CN1269860C - 用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法 - Google Patents

用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1269860C
CN1269860C CNB028099443A CN02809944A CN1269860C CN 1269860 C CN1269860 C CN 1269860C CN B028099443 A CNB028099443 A CN B028099443A CN 02809944 A CN02809944 A CN 02809944A CN 1269860 C CN1269860 C CN 1269860C
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
alkyl
group
carboxylic acid
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB028099443A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1509299A (zh
Inventor
J·芬克
M·罗斯
R·普费恩德纳
P·内斯瓦巴
A·克拉默
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of CN1509299A publication Critical patent/CN1509299A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1269860C publication Critical patent/CN1269860C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种将不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法，该方法包括将热塑性聚合物，不饱和羧酸或羧酸衍生物和具有通式(I)或(I′)的至少一种结构单元的羟胺酯的混合物进行加热
Figure 02809944.3_AB_0
其中X是氢、C1-C36烷基、C2-C36链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；X’是直接的键或C1-C36亚烷基、C2-C36亚链烯基、C2-C36亚炔基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或基团
Figure 02809944.3_AB_1
在热塑性聚合物的加工装置中加热到高于热塑性聚合物的软化点/熔点并让混合物的组分彼此反应。

Description

用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物 接枝到热塑性聚合物上的方法
本发明涉及用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法。本发明还涉及含有此类羟胺酯的聚合物组合物并涉及羟胺酯在接枝反应中的用途。
对塑料进行改性和提高其性能的常用方法是进行反应性挤出。在该方法中，在挤出过程中，添加剂被加入到热塑性聚合物中，以改进聚合物的性能。这能够例如在一种反应中完成，其中不饱和化合物被接枝到聚合物上。此类反应性接枝方法通常是通过不饱和化合物和作为自由基形成剂的过氧化物的联用来进行。当聚合物用官能化单体例如马来酸酐来改性时，可获得用作相容剂或粘合促进剂的共聚物。
然而，目前的方法具有严重的缺陷，这归因于作为自由基形成剂的过氧化物的使用。所不希望的副反应会影响聚合物的加工性能(例如，交联/凝胶形成或聚合物降解都会发生，这取决于所使用的聚合物的类型)，与此同时，过氧化物的反应产物和过氧化物残留物也会引起聚合物长期稳定性劣化。此外，在添加过氧化物的塑料加工中，必须采取相当大的安全预防措施。
如果热塑性聚合物为聚丙烯，过氧化物-引发的接枝反应可提供例如0.2％大约1.6％的键接马来酸酐(MAH)的产率。在US 5 001 197中，例如，马来酸酐的接枝量与所获得的熔体流动指数(MFR值)作了对比并且表明，过氧化物会引起聚合物的显著降解，即使仅接枝了少量的MAH。
WO 00/14134和WO 00/14135描述了接枝反应，其中使用了稳定的游离硝酰基基团，任选与过氧化物一起使用，或烷氧基胺与过氧化物一起使用。然而，该发明中未提及羟胺酯用作接枝反应的引发剂。
本发明提供一种方法，可提高不饱和羧酸衍生物在热塑性聚合物上的接枝率，但同时又不导致聚合物机械性能由聚合物降解和/或交联所引起的显著损害。过氧化物-诱导接枝的缺点可以完全避免。例如，当使用或贮存羟胺酯类时，不需要增加保护措施。熔体流动值仅有稍微变化，这说明热塑性聚合物的机械性能基本上被保留了下来。若使用本发明的方法，能够接枝的烯属不饱和羧酸衍生物的量比现有技术中所描述的方法大得多。
本发明涉及一种将不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法，该方法包括将热塑性聚合物，不饱和羧酸或羧酸衍生物和具有通式(I)或(I′)的至少一种结构单元的羟胺酯的混合物进行加热其中
X是氢、C1-C36烷基、被卤素取代的C1-C36烷基、C5-C12环烷基、C7-C12双环-或三环烷基、C2-C36-链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；
X’是直接的键或C1-C36亚烷基、C2-C36亚链烯基、C2-C36亚炔基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或基团
在热塑性聚合物的加工装置中加热到高于热塑性聚合物的软化点/熔点并让混合物的组分彼此反应。
*表示连接了羰基的键。
合适的热塑性聚合物如下。
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任选可被交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前面段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可通过不同的方法，尤其可通过下列方法来制备：
a)自由基聚合(通常在高压和高温下)。
b)使用一般含有一种或一种以上的元素周期表IVb，Vb，VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或一个以上的配位体，典型的是π键或σ键配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯类、醚类、胺类、烷基类、链烯基类和/或芳基类。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基底上，通常是固定在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合反应介质中。所述催化剂本身可用于聚合反应或使用另外活化剂，典型的是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属氧烷(alkyloxanes)，该金属是元素周期表的Ia，IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地用另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被命名为Phillips，Standard OilIndiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金属茂或单位点催化剂(SSC)。
2、在以上1)项提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、单烯烃和二烯烃的共聚物，或单烯烃和二烯烃与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环辛烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯，如COC)、乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃是就地产生的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯、二聚环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；和此类共聚物相互之间的混合物和与以上1)项中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4、烃类树脂(例如C5-C9)，包括它们的氢化改性物(例如增粘剂)和聚亚烷基类(polyalkylenes)和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物和共聚物可具有任何立体异构结构，其中包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
5、聚苯乙烯，聚(对-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6、从乙烯基芳族单体衍生的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的全部异构体，尤其对-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的全部异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘，和乙烯基蒽，和它们的混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体异构结构，其中包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
6a.包括上述乙烯基芳族单体和共聚用单体的共聚物，所述共聚用单体选自乙烯、丙烯、二烯烃、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它们的混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物。
6b.从6.)中提及的聚合物的氢化所衍生的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构的聚苯乙烯所制备的聚环己基乙烯(PCHE)，常常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.从6a.)中提及的聚合物的氢化所衍生的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体异构结构，其中包括间同立构、全同立构、半全同立构或无规立构；其中无规聚合物是优选的。立构规正嵌段聚合物也包括在内。
7、乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如聚丁二烯上接枝苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐；聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺；聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它们与6)项所列举的共聚物的混合物，例如已知为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含卤素的聚合物类，如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤代丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共聚物，尤其含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、从α，β-不饱和酸和其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10、在9)项中提到的单体相互之间的或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11、从不饱和醇类和胺类或酰基衍生物或其缩醛类得到的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与以上1)项中提到的烯烃的共聚物。
12、环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油基醚的共聚物。
13、聚缩醛类，如聚甲醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛类。
14、聚苯氧和聚苯硫，聚苯氧与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、从羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯与脂族或芳族多异氰酸酯衍生而来的聚氨酯，以及它的前体。
16、从二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺衍生而来的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、以间-二甲苯二胺和己二酸为原料的芳族聚酰胺；从六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的和有或没有弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如聚对苯二甲酰-2，4，4-三甲基亚己基二胺或聚间苯二甲酰间亚苯基二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃的嵌段共聚物，烯烃共聚物，离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体；或与聚醚类，如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17、聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚酰亚胺酯，聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18、从二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯衍生而来的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及从羟基封端的聚醚衍生而来的嵌段共聚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。
19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。
20、聚酮类。
21、聚砜，聚醚-砜和聚醚-酮。
22、上述聚合物的共混物(多元共混物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
该热塑性聚合物优选选自聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯、EPDM(乙烯-丙烯二烯烃单体)和EPR(乙烯-丙烯弹性体)。
特别优选的是聚烯烃，尤其各种商品形式的聚乙烯和聚丙烯。
使用的温度优选从160℃到280℃，尤其从180℃到260℃，和更尤其从190℃到250℃。
该不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物优选选自不饱和二羧酸的酸酐、不饱和单-或二-羧酸的酯或二酯和不饱和单-或二-羧酸的酰胺。
该不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物尤其有3-40个碳原子。
合适的羧酸类和它们的衍生物的例子包括马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、乙烯基乙酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、乌头酸、衣康酸和降冰片烯-二羧酸，以及它们的酯、酰胺和酸酐。
除上述的酸衍生物之外，其它单体也可存在，例如乙烯基硅烷、苯乙烯或丙烯酸缩水甘油酯。
尤其优选的不饱和羧酸类或不饱和羧酸衍生物是马来酸酐、马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、乙烯基醋酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、乌头酸、衣康酸和降冰片烯二羧酸酐。
该不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物的用量优选为0.5-20wt％，尤其1-10wt％，以热塑性聚合物的重量为基础计算。
作为该羟胺酯，优选使用通式(Ia)或(I′a)的化合物
其中
X是氢、C1-C36烷基、被卤素取代的C1-C36烷基、C5-C12环烷基、C7-C12双环-或三环烷基、C2-C36-链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；
X’是直接的键或C1-C36亚烷基、C2-C36亚链烯基、C2-C36亚炔基、亚苯基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或基团
R20，R′20，R30和R′30各自独立地是未被取代的，卤素-，CN-，NO2-或-COOR40-取代的或O-或NR40-插入的C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基；
R40是氢，苯基或C1-C18烷基；或
R20和R30和/或R′20和R′30，与它们所键接的氮原子一起，形成5-或6-员环，该环可以插入氮或氧原子和它可以被C1-C6烷基基团和羧基取代一次或多次。
优选通式(I)的化合物，尤其这样的化合物，其中R20和R30，与它们所连接的氮原子一起，形成哌啶环，该环在2，2-和6，6-位上被C1-C4烷基取代和在4-位上具有醚、胺、酰胺、脲烷、酯或酮缩醇基团。特别优选的是环状酮缩醇。
其中通式(I)或(I′)的结构单元是结构式A到S中之一的化合物是尤其合适的。
Figure C0280994400161
Figure C0280994400181
Figure C0280994400201
其中
G1，G2，G3和G4独立地是C1-C4烷基，或G1和G2一起和G3和G4一起，或G1和G2一起或G3和G4一起是五亚甲基；
G5和G6各自独立地是氢或C1-C4烷基；和
X是氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；
A’是直接的键或C1-C36亚烷基、C3-C36亚链烯基、C3-C36亚炔基、亚苯基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或基团
m是1-4的数；
R，当m是1时，
是氢，未插入或插入一个或多个氧原子的C1-C18烷基，氰基乙基，苄基，缩水甘油基，具有2-18个碳原子的脂族羧酸的、具有7-15个碳原子的环脂族羧酸的、具有3-5个碳原子的α，β-不饱和羧酸的或具有7-15个碳原子的芳族羧酸的、氨基甲酸的或含磷的酸的一价基团，或是单价的甲硅烷基团，该羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族结构部分上，视情况而定，被1到3个基团-COOZ12取代，其中
Z12是氢、C1-C20烷基、C3-C12链烯基、C5-C7环烷基、苯基或苄基；
R，当m是2时，
是C2-C12亚烷基，C4-C12亚链烯基，亚二甲苯基，具有2到36个碳原子的脂族二羧酸的、具有8到14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸的或具有8到14个碳原子的脂肪族、环脂族或芳族二氨基甲酸的二价基团，该二羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族结构部分上，视情况而定，被1或2个基团-COOZ12取代；
R，当m是3时，
是脂肪族、环脂族或芳族三羧酸的三价基团，该基团可以在脂肪族、环脂族或芳族结构部分上被-COOZ12取代，或是芳族三氨基甲酸的或含磷的酸的三价基团，或是三价的甲硅烷基基团；
R，当m是4时，
是脂肪族，环脂族或芳族四羧酸的四价基团。
p是1，2或3，
R1是C1-C12烷基，C5-C7环烷基，C7-C8芳烷基，C2-C18链烷酰基，C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
R2，当p是1时，
是未被取代的或氰基-、羰基-或尿素基团-取代的C1-C18烷基，C5-C7环烷基，C2-C8链烯基，或是缩水甘油基，通式-CH2CH(OH)-Z的或通式-CO-Z或-CONH-Z的基团，其中Z是氢，甲基或苯基；或
R2，当p是2时，
是C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、亚二甲苯基、基团-CH2CH(OH)CH2-O-B-O-CH2CH(OH)CH2-，其中B是C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基；或，当R1不是链烷酰基、链烯酰基或苯甲酰基时，R2也可以是脂肪族、环脂族或芳族二羧酸或氨基甲酸的二价酰基或是基团-CO-；或，
当p是1时，R1和R2一起也可以是脂肪族或芳族1，2-或1，3-二羧酸的环状酰基；或
R2是基团
其中T7和T8各自独立地是氢或C1-C18烷基，或T7和T8一起是C4-C6亚烷基或3-氧杂五亚甲基；
R2，当p是3时，
是2，4，6-三嗪基；
当n是1时，
R3是C2-C8亚烷基或C2-C8羟基亚烷基或C4-C36酰氧基亚烷基；或，
当n是2时，
R3是(-CH2)2C(CH2-)2；
当n是1时，
R4是氢、C1-C12烷基、C3-C5链烯基、C7-C9芳烷基、C5-C7环烷基、C2-C4羟基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C6-C10芳基、缩水甘油基、通式-(CH2)m-COO-Q的或通式-(CH2)m-O-CO-Q的基团，其中m是1或2和Q是C1-C4烷基或苯基；或，
当n是2时，
R4是C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、基团-CH2CH(OH)CH2-O-D-O-CH2CH(OH)CH2-，其中D是C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C5-C12亚环烷基，或基团-CH2CH(OZ1)CH2-(OCH2CH(OZ1)CH2)2-，其中Z1是氢，C1-C18烷基、烯丙基、苄基、C2-C12链烷酰基或苯甲酰基；
R5是氢、C1-C12烷基、烯丙基、苄基、缩水甘油基或C2-C6烷氧基烷基；
Q1是-N(R7)-或-O-；
E是C1-C3亚烷基、基团-CH2CH(R8)-O-，其中R8是氢、甲基或苯基、基团-(CH2)3-NH-或直接的键；
R7是C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C7-C12芳烷基、氰基乙基、C6-C10芳基、基团-CH2CH(R8)-OH；或下式的基团
Figure C0280994400231
或下式的基团
其中G是C2-C6亚烷基或C6-C12亚芳基和R如以上所定义；或
R7是基团-E-CO-NH-CH2-OR6；
R6是氢或C1-C18烷基；
通式(F)是低聚物的结构重复单元，其中T是亚乙基或1，2-亚丙基，或从α-烯烃与烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物衍生的结构重复单元；
k是2到100的数；
R10是氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
T2是与R4相同定义；
T3和T4各自独立地是C2-C12亚烷基，或T4是基团
T5是C2-C22亚烷基、C5-C7亚环烷基、C1-C4-亚烷基二(C5-C7-亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C1-C4亚烷基)；
T6是
Figure C0280994400242
其中a、b和c各自独立地是2或3，和d是0或1；
e是3或4；
E1和E2是氧代或亚氨基。
E3是氢、C1-C30烷基、苯基、萘基，该苯基或萘基有可能被氯或被C1-C4烷基取代，或是C7-C12苯基烷基或C1-C4烷基-取代的C7-C12苯基烷基；
E4是氢、C1-C30烷基、苯基，萘基或C7-C12苯基烷基；或
E3和E4一起是C4-C17多亚甲基，后者可以被至多4个C1-C4烷基取代；和
E6是脂肪族或芳族四价基团。
该基团A’是从饱和或不饱和的脂肪族、芳族或脂肪族/芳族二羧酸衍生的。此类酸的例子如下所示。从脂肪族C2-C18二羧酸或从下面提及的二聚酸衍生的基团是尤其合适的。
属于C1-C12烷基的任何取代基是，例如，甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基。具有R的意义的C1-C18烷基可以是，例如，以上提及的基团以及另外，例如，正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基和正十八烷基。
当R是C3-C8链烯基时，它可以是，例如1-丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基、2-辛烯基或4-叔丁基-2-丁烯基。
C5-C7环烷基是例如环戊基、环己基或环庚基。
当R是羧酸的一价基团时，R是，例如，乙酸、己酸、硬脂酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯甲酸或β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸基团。
当R是单价的甲硅烷基团时，Z12是，例如，通式-(CjH2j)-Si(Z′)2Z”的基团，其中j是2到5的整数和Z’和Z”各自独立地是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
当R是二羧酸的二价基团时，R是，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、二丁基丙二酸、二苄基丙二酸、丁基-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸或双环庚烯二羧酸基团。
具有至多36个碳原子的其它合适的二羧酸是下列二聚酸或它们的混合物
Figure C0280994400251
当R是三羧酸的三价基团时，R是，例如偏苯三酸、柠檬酸或次氮基三乙酸基团。
当R是四羧酸的四价基团时，R是例如丁烷-1，2，3，4-四羧酸或苯均四酸的四价基团。
当R是二氨基甲酸的二价基团时，R是例如六亚甲基二氨基甲酸或2，4-亚甲代苯基-二氨基甲酸基团。
C7-C8芳烷基是，尤其，苯乙基和，更尤其，苄基。
C1-C8链烷酰基是，例如，甲酰基、丙酰基、丁酰基、辛酰基，但优选乙酰基和，作为C3-C5链烯酰基，尤其丙烯酰基。
属于C1-C12-或C1-C18-烷基的任何取代基如以上所定义。
属于C5-C7环烷基的任何取代基尤其是环己基。
C2-C5羟烷基尤其是2-羟乙基或2-羟丙基。
C2-C8链烯基是，例如，烯丙基、甲基烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基或2-辛烯基。
被羟基、氰基、烷氧基羰基或尿素基团取代的C1-C4烷基可以是，例如，2-羟乙基、2-羟丙基、2-氰基乙基、甲氧基羰基甲基、2-乙氧基-羰基乙基、2-氨基羰基丙基或2-(二甲基氨基羰基)-乙基。
属于C2-C12亚烷基的任何取代基是例如亚乙基，亚丙基，2，2-二甲基-亚丙基，四亚甲基，六亚甲基，八亚甲基，十亚甲基或十二亚甲基。
属于芳基的任何取代基是，例如苯基或萘基。
属于C6-C15亚芳基的任何取代基是，例如，邻-，间-或对-亚苯基，1，4-亚萘基或4，4′-二亚苯基。
作为C6-C12亚环烷基，特别可提及亚环己基。
C4-C36酰氧基亚烷基是，例如，2-乙基-2-乙酰氧基甲基亚丙基。R3尤其是以下通式的基团
属于C2-C6烷氧基烷基的任何取代基是，例如，甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、叔丁氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、正丁氧基乙基、叔丁氧基乙基、异丙氧基乙基或丙氧基丙基。
卤素是F、Cl、Br和I。被卤素取代的烷基是，例如三氟甲基。
优选的子基团是由通式A，A′，B，C，O，P，Q，R和S的羟胺酯类所形成的
Figure C0280994400271
其中
G1，G2，G3和G4各自独立地是具有1到4个碳原子的烷基，或G1和G2一起和G3和G4一起，或G1和G2一起或G3和G4一起是五亚甲基；
G5和G6各自独立地是氢或C1-C4烷基；
m是1-4的数；
R，当m是1时，是氢，未被间隔的C1-C18烷基或被一个或多个氧原子所间隔的C2-C18烷基，或是氰基乙基，苯甲酰基，缩水甘油基，具有2到18个碳原子的脂族羧酸的、具有7-15个碳原子的环脂族羧酸的或具有3-5个碳原子的α，β-不饱和羧酸的或具有7-15个碳原子的芳族羧酸的一价基团，各羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族单元上被1到3个基团-COOZ12取代，其中Z12是氢、C1-C20烷基、C3-C12链烯基、C5-C7环烷基、苯基或苄基；或
R是氨基甲酸或含磷的酸的一价基团或是单价的甲硅烷基基团；
R，当m是2时，是C2-C12亚烷基、C4-C12亚链烯基、亚二甲苯基、具有2到36个碳原子的脂族二羧酸的、或具有8-14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸的或具有8到14个碳原子的脂肪族、环脂族或芳族二氨基甲酸的二价基团，各二羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族单元上被一个或两个基团-COOZ12所取代；或
R是含磷的酸的二价基团或是二价的甲硅烷基基团；
R，当m是3时，是脂肪族、环脂族或芳族三羧酸的三价基团，它们可以在脂肪族、环脂族或芳族单元上被-COOZ12取代，或是芳族三氨甲酸或含磷的酸的三价基团，或是三价的甲硅烷基基团；
R，当m是4时，是脂肪族、环脂族或芳族四羧酸的四价基团；
p是1，2或3，
R1是C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18链烷酰基、C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
当p是1时，
R2是C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C2-C8链烯基，各自是未被取代的或被氰基、羰基或尿素基团取代，或是缩水甘油基，通式-CH2CH(OH)-Z或通式-CO-Z或-CONH-Z的基团，其中Z是氢，甲基或苯基；或，
当p是2时，
R2是C2-C12亚烷基、C6-C12亚芳基、亚二甲苯基、基团-CH2CH(OH)CH2-O-B-O-CH2CH(OH)CH2-，其中B是C2-C10亚烷基、C6-C15亚芳基或C6-C12亚环烷基；或，前提条件是R1不是链烷酰基、链烯酰基或苯甲酰基，R2也可以是脂肪族、环脂族或芳族二羧酸或二氨基甲酸的二价酰基，或可以是基团-CO-；或，当p是1时，R1和R2一起可以是脂肪族或芳族1，2-或1，3-二羧酸的环状酰基；或
R2是基团
Figure C0280994400301
其中T7和T8各自独立地是氢，具有1到18个碳原子的烷基，或T7和T8一起是具有4到6个碳原子的亚烷基或3-氧杂-五亚甲基；
当p是3时，
R2是2，4，6-三嗪基；
n是1或2的数；
当n是1时，
R3是C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C36酰氧基亚烷基，尤其以下通式的基团
Figure C0280994400311
或，
当n是2时，
R3是(-CH2)2C(CH2-)2；
R10是氢、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基；
T5是C2-C22亚烷基、C5-C7亚环烷基、C1-C4-亚烷基二(C5-C7-亚环烷基)、亚苯基或亚苯基二(C1-C4亚烷基)；
X是氢、C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；
A′是C1-C36亚烷基，C3-C36亚链烯基或C3-C36亚炔基。
特别优选的是通式A，B，C和O的羟胺酯类。
在通式A，B，C和O的化合物当中，优选的是其中G1，G2，G3和G4各自独立地是具有1到4个碳原子的烷基的那些；
G5和G6各自独立地是氢或C1-C4烷基；
m是1-2的数；
R，当m是1时，是氢，未被间隔的C1-C18烷基或被一个或多个氧原子间隔的C2-C18烷基，或是氰基乙基，苯甲酰基，缩水甘油基，具有2到18个碳原子的脂族羧酸的、具有7到15个碳原子的环脂族羧酸的或具有3到5个碳原子的α，β-不饱和羧酸的或具有7到15个碳原子的芳族羧酸的一价基团，各羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族单元上被1到3个基团-COOZ12取代，其中Z12是氢，C1-C20烷基，C3-C12链烯基，C5-C7环烷基，苯基或苄基；或R是氨基甲酸或含磷的酸的一价基团或是单价的甲硅烷基基团；
R，当m是2时，是C2-C12亚烷基，C4-C12亚链烯基，亚二甲苯基，具有2到36个碳原子的脂族二羧酸的、或具有8-14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸的或具有8到14个碳原子的脂肪族、环脂族或芳族二氨基甲酸的二价基团，各二羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族单元上被一个或两个基团-COOZ12所取代；或
R是含磷的酸的二价基团或是二价的甲硅烷基基团；
p是1，
R1是C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18链烷酰基、C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
R2是C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C2-C8链烯基，各自是未被取代的或被氰基、羰基或尿素基团取代，或是缩水甘油基、通式-CH2CH(OH)-Z或通式-CO-Z或-CONH-Z的基团，其中Z是氢，甲基或苯基；或，
n是1或2的数；
当n是1时，
R3是C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C36酰氧基亚烷基，尤其以下通式的基团
Figure C0280994400321
或
当n是2时，
R3是(-CH2)2C(CH2-)2。
同样地优选的组(group)是由其中G1和G2是乙基和G3和G4是甲基，或G1和G3是乙基和G2和G4是甲基的羟胺类组成；和
G5和G6各自独立地是氢或甲基。
另一个取代基具有以上给出的定义，包括优选的含义。
该取代基X尤其是选自C1-C36烷基、C2-C19链烯基和C6-C10芳基。
进一步合适的羟胺是通过二羧酸与通式A1或B1的化合物反应或通过二异氰酸酯与通式A1的化合物反应所获得的低聚物或聚合物，
或
Figure C0280994400323
其中该基团G1、G2、G3、G4、G5、G6和R1具有以上给出的定义，其中包括优选的含义。
通式A1的化合物可以反应形成聚酯。该聚酯可以是从脂肪族、环脂族或芳族二羧酸和二醇和通式A1的化合物衍生的均聚-或共聚酯。
所述脂族二羧酸可以含有2到40个碳原子，所述环脂族二羧酸含有6到10个碳原子，所述芳族二羧酸含有8到14个碳原子，所述脂肪族羟基羧酸含有2到12个碳原子和所述芳族和环脂族羟基羧酸含有7到14个碳原子。
所述聚酯可以以较少的量，例如以所存在的二羧酸的0.1-3mol％，利用双官能以上的单体(例如，季戊四醇、偏苯三酸、1，3，5-三(羟苯基)苯、2，4-二羟基苯甲酸或2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷)来进行支化。
合适的二羧酸是线性和支化饱和脂族二羧酸、芳族二羧酸和环脂族二羧酸。
合适的脂族二羧酸是具有2到40个碳原子的那些，例如草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、庚二酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、壬二酸和二聚酸(不饱和脂族羧酸如油酸的二聚产物)、烷基化丙二酸和琥珀酸，如十八烷基琥珀酸。
合适的环脂族二羧酸是：1，3-环丁烷二羧酸、1，3-环戊烷二羧酸、1，3-和1，4-环己烷二羧酸、1，3-和1，4-(二羧基甲基)环己烷和4，4′-二环己基二羧酸。
合适的芳族二羧酸是：尤其是对苯二甲酸、间苯二酸、邻苯二甲酸，和1，3-、1，4-、2，6-或2，7-萘二羧酸、4，4′-二苯基-二羧酸、4，4′-二苯基砜二羧酸、4，4′-二苯甲酮二羧酸、1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(p-羧基苯基)-茚满、4，4’-二苯醚二羧酸、双-p-(羧基苯基)-甲烷或双-p-(羧基苯基)-乙烷。
优选的是芳族二羧酸和，在这些当中，尤其是对苯二甲酸，间苯二酸和2，6-萘二羧酸。
进一步合适的二羧酸是含有-CO-NH-基团的那些；它们描述在DE-A 2414349中。含有N-杂环的二羧酸也是合适的，例如从羧烷基化、羧苯基化或羧苄基化单胺-s-三嗪二羧酸(参见DE-A 2121184和2533675)、单-或双-乙内酰脲、任选卤代的苯并咪唑或仲班酸所衍生的那些。其中的羧基烷基可以含有3到20个碳原子。
当使用附加的二醇时，合适的脂肪族二醇是线性和支化脂肪族二醇，尤其在分子中具有2到12个，更尤其2到6个碳原子的那些，例如：乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，2-、1，3-、2，3-或1，4-丁二醇，戊基二醇，新戊二醇，1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇。合适的环脂族二醇是，例如，1，4-二羟基环己烷。更合适的脂肪族二醇是，例如，1，4-双(羟甲基)环己烷，芳族-脂肪族二醇如对-亚二苯基二甲醇或2，5-二氯-对-亚二苯基二甲醇、2，2-(β-羟基乙氧基苯基)丙烷以及聚亚氧烷基乙二醇如二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇。该亚烷基二醇优选是线性的和尤其优选含2到4个碳原子的。
分子量为150到40000的的聚亚氧烷基二醇也是合适的。
作为芳族二醇，可以提及其中两个羟基键接于一个或键接于不同的芳族烃基团上的那些。
优选的二醇是亚烷基二醇，和1，4-二羟基环己烷和1，4-双(羟基-甲基)环己烷。特别优选的是乙二醇，1，4-丁二醇，以及1，2-和1，3-丙二醇。
更合适的脂肪族二醇是β-羟烷基化，尤其β-羟乙基化，双酚类如2，2-双[4′-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷。其它的双酚类如下所述。
另一组的合适脂肪族二醇包括描述在德国公开说明书1812003、2342432、2342372和2453326中的杂环二醇。例子是：N，N′-双(β-羟乙基)-5，5-二甲基-乙内酰脲、N，N′-双(β-羟丙基)-5，5-二甲基-乙内酰脲、亚甲基双[N-(β-羟乙基)-5-甲基-5-乙基乙内酰脲]、亚甲基双[N-(β-羟乙基)-5，5-二甲基乙内酰脲]、N，N′-双(β-羟乙基)苯并咪唑酮、N，N′-双(β-羟乙基)-(四氯)-苯并咪唑酮和N，N′-双(β-羟乙基)-(四溴)-苯并咪唑酮。
合适的芳族二醇包括单核的双酚类(diphenols)和，尤其，在各芳基核上携带羟基的双核双酚类。“芳族”被理解为指烃-芳族基团，例如亚苯基或亚萘基。此外，例如，氢醌、间苯二酚和1，5-，2，6-和2，7-二羟基萘，特别可以提及由下式表示的双酚类：
R＝CH2-CH2-OH。
该羟基可以在间-位，但特别是在对-位；在这些通式中的R′和R″可以是具有1到6个碳原子的烷基，卤素如氯或溴，和尤其是氢原子。A可以表示直接的键或-O-、-S-、-(O)S(O)-、-C(O)-、-P(O)(C1-C20烷基)-、未被取代的或取代的烷叉基、环烷叉基或亚烷基。
未被取代的或取代的烷叉基的例子是：乙叉基、1，1-或2，2-丙叉基、2，2-丁叉基、1，1-异丁叉基、戊叉基、己叉基、庚叉基、辛叉基、二氯乙叉基和三氯乙叉基。
未被取代的或取代的亚烷基的例子是亚甲基、亚乙基、苯基-亚甲基、二苯基亚甲基和甲基苯基亚甲基。环烷叉基的例子是环戊叉基、环己叉基、环庚叉基和环辛叉基。
双酚的例子是：双(对-羟苯基)醚或硫醚、双(对-羟苯基)砜、双(对-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)-2，2′-联苯、苯基氢醌、1，2-双(对-羟苯基)乙烷、1-苯基-双(对-羟苯基)甲烷、二苯基-双(对-羟苯基)甲烷、二苯基-双(对-羟苯基)乙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙苯、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-间-二异丙苯、2，2-双(3′，5′-二甲基-4′-羟苯基)-丙烷、1，1-或2，2-双(对-羟苯基)丁烷、2，2-双(对-羟苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-或1，1，1-三氯-2，2-双(对-羟苯基)乙烷、1，1-双(对-羟基-苯基)环戊烷和尤其是2，2-双(对-羟苯基)丙烷(双酚A)和1，1-双(对-羟苯基)环己烷(双酚C)。
羟基羧酸的合适聚酯是，例如，聚己酸内酯、聚新戊内酯以及4-羟基环己烷羧酸、2-羟基-6-萘羧酸或4-羟基苯甲酸的聚酯类。
此外，主要含有酯键，而且含有其它键的聚合物，例如聚酯酰胺和聚酯酰亚胺，也是合适的。
获得了低聚物/聚合物，它含有作为结构重复单元的通式A2的基团：
Figure C0280994400361
其中，该取代基G1-G6如以上所定义，v是2-200的数和G的意义来源于所使用的二羧酸。合适的二羧酸是以上提及的那些。
当通式B1的化合物与上述二羧酸和任选的其它二醇反应时，获得了具有结构重复单元(B2)的聚酯酰胺：
Figure C0280994400371
取代基的定义如上所述。
第三组非常合适的低聚物/聚合物包括通过二异氰酸酯与通式A1的化合物和任选的其它二醇反应所获得的聚氨酯。
非常合适的二异氰酸酯是1，6-双[异氰酸根]己烷、5-异氰酸根-3-(异氰酸根甲基)-1，1，3-三甲基环己烷、1，3-双[5-异氰酸根-1，3，3-三甲基-苯基]-2，4-二氧代-1，3-二氮杂环丁烷、3，6-双[9-异氰酸根-壬基]-4，5-二(1-庚烯基)环己烯、双[4-异氰酸根-环己基]甲烷、反-1，4-双[异氰酸根]环己烷、1，3-双[异氰酸根甲基]-苯、1，3-双[1-异氰酸根-1-甲基-乙基)苯、1，4-双[2-异氰酸根-乙基]环己烷、1，3-双[异氰酸根甲基]环己烷、1，4-双[1-异氰酸根-1-甲基乙基]苯、双[异氰酸根]异十二烷基苯、1，4-双[异氰酸根]苯、2，4-双[异氰酸根]甲苯、2，6-双[异氰酸根]甲苯、2，4-/2，6-双[异氰酸根]甲苯、2-乙基-1，2，3-三[3-异氰酸根-4-甲基-苯胺基羰基氧基]丙烷、N，N’-双[3-异氰酸根-4-甲基苯基]脲、1，4-双[3-异氰酸根-4-甲基苯基]-2，4-二氧代-1，3-二氮杂环丁烷、1，3，5-三[3-异氰酸根-4-甲基-苯基]-2，4，6-三氧杂六氢-1，3，5-三嗪、1，3-双[3-异氰酸根-4-甲基苯基]-2，4，5-三氧杂咪唑烷、双[2-异氰酸根苯基]甲烷、(2-异氰酸根-苯基)-(4-异氰酸根-苯基)-甲烷、双[4-异氰酸根-苯基]甲烷、2，4-双-[4-异氰酸根苄基]-1-异氰酸根苯、[4-异氰酸根-3-(4-异氰酸根-苄基)-苯基]-[2-异氰酸根-5-(4-异氰酸根-苄基)-苯基]甲烷、三[4-异氰酸根-苯基]甲烷、1，5-双(异氰酸根)-萘和4，4′-双[异氰酸根]-3，3′-二甲基-联苯。
尤其优选的二异氰酸酯是1，6-双[异氰酸根]己烷、5-异氰酸根-3-(异氰酸根甲基)-1，1，3-三甲基环己烷、2，4-双[异氰酸根]甲苯、2，6-双[异氰酸根]-甲苯、2，4-/2，6-双[异氰酸根]甲苯或双[4-异氰酸根-苯基]甲烷。
获得了具有结构重复单元(A3)的聚氨酯。
Figure C0280994400381
所述取代基的定义如上所述。G的意义来源于所使用的二异氰酸酯。
该羟胺酯的用量优选0.01到5％重量，尤其0.1到2％重量，以所用热塑性聚合物的重量计。
尤其合适的各化合物如下所述。
表1
Figure C0280994400401
该方法可以在任何带有搅拌装置的可加热的容器中进行。优选，在密闭的装置中加热，在排除大气氧的情况下，例如在惰性气体气氛(Ar或N2)下，在捏合机、混合器或搅拌式容器中进行。然而，同样有可能在挤出机中和也可以在空气存在下进行该方法。
聚合物中加入添加剂的操作能够在任何普通的混合装置中进行，在装置中聚合物被熔化和与添加剂混合。合适的装置是所属技术领域的专业人员已知的，主要包括混合器、捏合机和挤出机。
捏合机或挤出机优选用作该加工装置。
尤其优选的加工装置是单螺杆挤出机，具有沿相同方向或沿不同方向旋转螺杆的双螺杆挤出机，行星辊式挤出机，环挤出机和共捏合机。此外，具有至少一个气体除去区和施加了部分真空的加工机械也可使用。气体除去区优选用于未反应单体或副产物的除去。
合适的挤出机和捏合机尤其是描述于Handbuch derKunststoffextrusion，第1卷Grundlagen，编辑F.Hensen，W.Knappe，H Potente，1989，p.3-7；ISBN：3-446-14339-4(Vol.2Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)。
螺杆长度是，例如，螺杆直径的1-60倍，和优选35到48倍。螺杆的转速优选是10到400转/分(rev./min.)和尤其25到200rev./min.。
最大产量取决于螺杆直径、转速和驱动力。本发明的方法也可通过改变上述参数或通过使用重量计量进料器，在低于最大产量下来进行。
当添加多种组分时，它们可以预先混合或可以一种一种地添加。
该聚合物必须置于升高的温度下达足够的时间，以便引起所需要的接枝。对于无定形聚合物该温度应高于软化点或对于结晶聚合物，应高于熔点。
接枝反应所需要的时间长度可以根据温度、被接枝的物质的量和当适用时的所用挤出机的类型来变化。它通常是大约10秒到30分钟，尤其20秒到10分钟。
另外地，添加剂的引入也可以在没有高到足以引起本发明化合物(潜在的化合物)降解的那一温度下进行。然后以这种方式制备的聚合物加热第二次并经历升高的温度达足够的时间，以便引起所需要的接枝反应。
还有可能首先从羟胺酯和聚合物制备母料，在没有高到足以引起羟胺酯降解的温度下进行。羟胺酯在母料中的浓度通常是1到20％重量，优选2到15％重量和尤其5到10％重量，以聚合物为基础计。该母料可以随后进一步与其它聚合物材料和不饱和酸或酸衍生物一起加工和进行反应。
加热到高于熔点的过程一般是在搅拌下进行，直至实现均匀分布为止，该温度取决于所使用的聚合物。为了进行该反应，可以使用在熔点(结晶聚合物)或软化点(无定形聚合物)和比熔点/软化点高大约10-150℃的温度之间的区域中的温度。
可以提及的聚烯烃的优选加工温度是：LDPE为160-240℃，HDPE为180-260℃，PP为220-300℃和PP共聚物为180-280℃。
本发明还涉及含有热塑性聚合物、不饱和羧酸或羧酸衍生物和具有通式(I)或(I′)的结构单元的羟胺酯的组合物
Figure C0280994400461
本发明还涉及可通过前述方法获得的接枝共聚物。
本发明同样地涉及具有通式(I)或(I′)结构单元的羟胺酯作为引发剂，用于将不饱和羧酸或羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的用途和涉及可根据前述方法获得的接枝共聚物作为相容剂用于聚合物混合物中的用途。
X和X′的定义和优选含义如上所述。全部其它定义和优选的含义同样地适用于该组合物和适用于该用途。
可以理想地用于上述方法中的羟胺酯类的制备已描述在例如下列美国专利说明书中：4590231、5300647、4831134、5204473、5004770、5096950、5021478、5118736、5021480、5015683、5021481、5019613、5021486、5021483、5145893、5286865、5359069、4983737、5047489、5077340、5021577、5189086、5015682、5015678、5051511、5140081、5204422、5026750、5185448、5180829、5262538、5371125、5216156和5300544。
其它羟胺酯类和它的制备已描述在WO 01/90113中。
在很多情况下另外添加自由基形成剂是有利的。自由基形成剂的例子是所属技术领域的专业人员已知的并且是可以商购的，例如：
2，2′-偶氮-双(2-甲基-丁腈)＝AIBN、2，2′-偶氮-双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮-双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、1，1′-偶氮-双(1-环己烷甲腈)、2，2′-偶氮-双(异丁酰胺)二水合物、2-苯基偶氮基-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2，2′-偶氮-双异丁酸二甲基酯、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2，2′-偶氮-双(2，4，4-三甲基戊烷)、2，2′-偶氮-双(2-甲基丙烷)、2，2′-偶氮-双(N，N′-二亚甲基-异丁酰-脒)，呈游离碱或盐酸盐形式，2，2′-偶氮-双(2-脒基丙烷)，呈游离碱或盐酸盐形式，2，2′-偶氮-双{2-甲基-N-[1，1-双(羟甲基)乙基]丙酰胺}或2，2′-偶氮-双{2-甲基-N-[1，1-双(羟甲基)-2-羟基-乙基]丙酰胺}。
乙酰基环己烷-磺酰基过氧化物、过氧二碳酸二异丙基酯、过新癸酸叔戊基酯、过新癸酸叔丁基酯、过新戊酸叔丁基酯、过新戊酸叔戊基酯、二(2，4-二氯苯甲酰基)过氧化物、二异壬酰基过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、二(4-甲基-苯甲酰基)过氧化物、二琥珀酸过氧化物、过氧化二乙酰、过氧化二苯酰＝BPO、过2-乙基己酸叔丁基酯、二(4-氯-苯甲酰基)过氧化物、过异丁酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、1，1-双(叔-丁基过氧基)-3，5，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔-丁基过氧基)环己烷、过氧异丙基碳酸叔丁基酯、过异壬酸叔丁基酯、2，5-二甲基己烷-2，5-二苯甲酸酯、过乙酸叔丁基酯、过苯甲酸叔戊基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯、2，2-双(叔丁基过氧基)丁烷、2，2-双(叔丁基-过氧)丙烷、过氧化二枯基＝DCP、2，5-二甲基己烷-2，5-二叔丁基过氧化物、3-叔丁基过氧基-3-苯基四氯苯酞(phthalide)、二-叔戊基过氧化物、1，3-双(叔-丁基过氧基-异丙基)苯、3，5-双(叔丁基过氧基)-3，5-二甲基-，2-二氧戊环、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-己炔-2，5-二叔丁基过氧化物、4，4-二(叔-丁基过氧基)戊酸正丁基酯、3，3-二(叔-丁基过氧基)丁酸乙基酯、二(1-羟基环己基)过氧化物、二苄基过氧化物、叔丁基-枯基过氧化物、3，3，6，6，9，9-六甲基-1，2，4，5-四氧杂-环壬烷、对孟烷氢过氧化物、蒎烷氢过氧化物、二异丙苯单-氢过氧化物、氢过氧化枯烯、丁酮过氧化物和叔丁基氢过氧化物。
还可以提及在市场上可买到的“C自由基形成剂”，例如：2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷、3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷或聚1，4-二异丙基-苯。
如果合适的话，此类自由基形成剂的组合也可使用。
此外已经发现，在游离的硝酰基存在(通常少量地)下进行接枝反应是有利的。结果，实现了更好的受控反应，但不损害受聚合物降解或交联影响的聚合物的机械性能。合适的硝酰基团是已知的和描述在，例如US-A-4581429或EP-A-621878中。开链结构描述，例如，在WO 99/03894和WO 00/07981中。此外，哌啶衍生物已描述在WO99/67298和GB 2335190中。杂环化合物可在GB 2342649中找到。
该热塑性聚合物也可包括其它添加剂。例子包括加工稳定剂、光稳定剂、填料和颜料。典型实例如下所述。
1、抗氧化剂
1.1、烷基化一元酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；壬基苯酚类，它是线性的或在侧链上支化，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚；以及它们的混合物。
1.2、烷基硫代甲基酚类，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2，6-双十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3、氢醌类和烷基化氢醌类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4、生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。
1.5、羟基化硫代二苯基醚类，例如，2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6、亚烷基双酚类，例如，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1′-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7、O-、N-和S-苄基化合物类，例如双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)硫醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。
1.8、羟苄基化丙二酸酯类，例如，2，2-双-(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9、芳族羟苄基化合物类，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10、三嗪化合物类，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11、苄基膦酸酯类，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙基酯的钙盐。
1.12、酰基氧基酚类，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类，与之构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.14、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类，与之构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇，三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；3，9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷。
1.15、β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类，与之构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.16、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯类，与之构成酯基的是单羟基或多羟基醇类，例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷。
1.17、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类，例如N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1，由Uniroyal提供)。
1.18、抗坏血酸(维生素C)
1.19、胺类抗氧化剂，例如N，N′-二异丙基-对-亚苯基二胺，N，N′-二仲丁基-对-亚苯基二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N，N’-双(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺、N，N’-二环己基-对亚苯基二胺、N，N′-二苯基-对-亚苯基二胺、N，N′-双(2-萘基)-对-亚苯基二胺、N-异丙基-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对-亚苯基二胺、N-环己基-N′-苯基-对-亚苯基二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基-对亚苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基-二苯胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯胺(例如p，p′-二叔辛基二苯胺)、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二酰氨基苯酚、4-十八酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺类的混合物、单和二烷基化壬基二苯基胺类的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯基胺类的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺类的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯基胺类的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1、2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双-(α，α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2、2-羟基二苯甲酮类，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3、取代的和未取代的苯甲酸的酯类，例如水杨酸4-叔丁基-苯基酯，水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
2.4、丙烯酸酯类，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲基酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁基酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5、镍化合物类，例如2，2′-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合比，有或没有附加的配位体如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)类的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物类，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，有或没有附加的配位体。
2.6、空间位阻胺，例如癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷四羧酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-亚乙基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合物，以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])；1，6-己烷二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-双甲酰基-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
2.7、草酰胺类，例如4，4′-二辛氧基N，N′-草酰二苯胺、2，2′-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺、2，2′-二辛氧基-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺(2，2’-dioctyloxy-5，5’-di-tert-butoxanilide)、2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺，N，N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N、N’-草酰二苯胺的混合物，以及邻-和对-甲氧基双取代的N，N’-草酰二苯胺类的混合物，和邻-和对-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺类的混合物。
2.8、2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪类，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属减活剂类，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N′-水杨酰基肼、N，N′-双(水杨酰基)肼、N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、草酰双(苄叉基肼)、N，N’-草酰二苯胺，间苯二甲酰二肼，癸二酰双(苯基肼)、己二酰N，N′-二乙酰基二肼、草酰N，N′-双(水杨酰基肼)、硫代丙酰N，N′-双(水杨酰肼)。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯类，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸基氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-双亚苯基酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
下面的亚磷酸酯是尤其优选的：
亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)，亚磷酸三(壬基苯基)酯，
5.羟基胺类，例如N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二(十四烷基)羟基胺、N，N-二(十六烷基)羟基胺、N，N-二(十八烷基)羟基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、从氢化牛油胺得到的N，N-二烷基羟基胺。
6.硝酮类，例如N-苄基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、从氢化牛油胺衍生而来的N，N-二烷基羟基胺获得的硝酮。
7.硫代协合剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯类，例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯类，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫醚，四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。
9.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的混合物，和二价锰的盐。
10.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、双氰胺、三烯丙基氰脲酸酯、脲衍生物、肼衍生物，胺类，聚酰胺类，聚氨酯类，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、二十二烷酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠、棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚锌。
11.成核剂类，例如，无机物质，如滑石，金属氧化物类如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单或多羧酸类和它们的盐类，例如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合化合物如离子共聚物(“离聚物”)。尤其优选的是1，3：2，4-双(3’，4’-二甲基苄叉基)山梨糖醇，1，3：2，4-二(对甲基二苄叉基)山梨糖醇，和1，3：2，4-二(苄叉基)山梨糖醇。
12.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。
14.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类，例如在US-A-4,325,863、US-A-4,338,244、US-A-5,175,312、US-A-5,216,052、US-A-5,252,643、DE-A-4,316,611、DE-A-4,316,622、DE-A-4,316,876；EP-A-0589839或EP-A-0591102中公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
本发明的另一个实施方案是一种方法，其中选自酚类抗氧剂，亚磷酸酯或亚膦酸酯和苯并呋喃酮或二氢吲哚酮的稳定剂另外被加入到该热塑性聚合物中。
下列实施例用于说明本发明。
用羟胺酯作为自由基产生剂将马来酸酐(MAH)接枝到聚烯烃上
聚丙烯，Basell公司的Profax 6501，具有熔体流动速率MFR(230℃，2.16千克)＝6，用作聚合物。
聚合物首先与最多10％的商购MAH(马来酸酐)混合。然后喷上羟胺酯(NOR)(在5ml戊烷中的0.5-2.0％)的溶液，混合物在真空干燥箱中在1毫巴的压力下和在室温下干燥10分钟。混合物然后在50rev./min.下和在预先设定的温度下(参见表)被挤出(Haake TW 100)。然后聚合物的挤出条被切粒，根据ISO 1133测量MFR(熔体流动速率，230℃，2.16千克)。为了FT-IR测量(透射率)，样品预先溶于二氯苯和从甲醇中再沉淀，结果除去了未键接的MAH。
表1：
  样品   温度[℃]   MAH[％]   NOR/过氧化物   NOR[％]   MFR   FT-IR(透过率)信号比
  Exxelor PO 1020(对比例/商品)   105   0.45
  对比样品   220   2.5   DCP   0.5   ＞200   0.60
  实施例1   220   10   NOR 1   2.0   130   0.68
  实施例2   240   2.5   NOR 1   0.5   25   0.55
  实施例3   220   10   NOR 2   2.0   15   0.46
  实施例4   240   2.5   NOR 2   0.5   20   0.42
Exxelor PO 1020是接枝了马来酸酐的商购聚丙烯。它用作相对的标准物。从FT-IR透射率测量获得的信号比用作本发明的实施例的参考。类似的或更高的数值是指类似的或更高的接枝量。
FT-IR数据(透射率)：
所提到的比率是作为MAH羰基谱带和PP所选择谱带特征值的商来计算并因此是接枝MAH量的量度。该商越高，键接MAH的浓度越高。
DCP：过氧化二枯基
NOR 1：乙酸4-乙酰氧基-2，6-二乙基-2，3，6-三甲基-哌啶-1-基酯
NOR 2：乙酸8，10-二乙基-3，3，7，8，10-五甲基-1，5-二氧杂-9-氮杂-螺[5.5]十一烷-9-基酯
不饱和单体接枝到聚丙烯上
在具有沿相反方向旋转螺杆的双螺杆挤出机(TW 100，从Haake获得)中，商购的聚丙烯(Profax PH 350，制造商：Basell，MFR 230/2.16＝5.8)在温度Tmax＝240℃(加热区1-5)下，在40rev/min下与表3中列出的添加剂一起挤出。
自由基产生剂(NOR 3)作为在聚丙烯中的熔融配混的浓缩物来添加(Moplen HP 565S，制造商：Basell，MFR 230/2.16＝37)。
所挤出的聚合物是切粒的线料，根据ISO 1133测定MFR。
通过将样品溶解在十氢萘中，在甲醇中沉淀和在真空烘箱中于90℃干燥，来除去游离的单体。
表2
 聚合物   NOR 3/[％]   单体/[％]   MFR*   接枝的单体/[％]
 对比例V1(未挤出)  Exxelor PO 1020   -   -   105   0.3
 对比例V2  Profax PH 350   -   -   6   0.0
 实施例5  Profax PH 350   0.5   马来酸酐   42   0.2
 实施例6  Profax PH 350   1.0   马来酸酐   92   0.4
 实施例7  Protax PH 350   1.0+1.0Nitroxyl 1   马来酸酐   18   0.3
 实施例8  Profax PH 350   0.5   衣康酸   9   0.4
*MFR，根据ISO 1133测定
NOR 3：十八烷酸9-乙酰氧基-3，8，10-三乙基-7，8，10-三甲基-1，5-二氧杂-9-氮杂-螺[5.5]十一烷-3-基甲基酯
Nitroxyl1：4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基
滴定法的接枝酸[％]测定：
在氮气氛下将1g沉淀聚合物溶于50ml十氢萘中。在添加20ml乙二醇-KOH溶液(0.1m)之后，混合物在120℃下加热30分钟。在冷却之后，添加10ml水(在80℃下)和75ml异丙醇(在室温下)。最后通过用盐酸(0.1M，在水/乙醇溶液中)反滴定来测定酸含量。
本发明的实施例显示了较大量的聚合物接枝的单体。另外，MFR比商购产品(Exxelor PO 1020)低得多，表明聚丙烯的较低降解。
添加硝酰基-基团作为助添加剂再次减少了聚丙烯的降解，同时保持高的接枝率。

Claims (19)

1.一种将不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法，该方法包括将热塑性聚合物，不饱和羧酸或羧酸衍生物和具有通式(I)或(I′)的至少一种结构单元的羟胺酯的混合物进行加热
其中
X是氢、C1-C36烷基、被卤素取代的C1-C36烷基、C5-C12环烷基、C7-C12双环-或三环烷基、C2-C36-链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基，-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；
X’是直接的键或C1-C36亚烷基、C2-C36亚链烯基、C2-C36亚炔基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或下列通式的基团
在热塑性聚合物的加工装置中加热到高于热塑性聚合物的软化点/熔点并让混合物的组分彼此反应。
2.根据权利要求1的方法，其中该热塑性聚合物选自聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯、三元乙丙橡胶和乙烯-丙烯弹性体。
3.根据权利要求1的方法，其中使用160℃到280℃的温度。
4.根据权利要求1的方法，其中不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物选自不饱和二羧酸的酸酐、不饱和单-或二-羧酸的酯或二酯和不饱和单-或二-羧酸的酰胺。
5.根据权利要求4的方法，其中不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物具有3-40个碳原子。
6.根据权利要求4的方法，其中不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物选自马来酸酐、马来酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、乙烯基醋酸、油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、乌头酸、衣康酸和降冰片烯二羧酸酐。
7.根据权利要求1的方法，其中不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物的用量是0.5-20wt％，基于热塑性聚合物的重量计。
8.根据权利要求1的方法，其中，作为羟胺酯，使用通式(Ia)或(Ia′)的化合物
其中
X是氢、C1-C36烷基、被卤素取代的C1-C36烷基、C5-C12环烷基、C7-C12双环-或三环烷基、C2-C36-链烯基、C2-C18炔基、C6-C10芳基、-O-C1-C18烷基、-O-C6-C10芳基、-NH-C1-C18烷基、-NH-C6-C10芳基、-N(C1-C6烷基)2；
X’是直接的键或C1-C36亚烷基、C2-C36亚链烯基、C2-C36亚炔基、亚苯基、-(C1-C6亚烷基)-苯基-(C1-C6亚烷基)或下列通式的基团
R20，R′20，R30和R′30各自独立地是未被取代的，卤素-，CN-，NO2-或-COOR40-取代的或O-或NR40-插入的C1-C18烷基、C2-C18链烯基、C2-C18炔基；
R40是氢、苯基或C1-C18烷基；或
R20和R30和/或R′20和R′30，与它们所键接的氮原子一起，形成5-或6-元环，该环可以插入氮或氧原子和它可以被C1-C6烷基基团和羧基取代一次或多次。
9.根据权利要求8的方法，其中使用通式(I)的化合物，其中R20和R30，与它们所键接的氮原子一起，形成哌啶环，它在2，2-和6，6-位上被C1-C4烷基取代和在4-位上具有醚、胺、酰胺、脲烷、酯或酮缩醇基团。
10.根据权利要求8的方法，其中，作为羟胺酯，使用通式(A)，(B)，(C)或(O)的化合物
Figure C028099440004C1
Figure C028099440005C1
其中
G1，G2，G3和G4各自独立地是具有1到4个碳原子的烷基；
G5和G6各自独立地是氢或C1-C4烷基；
m是1-2的数；
R，当m是1时，是氢，未被间隔的C1-C18烷基或被一个或多个氧原子间隔的C2-C18烷基，或是氰基乙基，苯甲酰基，缩水甘油基，具有2到18个碳原子的脂族羧酸的或具有7到15个碳原子的环脂族羧酸的或具有3到5个碳原子的α，β-不饱和羧酸的或具有7到15个碳原子的芳族羧酸的一价基团，各羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族单元上被1到3个基团-COOZ12取代，其中Z12是氢、C1-C20烷基、C3-C12链烯基、C5-C7环烷基、苯基或苄基；或R是氨基甲酸或含磷的酸的一价基团或是单价的甲硅烷基基团；
R，当m是2时，是C2-C12亚烷基，C4-C12亚链烯基，亚二甲苯基，具有2到36个碳原子的脂族二羧酸的或具有8-14个碳原子的环脂族或芳族二羧酸的或具有8到14个碳原子的脂肪族、环脂族或芳族二氨基甲酸的二价基团，各二羧酸有可能在脂肪族、环脂族或芳族单元上被一个或两个基团-COOZ12所取代；或
R是含磷的酸的二价基团或是二价的甲硅烷基基团；
p是1，
R1是C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18链烷酰基、C3-C5链烯酰基或苯甲酰基；
R2是C1-C18烷基、C5-C7环烷基、C2-C8链烯基、各自是未被取代的或被氰基、羰基或尿素基团取代，或是缩水甘油基，通式-CH2CH(OH)-Z或通式-CO-Z或-CONH-Z的基团，其中Z是氢，甲基或苯基；
n是1或2的数；
当n是1时，
R3是C2-C8亚烷基或羟基亚烷基或C4-C36酰氧基亚烷基；或，
当n是2时，
R3是(-CH2)2C(CH2-)2和
X与权利要求8中定义相同。
11.根据权利要求8的方法，其中取代基X选自C1-C38烷基、C2-C19链烯基和C6-C10芳基。
12.根据权利要求1的方法，其中该羟胺酯是通过二羧酸与通式A1或B1的化合物反应或通过二异氰酸酯与通式A1的化合物反应所获得的低聚物或聚合物
Figure C028099440006C1
其中G1，G2，G3和G4各自独立地是C1-C4烷基，或G1和G2一起和G3和G4一起，或G1和G2一起或G3和G4一起是五亚甲基；
G5和G6各自独立地是氢或C1-C4烷基；和
R1是C1-C12烷基、C5-C7环烷基、C7-C8芳烷基、C2-C18链烷酰基、C3-C5链烯酰基或苯甲酰基。
13.根据权利要求1的方法，其中该羟胺酯的用量是0.01-5wt％，基于热塑性聚合物的重量计。
14.根据权利要求1的方法，其中捏合机或挤出机用作加工装置。
15.根据权利要求1的方法，其中另外添加选自酚类抗氧剂、亚磷酸酯或亚膦酸酯和苯并呋喃酮或二氢吲哚酮的稳定剂。
16.一种组合物，它含有热塑性聚合物、不饱和羧酸或羧酸衍生物和如权利要求1所定义的具有通式(I)或(I′)结构单元的羟胺酯。
17.一种可根据权利要求1的方法获得的接枝共聚物。
18.如权利要求1所定义的具有通式(I)或(I′)结构单元的羟胺酯作为引发剂的用途，该引发剂用于将不饱和羧酸或羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上。
19.可根据权利要求1的方法获得的接枝共聚物在聚合物混合物中作为相容剂的用途。
CNB028099443A 2001-05-15 2002-05-07 用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法 Expired - Lifetime CN1269860C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH20010891/01 2001-05-15
CH8912001 2001-05-15
CH20010891/2001 2001-05-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1509299A CN1509299A (zh) 2004-06-30
CN1269860C true CN1269860C (zh) 2006-08-16

Family

ID=4545784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028099443A Expired - Lifetime CN1269860C (zh) 2001-05-15 2002-05-07 用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6900268B2 (zh)
EP (1) EP1404729B1 (zh)
JP (1) JP4292461B2 (zh)
KR (1) KR100868264B1 (zh)
CN (1) CN1269860C (zh)
CA (1) CA2444971C (zh)
DE (1) DE60223680T2 (zh)
ES (1) ES2295356T3 (zh)
TW (1) TW548286B (zh)
WO (1) WO2002092653A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003087211A2 (en) * 2002-04-17 2003-10-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant polymer compositions containing hydroxylamine esters
EP1602680B1 (en) * 2003-03-05 2010-12-22 Toray Industries, Inc. Aromatic polymer, film, electrolyte membrane and separator
US7820248B2 (en) * 2003-03-12 2010-10-26 Ciba Specialty Chemicals Corp. Coating composition comprising hydroxylamine esters
DE10322830A1 (de) * 2003-05-19 2004-12-09 Tesa Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren aus vinylischen Verbindungen durch Substanz-beziehungsweise Lösungsmittelpolymerisation
CN1934146B (zh) * 2004-03-24 2011-03-02 西巴特殊化学品控股有限公司 通过受控高压聚合制备乙烯聚合物的方法
US20100210800A1 (en) * 2004-03-24 2010-08-19 Ciba Corporation Method of preparing ethylene polymers by controlled high pressure polymerization
JP4726431B2 (ja) * 2004-05-07 2011-07-20 住友化学株式会社 変性ビニルシクロヘキサン共重合体水性エマルジョン
US20090069491A1 (en) * 2007-09-06 2009-03-12 Dow Global Technologies Inc. Peroxide-free direct grafting of polar monomers onto unsaturated polyolefins
WO2010108835A1 (en) 2009-03-23 2010-09-30 Basf Se Photoresist composition
US8653196B2 (en) * 2010-01-11 2014-02-18 Dow Global Technologies, Llc Method for preparing polyethylene with high melt strength
DE102010030706A1 (de) * 2010-06-30 2012-01-05 Entex Rust & Mitschke Gmbh Reaktives Extrusionsverfahren zur chemischen Modifizierung von alkylgruppenhaltigen Polymeren oder Wachsen in einem Planetwalzen-Extruder
EP2630166B1 (en) * 2010-10-20 2019-06-12 Basf Se Oligomeric light stabilizers with a specific functionalization
CN102417561B (zh) * 2011-11-24 2013-09-18 上海日之升新技术发展有限公司 超高流动性丙烯基弹性体接枝共聚物及制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5859104A (en) * 1996-12-19 1999-01-12 Montell North America Inc. Retarding depolymerization of poly(methyl methacrylate) grafted onto a propylene polymer
US5916974A (en) 1997-12-18 1999-06-29 Montell North America Inc. Morphology control in polypropylene graft copolymers
CA2340689A1 (en) 1998-09-03 2000-03-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Grafting of ethylenically unsaturated monomers onto polymers
DE69941028D1 (de) 1998-09-03 2009-08-06 Ciba Holding Inc Propfung von äthylenisch ungesättigten monomeren auf polymeren
US7030196B2 (en) * 2000-05-19 2006-04-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for reducing the molecular weight of polypropylene

Also Published As

Publication number Publication date
CA2444971A1 (en) 2002-11-21
CA2444971C (en) 2011-02-22
WO2002092653A1 (en) 2002-11-21
US6900268B2 (en) 2005-05-31
ES2295356T3 (es) 2008-04-16
CN1509299A (zh) 2004-06-30
KR100868264B1 (ko) 2008-11-11
TW548286B (en) 2003-08-21
EP1404729A1 (en) 2004-04-07
DE60223680T2 (de) 2008-10-30
JP4292461B2 (ja) 2009-07-08
EP1404729B1 (en) 2007-11-21
JP2004527627A (ja) 2004-09-09
DE60223680D1 (de) 2008-01-03
KR20030097846A (ko) 2003-12-31
US20040138384A1 (en) 2004-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1225495C (zh) 改进耐候性的阻燃聚烯烃
CN1298755C (zh) 烯属不饱和单体在聚合物上的接枝方法
CN1269860C (zh) 用羟胺酯将烯属不饱和羧酸衍生物接枝到热塑性聚合物上的方法
CN1150231C (zh) 烯属不饱和单体在聚合物上的接枝方法
CN1120165C (zh) 可用作有机材料的稳定剂的含有2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基基团的嵌段低聚物
CN1302060C (zh) 新型阻燃化合物
CN1860167A (zh) 光致变色体系的稳定化
CN1404501A (zh) 用于聚烯烃的稳定剂混合物
CN1461767A (zh) 农用制品
CN1602334A (zh) 阻燃剂组合物
CN1705705A (zh) 阻燃剂组合物
CN1660823A (zh) 低厚度的透明聚合物制品
CN1522276A (zh) 添加剂官能化的亲有机物纳米级填料
CN1519268A (zh) 对热、氧化或光致降解稳定的组合物、稳定混合物及其制备方法
CN1823127A (zh) 阻燃性聚乳酸
CN1961035A (zh) 阻燃剂
CN1136574A (zh) 合成有机聚合物的稳定剂混合物
CN1222565C (zh) 稳定剂混合物
CN1235958C (zh) 稳定剂混合物
CN1685003A (zh) 阻燃剂组合物
CN1714121A (zh) 含有uv吸收剂的聚合物粉末在针对uv辐射影响的聚合物的稳定中的用途
CN1235959C (zh) 稳定剂混合物
CN1106398C (zh) 可用作有机材料稳定剂的含有1－烃氧基－2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基基团的嵌段低聚物
CN1735631A (zh) 硝酰基链端低聚物或聚合物在热塑性聚合物上的接枝
CN1214028C (zh) 可用作有机材料的稳定剂的含有1－烃氧基－2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基基团的嵌段低聚物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060816

CX01 Expiry of patent term