CN106009259A - 一种低毒防腐塑料片材及其制备方法 - Google Patents

一种低毒防腐塑料片材及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低毒防腐塑料片材及其制备方法，将双((3,4‑环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3‑十三氟己基丙烯、N‑乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4‑叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8‑羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N‑苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯‑六氟丙烯共聚物；加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。防腐、力学性好，适用范围广。

Description

一种低毒防腐塑料片材及其制备方法
技术领域
本发明涉及塑料材料领域，尤其涉及一种低毒防腐塑料片材及其制备方法。
背景技术
金属材料及其制品，如精密仪器设备、武器装备等，在运输、贮存过程中易造成表面锈蚀、产生电化学腐蚀和化学腐蚀，使其表面破损、性能下降。随着社会的不断发展和进步，塑料在生活中随处可见，因为其用途广泛，被弃物也越来越多，给环境造成了不可避免的污染，同时有的化学产品会对塑料本身造成一定的侵蚀，不仅严重影响了化学产品的纯度，还容易造成不同程度的危险，危害周围人群的安全；当塑料用到一些苛刻的环境下，如沿海环境的大气中，由于储存条件的限制，会受到盐雾、潮气等的侵蚀作用，大大加速了塑料的损坏。因此需要设计新的配方，制备防腐能力强的塑料片材，同时还应具有低毒性，以保护环境与人群安全。
发明内容
本发明目的就是提供一种低毒防腐塑料片材。通过以下技术方案实现的： 一种低毒防腐塑料片材的制备方法，包括以下步骤：
（1）将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；
（2）将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；
（3）混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。
本发明中，双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶（40～60）∶（4～10）∶（8～16）∶（0.8～2）∶（1.2～2.5）。
优选的，双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶（45～55）∶（5～8）∶（10～15）∶（1～1.8）∶（1.5～2）。
进一步优选的，双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶48∶6∶12∶1.5∶1.8。
本发明中，8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为（3～10）∶（8～15）∶（14～20）∶100；优选的，8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为（5～9）∶（9～14）∶（15～18）∶100；进一步优选的，8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为8∶10∶16∶100。
本发明中，聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6。主材与预聚体的质量比为2∶1。
本发明还公开了述低毒防腐塑料片材的制备方法制备的低毒防腐塑料片材，可以用于潮湿环境、化学品储存等方面。
本发明的优点是：
（1）本发明将小分子防腐化合物与大分子有机物混合，然后通过螺杆挤出机挤出成型，利于防腐剂在高聚物中分散稳定性，使得塑料片材同时具有高强度、防腐等优良特性。
（2）本发明配方合理、成本低廉，利用环氧与烯烃优异的反应性，将个小分物质包裹在大分子内；制备的塑料片材在长期放置过程中可进行有效保护，特别是在沿海等腐蚀环境较恶劣的区域，防腐效果显著，提高了片材的使用寿命和抗老化强度，并且力学强度高，尤其成品毒性很低，使用范围广。
具体实施方式
实施例1
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度3241kg/cm2、弯曲强度80.9Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶48∶6∶12∶1.5∶1.8；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为8∶10∶16∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例2
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度311kg/cm2、弯曲强度79.9Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶45∶5∶12∶1.5∶1.8；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为5∶10∶16∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例3
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度315kg/cm2、弯曲强度79.5Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶48∶6∶10∶1∶1.5；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为8∶9∶15∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例4
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度309kg/cm2、弯曲强度80.1Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶45∶6∶12∶1.5∶1；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为9∶10∶15∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例5
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度312kg/cm2、弯曲强度80.4Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶55∶8∶12∶1.5∶1.8；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为9∶10∶20∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例6
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度308kg/cm2、弯曲强度80.1Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶48∶6∶12∶1.8∶2；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为9∶10∶18∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例7
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度311kg/cm2、弯曲强度80.1Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。 上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶40∶6∶12∶0.8∶1.8；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为8∶8∶14∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。
实施例8
将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。拉伸屈服强度308kg/cm2、弯曲强度80.8Mpa；通过耐碱以及盐雾测试。
上述双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶60∶6∶12∶1.5∶2；8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为10∶10∶20∶100；聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6；主材与预聚体的质量比为2∶1。

Claims (10)

1.一种低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯加入乙二醇中，于110℃搅拌5分钟，再加入3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚，调整温度为120℃，搅拌35分钟，再加入戊二酰肼与4-叔丁基苯乙炔，搅拌2小时，得到环氧组合物；
（2）将8-羟基喹啉、壬基苯酚混合，70℃下保温搅拌20分钟，加入超细硫酸钡，搅拌45分钟，然后加入环氧组合物与丁酮，105℃下搅拌2小时，除去溶剂后，冷却得到预聚体；
（3）混合聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物；然后加入山梨酸钠与肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯，搅拌均匀；再加入硅藻土，混合均匀得到主材；最后将主材与预聚体加入挤出机中，挤出得到低毒防腐塑料片材。
2.根据权利要求1所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶（40～60）∶（4～10）∶（8～16）∶（0.8～2）∶（1.2～2.5）。
3.根据权利要求2所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶（45～55）∶（5～8）∶（10～15）∶（1～1.8）∶（1.5～2）。
4.根据权利要求3所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：双((3,4-环氧环己基)甲基)己二酸酯、乙二醇、3-十三氟己基丙烯、N-乙酰对氨基酚、戊二酰肼、4-叔丁基苯乙炔的质量比为100∶48∶6∶12∶1.5∶1.8。
5.根据权利要求1所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为（3～10）∶（8～15）∶（14～20）∶100。
6.根据权利要求5所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为（5～9）∶（9～14）∶（15～18）∶100。
7.根据权利要求6所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：8-羟基喹啉、壬基苯酚、超细硫酸钡、环氧组合物的质量比为8∶10∶16∶100。
8.根据权利要求1所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：聚丙烯、N-苯基苯甲酰胺、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、山梨酸钠、肌醇六磷酸酯、十二碳醇酯、硅藻土的质量比为100∶22∶16∶4∶15∶6。
9.根据权利要求1所述低毒防腐塑料片材的制备方法，其特征在于：主材与预聚体的质量比为2∶1。
10.根据权利要求1所述低毒防腐塑料片材的制备方法制备的低毒防腐塑料片材。
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