ES2267869T3 - Composiciones de resina de polipropileno. - Google Patents
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Abstract
Una composición de polipropileno que contiene los componentes a) un homopolímero de polipropileno cristalizable, copolímero aleatorio, copolímero alterno o segmentado, copolímero de bloque o una mezcla de polipropileno con otro polímero sintético, y b) 0, 001 a 5%, respecto al peso de componente a), de un compuesto de la fórmula I) en donde R1, R2 y R3, independiente mente uno de otro, son alquilo C1-C20, alquilo C1-C20 sustituido por alquilamino C1-C20 di(alquil C1-C20)amino, alcoxi C1-C20 o hidroxi; {poli(alcoxi C2-C4)}-(alquilo C2-C4), alquenilo C2-C12, cicloalquilo C3-C12, cicloalquilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C20; ciclohexilmetilo, ciclohexilmetilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C20; cicloalquenilo C3-C12, cicloalquenilo C3-C12 sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C1-C20; fenilo, fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo C1-C20, alcoxilo C1-C20, hidroxilo, halógeno, trihalogenmetilo, trihalogenmetoxilo, benzoilo, fenilamino, acilamino y fenilazo; fenilo sustituido por 5 halógenos, fenilalquilo C7-C9, fenilalquilo C7-C9 que está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo C1-C20, alcoxilo C1-C20 e hidroxilo; naftilo, naftilo sustituido por alquilo C1-C20; adamantilo, adamantilo sustituido por alquilo C1-C20; o un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros; caracterizado porque la composición de polipropileno tiene un valor de turbidez que es inferior al 62%, de preferencia inferior al 40%; midiéndose el valor de turbidez en una placa de 1, 1 - 1, 2 mm de espesor.
Description
Composiciones de resina de polipropileno.
El presente invento se refiere a composiciones
de resina de polipropileno que tienen excelente cristalizabilidad,
alta transmitancia, alta claridad, baja turbidez y mejorada
estabilidad térmica, y que contienen derivados de ácido trimésico,
al uso de estos derivados de ácido trimésico como agentes reductores
de turbidez, a mezclas de derivados de ácido trimésico y a nuevos
derivados de ácido trimésico.
La resina de polipropileno se aplica ampliamente
en una variedad de áreas como el material de elección para moldeo de
película, moldeo de láminas, moldeo por soplado, moldeo de inyección
y similares, debido a su excelente procesabilidad y propiedades
mecánicas y eléctricas. Si bien la resina tiene una serie de
características muy útiles, su comportamiento de cristalización y
propiedades ópticas no son atractivos, lo que resulta en la
aplicación restringida de este material, en particular en la
industria del envasado. Se han realizado varios intentos para
mejorar la cristalizabilidad, trasmitancia y claridad, y reducir la
turbidez de polipropileno, notablemente mediante la adición de
agentes nucleantes y clarificadores.
Agentes nucleantes y clarificadores se utilizan
comunmente en la práctica industrial en combinación con polímeros
termoplásticos cristalizables para reducir los tiempos del ciclo de
procesado o para impartir características
físico-químicas mejoradas, tal como varias
propiedades ópticas, superficiales y mecánicas, así como para
reducir el encogimiento de moldeo. Listas elaboradas de agentes
nucleantes y clarificadores pueden hallarse en, por ejemplo,
JS-A-3.367.926, Plastics Additives
Handbook (4ª Ed. Hanser, Munich, 1990, p-863).
Agentes nucleantes típicos conocidos en el arte son sales metálicas
de ácidos carboxílicos alifáticos o aromáticos, sales aromáticas,
sales metálicas de compuestos de fósforo aromáticos, quinacridonas,
pigmentos, polímeros que tienen puntos de fusión, polímeros
altamente ramificados conteniendo ramas dendríticas (dendrímeros), y
minerales tal como greda, yeso, arcilla, caolín, mica, talco y
silicatos, así como sus combinaciones
(US-A-5.276.216,
US-A-5.137.973,
US-A-4.749.736,
US-A-4694.064,
US-A-4.338.228,
US-A-3.852.237; U. Johnsen and K.-H.
Moos, Angew. Makromol. Chem, vol. 74, p-1 (1978); A.
Wlochowicz y M. Eder, Angew. Makromol. Chem, vol. 171
p-79 (1989); H. N. Beck, J. Appl. Polym. Sci., vol.
11, p. 673 (1967); F.L. Binsbergen, Polymer, vol. 11, po. 253
(1970)). En adición la
DE-A-1.951.632 describe el empleo de
carboxilicimida-diftalimidas aromáticas cristalinas
sólidas y amido-diftalimidas carboxílicas aromáticas
N-sustituidas.
Agentes nucleantes y clarificadores
desarrollados mas recientemente se disuelven en la fusión de
polímero (R. Schlotmann and R. Walker, Kunststoffe, vol. 86 p. 1002
(1996)), que resultó ser efectivo para mejorar la dispersión de
estos aditivos. Mas populares han resultado compuestos que se basan
en D-sorbitol, que pertenece a la familia química
general de los carbohidratos, que se define como polihidroxi
aldehidos, polihidroxi cetonas o compuestos que pueden hidrolizarse
a estos (R.T. Morrion and Robert Neilson Boyd, Organic Chemistry, 2ª
ed., (Allyn and Bacon, Inc., Boston), 1966, p. 983). existen varios
nucleadores comerciales basados en sorbitol incluyendo
1,3-2,4-di(benciliden)-d-sorbitol
(Millad 3905 (RTM), Miliken Chemical Co. (RTM);
1,3-2,4-di(4-toliliden)-D-sorbitol
(Millad 3940 (RTM), Milliken Chemical Co. (RTM));
1,3-2,4-(3,4-dimetilbenciliden)-D-sorbitol
(N-4, Mitsui Petroche-mical
Industries, Ltd. (RTM). US.-A-5.574.174,
US-A-5.198.484 y
WO-A-95/13317 describen la
preparación y empleo de derivados de sorbitol. La
US-A-4.294.747 describe acetales de
alcohol polihídrico de benzaldehido y sus derivados. La
US-A-5.216.051 describe compuestos
de triacetal poliol. El empleo de dibenciliden sorbitol
(US-A-4.016.118) en combinación con
compuestos de fenil fosfato se describe en la
US-A-4.585.817. A pesar la amplia
aplicación comercial existe una serie de dificultades que se asocian
con compuestos a base de carbohidrato como agentes nucleantes y
clarificantes. En primer lugar la preparación y purificación de
agentes nucleantes a base de sorbitol es engorrosa. Otras
dificultades bien conocidas asociadas con el empleo de agentes
clarificantes de sorbitol en, por ejemplo, resinas de poliolefinas
es la formación de pequeñas burbujas en artículos fabricados con
estas resinas, que aparecen como puntos blancos
(US-A-5.198.484). Por último, entre
otras desventajas se encuentra su estabilidad de temperatura
insatisfactoria que es inherente a esta clase de materiales.
Los compuestos antes indicados son inefectivos
en mejorar de modo simultáneo la cristalizabilidad y trasmitancia y
la caridad y turbidez de la resina de polipropileno, o exhiben
insuficiente resistencia al calor durante el procesado, lo que es
indeseable y puede causar degradación y/o sublimación del aditivo y
promover la degradación del polímero.
Así pues continua existiendo una demanda para
una mejora adicional de agentes nucleantes y clarificadores.
La JP-A-Hei
7/278.374 describe una composición de resina de polipropileno que
contiene compuestos amídicos de tipo de ácido tricarbalítico y que
tienen alta temperatura de cristalización y transparencia
mejorada.
Se conocen en el arte diversos derivados de
ácido trimésico, y su empleo como agentes nucleantes para resinas de
polipropileno se ha sugerido, por ejemplo, en
EP-A-940.431. Si bien dirigido
principalmente a una mejora de la rigidez de resina de
polipropileno, en JP-A-Hei
06/192.496 se ha sugerido que estos compuestos pueden impartir
transparencia mejorada. Sin embargo, no se hace mención o sugiere
mejora de transmitancia o claridad o turbidez reducida, que son
propiedades enteramente diferentes y no son naturalmente y
necesariamente sinónimos con transparencia mejorada. Como fondo se
aprecia que la neblina determina la turbidez, y la claridad la
resolución o definición de la imagen de un objeto que se dispone
detrás de una película o placa de la resina, mientras que la
transmitancia se asocia con la cantidad de luz que alcanza el
observador.
No se ha ilustrado en el arte, cuales entre la
enorme variedad de derivados de ácido trimésicos conocidos como
agentes nucleantes para resinas de polipropileno, mejoran la
transmitancia, los que mejoran la claridad, los que reducen la
turbidez y los compuestos que imparten simultáneamente todas estas
propiedades altamente deseables al polipropileno.
El presente invento se refiere en particular a
una composición de polipropileno que contiene los componentes
a) un homopolímero de polipropileno
cristalizable, copolímero aleatorio, copolímero alterno o
segmentado, copolímero de bloque o una mezcla de polipropileno con
otro polímero sintético, y
b) 0,001 a 5%, respecto al peso de componente
a), de un compuesto de la fórmula I)
en
donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independiente mente
uno de otro, son
alquilo C_{1}-C_{20},
alquilo C_{1}-C_{20}
sustituido por alquilamino C_{1}-C_{20}
di(alquil (C_{1}-C_{20})amino,
alcoxi C_{1}-C_{20} o hidroxi;
{poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}),
alquenilo C_{2}-C_{12},
cicloalquilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
ciclohexilmetilo,
ciclohexilmetilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
cicloalquenilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquenilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
fenilo,
fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales
elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{20}, alcoxilo
C_{1}-C_{20}, hidroxilo, halógeno,
trihalogenmetilo, trihalogenmetoxilo, benzoilo, fenilamino,
acilamino y fenilazo;
fenilo sustituido por 5 halógenos,
fenilalquilo
C_{7}-C_{9},
fenilalquilo C_{7}-C_{9} que
está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales elegidos del
grupo constituido por alquilo C_{1}-C_{20},
alcoxilo C_{1}-C_{20} e hidroxilo;
naftilo,
naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20};
adamantilo,
adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20}; o
un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros;
caracterizado porque la composición de
polipropileno tiene un valor de turbidez que es inferior al 62%, de
preferencia inferior al 40%; midiéndose el valor de turbidez en una
placa de 1,1-1,2 mm de espesor. En este caso la
claridad determinada como se describe en los ejemplos operativos es,
por ejemplo, superior al 50%, de preferencia superior al 90%.
Las composiciones de polipropileno de
conformidad con el presente invento también muestran una alta
transmitancia lo que significa, por ejemplo, una transmitancia de
mas del 80% o del 85%, de preferencia del 80 al 98%, 85 al 92% u 83
a 95%.
La temperatura de cristalización de la
composición de polipropileno de conformidad con el presente invento
es en general superior a la temperatura de cristalización de una
composición de polipropileno correspondiente sin el componente
b).
Ejemplos de alquilo
C_{1}-C_{20} son metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, sec-butilo,
isobutilo, ter-butilo,2-etilbutilo,
n-pentilo, isopentilo,
1-metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo,
n-hexilo, 1-metilhexilo,
n-heptilo, isoheptilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3-trimetilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo,
1-metilundecilo, dodecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo,
pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo e eicosilo.
Ejemplos preferidos son isopropilo,
m-butilo, sec- butilo, ter-butilo,
n-pentilo, 1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 3-metilbutilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, 2-hetilhexilo,
ter-octilo
(1,1,3,3-tetrametilbutilo), isononilo,
n-dodecilo, tridecilo o la mezcla de alquilo de
sebo. Se prefiere particularmente ter-butilo,
3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo y
ter-octilo.
Ejemplos de alquilo
C_{1}-C_{20} sustituido por alquilamino
C_{1}-C_{20},
di(C_{1}-C_{20}alquil)amino,
alquiloxilo C_{1}-C_{20} o hidroxilo son
3-metilaminopropilo,
2-dimetilaminoetilo,
2-dietilaminoetilo,3-dimetilaminopropilo,
3-dietilaminopropilo, 2-metoxietilo,
2-etoxietilo, 2-metoxipropilo,
2-etoxipropilo, 3-isopropoxipropilo
e hidroxietilo.
Un ejemplo de {poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}) es {óxido de
polipropileno}propilo.
Ejemplos de alquenilo
C_{2}-C_{20} son alilo,
2-metalilo, butenilo, pentenilo, hexenilo y oleilo.
El átomo de carbono en posición 1 está de preferencia saturado.
Ejemplos particularmente preferidos son alilo y oleilo.
Ejemplos de cicloalquilo
C_{3}-C_{12} son ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y
ciclododecilo.
Ejemplos preferidos son ciclopentilo y
ciclohexilo.
Un ejemplo preferido de cicloalquilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{2}-C_{20} es
2-metilciclohexilo.
Un ejemplo de ciclohexilmetilo sustituido por 1,
2 o 3 alquilo C_{2}-C_{20} es
metilciclohexilmetilo.
Un ejemplo de cicloalquenilo
C_{3}-C_{12} es ciclohexenilo.
Un ejemplo de cicloalquenilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{2}-C_{20} es metilciclohexenilo.
Ejemplos de fenilo sustituido por 1, 2 o 3
radicales elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{20}, alquiloxilo
C_{1}-C_{20}, hidroxilo, halógeno,
trihalogenmetilo, trihalogenmetoxilo, benzoilo, fenilamino,
acilamino y fenilazo son 4-metilfenilo,
2-etilfenilo, 4-etilfenilo,
4-isopropilfenilo,
4-ter-butilfenilo,
4-sec-butilfenilo,
4-isobutilfenilo, dodecilfenilo,
3,5-dimetilfenilo,
3,4-dimetilfenilo,
2,4-dimetilfenilo, 2,6-dietilfenilo,
2-etil-6-metilfenilo,
2,6-diisopropilfenilo,
4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo,
4-hidroxifenilo, 4-fluorofenilo,
3,5-difluorofenilo, 2-clorofenilo,
3-clorofenilo,
3-cloro-6-metilfenilo,
3,5-di(trifluorometil)fenilo,
4-trifluorometoxifenilo,
2-benzoilfenilo, 4-fenilaminofenilo,
4-acetamidofenilo y 4-(fenilazo)fenilo.
Halógeno es de preferencia flúor o cloro.
Un ejemplo de fenilo sustituido por 5 halógenos
es pentafluorofenilo.
Ejemplos de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} son bencilo y
2-feniletilo.
Ejemplos de fenilalquilo
C_{7}-C_{9} que está sustituido en el fenilo por
1, 2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{20}, alcoxilo
C_{1}-C_{20} e hidroxilo son metilbencilo,
dimetilbencilo, trimetilbencilo, ter-butilbencilo,
metoxibencilo y
3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilo.
Un ejemplo de naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20} es metilnaftilo.
Un ejemplo de adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20} es metiladamantilo.
Ejemplos de un grupo heterocíclico de 5 a 6
miembros son 2-picolilo,
(2-furil)metilo,
(2-tetrahidrofuril)metilo,
2-pirimidilo,
6-metil-2-piridilo,
1,2,3-triazol-3-ilo
y 2-(1-piperacinil)etilo.
La turbidez se determina de conformidad con ASTM
D 1003. La turbidez se define como el porcentaje de luz transmitida
que al pasar a través de una muestra (placa) se desvía del haz
incidente en mas de 2,5º de la media. Claridad se evalúa en la gama
angular menor de 2,5º. La muestra debe tener superficies
sustancialmente plano-paralelas exentas de polvo,
grasa, grietas y daños, y debe estar libre de vacíos internos
distingibles y partículas.
Se prefiere una composición de polipropileno que
se caracteriza por una turbidez de 3 a 62%. En este caso la
claridad determinada como se describe en los ejemplos operativos es
por ejemplo del 50 al 99,9%, por ejemplo del 60 al 99,9%, 70 al
99,9%, 80 al 99,9%, 90 al 99,9% 95 al 99,5% o 95 al 99%.
Es de interés adicional una composición de
polipropileno que se caracteriza por una turbidez del 3 al 50%. En
este caso la claridad determinada como se describe en los ejemplos
operativos es, por ejemplo de 80 a 99,9%, de preferencia 95 a 99,9%
o 95 a 99%.
Una composición de polipropileno que se
caracteriza por una turbidez del 25 al 40% es también de interés. En
este caso la claridad determinada como se describe en los ejemplos
operativos es, por ejemplo del 95 al 99,9%, por ejemplo del 95 al
995 o 97 a 99%.
Ejemplos de turbidez son
3 a 55%, 3 a 50%, 3 a 45%, 3 a 40%, 3 a 35%, 3 a
30%,
5 a 55%, 5 a 50%, 5 a 45%, 3 a 40%, 5 a 35%, 5 a
30%,
7 a 55%, 7 a 50%, 7 a 45%, 7 a 40%, 7 a 35%, 7 a
30%,
10 a 55%, 10 a 50%, 10 a 45%, 10 a 40%, 10 a
35%, 10 a 30%,
15 a 55%, 15 a 50%, 15 a 45%, 15 a 40%, 15 a
35%, 15 a 30%,
20 a 55%, 20 a 50%, 20 a 45%, 20 a 40%, 20 a 35%
y 20 a 30%.
En este caso la claridad determinada como se ha
descrito en los ejemplos operativos es, por ejemplo de 95 a
99,9%.
De conformidad con una modalidad preferida del
presente invento el componente a) es un homopolímero de
polipropileno.
El homopolímero de polipropileno también cubre
polipropileno ramificado de cadena larga.
El polipropileno puede prepararse con diferentes
métodos y especialmente con los siguientes:
Polimerización catalítica utilizando un
catalizador que contiene normalmente uno o más de uno de los metales
de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos
metales tienen usualmente uno o más de un ligando, típicamente
óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos,
alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o
\sigma-coordinados. Estos complejos de metal
pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos,
típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio
(III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser
solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los
catalizadores pueden utilizarse de por si en la polimerización o
pueden utilizarse otros activadores, típicamente alquilos
metálicos, hidruros metálicos, alquil haluros de metal, alquil
óxidos de metal o alquiloxanos de metal, siendo dichos metales
elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los
activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos
éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se
denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegbler
(-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio simple
(SSC).
Cuando el componente a) es un homo polipropileno
Ziegler-Natta, la composición de polipropileno de
conformidad con el presente invento tiene de preferencia una
turbidez de 5 a 40% o 10 a 40%, en particular de 15 a 40%, 20 a 40%
o 25 a 40%. En este caso la claridad determinada de conformidad con
los ejemplos operativos es, por ejemplo del 90 al 99,9%, en
particular 90 a 99%, 95 a 99,9% o 95 a 99%.
Cuando el componente a) es un copolímero de
polipropileno Ziegler-Natta, el componente de
polipropileno de conformidad con el presente invento tiene de
preferencia una turbidez de 4 a 40%, en particular de 4 a 30%, 4 a
20% o 4 a 15%. En este caso la claridad determinada de conformidad
con los ejemplos operativos es, por ejemplo del 90 al 99,9%, en
particular 90 a 99%, 95 a 99,9% o 95 a 99%.
Cuando el componente a) es un homo polipropileno
de metaloceno, la composición de polipropileno de conformidad con el
presente invento tiene de preferencia una turbidez de 5 a 30%, en
particular de 5 a 20%, 5 a 15% o 5 a 10%. En este caso la claridad
determinada de conformidad con los ejemplos operativos es, por
ejemplo del 90 al 99,9%, en particular 90 a 99%, 95 a 99,9% o 95 a
99%.
Cuando el componente a) es un copolímero de
polipropileno de metaloceno, la composición de polipropileno de
conformidad con el presente invento tiene de preferencia una
turbidez de 3 a 25%, en particular de 3 a 20%, 3 a 15%, 3 a 10% o 3
a 8%. En este caso la claridad determinada de conformidad con los
ejemplos operativos es, por ejemplo del 90 al 99,9%, en particular
90 a 99%, 95 a 99,9% o 95 a 99%.
De conformidad con otra modalidad preferida del
presente invento el componente a) es un copolímero aleatorio de
polipropileno, copolímero alterno o segmentado o copolímero de
bloque conteniendo uno o mas comonómeros elegidos del grupo
constituido por etileno, \alpha-olefina
C_{4}-C_{20}, vinilciclohexano,
vinilciclohexeno, alcandieno C_{4}-_{20},
cicloalcandieno C_{5}-C_{12} y derivado de
norborneno; siendo la cantidad total de propileno y el (los)
comonómero(s) del 100%.
El copolímero de polipropileno cubre también
copolímero de polipropileno de cadena ramificada larga.
Ejemplos de alfa olefinas
C_{4}-C_{20} son 1-buteno,
1-penteno, 1-hexeno,
1-hepteno, 1-octeno,
1-noneno, 1-deceno,
1-undeceno, 1-dodeceno,
1-tetradeceno, 1-hexadeceno,
1-octadeceno, 1-eicoseno y
4-metil-1-penteno.
Ejemplos de alcandienos
C_{4}-C_{20} son hexadieno y octadieno.
Ejemplos de cicloalcandienos
C_{5}-C_{12} apropiados son ciclopentadieno,
ciclohexadieno y ciclooctadieno.
Ejemplos de derivados de norborneno apropiados
son
5-etiliden-2-norborneno
(ENB, diciclopentadieno (DCP) y
metilen-dometilen-hexahidronaftalino
(MEN).
Un copolímero de propileno/etileno contiene, por
ejemplo 50 a 99,9%, de preferencia 80 a 99,9%, en particular 90 a
99,9% en peso de propileno.
Un copolímero de propileno en donde el
comonómero de una alfa-olefina
C_{9}-C_{20} tal como, por ejemplo
1-noneno, 1-deceno,
1-undeceno, 1-dodeceno,
1-tetradeceno, 1-hexadeceno,
1-octadeceno o 1-eicoseno;
alcandieno C_{9}-C_{20}, cicloalcandieno
C_{9}-C_{12} o un derivado de norborneno tal
como, por ejemplo
5-etiliden-2-norborneno
(EDNB) o
metilen-dometilen-hexahidronaftalino
(MEN contiene, de preferencia, mas del 90% en moles, en particular
90 a 99,9% en moles o 90 a 99% en moles de propileno.
Un copolímero de propileno en donde el
comonómero es una alfa-olefina
C_{4}-C_{8} tal como, por ejemplo,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno, 1-hepteno,
1-octeno o
4-metil-1-penteno;
vinilciclohexano, vinilciclohexeno, alcandieno
C_{4}-C_{9} o cicloalcandieno
C_{5}-C_{8} contiene, de preferencia, mas del
80% en moles, en particular 80 a 99,9% en moles o 80 a 99% en moles
de propileno.
Otros ejemplos del componente a) son copolímero
de propileno/isobutileno, copolímero de propileno/butadieno,
copolímero de propileno/cicloolefina, terpolímeros de propileno con
etileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o
etiliden-norborneno; copolímeros de
propileno/1-olefina en donde la
1-olefina se genera in situ; y copolímeros de
propileno/monóxido de carbono.
Otros ejemplos del componente a) son mezclas de
plipropileno con copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de
propileno/butileno, polietileno, por ejemplo HDPE o LDPE;
polibuteno, poliisobutileno,
poli-4-metilpenteno o copolímeros de
polialquileno/monóxido de carbono alternos o aleatorios. Estas
mezclas contienen, de preferencia, por lo menos 50% en peso,
respecto al peso del total de la mezcla, de polipropileno.
De conformidad con una de las modalidades
preferidas del presente invento los radicales R_{1}, R_{2} y
R_{3} en la fórmula (I) son idénticos.
Se prefieren también las composiciones de
polipropileno en donde R_{1} y R_{2} son idénticos y R_{3} es
diferente de R_{1} y R_{2}.
Es de interés una composición de polipropileno
en donde R_{1}, R_{2} y R_{3}, independiente mente uno de
otro, son
alquilo C_{1}-C_{18},
alquilo C_{1}-C_{10}
sustituido por alquilamino C_{1}-C_{4}
di(alquil C_{1}-C_{4})amino,
alcoxi C_{1}-C_{20} o alquiloxilo
C_{1}-C_{4};
{poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}),
alquenilo C_{3}-C_{18},
cicloalquilo
C_{5}-C_{6},
cicloalquilo C_{5}-C_{6}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4};
ciclohexilmetilo,
ciclohexilmetilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{4};
fenilo,
fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales
elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, hidroxilo, halógeno, benzoilo,
fenilamino, alcanoilamino C_{1}-C_{4} y
fenilazo;
bencilo,
bencilo que está sustituido en el fenilo por 1,
2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} e hidroxilo;
feniletilo,
feniletilo que está sustituido en el fenilo por
1, 2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} e hidroxilo;
naftilo,
naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4};
adamantilo,
adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; o
un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros.
De interés adicional es una composición de
polipropileno en donde
R_{1} y R_{2}, independientemente uno de
otro, son
alquilo C_{3}-C_{8},
cicloalquilo
C_{5}-C_{6},
ciclohexilmetilo,
cicloalquilo C_{5}-C_{6}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4};
o
adamantilo.
Es también de interés una composición de
polipropileno en donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente
uno de otro, son
alquilo C_{3}-C_{8},
cicloalquilo
C_{5}-C_{6},
ciclohexilmetilo,
cicloalquilo C_{5}-C_{6}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4};
o
adamantilo.
R_{1}, R_{2} y R_{3}, son de preferencia
idénticos y son
isopropilo, 2-metilpropilo,
1-etilpropilo, 1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, n-butilo, 2-
butilo, ter-butilo, 3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo, ciclobutilo, ciclopentilo,
ciclohexilo, 2-metilciclohexilo,
4-metilciclohexilo, ciclohexilmetilo,
3,3,5-trimetilciclohexilo o
1-adamantilo; en particular isopropilo,
2-metilpropilo, 1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 2-butilo,
ter-butilo, 3-metilbutilo,
1,1,3,3-tretrametilbutilo, ciclopentilo,
ciclohexilo, 2-metilciclohexilo, ciclohexilmetilo o
1-adamantilo.
De conformidad con otra modalidad preferida del
presente invento R_{1}, R_{2} y R_{3}, son idénticos y son
isopropilo, 1-butilo,
ter-butilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
2-metilciclohexilo o
1-adamantilo.
De conformidad con otra modalidad preferida del
presente invento R_{1}, R_{2} y R_{3}, son idénticos y son
1,2-dimetilpropilo,
ter-butilo, 3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo, ciclopentilo o
ciclohexilo.
De conformidad con una modalidad particularmente
preferida del presente invento R_{1}, R_{2} y R_{3}, son
idénticos y son
1,2-dimetilpropilo,
3-metilbutilo o ciclopentilo.
El componente b) es de preferencia 0,01 a 5%,
por ejemplo de 0,01 a 2%, 0,05 a 1%, 0,1 a 1% o 0,15 a 1%, respecto
al peso del componente a), de un compuesto de la fórmula (I).
Otra modalidad preferida del presente invento se
refiere a una composición de polipropileno que contiene como
componente adicional c) 0,001 a 5%, de preferencia 0,01 a 5%,
respecto al peso del componente a), de un agente nucleante
convencional.
Ejemplos de agentes nucleantes convencionales
son
a) Acetales de sorbitol aromáticos, por
ejemplo
-
1,3:2,4-bis(benciliden)sorbitol, que
se encuentra en el comercio como Irgaclear D (RTM), Millad 3905
(RTM) y Gel All D (RTM).
-
1,3:2,4-bis(4-metilbenciliden)sorbitol,
que se encuentra en el comercio como Irfgaclear DM (RTM), Millad
3940 (RTM), NC-6 (Mitsuii (RTM) y Gel All MD
(RTM).
-
1,3:2,4-bis(3,4-dimetilbenciliden)sorbitol,
que se encuentra en el comercio como Millad 3988 (RTM).
-
1,3:2,4-bis(4-etilbenciliden)sorbitol,
que se encuentra en el comercio como NC-4 (Mitsui
(RTM)).
2) Agentes nucleantes a base de sales de ácido
fosfórico, por ejemplo
-
2,2'-metilen-bis-(4,6-di-ter-butilfenil)fosfato,
que se encuentra en el comercio como Adeka Stab NA11 (RTM) y Adeka
Stab NA21 (RTM).
3) Agentes nucleantes a base de sales de ácido
carboxílico, por ejemplo benzoato sódico.
4) Agentes nucleantes a base de carboxi
aluminio-hidróxido, por ejemplo
hidroxi-bis[]4-(ter-butil)benzoato]
de aluminio, que se encuentra en el comercio como Sandostab 4030
(RTM).
5) Agentes nucleantes a base de sales de
rosina/ácido adiebético, por ejemplo
- Pinecrystal KM-1300 (RTM)
- Pinecrystal KM-1600 (RTM)
6) Otros agentes nucleantes, por ejemplo
monoglicerolato de Zinc (II) que se encuentra en el comercio como
Prifer 3888 (RTM) y Prifer 3881 (RTM).
Otra modalidad del presente invento es un método
para proporcionar una resina con un valor de turbidez que es menor
del 62%; midiéndose el valor de turbidez en una placa de
1,1-1,2 mm de espesor; eligiéndose dicha resina del
grupo constituido por un homopolímero de polipropileno
cristalizable, copolímero aleatorio, copolímero alterno o
segmentado, copolímero de bloque y una mezcla de polipropileno con
otro polímero sintético, cuyo método comprende incorporar en la
resina 0,001 a 5%, respecto al peso de la resina, de un compuesto de
la fórmula (I) como se ha definido antes.
Otra modalidad del presente invento es el empleo
de un compuesto de la fórmula (I) como agente reductor de turbidez
para un homopolímero de polipropileno cristalizable, copolímero
aleatorio, copolímero alterno o segmentado, copolímero de bloque o
una mezcla de polipropileno con otro polímero sintético.
Aquí, un valor de turbidez normalizado
(Turbidez_{norm}) se define como se indica a continuación.
Turbidez_{norm} =
\frac{\text{Turbidez de una comp. de polipropileno de conformidad
con el presente invento}}{\text{Turbidez de la composición de
polipropileno correspondiente sin componente
b)}}
Ejemplos de Turbidez_{norm} son 5 a 95%, 10 a
95%, 20 a 95%, 30 a 95%, 40 a 95%, 50 a 95%, 60 a 95%, 70 a 95%, 80
a 95%, son 5 a 85%, 10 a 85%, 20 a 85%, 30 a 85%, 40 a 85%, 50 a
85%, 60 a 85%, 70 a 85%, 80 a 85%, son 5 a 80%, 10 a 80%, 20 a 80%,
30 a 80%, 40 a 80%, 50 a 80%, 60 a 80%, 70 a 80%, 5 a 75% 10 a 75%,
20 a 75%, 30 a 75%, 40 a 75%, 50 a 75%, 60 a 75%, 70 a 75%, 5 a 70%,
10 a 70%, 20 a 70%, 30 a 70%, 40 a 70%, 50 a 70%, 60 a 70%, 5 a
60%, 10 a 60%, 20 a 60%, 30 a 60%, 40 a 60%, 50 a 60%, 5 a 55%, 10 a
55%, 20 a 55%, 30 a 55%, 40 a 55%, 50 a 55%, 5 a 50%, 10 a 50%, 20
a 50%, 30 a 50%, 40 a 50%, 5 a 45%, 10 a 45%, 20 a 45%, 30 a 45%,
40 a 45%, 5 a 40%, 10 a 40%, 20 a 40%, 30 a 40%, 5 a 30%, 10 a 30%,
20 a 30%, 5 a 20% y 10 a 20%.
Turbidez_{norm} es de preferencia 5 a 50%. De
particular interés de una Turbidez_{norm} de 40 a 80%.
Otro objeto del presente invento es una nueva
mezcla conteniendo los componentes
b-1) un compuesto de la fórmula
(I) como se ha definido antes, y
b-2) un compuesto adicional de
la fórmula (I) como se ha definido antes;
siendo los componentes b-1) y
b-2) diferentes y siendo la relación ponderal de los
componentes b-1) a b-2) 1:100 a
100:1, por ejemplo 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a
60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a
10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 o 1:1.
Esta mezcla puede contener como componente
adicional c) un agente nucleante convencional como se ha descrito
antes; siendo la relación ponderal del componente c) frente a la
suma de los componentes b-1) y b-2)
1:20 a 20:1, por ejemplo 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a
3:1, 1:2 a 2:1 o 1:.1.
Otro objeto del presente invento es una nueva
mezcla que contiene los componentes
b-1) un compuesto de la fórmula
(I) como se ha definido antes,
b-2) un compuesto adicional de
la fórmula (I) como se ha definido antes, y
b-3) un compuesto adicional de
la fórmula (I) como se ha definido antes;
siendo los componentes b-1),
b-2) y b-3) diferentes y siendo la
relación ponderal de los componentes b-1) a
b-2) 1:100 a 100:1, por ejemplo 1:90 a 90:1, 1:80 a
80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a
30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2
a 2:1 o 1:1, y siendo la relación ponderal del componente
b-3) frente a la suma de los componentes
b-1) y b-2) 1:20 a 20:1, por ejemplo
1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 o 1:1.
La mezcla posterior puede contener como
componente adicional c) un agente nucleante convencional como se ha
definido antes; siendo la relación ponderal del componente c) frente
a la suma de los componentes b-1),
b-2) y b-3) 1:20 a 20:1, por ejemplo
1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 o 1:1.
Otro objeto del presente invento es una mezcla
que contiene los componentes
b) un compuesto de la fórmula (I), y
c) un agente nucleante convencional;
siendo la relación ponderal de los componentes
b) y c) 1:20 a 20:1, por ejemplo 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1,
1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 o 1:1.
Otra modalidad del presente invento se refiere a
una composición que contiene un polímero sintético, cera, aceite o
una mezcla de polímeros sintéticos y una de las nuevas mezclas
descritas antes.
Ejemplos de polímeros sintéticos, ceras, aceites
o mezclas de polímeros sintéticos son
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como
polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o
norborneno, polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por
ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta
densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW),
polietileno de alta densidad y ultra-alto peso
molecular (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media
(MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja
densidad lineal (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia
polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos
diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica.
- Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o \sigma-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización.
- Los catalizadores pueden utilizarse de por sí en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, típicamente metal alquilos, metal hidruros, metil alquil haluros, metal alquil óxidos o metal alquiloxanos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con otros grupos de éster, éter, amina o silil éter.
- Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente, Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1),
por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno,
polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y
mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo
LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de
etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus
mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por
ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímeros de
etileno/1-olefinas, en donde la
1-olefina se genera in-situ;
copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de
isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno,
copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de
etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/vinil/acetato
copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así
como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como
hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno;
y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en
1) antes, por ejemplo copolímeros de
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de
LDPE/etileno-vinilo (EVA), copolímeros de
LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
4. Resinas hidrocarbúricas (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones
hidrogenadas (por ejemplo espesantes) y mezclas de polialquilenos y
almidón.
Los homopolímeros y copolímeros de
1.)-4.) pueden tener cualquier estereoestructura
incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de
estereobloque.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(alfa-metiles-tireno).
6. Homopolímeros aromáticos y copolímeros
derivados de monómeros vinil aromáticos incluyendo estireno,
\alpha-metilestireno, todos los isómeros de vinil
tolueno, especialmente p.viniltolueno, todos los isómeros de etil
estireno, propil estireno, vinil difenilo, vinil naftaleno y vinil
antraceno, y sus mezclas. Los homopolímeros y copolímeros de
pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica,
isotáctica, hemi-isotáctica o atáctica; en donde se
prefieren los polímeros atácticos. Se incluyen también los
polímeros de estereobloque.
6a. Copolímeros incluyendo los monómeros vinil
aromáticos antes citados y comonómeros elegidos entre etileno,
propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos,
maleimidas, vinil acetato y cloruro de vinilo o derivados acrílicos
y sus mezclas, por ejemplo estireno/butadieno,
estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros),
estireno/alquil metacrilato, estireno/butadien/alquilacrilato,
estireno/butadieno/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico,
estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de
estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo
un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de
etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal
como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno,
estireno/etileno/butileno/estireno o
estireno/etileno/propileno/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados
de hidrogenación de polímeros citados bajo 6.), especialmente
incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando
poliestireno atáctico, con frecuencia referido como
polivinilciclohexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados
de hidrogenación de los polímeros citados bajo 6a).
\newpage
Los homopolímeros y copolímeros de pueden tener
cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica,
hemi-isotáctica o atáctica; en donde se prefieren
los polímeros atácticos. Se incluyen también los polímeros de
estereobloque.
7. Copolímeros de injerto de monómeros vinil
aromáticos tal como estireno o
\alpha-metilestireno, por ejemplo copolímeros de
estireno sobre polibutadieno, estireno sobre
polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo
(o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno,
acrilo-nitrilo y metil metacrilato sobre
polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno;
estireno, acrilo-nitrilo y anhídrido maleico o
maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre
polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre
polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre
etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre
polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y
copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus
mezclas con los copo-
límeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
límeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como
policloropreno, cauchos clorados, copolímero clorado y bromado de
isobutilen-isopreno (caucho de halobutilo),
polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno
clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente
polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo
cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de
polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal
como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de
vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de
vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como
poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo
9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo
copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de
acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de
acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo
o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes
insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por
ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, maleado de polivinilo, butiral
polivinilo, polialilftalato o polialilmelamina; así como sus
copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido
de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un
comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos
termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y mezclas
de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de
estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una
parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida
12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen
diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de
hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un
elastómero como modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas
antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o
elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres,
por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o
politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el
proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas,
poliamida-imidas, y polibencimidazoles.
18. Poliéster es derivados de ácidos di
carboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las
lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato,
polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como
copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación
hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o
MBS.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter
cetonas.
22. Polímeros reticulados derivados de
aldehidos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal
como resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y
resinas de melamina/formaldehido.
23. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas
de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados
con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes
reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de
baja inflamabilidad.
25. Resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de
uretano o acrilatos de poliéster.
26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y
resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, poliisocianatos o resinas epoxi.
27. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
compuestos glicidil alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o
aromáticos, por ejemplo productos de diglicil éteres de bisfenol A y
bisfenol F, que se reticulan con endurecedores usuales tal como
anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
28. Acetatos de celulosa, propionatos de
celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como
metil celulosa; así como rosinas y sus derivados.
29. Mezclas de los polímeros antes citados
(polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/
EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
Se prefieren los apartados 1 a 3.
Las composiciones de resina del presente invento
pueden prepararse con procedimientos corrientes, bien conocidos por
los expertos en el arte de formar composiciones, tal como mezclado
de los componentes prescritos en una mezcladora convencional y
fusión y amasado de la mezcla con una extrusora de un tornillo o
doble tornillo, o similar.
A las composiciones de resina del presente
invento pueden adicionarse materiales complementarios en una gama de
concentración que no afecte de modo adverso los efectos beneficiosos
del invento. Estos materiales pueden incluir estabilizadores,
antioxidantes, agentes antibacterianos, absorbedores ultravioleta,
termoestabilizantes, estabilizantes de la luz, neutralizantes,
agentes antiestáticos, agentes antibloqueo, agentes de inactivación
de metales pesados, retardadores de llama, lubricantes, peróxidos,
hidrotalcita, agentes espumantes, elastómeros, adyuvantes de
elaboración, agentes nucleantes adicionales, y similares y sus
mezclas.
Ejemplos mas detallados de estos aditivos
convencionales se exponen a continuación.
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(alfa-metil-ciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales, por ejemplo
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-di-metil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctil-tiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dode-ciltio-metil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadecicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-terbutil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo
alfa-tocoferol, beta-tocoferol,
gamma-tocoferol, delta-tocoferol y
sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano,
2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato]
de etilenglicol,
bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-me-tilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
iso-octil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
dioctadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
dioctadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencil)isocianurato,
2,4,-6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol,
n-octanol, i-octanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianuarato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con
metanol, etanol, n-octanol,
i-octanol, octadecanol,
l,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentil glicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)-isocianuarato, diamida de
ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol,
3-tia-pentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;
3,9-bis[2-{3-(3-terbutil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8-tetraoxaspiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenilpropiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol,
octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol,
octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.
[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
\newpage
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilen-diamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,-6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,-6-tetrametilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenil-metanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-l,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,-6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,-6-tetrametilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
metoxicarbonil-etil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxi-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
[R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}-,
en donde R =
3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo,
2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-5'-(1,1,
2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]
benzotriazol.
2,2-tetra-metilbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(l,l,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetil-bencil)-fenil]
benzotriazol.
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2,3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de etilo,
alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de iso-
octilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
octilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildie-tanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de
ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butil-bencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-
dil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-l-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,
6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclor-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
dil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetra-metilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetra-metil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-l-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,
6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; un condensado de 1,6-hexandiamina y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triacina así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo-undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclor-hidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxi-carbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)-oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y
también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.8
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliociloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos,
por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil
dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearil-sorbitol
trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito,
2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito,
5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
Se prefiere especialmente los fosfitos
siguientes:
Tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Geigy),
tris(nonilfenil)fosfito,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilauril-hidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecil-hidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas
de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina
derivada de aminas grasas de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol,
dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de
diotadecilo,
tetrakis(beta-dodecil-mercapto)propionato
de
pentaeritritol.
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
10.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
11. Agentes nucleantes
convencionales, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como
talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de
magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales
alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o
policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos
poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros). Se prefieren
especialmente
1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenciliden)sorbitol,
1,3:2,4-di(parametildibenciliden)sorbitol,
y
1,3:2,4-di(benciliden)sorbitol.
12. Otros aditivos, por
ejemplo, plastificantes, lubricantes, aditivos reológicos,
catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos,
agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos y agentes de
soplado.
13. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo las descritas en
US-A-432863,
US-A-4338244,
US-A-5175312,
US-A-5216052,
US-A-5252643,
DE-A-4316611,
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofu-
ran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
ran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
La relación ponderal del componente b) antes
descrito frente al aditivo convencional es de preferencia 1:100 a
100:1, por ejemplo 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a
60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a
10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 2:1 a 2:1 o 1:1.
Las composiciones de resina de conformidad con
el presente invento pueden utilizarse, ventajosamente como
materiales de resina para películas, láminas, botellas, jeringas,
utensilios ordinarios, partes del automóvil, contenedores, partes
para instrumentos eléctricos, fibras, tejidos sin tejer y similares
y se moldea convenientemente mediante un método apropiado para los
productos previstos, tal como moldeo por inyección, moldeo de
extrusión, moldeo por soplado o similares. A continuación se
ofrecen mas detalles.
Algunos de los compuestos de la fórmula (I) son
nuevos. Así pues, otra modalidad del presente invento se refiere a
un compuesto de la fórmula (IA)
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independiente mente
uno de otro, son
alquilo C_{1}-C_{20},
alquilo C_{1}-C_{20}
sustituido por alquilamino C_{1}-C_{20}
di(alquil C_{1}-C_{20})amino,
alcoxi C_{1}-C_{20} o hidroxi;
{poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}),
alquenilo C_{2}-C_{12},
cicloalquilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
ciclohexilmetilo,
ciclohexilmetilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
cicloalquenilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquenilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
fenilo,
fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales
elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{20}, alcoxilo
C_{1}-C_{20}, hidroxilo, halógeno,
trihalogenmetilo, trihalogenmetoxilo, benzoilo, fenilamino,
acilamino y fenilazo;
fenilo sustituido por 5 halógenos,
fenilalquilo
C_{7}-C_{9},
fenilalquilo C_{7}-C_{9} que
está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales elegidos del
grupo constituido por alquilo C_{1}-C_{20},
alcoxilo C_{1}-C_{20} e hidroxilo;
naftilo,
naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20};
adamantilo,
adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20}; o
un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros; y
R_{3} es 2-etilhexilo,
3-metil-1-butilo,
3-(dimetilamino)propilo,3-(dietilamino)propilo,
3-(metilamino)propilo, 2-
(etoxi)etilo, 3-(metoxi)propilo, 3-(etoxi)propilo, 2-picolilo, furfurilo, tetrahidrofurfurilo, 2-pirimidinilo, 4-(fenilamino)fenilo, 4-isopropilfenilo, 2-etilfenilo, 2,4-dietilfenilo,2-etil-6-metilfenilo, 2,6-diisopropilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo, 1,2,4-triazol-3-ilo o 4-(fenilazo)fenilo.
(etoxi)etilo, 3-(metoxi)propilo, 3-(etoxi)propilo, 2-picolilo, furfurilo, tetrahidrofurfurilo, 2-pirimidinilo, 4-(fenilamino)fenilo, 4-isopropilfenilo, 2-etilfenilo, 2,4-dietilfenilo,2-etil-6-metilfenilo, 2,6-diisopropilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo, 1,2,4-triazol-3-ilo o 4-(fenilazo)fenilo.
R_{1}, R_{2} y R_{3} son de preferencia
idénticos.
Otra modalidad del presente invento se refiere a
un compuesto de la fórmula (IB)
en
donde
R_{1}, R_{2} y R_{3} son idénticos y
son
3-metilfenilo,
2,3-dimetilfenilo,
2,4-dimetilfenilo,
3,4-dimetilfenilo,
2,4,6-trimetilfenilo, 2-etilfenilo,
4-n-butilfenilo,
4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo,
4-(n-deciloxi)fenilo, ciclopropilo,
ciclobutilo, cicloheptilo, 1-adamantilo,
3-metilciclohexilo,
2,3-dimetilciclohexilo,
3,5-trimetilciclohexilo,
S((+)-1-ciclohexiletilo,
R(+)-1-ciclohexiletilo, isopropilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 2-butilo,
3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
3,5-difluorofenilo, pentafluorofenilo o
4-(trifluorometoxi)fenilo; de preferencia
1,2-dimetilpropilo, 3-metilbutilo o
1,1,3,3-tetrametilbutilo.
Otra modalidad preferida del presente invento es
una composición que contiene un polímero sintético, cera, aceite o
una mezcla de polímeros sintéticos y uno de los nuevos compuestos
antes descritos.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden
prepararse de modo análogo a procedimientos conocidos, por ejemplo
haciendo reaccionar una amina apropiada con tricloruro de ácido
1,3,5-bencentricarboxílico como se ha descrito por
ejemplo en trabajos corrientes tales como
Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie
[Methods of Organic Chemistry], publicado por Georg Thieme,
Stuttgart), bajo condiciones de reacción que son conocidas.
Llevando a cabo estas reacciones es también posible tomar ventaja de
variantes de por sí conocidas que no se citan específicamente aquí.
Las sustancias de partida, si así se desea pueden también formarse
in situ, sin su aislamiento de la mezcla reaccional sino que
reaccionando inmediatamente a continuación para formar los
compuestos de la fórmula (I). Ejemplos operativos A a C describen
un método de preparación representativo.
Ejemplos de aminas apropiadas son:
isopropilamina,
n-butilamina,
sec-butilamina,
ter-butilamina,
n-pentilamina,
1,1-dimetilpropilamina,
1,2-dimetilpropilamina,
3-metilbutilamina,
n-hexilamina,
n-heptilamina,
n-octilamina,
2-etilhexilamina
ter-octilamina
(1,1,3,3-tetrametilbutilamina),
isononilamina,
n-dodecilamina,
tridecilamina,
amina de sebo,
2-dimetilaminoetilamina,
2-dietilaminoetilamina,
3-dimetilaminopropilamina,
3-dietilaminopropilamina,
3-metilaminopropilamina,
Jeffamine (óxido de polipropileno),
2-metoxietilamina,
2-etoxietilamina,
2-metoxipropilamina,
2-etoxipropilamina,
3-isopropoxipropilamina,
alilamina,
oleilamina,
ciclopentilamina,
ciclohexilamina,
2-metilciclohexilamina,
ciclohexilmetilamina,
4-metilfenilamina (=
4-metilanilina),
2-etilfenilamina (= 2
etilanilina), 4-etilfenilamina (= etilanilina),
4-isopropilfenilamina (=
4-isopropilanilina),
4-ter-butilfenilamina
(= 4-ter-butilanilina),
4-sec-butilfenilamina
(= 4-sec-butilanilina),
4-isobutilfenilamina (=
4-isobutilanilina),
dodecilfenilamina (= dodecilanilina),
3,5-dimetilfenilamina (=
3,5-dimetilanilina),
3,4-dimetilfenilamina (=
3,4-dimetilanilina),
2,4-dimetilfenilamina (=
2,4-dimetilanilina),
2,6-dietilfenilamina (=
2,6-dietilanilina),
2-etil-6-metilfenilamina
(=
2-etil-6-metilanilina),
2,6-diisopropilfenilamina (=
2,6-diisopropilanilina),
4-metoxifenilamina (=
4-metoxianilina),
4-etoxifenilamina (=
4-etoxianilina),
4-hidroxifenilamina (=
4-hidroxianilina),
4-acetamidofenilamina (=
4-acetamidoanilina),
3-clorofenilamina (=
3-cloroanilina),
2-clorofenilamina (=
2-cloroanilina),
3-cloro-6-metilfenilamina,
2-benzoilfenilamina (=
2-benzoilanilina),
4-fenilaminofenilamina,
4-(fenilazo)fenilamina (=
4-aminoazobenceno);
bencilamina,
2-feniletilamina,
1-naftilamina,
adamantilamina,
2-picolilamina,
(2-furil)metilamina,
(2-tetrahidrofuril)metilamina,
2-pirimidilamina,
6-metil-2-piridilamina,
1,2,4-triazol-3-ilamina,
y
2-(1-piperacinil)etilamina.
Los ejemplos que siguen describen en presente
invento con mayor detalle.
A menos que se indique de otro modo, hasta aquí
y en lo sucesivo, todas las partes y porcentajes son en peso y todas
las temperaturas se expresan en grados Celsius (ºC). "Elaboración
usual" significa: adición a agua, filtración del precipitado,
extracción con disolvente orgánico y/o purificación del producto
mediante cristalización y/o cromatografía.
\newpage
Ejemplo
A
\vskip1.000000\baselineskip
Se adicionan 3,74 g (33 mmol)
2-metilciclohexilamina y 0,1 g de LiCl seco bajo
atmósfera inerte a 70 ml de N-metilpirrolidinona
seca (NMP) y 15 ml de piridina seca y se enfría hasta 5ºC. Luego se
adicionan 2,39 g (9 mmol) de tricloruro de ácido
1,3,5-bencentricarboxílico. Se calienta la mezcla
reaccional hasta 75ºC y se agita. Después de 2 horas se adiciona la
mezcla reaccional a 300 ml de agua helada. Se separa por filtración
el precicpitado. La elaboración final usual (recristalización) dá
tris(2-metilciclohexilamida) del ácido
1,3,5-bencentricarboxílico.
Rendimiento: 2,68 g (5,41 mmol): 60,1%.
Punto de fusión: 414ºC (bajo evaporación
simultánea). ^{1}H-RMN
(DMSO-d_{6}): \delta = 0,82-0,96
(2t, 9H); 0,98-1,88 (m, 27H);
3,45-3,60 y 4,01-4,17 (2m, 3H);
8,16-8,33 (m, 3H); 8,42 (d,J = 8,3 Hz, 3H).
^{13}C-RMN(CF_{3}COOD/CDCl_{3}
1:1): \delta = 15,2; 18,7; 22,5; 22,7; 25,3; 25,5; 28,7; 30,0;
32,8; 33,5; 34,3; 37,7; 53,3; 57,6; 130,7; 134,2; 168,2; 168,4;
168,6; 168,8.
IR (KBr, cm^{-1}) 3226; 3060; 2929; 1637;
1555; 1250.
EM (70 eV), m/z (espectroscopia de masa): 495
(M^{+}, 5%).
Ejemplo
B
\vskip1.000000\baselineskip
Se adicionan 0,93 g (10 mol) de anilina y 0,1 g
de LiCl seco bajo atmósfera inerte a 50 ml de NMP seco y 5 ml de
piridina seca y se enfría hasta 5ºC. Se adicionan 0,80 g (mmol) de
tricloruro de ácido 1,3,5-bencentricarboxílico.
Luego se calienta la mezcla reaccional hasta 75ºC y se agita.
Después de 2 horas se adiciona la mezcla reaccional a 100 ml de agua
helada. Se separa por filtración el precipitado. La elaboración
final usual (extracción Soxhlet) dá tris(fenilamida) del
ácido 1,3,5-bencentricarboxílico.
Rendimiento: 0,80 g (1,8 mmol): 61,2%.
Punto de fusión: 312ºC
^{1}H-RMN
(DMSO-d_{6}): \delta = 7,14 (t,J = 7,2 Hz, 3H);
7,40 (dd, J_{1} = 8,5 Hz, J_{2} = 7,2 Hz, 6H); 7,82 (d, J = 8,5
Hz, 6H); 8,71 (s, 3H); 10,59 (s, 3H).
^{13}C-RMN(CF_{3}COOD/CDCl_{3}
1:1): \delta = 122,8; 127,6; 129,7; 131,3; 135,2; 135,9;
167,5.
IR (KBr, cm^{-1}) 3290; 3062; 1648; 1523;
1254.
EM (70 eV), m/z (espectroscopia de masa): 495
(M^{+}, 5%).
Ejemplo
C
\vskip1.000000\baselineskip
Se adicionan 0,99 g (10 mmol) de ciclohexilamina
y 0,1 g de LiCl seco bajo atmósfera inerte a 30 ml de NMP seca y 5
ml de piridina seca y se enfría hasta 5ºC. Luego se adicionan 0,80
g (3 mmol) de tricloruro de ácido
1,3,5-bencentricarboxílico. Se calienta la mezcla
reaccional hasta 75ºC y se agita. Después de 2 horas se adiciona la
mezcla reaccional a 100 ml de agua helada. Se separa por filtración
el precicpitado. La elaboración final usual (recristalización) dá
tris(ciclohexilamida) del ácido
1,3,5-bencentricarboxílico.
Rendimiento: 0,85 g (1,9 mmol): 62,5%.
Punto de fusión: 371ºC (bajo evaporación
simultánea).
^{1}H-RMN
(DMSO-d_{6}): \delta = 1,01-2,05
(m, 30H); 3,78 (m, 3H); 8,28 (s, 3H); 8,43 (d,J = 7,9 Hz, 3H).
^{13}C-RMN(CF_{3}COOD/CDCl_{3}
1:1): \delta = 24,9; 25,2; 32,3; 51,8; 130,7; 134,3; 168,0.
IR (KBr, cm^{-1}) 3264; 3077; 2932; 1650;
1542; 1258.
EM (70 eV), m/z: 453 (M^{+}, 46%).
Los compuestos que siguen que se caracterizan
por sus puntos de fusión (p.f.) se preparan de modo análogo. El
punto de fusión se determina en un instrumento TGA/DSC combinado a
un ratio de calentamiento de 10 K/min.
- Compuesto I-1:
- tris(3-metilbutilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 263ºC**)
- Compuesto I-2:
- tris(ciclopentilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 388ºC**)
- Compuesto I-3:
- tris(1,2-dimetilpropilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-4:
- tris(ciclohexililamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 315ºC**)
- Compuesto I-5:
- tris(ter-octilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 315ºC**)
- Compuesto I-6:
- tris(1,1-dimetilpropilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-7:
- tris(ter-butilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-8:
- tris(ciclohexilmetilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 313ºC
- Compuesto I-9:
- tris(isobutilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 292ºC**)
- Compuesto I-10:
- tris(2-metilciclohexilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 414ºC**)
- Compuesto I-11:
- tris(dimetilpropilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-12:
- tris(isopropilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-13:
- tris(2-butilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-14:
- tris(1-adamantilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-15:
- tris(1-etilpropilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 378ºC**)
- Compuesto I-16:
- tris(3,3,5-trimetilciclohexilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-17:
- tris(4-metilciclohexilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-18:
- tris(ciclobutilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 329ºC**)
- Compuesto I-19:
- tris(n-butilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 239ºC**)
- Compuesto I-20:
- tris(4-ter-butilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 334ºC**)
- Compuesto I-21:
- tris(4-(trifluorometoxi)fenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 253ºC**)
- Compuesto I-22:
- tris(pentafluorofenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-23:
- tris(2-etilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 309ºC
- Compuesto I-24:
- tris(2,4-dimetilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 298ºC
- Compuesto I-25:
- tris(3,5-bis(trifluorometil)fenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 331ºC
- Compuesto I-26:
- tris(4-n-butilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 232ºC**)
- Compuesto I-27:
- tris(cicloheptilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 394ºC**)
- Compuesto I-28:
- tris(R(-)-1-ciclohexiletilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 392ºC**)
- Compuesto I-29:
- tris(2,4,6-trimetilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 369ºC***)
- Compuesto I-30:
- tris(4-metilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 303ºC
- Compuesto I-31:
- tris(bencilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 242ºC**)
- Compuesto I-32:
- tris(ciclopropilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-33:
- tris(4-etoxifenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 266ºC
- Compuesto I-34:
- tris(3-metilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 252ºC
- Compuesto I-35:
- tris(fenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 312ºC
- Compuesto I-36:
- tris(4-metoxifenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 277ºC
- Compuesto I-37:
- tris(2,3-dimetilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 403ºC***)
- Compuesto I-38:
- tris(3,5-difluorofenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 333ºC
- Compuesto I-39:
- tris(4-fluolrofenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 311ºC
- Compuesto I-40:
- tris(trimetilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 333ºC**)
- Compuesto I-41:
- tris(ciclododecilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 387ºC**)
- Compuesto I-42:
- tris(2-metilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 377ºC***)
- Compuesto I-43:
- tris(3,5-dimetilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 302ºC
- Compuesto I-44:
- tris(dimetilfenilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-45:
- tris(3-metilciclohexilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 387ºC*)
- Compuesto I-46:
- tris(ciclooctilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-47:
- tris(2,3-dimetilciclohexilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = *)
- Compuesto I-48:
- tris(S(+)-1-ciclohexiletilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico; p.f. = 397ºC**)
*) Sin fusión antes de
sublimación/descomposición.
**) Fusión con evaporación
simultánea bajo pérdida de peso del
100%.
***) Fusión bajo
descomposición.
\vskip1.000000\baselineskip
Los procedimientos generales utilizados en los
ejemplos de elaboración 1 a 4 se describen a continuación.
A 55,91 g de polipropileno en polvo
(ELF-Atochem (RTM); Appril 3030BN1 (RTM) se
adicionan 90 mg de un aditivo en polvo (0,15% en peso) o una mezcla
en polvo de aditivos (total 0,15% en peso), y se mezcla por volteo
durante 24 horas en un contenedor de vidrio. En general se forma
una composición con 4,5 g de esta mezcla a 129ºC en una extrusora
recirculante y corrotativa, de doble tornillo de laboratorio y de
pequeña escala, por ejemplo el MicroCompounder de Instruments DACA
(RTM), durante un periódo de unos 4 minutos a una velocidad del
tornillo de 40 rpm, y a continuación se recoge a temperatura
ambiente. El polipropileno neto se trata de modo similar para
producir una muestra de control virgen.
Se utiliza un instrumento DSC
Perkin-Elmer (RTM) (modelo DSC 7), operado en una
atmósfera de nitrógeno seco para el análisis del comportamiento de
cristalización de las diversas mezclas y muestras de control, de
conformidad con procedimientos corrientes. Alrededor de 5 a 10 mg
de muestra se sellan en una copa de aluminio, se calienta de 130ºC a
230ºC a un ratio de 10ºC/min, se mantiene a 230ºC durante 54
minutos, y luego se enfría a continuación a un ratio de 10ºC/min
hasta 50ºC. Los datos representados como temperaturas de
cristalización son las temperaturas pico de las exotermias en los
termogramas que se registran con el enfriamiento.
Se utiliza un instrumento TGA/DTA Netzsch
automatizado (STA 409)(RTM) operando en nitrógeno para el análisis
de la estabilidad térmica y la temperatura de fusión. Como
temperaturas de fusión se presenta el pico máximo de la transición
endotérmica. Se disponen alrededor de 10 mg de muestra en un crisol
de óxido de aluminio y se calienta de 50ºC a 640ºC a un ratio de
10ºC/min.
El moldeo por inyección se lleva a cabo con un
Microinyector (DACA Instruments (RTM). Alrededor de 3,0 g del
filamento pelletizado se dispone bajo un manto de nitrógeno en el
cilindro a 260ºC. Después de fundirse por completo el granulado se
inyecta la fusión en un molde pulido con una presión de alrededor de
8 bar. La temperatura del molde es de 20ºC. La muestra de prueba
recogida tiene un diámetro de 2,5 cm y un espesor de alrededor de
1,1-1,2 mm.
Se mide la transmisión, claridad y turbidez con
un instrumento haze-gard plus (BYK, Gardner (RTM),
iluminación CIE-C) a temperatura ambiente. El
instrumento haze-gard plus se ajusta a ASTM
D-1003. Los valores de transmisión, claridad y
turbidez se miden entre 12-24 horas después de
obtener las muestras mediante moldeo por inyección.
Se adicionan 0,15% en peso del compuesto de la
fórmula (I) con R_{1}, R_{2} y R_{3} como se indica en la
Tabla 1 a la resina de polipropileno, se procesa y se caracteriza de
conformidad con los métodos anteriores.
La temperatura de cristalziación (T_{crist}),
turbidez, claridad y transmisión de la composición de polipropileno
de conformidad con el presente invento se exponen en la tabla 1 así
como el espesor de la muestra de prueba (placa).
Se adicionan 0,15% en peso de una mezcla 1:1 de
los compuestos de la fórmula (I) como se ha indicado en la Tabla 2 a
resina de polipropileno, se procesa y caracteriza de conformidad con
los métodos antes descritos.
La temperatura de cristalización (T_{crist.}),
turbidez, claridad y transmisión de la composición de polipropileno
de conformidad con el presente invento se exponen en la Tabla 2, así
como el espesor de la muestra de prueba (placa).
Los resultados en la tabla anterior ilustran que
las mezclas binarias de compuestos de la fórmula (I), cuando se
adicionan a resina de polipropileno, pueden mejorar adicionalmente
la transmisión (mezclas 2a a 2c) y/o claridad (mezclas 2b y 2d) y/o
reducir la turbidez (mezcla 2b), cuando se compara con la resina que
comprende solo un compuesto de la fórmula (I).
\newpage
Se adicionan 0,15% en peso de una mezcla 1:1:1
de los compuestos de la fórmula (I) como se ha indicado en la Tabla
3 a resina de polipropileno, se procesa y caracteriza de conformidad
con los métodos antes descritos.
La temperatura de cristalización (T_{crist.}),
turbidez, claridad y transmisión de la composición de polipropileno
de conformidad con el presente invento se exponen en la Tabla 3, así
como el espesor de la muestra de prueba (placa).
Los resultados en la tabla anterior ilustran que
las mezclas ternarias de compuestos de la fórmula (I), cuando se
adicionan a resina de polipropileno, pueden mejorar aún
adicionalmente la transmisión (mezclas 3a a 3b) y/o claridad (mezcla
3c) y/o reducir la turbidez (mezcla 3b), cuando se compara con la
resina que comprende solo uno o dos compuestos de la fórmula (I)
La estabildiad térmica de los compuestos
indicados en la Tabla 4 se determina mediante análisis gravimétricos
(TGA), de conformidad con el procedimiento antes descrito. Los
resultados se exponen en la Tabla que sigue:
Los datos antes mostrados ilustran la excelente
estabilidad térmica de los compuestos de la fórmula (I).
Claims (28)
1. Una composición de polipropileno que contiene
los componentes
a) un homopolímero de polipropileno
cristalizable, copolímero aleatorio, copolímero alterno o
segmentado, copolímero de bloque o una mezcla de polipropileno con
otro polímero sintético, y
b) 0,001 a 5%, respecto al peso de componente
a), de un compuesto de la fórmula I)
en
donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independiente mente
uno de otro, son
alquilo C_{1}-C_{20},
alquilo C_{1}-C_{20}
sustituido por alquilamino C_{1}-C_{20}
di(alquil C_{1}-C_{20})amino,
alcoxi C_{1}-C_{20} o hidroxi;
{poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}),
alquenilo C_{2}-C_{12},
cicloalquilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
ciclohexilmetilo,
ciclohexilmetilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
cicloalquenilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquenilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
fenilo,
fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales
elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{20}, alcoxilo
C_{1}-C_{20}, hidroxilo, halógeno,
trihalogenmetilo, trihalogenmetoxilo, benzoilo, fenilamino,
acilamino y fenilazo;
fenilo sustituido por 5 halógenos,
fenilalquilo
C_{7}-C_{9},
fenilalquilo C_{7}-C_{9} que
está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales elegidos del
grupo constituido por alquilo C_{1}-C_{20},
alcoxilo C_{1}-C_{20} e hidroxilo;
naftilo,
naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20};
adamantilo,
adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20}; o
un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros;
caracterizado porque la composición de
polipropileno tiene un valor de turbidez que es inferior al 62%, de
preferencia inferior al 40%; midiéndose el valor de turbidez en una
placa de 1,1-1,2 mm de espesor.
2. Una composición de polipropileno de
conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente a) es un
homopolímero de polipropileno.
3. Una composición de polipropileno de
conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente a) es un
un copolímero aleatorio de polipropileno, copolímero alternante o
segmentado o copolímero de bloque que contiene uno o mas comonómeros
elegidos del grupo constituido por etileno,
alfa-olefina C_{4}-C_{20},
vinilciclohexano, vinilciclohexeno, alcandieno
C_{4}-C_{20}, cicloalcandieno
C_{5}-C_{12} y derivados de norborneno.
4. Una composición de polipropileno de
conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{1}, R_{2} y
R_{3} son idénticos.
5. Una composición de polipropileno de
conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{1} y R_{2} son
idénticos y R_{3} es diferente de R_{1} y R_{2}.
6. Una composición de polipropileno de
conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{1}, R_{2} y
R_{3} independientemente son
alquilo C_{1}-C_{18},
alquilo C_{1}-C_{10}
sustituido por alquilamino C_{1}-C_{4}
di(alquil C_{1}-C_{4})amino,
alcoxi C_{1}-C_{20} o alquiloxilo
C_{1}-C_{4};
{poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}),
alquenilo C_{3}-C_{18},
cicloalquilo
C_{5}-C_{6},
cicloalquilo C_{5}-C_{6}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4};
ciclohexilmetilo,
ciclohexilmetilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{4};
fenilo,
fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales
elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4}, hidroxilo, halógeno, benzoilo,
fenilamino, alcanoilamino C_{1}-C_{4} y
fenilazo;
bencilo,
bencilo que está sustituido en el fenilo por 1,
2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} e hidroxilo;
feniletilo,
feniletilo que está sustituido en el fenilo por
1, 2 o 3 radicales elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{4}, alcoxilo
C_{1}-C_{4} e hidroxilo;
naftilo,
naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4};
adamantilo,
adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{4}; o
un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros.
7. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{1} y R_{2}
independientemente son
alquilo C_{3}-C_{8},
cicloalquilo
C_{5}-C_{6},
ciclohexilmetilo,
cicloalquilo C_{5}-C_{6}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4};
o
adamantilo.
8. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, en donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente
uno de otro, son
alquilo C_{3}-C_{8},
cicloalquilo
C_{5}-C_{6},
ciclohexilmetilo,
cicloalquilo C_{5}-C_{6}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo C_{1}-C_{4};
o
adamantilo.
9. Una composición de polipropileno de
conformidad con la reivindicación 1, en donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, son idénticos y
son
isopropilo, 2-metilpropilo,
1-etilpropilo, 1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, n-butilo, 2-
butilo, ter-butilo, 3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo, ciclobutilo, ciclopentilo,
ciclohexilo, 2-metilciclohexilo,
4-metilciclohexilo, ciclohexilmetilo,
3,3,5-trimetilciclohexilo o
1-adamantilo.
10. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, en donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, son idénticos y
son
isopropilo, 2-metilpropilo,
1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 2-butilo,
ter-butilo, 3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
2-metilciclohexilo, ciclohexilmetilo o
1-adamantilo.
11. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, en donde
R_{1}, R_{2} y R_{3}, son idénticos y
son
isopropilo, 2-butilo,
ter-butilo, ciclopentilo, ciclohexilo,
2-metilciclohexilo o
1-adamantilo.
12. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{1}, R_{2} y
R_{3}, son idénticos y son
1,2-dimetilpropilo,
ter-butilo, 3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo, ciclopentilo o
ciclohexilo.
13. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, en donde R_{1}, R_{2} y
R_{3}, son idénticos y son
1,2-dimetilpropilo,
3-metilbutilo o ciclopentilo.
14. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la
composición de polipropileno tiene una turbidez del 3 al 62%.
15. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la
composición de polipropileno tiene una turbidez del 3 al 50%.
16. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la
composición de polipropileno tiene una turbidez del 3 al 40%.
17. Una composición de polipropileno, de
conformidad con la reivindicación 1, que contiene como componente
adicional c) 0,001 a 5%, respecto al peso del componente a), de un
agente nucleante convencional.
18. Un método para proporcionar una resina con
un valor de turbidez que es inferior al 62%; midiéndose el valor de
turbidez en una placa de 1,1-1,2 mm de espesor;
eligiéndose dicha resina del grupo constituido por un homopolímero
de polipropileno cristalizable, copolímero aleatorio, copolímero
alternante o segmentado, copolímero de bloque y una mezcla de
polipropileno con otro polímero sintético;
cuyo método comprende incorporar a la resina de
0,001 a 5%, respecto al peso de la resina, de un compuesto de la
fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1.
19. Un empleo de un compuesto de la fórmula (I)
como se ha definido en la reivindicación 1 como agente reductor de
turbidez para un homopolímero de polipropileno cristalizable,
copolímero aleatorio, copolímero alternante o segmentado, copolímero
de bloque o una mezcla de polipropileno con otro polímero
sintético.
20. Una mezcla que contiene los componentes
b-1) un compuesto de la fórmula
(I) como se ha definido en la reivindicación 1, y
b-2) un compuesto adicional de
la fórmula (I) como se ha definido en la reivindicación 1;
siendo los componentes b-1) y
b-2) diferentes y siendo la relación ponderal de los
componentes b-1) a b-2) 1:100 a
100:1.
21. Una mezcla, de conformidad con la
reivindicación 20, que contiene como componente adicional c) un
agente nucleante convencional; siendo la relación ponderal del
componente c) frente a la suma de los componentes
b-1) y b-2) 1:20 a 20:1.
22. Una mezcla que contiene los componentes
b-1) un compuesto de la fórmula
(I) como se ha definido en la reivindicación 1,
b-2) un compuesto adicional de
la fórmula (I) como se ha definido en la reivindicación 1,
b-3) un compuesto adicional de
la fórmula (I) como se ha definido en la reivindicación 1,
siendo los componentes b-1),
b-2) y b-3) diferentes y siendo la
relación ponderal de los componentes b-1) a
b-2) 1:100 a 100:1, y siendo la relación ponderal
del componente b-3) frente a la suma de los
componentes b-1) y b-2) 1:20 a
20:1.
23. Una mezcla, de conformidad con la
reivindicación 22, que contiene como componente adicional c) un
agente nucleante convencional; siendo la relación ponderal del
componente c) frente a la suma de los componentes
b-1), b-2) y b-3)
1:20 a 20:1.
24. Una mezcla que contiene los componentes
b) un compuesto de la fórmula (I), y
c) un agente nucleante convencional;
siendo la relación ponderal de los componentes
b) y c) 1:20 a 20:1.
25. Un compuesto de la fórmula (IA)
R_{1}, R_{2} y R_{3}, independiente mente
uno de otro, son
alquilo C_{1}-C_{20},
alquilo C_{1}-C_{20}
sustituido por alquilamino C_{1}-C_{20}
di(alquil C_{1}-C_{20})amino,
alcoxi C_{1}-C_{20} o hidroxi;
{poli(alcoxi
C_{2}-C_{4})}-(alquilo
C_{2}-C_{4}),
alquenilo C_{2}-C_{12},
cicloalquilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
ciclohexilmetilo,
ciclohexilmetilo
C_{3}-C_{12} sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
cicloalquenilo
C_{3}-C_{12},
cicloalquenilo C_{3}-C_{12}
sustituido por 1, 2 o 3 alquilo
C_{1}-C_{20};
fenilo,
fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales
elegidos del grupo constituido por alquilo
C_{1}-C_{20}, alcoxilo
C_{1}-C_{20}, hidroxilo, halógeno,
trihalogenmetilo, trihalogenmetoxilo, benzoilo, fenilamino,
acilamino y fenilazo;
fenilo sustituido por 5 halógenos,
fenilalquilo
C_{7}-C_{9},
fenilalquilo C_{7}-C_{9} que
está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales elegidos del
grupo constituido por alquilo C_{1}-C_{20},
alcoxilo C_{1}-C_{20} e hidroxilo;
naftilo,
naftilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20};
adamantilo,
adamantilo sustituido por alquilo
C_{1}-C_{20}; o
un grupo heterocíclico de 5 a 6 miembros; y
R_{3} es 2-etilhexilo,
3-metil-1-butilo,
3-(dimetilamino)propilo,3-(dietilamino)propilo,
3-(metilamino)propilo, 2-
(etoxi)etilo, 3-(metoxi)propilo, 3-(etoxi)propilo, 2-picolilo, furfurilo, tetrahdirofurfurilo, 2-pirimidinilo, 4-(fenilamino)fenilo, 4-isopropilfenilo, 2-etilfenilo, 2,4-dietilfenilo,2-etil-6-metilfenilo, 2,6-diisopropilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo, 1,2,4-triazol-3-ilo o 4-(fenilazo)fenilo.
(etoxi)etilo, 3-(metoxi)propilo, 3-(etoxi)propilo, 2-picolilo, furfurilo, tetrahdirofurfurilo, 2-pirimidinilo, 4-(fenilamino)fenilo, 4-isopropilfenilo, 2-etilfenilo, 2,4-dietilfenilo,2-etil-6-metilfenilo, 2,6-diisopropilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo, 1,2,4-triazol-3-ilo o 4-(fenilazo)fenilo.
26. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 25, en donde R_{1}, R_{2} y R_{3} son
idénticos.
27. Un compuesto de la fórmula (IB)
en
donde
R_{1}, R_{2} y R_{3} son idénticos y
son
3-metilfenilo,
2,3-dimetilfenilo,
2,4-dimetilfenilo,
3,4-dimetilfenilo,
2,4,6-trimetilfenilo, 2-etilfenilo,
4-n- butilfenilo, 4-metoxifenilo,
4-etoxifenilo,
4-(n-deciloxi)fenilo, ciclopropilo,
ciclobutilo, cicloheptilo, 1-adamantilo,
3-metilciclohexilo,
2,3-dimetilciclohexilo,
3,5-trimetilciclohexilo,
S((+)-1-ciclohexiletilo,
R(+)-1-ciclohexiletilo, isopropilo,
1,1-dimetilpropilo,
1,2-dimetilpropilo, 2-butilo,
3-metilbutilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
3,5-difluorofenilo, pentafluorofenilo o
4-(trifluorometoxi)fenilo.
28. Un compuesto, de conformidad con la
reivindicación 27, en donde R_{1}, R_{2} y R_{3} son
idénticos y son
1,2-dimetilpropilo,
3-metilbutilo o
1,1,3,3-tetrametilbutilo.
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