BR0115946B1 - composiÇço de resina de polipropileno contendo derivado de Ácido trimÉsico, mÉtodo para fornecimento de uma resina, uso de um derivado de Ácido trimÉsico, misturas, composiÇço contendo as referidas misturas e derivados de Ácido trimÉsico. - Google Patents

composiÇço de resina de polipropileno contendo derivado de Ácido trimÉsico, mÉtodo para fornecimento de uma resina, uso de um derivado de Ácido trimÉsico, misturas, composiÇço contendo as referidas misturas e derivados de Ácido trimÉsico. Download PDF

Info

Publication number
BR0115946B1
BR0115946B1 BRPI0115946-1A BR0115946A BR0115946B1 BR 0115946 B1 BR0115946 B1 BR 0115946B1 BR 0115946 A BR0115946 A BR 0115946A BR 0115946 B1 BR0115946 B1 BR 0115946B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
substituted
butyl
tert
phenyl
Prior art date
Application number
BRPI0115946-1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0115946A (pt
Inventor
Hans-Werner Schmidt
Paul Smith
Markus Blomenhofer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BR0115946A publication Critical patent/BR0115946A/pt
Publication of BR0115946B1 publication Critical patent/BR0115946B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃODE RESINA DE POLIPROPILENO CONTENDO DERIVADO DE ÁCIDO TRI-MÉSICO, MÉTODO PARA FORNECIMENTO DE UMA RESINA, USO DE UMDERIVADO DE ÁCIDO TRIMÉSICO, MISTURAS, COMPOSIÇÃO CONTENDOAS REFERIDAS MISTURAS E DERIVADOS DE ÁCIDO TRIMÉSICO"
A presente invenção se refere a composições de resina de poli-propileno tendo excelente cristabilidade, elevada transmitância, elevada cla-reza, baixa turvação e estabilidade térmica aperfeiçoada e contendo deriva-dos de ácido trimésico, ao uso desses derivados de ácido trimésico comoagentes para redução da turvação, a misturas de derivados de ácido trimési-co e a novos derivados de ácido trimésico.
A resina de polipropileno é amplamente aplicada em uma varieda-de de áreas como o material de escolha para moldagem de película, moldagemde folhas, moldagem a sopro, moldagem por injeção e semelhantes, em virtudede suas excelentes propriedades mecânicas e elétricas e processabilidade.Embora a resina tenha uma série de características muito úteis, seu comporta-mento de cristalização e propriedades ópticas não são atraentes, o que resultaem restrição quanto à aplicação desse material, em particular na indústria deembalagens. Muitas tentativas têm sido feitas para melhorar a cristabilidade,transmitância e clareza e reduzir a turvação do polipropileno, notavelmente a -través da adição de agentes de nucleação e clarificantes.
Agentes de nucleação e clarificantes são comumente usados na práti-ca industrial em combinação com polímeros termoplásticos cristalizáveis para redu-zir os tempos do ciclo de processamento ou conferir características físico-químicosaperfeiçoadas, tais como várias propriedades ópticas, de superfície e mecânicas,bem como reduzir o encolhimento do molde. Listas elaboradas de agentes de nu-cleação e clarificantes podem ser encontradas, por exemplo, na US-A-3.367.926,Plastics Additives Handbook (4a Ed. Hanser, Munique, 1990, página 863). Agentesde nucleação típicos conhecidos na técnica são sais metálicos de ácidos carboxíli-cos alifáticos ou aromáticos, sais aromáticos, sais metálicos de compostos aromáti-cos de fósforo, quinacridonas, pigmentos, polímeros tendo pontos de fusão, políme-ros altamente ramificados contendo ramificações dendríticas (dendrímeros) eminerais tais como giz, gesso, argila, caulim, mica, talco e silicatos, bem comocombinações dos mesmos (US-A-5.278.216, US-A-5.137.973, US-A-4.749.736, US-A-4.694.064, US-A-4.338.228, US-A-3.852.237; U. Johnsen eK.-H. Moos, Angew. Makromol. Chem., vol. 74, página 1 (1978); A. Wlo-chowicz e M. Eder, Angew. Makromol. Chem., vol. 171, página 79 (1989);H.N. Beck, J. Appl. Polym. Sci., vol. 11, página 673 (1967); F.L. Binsbergen,Polymer, vol. 11, página 253 (1970)). Além disso, o DE-A-1.951.632 descre-ve o uso de carboxilicimida-diftalimidas aromáticas sólidas cristalinas e imi-da-diftalimidas carboxílicas aromáticas N-substituídas.
Mais recentemente, agentes de nucleação e clarificantes desen-volvidos se dissolvem no fundido de polímero (R. Schlotmann e R. Walker,Kunststoffe, vol. 86, página 1002 (1996)), o que descobriu-se ser eficaz paramelhora da dispersão desses aditivos. Têm se tornado mais populares com-postos que são baseados em D-sorbitol, o qual pertence à família químicageral dos carboidratos, que são definidos como poliidróxi aldeídos, poliidróxi cetonas ou compostos que podem ser hidrolisados aos mesmos (R.T. Morri-on e Robert Neilson Boyd, Organic Chemistry, 2- Ed., (Allyn and Bacon, Inc.,Boston), 1966, página 983). Existem vários nucleadores comerciais basea-dos em sorbitol, incluindo 1,3-2,4-di(benzilideno)-D-sorbitol (Millad 3905(RTM), Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-di(4-tolilideno)-D-sorbitol (Mi- Ilad 3940 (RTM), Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-(3,4-dimetilbenzili-deno)-D-sorbitol (Millad 3988 (RTM), Milliken Chemical Co. (RTM)); 1,3-2,4-di(4-etilbenzilideno)-D-sorbitol (N-4, Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.(RTM)). O US-A-5.574.174, US-A-5.198.484 e WO-A-95/13317 descrevem apreparação e uso de derivados de sorbitol. O US-A-4.294.747 descreve acetais de álcool poliídrico de benzaldeídos e derivados dos mesmos. O US-A-5.216.051 descreve compostos de triacetal poliol. O uso de dibenzilidenosorbitol (US-A-4.016.118) em combinação com compostos de fosfato de fe-nila é descrito na US-A-4.585.817. A despeito da aplicação comercial am-plamente difundida, existe uma série de dificuldades que estão associadas a compostos baseados em carboidrato como agentes de nucleação e clarifica-ção. Primeiro, a preparação e purificação de agentes de nucleação basea-dos em sorbitol são problemáticas. Outra dificuldade bem conhecida associ-ada ao uso de agentes de clarificação de sorbitol, por exemplo, em resinasde poliolefinas, é a formação de pequenas bolhas nos artigos fabricados apartir dessas resinas, as quais aparecem como pontos brancos (US-A-5.198.484). Finalmente, outra desvantagem é sua estabilidade térmica insa-tisfatória, que é inerente a essa classe de materiais.
Os compostos acima são ineficazes na melhora simultânea dacristabilidade e transmitância e clareza e turvação da resina de polipropilenoou exibem resistência ao calor insuficiente durante processamento, o que éindesejável e pode causar degradação e/ou sublimação do aditivo e promo-ver a degradação do polímero.
Assim, uma demanda por outro aperfeiçoamento dos agentes denucleação e clarificantes continua a existir.
O JP-A-Hei 7/278.374 descreve uma composição de resina depolipropileno contendo compostos de amida do tipo ácido tricarbalítico e ten-do elevada temperatura de cristalização e transparência aperfeiçoada.
Vários derivados de ácido trimésico são conhecidos na técnica eseu uso como agentes de nucleação para resinas de polipropileno têm sidosugeridos, por exemplo, no EP-A-940.431. Embora principalmente dirigido àintensificação da rigidez da resina de polipropileno, no JP-A-Hei06/192.496foi sugerido que esses compostos podem conferir transparência aperfeiçoa-da. Contudo, nenhuma menção é feita ou sugerida a respeito da transmitân-cia ou clareza aperfeiçoada ou turvação reduzida, as quais são propriedadesinteiramente diferentes e não são necessárias e naturalmente sinônimospara transparência aperfeiçoada. Como um fundamento, é observado que aturvação determina a turbidez e a clareza, a resolução ou nitidez da imagemde um objeto que é colocado além de uma película ou placa da resina, aopasso que a transmitância está associada à quantidade de luz que atinge oobservador.
Não foi ensinado na técnica quais, dentre a enorme variedadede derivados de ácido trimésico conhecidos como agentes de nucleaçãopara resinas de polipropileno, intensificam a transmitância, quais melhoram aclareza, quais reduzem a turvação e quais compostos conferem simultane-amente todas essas propriedades altamente desejáveis ao polipropileno.A presente invenção refere-se, em particular, a:uma composição de polipropileno contendo os componentes:
a) um homopolímero, copolímero aleatório, copolímero alternadoou segmentado, copolímero em blocos de polipropileno ou uma mistura de
polipropileno com outro polímero sintético cristalizável, e
b) 0,001 a 5%, com relação ao peso do componente a), de umcomposto da fórmula (I):
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que:
R1, R2 e R3, independentementes uns dos outros, são: C1-Cao
alquila, C1-C2O alquila substituída com C1-C20 alquilamino, di(CrC20 alquil)amino, C1-C2O alquilóxi ou hidróxi; {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila), C2-C2Oalquenila, C3-Ci2 cicloalquila, C3-C12 cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3C1-C20 alquila; cicloexilmetila; cicloexilmetila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C2Oalquila; C3-C12 cicloalquenila, C3-C12 cicloalquenila substituída com 1, 2 ou 3C1-C20 alquila; fenila, fenila substituída com 1, 2 ou 3 radicais selecionadosdo grupo consistindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alquilóxi, hidróxi, halogênio,trialogenometila, trialogenometóxi, benzoíla, fenilamino, acilamino e fenilazo;fenila substituída com 5 halogênios, C7-C9 fenilalquila, C7-C9 fenilalquila aqual é substituída sobre a fenila com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do gru-po consistindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; naftila, naftila subs-tituída com C1-C20 alquila; adamantila, adamantila substituída com C1-C20alquila; ou um grupo heterocíclico de 5 a 6 elementos;caracterizado pelo fato da composição de polipropileno ter umvalor de turvação o qual é menor do que 62%, de preferência menor do que40%; o valor de turvação sendo medido em uma placa de 1,1 - 1,2 mm deespessura. Nesse caso, a clareza determinada conforme descrita nos exem-plos de trabalho é, por exemplo, maior do que 50%, de preferência maior doque 90%.
As composições de polipropileno de acordo com a presente in-venção também mostram uma elevada transmitância, o que significa, porexemplo, uma transmitância de mais de 80% ou 85%, de preferência 80 a98%, 85 a 92% ou 83 a 95%.
A temperatura de cristalização da composição de polipropilenode acordo com a presente invenção é, em geral, maior do que a temperaturade cristalização de uma composição de polipropileno correspondente sem ocomponente b).
Exemplos de CrC2O alquila são metila, etila, propila, isopropila,n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metil-hexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metileptila, 3-metileptila, n-octila, 2-etilexila, 1,1,3-tri-metilexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metil-undecila,dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexa-decila, heptadecila, octadecila e eicosila.
Exemplos preferidos são isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 3-metilbutila, n-hexila,n-heptila, n-octila, 2-etilexila, terc-octila (1,1,3,3-tetrametilbutila), isononila, n-dodecila, tridecila ou a mistura de alquila de sebo. Terc-butila, 3-metilbutila,1,2-dimetilpropila e terc-octila são particularmente preferidas.
Exemplos de CrC2O alquila substituída com CrC20 alquilamino,di(Ci-C20 alquil)amino, CrC20 alquilóxi ou hidróxi são 3-metilaminopropila, 2-dimetilaminoetila, 2-dietilaminoetila, 3-dimetilaminopropila, 3-dietilaminopro-pila, 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-metoxipropila, 2-etoxipropila, 3-isopropoxi-propila e hidroxietila.
Um exemplo de {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila) é {óxido depolipropileno}propila.
Exemplos de C2-C20 alquenila são alila, 2-metilalila, butenila,pentenila, hexenila e oleíla. O átomo de carbono na posição 1 é, de prefe-rência, saturado. Exemplos particularmente preferidos são alila e oleíla.
Exemplos de C3-C12 cicloalquila são ciclopropila, ciclobutila, ci-clopentila, cicloexila, cicloeptila, ciclooctila e ciclododecila. Exemplos prefe-ridos são ciclopentila e cicloexila.
Um exemplo preferido de C3-C12 cicloalquila substituída com 1, 2ou 3 C1-C20 alquila é 2-metilcicloexila.
Um exemplo de cicloexilmetila substituída com 1, 2 ou 3 CrC20alquila é metilcicloexilmetila.
Um exemplo de C3-C12 cicloalquenila é cicloexenila.
Um exemplo de C3-C12 cicloalquenila substituída com 1, 2 ou 3CrC20 alquila é metilcicloexenila.
Exemplos de fenila substituída com 1, 2 ou 3 radicais seleciona-dos do grupo consistindo em CrC2O alquila, C1-C20 alquilóxi, hidróxi, halogê-nio, trialogenometila, trialogenometóxi, benzoíla, fenilamino, acilamino e fe-nilazo são 4-metilfenila, 2-etilfenila, 4-etilfenila, 4-isopropilfenila, 4-terc-butil-fenila, 4-sec-butilfenila, 4-isobutilfenila, dodecilfenila, 3,5-dimetilfenila, 3,4-dimetilfenila, 2,4-dimetilfenila, 2,6-dietilfenila, 2-etil-6-metilfenila, 2,6-diisopro-pilfenila, 4-metoxifenila, 4-etoxifenila, 4-hidroxifenila, 4-fluorofenila, 3,5-difluo-rofenila, 2-clorofenila, 3-clorofenila, 3-cloro-6-metilfenila, 3,5-di(trifluorome-til)fenila, 4-trifluorometoxifenila, 2-benzoilfenila, 4-fenilaminofenila, 4-aceta-midofenila e 4-(fenilazo)fenila.
Halogênio é, de preferência, flúor ou cloro.
Um exemplo de fenila substituída com 5 halogênios é pentafluo-rofenila.
Exemplos de C7-C9 fenilalquila são benzila e 2-feniletila.
Exemplos de C7-C9 fenilalquila a qual é substituída sobre a fenilapor 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo em CrC2O alquila,CrC20 alcóxi e hidróxi são metilbenzila, dimetilbenzila, trimetilbenzila, terc-butilbenzila, metoxibenzila e 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila.
Um exemplo de naftila substituída com CrC20 alquila é metilnaf-tila.Um exemplo de adamantila substituída com C1-C20 alquila é me-tiladamantila.
Exemplos de um grupo heterocíclico de 5 a 6 elementos são 2-picolila, (2-furil)metila, (2-tetraidrofuril)metila, 2-pirimidila, 6-metil-2-piridila,1,2,4-triazol-3-ila e 2-(1-piperazinil)etila.
A turvação é determinada de acordo com a ASTM D 1003. Aturvação é definida como aquele percentual de luz transmitida o qual, napassagem através de uma amostra (placa), se desvia do feixe incidente emmais de 2,5° em média. A clareza é avaliada na faixa de ângulo menor doque 2,5°. A amostra deverá ter superfícies substancialmente planas-para-Ielas isentas de poeira, gordura, arranhões e defeitos e deverá ser isenta devazios internos distintos e partículas.
Uma composição de polipropileno a qual é caracterizada poruma turvação de 3 a 62% é preferida. Nesse caso, a clareza determinadaconforme descrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de 50 a 99,9%,por exemplo, 60 a 99,9%, 70 a 99,9%, 80 a 99,9%, 90 a 99,9%, 95 a 99,9%ou 95 a 99%.
Uma composição de polipropileno a qual é caracterizada poruma turvação de 3 a 50% é ainda de interesse. Nesse caso, a clareza de-terminada conforme descrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de80 a 99,9%, de preferência 95 a 99,9% ou 95 a 99%.
Uma composição de polipropileno a qual é caracterizada poruma turvação de 3 a 40% é particularmente preferida. Nesse caso, a clarezadeterminada conforme descrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de90 a 99,9%, de preferência 95 a 99,9% ou 95 a 99%.
Uma composição de polipropileno a qual é caracterizada poruma turvação de 25 a 40% também é de interesse. Nesse caso, a clarezadeterminada conforme descrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de95 a 99,9%, por exemplo, 95 a 99% ou 97 a 99%.
Exemplos de turvação são de 3 a 55%, 3 a 50%, 3 a 45%, 3 a40%, 3 a 35%, 3 a 30%, 5 a 55%, 5 a 50%, 5 a 45%, 5 a 40%, 5 a 35%, 5 a30%, 7 a 55%, 7 a 50%, 7 a 45%, 7 a 40%, 7 a 35%, 7 a 30%, 10 a 55%, 10a 50%, 10 a 45%, 10 a 40%, 10 a 35%, 10 a 30%, 15 a 55%, 15 a 50%, 15 a45%, 15 a 40%, 15 a 35%, 15 a 30%, 20 a 55%, 20 a 50%, 20 a 45%, 20 a40%, 20 a 35% e 20 a 30%. Nesse caso, a clareza determinada conformedescrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de 95 a 99,9%.
De acordo com uma concretização preferida da presente inven-ção, o componente a) é um homopolímero de polipropileno.
Homopolímero de polipropileno também cobre polipropileno ra-mificado de cadeia longa.
O polipropileno pode ser preparado através de diferentes méto-dos e especialmente pelo seguinte:
polimerização catalítica usando-se um catalisador que normal-mente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb1 Vlb ou Vlll daTabela Periódica. Esses metais usualmente têm um ou mais de um ligando,tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas,alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenadas. Esses complexosde metal podem estar na forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamentesobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), alumina ou dióxidode silício. Esses catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio depolimerização. Os catalisadores podem ser usados em si na polimerizaçãoou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metal, hi-dretos de metal, alquil haletos de metal, alquil óxidos de metal ou alquiloxa-nos de metal, os referidos metais sendo elementos dos grupos Ia, Ila e/ouIlla da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenien-temente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Esses sistemas decatalisador são usualmente denominados catalisadores de Phillips, StandardOil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), de metaloceno ou de local único(SSC).
Quando o componente a) é um homopolipropileno de Ziegler-Natta, a composição de polipropileno de acordo com a presente invençãotem, de preferência, uma turvação de 5 a 40% ou 10 a 40%, em particular de15 a 40%, 20 a 40% ou 25 a 40%. Nesse caso, a clareza determinada con-forme descrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de 90 a 99,9%, emparticular de 90 a 99%, 95 a 99,9% ou 95 a 99%.
Quando o componente a) é um copolímero de polipropileno deZiegler-Natta, a composição de polipropileno de acordo com a presente in-venção tem, de preferência, uma turvação de 4 a 40%, em particular de 4 a30%, 4 a 20% ou 4 a 15%. Nesse caso, a clareza determinada conformedescrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de 90 a 99,9%, em parti-cular de 90 a 99%, 95 a 99,9% ou 95 a 99%.
Quando o componente a) é um homopolipropileno de metaloce-no, a composição de polipropileno de acordo com a presente invenção tem,de preferência, uma turvação de 5 a 30%, em particular de 5 a 20%, 5 a 15%ou 5 a 10%. Nesse caso, a clareza determinada conforme descrita nosexemplos de trabalho é, por exemplo, de 90 a 99,9%, em particular de 90 a99%, 95 a 99,9% ou 95 a 99%.
Quando o componente a) é um copolímero de polipropileno demetaloceno, a composição de polipropileno de acordo com a presente in-venção tem, de preferência, uma turvação de 3 a 25%, em particular de 3 a20%, 3 a 15%, 3 a 10% ou 3 a 8%. Nesse caso, a clareza determinada con-forme descrita nos exemplos de trabalho é, por exemplo, de 90 a 99,9%, emparticular de 90 a 99%, 95 a 99,9% ou 95 a 99%.
De acordo com uma outra concretização preferida da presenteinvenção, o componente a) é um copolímero aleatório de polipropileno, umcopolímero alternado ou segmentado ou copolímero em blocos contendo umou mais comonômeros selecionados do grupo consistindo em etileno, C4-C2o-a-olefina, vinilcicloexano, vinilcicloexeno, C4-C20 alcanodieno, C5-C12cicloalcanodieno e derivados de norborneno; a quantidade total de propilenoe comonômero(s) sendo de 100%.
Copolímero de polipropileno também cobre copolímero de poli-propileno ramificado de cadeia longa.
Exemplos de C4-C2O-Ot-Olefinas adequadas são 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno,1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno e 4-metil-1 -penteno.Exemplos de C4-C2O alcanodienos adequados são hexadieno eoctadieno.
Exemplos de C5-C12 cicloalcanodienos adequados são ciclo-pentadieno, cicloexadieno e ciclooctadieno.
Exemplos de derivados de norborneno definidos são 5-etilideno-2-norborneno (ENB), diciclopentadieno (DCP) e metileno-dimetileno-hexaidronaftalina (ΜΕΝ).
Um copolímero de propileno/etileno contém, por exemplo, de 50a 99,9%, de preferência 80 a 99,9%, em particular 90 a 99,9% em peso depropileno.
Um copolímero de propileno em que o comonômero é uma C9-C2O-Ot-OlefinataI como, por exemplo, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-do-deceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno ou 1-eicoseno; C9-C20alcanodieno, C9-C12 cicloalcanodieno ou um derivado de norborneno talcomo, por exemplo, 5-etilideno-2-norborneno (ENB) ou metileno-dometileno-hexaidronaftalina (MEN) contém, de preferência, mais de 90% em mol, emparticular de 90 a 99,9% em mol ou 90 a 99% em mol de propileno.
Um copolímero de propileno em que o comonômero é uma C4-Ce-a-olefina tal como, por exemplo, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno ou 4-metil-1-penteno; vinilcicloexano, vinilcicloexeno, C4-C8 alcanodieno ou C5-C8 cicloalcanodieno contém, de preferência, mais de80% em mol, em particular de 80 a 99,9% em mol ou 80 a 99% em mol depropileno.
Outros exemplos de componente a) são copolímeros de propile-no/isobutileno, copolímero de propileno/butadieno, copolímero de propile-no/cicloolefina, terpolímeros de propileno com etileno e um dieno, tal comohexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; copolímeros de pro-pileno/1-olefina onde a 1-olefina é gerada in situ; e copolímeros de propile-no/monóxido de carbono.
Outros exemplos de componente a) são misturas de polipropile-no com copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/butileno,polietileno, por exemplo, HDPE ou LDPE; polibuteno, poliisobuteno, poli-4-metilpenteno ou copolímeros alternados ou aleatórios de polialquile-no/monóxido de carbono. Essas misturas contêm, de preferência, pelo me-nos 50% em peso, com relação ao peso da mistura total, de polipropileno.
De acordo com uma das concretizações preferidas da presenteinvenção, os radicais R1, R2 e R3 na fórmula (I) são idênticos.
Composições de polipropileno em que Ri e R2 são idênticos e R3é diferente de Ri e R2 também são preferidas.
De interesse é uma composição de polipropileno em que:
R1, R2 e R3, independentemente uns dos outros, são: C1-C18 al-quila, C1-C10 alquila substituída com C1-C4 alquilamino, di(C1-C4 alquil)aminoou C1-C4 alquilóxi; {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila), C3-C18 alquenila, C5-C6cicloalquila, C5-C6 cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; cicloe-xilmetila; cicloexilmetila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; fenila, fenilasubstituída com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alquila, C1-C4 alquilóxi, hidróxi, halogênio, bezoíla, fenilamino, C1-C4 alca-noilamino e fenilazo; benzila, benzila a qual é substituída sobre a fenila com1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alquila, C1-C4alcóxi e hidróxi; feniletila, feniletila a qual é substituída sobre a fenila com 1,2 ou 3 radicais selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alquila, C1-C4alcóxi e hidróxi; naftila, naftila substituída com C1-C4 alquila; adamantila,adamantila substituída com C1-C4 alquila; ou um grupo heterocíclico de 5 a 6elementos.
Ainda de interesse é uma composição de polipropileno em que:
R1 e R2, independentemente uns dos outros, são: C3-C8 alquila,C5-C6 cicloalquila, cicloexilmetila, C5-C6 cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3C1-C4 alquila; ou adamantila.
Também de interesse é uma composição de polipropileno em que:
R1, R2 e R3, independentemente uns dos outros, são: C3-C3 al-quila, C5-C6 cicloalquila, cicloexilmetila, C5-C6 cicloalquila substituída com 1,2 ou 3 C1-C4 alquila; ou adamantila.
R1, R2 e R3 são, de preferência, idênticos e são: isopropila, 2-metilpropila, 1-etilpropila, 1,1 -dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, n-butila, 2-butila, terc-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, ciclobutila, ciclopenti-la, cicloexila, 2-metilcicloexila, 4-metilcicloexila, cicloexilmetila, 3,3,5-trime-tilcicloexila ou 1-adamantila; em particular isopropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 2-butila, terc-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, ciclopentila, cicloexila, 2-metilcicloexila, cicloexilmetila ou 1-adamantila.
De acordo com uma outra concretização preferida da presenteinvenção, Ri, R2 e R3 são idênticos e são: isopropila, 2-butila, terc-butila, ciclopentila, cicloexila, 2-metilcicloexila ou 1-adamantila.
De acordo com outra concretização preferida da presente inven-ção, R1, R2 e R3 são idênticos e são: 1,2-dimetilpropila, terc-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, ciclopentila ou cicloexila.
De acordo com uma concretização particularmente preferida da presente invenção, R1, R2 e R3 são idênticos e são: 1,2-dimetilpropila, 3-metilbutila ou ciclopentila.
O componente b) é, de preferência, 0,01 a 5%, por exemplo,0,01 a 2%, 0,05 a 1%, 0,1 a 1% ou 0,15 a 1%, com relação ao peso do com-ponente a), de um composto da fórmula (I).
Uma outra concretização preferida da presente invenção refere-se a uma composição de polipropileno contendo como componente adicionalc) 0,001 a 5%, de preferência 0,01 a 5%, com relação ao peso do compo-nente a), de um agente de nucleação convencional.
Exemplos de agentes de nucleação convencionais são:
1) Sorbitol acetais aromáticos, por exemplo:
1,3:2,4-bis(benzilideno)sorbitol, comercialmente disponível comoIrgaclear D (RTM), Millad 3905 (RTM) e Gel All D (RTM).
1,3:2,4-bis(4-metilbenzilideno)sorbitol, comercialmente disponí-vel como Irgaclear DM (RTM), Millad 3940 (RTM), NC-6 (Mitsui(RTM)) e Gel All MD (RTM).
1,3:2,4-bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol, comercialmente dis-ponível como Millad 3988 (RTM).o 1,3:2,4-bis(4-etilbenzilideno)sorbitol, comercialmente disponívelcomo NC-4 (Mitsui (RTM)).
2) Agentes de nucleação baseados em sais de ácido fosfórico, porexemplo:
β 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato, comercialmente dis-ponível como Adeka Stab NA11 (RTM) e Adeka Stab NA21(RTM).
3) Agentes de nucleação baseados em sais de ácido carboxílico, porexemplo, benzoato de sódio.
4) Agentes de nucieação baseados em hidróxido de carbóxi alumínio,por exemplo, hidróxi-bis[4-(terc-butil)benzoato] de alumínio, comerci-almente disponível como Sandostab 4030 (RTM).
5) Agentes de nucleação baseados em sais de colofônea/ácido adiebéti-co, por exemplo:
β Pinecrystal KM-1300 (RTM).
o Pinecrystal KM-1600 (RTM).
6) Outros agentes de nucleação, por exemplo, monoglicerolato de zin-co(ll), comercialmente disponíveis como Prifer 3888 (RTM) e Prifer3881 (RTM).
Uma outra concretização da presente invenção é um métodopara proporcionar uma resina com um valor de turbação o qual é menor doque 62%; o valor de turvação sendo medido em uma placa de 1,1-1,2 mm deespessura; a referida resina sendo selecionada do grupo consistindo em umhomopolímero, um copolímero aleatório, copolímero alternado ou segmenta-do, copolímero em blocos de polipropileno cristalizável e uma mistura depolipropileno com outro polímero sintético; método o qual compreende incor-poração na resina de 0,001 a 5%, com relação ao peso da resina, de umcomposto da fórmula (I) conforme definido acima.
Outra concretização da presente invenção é o uso de um com-posto da fórmula (I) como um agente para redução da turvação para um ho-mopolímero, um copolímero aleatório, copolímero alternado ou segmentado,copolímero em blocos de polipropileno cristalizável ou uma mistura de poli-propileno com outro polímero sintético.
Aqui, um valor de turvação normalizado (Turvaçãon0rm) é definidoconforme indicado abaixo.
<formula>formula see original document page 15</formula>
Exemplos de Turvaçãon0rm são 5 a 95%, 10 a 95%, 20 a 95%, 30a 95%, 40 a 95%, 50 a 95%, 60 a 95%, 70 a 95%, 80 a 95%, 5 a 85%, 10 a85%, 20 a 85%, 30 a 85%, 40 a 85%, 50 a 85%, 60 a 85%, 70 a 85%, 80 a85%, 5 a 80%, 10 a 80%, 20 a 80%, 30 a 80%, 40 a 80%, 50 a 80%, 60 a80%, 70 a 80%, 5 a 75%, 10 a 75%, 20 a 75%, 30 a 75%, 40 a 75%, 50 a75%, 60 a 75%, 70 a 75%, 5 a 70%, 10 a 70%, 20 a 70%, 30 a 70%, 40 a70%, 50 a 70%, 60 a 70%, 5 a 60%, 10 a 60%, 20 a 60%, 30 a 60%, 40 a60%, 50 a 60%, 5 a 55%, 10 a 55%, 20 a 55%, 30 a 55%, 40 a 55%, 50 a55%, 5 a 50%, 10 a 50%, 20 a 50%, 30 a 50%, 40 a 50%, 5 a 45%, 10 a45%, 20 a 45%, 30 a 45%, 40 a 45%, 5 a 40%, 10 a 40%, 20 a 40%, 30 a40%, 5 a 30%, 10 a 30%, 20 a 30%, 5 a 20% e 10 a 20%.
TurvaçãOnorm é, de preferência, de 5 a 50%. De interesse parti-cular é uma TurvaçãOnorm de 40 a 80%.
Outro objetivo da presente invenção é uma nova mistura con-tendo os componentes:
b-1) um composto da fórmula (I) conforme definido acima e
b-2) um outro composto da fórmula (I) conforme definido acima;os componentes b-1) e b-2) sendo diferentes e a proporção empeso dos componentes b-1) para b-2) sendo de 1:100 a 100:1, por exemplo,1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1,1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1ou 1:1.
Essa mistura pode conter, como componente adicional c) umagente de nucleação convencional conforme descrito acima; a proporção empeso do componente c) para a soma dos componentes b-1) e b-2) sendo de1:20 a 20:1, por exemplo, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a2:1 ou 1:1.
Um outro objetivo da presente invenção é uma nova misturacontendo os componentes:
b-1) um composto da fórmula (I) conforme definido acima,
b-2) um outro composto da fórmula (I) conforme definido acima,
e
b-3) um composto adicional da fórmula (I) conforme definidoacima;
os componentes b-1), b-2) e b-3) sendo diferentes e a proporçãoem peso dos componentes b-1) para b-2) sendo de 1:100 a 100:1, porexemplo, 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40a 40:1, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1,1:2 a 2:1 ou 1:1,
e a proporção em peso do componente b-3) para a soma doscomponentes b-1) e b-2) sendo de 1:20 a 20:1, por exemplo, 1:10 a 10:1, 1:5a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 ou 1:1.
A última mistura pode conter como um componente adiciona! c)um agente de nucleação convencional conforme definido acima; a proporçãoem peso do componente c) para a soma dos componentes b-1), b-2) e b-3)sendo de 1:20 a 20:1, por exemplo, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a3:1, 1:2 a 2:1 ou 1:1.
Outro objetivo da presente invenção é uma mistura contendo oscomponentes:
b) um composto da fórmula (I), e
c) um agente de nucleação convencional;a proporção em peso dos componentes b) e c) sendo de 1:20 a20:1, por exemplo, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 ou 1:1.
Uma outra concretização da presente invenção refere-se a umacomposição contendo um polímero sintético, cera, óleo ou uma mistura depolímeros sintéticos e uma das novas misturas descritas acima.Exemplos de polímeros sintéticos, ceras, óleos ou misturas depolímeros sintéticos são:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilcicloexa-no, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, porexemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (o qual, opcionalmente,pode ser reticulado), por exemplo, com polietileno de alta densidade(HDPE), polietileno de elevado peso molecular e alta densidade (HDPE-HMW), polietileno de peso molecular ultra-elevado e alta densidade (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densi-dade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e(ULDPE).
As poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplifi-cados no parágrafo precedente, de preferência polietileno e polipropileno,podem ser preparadas por meio de diferentes métodos e especialmente peloseguinte:
a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e emtemperatura elevada).
b) polimerização cataiítica usando-se um catalisador que nor-20 malmente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll
da Tabela Periódica. Esses metais usualmente têm um ou mais de um ligan-do, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas,alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenadas. Esses complexosde metal podem estar na forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamentesobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), alumina ou dióxidode silício. Esses catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio depolimerização. Os catalisadores podem ser usados em si na polimerizaçãoou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas de metal, hi-dretos de metal, alquil haletos de metal, alquil óxidos de metal ou alquiloxa-nos de metal, os referidos metais sendo elementos dos grupos Ia, Ila e/ouIlla da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenien-temente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Esses sistemas decatalisador são usualmente denominados catalisadores de Phillips, StandardOil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), de metaloceno ou de local único(SSC).
2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno(por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polie-tileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas uns com os outrosou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etile-no/propiieno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas domesmo com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propile-no/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpen-teno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copo-límeros de etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (porexemplo, etileno/norborneno, tal como COC), copolímeros de etileno/1-ole-finas, onde a 1-olefina é gerada in situ; copolímeros de propileno/butadieno,copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno,copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilatode alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etile-no/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etilenocom propileno e um dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilide-no-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com ospolímeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipro-pileno/etilideno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila(EVA)1 copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA,LLDPE/EAA e copolímeros alternados ou aleatórios de polialquileno/monó-xido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo,poliamidas.
4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9), incluindomodificações hidrogenadas das mesmas (por exemplo, opacificadores) emisturas de polialquilenos e amido.Homopolímeros e copolímeros de 1) - 4) podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática;onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros em estereoblocos tam-bém estão incluídos.
5. Poliestireno1 poli(p-metilestireno), poli(cc-metilestireno).
6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo-nômeros aromáticos de vinila, incluindo estireno, α-metilestireno, todos osisômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros deetil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno e vinil antraceno emisturas dos mesmos. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática;onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros em estereoblocos tam-bém estão incluídos.
6a. Copolímeros incluindo os monômeros e comonômeros aro-máticos de vinila antes mencionados selecionados de etileno, propileno, die-nos, nitrilas, ácidos, anídridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e clo-reto de vinila ou derivados acrílicos e misturas dos mesmos, por exemplo,estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros),estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estire-no/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estireno/acri-lonitrila/metil acrilato; misturas de copolímeros de estireno e outro polímerocom resistência elevada ao impacto, por exemplo, um poliacrilato, um polí-mero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímerosem blocos de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estireno/iso-preno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propile-no/estireno.
6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6), especialmente incluindo policicloexi-Ietileno (PCHE) preparado através de hidrogenação de poliestireno atático,muitas vezes referido como polivinilcicloexano (PVCH).
6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidrogena-ção de polímeros mencionados sob 6a).Os homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereo-estrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde po-límeros atáticos são preferidos. Polímeros em estereoblocos também estãoincluídos.
7. Copolímeros enxertados de monômeros aromáticos de vinila,tais como copolímeros de estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estirenosobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) sobre polibutadieno;estireno, acrilonitrila e metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno e ani-drido maléico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico oumaleimida sobre polibutadieno; estireno e maleimida sobre polibutadieno;estireno e acrilato de alquilas ou metacrilatos sobre polibutadieno; estireno eacrilonitrila sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acriloni-trila sobre acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno eacrilonitrila sobre copolímeros de acrilato/butadieno, bem como misturas dosmesmos com os copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturas decopolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polímeros contendo halogênio, tais como policloropreno, bor-rachas clorinadas, copolímero clorinado e brominado de isobutileno-isopreno
(borracha halobutila), polietileno clorinado ou sulfoclorinado, copolímeros deetileno e etileno clorinado, homo- e copolímeros de epicloroidrina, especial-mente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo,cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto depolivinilideno, bem como copolímeros dos mesmos, tais como copolímerosde cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila oucloreto de vinilideno/acetato de vinila.
9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivadosdos mesmos, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de poli-metila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, impacto-modificados com acrilatobutila.
10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) uns comos outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímerosde acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, co-polímeros de acrilonitrila/acrilato de alcoxilalquila ou acrilonitrila/haleto devinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.
11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou osderivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool polivinílico,acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleatode polivinila, butiral de polivinila, ftalato de polialila ou polialil melamina; bemcomo seus copolímeros com olefinas mencionadas em 1) acima.
12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como polialquileno glicóis, oxido de polietileno, óxido de polipropileno e copolíme-ros dos mesmos com bisglicidil éteres.
13. Poliacetais tais como polioximetileno e aqueles polioximetile-nos os quais contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetaismodificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
14. Óxidos e sulfetos de polifenileno e misturas de óxidos de po-Iifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres hidroxila-terminados,poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ouaromáticos por outro, bem como precursores dos mesmos.
16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas correspon-dentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas começando apartir de ácido adípico e m-xileno diamina; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou tereftálico e com ou sem umelastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4-trimetilexametilenotereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros em blo-cos das poliamidas antes mencionadas com poliolefinas, copolímeros deolefina, ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol oupolitetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadascom EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento(sistemas de poliamida RIM).
17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poli-esterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou deácidos hidroxicarboxílicos ou das Iactonas correspondentes, por exemplo,tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidroxibenzoatos,bem como copoliéter ésteres em blocos derivados de poliéteres hidroxila-terminados; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.
19. Poiicarbonatos e poliéster carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado efenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/for-maldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
23. Resinas alquídicas de secagem e não-secagem.
24. Resinas de poliéster insaturado derivadas de copoliésteresde ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos ecompostos de vinila como agentes de reticulação e também modificaçõescontendo halogênio dos mesmos de baixa inflamabilidade.
25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substi-tuídos, por exemplo, epóxi acrilatos, uretano acrilatos ou poliéster acrilatos.
26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilatoreticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocia-nuratos, poliisocianatos ou resinas de epóxi.
27. Resinas de epóxi reticuladas derivadas de compostos alifáti-cos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos de glicidila, por exemplo, osprodutos de diglicidil éteres de bisfenol A e bisfenol F, os quais são reticula-dos com endurecedores comuns, tais como anidridos ou aminas, com ousem aceleradores.
28. Acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos decelulose ou éteres de celulose, tais como metil celulose; bem como colofô-neas e seus derivados.
20. Misturas dos polímeros antes mencionados (polimisturas),por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrila-tos, POM/PUR termoplástica, PC/PUR termoplástica, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO,PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
Os itens 1 a 3 acima são preferidos.
As composições de resina da presente invenção podem ser pre-paradas através de procedimentos padrão de composição, bem conhecidospor aqueles versados na técnica, tais como mistura dos componentes pres-critos em um misturador convencional e fusão e amassamento da misturacom um extrusor com parafuso simples ou duplo ou semelhante.
Às composições de resina da presente invenção, materiais adi-cionais podem ser adicionados em uma faixa de concentração que não afetaadversamente os efeitos benéficos da invenção. Esses materiais podem in-cluir estabilizadores, antioxidantes, agentes antibacterianos, absorventes deultravioleta, termoestabilizadores, estabilizadores de luz, neutralizadores,agentes antiestáticos, agentes antibloqueio, agentes de inativação de metalpesado, retardantes de chama, lubrificantes, peróxidos, hidrotalcita, agentesde espumação, elastômeros, auxiliares de processamento, agentes de nu-cleação adicionais e semelhantes e misturas dos mesmos.
Exemplos mais detalhados desses aditivos convencionais sãolistados abaixo.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenóis alquilados. por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfe-nol, 2-(a-metilcicloexil)-4,6-dimetil-fenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol, 2,6-diterc-butil-4-metioximetilfenol, nonilfenóis os quais sãolineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilepta-dec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol e misturas dos mesmos.
1.2. Alquiltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metóxi-fenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-amilidro-quinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4 Tocoferóis. por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol,δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol),4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)-dissulfeto.
1.6. Alquilidenobisfenóis. por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(a-metilcicloexil)-fenol], 2,2,-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfe-nol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-meti-lenobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)bu-tano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)pro-pano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila. por exemplo, 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-diidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzil-mercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetil-benzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)malonato.
1.9. Compostos aromáticos de hidroxibenzila, por exemplo,1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bis(octilmer-capto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)iso-cianurato, 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenilpropionil)-hexaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta-decil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidró-xi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilídeo, 4-hidroxiestearanilídeo, octil N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiô-nico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol,1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietilenoglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido p-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfeni0pro-piônico com álcoois mono- ou poliídricos. por exemplo, com metanol, etanol,n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno gli-col, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trieti-Ieno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxa-mida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]-undecano.
1.15. Esteres de ácido p-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifeniQpropiônico
com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol,octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,20 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético comálcoois mono- ou poliídricos. por exemplo, com metanol, etanol, octanol, oc-tadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol,
neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido p-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiô-nico, por exemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexameti-
lenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenilpropionil)trimetilenodi-amida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1,fornecido pela Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes amínicos. por exemplo, N,N'-diisopropil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpen-til)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1 -etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N1N'-bis(1 -metileptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N1N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1 -metileptil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-tolueno-sulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodi-amina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenila-mina octilada, por exemplo, ρ,ρ'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butil-aminofe-nol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetil-amino-metilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,1,2-bis(fenil-amino)propano, (o-tolil)biguanídeo, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octil-difenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono-e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas,uma mistura de isopropil/isoexildifenilaminas mono- e dialquiladas, umamistura de terc-butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenoti-azinas mono- e dialquiladas, uma mistura de terc-octilfenotiazinas mono- edialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il-hexametilenodiamina, bis(2,2,6,6-tetrametil-piperid-4-il)sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpipe-ridin-4-ol.
2. Absorventes de UV e estabilizadores de luz
2.1. 2-(2-hidroxifenil)benzoatriazóis. por exemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2l-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-5 butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2,-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3l,5l-bis(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fe-nil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidro-xifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fe-nil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzo-triazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)carboniletil]-2,-hidroxifenil)benzotria-zol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto da transesterificação de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polieti-Ieno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]-2, onde R = S^terc-butil-^-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbenzil)fenil]benzotriazol.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-triidró-xi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituí-25 dos, por exemplo, 4-terc-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato,
dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila,3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-benzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por exemplo, etil a-ciano-p,p-difenilacrilato, isooctila-ciano-p,p-difenilacrilato, metil α-carbometoxicinamato, metil a-ciano-β-metil-p-metoxicinamato, butil a-ciano-p-metil-p-metoxicinamato, metil oc-car-bometóxi-p-metoxicinamato e N-(P-carbometóxi^-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de2,2'-tiobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol]! tal como o complexo a 1:1 ou 1:2,com ou sem Iigandos adicionais, tais como n-butilamina, trietanolamina ouN-cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dosmonoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster de ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo,de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigandos adicionais.
2.6. Aminas estericamente terminadas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6,-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicosde N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octil-amino-2,6-di-cloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilatriace-tato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato,1,1 '-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metílpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succi-nato, linear ou cíclico condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensadode 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopro-pilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]de-cano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-dio-na, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, umamistura de 4-hexadecilóxi e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, umcondensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-ami-nopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como 4-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina (N9 Reg. CAS [136504-96-6]); um condensado de1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, bem como N,N-dibutilaminae 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (N2 Reg. CAS [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-dia- za-4-oxoespiro[4.5]decano, um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano e epicloroidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbnil)-2-(4-metoxifenil)etano, Ν,Ν'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, um diésterde ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipipe- ridina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, um pro-duto da reação de copolímero de anidrido de ácido maléico - α-olefina com2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperi-dina.
2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctilnilídeo, 2,2'-dietoxioxani- lídeo, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilídeo, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilídeo, 2-etóxi-2'-etiloxanilídeo, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxami-da, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etoxanilídeo e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilídeo, misturas de oxanilídeos o- e p-metóxi-dissubstituídos emisturas de oxanilídeos o- e p-etóxi-dissubstituídos.
2Jí. 2-(2-hidroxifenin-1.3.5-triazinas. por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2(2-hidróxi-4-do- deciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxi-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butilo-xipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tride-cilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidró-xi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1-óxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν''-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(ben-zilideno)oxalil diidrazida, oxanilídeo, isoftaloil diidrazida, sebacoil bisfenilidra-zida, Ν,Ν'-diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil diidrazida, N1N1-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.
4. Fosfitas e fosfonitas. por exemplo, trifenil fosfita, difenilalquilfosfitas, fenildialquil fosfitas, tris(nonilfenil) fosfita, trilauril fosfita, trioctadecilfosfita, diestearilpentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfita, diiso-decil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)penta-eritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol di-fosfito, triestearil sorbitol trifosfita, tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenilenodifosfonita, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa-fosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfita, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfita, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrila-[trietiltris(3,3',5,5,-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil)fosfita], 2-etilexil(3,3',5,5*-tetra-terc-butil-1,1,-bifenil-2,2,-diil)fosfita, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
As seguintes fosfitas são especialmente preferidas:
Tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfita (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), tris-(nonilfenil)fosfita,<formula>formula see original document page 32</formula>
5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, N,N-di-etilidroxilamina, Ν,Ν-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, Ν,Ν-ditetra-decilidroxilamina, Ν,Ν-diexadecilidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecilidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidroxilamina,Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenada.
6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetra-decil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pen-tadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexade-cilnitrona, nitrona derivada de Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de amina desebo hidrogenada.
7. Tio-sinerqistas, por exemplo, dilauril tiodipropionato ou dieste-aril tiodipropionato.
8. Removedores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido β-tiodiopropiônico, por exemplo, as laurila, estearila, miristila ou tridecila éste-res, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol,dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pentaeritritol te-trakis(p-dodecilmercapto)propionato.
9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre emcombinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivi-nilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de uréia, derivadosde hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e saisde metal alcalino terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estea-rato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de mag-nésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimô-nio ou pirocatecolato de zinco.
11. Agentes de nucleação convencionais, por exemplo, substân-cias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titâ- nio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos, de preferênciade metais alcalinos-terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono-ou policarboxílicos e sais dos mesmos, por exemplo, ácido 4-terc-butilben-zóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato desódio; compostos poliméricos tais como copolímeros iônicos (ionômeros).Especialmente preferidos são 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenzilideno)sorbitol,1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
12. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes,aditivos de reologia, catalisadores, agentes para controle de fluxo, branque-adores ópticos, agentes à prova de chama, agentes antiestática e agentesde sopro.
13. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aquelas des-critas na US-A-4.325.863; US-A-4.338.244; US-A-5.175.312; US-A-5.216.052; US-A-5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876;EP-A-0589839 ou EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)-fenil]-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]-benzo-furan-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxife-nil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilben-zofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona.
A proporção em peso do componente b) acima descrito para oaditivo convencional é, de preferência, de 1:100 a 100:1, por exemplo, 1:90 a90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40:1, 1:30 a30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 ou 1:1.
As composições de resina de acordo com a presente invençãopodem ser vantajosamente usadas como materiais de resina para películas,folhas, garrafas, seringas, utensílios comuns, partes automotivas, recipien-tes, partes para elétricos, fibras, tecidos não-trançados e semelhantes e sãoconvencionalmente moldadas por meio de um método adequado para osprodutos pretendidos, tal como moldagem por injeção, moldagem por extru-são, moldagem a sopro ou semelhante. Maiores detalhes são fornecidosabaixo.Alguns compostos da fórmula (I) são novos. Assim, uma outraconcretização da presente invenção refere-se a um composto da fórmula(IA):
<formula>formula see original document page 35</formula>
em que:
R1 e R2, independentemente um do outro, são: C1-C20 alquila,C1-C2O alquila substituída com C1-C20 alquilamino, di(C1-C20 alquil)amino, C1-C2O alquilóxi ou hidróxi; {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila), C2-C20 alquenila,C3-C12 cicloalquila, C3-C12 cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C2O al-quila; cicloexilmetila; cicloexilmetila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C20 alquila;C3-C12 cicloalquenila, C3-C12 cicloalquenila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C20alquila; fenila, fenila substituída com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do gru-po consistindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alquilóxi, hidróxi, halogênio, trialo-genometila, trialogenometóxi, benzoíla, fenilamino, acilamino e fenilazo; fe-nila substituída com 5 halogênios, C7-C9 fenilalquila, C7-C9 fenilalquila a qualé substituída sobre a fenila com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupoconsistindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; naftila, naftila substi-tuída com C1-C20 alquila; adamantila, adamantila substituída com C1-C20 al-quila; ou um grupo heterocíclico de 5 a 6 elementos; e
R3 é 2-etilexila, 3-metil-1-butila, 3-(dimetilamino)propila, 3-(dietil-amino)propila, 3-(metilamino)propila, 2-(etóxi)etila, 3-(metóxi)propila, 3-(etóxi)propila, 2-picolila, furfurila, tetraidrofurfurila, 2-pirimidinila, 4-(fenil-amino)fenila, 4-isopropilfenila, 2-etilfenila, 2,4-dietilfenila, 2-etil-6-metilfenila,2,6-diisopropilfenila, 4-metoxifenila, 4-etoxifenila, 1,2,4-triazol-3-ila ou 4-(fenilazo)fenila.Ri, R2 e R3 são, de preferência, idênticos.Outra concretização da presente invenção refere-se a um com-posto da fórmula (IB):
<formula>formula see original document page 36</formula>
em que:
R1, R2 e R3 são idênticos e são: 3-metilfenila, 2,3-dimetilfenila,2,4-dimetilfenila, 3,4-dimetilfenila, 2,4,6-trimetilfenila, 2-etilfenila, 4-n-butil-fenila, 4-metoxifenila, 4-etoxifenila, 4-(n-decilóxi)fenila, ciclopropila, ciclo-butila, cicloeptila, 1-adamantila, 3-metilcicloexila, 2,3-dimetilcicloexila, 3,3,5-trimetilcicloexila, S(+)-1 -cicloexiletila, R(+)-1-cicloexiletila, isopropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 2-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametil-butila, 3,5-difluorofenila, pentafluorofenila ou 4-(trifluorometóxi)fenila; depreferência, 1,2-dimetilpropila, 3-metilbutila ou 1,1,3,3-tetrametilbutila.
Outra concretização preferida da presente invenção é uma com-posição contendo um polímero sintético, cera, óleo ou uma mistura de polí- meros sintéticos e um dos novos compostos descritos acima.
Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados em analogiaa processos conhecidos, por exemplo, através de reação de uma aminaapropriada com tricloreto de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico conforme des-crito, por exemplo, em trabalhos padrões tal como Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], publicado por Ge-org Thieme, Stuttgart), sob condições de reação as quais são conhecidas.Na realização dessas reações, também é possível tomar vantagem de vari-antes conhecidas per se as quais não são especificamente mencionadasaqui. As substâncias de iniciação, se assim desejado, também podem serformadas in situ, através de não isolamento das mesmas da mistura de rea-ção, mas reação imediata das mesmas adicionalmente aos compostos dafórmula (I). Os Exemplos de Trabalho AaC descrevem um método repre-sentativo de preparação:
Exemplos de aminas apropriadas são: isopropilamina, n-butil-amina, sec-butilamina, terc-butilamina, n-pentilamina, 1,1-dimetilpropilamina,1,2-dimetilpropilamina, 3-metilbutilamina, n-hexilamina, n-heptilamina, n-octilamina, 2-etilexilamina, terc-octilamina (1,1,3,3-tetrametilbutilamina), iso-nonilamina, n-dodecilamina, tridecilamina, seboamina, 2-dimetilaminoetilami-na, 2-dietilaminopropilamina, 3-dimetilaminopropilamina, 3-dietílaminopropil-amina, 3-metilaminopropilamina, Jeffamina (óxido de polipropileno), 2-metoxietilamina, 2-etoxietilamina, 2-metoxipropilamina, 2-etoxipropilamina, 3-isopropoxipropilamina, alilamina, oleilamina, ciclopentilamina, cicloexilamina,2-metilcicloexilamina, cicloexilmetilamina, 4-metilfenilamina (= 4-metilanilina),2-etilfenilamina (= 2-etilanilina), 4-etilfenilamina (= 4-etilanilina), 4-isopropil-fenilamina (= 4-isopropilanilina), 4-terc-butilfenilamina (= 4-terc-butilanilina),4-sec-butilfenilamina (= 4-sec-butilanilina), 4-isobutilfenilamina (= 4-isobu-tilanilina), dodecilfenilamina (= dodecilanilina), 3,5-dimetilfenilamina (= 3,5-dimetilanilina), 3,4-dimetilfenilamina (= 3,4-dimetilanilina), 2,4-dimetilfenil-amina (= 2,4-dimetilanilina), 2,6-dietilfenilamina (= 2,6-dietilanilina), 2-etil-6-metilfenilamina (= 2-etil-6-metilanilina), 2,6-diisopropilfenilamina (= 2,6-diiso-propilanilina), 4-metoxifenilamina (= 4-metoxianilina), 4-etoxifenilamina (= 4-etoxianilina), 4-hidroxifenilamina (= 4-hidroxianilina), 4-acetamidofenilamina(= 4-acetamidoanilina), 3-clorofenilamina (= 3-cloroanilina), 2-clorofenilamina(= 2-cloroanilina), 3-cloro-6-metilfenilamina, 2-benzoilfenilamina (= 2-benzoil-anilina), 4-fenilaminofenilamina, 4-(fenilazo)fenilamina (= 4-aminoazobenze-no), benzilamina, 2-feniletilamina, 1-naftilamina, adamantilamina, 2-picolil-amina, (2-furil)metilamina, (2-tetraidrofuril)metilamina, 2-pirimidilamina, 6-metil-2-piridilamina, 1,2,4-triazol-3-ilamina e 2-(1-piperazinil)etilamina.
Os exemplos a seguir descrevem a presente invenção em maio-res detalhes.
A menos que de outro modo indicado, aqui antes e aqui depois,todas as partes e percentuais são em peso e todas as temperaturas são for-necidas em graus Celsius (°C). "Processamento comum" significa: adição aágua, filtração de precipitado, extração com solvente orgânico e/ou purifica-ção do produto através de cristalização e/ou cromatografia.Exemplo A: Preparação do composto da fórmula:
<formula>formula see original document page 38</formula>
3,74 g (33 mmoles) de 2-metilcicloexilamina e 0,1 g de LiCI secosão adicionados, sob uma atmosfera inerte, a 70 ml de N-metilpirrolidinona(NMP) e 15 ml de piridina seca e esfriados para 5°C. Então, 2,39 g (9 mmo-les) de tricloreto de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico são adicionados. Amistura de reação é aquecida para 75°C e agitada. Após 2 horas, a misturade reação é adicionada a 300 ml de água gelada. O precipitado é filtrado.Processamento comum (recristalização) proporciona tris(2-metilcicloexil-amida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico.
Rendimento: 2,68 g (5,41 mmoles): 60,1%.Ponto de fusão: 414°C (sob evaporação simultânea).
1H-RMN (DMSO-dR): δ = 0,82-0,96 (2t, 9H); 0,98-1,88 (m, 27H);3,45-3,60 e 4,01-4,17 (2m, 3H); 8,16-8,33 (m, 3H); 8,42 (d, J = 8,3 Hz, 3H).
13C-RMN (CFaCOOD/CDCIa a 1:1): δ = 15,2; 18,7; 22,5; 22,7;25,3; 25,5; 28,7; 30,0; 32,8; 33,5; 34,3; 37,7; 53,3; 57,6; 130,7; 134,2; 168,2;168,4; 168,6; 168,8.
IR (KBr. cm'1): 3226; 3060; 2929; 1637; 1555; 1250.EM (70 eV), m/z (espectroscopia de massa): 495 (M+, 5%).Exemplo Β: Preparação do composto da fórmula:
<formula>formula see original document page39</formula>
0,93 g (10 mmoles) de anilina e 0,1 g de LiCI seco são adiciona-dos, sob uma atmosfera inerte, a 50 ml de NMP e 5 ml de piridina seca eesfriados para 5°C. 0,80 g (mmoles) de tricloreto de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico são adicionados. Então, a mistura de reação é aquecida para75°C e agitada. Após 2 horas, a mistura de reação é adicionada a 100 ml deágua gelada. O precipitado é filtrado. Processamento comum (extração porSoxhlet) proporciona tris(fenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico.
Rendimento: 0,80 g (1,8 mmoles): 61,2%.
Ponto de fusão: 312°C.
1H-RMN (DMSO-dfO: δ = 7,14 (t, J = 7,2 Hz, 3H); 7,40 (dd, J1 =8,5 Hz, J2 = 7,2 Hz, 6H); 7,82 (d, J = 8,5 Hz, 6H); 8,71 (s, 3H); 10,59 (s, 3H).
13C-RMN (CF3COOD/CDCI3 a 1:1): δ = 122,8; 127,6; 129,7;131,3; 135,2; 135,9; 167,5.
IR (KBr. cm'1): 3290; 3062; 1648; 1523; 1254.
EM (70 eV). m/z (espectroscopia de massa): 435 (M+, 84%).Exemplo C: Preparação do composto da fórmula:
<formula>formula see original document page 40</formula>
0,99 g (10 mmoles) de cicloexilamina e 0,1 g de LiCI seco sãoadicionados, sob uma atmosfera inerte, a 30 ml de NMP e 5 ml de piridinaseca e esfriadas para 5°C. Então, 0,80 g (3 mmoles) de tricloreto de ácido1,3,5-benzenotricarboxílico são adicionados. A mistura de reação é aquecidapara 75°C e agitada. Após 2 horas, a mistura de reação é adicionada a 100ml de água gelada. O precipitado é filtrado. Processamento comum (recrista-lização) proporciona tris(cicloexilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico.
Rendimento: 0,85 g (1,9 mmol): 62,5%.
Ponto de fusão: 3710C (sob evaporação simultânea).
1H-RMN (DMSO-dfi): δ = 1,01-2,05 (m, 30H); 3,78 (m, 3H); 8,28(s, 3H); 8,43 (d, J = 7,9 Hz, 3H).
13C-RMN (CF3COOD/CDCI3 a 1:1): δ = 24,9; 25,2; 32,3; 51,8;130,7; 134,3; 168,0.
IR (KBr. cm'1): 3264; 3077; 2932; 1650; 1542; 1258.
EM (70 eV). m/z: 453 (M+, 46%).
Os seguintes compostos caracterizados por seus pontos de fu-são (p.f.) são analogamente preparados. O ponto de fusão é determinadoem um instrumento TGA/DSC combinado em uma taxa de aquecimento de10 K/min.
Composto 1-1: tris(3-metilbutilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 263°C n
Composto I-2: tris(ciclopentilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 388°CComposto 1-3: tris(1,2-dimetilpropilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico;
Composto I-4: tris(cicloexilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricar-boxílico; p.f. = 376°C
Composto I-5: tris(terc-octilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricar-boxílico; p.f. = 315°C
Composto I-6: tris(1,1-dimetilpropilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico;
Composto I-7: tris(terc-butilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricar-boxílico;
Composto I-8: tris(cicloexilmetilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 313°C
Composto I-9: tris(isobutilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricar-boxílico; p.f. = 292°C")
Composto 1-10: tris(2-metilcicloexilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; p.f. = 414°C**)
Composto 1-11: tris(1,1-dimetilpropilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico;
Composto 1-12: tris(isopropilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; **
Composto 1-13: tris(2-butilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricar-boxílico;
Composto 1-14: tris(l-adamantilamida) de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico;
Composto 1-15: tris(l-etilpropilamida) de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico; p.f. = 378°C M)
Composto 1-16: tris(3,3>5-trimetilcicloexilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico;
Composto 1-17: tris(4-metilcicloexilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico;
Composto 1-18: tris(ciclobutilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 329°CComposto I-19: tris(n-butilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 239°C
Composto I-20: tris(4-terc-butilfenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; p.f. = 334°C Composto 1-21: tris(4-(trifluorometóxi)fenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico; p.f. = 253°C
Composto I-22: tris(pentafluorofenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; **
Composto I-23: tris(2-etilfenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri- carboxílico; p.f. = 309°C
Composto I-24: tris(2,4-dimetilfenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; p.f. = 298°C
Composto I-25: tris(3,5-bis(trifluorometil)fenilamida) de ácido1,3,5-benzenotricarboxílico; p.f. = 331°C Composto I-26: tris(4-n-butilfenilamida) de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico; p.f. = 232°C
Composto I-27: tris(cicloeptilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 394°C
Composto I-28: tris(R(-)1-cicloexiletilamida) de ácido 1,3,5-ben- zenotricarboxílico; p.f. = 392°C
Composto I-29: tris(2,4,6-trimetilfenilamida) de ácido 1,3,5-ben-zenotricarboxílico; p.f. = 369°C
Composto I-30: tris(4-metilfenilamida) de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico; p.f. = 303°C Composto 1-31: tris(benzilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricar-boxílico; p.f. = 242°C
Composto I-32: tris(ciclopropilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; *)
Composto I-33: tris(4-etoxifenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri- carboxílico; p.f. = 266°C
Composto I-34: tris(3-metilfenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 252°CComposto 1-35: tris(fenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarbo-xílico; p.f. = 312°C
Composto I-36: tris(4-metoxifenilamida) de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico; p.f. = 277°C
Composto I-37: tris(2,3-dimetilfenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; p.f. = 403°C
Composto I-38: tris(3,5-difluorofenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; p.f. = 333°C
Composto I-39: tris(4-fluorofenilamida) de ácido 1,3,5-benzeno-tricarboxílico; p.f. = 3110C
Composto I-40: tris(metilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarbo-xílico; p.f. = 333°C
Composto 1-41: tris(ciclododecilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 387°C
Composto I-42: tris(2-metilfenilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico; p.f. = 377°C
Composto I-43: tris(3,5-dimetilfenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico; p.f. = 302°C
Composto I-44: tris(3,4-dimetilfenilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico;
Composto I-45: tris(3-metilcicloexilamida) de ácido 1,3,5-benze-notricarboxílico;**
Composto I-46: tris(ciclooctilamida) de ácido 1,3,5-benzenotri-carboxílico;
Composto I-47: tris(2,3-dimetilcicloexilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico;
Composto I-48: tris(S(+)-1-cicloexiletilamida) de ácido 1,3,5-benzenotricarboxílico; p.f. = 397°C
*) Nenhuma fusão antes de sublimação/decomposição.
**) Fusão com evaporação simultânea sob 100% de perda de peso.
***) Fusão sob decomposição.Os procedimentos gerais usados nos Exemplos de Trabalho 1 a4 são descritos abaixo.Procedimento de Mistura:
A 59,91 g de polipropileno em pó (ELF-Atochem (RTM); Appryl3030BN1 (RTM)), 90 mg de um aditivo em pó (0,15% em peso) ou umamistura em pó de aditivos (total de 0,15% em peso) são adicionados e mistu-rados em tambor durante 24 horas em um recipiente de vidro. Em geral, 4,5g dessa mistura são compostos a 239°C em um extrusor de co-rotação erecirculação, com parafuso duplo de laboratório em pequena escala, porexemplo, o MicroCompounder da DACA Instruments (RTM), durante um pe-ríodo de cerca de 4 minutos em uma velocidade do parafuso de 40 rpm esubseqüentemente coletados em temperatura ambiente. O polipropilenopuro é similarmente tratado a fim de produzir uma amostra de controle neu-tra.
Calorimetria por Exploração Diferencial (DSC):
Um instrumento de DSC da Perkin-Elmer (RTM) (Modelo DSC7), operado em uma atmosfera de nitrogênio seco, é usado para a análise docomportamento de cristalização das várias misturas e amostras de controle,de acordo com procedimentos padrões. Cerca de 5 a 10 mg de amostra sãovedados em um copo de alumínio, aquecidos de 130°C para 230°C em umataxa de 10°C/minuto, mantidos a 230°C durante 5 minutos e, então, subse-qüentemente esfriados em uma taxa de 10°C/minuto para 50°C. Os dadosrepresentados como temperaturas de cristalização são as temperaturas depico dos exotermas nos termogramas que são registrados quando de resfri-amento.Análise Termoqravimétrica (TGA), Análise Térmica Diferencial (DTA):
Um instrumento automático Netzsch TGA/DTA (STA 409) (RTM)operado em nitrogênio é usado para a análise da estabilidade térmica e atemperatura de fusão. Como temperaturas de fusão, o pico máximo da tran-sição endotérmica é apresentado. Cerca de 10 mg de amostra são coloca-dos em um cadinho de óxido de alumínio e aquecidos de 50°C para 640°Cem uma taxa de 10°C/minuto.Moldaqem por Injeção:
A moldagem por injeção é realizada com um Microlnjector (DA-CA Instruments (RTM)). Cerca de 3,0 g do filamento peletizado são coloca-dos sob uma corrente de nitrogênio no barril a 260°C. Após o granulado es-tar completamente fundido, o fundido é injetado em um molde polido comuma pressão de cerca de 8 bar. A temperatura de moldagem é de 20°C. Aamostra de teste coletada tem um diâmetro de 2,5 cm e uma espessura decerca de 1,1-1,2 mm.
Caracterização Opcional (Transmissão. Clareza, Turvação):
A transmissão, clareza e turvação são medidas com um instru-mento haze-gard plus (BYK, Gardner (RTM), iluminação CIE-C) em tempe-ratura ambiente. O instrumento haze-gard plus se conforma à ASTM D-1003.Os valores de transmissão, clareza e turbação são medidos entre 12-24 ho-ras, após obtenção das amostras através de moldagem por injeção.
Exemplo 1:
0,15% em peso do composto da fórmula (I) com R1, R2 e R3conforme indicado na Tabela 1 são adicionados à resina de polipropileno,processados e caracterizados de acordo com os métodos acima.
A temperatura de cristalização (TcrisI.), turvação, clareza e trans-missão da composição de polipropileno de acordo com a presente invençãosão listadas na Tabela 1, bem como a espessura da amostra de teste (placa).<table>table see original document page 46</column></row><table>TABELA 1: cONTINUACAO
<table>table see original document page 47</column></row><table>Exemplo 2:
0,15% em peso de uma mistura a 1:1 dos compostos da fórmula(I) conforme indicado na Tabela 2 são adicionados à resina de polipropileno,processados e caracterizados de acordo com os métodos descritos acima.
A temperatura de cristalização (Tcrist.). turvação, clareza e trans-missão da composição de polipropileno de acordo com a presente invençãosão listadas na Tabela 2, bem como a espessura da amostra de teste (placa).<table>table see original document page 49</column></row><table>Os resultados na tabela acima ilustram que misturas binárias decompostos da fórmula (I), quando adicionados à resina de polipropileno, po-dem aperfeiçoar adicionalmente a transmissão (misturas 2a a 2c) e/ou clare-za (misturas 2b e 2d) e/ou reduzir a turvação (mistura 2b), quando compara-do à resina compreendendo apenas um composto da fórmula (I).
Exemplo 3
0,15% em peso de uma mistura a 1:1:1 dos compostos da fór-mula (I) conforme indicado na Tabela 3 são adicionados à resina de polipro-pileno, processados e caracterizados de acordo com os métodos descritos acima.
A temperatura de cristalização (Tcrist.), turvação, clareza e trans-missão da composição de polipropileno de acordo com a presente invençãosão listadas na Tabela 3 bem como a espessura da amostra de teste (placa).<table>table see original document page 51</column></row><table>Os resultados na tabela acima ilustram que misturas ternárias decompostos da fórmula (I), quando adicionados à resina de polipropileno, po-dem aperfeiçoar adicionalmente a transmissão (misturas 3a a 3b) e/ou clare-za (mistura 3c) e/ou reduzir a turvação (mistura 3b), quando comparado àresina compreendendo apenas um ou dois compostos da fórmula (I).
Exemplo 4:
A estabilidade térmica dos compostos indicados na Tabela 4 édeterminada através de análise termogravimétrica (TGA), de acordo com oprocedimento acima. Os resultados são listados na tabela abaixo.
Tabela 4:
<table>table see original document page52</column></row><table>
Os dados mostrados acima ilustram a excelente estabilidadetérmica dos compostos da fórmula (I).

Claims (29)

1. Composição de resina de polipropileno contendo derivado deácido trimésico, contendo:(a) um homopolímero, copolímero aleatório, copolímero alterna-do ou segmentado, copolímero em blocos de polipropileno cristalizável ouuma mistura de polipropileno com outro polímero sintético e(b) 0,001 a 5%, com relação ao peso do componente a), de umcomposto da fórmula (I):<formula>formula see original document page 53</formula>em que:R1, R2 e R3, independentemente uns dos outros, são: C1-C20 al-quila, C1-C20 alquila substituída com C1-C20 alquilamino, di(C-i-C2o alquil) a-mino, C1-C20 alquilóxi ou hidróxi; {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila), C2-C20alquenila, C3-C12 cicloalquila, C3-C12 cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3C1-C2O alquila; cicloexilmetila; cicloexilmetila substituída com 1, 2 ou 3 CrC2Oalquila; C3-C12 cicloalquenila, C3-C12 cicloalquenila substituída com 1, 2 ou 3C1-C20 alquila; fenila, fenila substituída com 1, 2 ou 3 radicais selecionadosdo grupo consistindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alquilóxi, hidróxi, halogênio,trialogenometila, trialogenometóxi, benzoíla, fenilamino, acilamino e fenilazo;fenila substituída com 5 halogênios, C7-C9 fenilalquila, C7-C9 fenilalquila aqual é substituída por a fenila com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupoconsistindo em CrC2O alquila, C1-C2O alcóxi e hidróxi; naftila, naftila substitu-ída com C1-C2OaIquiIa; adamantila, adamantila substituída com C1-C20 alqui-la; ou um grupo heterocíclico de 5 a 6 elementos;a referida composição sendo caracterizada pelo fato de que a-presenta um valor de turvação o qual é inferior a 62%, o valor de turvaçãosendo medido em uma placa de 1,1 -1,2 mm de espessura.
2. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é um homo-polímero de polipropileno.
3. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é um copolí-mero aleatório de polipropileno, um copolímero alternado ou segmentado oucopolímero em blocos contendo um ou mais comonômeros selecionados dogrupo consistindo em etileno, C4-C2O-Ot-Olefina, vinilcicloexano, vinilcicloexe-no, C4-C20 alcanodieno, C5-C12 cicloalcanodieno e derivados de norborneno.
4. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que Ri, R2 e R3 são idênticos.
5. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que Ri e R2 são idênticos e R3 édiferente de R1 e R2.
6. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3, independentementeuns dos outros, são: C1-C1S alquila, C1-C1O alquila substituída com C1-C4 al-quilamino, di(CrC4 alquil)amino ou C1-C4 alquilóxi; {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila), C3-C1S alquenila, C5-C6 cicloalquila, C5-C6 cicloalquila substituídacom 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; cicloexilmetila; cicloexilmetila substituída com 1,-2 ou 3 C1-C4 alquila; fenila, fenila substituída com 1, 2 ou 3 radicais selecio-nados do grupo consistindo em C1-C4 alquila, C1-C4 alquilóxi, hidróxi, halo-gênio, bezoíla, fenilamino, C1-C4 alcanoilamino e fenilazo; benzila, benzila aqual é substituída sobre a fenila com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do gru-po consistindo em C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi e hidróxi; feniletila, feniletila aqual é substituída sobre a fenila com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do gru-po consistindo em C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi e hidróxi; naftila, naftila substi-tuída com C1-C4 alquila; adamantila, adamantila substituída com C1-C4 alqui-Ia; ou um grupo heterocíclico de 5 a 6 elementos.
7. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1 e R2, independentemente umdo outro, são: C3-C8 alquila, C5-C6 cicloalquila, cicloexilmetila, C5-C6 cicloal-quila substituída com 1, 2 ou 3 CrC4 alquila; ou adamantila.
8. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1l R2 e R3, independentementeuns dos outros, são: C3-C8 alquila, C5-C6 cicloalquila, cicloexilmetila, C5-C6cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C4 alquila; ou adamantila.
9. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são idênticos e são:isopropila, 2-metilpropila, 1-etilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila,n-butila, 2-butila, terc-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, ciclobutila,ciclopentila, cicloexila, 2-metilcicloexila, 4-metilcicloexila, cicloexilmetila,-3,3,5-trimetilcicloexila ou 1-adamantila.
10. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são idênticos e são:isopropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 2-butila, terc-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, ciclopentila, cicloexila, 2-metilcicloexila, cicloexilmetila ou 1-adamantila.
11. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são idênticos e são:isopropila, 2-butila, terc-butila, ciclopentila, cicloexila, 2-metilcicloexila ou 1-adamantila.
12. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são idênticos e são:-1,2-dimetilpropila, terc-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, ciclopenti-Ia ou cicloexila.
13. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que R1, R2 e R3 são idênticos e são:-1,2-dimetilpropila, 3-metilbutila ou ciclopentila.
14. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropilenopossui uma turvação de 3 a 62%.
15. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropilenopossui uma turvação de 3 a 50%.
16. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropilenopossui uma turvação de 3 a 40%.
17. Composição de resina de polipropileno de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém como componente adi-cional (c) 0,001 a 5%, com relação ao peso do componente (a), de um agen-te de nucleação convencional.
18. Método para fornecimento de uma resina com um valor deturvação de menos do que 62%; o valor de turvação sendo medido em umaplaca de 1,1-1,2 mm de espessura; a referida resina sendo selecionada dogrupo consistindo em um homopolímero, um copolímero aleatório, copolíme-ro alternado ou segmentado, copolímero em blocos de polipropileno cristali-zável e uma mistura de polipropileno com outro polímero sintético;o referido método sendo caracterizado pelo fato de que se incor-pora, na resina de 0,001 a 5%, com relação ao peso da resina, um compostoda fórmula (I), como definido na reivindicação 1.
19. Uso de um derivado de ácido trimésico de fórmula (I) con-forme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como umagente para redução da turvação para um homopolímero, um copolímeroaleatório, copolímero alternado ou segmentado, copolímero em blocos depolipropileno cristalizável e uma mistura de polipropileno com outro polímerosintético.
20. Mistura, caracterizada pelo fato de que contém os compo-nentes:b-1) um derivado de ácido trimésico de fórmula (I) conforme de-finido na reivindicação 1; eb-2) um outro derivado de ácido trimésico de fórmula (I) confor-me definido na reivindicação 1;os componentes b-1) e b-2) sendo diferentes, e a proporção empeso dos componentes b-1) para b-2) sendo de 1:100 a 100:1.
21. Mistura de acordo com a reivindicação 20, caracterizada pelofato de que contém como componente adicional (c) um agente de nucleaçãoconvencional; a proporção em peso do componente (c) para a soma doscomponentes b-1) e b-2) sendo de 1:20 a 20:1.
22. Mistura, caracterizada pelo fato de que contém os compo-nentes:b-1) um derivado de ácido trimésico de fórmula (I) conforme de-finido na reivindicação 1;b-2) um outro derivado de ácido trimésico de fórmula (I) confor-me definido na reivindicação 1; eb-3) um derivado de ácido trimésico de fórmula (I) adicional con-forme definido na reivindicação 1;os componentes b-1), b-2) e b-3) sendo diferentes e a proporçãoem peso dos componentes b-1) para b-2) sendo de 1:100 a 100:1 e a pro-porção em peso do componente b-3) para a soma dos componentes b-1) eb-2) sendo de 1:20 a 20:1.
23. Mistura de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelofato de que contém como um componente adicional (c) um agente de nucle-ação convencional; a proporção em peso do componente (c) para a somados componentes b-1), b-2) e b-3) sendo de 1:20 a 20:1.
24. Composição, caracterizada pelo fato de que contém um po-límero sintético, cera, óleo ou uma mistura de polímeros sintéticos e umamistura conforme definida na reivindicação 20.
25. Mistura, caracterizada pelo fato de que contém os compo-nentes:(b) um derivado de ácido trimésico de fórmula (I) como definidona reivindicação 1; e(c) um agente de nucleação convencional;a proporção em peso dos componentes (b) e (c) sendo de 1:20 a 20:1.
26. Derivado de ácido trimésico, caracterizado pelo fato de queapresenta a fórmula (IA):<formula>formula see original document page 58</formula>em que:R1 e R2, independentemente um do outro, são: C1-C20 alquila,C1-C2O alquila substituída com C1-C2O alquilamino, di(Ci-C2o alquil)amino, C1-C2O alquilóxi ou hidróxi; {poli(C2-C4 alcóxi)}-(C2-C4 alquila), C2-C20 alquenila,C3-C12 cicloalquila, C3-C12 cicloalquila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C2O alqui-la; cicloexilmetila; cicloexilmetila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C20 alquila; C3-C12 cicloalquenila, C3-C12 cicloalquenila substituída com 1, 2 ou 3 C1-C20 al-quila; fenila, fenila substituída com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupoconsistindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alquilóxi, hidróxi, halogênio, trialoge-nometila, trialogenometóxi, benzoíla, fenilamino, acilamino e fenilazo; fenilasubstituída com 5 halogênios, C7-C9 fenilalquila, C7-C9 fenilalquila a qual ésubstituída por a fenila com 1, 2 ou 3 radicais selecionados do grupo consis-tindo em C1-C20 alquila, C1-C20 alcóxi e hidróxi; naftila, naftila substituída comC1-C20 alquila; adamantila, adamantila substituída com C1-C20 alquila; ou umgrupo heterocíclico de 5 a 6 elementos; eR3 é 2-etilexila, 3-metil-1-butila, 3-(dimetilamino)propila, 3-(dietil-amino)propila, 3-(metilamino)propila, 2-(etóxi)etila, 3-(metóxi)propila, 3-(etóxi)propila, 2-picolila, furfurila, tetraidrofurfurila, 2-pirimidinila, 4-(fenil-amino)fenila, 4-isopropilfenila, 2-etilfenila, 2,4-dietilfenila, 2-etil-6-metilfenila,-2,6-diisopropilfenila, 4-metoxifenila, 4-etoxifenila, 1,2,4-triazol-3-ila ou 4-(fenilazo)fenila.
27. Derivado de ácido trimésico de acordo com a reivindicação-26, caracterizado pelo fato de que R1, R2 e R3 são idênticos.
28. Derivado de ácido trimésico, caracterizado pelo fato de queapresenta a fórmula (IB):<formula>formula see original document page 59</formula>em que:R1, R2 e R3 são idênticos e são: 3-metilfenila, 2,3-dimetilfenila-2,4-dimetilfenila, 3,4-dimetilfenila, 2,4,6-trimetilfenila, 2-etilfenila, 4-n-butilfenila, 4-metoxifenila, 4-etoxifenila, 4-(n-decilóxi)fenila, ciclopropila, ci-clobutila, cicloeptila, 1-adamantila, 3-metilcicloexila, 2,3-dimetilcicloexila,-3,3,5-trimetilcicloexila, S(+)-1-cicloexiletila, R(+)-1-cicloexiletila, isopropila,-1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 2-butila, 3-metilbutila, 1,1,3,3-tetrametil-butila, 3,5-difluorofenila, pentafluorofenila ou 4-(trifluorometóxi)fenila.-28, caracterizado pelo fato de que Ri, R2 e R3 são idênticos e são: 1,2-dimetilpropila, 3-metilbutila ou 1,1,3,3-tetrametilbutila.
29. Derivado de ácido trimésico de acordo com a reivindicação
BRPI0115946-1A 2000-12-06 2001-11-27 composiÇço de resina de polipropileno contendo derivado de Ácido trimÉsico, mÉtodo para fornecimento de uma resina, uso de um derivado de Ácido trimÉsico, misturas, composiÇço contendo as referidas misturas e derivados de Ácido trimÉsico. BR0115946B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25139600P 2000-12-06 2000-12-06
US60/251,396 2000-12-06
PCT/EP2001/013791 WO2002046300A2 (en) 2000-12-06 2001-11-27 Polypropylene resin compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0115946A BR0115946A (pt) 2003-12-09
BR0115946B1 true BR0115946B1 (pt) 2011-07-26

Family

ID=22951789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0115946-1A BR0115946B1 (pt) 2000-12-06 2001-11-27 composiÇço de resina de polipropileno contendo derivado de Ácido trimÉsico, mÉtodo para fornecimento de uma resina, uso de um derivado de Ácido trimÉsico, misturas, composiÇço contendo as referidas misturas e derivados de Ácido trimÉsico.

Country Status (22)

Country Link
US (2) US7235191B2 (pt)
EP (1) EP1366116B1 (pt)
JP (2) JP4069251B2 (pt)
KR (2) KR100820125B1 (pt)
CN (1) CN100591716C (pt)
AR (1) AR034422A1 (pt)
AT (1) ATE333490T1 (pt)
AU (2) AU2002221900B2 (pt)
BR (1) BR0115946B1 (pt)
CA (1) CA2436960C (pt)
CZ (1) CZ306914B6 (pt)
DE (1) DE60121629T2 (pt)
DK (1) DK1366116T3 (pt)
ES (1) ES2267869T3 (pt)
IL (2) IL155902A0 (pt)
MX (1) MXPA03005053A (pt)
NO (1) NO338277B1 (pt)
PT (1) PT1366116E (pt)
RU (1) RU2305687C2 (pt)
SK (1) SK287279B6 (pt)
TW (1) TW585886B (pt)
WO (1) WO2002046300A2 (pt)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK287279B6 (sk) * 2000-12-06 2010-05-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polypropylénová kompozícia a spôsob jej prípravy
DE10152228A1 (de) * 2001-10-20 2003-05-08 Clariant Gmbh Mischungen aus Wachsen und Polymeradditiven
WO2003102069A1 (en) * 2002-05-30 2003-12-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. ß CRYSTALINE POLYPROPYLENES
CA2499951C (en) 2002-10-15 2013-05-28 Peijun Jiang Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
AU2004210907B2 (en) * 2003-02-14 2009-02-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Resin compositions
US20070032581A1 (en) * 2003-10-01 2007-02-08 Klaus Stoll Additive mixtures
CN100549077C (zh) * 2003-10-01 2009-10-14 西巴特殊化学品控股有限公司 添加剂混合物
AU2004282048B2 (en) * 2003-10-17 2010-12-16 New Japan Chemical Co., Ltd. Amides, polyolefin resin compositions, and moldings
EP1533306A1 (en) * 2003-11-04 2005-05-25 Ajinomoto Co., Inc. Azlactone compound and method for preparation thereof
US20050173844A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-11 Bernard Vermeersch Process of making preform articles and polypropylene molded containers from preform articles using injection stretch blow molding techniques
US20050161866A1 (en) * 2004-01-23 2005-07-28 Rajnish Batlaw Process of making two-stage injection stretch blow molded polypropylene articles
EP1765843B1 (en) * 2004-07-09 2016-05-18 Basf Se Process for preparing a pulverulent alditol acetal composition
DE202004012943U1 (de) * 2004-08-17 2004-10-14 Eppendorf Ag Laboreinmalartikel
MY143758A (en) * 2004-09-13 2011-07-15 Ciba Holding Inc Polyolefin articles
US7745661B2 (en) 2005-04-07 2010-06-29 New Japan Chemical Co., Ltd. Process for producing tricarboxylic acid tris (alkyl-substituted cyclohexylamide)
WO2008075410A1 (ja) * 2006-12-19 2008-06-26 New Japan Chemical Co., Ltd. 新規なポリオレフィン系樹脂組成物及びその樹脂成形体
EP1928936A1 (en) * 2005-09-28 2008-06-11 Ciba Holding Inc. Process for improving the flow properties of polymer melts
US20090258560A1 (en) * 2005-09-30 2009-10-15 Per Magnus Kristiansen Microporous Films
US7572849B2 (en) 2005-11-18 2009-08-11 Chemtura Corporation Urea phenyl derivatives and their use as polypropylene nucleating agents
US7585909B2 (en) 2005-11-22 2009-09-08 Chemtura Corporation β-crystalline polypropylenes
US20070122629A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer
US7390351B2 (en) * 2006-02-09 2008-06-24 3M Innovative Properties Company Electrets and compounds useful in electrets
US20090208718A1 (en) 2006-05-16 2009-08-20 Klaus Stoll Mono-and multi-layer blown films
KR101022192B1 (ko) 2006-07-26 2011-03-17 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 열가소성 수지 조성물 및 그 성형체
EP2034056A1 (en) * 2007-09-04 2009-03-11 Total Petrochemicals Research Feluy Metallocene polypropylene fibers and nonwovens with improved mechanical properties.
US20110021709A1 (en) * 2008-03-12 2011-01-27 Hughes Morgan M Clarified Polypropylene and Ethylene Alpha Olefin Blend
WO2010069854A2 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Basf Se Modified polyolefin waxes
US8119712B2 (en) * 2009-07-10 2012-02-21 Acushnet Company Golf balls having layers made from rubber compositions containing nucleating agents
US20110009213A1 (en) * 2009-07-10 2011-01-13 Acushnet Company Golf balls having layers made from thermoplastic compositions containing nucleating agents
BR112012005939A2 (pt) * 2009-09-18 2016-03-15 Basf Se composição, artigo conformado,e, uso de uma mistura
US8492468B2 (en) 2010-06-04 2013-07-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition
EP2607416B1 (en) * 2010-08-17 2019-10-02 Furukawa Electric Co., Ltd. Thermoplastic resin foam, method of producing the same, and light reflecting material using the same
EP2633104A1 (en) 2010-10-28 2013-09-04 Lummus Novolen Technology Gmbh Nonwoven and yarn polypropylene with additivation
EP3786216A1 (en) * 2010-12-13 2021-03-03 Cytec Technology Corp. Processing additives and uses of same in rotational molding
US20120220730A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Fina Technology, Inc. High Melt Strength Polypropylene and Methods of Making Same
EP2739679B1 (en) * 2011-08-04 2017-05-03 Prysmian S.p.A. Energy cable having a thermoplastic electrically insulating layer
US9315720B2 (en) 2011-09-23 2016-04-19 Synoil Fluids Holdings Inc. Pyromellitamide gelling agents
US10259984B2 (en) 2011-09-23 2019-04-16 Synoil Fluids Holdings Inc. Pyromellitamide gelling agents
EP2708574A1 (en) * 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
RU2515616C1 (ru) * 2012-11-26 2014-05-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский национальный исследовательский технологический университет" (ФГБОУ ВПО "КНИТУ") Полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения.
US9217102B2 (en) 2013-03-22 2015-12-22 Synoil Fluids Holdings Inc. Amide branched aromatic gelling agents
US20150166752A1 (en) 2013-12-16 2015-06-18 Clariant International, Ltd. Polymeric Foam
RU2567894C1 (ru) * 2014-04-08 2015-11-10 Общество с ограниченной ответственностью "Северхимпром" (ООО "Северхимпром") Композиция кондиционирующая для минеральных удобрений и способ ее получения
EP3037466A1 (en) 2014-12-23 2016-06-29 Dow Global Technologies LLC Polyethylene compositions with improved optical properties
WO2017009409A1 (en) 2015-07-16 2017-01-19 Total Research & Technology Feluy Polypropylene composition and thermoformed sheet thereof
JP7094887B2 (ja) * 2016-03-09 2022-07-04 ミリケン・アンド・カンパニー トリスアミド化合物およびそれを含む組成物
CN106009259A (zh) * 2016-05-30 2016-10-12 金宝丽科技(苏州)有限公司 一种低毒防腐塑料片材及其制备方法
US20200339795A1 (en) 2017-10-31 2020-10-29 Total Research & Technology Feluy Polymer Composition Comprising Recycled Polypropylene
CN108948533B (zh) * 2018-07-26 2020-12-11 界首市鑫一龙机械设备购销有限公司 一种提高聚丙烯复合塑料综合力学性能的方法
TWI801644B (zh) 2018-09-12 2023-05-11 美商芬娜工業技術股份有限公司 提供最佳性能之澄清劑摻合物
EA202191408A1 (ru) * 2018-11-21 2021-08-16 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Прозрачная высокотекучая ударопрочная композиция на основе полипропилена, способ ее получения и применение для изготовления изделий методом 3d-печати или литья под давлением
EP4073029B1 (en) 2019-12-12 2024-01-31 Milliken & Company Trisamide compounds and compositions comprising the same
CA3160932A1 (en) 2019-12-12 2021-06-17 Daniel Kremer Trisamide compounds and compositions comprising the same
EP3838985A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 Total Research & Technology Feluy Conductive composite material and thermoformed sheet thereof
KR20230119685A (ko) * 2020-12-14 2023-08-16 밀리켄 앤드 캄파니 트리스아미드 화합물 및 이를 포함하는 조성물
WO2023036716A1 (en) 2021-09-09 2023-03-16 Totalenergies Onetech Polypropylene-based compositions with transparency and elongational properties
CN115197521B (zh) * 2022-09-16 2022-11-18 广州海天塑胶有限公司 一种可替代ABS的PS/PE/纳米BaSO4复合材料及其制备方法
CN115584117A (zh) * 2022-10-12 2023-01-10 镇江美达塑胶有限公司 一种tpu改性树脂发泡材料及其成型方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3367926A (en) * 1964-03-25 1968-02-06 Dow Chemical Co Modification of crystalline structure of crystallizable high polymers
US3903160A (en) * 1969-04-30 1975-09-02 Ciba Geigy Corp Aroylamido bis- and tris-(alkylphenols)
US3852237A (en) * 1972-09-08 1974-12-03 Phillips Petroleum Co Clearer polyefins by combination of aryl carboxlic acid phthalocyanine, and quinacridone
JPS5215097B2 (pt) * 1973-06-06 1977-04-26
JPS5122740A (pt) * 1974-08-16 1976-02-23 Kenzo Hamada
US4294747A (en) * 1979-09-24 1981-10-13 Milliken Research Corporation Shapeable thermoplastic resin composition containing cyclic acetal
JPS5655450A (en) * 1979-10-12 1981-05-16 Toa Nenryo Kogyo Kk Polyolefin composition
JPS60252655A (ja) 1984-05-28 1985-12-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物
US4585817A (en) * 1984-06-11 1986-04-29 Mobil Oil Corporation Crystallizable polyolefin composition having increased crystallization temperature and rate of crystallization
US4694064A (en) * 1986-02-28 1987-09-15 The Dow Chemical Company Rod-shaped dendrimer
US4749736A (en) * 1986-10-20 1988-06-07 Allied Corporation Nucleating system for polyamides
US5278216A (en) * 1989-04-18 1994-01-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Syndiotactic polypropylene resin composition
US5137973A (en) * 1990-09-10 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Polyolefins containing polyester nucleating agent and articles formed therefrom
US5216051A (en) * 1991-10-28 1993-06-01 Allied-Signal Inc. Polyolefins containing polyol nucleating agents and articles formed therefrom
US5198484A (en) * 1992-05-01 1993-03-30 Milliken Research Corporation Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals
JP3401868B2 (ja) * 1992-10-22 2003-04-28 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3443934B2 (ja) * 1993-05-20 2003-09-08 新日本理化株式会社 多孔性ポリプロピレン系樹脂延伸物及びその製造方法
US5491188A (en) * 1993-05-20 1996-02-13 New Japan Chemical Co., Ltd. Porous stretched article of polypropylene-based resin and process for its preparation
US5470898A (en) * 1993-06-30 1995-11-28 Montell North America Inc. Sorbitol derivatives as nucleators and clarifiers for polyolefins, and polyolefin compositions obtained therewith
EP0728158A4 (en) 1993-11-08 1997-09-03 Mobil Oil Corp COMPOSITION COMPRISING A MIXTURE OF AN ETHYLENE POLYMER OR COPOLYMER WITH SORBITOL OR A SORBITOL DERIVATIVE
JP3430626B2 (ja) 1994-04-06 2003-07-28 新日本理化株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3567533B2 (ja) * 1994-06-01 2004-09-22 新日本理化株式会社 ポリブテン−1樹脂組成物
US5973076A (en) * 1995-05-31 1999-10-26 New Japan Chemical Co., Ltd. Polybutene-1 resin composition and a method of accelerating the crystal transformation thereof
GB2323328A (en) * 1997-03-18 1998-09-23 Hoechst Trespaphan Gmbh Polyolefin films having high gloss
GB2323327A (en) * 1997-03-18 1998-09-23 Hoechst Trespaphan Gmbh Polyolefin film
EP0940431A1 (en) * 1998-03-04 1999-09-08 Universität Bayreuth Nucleators for crystallizable thermoplastic polymers
BR9917195A (pt) 1999-03-05 2001-12-26 Ciba Sc Holding Ag Nucleadores para polìmeros termoplásticoscristalizáveis
SK287279B6 (sk) * 2000-12-06 2010-05-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polypropylénová kompozícia a spôsob jej prípravy

Also Published As

Publication number Publication date
BR0115946A (pt) 2003-12-09
ATE333490T1 (de) 2006-08-15
SK6812003A3 (en) 2003-12-02
KR20030057559A (ko) 2003-07-04
AR034422A1 (es) 2004-02-25
KR100813186B1 (ko) 2008-03-17
CA2436960A1 (en) 2002-06-13
AU2002221900B2 (en) 2007-04-26
NO20032514L (no) 2003-08-04
NO338277B1 (no) 2016-08-08
AU2190002A (en) 2002-06-18
CA2436960C (en) 2012-08-07
JP4069251B2 (ja) 2008-04-02
CN1553931A (zh) 2004-12-08
EP1366116A2 (en) 2003-12-03
CN100591716C (zh) 2010-02-24
MXPA03005053A (es) 2003-09-05
IL155902A0 (en) 2003-12-23
ES2267869T3 (es) 2007-03-16
RU2003119550A (ru) 2005-02-10
KR100820125B1 (ko) 2008-04-08
JP4490469B2 (ja) 2010-06-23
PT1366116E (pt) 2006-12-29
US7235191B2 (en) 2007-06-26
US20070170398A1 (en) 2007-07-26
US7479515B2 (en) 2009-01-20
SK287279B6 (sk) 2010-05-07
KR20080007410A (ko) 2008-01-18
IL155902A (en) 2007-02-11
NO20032514D0 (no) 2003-06-03
RU2305687C2 (ru) 2007-09-10
TW585886B (en) 2004-05-01
US20040063830A1 (en) 2004-04-01
JP2004515592A (ja) 2004-05-27
EP1366116B1 (en) 2006-07-19
JP2008050617A (ja) 2008-03-06
DE60121629D1 (de) 2006-08-31
WO2002046300A2 (en) 2002-06-13
CZ20031567A3 (cs) 2003-09-17
DK1366116T3 (da) 2006-11-06
DE60121629T2 (de) 2006-11-30
CZ306914B6 (cs) 2017-09-13
WO2002046300A3 (en) 2003-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0115946B1 (pt) composiÇço de resina de polipropileno contendo derivado de Ácido trimÉsico, mÉtodo para fornecimento de uma resina, uso de um derivado de Ácido trimÉsico, misturas, composiÇço contendo as referidas misturas e derivados de Ácido trimÉsico.
US7423088B2 (en) β Crystalline polypropylenes
EP1149133B1 (en) Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect
EP1592738B1 (en) Resin compositions
AU2002221900A1 (en) Polypropylene resin compositions
ES2268414T3 (es) Modificacion solida amorfa de bis (2,4-dicumilfenil)-pentaeritritol difosfito.
ES2295356T3 (es) Metodo de injerto de derivados de acido carboxilico etilenicamente insaturados en polimeros termoplasticos utilizando esteres de hidroxilamina.
ES2259677T3 (es) Modificacion del peso molecular de polimeros termoplasticos.
US6403680B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
JP4728869B2 (ja) ポリアミン誘導体
US6492440B1 (en) Block oligomers containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 27/11/2001, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21A Patent or certificate of addition expired [chapter 21.1 patent gazette]

Free format text: PATENTE EXTINTA EM 27.11.2021