一个测试方法中,滴定起始物(在哌啶基中仅带有游离NH基团的低聚物),获得化合物中游离NH基团的量的数值(A)指数;对最终的酰化产物进行第二次滴定,得到酰化反应后残留的游离NH基团的数值(B)指数。
“%酰化度”以(100-B×100/A)计算。实施例1:
A)下式的中间体的制备
将37.1g(0.175mol)的N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺在30ml水中的溶液在0℃缓慢加入到32.2g(0.175mol)的氰尿酰氯在250ml二甲苯中的溶液中,在加入过程中保持该温度并继续保持另外的1小时。
在室温下2小时后,将混合物冷却到0℃,并加入7.3g(0.18mol)的氢氧化钠在25ml水中形成的溶液。
在0℃经过1/2小时并且在室温下经过另外的2小时后,将该水溶液分离,并加入34.6g(0.087mol)的N,N′-双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]-1,6-己二胺。
将混合物加热到50℃保持1小时,加入24.2g(0.175mol)的研磨碳酸钾,并加热到60℃保持4小时。
用水洗涤后,在真空下在60-70℃/10mbar浓缩有机相,回收125ml的二甲苯。
加入69g(0.175mol)的N,N′-双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]-1,6-己二胺,将混合物加热到150℃保持2小时,再冷却,并加入7g(0.175mol)的研磨氢氧化钠。
将混合物加热到140℃经过另外的4小时,共沸除去反应中残留的水,并在160℃下保持另外的4小时。
冷却到60℃后,用130ml二甲苯稀释混合物,过滤并用50ml乙二醇洗涤三次。
在真空下在60℃/10mbar浓缩之后,加入7.5g(0.073mol)的乙酸酐。在室温下经过1/2小时后,将混合物加热到130℃保持5小时。
冷却到室温后,加入20.2g(0.146mol)的研磨碳酸钾,并将混合物加热到130℃保持2小时。
然后将混合物冷却到50℃,过滤和在真空下在140℃/1mbar浓缩。
干燥后获得熔点范围是128℃-134℃的固体。
Mn(通过GPC)=2712g/mol
Mw/ Mn=1.41
B)下式的产物的制备其中基团R10的45~55%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
向290g的A)中所述中间体溶解于400ml甲苯所形成的溶液中加入150g(1.47mol)的乙酸酐。将该溶液加热至回流经过8小时。然后将溶液冷却到60℃并缓慢加入已溶于500ml水中的13.1g NaOH。将该混合物在搅拌下静置另外5小时。冷却到室温后,将有机层分离,用100ml水洗涤三次,在硫酸钠上干燥并在真空下浓缩。获得白色粉末状的所需产物,熔点范围是127-137℃。 Mn(通过GPC)=2500g/mol
Mw/ Mn=1.33实施例2:下式的产物的制备其中基团R10的70~80%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
向145g的实施例1B)的中间体在200ml甲苯所形成的溶液中加入40g的乙酸酐。将该溶液加热回流6小时。然后将溶液冷却到室温并加入48g NaOH在200ml水所形成的溶液。将该混合物加热到70℃并使其反应另外6小时。将有机相分离,用100ml水洗涤三次,在硫酸钠上干燥并在真空下浓缩。获得白色粉末状的所需产物,熔点范围是132-138℃。Mn(通过GPC)=2650g/mol
Mw/ Mn=1.29实施例3:下式的化合物的制备其中基团R10的55~65%是乙酰基,其余的基团R10是甲基。
将70g的实施例1B的化合物溶解于15.5g(0.34mol)甲酸在100ml水中所形成的溶液中。然后加入15g(0.5mol)的仲甲醛,并将该水溶液在回流下加热16小时。冷却到室温后,加入100ml的二甲苯。搅拌2小时后,加入15.5g(0.39mol)的NaOH在100ml水所形成的溶液。接着将有机相分离,用水洗涤两次,在硫酸钠上干燥。过滤后,在真空下蒸出有机相。获得白色粉末状的所需产物,熔点范围是134-139℃。实施例4:下式的化合物的制备其中基团R10的15~25%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用合适量的试剂(6.5g的乙酸酐,对于51.5g的实施例1A的化合物),获得白色粉末状的所需化合物,熔点范围是125-133℃。实施例5:下式的化合物的制备
Figure A9912614900782
其中基团R10的55~65%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用市售产品CHIMASSORB 2020作为起始物和合适量的试剂(155g的乙酸酐,对于300g的CHIMASSORB 2020),获得白色粉末状的所需化合物,熔点范围是126-135℃。实施例6:下式的化合物的制备
Figure A9912614900791
其中基团R10的75~85%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用实施例5的产物作为起始物和合适量的试剂(77.8g的乙酸酐,对于150g实施例5的产物),获得白色粉末状的所需化合物,熔点范围是131-138℃。实施例7:A)下式的中间体的制备:
Figure A9912614900792
按照实施例1A中所述的方法,使用市售产品CHIMASSORB 944作为起始物和合适量的试剂(50g的乙酸酐,对于400g的CHIMASSORB 944),获得熔点范围是120-125℃的所需中间体。
B)下式的化合物的制备:
Figure A9912614900801
其中基团R10的45~55%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用实施例7A的中间体作为起始物和合适量的试剂(175g的乙酸酐,对于340g实施例7A的化合物),获得白色粉末状的所需化合物,熔点范围是121-127℃。实施例8:下式的化合物的制备:其中基团R10的50~60%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用市售产品CYASORB UV 3346作为起始物和合适量的试剂(99.4g的乙酸酐,对于160g的CYASORBUV 3346),获得白色粉末状的所需化合物,熔点范围是122-134℃。实施例9:下式的化合物的制备:
Figure A9912614900811
其中基团R10的70~80%是乙酰基,其余的基团R10是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用实施例8的化合物作为起始物和合适量的试剂(41.5g的乙酸酐,对于80g实施例8的化合物),获得黄色粉末状的所需化合物,熔点范围是135-143℃。实施例10:下式的化合物的制备:
Figure A9912614900812
其中基团R18的70~80%是乙酰基,其余的基团R18是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用市售产品UVASIL 299作为起始物和合适量的试剂(21.6g的乙酸酐,对于38g的UVASIL 299),获得橙黄色油状的所需化合物。实施例11:
按照实施例1B中所述的方法,使用含有下式(A-1-a)的基团的市售产品UVASORB HA 88作为起始物
Figure A9912614900821
和合适量的试剂(80g的乙酸酐,对于62g的UVASORB HA 88),获得黄色粉末状的其中55-65%的基团(A-1-a)被乙酰化的所需化合物,熔点范围是126-131℃。实施例12:下式的化合物的制备其中基团R41的75~85%是乙酰基,其余的基团R41是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用市售产品MARK LA 68作为起始物和合适量的试剂(30g的乙酸酐,对于40g的MARK LA 68),获得浅褐色粉末状的所需化合物,熔点范围是92-97℃。实施例13:下式的产物混合物的制备
Figure A9912614900823
其中基团R9的55~65%是乙酰基,其余的基团R9是氢。
按照实施例1B中所述的方法,并使用市售产品CHIMASSORB 905作为起始物和合适量的试剂(207g的乙酸酐,对于350g的CHIMASSORB 905),获得黄色粉末状的所需产物,熔点范围是122-126℃。实施例14:下式的产物混合物的制备
Figure A9912614900831
其中基团R9的55~65%是乙酰基,其余的基团R9是甲基。
按照实施例3中所述的方法,并使用实施例13的化合物作为起始物,获得黄色粉末状的所需产物,熔点范围是132-136℃。实施例15:下式的产物混合物的制备
Figure A9912614900832
其中基团R42的55~65%是乙酰基,其余的基团R42是氢。
按照实施例1B中所述的方法,并使用N,N′-双{2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基}己-1,6-二胺作为起始物和合适量的试剂(112g的乙酸酐,对于42g的N,N’-双{2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基}己-1,6-二胺),获得白色粉末状的所需产物,熔点范围是134-138℃。实施例16:下式的产物混合物的制备:
Figure A9912614900841
其中基团R1的75~85%是乙酰基,其余的基团R1是氢。
按照实施例1B中所述的方法并使用市售产品TINUVIN 770作为起始物和合适量的试剂(63g的乙酸酐,对于100g的TINUVIN 770),获得浅黄色油状的所需产物。
1H NMR(300MHz,CDCl3)ppm:
5.1(m,2H);2.2(m,4H);2.1(s,5H);1.9(m,4H);1.6(m,4H);1.4(s,12H);1.3(s,12H);1.2(m,8H);1.0(t,4H)。实施例I-1:着色为灰色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共
       混物的稳定作用
通过加入1wt%的2-(2′-羟基-3′,5′-双(1″,1″-二甲基苄基)苯基)苯并三唑和0.5wt%的表I-1中所示化合物,将用1wt%的来自Uniform ColorCompany的Gray 9779着色的市售PC/ABS共混物(Cycoloy MC 8002)稳定。将仅含有1wt%的苯并三唑稳定剂的试样和未稳定试样(两者都含有1wt%的灰色颜料)进行比较。
通过在机筒温度为246-268℃、模头温度为268℃的BOY 30机上注塑制备Izod样条(2.5″L×0.5″W×0.125″W)。使用Atlas Ci65AWeather-O-meter(XAW)以“干XAW”方式操作(ASTM G26-90,方法C)进行加速老化试验。每隔一定时间后,测定根据DIN 6174的色彩变化ΔE。结果被列于表I-1中。
表I-1:
    照射时间:稳定剂       249.8小时ΔE    750小时ΔE
    无        2.4      7.8
  苯并三唑稳定剂*)        1.3      5.5
  实施例1B的化合物        0.4      2.4
  实施例2的化合物        0.5      3.1
*)2-(2′-羟基-3′,5′-双(1″,1″-二甲基苄基)苯基)苯并三唑
按照本发明稳定的PC/ABS试样表现出优异的颜色稳定度。实施例I-2:着色为蓝色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共
       混物的稳定作用
由实施例I-1中所述的市售PC/ABS共混物(Cycoloy MC 8002)制得试样,只是1wt%的来自Uniform Color Company的Blue 120A被用作颜料,并通过加入0.75wt%的2-(2′-羟基-3′,5′-双(1″,1″-二甲基苄基)苯基)苯并三唑和0.5wt%的表I-2中所示化合物被稳定。将仅含有0.75wt%的苯并三唑稳定剂的试样和未稳定试样(两者都含有1wt%蓝色颜料)进行比较。如实施例I-1中所述进行老化和评价。将结果列于表I-2中。
 表I-2:
      照射时间:稳定剂   249.6小时ΔE    749.3小时ΔE   999.8小时ΔE
       无      3.6      9.7      12.4
  苯并三唑稳定剂*)      2.6      9.7      12.9
  实施例1B的化合物      0.5      3.8      6.1
*)2-(2′-羟基-3′,5′-双(1″,1″-二甲基苄基)苯基)苯并三唑
按照本发明稳定的PC/ABS试样表现出优异的颜色稳定度,特别是在延长的照射时间间隔。实施例I-3:着色为白色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物的稳定作用
通过加入1wt%的亚磷酸三{2,4-二叔丁基苯基}酯、0.75wt%的2-(2_羟基-3′,5′-双(1″,1″-二甲基苄基)苯基)苯并三唑和0.5wt%的表I-3中所示化合物,将市售着色为白色(TiO2)的PC/ABS共混物(Cycoloy MC8002-822;Polymerland Inc.)稳定。
Leistritz 18mm同向旋转、啮合双螺杆挤出机(通用温度分布(进料口到模头以℃表示):220,240,245,245,245,245,245;挤出物温度:256-258℃)上进行挤出。在真空下将聚合物预干燥到<50ppm湿度。
通过在BOY 50机(设定温度=268℃,268℃,271℃;注嘴温度=271-279℃;注射压力=49.2at;保压压力=49.2at;背压=8.44at)上注塑制备Izod样条(2.5″L×0.5″W×0.125″W)。
按照ASTM G26-90方法C(黑板温度:63℃;辐射度:0.35W/m2;内和外滤料:硼硅酸盐),使用Atlas Ci-65 Weather-O-meter(耐候性试验仪)(Xenon-Arc Weather-O-meter)进行加速老化试验。
将结果列于表I-3中。表I-3:
    照射时间:稳定剂     249.8小时ΔE    750小时ΔE
      无       3.8     12.6
 实施例1B的化合物       1.1     6.6
 实施例3的化合物       1.0     6.1
 实施例4的化合物       1.1     6.5
 实施例5的化合物       1.1     6.8
 实施例8的化合物       1.3     6.9
 实施例10的化合物       1.1     6.6
 实施例11的化合物       1.1     6.4
 实施例13的化合物       1.0     6.6
 实施例14的化合物       1.0     6.4
 实施例16的化合物       1.0     5.7
按照本发明稳定的PC/ABS试样表现出优异的颜色稳定度。实施例II-1:聚乙烯膜的稳定化-用农药处理或未处理。
表II-1中所示的稳定剂与低密度聚乙烯(LDPE)粒料(Riblene FF29,由ENICHEM,Milano,意大利销售;在190℃和2.16kg下熔体流动指数:0.62g/10min)在汽轮式混合器中进行混合。
Berstorff单螺杆挤出机中在最高温度200℃下将混合物挤出,在170℃将由此获得的粒料在Pasadena压机中压塑3分钟。获得约150μm厚的含有0.3%稳定剂的膜。
在由含有50%的VAPAM(Baslini S.p.A,Treviglio,Bergamo,意大利)的2升水溶液散发出的蒸气存在下,将用于农药处理的压塑膜在30℃在干燥器内放置24小时,该水溶液是结构式为CH3-NH-CS-SNa的威百亩(Metam)-钠的浓度为382g/升的水溶液。
将未处理的膜安装在金属框内,同时处理过的膜被放入石英管中。按照ASTMG 26-96,在黑板温度为63℃下持续干燥循环,在Atlas Ci 65Xenon Arc Weather-O-meter(耐候性试验仪)中曝照框和管。在曝照过程中,通过用傅立叶变换红外(FT-IR)光谱仪测量羰基的增加来定期评价性能。结果列于表II-1中。表II-1:
       稳定剂   农药处理;羰基增量=0.2的时间(小时)  未处理的;羰基增量=0.1的时间(小时)
         无       <250      <500
 0.3%的实施例1B的化合物         270        3190
 0.3%的实施例2的化合物         295        4250
(高值表示好的稳定作用)。实施例II-2:聚丙烯纤维的稳定化。
将表II-2中所列的0.25%的稳定剂与聚丙烯粉末(Moplen FL F20,由Montell,Ferrara,意大利提供;在230℃和2.16Kg下的熔体流动指数:12.2g/min)在汽轮式混合器中与0.1%的亚磷酸三{2,4-二叔丁基苯基}酯、0.1%的3,5-二叔丁基-4-羟苄基膦酸单乙酯钙、0.1%的硬脂酸钙和0.25%的二氧化钛一起混合(“%”指的是“相对于聚丙烯重量的重量百分比”)。
Berstorff单螺杆挤出机中在最高温度230℃下将混合物挤出,在最高温度260℃通过在Leonard设备(120/12旦)中纤维纺丝将所获得的粒料转变成多丝纤维。将用于拉幅的多丝纤维暴露在120℃强制循环空气烘箱中20分钟。按照ASTM G 26-96,在黑板温度为63℃下持续干燥循环,在Atlas Ci 65 Xenon Arc Weather-O-meter(耐候性试验仪)中曝照未处理的和处理的多丝纤维。在曝照过程中,通过用Instron测力计测量残留的拉伸强度来定期评价性能。结果列于表II-2中。表II-2:
     稳定剂            %残留的拉伸强度
      原样     拉幅的
       无   200小时后,50    150小时后,50
 实施例1B的化合物   1450小时后,72    1450小时后,72
(高值表示好的稳定作用)。实施例II-3:聚丙烯多丝纤维和聚丙烯板的稳定化。
如实施例II-2中所述制备聚丙烯多丝纤维。
制备1mm厚的注塑板,开始通过向聚丙烯粉末(Moplen S SF,由Montell,Ferrara,意大利提供;在230℃和2.16Kg下的熔体流动指数:2.0g/min)中加入0.1%的表II-3中所列的稳定剂、0.1%的亚磷酸三{2,4-二叔丁基苯基}酯、0.5%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和0.1%的硬脂酸钙,并在汽轮式混合器中混合各组分(“%”指的是“相对于聚丙烯重量的重量百分比”)。在Berstorff单螺杆挤出机在最高温度230℃下将混合物挤出,在最高温度220℃通过在Negri-Bossi压机中注塑将由此获得的粒料转变成1mm厚的板。
将多丝纤维和由此获得的板分别暴露于120℃和135℃的强制循环空气烘箱中。
定期进行评价,直到发生断裂。对于多丝纤维,该情况相当于事先悬挂每一纤维配方材料上的负荷的掉落;对于板,通过用特定装置将其弯曲来进行评价。
将结果总结于表II-3中。
表II-3:
     稳定剂  120℃下多丝纤维断裂的时间(小时)  135℃下板断裂的时间(小时)
      无       120       790
 实施例1B的化合物       1150       1320
(高值表示好的稳定作用)。

Claims (18)

1、一种产物,含有5~85%的基团(A-1-a)和/或(A-1-b)
Figure A9912614900021
和15~95%的基团(A-2),
Figure A9912614900022
基团(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的总和是100%。
2、权利要求1的产物,对应于下面a)项所定义的式(I)、下面b)所定义的式(II)、下面c)所定义的式(V)、下面d)所定义的式(VI)、下面e)所定义的式(VII)的产物、下面f)所定义的反应产物,或对应于下面g)所定义的式(IX)、下面h)所定义的式(X)、下面i)所定义的式(XI)、下面j)所定义的式(XII)、下面k)所定义的式(XIII)、下面l)所定义的式(XIV)、下面m)所定义的式(XVI)、下面n)所定义的式(XVII)、下面o)所定义的式(XVIII)或下面p)所定义的式(XIX);
a)下式的产物混合物
Figure A9912614900031
其中基团R1相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R1总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R1是C1-C20酰基;n1是2或4,当n1是2时,R2是C1-C14亚烷基或双{(C1-C20烷基)氧基羰基}C4-C10链烷四基,且当n1是4时,R2是C4-C10链烷四基;
b)下式的产物混合物
Figure A9912614900032
其中R3和R7相互独立地是氢或C1-C12烷基,R4、R5和R6相互独立地是C2-C10亚烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8相互独立地是式(III)的基团,
Figure A9912614900033
其中R8是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基团,
Figure A9912614900041
以及基团R9和R10相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R9和R10总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R9和R10是C1-C20酰基;
c)下式的产物混合物其中X9、X10和X11相互独立地是式(III)的基团,其中基团R9和R10总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R9和R10是C1-C20酰基;
d)其中R11、R13、R14和R15相互独立地是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基团,R12是C2-C18亚烷基、C5-C7亚环烷基或C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基),或基团R11、R12和R13和与它们相连的氮原子一起形成5-~10-元杂环,或R14和R15和与它们相连的氮原子一起形成5-~10-元杂环,n2是2~50的数,和R11、R13、R14和R15中的至少一个是式(IV)的基团,其中基团R10的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R10是C1-C20酰基;
e)
Figure A9912614900051
其中R16是C1-C10烷基、C5-C12环烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基、苯基或C1-C10烷基取代的苯基,R17是C3-C10亚烷基,基团R18相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R18的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R18是C1-C20酰基,和n3是2~50的数;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb)的化合物或化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物进行反应以产生中间体
Figure A9912614900061
其中n′4、n″4和n4相互独立地是2~12的整数,R19是氢、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,和R20是C1-C8烷基,条件是在化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)的基团以一定的比例酰化
Figure A9912614900062
产生含有15~95%的式(A-2)的基团和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b)的基团的产物这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的总和计;
Figure A9912614900071
其中R21和R26相互独立地是直接的键或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,Y1和Y3相互独立地是氢、C1-C8烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团,Y2是直接的键或C1-C4亚烷基,基团R22相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,R23、R24、R27和R28相互独立地是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基或苯基,R25是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团,其中基团R10和R22总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R10和R22是C1-C20酰基;和n5是2~50的数;
h)下式的产物混合物
Figure A9912614900072
其中R29是氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基,和基团R30相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R30总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R30是C1-C20酰基;
i)其中基团R31相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R31的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R31是C1-C20酰基,和n6是2~50的数;
j)下式的产物混合物
Figure A9912614900082
其中基团R32相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R32总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R32是C1-C20酰基,基团R33相互独立地是氢、C1-C12烷基或C1-C12酰基,和R34和R35相互独立地是C1-C12烷基;
k)其中R36、R37、R38、R39和R40相互独立地是直接的键或C1-C10亚烷基,基团R41相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R41的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R41是C1-C20酰基,和n7是1~50的数;
l)下式的产物混合物
Figure A9912614900092
其中X12、X13和X14相互独立地是式(XV)的基团,
Figure A9912614900093
其中A是式(III)的基团,其中基团R9和R10总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R9和R10是C1-C20酰基;
m)下式的产物混合物其中R42相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R42总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R42是C1-C20酰基,基团R43 *相互独立地是C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12环烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12环烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3个C1-C4烷基取代的C5-C12环烷基;C3-C6链烯基、未取代或在苯基上被1、2或3个C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或-CH2CN,和R43是C2-C22亚烷基、C5-C7亚环烷基、C1-C4亚烷基二(C5-C7亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C1-C4亚烷基);
n)下式的产物混合物
Figure A9912614900102
其中R44相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R44总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R44是C1-C20酰基,基团R45相互独立地是氢、C1-C12烷基或C1-C12酰基,和R46是C1-C10亚烷基;
o)下式的产物混合物
Figure A9912614900111
其中R47相互独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基团R47总数的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R47是C1-C20酰基;或
p)
Figure A9912614900112
其中R48和R51相互独立地是C1-C10亚烷基,基团R49相互独立地是氢或C1-C10烷基,R50是C1-C10烷基,R52是C1-C10烷基或式(IV)的基团,和n8是3~50的数,条件是基团R52的至少50%是式(IV)的基团,其中基团R10的5~85%相互独立地是氢或C1-C8烷基,其余的基团R10是C1-C20酰基。
3、权利要求2的产物,其中
n1是2或4,
当n1是2时,R2是C2-C10亚烷基或双{C1-C15烷基}氧基羰基和
当n1是4时,R2是1,2,3,4-丁烷四基;
R3和R7相互独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C20酰基,
R4、R5和R6相互独立地是C2-C6亚烷基,和
R8是氢、C1-C6烷基、C5-C8环烷基、甲基取代的C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团;
R11、R13、R14和R15相互独立地是氢、C1-C8烷基、C5-C8环烷基、甲基取代的C5-C8环烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基团,或
基团R14和R15与和它们相连的氮原子一起形成一个6-元杂环,
R12是C2-C10亚烷基,和
n2是2~25的数;
R16是C1-C4烷基、C5-C8环烷基或苯基,
R17是C3-C6亚烷基,和
n3是2~25的数;
n′4、n″4和n4相互独立地是2~4的整数,和
R19是C1-C4烷基;
R21和R26相互独立地是直接的键或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,
Y1和Y3相互独立地是氢或C1-C4烷基,
Y2是直接的键,
R23和R27是C1-C25烷基或苯基,
R24和R28是氢或C1-C4烷基,
R25是C1-C25烷基或式(IV)的基团,和
n5是2~25的数;
R29是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;
n6是2~25的数;
基团R33相互独立地是氢或C1-C4烷基,和
基团R34和R35相互独立地是C1-C4烷基;
R36、R38、R39和R40相互独立地是C1-C4亚烷基,
R37是直接的键,和
n7是1~25的数;
R43是C2-C6亚烷基、亚环己基或亚苯基;
基团R45相互独立地是氢或C1-C4烷基,和
R46是C2-C6亚烷基;和
R48和R51相互独立地是C1-C6亚烷基,
基团R49相互独立地是氢或C1-C4烷基,
R50是C1-C4烷基,
R52是C1-C4烷基或式(IV)的基团,和
n8是3~25的数。
4、权利要求1的产物,对应于
a)下式的产物混合物
Figure A9912614900131
其中基团R1总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
下式的产物混合物其中基团R1总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;或
下式的产物混合物其中基团R*中的两个是-COO-C13H27,和基团R*中的两个是基团基团R1总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
b)式(II-a)的产物混合物其中基团R9总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
c)式(V-a)的产物混合物
Figure A9912614900142
其中基团R9总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
d)下式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)的产物 其中基团R10的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;
e)式(VII-a)的产物
Figure A9912614900161
其中基团R18的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R18是C1-C10酰基;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物进行反应以产生中间体前提条件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb-1);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)的基团以一定的比例酰化
Figure A9912614900163
产生含有15~95%的式(A-2-1)的基团
Figure A9912614900171
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基团的产物
Figure A9912614900172
这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的总和计;
g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的产物
Figure A9912614900181
其中基团R10和R22的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10和R22是C1-C10酰基;
h)式(X-a)的产物混合物
Figure A9912614900182
其中基团R30总数的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R30是C1-C10酰基;
i)式(XI)的产物,其中基团R31的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R31是C1-C10酰基;
j)式(XII-a)的产物混合物其中基团R32总数的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R32是C1-C10酰基,
k)式(XIII-a)的产物
Figure A9912614900192
其中基团R41的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R41是C1-C10酰基;
l)式(XIV-a)的产物混合物其中基团R9总数的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
m)式(XVI-a)的产物混合物其中基团R42总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R42是C1-C10酰基;基团R43 *是C1-C10酰基;
n)式(XVII-a)的产物混合物
Figure A9912614900202
其中基团R44总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R44是C1-C10酰基;
o)式(XVIII)的产物混合物,其中基团R47总数的5~85%是氢或甲基,其余的基团R47是C1-C10酰基;或
p)式(XIX-a)的产物其中基团R52相互独立地是乙基或式(IV)的基团,前提条件是(1)基团R52的至少50%是式(IV)的基团,其中R10是氢、甲基或C1-C10酰基,其余的基团R52是乙基,和(2)基团R10的5~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基。
5、权利要求1的产物,含有20~70%的基团(A-1-a)和/或(A-1-b),和30~80%的基团(A-2)。
6、权利要求1的产物,含有40~60%的基团(A-1-a)和/或(A-1-b),和40~60%的基团(A-2)。
7、权利要求4的产物,对应于
a)式(I-a)的产物混合物其中基团R1总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
式(I-b)的产物混合物其中R1总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;或
式(I-c)的产物混合物其中基团R1总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
b)式(II-a)的产物混合物其中基团R9总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
c)式(V-a)的产物混合物其中基团R9总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
d)式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)的产物其中基团R10的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;
e)式(VII-a)的产物其中基团R18的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R18是C1-C10酰基;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物进行反应以产生中间体,前提条件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少30%的化合物(VIIIb-1);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)的基团以一定的比例酰化,产生含有30~80%的式(A-2-1)的基团和20~70%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基团的产物,这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的总和计;
g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的产物其中基团R10和R22的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10和R22是C1-C10酰基;
h)式(X-a)的产物混合物其中基团R30总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R30是C1-C10酰基;
i)式(XI)的产物,其中基团R31的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R31是C1-C10酰基;
j)式(XII-a)的产物混合物其中基团R32总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R32是C1-C10酰基,
k)式(XIII-a)的产物其中基团R41的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R41是C1-C10酰基;
l)式(XIV-a)的产物混合物其中基团R9总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
m)式(XVI-a)的产物混合物其中基团R42总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R42是C1-C10酰基;
n)式(XVII-a)的产物混合物其中基团R44总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R44是C1-C10酰基;
o)式(XVIII)的产物混合物,其中基团R47总数的20~70%是氢或甲基,其余的基团R47是C1-C10酰基;或
p)式(XIX-a)的产物其中基团R10的20~70%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基。
8、权利要求4的产物,对应于
a)式(I-a)的产物混合物其中基团R1总数的15~30%是氢或甲基,其余的基团R1是C1-C10酰基;
b)式(II-a)的产物混合物其中基团R9总数的30~50%是氢或甲基,其余的基团R9是C1-C10酰基;
d)式(VI-a)的产物其中基团R10的15~85%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;或
式(VI-b)或(VI-c)的产物其中基团R10的15~60%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R10是C1-C10酰基;
e)式(VII-a)的产物其中基团R18的15~35%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R18是C1-C10酰基;
f)一种产物,可通过下面方法获得:使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反应获得的化合物与式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物进行反应以产生中间体,前提条件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少50%的化合物(VIIIb-1);和随后将中间体中存在的式(A-1-a)的基团以一定的比例酰化,产生含有50~70%的式(A-2-1)的基团和30~50%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基团的产物,这相对于基团(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的总和计;
k)式(XIII-a)的产物其中基团R41的15~30%相互独立地是氢或甲基,其余的基团R41是C1-C10酰基;
m)式(XVI-a)的产物混合物其中基团R42总数的30~50%是氢或甲基,其余的基团R42是C1-C10酰基。
9、权利要求4的产物,其中定义C1-C10酰基是乙酰基。
10、权利要求4的产物,其对应于式(VI-a),其中基团R10的40~60%相互独立地是氢或甲基。
11、权利要求4的产物,其对应于式(VI-a),其中基团R10的40~60%是氢,其余的基团R10是乙酰基。
12、一种组合物,含有易遭受由光、热或氧化诱发的降解的一种有机材料和一种权利要求1的产物。
13、权利要求12的组合物,其中有机材料是合成聚合物。
14、权利要求12的组合物,其中有机材料是聚烯烃。
15、权利要求12的组合物,其中有机材料是聚碳酸酯或聚碳酸酯/接枝共聚物共混物。
16、权利要求15的组合物,另外含有一种颜料。
17、权利要求15的组合物,另外含有一种UV吸收剂。
18、一种用于稳定有机材料防止由光、热或氧化诱发的降解的方法,包括将权利要求1的产物引入到该有机材料中。
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