ES2295356T3 - Metodo de injerto de derivados de acido carboxilico etilenicamente insaturados en polimeros termoplasticos utilizando esteres de hidroxilamina. - Google Patents
Metodo de injerto de derivados de acido carboxilico etilenicamente insaturados en polimeros termoplasticos utilizando esteres de hidroxilamina. Download PDFInfo
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Abstract
Un método para injertar un derivado de ácido carboxílico insaturado sobre un polímero termoplástico, cuyo método comprende calentar una mezcla de polímero termoplástico, ácido carboxílico insaturado o derivado de ácido carboxílico y un éster de hidroxilamina con por lo menos una unidad estructural de fórmula (I) o (I'') en donde X es hidrógeno, alquilo C1-C36, alquilo C1-C36 que está sustituido por halógeno, cicloalquilo C5-C12, biciclo- o tricicloalquilo C7-C12, alquenilo C2-C36, alquinilo C2-C18, arilo C6-C10, -O-alquilo C1-C18, -O-arilo C6-C10, -NH-alquilo C1-C18, -NH-arilo C6-C10, -N(alquilo C1-C6)2; X'' es un enlace directo o alquileno C1-C36, alquenileno C2-C36, alquinileno C2-C36, -(alquileno C1-C6)-fenil-(alquileno C1-C6) o un grupo en un aparato de procesado para polímeros termoplásticos, hasta por encima del punto de ablandamiento/punto de fusión del polímero termoplástico y permitir que los componentes de la mezcla reaccionen entre sí.
Description
Método de injerto de derivados de ácido
carboxílico etilénicamente insaturados en polímeros termoplásticos
utilizando ésteres de hidroxilamina.
El invento se refiere a un método par injertar
derivados de ácido carboxílico etilénicamente insaturados en
polímeros termoplásticos utilizando ésteres de hidroxilamina. El
invento se refiere también a unas composición polimérica que
comprende estos ésteres de hidroxilamina y a su empleo en la
reacción de injerto.
Un método usual de modificación de plásticos y
sus propiedades es la extrusión reactiva. En este método se
adiciona aditivos al polímero termoplástico durante la extrusión con
el fin de modificar las propiedades del polímero. Esto puede
llevarse a cabo, por ejemplo, en una reacción en donde se injerta un
compuesto insaturado en el polímero. Estos procesos de injerto
reactivos se llevan a cabo usualmente mediante el uso combinado de
un compuesto insaturado y un peróxido como un formador de radical
libre. Cuando se modifica el polímero con monómeros funcionales,
por ejemplo anhídrido maleico, se obtienen copolímeros que se
utilizan como compatibilizadores o promotores de
adhesión.
adhesión.
Sin embargo los métodos corrientes tienen
desventajas cruciales, que son atribuibles al uso de peróxidos como
formadores de radical libre. Si bien reacciones secundarias
indeseables influencian el comportamiento de procesado de los
polímeros (por ejemplo, puede producirse formación de
reticulación/gel o puede producirse disgregación de polímero
dependiendo del tipo de polímero utilizado), un deterioro en la
estabilidad de largo plazo del polímero es causado por productos de
reacción del peróxido y por residuos peroxídicos. Además, han de
tomarse precauciones de seguridad considerables en el caso de
procesado de plásticos con la adición de peróxidos.
Reacciones de injerto iniciados por peróxido
proporcionan, en el caso de polipropileno como el polímero
termoplástico, por ejemplo, un rendimiento del 0,2% a alrededor de
1,6% de anhídrido maleico enlazado (MAH). En US 5 001 197, por
ejemplo, la cantidad injertada de anhídrido maleico se compara con
el índice de flujo en fusión resultante (valor MFR) y se muestra
que el peróxido causa disgregación considerable del polímero aún
cuando se han injertado pequeñas cantidades de MAH.
La WO 00/14134 y WO 00/14135 describe reacciones
de injerto en donde se utilizan radicales de nitroxilo libres
estables opcionalmente junto con peróxidos, o alcoxiaminas junto con
peróxidos. Sin embargo no se cita el uso de ésteres de
hidroxilamina como iniciadores de la reacción de injerto.
El presente invento proporciona un método que
aumenta el rendimiento de injerto de derivados de ácido carboxílico
insaturado en el polímero termoplástico sin dar lugar, al mismo
tiempo, ningún perjuicio significante de las propiedades mecánicas
del polímero que se obtienen mediante disgregación y/o reticulación
de polímero. Se evitan por completo las desventajas de injerto
inducido por peróxido. Por ejemplo no se requieren mayores medidas
protectoras cuando se utilizan o almacenan ésteres de hidroxilamina.
Los valores de flujo en fusión solo se varían ligeramente, lo que
significa que las propiedades mecánicas del polímero termoplástico
se conservan sustancialmente. Con el empleo del método de
conformidad con el invento las cantidades de derivados de ácido
carboxílico etilénicamente insaturado que pueden injertarse son
significantemente mayores que en los métodos descritos en el
arte
anterior.
anterior.
El invento se refiere a un método para injertar
derivados de ácido carboxílico insaturados en polímeros
termoplásticos, cuyo método comprenden calentar una mezcla de
polímero termoplástico, ácido carboxílico insaturado o derivado de
ácido carboxílico y un éster de hidroxilamina que tiene por lo menos
una unidad estructural de fórmula (I)
o (I')
o (I')
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en
donde
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{36}, alquilo
C_{1}-C_{36} que está sustituido por halógeno,
cicloalquilo C_{5}-C_{12,} biciclo- o
tricicloalquilo C_{7}-C_{12}, alquenilo
C_{2}-C_{36}, alquinilo
C_{2}-C_{18}, arilo
C_{6}-C_{10}, -O-alquilo
C_{1}-C_{18}, -O-arilo
C_{6}-C_{10}, -NH-alquilo
C_{1}-C_{18}, -NH-arilo
C_{6}-C_{10}, -N(alquilo
C_{1}-C_{6})_{2};
\newpage
X' es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{36}, alquenileno
C_{2}-C_{36}, alquinileno
C_{2}-C_{36}, -(alquileno
C_{1}-C_{6})-fenil-(alquileno
C_{1}-C_{6}) o un grupo
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en un aparato de elaboración para
polímeros termoplásticos, por encima del punto de
ablandamiento/punto de fusión del polímero termoplástico y permitir
que los componentes de la mezcla reaccionen entre
sí.
* indica el enlace al que se unen los grupos
carbonilo.
Otros aspectos del invento residen en la materia
objeto de cada una de las reivindicaciones 16 a 19.
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como
polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o
norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por
ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta
densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW),
polietileno de alta densidad y ultra-alto peso
molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media
(MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja
densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica.
Estos metales tienen usualmente uno o mas de un
ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres,
aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o
o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden
estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre
cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u
óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o
insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden
utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros
activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil
alquil haluros, metal alquil óxidos o metal
alquil-oxanos, siendo dichos metales elementos de
los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores
pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter,
amina o silil éter.
Estos sistemas catalíticos se denominan
usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ
(DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y
sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por
ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de
etileno/1-olefinas, en donde la
1-olefina se genera in-situ;
copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de
isobutileno/isopreno, copolímeros de
etileno/vinilciclo-hexeno, copolímeros de
etilen/alquil acrilato, copolímeros de etilen/alquil metacrilato,
copolímeros de etilen/vinil acetato o copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes,
por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones
hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y
almidón.
Homopolímeros y copolímeros de 1.) - 4.) pueden
tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica,
isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se
prefieren polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de
bloque estereo.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(alfa-metilestireno).
6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos
derivados de monómeros vinil aromáticos incluyendo estireno,
alfa-metil-estireno, todos los
isómeros de vinil tolueno, especialmente
p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno,
propil estireno, vinil difenilo, vinil naftaleno, y vinil
antraceno, y sus mezclas. Homopolímeros y copolímeros pueden tener
cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de bloque
estereo.
6a. Copolímeros incluyendo los monómeros y
comonómeros vinil aromáticos antes citados elegidos entre etileno,
propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos,
maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos
y sus mezclas, por ejemplo estireno/butadieno,
estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros),
estireno/alquil metacrilato, estireno/butandieno/alquil acrilato,
estireno/butandieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico,
estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de
estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo
un poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero de
etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal
como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno,
estireno/etileno/butileno/esti-
reno o estiereno/etileno/propileno/estireno.
reno o estiereno/etileno/propileno/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados
de hidrogenación de polímeros citados en 6.), especialmente
incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando
poliestireno atáctico, con frecuencia referido como
polivinilciclohexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados
de hidrogenación de polímeros citados en 6a.).
Homopolímeros y copolímeros pueden tener
cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
los polímeros atácticos. Se incluyen también polímeros de bloque
estereo.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil
aromáticos tal como estireno o alfa-metilestireno,
por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno
sobre polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo estireno y
acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y
anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y
anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y
maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o
metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre
etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo
sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y
copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus
mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las
mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o
AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como
policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de
isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y
etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina,
especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo
halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno,
así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de
vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de
cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como
poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9)
entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros
de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil
acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o
acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de
acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de polivinilo, butiral
polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus
copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido
de poli-propileno o sus copolímeros con bisglicidil
éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un
comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas
de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de
estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una
parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12,
poli-amida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a
partir de m-xilen diamina y ácido adípico;
poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido
isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como
modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas
antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o
elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o
politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el
proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas, poliesterimidas, polihidantoinas y
polibencimidazoles.
18. Polésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato,
polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como
copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación
hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o
MBS.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter
cetonas.
22. Mezclas de los polímeros antes citados
(polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/
EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
El polímero termoplástico se elige de
preferencia del grupo constituido por poliolefina, copolímero de
bloque de estireno, polibutadieno, poliisopreno, EPDM (monómero de
etilen-propilendieno) y EPR (elastómero de
etileno-propileno).
Se da especial preferencia a poliolefinas,
especialmente polietileno y polipropileno en varias formas
comerciales.
Se utiliza una temperatura de preferencia entre
160ºC y 280ºC, especialmente entre 180ºC y 260ºC y mas especialmente
entre 190ºC y 250ºC.
El ácido carboxílico insaturado o derivados de
ácido carboxílico insaturado se elige, de preferencia, del grupo
constituido por un anhídrido de un ácido dicarboxílico insaturado,
un éster o diéster de un ácido mono- o
di-carboxílico insaturado y una amida de un ácido
mono- o di-carboxílico insaturado.
El ácido carboxílico insaturado o derivado de
ácido carboxílico insaturado tiene, especialmente, de 3 a 40 átomos
de carbono.
Ejemplos de ácidos carboxílicos apropiados y sus
derivados incluyen ácido maleíco, ácido fumárico, ácido acrílico,
ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido
vinilacético, ácido oleico, ácido elaídico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido aconítico, ácido itacónico y ácido
norbornendicarboxílico, y ésteres, amidas y sus anhídridos.
En adición a los derivados de ácido antes
citados, pueden estar presentes también otros monómeros, por
ejemplo vinilsilanos, estireno o glicidil acrilato.
Ácidos carboxílicos insaturados o derivados de
ácido carboxílico insaturado especialmente preferidos son anhídrido
maleíco, ácido maleíco, ácido fumárico, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido
vinilacético, ácido oleico, ácido elaídico, ácido linoleico, ácido
linolénico, ácido aconítico, ácido itacónico y anhídrido
norbornen-dicarboxílico.
El ácido carboxílico insaturado o derivado de
ácido carboxílico insaturado se utiliza en una cantidad de
preferencia de 0,5 a 20% en peso, especialmente entre 1 y 10% en
peso, basado en el peso del polímero termoplástico.
En calidad de éster de hidroxilamina se utiliza,
de preferencia, un compuesto de fórmula (Ia) o (I'a)
en
donde
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{36}, alquilo
C_{1}-C_{36} que está sustituido por halógeno,
cicloalquilo C_{5}-C_{12,} biciclo- o
tricicloalquilo C_{7}-C_{12}, alquenilo
C_{2}-C_{36}, alquinilo
C_{2}-C_{18}, arilo
C_{6}-C_{10}, -O-alquilo
C_{1}-C_{18}, -O-arilo
C_{6}-C_{10}, -NH-alquilo
C_{1}-C_{18}, -NH-arilo
C_{6}-C_{10}, -N(alquilo
C_{1}-C_{6})_{2};
X' es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{36}, alquenileno
C_{2}-C_{36}, alquinileno
C_{2}-C_{36}, fenileno, (alquileno
C_{1}-C_{6})-fenil-(alquileno
C_{1}-C_{6}) o un grupo
R_{20}, R'_{20}, R_{30} y R'_{30} son
cada uno independientemente de los otros no sustituido halo-, CN-,
NO_{2}- o -COOR_{40} sustituido o
alquilo C_{1}-C_{18},
alquenilo C_{2}-C_{18}, alquinilo
C_{2}-C_{16} O- o
NR_{40}-interrumpido;
R_{40} es hidrógeno, fenilo o alquilo
C_{1}-C_{18}; o
R_{20} y R_{30} y/o R'_{20} y R'_{30}
junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un
anillo pentagonal o hexagonal que puede estar interrumpido por un
átomo de nitrógeno u oxígeno y que puede estar sustituido una o mas
veces por grupos alquilo C_{1}-C_{6} y grupos
carboxilo.
Se da preferencia a compuestos de fórmula (I),
especialmente aquellos en donde R_{20} y R_{30}, junto con el
átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo de
piperidina que está sustituido en las posiciones 2, y 6,6 por
grupos alquilo C_{1}-C_{4} y en la posición 4
tiene un grupo éter, amina, amida, uretano, éster o cetal. Se dá
especial preferencia a cetales cíclicos.
Son especialmente apropiados compuestos en donde
la unidad estructural de fórmula (I) o (I') es una de las fórmulas
estructurales A a S.
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en
donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son
independientemente alquilo C_{1}-C_{4}, o
G_{1} y G_{2} juntos y G_{3} y G_{4} juntos, o G_{1} y
G_{2} juntos o G_{3} y G_{4} juntos son pentametileno;
G_{5} y G_{6} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; y
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{2}-C_{18}, alquinilo
C_{2}-C_{18}, arilo
C_{6}-C_{10}, -O-alquilo
C_{1}-C_{18}, -O-arilo
C_{6}-C_{10}, -NH-alquilo
C_{1}-C_{18}, -NH-arilo
C_{6}-C_{10}, -N(alquilo
C_{1}-C_{6})_{2};
\newpage
A' es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{36}, alquenileno
C_{3}-C_{36}, alquinileno
C_{3}-C_{36}, fenileno, (alquileno
C_{1}-C_{6})-fenil-(alquileno
C_{1}-C_{6}) o un grupo
m es un número de
1-4;
R, cuando m es 1,
es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} que no está interrumpido o está
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, cianoetilo, bencilo,
glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático
con 2 a 18 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
cicloalifático con 7 a 15 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado con 3 a 5 átomos de
carbono o de un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de
carbono, de un ácido carbámico o ácido conteniendo fósforo, o es un
radical sililo monovalente, siendo posible que el ácido carboxílico
esté sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o
aromática, según sea el caso, por 1 a 3 grupos -COOZ_{12}, en
donde
Z_{12} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{20}, alquenilo
C_{3}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo;
R, cuando m es 2,
es alquileno C_{2}-C_{12},
alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical
bivalente de un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de
carbono, de un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8
a 14 átomos de carbono o de un ácido dicarbámico alifático,
cicloalifático o aromático con 8 a 14 átomos de carbono, siendo
posible que el ácido dicarboxílico esté sustituido en la fracción
alifática, cicloalifática o aromática, según sea el caso, por 1 o 2
grupos -COOZ_{12};
R, cuando m es 3,
es un radical trivalente de un ácido
tricarboxílico alifático, cicloalifático o aromático, cuyo radical
puede estar sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o
aromática por -COOZ_{12}, o es un radical trivalente de un ácido
tricarbámico aromático o de un ácido conteniendo fósforo, o es un
radical sililo trivalente;
R, cuando m es 4,
es un radical tetravalente de un ácido tetra
carboxílico alifático, cicloalifático o aromático;
p es 1, 2 o 3,
R_{1} es alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{6}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{8}, alcanoilo
C_{2}-C_{16}, alquenoilo
C_{3}-C_{5} o benzoilo;
R_{2} cuando p es 1,
es alquilo C_{1}-C_{18},
cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquenilo
C_{3}-C_{8} sin sustituir o sustituido por
ciano, carbonilo o carbamida, o es glicidilo, un grupo de la fórmula
-CHCH(OH)-Z o de fórmula
-CO-Z o -CONH-Z, en donde Z es
hidrógeno, metilo o fenilo; o
R_{2}, cuando p es 2,
es alquileno C_{2}-C_{12},
arileno C_{6}-C_{12}, xilileno, un grupo
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-O-B-O-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-
en donde B es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}; o, cuando R_{1} no es alcanoilo,
alquenoilo o benzoilo, R_{2} puede ser también un radical acilo
bivalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático o
aromático o ácido carbámico o es el grupo -CO-; o,
\global\parskip0.950000\baselineskip
cuando p es 1, R_{1} y R_{2} juntos pueden
ser también un radical de acilo cíclico de un ácido 1,2- o
1,3-dicarboxílico alifático o aromático; o
R_{2} es un grupo
en
donde
T_{7} y T_{8} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18}, o
T_{7} y T_{8} juntos son alquileno
C_{4}-C_{6} o
3-oxapentametileno;
R_{2}, cuando p es 3,
es 2,4,6-triacinilo;
cuando n es 1,
R_{3} es alquileno
C_{2}-C_{6} o hidroxialquileno
C_{2}-C_{6} o aciloxialquileno
C_{4}-C_{36}; o,
cuando n es 2,
R_{3} es
(-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2};
cuando n es 1,
R_{4} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{6}, aralquilo
C_{7}-C, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}, arilo
C_{6}-C_{10}, glicidilo, un grupo de fórmula
-(CH_{2})_{m}-COO-Q o de
fórmula
-(CH_{2})_{m}-O-CO-Q
en donde m es 1 o 2 y Q es alquilo C_{1}-C_{4}
o fenilo; o,
cuando n es 2,
R_{4} es alquileno
C_{2}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12}, un grupo
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-O-D-O-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-
en donde D es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}; o un grupo
-CH_{2}CH(OZ_{1})CH_{2}-(OCH_{2}CH(OZ_{1})CH_{2})_{2}-,
en donde Z_{1} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alilo, bencilo, alcanoilo
C_{2}-C_{12} o benzoilo;
R_{5} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, alilo, bencilo, glicidilo o
alcoxialquilo C_{2}-C_{6};
Q_{1} es -N(R_{7})- u -O-;
E es alquileno C_{1}-C_{3},
el grupo -CH_{2}CH(R_{6})-O- en donde
R_{8} es hidrógeno, metilo o fenilo, el grupo
-(CH_{2})_{3}-NH- o un enlace
directo;
R_{7} es alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{6}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{12}, cianoetilo, arilo
C_{6}-C_{10}, el grupo
-CH_{2}CH(R_{8})-OH; o un grupo de
fórmula
o un grupo de
fórmula
\global\parskip1.000000\baselineskip
en
donde
G es alquileno C_{2}-C_{6} o
arileno C_{6}-C_{12} y R es comos e ha definido
antes; o
R_{7} es un grupo
-E-CO-NH-CH_{2}-OR_{6};
R_{6} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18};
la fórmula (F) es una unidad repetitiva
estructural de un oligómero en donde T es etileno o
1,2-propileno o una unidad repetitiva estructural
que se deriva de un copolímero alfa-olefínico con un
alquil acrilato o metacrilato;
k es un número entre 2 y 100;
R_{10} es hidrógeno, alquilo
C1-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{12};
T_{2} es como se ha definido para R_{4};
T_{3} y T_{4} son cada uno
independientemente del otro alquileno
C_{2}-C_{12}, o T_{4} es un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
T_{5} es alquileno
C_{2}-C_{22}, cicloalquileno
C_{5}-C_{7}, alquilendi
(C_{1}-C_{4}(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}), fenilen o
fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
T_{6} es
\hskip0.5cm
en donde
a, b y c son cada uno independientemente de los
otros 2 o 3, y d es 0 o 1;
e es 3 o 4;
E_{1} y E_{2} son oxo o imino.
E_{3} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30}, fenilo, naftilo, siendo posible
que el fenilo o naftilo estén sustituidos por cloro o por alquilo
C_{1}-C_{4}, o es fenilalquilo C o fenilalquilo
C_{7}-C_{12} sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; y
E_{6} es un radical tetravalente alifático o
aromático.
Los radicales A' se derivan de ácidos
dicarboxílicos alifáticos, aromáticos o alifático/aromáticos
saturados o insaturados. Ejemplos de estos ácidos se dan a
continuación. Son especialmente apropiados los radicales que se
derivan de ácidos dicarboxílicos C_{2}-C_{18}
alifáticos o de ácidos diméricos expuestos a continuación.
Cualquier sustituyente que sea alquilo
C_{1}-C_{12} es, por ejemplo, metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo,
sec-butilo, ter-butilo,
n-hexilo, n-octilo,
2-etil-hexilo,
n-nonilo, n-decilo,
n-undecilo o n-dodecilo. Alquilo
C_{1}-C_{18} como un significado de R puede ser,
por ejemplo los grupos antes citados y también, además, por
ejemplo, n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo y n-octadecilo.
Cuando R es alquenilo
C_{3}-C_{8} este puede ser, por ejemplo,
1-propenilo, alilo, metalilo,
2-butenilo, 2-pentenilo,
2-hexenilo, 2-octenilo o
4-ter-
butil-2-butenilo.
Alquilo C_{5}-C_{7} es, por
ejemplo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo.
Cuando R es un radical monovalente de un ácido
carboxílico, R es, por ejemplo, un ácido acético, ácido caproíco,
ácido esteárico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido benzoico o
un radical de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propiónico.
Cuando R es un radical de sililo monovalente,
Z_{12} es, por ejemplo, un radical de fórmula
-(C_{j}H_{2j})-Si(Z')_{2}Z'' en donde
j es un número entero de la gama de 2 a 5 y Z' y Z'' son cada uno
independientemente del otro alquilo C_{1}-C_{4}
o alcoxilo C_{1}-C_{4}.
Cuando R es un radical bivalente de un ácido
dicarboxílico, R es, por ejemplo, un radical de ácido malónico,
ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico,
ácido sebácico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido ftálico,
ácido dibutilmalónico, ácido dibencilmalónico, ácido
butil-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-malónico
o ácido bicicloheptendicarboxílico.
Otros ácidos dicarboxílicos apropiados con hasta
36 átomos de carbono son los ácidos diméricos o sus mezclas
siguientes
Cuando R e un radical trivalente de un ácido
tricarboxílico, R es, por ejemplo, un radical de ácido trimelítico,
ácido cítrico o ácido nitrilotriacético.
Cuando R es un radical tetravalente de un ácido
tetracarboxílico, R es, por ejemplo, el radical tetravalente de
ácido
butan-1,2,3,4-tetracarboxílico o de
ácido piromelítico.
Cuando R es un radical bivalente de un ácido
dicarbámico, R es, por ejemplo, un radical de ácido
hexametilendicarbámico o ácido
2,4-toluilen-dicarbámico.
Aralquilo C_{7}-C_{8} es,
especialmente, fenetilo y, mas especialmente, bencilo.
Alcanoilo C_{1}-C_{8} es,
por ejemplo, formilo, propionilo, butirilo, octanoilo, pero de
preferencia acetilo y, como alquenoilo
C_{3}-C_{5}, especialmente acriloilo.
Cualquier sustituyente que sea alquilo
C_{1}-C_{12} o C_{1}-C_{18}
son como se ha definido anteriormente.
Cualquier sustituyente que sea cicloalquilo
C_{5}-C_{7} es, especialmente, ciclohexilo.
Hidroxialquilo C_{2}-C_{5}
es, especialmente, 2-hidroxietilo o
2-hidroxipropilo.
Alquenilo C_{2}-C_{8} es,
por ejemplo, alilo, metalilo,2-bu- tenilo,
2-pentenilo, 2-hexenilo o
2-octenilo.
Alquilo C_{1}-C_{4}
sustituido por un grupo hidroxi, ciano, alcoxicarbonilo o carbamida
puede ser, por ejemplo,
2-hidroxietilo,2-hidroxipropilo,
2-cianoetilo, metoxicarbonilmetilo,
2-etoxicarboniletilo,
2-aminocarbonilpropilo o
2-(dimetilaminocarbonil)-etilo.
Cualquier sustituyente que sea alquileno
C_{2}-C_{12} es, por ejemplo, etileno,
propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno,
hexametileno, octametileno, decametileno o dodecametileno.
Cualquier sustituyente que sea arilo es, por
ejemplo fenilo o naftilo.
Cualquier sustituyente que sea arileno
C_{6}-C_{15} es, por ejemplo, o-, m- o
p-fenileno, 1,4-naftileno o
4,4'-difenileno.
En calidad de cicloalquileno
C_{6}-C_{12} debe hacerse especial mención a
ciclohexileno.
Aciloxialquileno
C_{4}-C_{36} es, por ejemplo,
2-etil-2-acetoximetilpropileno,
R_{3} es especialmente un grupo de la fórmula
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Cualquier sustituyente que sea alcoxialquilo
C_{2}-C_{6} es, por ejemplo, metoximetilo,
etoximetilo, propoximetilo, ter-butoximetilo,
etoxietilo, etoxipropilo, n-butoxietilo,
ter-butoxietilo, isopropoxietilo o
propoxipropilo.
Halógeno es F, Cl, Br e I. Alquilo sustituido
por halógeno es, por ejemplo, trifluorometilo.
Un sub-grupo preferido se forma
por los ésteres de hidroxilamina de las fórmulas A, A', B, C, O, P,
Q, R y S
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en
donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son
independientemente alquilo C_{1}-C_{4}, o
G_{1} y G_{2} juntos y G_{3} y G_{4} juntos, o G_{1} y
G_{2} juntos o G_{3} y G_{4} juntos son pentametileno;
G_{5} y G_{6} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4};
m es un número 1-4;
R, cuando m es 1,
es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} que no está interrumpido o está
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, cianoetilo, bencilo,
glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático
con 2 a 18 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
cicloalifático con 7 a 15 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado con 3 a 5 átomos de
carbono o de un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de
carbono, siendo posible que cada ácido carboxílico esté sustituido
en la unidad alifática, cicloalifática o aromática por 1 a 3 grupos
-COOZ_{12}, en donde
Z_{12} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{3}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo;
R es un radical monovalente de un ácido
carbámico o ácido conteniendo fósforo o es un radical de sililo
monovalente;
R, cuando m es 2,
es alquileno C_{2}-C_{12},
alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical
bivalente de un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de
carbono, de un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8
a 14 átomos de carbono o de un ácido dicarbámico alifático,
cicloalifático o aromático con 8 a 14 átomos de carbono, siendo
posible que el ácido dicarboxílico esté sustituido en la fracción
alifática, cicloalifática o aromática, según sea el caso, por 1 o 2
grupos -COOZ_{12};
R es un radical bivalente de un ácido
conteniendo fósforo o es un radical sililo bivalente;
R, cuando m es 3,
es un radical trivalente de un ácido
tricarboxílico alifático, cicloalifático o aromático, cuyo radical
puede estar sustituido en la fracción alifática, cicloalifática o
aromática por -COOZ_{12}, o es un radical trivalente de un ácido
tricarbámico aromático o de un ácido conteniendo fósforo, o es un
radical sililo trivalente;
R, cuando m es 4,
es un radical tetravalente de un ácido tetra
carboxílico alifático, cicloalifático o aromático;
p es 1, 2 o 3,
R_{1} es alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{6}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{8}, alcanoilo
C_{2}-C_{16}, alquenoilo
C_{3}-C_{5} o benzoilo;
R_{2} cuando p es 1,
R_{2} es alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, alquenilo
C-C_{8}, cada uno no sustituido o sustituido por
un grupo de ciano, carbonilo o carbamida, o es glicidilo, un
grupo de la fórmula -CHCH(OH)-Z o de
fórmula -CO-Z o -CONH-Z, en donde Z
es hidrógeno, metilo o fenilo; o
R_{2}, cuando p es 2,
es alquileno C_{2}-C_{12},
arileno C_{6}-C_{12}, xilileno, un grupo
-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-O-B-O-CH_{2}CH(OH)CH_{2}-
en donde B es alquileno C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}; o con la condición de que
R_{1} no sea alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, R_{2} puede ser
también un radical acilo bivalente de un ácido dicarboxílico
alifático, cicloalifático o aromático o ácido dicarbámico o puede
ser el grupo
-CO-; o,
cuando p es 1, R_{1} y R_{2} juntos pueden
ser también un radical de acilo cíclico de un ácido 1,2- o
1,3-dicarboxílico alifático o aromático; o
R_{2} es un grupo
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en
donde
T_{7} y T_{8} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{18}, o
T_{7} y T_{8} juntos son alquileno
C_{4}-C_{6} o
3-oxapentametileno;
R_{2}, cuando p es 3,
es 2,4,6-triacinilo;
n es un número 1 o 2;
cuando n es 1,
R_{3} es alquileno
C_{2}-C_{6} o hidroxialquileno o
aciloxialquileno C_{4}-C_{36}; especialmente un
grupo de fórmula
o,
cuando n es 2,
R_{3} es
(-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2};
R_{10} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{12};
T_{5} es alquileno
C_{2}-C_{22}, cicloalquileno
C_{5}-C_{7}, alquilendi
C_{1}-C_{4}(cicloalquileno
C_{5}-C_{7}), fenileno o
fenilendi(alquileno C_{1}-C_{4});
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{2}-C_{18}, alquinilo
C_{2}-C_{18}, arilo
C_{6}-C_{10}, -O-alquilo
C_{1}-C_{18}, -O-arilo
C_{8}-C_{10}, - NH-alquilo
C_{1}- C_{18}, -NH-arilo
C_{6}-C_{10}, -N(alquilo
C_{1}-C_{6})_{2};
A' es alquileno
C_{1}-C_{36}, alquenileno
C_{3}-C_{36} o alquinileno
C_{3}-C_{36}.
Se da especial preferencia a ésteres de
hidroxilamina de fórmulas A, B, C y O.
Entre los compuestos de fórmulas A, B, C y O se
da preferencia a aquellos en donde G_{1}, G_{2}, G_{3} y
G_{4} son cada uno, independientemente de los otros alquilo con 1
a 4 átomos de carbono;
G_{5} y G_{6} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4};
m es un número 1-2;
R, cuando m es 1,
es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} que no está interrumpido o está
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, cianoetilo, bencilo,
glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático
con 2 a 18 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
cicloalifático con 7 a 15 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado con 3 a 5 átomos de
carbono o de un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de
carbono, siendo posible que cada ácido carboxílico esté sustituido
en la unidad alifática, cicloalifática o aromática por 1 a 3 grupos
-COOZ_{12}, en donde Z_{12} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{3}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo;
R es un radical monovalente de un ácido
carbámico o ácido conteniendo fósforo o es un radical de sililo
monovalente;
R, cuando m es 2,
es alquileno C_{2}-C_{12},
alquenileno C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical
bivalente de un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de
carbono, de un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8
a 14 átomos de carbono o de un ácido dicarbámico alifático,
cicloalifático o aromático con 8 a 14 átomos de carbono, siendo
posible que el ácido dicarboxílico esté sustituido en la fracción
alifática, cicloalifática o aromática, según sea el caso, por 1 o 2
grupos -COOZ_{12};
R es un radical bivalente de un ácido
conteniendo fósforo o es un radical sililo bivalente;
p es 1,
R_{1} es alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{6}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{8}, alcanoilo
C_{2}-C_{16}, alquenoilo
C_{3}-C_{5} o benzoilo;
R_{2} es alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, alquenilo
C-C_{8}, cada uno no sustituido o sustituido por
un grupo de ciano, carbonilo o carbamida, o es glicidilo, un
grupo de la fórmula -CHCH(OH)-Z o de
fórmula -CO-Z o -CONH-Z, en donde Z
es hidrógeno, metilo o fenilo;
n es un número 1 o 2;
cuando n es 1,
R_{3} es alquileno
C_{2}-C_{6} o hidroxialquileno o
aciloxialquileno C_{4}-C_{36}; especialmente un
grupo de fórmula
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o,
cuando n es 2,
R_{3} es
(-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2}.
Un grupo asimismo preferido consiste en
hidroxilaminas
en donde G_{1} y G_{2} son etilo y G_{3} y
G_{4} son metilo, o G_{1} y G_{3} son etilo y G_{2} y
G_{4} son metilo; y
G_{5} y G_{6} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o metilo.
Los otros sustituyentes tienen las definiciones,
incluyendo los significados preferidos, antes indicadas.
El sustituyente X se elige especialmente del
grupo constituido por alquilo C_{1}-C_{30},
alquenilo C_{2}-C_{19} y arilo
C_{6}-C_{10}.
Otras hidroxilaminas apropiadas son oligómeros o
polímeros que se obtienen haciendo reaccionar un ácido dicarboxílico
con un compuesto de fórmula A1 o B1 o haciendo reaccionar un
diisocianato con un compuesto de fórmula A1.
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en donde los radicales G_{1},
G_{2}, G_{3}, G_{4}, G_{5} y R_{1} tienen el significado,
incluyendo los significados preferidos, antes
indicados.
Los compuestos de fórmula A1 pueden hacerse
reaccionar para formar poliésteres. Los poliésteres pueden ser
mono- o co-poliésteres que se derivan de ácidos
dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos y dioles y
un compuesto de fórmula A1.
Los ácidos dicarboxílicos alifáticos pueden
contener de 2 a 40 átomos de carbono, los ácidos dicarboxílicos
cicloalifáticos de 6 a 10 átomos de carbono, los ácidos
dicarboxílicos aromáticos de 8 a 14 átomos de carbono, los ácidos
hidroxicarboxílicos alifáticos de 2 a 12 átomos de carbono y los
ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos y cicloalifáticos de 7 a 14
átomos de carbono.
Es también posible que los poliésteres, en
pequeñas cantidades, por ejemplo de 0,1 a 3 % molar, basado en los
ácidos dicarboxílicos presentes, se ramifiquen por medio de mas
monómeros difuncionales (por ejemplo pentaritritol, ácido
trimelítico,
1,3,5-tri(hidroxifenil)benceno, ácido
2,4-dihidroxibenzoico o
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)propano).
Ácidos dicarboxílicos apropiados son ácidos
dicarboxílicos alifáticos ramificados saturados, ácidos
dicarboxílicos aromáticos y ácidos dicarboxílicos
cicloalifáticos.
Ácidos dicarboxílicos alifáticos apropiados son
los que tienen de 2 a 40 átomos de carbono, por ejemplo ácido
oxálico, ácido malónico, ácido dimetilamónico, ácido succínico,
ácido pimélico, ácido adípico, ácido trimetiladípico, ácido
sebácico, ácido azelaico y ácidos diméricos (productos de
dimerización de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados tal como
ácido oleico), ácidos malónico y succínico alquilados tal como ácido
octadecilsuccínico.
Ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos apropiados
son: ácido 1,3-ciclobutandicarboxílico, ácido
1,3-ciclopentandicarboxílico, ácido 1,3- y
1,4-ciclohexandicarboxílico, 1,3- y
1,4-(dicarboxilmetil)ciclohexano y ácido
4,4'-diciclohexildicarboxílico.
Ácidos dicarboxílicos aromáticos apropiados son:
especialmente ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
o-ftálico, y ácido 1,3-, 1,4-, 2,6- o
2,7-naftalendicarboxílico, ácido
4,4'-difenildicarboxílico, ácido
4,4'-difenilsulfondicarboxílico, ácido
4,4'-benzofenondicarboxílico,
1,1,3-trimeti-5-carboxil-3-(p-carboxil-fenil)-indano,
ácido dicarboxílico de éter 4,4'-difenílico,
bis-p-(carboxilfenil)-metano o
bis-p-(carboxilfenil)-etano.
Se da preferencia a los ácidos dicarboxílicos
aromáticos y, entre estos, especialmente, ácido tereftálico, ácido
isoftálico y ácido 2,6-naftalendicarboxílico.
Otros ácidos dicarboxílicos apropiados son los
que contienen grupos -CO-NH; estos se describen en
DE-A 2 414 349. Ácidos dicarboxílicos que contienen
anillos N-heterocíclicos son también apropiados, por
ejemplo los que se derivan de ácidos
monoamin-s-triazindicarboílicos
carboxialquilados, carboxilfenilados o carboxibencilados (véase
DE-A 2 121 184 y 2 533 675), mono- o
bis-hidantoinas, bencimidazoles opcionalmente
halogenados o ácido parabánico. Los grupos carboxialquílicos
pueden contener de 3 a 20 átomos de carbono.
Cuando se utilizan dioles adicionales los dioles
alifáticos apropiados son los glicoles alifáticos lineales y
ramificados, especialmente los que tienen de 2 a 12 átomos de
carbono, mas especialmente de 2 a 6, en la molécula, por ejemplo:
etilenglicol, 1,2- y 1,3-propilenglicol, 1,2-,
1,3-, 2,3- o 1,4-butandiol, pentilglicol,
neopentil glicol, 1,6-hexandiol y
1,12-dodecandiol. Un diol cicloalifático apropiado
es, por ejemplo, 1,4-dihidroxiciclohexano. Otros
dioles alifáticos apropiados son, por ejemplo,
1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano,
dioles alifáticos aromáticos tal como p-xililen
glicol o 2,5-dic
loro-p-xililen glicol,
2,2-(\beta-hidroxietoxifenil)-propano
y también polioxialquilenglicoles tal como dietilenglicol,
trietilenglicol, polietilenglicol y polipropilenglicol. Los
alquilen dioles son de preferencia lineales contienen,
especialmente de 2 a 4 átomos de carbono.
Son también apropiados polioxialquilenglicoles
con pesos moleculares de 150 a 40 000.
En calidad de dioles aromáticos se hace mención
de aquellos en donde se enlazan dos grupos hidroxi a uno o a
diferente(s) radical(es) hidrocarbúrico(s)
aromático(s).
Los dioles preferidos son los alquilendioles, y
1,4-dihidroxiciclohexano y
1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano. Se
da especial preferencia a etilenglicol,
1,4-butandiol y también 1,2- y
1,3-propilenglicol.
Otros dioles alifáticos apropiados son los
bisfenoles \beta-hidroxialquilados, especialmente
\beta-hidroxietilados, tal como
2,2,-bis[4'-(\beta-hidroxietoxi)fenil]propano.
Otros bisfenoles son los citados a continuación.
Un grupo adicional de dioles alifáticos
apropiados comprende los dioles heterocíclicos descritos en German
Offenlegungsschriften 1 812 003, 2 343 432, 2 342 372 y 2 4543 326.
Ejemplos son:
N,N-bis(\beta-hidroxietil)-5,5-dimetilhindantoina,
N,N'-bis(\beta-hidroxipropil)-5,5-dimetilhidantoina,
metilenbis[N-\beta-hidroxietil)-5-metil-5-etil-hidantoina],
metilenbis[N-(\beta-hidroxietil)-5,5-dimetilhidantoina,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)benzimidazolona,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-(tetracloro)-bencimidazolona
y
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-(tetra
bromo)-bencimidazolona.
Dioles aromáticos apropiados incluyen difenoles
mononucleares y, especialmente, difenoles binucleares que comportan
un grupo hidroxilo en cada núcleo aromático. "Aromático" se
entiende que hace referencia, de preferencia, a radicales
hidrocarbon-aromáticos, por ejemplo fenileno o
naftileno. Además, por ejemplo, hidroxiquinona, resorcinol y 1,5-,
2,- y 2,7-dihidroxinaftaleno, deben citarse como
especial mención de bisfenoles que pueden representarse por las
fórmulas siguientes:
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Los grupos hidroxilo pueden estar en la posición
m, pero especialmente en la posición p; R' y R'' en estas fórmulas
pueden ser alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno tal como
cloro o bromo, y especialmente átomos de hidrógeno. A puede
denotar un enlace directo u -O-, -S-, -(O)S(O)-,
-C(O)-, -P(O)(alquilo
C_{1}-C_{20})-, alquilideno no sustituido o
sustituido, cicloalquilideno o alquileno.
Ejemplos de alquilideno no sustituido o
sustituido son: etilideno, 1,1- o 2,2-propilideno,
2,2-butilideno, 1,1-isobutilixeno,
pentilideno, hexilideno, heptilideno, octilideno, dicloroetilideno y
tricloroetilideno.
Ejemplos de alquileno no sustituido o sustituido
son metileno, etileno, fenilmetileno, difenilmetileno y
metilfenilmetileno. Ejemplos de cicloalquilideno son
ciclopentilideno, ciclohexilideno, cicloheptilideno y
ciclooctilideno.
Ejemplos de bisfenoles son:
bis(p-hidroxifenil) éter o tioéter,
bis(p-hidroxifenil)-sulfona,
bis(p-hidroxifenil)metano,
bis(4-hidroxifenil)-2,2'-difenilo,
fenilhidroquinona,
1,2-bis(p-hidroxifenil)etano,
1-fenil-bis(p-hidroxifenil)metano,
difenil-bis(p-hidroxifenil)metano,
difenil-bis(p-hidroxifenil)etano,
bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)sulfona,
bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-di-isopropilbenceno,
bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-m-di-isopropilbenceno,
2,2-bis(3',5'-dimetil-4'-hidroxifenil)-propano,
1,1- o
2,2-bis(p-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(p-hidroxifenil)hexafluoropropano,
1,1-dicloro- o
1,1,1-tricloro-2,2-bis(p-hidroxifenil)-etano,
1,1-bis(p-hidroxifenil)ciclopetano
y especialmente
2,2-bis(p-hidroxifenil)propano
(bisfenol A) y
1,1-bis(p-hidroxifenil)ciclo-hexano
(bisfenol C).
Poliésteres apropiados de ácidos
hidroxicarboxílicos son, por ejemplo, policaprolactona,
polipivalolactona y los poliésteres de ácido
4-hidroxiciclohexancarboxílico, ácido
2-hidroxi-6-naftalencarboxílico
o ácido 4-hidroxibenzoico.
Además son también apropiados polímeros que
pueden contener principalmente enlaces de éster, pero también otros
enlaces, por ejemplo amidas de poliéster e imidas de poliéster.
Se obtienen oligómeros/polímeros que contienen,
como unidad repetitiva estructural, un grupo de fórmula A2
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en donde los sustituyentes
G_{1}-F_{6} son como se ha definido antes, v es
un número 2-200 y el significado de G resulta del
ácido dicarboxílico utilizado. Los ácidos dicarboxílicos apropiados
se han citado
anteriormente.
Cuando un compuesto de fórmula B1 se hace
reaccionar con los ácidos dicarboxílicos descritos y, opcionalmente,
otros dioles, se obtienen amidas de poliéster que tienen la unidad
repetitiva estructural (B2)
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Las definiciones de los sustituyentes se dan mas
adelante.
Un tercer grupo de oligómeros/polímeros muy
apropiados comprende poliuretanos que se obtienen haciendo
reaccionar diisocianatos con compuestos de fórmula A1 y,
opcionalmente, otros dioles.
Diisocianatos muy apropiados son
1,6-bis[isocianato]hexano,
5-isocianato-3-(isocianato-metil)-1,1,3-trimetilciclohexano,
1,3-bis[5-isocianato-1,3,3-trimetil-fenil]-2,4-dioxo-1,3-diacetidina,
3,6-bis[9-iso-cianato-nonil]-4,5-di(1-heptenil)ciclohexeno,
bis[4-iso-cianato-ciclohexil]metano,
trans-1,4-bis[isocianato]ciclo-hexano,
1,3-bis[isocianatometil]benceno,
1,3-bis[1-isocianato-1-metil-etil]benceno,
1,4-bis[2-isocianato-etil]-ciclohexano,
1,3-bis[isocianatometil]ciclohexano,
1,4-bis[isocianato]benceno,
2,4-bis[isocianato]tolueno,
2,6-bis[isocianato]tolueno,
2,4-/2,6-bis[isocianato]tolueno,
2-etil-1,2,4-tris[3-isocianato-4-metil-anilinocarboniloxi]-propano,
N,N'-bis[3-isocianato-4-metilfenil]urea,
1,4-bis[3-isocianato-4-metilfenil]2,4-dioxo-1,3-diacetidina,
1,3,5-tris[3-isocianato-4-metilfenil]2,4,6-trioxohexahidro-1,3,5-triacina,
1,3-bis[3-isocianato-4-metilfenil]-2,4,5-trioxo-imidazolidina,
bis[2-isocianatofenil]metano,
2,4-bis-[4-isocianatobencil]-1-isocianatobenceno,
[4-isocianato-3-(4-isocianato-bencil)-fenil]-[2-isocianato-5-(4-isocianato-bencil)-fenil]metano,
tris[4-isocianato-fenil]metano,
1,5-bis[isocianato]-naftaleno
y
4,4'-bis[isocianato]-3,3'-dimetil-difenilo.
Diisocianatos especialmente preferidos son
1,6-bis[isocianato]hexano,
5-isocianato-3-(isocianatometil)-1,1,3-trimetilciclohexano,
2,4-bis[isocianato]tolueno,
2,6-bis[isocianato]-tolueno,
2,4-/2,6-bis[isocianato]tolueno o
bis[4-isocianato-fenil]metano.
\newpage
Se obtienen poliuretanos que tienen la unidad
repetitiva estructural (A3)
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Los sustituyentes se definen mas adelante. El
significado de G resulta de los diisocianatos utilizados.
El éster de hidroxilamina se utiliza en una
cantidad de preferencia de 0,01 a 5% en peso, especialmente entre
0,1 y 2% en peso, basado en el peso del polímero termoplástico
utilizado.
A continuación se citan compuestos individuales
especialmente apropiados.
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El método puede llevarse a cabo en cualquier
recipiente calentable provisto con un dispositivo de agitación. De
preferencia el calentamiento se lleva a cabo en un aparato cerrado,
con la exclusión de oxígeno atmosférico, por ejemplo bajo una
atmósfera de gas inerte (Ar o N_{2}), en una amasadora, mezcladora
o recipiente de agitación. Sin embargo, es asimismo posible llevar
a cabo el método en una extrusora y también en presencia de
aire.
La adición al polímero puede llevarse a cabo en
cualquier aparato de mezcla convencional en donde el polímero se
funda y mezcle con los aditivos. Aparatos apropiados serán
conocidos por el experto en el arte y, en la práctica, comprende
mezcladoras, amasadoras y extrusoras.
Se utiliza, de preferencia, una amasadora o
extrusora como el aparato de elaboración.
Aparatos de procesado especialmente preferidos
son extrusoras de un tornillo, extrusoras de doble tornillo con
tornillos que giran en la misma dirección o en direcciones opuestas,
extrusoras de rodillos planetarios, extrusoras de anillo y
co-amasadoras. Además máquinas de procesado que
tienen por lo menos una zona de eliminación de gas y a las que
pueden aplicarse un vacío parcial pueden también ser utilizadas. La
zona de separación de gas se utiliza de preferencia para la
eliminación de monómero sin reaccionar o de
sub-productos.
Extrusoras y amasadoras apropiadas se describen,
entre otros, en Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1
Grundlagen, ed. F. Hense, W. Knappe, H Potente, 1989, p.
3-7,
ISBN:3-446-14339-4
(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN
3-446-14329-7).
La longitud del tornillo es, por ejemplo, de 1 a
60 veces, y de preferencia de 35 a 48 veces, el diámetro del
tornillo. La velocidad de giro del tornillo es, de preferencia, de
10 a 400 revoluciones por minuto (rev./min.) y especialmente de 25
a 200 rev./min.
El rendimiento máximo depende del diámetro del
tornillo, velocidad de giro y potencia de accionamiento. El método
del presente invento puede llevarse a cabo también a rendimiento
inferior al máximo variando los parámetros citados u operando con
alimentadores de peso.
Cuando se adiciona una pluralidad de componentes
estos pueden pre-mezclarse o pueden adicionarse de
forma independiente.
Los polímeros han de someterse a una temperatura
elevada durante un período de tiempo adecuado con el fin de
proporcionar el injerto deseado. La temperatura se encuentra por
encima del punto de ablandamiento en el caso de polímeros amorfos o
por encima del punto de fusión en el caso de polímeros
cristalinos.
El período de tiempo requerido para la reacción
de injerto puede variar de conformidad con la temperatura, la
cantidad del material que han de injertarse y, cuando sea aplicable,
el tipo de extrusora utilizado. Es usualmente de alrededor de 10
segundos a 30 minutos, especialmente entre 20 segundos y 10
minutos.
Alternativamente la incorporación puede llevarse
a cabo también a temperaturas que no sean tan altas que causen la
descomposición de los compuestos de conformidad con el invento
(compuestos latentes). Los polímeros preparados de este modo
pueden luego calentarse por segunda vez y someterse a una
temperatura elevada durante un periodo de tiempo adecuado con el
fin de proporcionar la reacción de injerto deseada.
Es también posible preparar primero una partida
maestra del éster de hidroxilamina y el polímero, procediendo a una
temperatura que no sea tan alta que produzca la descomposición del
éster de hidroxilamina. La concentración del éster de
hidroxilamina en la partida maestra es típicamente de 1 a 20% en
peso, de preferencia entre 2 y 15% en peso y especialmente de 5 a
10% en peso, basado en el polímero. La partida maestra puede a
continuación procesarse junto con material polimérico adicional y
el ácido insaturado o derivado de ácido y hacerse reaccionar.
El calentamiento por encima del punto de fusión
se lleva a cabo generalmente sin agitación hasta obtenerse
distribución homogénea, siendo la temperatura dependiente del
polímero utilizado. Con el fin de llevar a cabo la reacción se
utiliza una temperatura en la región entre el punto de fusión
(polímeros cristalinos) o punto de ablandamiento (polímeros
amorfos) y una temperatura de alrededor de 10-150ºC
sobre el punto de fusión/ablandamiento.
Temperaturas de procesado preferidas para
poliolefinas que pueden citarse son: para LDPE 160 - 240ºC, para
HDPE 180 - 260ºC, para PP 220 - 300ºC y para copolímeros de PP 180 -
280ºC.
El invento se refiere también a una composición
que comprende un polímero termoplástico, un ácido carboxílico
insaturado o derivado de ácido carboxílico y un éster de
hidroxilamina que tiene la unidad estructural de fórmula
(I) o (I')
(I) o (I')
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El invento se refiere asimismo al uso de un
éster de hidroxilamina con una unidad estructural de fórmula (I) o
(I') como un iniciador para el injerto de un ácido carboxílico
insaturado o derivados de ácido carboxílico sobre un polímero
termoplástico y al uso de un copolímero de injerto obtenible de
conformidad con el método descrito anteriormente como un
compatibilizador en mezclas poliméricas.
A continuación se citan las definiciones y
significados preferidos de X y X'. Todas las demás definiciones y
significados preferidos son aplicables asimismo a la composición y
al uso.
Preparación de ésteres de hidroxilamina que
pueden utilizarse ventajosamente en el método antes citado se
describe, por ejemplo, en la patente estadounidense nº 4 590 231, 5
300 647, 4 831 134, 5 204 473, 5 004 770, 5 096 950, 5 021 478, 5
118 736, 5 021 480, 5 015 683, 5 021 481, 5 019 613, 5 021 486, 5
021 483, 5 145 893, 5 286 865, 5 359 069, 4 983 737, 5 047 489,
5 077 340, 5 021 577, 5 189 086, 5 015 682, 5 015 678, 5 051
511, 5 140 081, 5 204 422, 5 026 750, 5 185 448, 5 180 829, 5
262 538, 5 371 125, 5 216 156 y 5 300 544.
Otros ésteres de hidroxilamina y su preparación
se describen en WO 01/90113.
En muchos casos puede añadirse adicionalmente de
forma ventajosa formadores de radical libre. Ejemplos de
formadores de radical libre serán conocidos por el experto en el
arte y se encuentran en el comercio, por ejemplo:
2,2'-azo-bis(2-metil-butironitrilo)=AIBN,
2,2'-azo-bis(2,4-dimetilvaleronitrilo),
2,2'-azo-bis(4-metoxi-2,4-dimetil-valeronitrilo),
1,1'-azo-bis(1-ciclohexancarbonitrilo),
2,2'-azo-bis(isobutiramida)
dihidrato,
2-fenilazo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrilo,
dimetil-2,2'-azo-bisisobutirato,
2-(carbamoilazo)isobutironitrilo,
2,2'-azo-bis(2,4,4-tri-metilpentano),
2,2'-azo-bis(2-metilpropano),
2,2'-azo-bis(N,N'-dimetilen-isobutiro-amidina)
en la base libre o forma clorhidrato,
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en la base libre o forma clorhidrato,
2,2'-azo-bis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)etil]propionamida}
o
2,2'-azo-bis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)-2-hidroxi-etil]propionamida}.
Acetilciclohexan-sulfonil peróxido,
diisopropil-peroxi-dicarbonato,
ter-amil perneo-decanoato,
ter-butil permeo-decanoato,
ter-butil perpivalato, ter-amil
perpivalato, di(2,4-diclorobenzoil) peróxido,
diisononanoil peróxido, didecanoil peróxido, dioctanoil peróxido,
dilauroil peróxido,
di(4-metil-benzoil)peróxido,
peróxido de ácido disuccínico, diacetil peróxido, dibenzoil
peróxido = BPO, ter-butil
per-2-etil hexanoato,
di(4-cloro-benzoil) peróxido,
ter-butil perisobutirato, ter-butil
permaleinato,
1,1-bis(ter-butilperoxi)3,5,5-trimetilciclohexano,
1,1-bis(ter-butilperoxi)ciclohexano,
ter-butil-peroxi-isopropil
carbonato, ter-butil perisononaoato,
2,5-dimetilhexano-2,5-dibenzoato,
ter-butil peracetato, ter-amil
perbenzoato, ter-butil perbenzoato, diisopropil
peroxidicarbonato,
bis(4-ter-butilciclohexil)peroxidicarbonato,
2,2-bis(ter-butilperoxi)butano,
2,2-bis(ter-butil-peroxi)propano,
dicumil peróxido = DCP,
2,5-dimetilhexan-2,5-di-ter-butil
peróxido,
3-ter-butilperoxi-3-fenil
ftalida, di-ter-amil peróxido,
1,3-bis(ter-butilperoxi-isopropil)benceno,
3,5-bis(ter-butil-peroxi)-3,5-dimetil-2-dioxolano,
di-ter-butil peróxido,
2,5-dimetil-hexin-2,5-di-ter-butil
peróxido, n-butil
4,4-di(ter-butilperoxi)valerato,
3,3-di(ter-butilperoxi)butirato
de etilo,
di(1-hidroxiciclohexil)peróxido,
dibencil peróxido, ter-butil-cumil
peróxido,
3,3,6,6,9,9-hexametil-1,2,4,5-tetraoxaciclononano,
p-mentano hidroperóxido, pinano hidroperóxido,
diisopropilbenceno monohidroperóxido, cumeno hidroperóxido, metil
etil cetona peróxido y ter- butil hidroperóxido.
Puede citarse también los "formadores de
radical libre C" que se encuentran en el comercio, por ejemplo:
2,3-dimetil-2,3-difenilbutano,
3,4-dimetil-3,4-difenilhexano
o poli-1,4-diisopropilbenceno.
En donde sea apropiado pueden utilizarse también
combinaciones de estos formadores de radical libre.
Se ha encontrado además que puede ser ventajoso
llevar a cabo la reacción de injerto en presencia de radicales de
nitroxilo libres, usualmente en pequeñas cantidades. Como resultado
se obtiene una reacción aún mejor controlada sin que se vean
perjudicadas las propiedades mecánicas del polímero, que se ven
influenciado por la descomposición o reticulación del polímero.
Radicales de nitroxilo apropiados son conocidos y descritos, por
ejemplo, en US-A-4 581 429 o
EP-A-621 878. Estructuras de cadena
abierta se describen, por ejemplo, en WO 99/03894 y WO 00/07981.
Además se describen derivados de piperidina en WO 99/67298 y GB 2
335 190. Compuestos heterocíclicos se encuentra en GB 2 342
649.
Los polímeros termoplásticos pueden comprender
también otros aditivos. Ejemplos incluyen estabilizadores de
procesado, estabilizadores de luz, rellenos y pigmentos. A
continuación se citan ejemplos típicos.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctil-tiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octade-cicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis
(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclo-hexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etili-
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
denbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditio-tereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetil-benceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianuarato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Ésteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxi-etil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, tri-metilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo
con metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi)-1,1-dimetil-etil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.
[2.2.2]-octano.
1.16. Ésteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol,
penta-eritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxi-etil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetil-hexandiol,
trimetilol-propano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabici-
clo-[2,2,2]-octano.
clo-[2,2,2]-octano.
1.17 Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilen-diamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilen-diamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-ter-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoil-aminofenol,
4-octade-canoil-aminofenol,
bis(4-metoxi-fenil)amina,
2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol,
2,4'-diaminodifenil-metanol,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
ter-octilada, una mezcla de
ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono-
y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina,
fenotiazina, una mezcla de
ter-butil/ter-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
ter-octil-fenotiazinas mono- y
dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperdi-4-il-hexametilendiamina,
bis(2,2,26,6-ttrametilpiperid-4-il)sebacato,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,
6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]2- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de trans-esterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carbonil-etil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]2- en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]benzotriazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2,3. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butil-benzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6 Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-penta-metil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)
n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilo-triacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,
9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,
6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,
9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetra-metil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexa-metilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,
6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,
9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetra-metil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexa-metilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y
también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.8
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliciloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,4-dicumil-fenil)pentaeritritol
difosfito,bis(2,6-di-ter-butil-4-metil-fenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-etilfosfito,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina,
2,2',2''-nitrilo[tri-etil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butil-fenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
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5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octa-decilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas
grasas de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de amina grasa de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
10.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
11. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y
sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefiere
especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)-sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibencili-den)sorbitol
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Rellenos y agentes de
refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de
vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato
de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito,
harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales,
fibras
sintéticas.
13. Otros aditivos,
por ejemplo, plastificantes, lubrican-tes,
emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes
de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de
llama, agentes antiestáticos y agentes de
soplado.
14. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo los descritos en U.S. 4.325.863; U.S.
4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643;
DE-A-4316611;
DE-A-4316622;
DE-A-4316876;
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)-fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]-benzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)-benzofuran-2-ona],
5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona,
3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.
Otra modalidad del invento es un método en donde
se adiciona al polímero termoplástico además un estabilizador
elegido del grupo constituido por un antioxidante fenólico, un
fosfito o fosfonito y benzofuranona o indolinona.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento.
Como polímero se utiliza polipropileno, Profax
6501 de Basell con un ratio de flujo en fusión, 230ºC, 2,16 kg de
MFR = 6.
El polímero se mezcla primero con 10% max. de
MAH (anhídrido maleíco) que se encuentra en el comercio. Una
solución de éster de hidroxilamina (NOR) (0,5 - 2,0% en 5 ml de
pentano) se rocía luego y se seca la mezcla durante 10 minutos a
una presión de 1 mbar y a temperatura ambiente en un armario de
secado en vacío. Luego se extruye la mezcla (Haake TW 100) a 50
rev./min. y a una temperatura prefijada (véase Tabla). El filamento
extruido de polímero se granula luego y se mide el MFR (ratio de
flujo en fusión, 230ºC, 2,16 kg) de conformidad con ISO 1133. Para
las mediciones de FT-IR (transmitancia), se disuelve
la muestra en diclorobenceno previamente y reprecipita de metanol,
como resultado de lo cual se separa MAH no unido.
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Exxelor PO 1020 es un polipropileno que se
encuentra en el comercio injertado con anhídrido maleíco. Sirve
como norma relativa. El radio de señal de la medición de
transmitancia FT-IR sirve como referencia para los
ejemplos de conformidad con el invento. Valores numéricos similares
o superiores significan cantidades de injerto similares o
superiores.
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Datos de FT-IR
(transmitancia):
El ratio citado se calcula como el cociente de
la banda de carbonilo MAH y una banda seleccionada característica
de PP y es por consiguiente una medida de la cantidad de MAH
injertado. Contra mayor es el cociente superior es la
concentración de MAH unido.
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DCP: peróxido de dicumilo
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NOR 1: éster
4-acetoxi-2,6-dietil-2,3,6-triemtil-iperidin-1-ílico
de ácido acético
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NOR 2: éster
8,10-dietil-3,3,7,8,10-pentametil-1,5-dioxa-9-aza-espiro[5,5]undec-9-ílico
de ácido acético
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En una extrusora de doble tornillo (TW 100 de
Haake) con tornillos que giran en direcciones opuestas, se extruye
un polipropileno que se encuentra en el comercio (Profax P H 350,
fabricante: Basell, MFR 230/2,16 = 5,8) a una temperatura Tmax =
240ºC (zonas de calentamiento 1-5) a 40 rev/min con
los aditivos expuestos en la Tabla 3.
El general de radicales (NOR 3) se adiciona como
un concentrado compuesto en fusión en polipropileno (Moplen HP
565S, fabricante: Basell, MFR 230/2,16 = 37).
El polímero extruido se granula del filamento y
se determina el MFR de conformidad con ISO 1133.
El monómero libre se separa disolviendo las
muestras en decalina, precipitando en metanol y secándose en un
horno de vacío a 90ºC.
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NOR 3: Ester
9-acetoxi-3,8,10-trietil-7,8,10-trimetil-1,5-dioxa-9-aza-espiro[5.5]undec-3-ilmetílico
del ácido octadecanoico
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\newpage
Nitroxil 1:
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-oxil
Se disuelve 1 g del polímero precipitado en 5 ml
de decalina bajo atmósfera de nitrógeno. Después de la adición de
20 ml de solución de etilenglicol-KOH (0,1 M) se
calienta la mezcla durante 30 minutos a 120ºC. Después de
enfriamiento se adicionan 10 ml de agua (a 80ºC) y 75 ml de
isopropanol (a temperatura ambiente). Por último se determina el
contenido de ácido mediante retitulación con ácido clorhídrico (0,1
M en solución de agua/etanol).
Los ejemplos de conformidad con el presente
invento muestran una cantidad significante de monómero con injerto
de polímero. En adición el MFR es sustancialmente inferior comparado
con el producto comercial (Exxelor PO 1020) indicando una
degradación inferior del polipropileno.
La adición de un
nitroxil-radical como co-aditivo
reduce de nuevo la degradación del polipropileno mientras mantiene
el alto rendimiento de injerto.
Claims (19)
1. Un método para injertar un derivado de ácido
carboxílico insaturado sobre un polímero termoplástico, cuyo método
comprende calentar una mezcla de polímero termoplástico, ácido
carboxílico insaturado o derivado de ácido carboxílico y un éster
de hidroxilamina con por lo menos una unidad estructural de fórmula
(I) o (I')
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en
donde
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{36}, alquilo
C_{1}-C_{36} que está sustituido por halógeno,
cicloalquilo C_{5}-C_{12,} biciclo- o
tricicloalquilo C_{7}-C_{12}, alquenilo
C_{2}-C_{36}, alquinilo
C_{2}-C_{18}, arilo
C_{6}-C_{10}, -O-alquilo
C_{1}-C_{18}, -O-arilo
C_{6}-C_{10}, -NH-alquilo
C_{1}-C_{18}, -NH-arilo
C_{6}-C_{10}, -N(alquilo
C_{1}-C_{6})_{2};
X' es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{36}, alquenileno
C_{2}-C_{36}, alquinileno
C_{2}-C_{36}, -(alquileno
C_{1}-C_{6})-fenil-(alquileno
C_{1}-C_{6}) o un grupo
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en un aparato de procesado para
polímeros termoplásticos, hasta por encima del punto de
ablandamiento/punto de fusión del polímero termoplástico y permitir
que los componentes de la mezcla reaccionen entre
sí.
2. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el polímero termoplástico se elige del
grupo constituido por poliolefina, copolímero de bloque de
estireno, polibutadieno, poliisopreno, EPDM (monómero de
etileno-propileno dieno y EPR (elastómero de
etileno-propileno).
3. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde se utiliza una temperatura entre 160ºC y
280ºC.
4. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el ácido carboxílico insaturado o
derivado de ácido carboxílico insaturado se elige del grupo
constituido por un anhídrido o un ácido dicarboxílico insaturado,
un éster o diéster de un ácido mono- o
di-carboxílico insaturado y una amida de un ácido
mono- o di-carboxílico insaturado.
5. Un método, de conformidad con la
reivindicación 4, en donde el ácido carboxílico insaturado o
derivado de ácido carboxílico insaturado tiene de 3 a 40 átomos de
carbono.
6. Un método, de conformidad con la
reivindicación 4, en donde el ácido carboxílico insaturado o
derivado de ácido carboxílico insaturado se elige del grupo
constituido por anmhídrido maleíco, ácido maleíco, ácido fumárico,
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido
isocrotónico, ácido vinilacético, ácido oleico, ácido elaídico,
ácido linoleico, ácido linolénico, ácido aconítico, ácido itacónico
y anhídrido norbornen-dicarboxílico.
7. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el ácido carboxílico insaturado o
derivado de ácido carboxílico insaturado se utiliza en una cantidad
de 0,5 a 20% en peso, basado en el peso del polímero
termoplástico.
\newpage
8. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde en calidad de éster de hidroxilamina se
utiliza un compuesto de fórmula (Ia) o (I'a)
en
donde
X es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{36}, alquilo
C_{1}-C_{36} que está sustituido por halógeno,
cicloalquilo C_{5}-C_{12,} biciclo- o
tricicloalquilo C_{7}-C_{12}, alquenilo
C_{2}-C_{36}, alquinilo
C_{2}-C_{18}, arilo
C_{6}-C_{10}, -O-alquilo
C_{1}-C_{18}, -O-arilo
C_{6}-C_{10}, -NH-alquilo
C_{1}-C_{18}, -NH-arilo
C_{6}-C_{10}, -N(alquilo
C_{1}-C_{6})_{2};
X' es un enlace directo o alquileno
C_{1}-C_{36}, alquenileno
C_{2}-C_{36}, alquinileno
C_{2}-C_{36}, fenileno, (alquileno
C_{1}-C_{6})-fenil-(alquileno
C_{1}-C_{6}) o un grupo
R_{20}, R'_{20}, R_{30} y R'_{30} son
cada uno independientemente de los otros no sustituido halo-, CN-,
NO_{2}- o -COOR_{40} sustituido o alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{2}-C_{18}, alquinilo
C_{2}-C_{16} O- o
NR_{40}-interrumpido;
R_{40} es hidrógeno, fenilo o alquilo
C_{1}-C_{18}; o
R_{20} y R_{30} y/o R'_{20} y R'_{30}
junto con el átomo de nitrógeno al que están enlazados, forman un
anillo pentagonal o hexagonal que puede estar interrumpido por un
átomo de nitrógeno u oxígeno y que puede estar sustituido una o mas
veces por grupos alquilo C_{1}-C_{6} y grupos
carboxilo.
9. Un método, de conformidad con la
reivindicación 8, en donde se utilizan compuestos de fórmula (I) en
donde R_{20} y R_{30}, junto con el átomo de nitrógeno al que
están enlazados, forman un anillo de piperidina que está sustituido
en las posiciones 2,2 y 6,6 por grupos alquilo
C_{1}-C_{4} y en la posición 4 tiene un grupo
de éter, amina, amida, uretano, éster o cetal.
10. Un método, de conformidad con la
reivindicación 8, en donde como el éster de hidroxilamina se utiliza
un compuesto de fórmula (A), (B), (C) u (O)
en
donde
G_{1}, G_{2}, G_{3} y G_{4} son cada uno
independientemente de los otros alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono;
G_{5} y G_{6} son cada uno
independientemente del otro hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4};
m es un número 1-2;
R, cuando m es 1,
es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18} que no está interrumpido o está
interrumpido por uno o mas átomos de oxígeno, cianoetilo, bencilo,
glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático
con 2 a 18 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
cicloalifático con 7 a 15 átomos de carbono, de un ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado con 3 a 5 átomos de
carbono o de un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de
carbono, siendo posible que cada ácido carboxílico esté sustituido
en la unidad alifática, cicloalifática o aromática por 1 a 3 grupos
-COOZ_{12}, en donde Z_{12} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alquenilo
C_{3}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo; o R es un radical
monovalente de un ácido carbámico o ácido conteniendo fósforo o es
un radical de sililo monovalente;
R, cuando m es 2, es alquileno
C-C_{12}, alquenileno
C_{4}-C_{12}, xilileno, un radical bivalente de
un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de carbono o de
un ácido dicarboxílico cicloalifático o aromático con 8 a 14 átomos
de carbono o de un ácido dicarbámico alifático, cicloalifático o
aromático con 8 a 14 átomos de carbono, siendo posible que cada
ácido dicarboxílico esté sustituido en la unidad alifática,
cicloalifática o aromática por uno o dos grupos -COOZ_{12}; o
R es un radical bivalente de un ácido
conteniendo fósforo o un radical de sililo bivalente;
p es 1,
R_{1} es alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{8}, alcanoilo
C-C_{18}, alquenoilo
C_{3}-C_{5} o benzoilo;
R_{2} es alquilo
C_{1}-C_{18}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, alquenilo
C_{2}-C_{8}, cada uno no sustituido o
sustituido por un grupo ciano, carbonilo o carbamida, o es
glicidilo, un grupo de fórmula
-CH_{2}CH(OH)-Z o de fórmula
-CO-Z o -CONH-Z, en donde Z es
hidrógeno, metilo o fenilo;
n es un numero 1 o 2;
cuando n es 1,
R_{3} es alquileno
C_{2}-C_{8} o hidroxialquileno o
aciloxialquileno C-C_{36}; o,
cuando n es 2,
R_{3} es
(-CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2} y
X es como se ha definido en la reivindicación
8.
11. Un método, de conformidad con la
reivindicación 8, en donde el sustituyente X se elige del grupo
constituido por alquilo C_{1}-C_{38}, alquenilo
C_{2}-C_{19} y arilo
C_{6}-C_{10}.
12. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el éster de hidroxilamina es un oligómero
o polímero obtenido haciendo reaccionar un ácido dicarboxílico con
un compuesto de fórmula A1 o B1 o haciendo reaccionar un
diisocianato con un compuesto de fórmula A1
en donde G_{1}, G_{2}, G_{3}
y G_{4} son independientemente de los otros alquilo
C_{1}-C_{4}, o G_{1} y G_{2} juntos y
G_{3} y G_{4} juntos, o G_{1} y G_{2} juntos o G_{3} y
G_{4} juntos son
pentametileno;
G_{5} y G_{6} son cada uno,
independientemente del otro, hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}; y
R_{1} es alquilo
C_{1}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, aralquilo
C_{7}-C_{8}, alcanoilo
C_{2}-C_{18}, alquenoilo
C_{3}-C_{5} o benzoilo.
13. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde el éster de hidroxilamina se utiliza en
una cantidad de 0,01 a 5% en peso, basado en el peso del polímero
termoplástico.
14. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde se utiliza una amasadora o extrusora como
el aparato de procesado.
15. Un método, de conformidad con la
reivindicación 1, en donde se adiciona además un estabilizador
elegido del grupo constituido por un antioxidante fenólico, un
fosfito o fosfonito y benzofuranona o indolinona.
16. Una composición que comprende un polímero
termoplástico, un ácido carboxílico insaturado o derivado de ácido
carboxílico y un éster de hidroxilamina que tiene la unidad
estructural de fórmula (I) o (I') de conformidad con la
reivindicación 1.
17. Un copolímero de injerto o obtenible de
conformidad con el método de conformidad con la reivindicación
1.
18. El uso de un éster de hidroxilamina que
tiene la unidad estructural de fórmula (I) o (I') de conformidad
con la reivindicación 1 como un iniciador para injerto de un ácido
carboxílico insaturado o derivado de ácido carboxílico en un
polímero termoplástico.
19. El uso de un copolímero de injerto obtenible
de conformidad con el método de la reivindicación 1 como un
compatibilizador en mezclas de polímero.
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