ES2256724T5 - Dispersiones acuosas para antioxidantes. - Google Patents
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Abstract
Una emulsión del tipo aceite en agua que comprende a) Un compuesto de la fórmula: en donde uno de R1 y R2 independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C1-C4 y el otro representa alquilo C3-C4; x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; y R3 representa alquilo C8-C22; o grupos de las fórmulas parciales en donde uno de R1 y R2 independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C1-C4 y el otro representa alquilo C3-C4; x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; e y representa un número de dos a seis; b) alcohol polivinílico que tiene un grado de polimeriza- ción de alrededor de 500 - 2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70, 0 - 99, 9%; y, opcional- mente, otros aditivos; y c) agua.
Description
Dispersiones acuosas para antioxidantes.
El presente invento se refiere a un
procedimiento para la preparación de una emulsión del tipo aceite
en agua para sólidos antioxidantes.
Se utilizan aditivos sólidos, tal como ciertos
antioxidantes fenólicos comerciales a partir de la serie Irganox®
(marca de Ciba Specialty Chemicals), por ejemplo IRGANOX 1076:
octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxifenil)-propionato,
para una gran variedad de aplicaciones técnicas, por ejemplo para
la estabilización de polímeros frente a degradación oxidativa,
térmica o inducida por la luz. Se prefiere un tamaño de partícula
pequeño para asegurar la eficacia del aditivo utilizado. El tamaño
de partícula ideal debe estar, principalmente, en la gama de 0,1 a
109,0 \mu. Se prefiere, particularmente, cualquier tamaño de
partícula inferior a 5,0 \mu.
La molturación en húmedo, opuesta a la
molturación de partículas en seco, es un método corriente para
obtener partículas de este pequeño tamaño. Este método combina las
ventajas de una reducción a pequeñas partículas con la preparación
de una dispersión que comprende las partículas en un líquido
inerte. Estas dispersiones se preparan, de preferencia, a partir de
sólidos, mediante molturación con agua desionizada como la fase
dispersante y requiere la presencia y/o adición subsiguiente de
varios aditivos, tal como tensoactivos, espesantes, y fungicidas,
para asegurar la estabilización mecánica y química de la
dispersión. Los sólidos se preparan con métodos de elaboración
final, tal como cristalización, filtración, secado o molturación,
en una etapa secuencial a su síntesis. El presente invento tiene
por objeto sus-
tituir la etapa de molturación en húmedo por una etapa más conveniente y factible para reducir el tamaño de partícula.
tituir la etapa de molturación en húmedo por una etapa más conveniente y factible para reducir el tamaño de partícula.
Los documentos
EP-A-281 210 y el japonés Kokai
11-349940 describen el calentamiento simultáneo de
antioxidantes fenólicos, alcohol polivinílico y otros aditivos en
una fase acuosa.
Se ha encontrado sorprendentemente que
convirtiendo antioxidantes fenólicos en una emulsión acuosa, se
reduce el tamaño de partícula de antioxidantes fenólicos sólidos
aún más al tamaño de pequeñas gotitas. No se ha conocido antes que
una fusión preparada a partir de material sólido de antioxidantes
fenólicos de la fórmula (I) es dispersable como una emulsión en una
fase acuosa en donde se dispersa el alcohol polivinílico
tensoactivo no iónico. La preparación de una fase fundida y su
dispersión subsiguiente para dar una emulsión para dar una emulsión
es claramente mas beneficiosa que el método corriente de aislar un
sólido, por ejemplo, mediante cristalización, y su molturación en
húmedo subsiguiente.
El presente invento se refiere a un
procedimiento para la preparación de una emulsión del tipo aceite
en agua que comprende
- a)
- Un compuesto de la fórmula:
- en donde
- \quad
- uno de R_{1} y R_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
- \quad
- x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; y
- \quad
- R_{3} representa alquilo C_{8}-C_{22}; o grupos de las fórmulas parciales
- en donde
- \quad
- uno de R'_{1} y R'_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
- \quad
- x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; e
- \quad
- y representa un número de dos a seis;
- b)
- alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos; y
- c)
- agua.
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Los términos generales utilizados en la
descripción del presente invento, a menos que se indique de otro
modo, se definen como sigue:
El término dispersión acuosa comprende cualquier
mezcla de dos fases en donde se distribuyen partículas dispersadas
de modo homogéneo en una fase dispersante (dispergenos), que en el
caso presente es agua.
El término dispersión acuosa se define dentro de
los límites de los sistemas de dispersión llamados sólido/líquido
o líquido/líquido, en oposición a otros tipos de dispersiones, tal
como sólido/gas, por ejemplo humos, o gas/líquido, por ejemplo
espumas, dispersiones. Dispersiones de sólido/líquido que se
aplican aquí consisten de un sistema de dos fases que contienen
partículas sólidas insolubles o partículas sólidas de baja
solubilidad dentro de un líquido. Las dispersiones de
líquido/líquido se definen comúnmente como emulsiones y comprende
dos fases separadas de diferente polaridad. En el caso presente se
dispersa una fase apolar en la fase polar, que es agua.
El término partículas dispersadas comprende
partículas sólidas y, en particular, líquidas, en el presente caso
el compuesto de la fórmula (I), que han de distribuirse de modo
homogénea dentro de una fase líquida, por ejemplo agua.
Distribución homogénea significa que la concentración de las
partículas sólidas o líquidas dentro del agente de dispersión
líquido es idéntica o aproximadamente idéntica en cualquier fracción
de volumen a la de esta fase líquida (distribución uniforme de
partículas líquidas o sólidas).
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Componente
a)
En un compuesto de la fórmula (I), R_{1} y
R_{2} definidos como alquilo de C_{1}-C_{4}
comprende los grupos sin ramificar y ramificados (cuando sea
posible) de metilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo y
ter-butilo.
R_{1} y R_{2} definido como alquilo
C_{3}-C_{4} comprende los grupos no ramificados
y de preferencia ramificados, por ejemplo isopropilo, isobutilo o
ter-butilo.
En una modalidad preferida del invento uno de
R_{1} y R_{2} representa hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4}, particularmente metilo o
ter-butilo, y el otro representa alquilo
C_{3}-C_{4}, particularmente
ter-butilo.
La referencia numérica x representa cero o un
número entre uno y tres.
En el caso de que x sea cero, el enlace directo
es definido.
En el caso de que x sea uno, el grupo
C_{x}H_{2x} representa metileno.
En el caso de que x represente el número dos, el
grupo -[C_{x}H_{2x}]- representa 1,1- o de preferencia
1,2-etileno.
En el caso de que x represente el número tres,
el grupo -[C_{x}H_{2x}]- representa 1,1-, 1,2- o de preferencia
1,3-propileno.
R_{3} definido como alquilo
C_{8}-C_{22} representa, por ejemplo,
n-octilo, 2-etilhexilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metil-heptilo,
n-nonilo o 1,1,3-trimetilhexilo o
alquilo C_{10}-C_{22}, particularmente alquilo
de C_{10}-C_{22} de cadena lineal, por ejemplo
n-decilo, n-dodecilo,
n-tetradecilo, n-hexadecilo o
n-octadecilo o sus homólogos superiores.
Un compuesto particularmente preferido, en donde
R_{1} y R_{2} representan ter-butilo, R_{3}
representa alquilo C_{10}-C_{22},
particularmente n-octadecilo, y x es el número dos,
es IRGANOX 1076:
n-octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato.
En un compuesto (I) en donde R_{3} representa
grupos de las fórmulas parciales (A) y (B), R_{1}' y R_{2}'
tienen el mismo significado que se ha definido antes con respecto a
R_{1} y R_{2}. De preferencia uno de R_{1}' y R_{2}'
representa metilo o ter-butilo y el otro representa
alquilo C_{3}-C_{9}, particularmente
ter-butilo.
En un compuesto (I) donde R_{3} representa el
grupo de la fórmula parcial (A), y representa un número de dos a
seis, de preferencia tres.
Un compuesto particularmente preferido (I), en
donde uno de R_{1} y R_{2} representa metilo y el otro
representa ter-butilo, x representa dos, R_{3}
representa un grupo de la fórmula parcial A, en donde R_{1}' y
R_{2}' son como se ha definido para R_{1} y R_{2}, x
representa dos e y representa tres, es IRGANOX 245:
etilen-bis(oxietilen)bis[3-(5-ter-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato].
Un compuesto particularmente preferido (I), en
donde R_{1} y R_{2} representa ter-butilo, x
representa tres y R_{3} representa un grupo de la fórmula parcial
B, en donde R_{1}' y R_{2}' son como se ha definido para
R_{1} y R_{2} y x representa dos, es IRGANOX 1010:
tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato].
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Componente
b)
Alcoholes de polivinilo apropiados son
obtenibles mediante hidrólisis de acetato de polivinilo y tienen
una masa molar media de aproximadamente 15 000 a 250 000, que
corresponde a un grado de polimerización de alrededor de
500-2 500. Alcoholes de polivinilo apropiados
tienen un grado de hidrólisis de alrededor de
70,0-99,9% molar y se caracterizan por su
viscosidad (de una solución acuosa al 4%) de conformidad con DIN 53
015 de 2,5 a 60,0 [mPa\cdots]. El valor éster de conformidad con
DIN 53 401 decrece de 220 a 8,0 [mg KOH/g] y el contenido acetilo
residual de 17,0 a 0,2% en peso con un grado en aumento de
hidrólisis.
Los alcoholes de polivinilo apropiados son los
productos comerciales obtenibles bajo la marca Mowiol® (Clariant
GmbH, -65926 Frankfurt). Se hace especial referencia a los
productos 3- y 15-96; 3-, 4-, 6-, 10-, 20- y
56-98; o 15- y 28-99 (grados
totalmente hidrolizados).
Se prefiere particularmente los productos
comerciales 15-79; 3.83; 4-, 5-, 8-, 18-, 23-, 26-,
40-, 47- y 56-88; 30-92 (grados
parcialmente hidrolizados).
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Componente
c)
El agua está presente en la emulsión como el
resto para completar el 100,0% en peso. Se prefiere la adición de
agua purificada, por ejemplo desionizada o destilada.
La emulsión del invento puede comprender
aditivos adicionales apropiados para uso en polímeros, de
preferencia aditivos usualmente utilizados para mejorar las
propiedades químicas y físicas de polímeros que contienen estos
aditivos. Los auxiliares pueden estar presentes en la dispersión en
proporciones variables, por ejemplo, en cantidades de hasta el
40,0% en peso, de preferencia entre 0,05% y 40,0% en peso, mas
preferentemente de 0,05 a 25,0% en peso, con particular preferencia
de 0,05% a 10,0% en peso basado en el peso total de la composición.
Se exponen aquí a titulo de ejemplo grupos apropiados de aditivos
adicionales: antioxidantes elegidos del grupo constituido por
monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e
hidroquinonas alquiladas, tocoferoles, tiodifenil éteres
hidroxilados,
alquiliden-bis-fenoles, compuestos
de o-, N- y S-bencilo, malonatos hidroxibencilados,
compuestos de hidroxibencilo aromáticos, compuestos de triacina,
bencilfosfonatos, acilaminofenoles, ésteres y amidas de ácido
beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
ácido
beta-(3,5-di-t-butil-4-hdiroxi-3-metilfenil)-propiónico,
o ácido
beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico,
ácido ascórbico, ántioxidantes amínicos, estabilizadores de la
luz, fosfitos, fosfinas, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas,
tiosinergistas, secuestradores peroxídicos, estabilizadores
poliamídicos, co-estabilizadores básicos, agentes
nucleantes, rellenos y agentes de refuerzo, plastificantes,
lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos,
coadyuvantes de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes a
prueba de llama, agentes antiestáticos, agentes de soplado,
benzofuranonas e indolinonas.
Aditivos apropiados opcionalmente presentes en
la emulsión de conformidad con el presente invento pueden
seleccionarse a partir de la lista no exhaustiva que sigue de
aditivos específicos:
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metilfenol,
2-ter-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-etilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(I-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas
laterales; tal como
2,6-di-nonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas
alquiladas, por ejemplo
2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-ter-butil-hidroquinona,
2,5-di-ter-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadecicloxifenol,
2,6-di-ter-butilhidroquinona,
2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-,
beta-, gamma-, delta-tocoferoles y sus mezclas
(Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por
ejemplo
2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano,
2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
bis[3,3-bis(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)-butirato]
de etilenglicol,
bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato,
1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)
sulfuro, iso-octil-3,
5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo
dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato,
di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato,
di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos
aromáticos, por ejemplo
2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazinicos, por ejemplo
2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxianilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato,
1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianuarato,
2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxixifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-
1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo
dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato,
dioctadecil-3,
5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo
4-hidroxilaurasnilida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(2-hidroxietil)isocianuarato,
N,N'-bis(2-hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
\global\parskip0.930000\baselineskip
1.14. Esteres de ácido
beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, n-octanol, i-octanol,
octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(2-hidroxietil)-isocianuarato,
diamida de ácido
N,N'-bis(2-hidroxietil)oxálico,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenipropiónico
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido
3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético
con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.
[2.2.2]-octano.
1.17 Amidas de ácido
beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico
por ejemplo
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(l-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxi-difenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
difenilamina octilada, por ejemplo
p,p'-di-ter-octildifenilamina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoil-aminofenol,
4-octadecanoil-aminofenol,
bis(4-metoxifenil)amina,
2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol,
2,4'-diaminodifenilmetanol,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
(o-tolil)biguanida,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
N-fenil-1-naftilamina
ter-actilada, una mezcla de
ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y
dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono-
y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas
mono- y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina,
enotiazina, una mezcla de
ter-butil/ter-octilfenotiazinas
mono- y dialquiladas, una mezcla de
ter-octil-fenotiazinas mono- y
dialquiladas, N-alilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina,
bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
1.20. Antioxidantes polifenólicos, por
ejemplo derivados de p-cresol y diciclopentadieno
por ejemplo ®WINGSTAY L (Goodyear, CAS-Nb
68610-51-5.
2.1.
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol,
2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-dí-ter-amil-2'-hidroxixifenil)benzotriazol,
2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxixi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxixi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
en donde R =
3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo,
2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-5'-(1,1,
2,2-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-fenil]
benzotriazol.
2,2-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-fenil]
benzotriazol.
\global\parskip1.000000\baselineskip
2.2.
2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los
derivados 4-hidroxi, 4-metoxi,
4-octiloxi, 4-deciloxi,
4-dodeciloxi, 4-benciloxi,
4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos
e insustituidos, como, por ejemplo,
4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato,
octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol,
bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol,
benzoilresorcinol,
2,4-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
octadecil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato,
2-
metil-4,6-di-ter-butilfenil
3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo
alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato
de etilo o
alfaI-ciano-beta,beta-difenilacrilato
de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo,
alfaI-ciano-betaI-metil-p-metoxicinamato
de metilo,
alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato
de butilo,
alfaI-carbometoxi-p-metoxicinamato
de metilo y
N-(alfa-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo
complejos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal
como n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexil-dietanolamina,
dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel
de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico,
del ácido
4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico,
complejos de níquel de cetoximas, tal como de
2-hidroxi-4-metilfenilundecil
cetoxima, complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol,
con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por
ejemplo
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidil-4-il)sebacato,
bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)succinato,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato,
el condensado de
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-s-triacina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato,
bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato,
condensados lineales o cíclicos de
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina
y
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el condensado de
2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano,
el condensado de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina
y
1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eter, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eter, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil
oxanilida,
2-etoxi-2'-etil
oxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida,
2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil
oxanilida y su mezcla con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil
oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y
también de o- y
p-etoxi-di-sustituidas.
2.8
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-
hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxixi-3-dodeciloxi-
propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-
hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxixi-3-dodeciloxi-
propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos,
por ejemplo N,N'-difeniloxamida,
N-salicilal-N'-saliociloil
hidracina,
N,N'-bis(saliciloil)-hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico,
oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil
bisfenil-hidrazida,
N,N'-diacetiladipoil dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil
dihidrazida.
4. Fosfitos, fosfinas y
fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil
fosfitos, fenil dialquil fosfitos,
tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril
fosfito, trioctadecil fosfito, trimetilfosfina,
tri-n-butilfosfina, trifenilfosfina,
distearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito,
diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito,
bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol
difosfito,
bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol
difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen
difosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito,
bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito,
2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito],
2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito.
Se da particular preferencia al uso de los
fosfitos siguientes:
tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito
(Irgafos^{R}168, Ciba-Specialty Chemicals)),
tris(nonilfenil)fosfito, y los fosfitos elegidos del
grupo que comprenden las fórmulas estructurales (A), (b), (c), (d),
(e), (f) y (g) que siguen:
5. Hidroxilaminas, por
ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas
grasas de sebo
hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo
N-bencil-alfa-fenil-nitrona,
N-etil-alfa-metil-nitrona,
N-octil-alfa-heptil-nitrona,
N-lauril-alfa-undecil-nitrona,
N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona,
N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona,
N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona,
y derivados de nitrona de las
N,N-dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de
aminas grasas de sebo
hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por
ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil
tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido,
por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico,
por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o
tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de
2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de
zinc, disulfuro de diotadecilo,
tetrakis(I\beta-dodecilmercapto)propionato
de
pentaeritritol.
9. Estabilizadores de
poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros
y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso
divalente.
10.
Co-estabilizadores básicos, por ejemplo
melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato,
derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas,
poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal
alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato
cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de
magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de
antimonio o pirocatecolato de
zinc.
11. Agentes nucleantes, por
ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos
tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos,
carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos;
compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y
sus sales, por ejemplo ácido
4-ter-butilbenzoico, ácido adípico,
ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico;
compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos
(ionómeros).
12. Benzofuranonas e
indolinonas, por ejemplo las descritas en
US-A-432863,
US-A-4338244,
US-A-5175312,
US-A-5216052,
US-A-5252643,
DE-A-4316611,
DE-A-4316622,
DE-A-4316876,
EP-A-0589839 o
EP-A-0591102 o
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona,
5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofu-
ran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
ran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
13. Otros aditivos, por
ejemplo plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos,
aditivos reológicos, catalizadores, asistentes de igualación,
abrillantadores ópticos, agentes antillama, agentes antiestáticos o
agentes de
soplado.
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Una modalidad preferida del invento se refiere a
un procedimiento para la preparación de una emulsión que
comprende
- a)
- 1,0-80,0% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I);
- b)
- 0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,99%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Una modalidad particularmente preferida se
refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión que
comprende
- a)
- octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
- b)
- alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Una modalidad altamente preferida se refiere a
un procedimiento para la preparación de una emulsión que
comprende
- a)
- 1,0-60,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil—4-hidroxifenil)-propionato;
- b)
- 0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Otra modalidad altamente preferida se refiere a
un procedimiento para la preparación de una emulsión que
comprende
- a)
- 40,0-50,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
- b)
- 1,0-5,0% de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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El procedimiento para la preparación de la
emulsión definido antes es nuevo e inventivo. Por consiguiente, el
procedimiento definido antes se caracteriza porque una fase fundida
del compuesto (I) se dispersa en una fase acuosa, en donde está
presente alcohol polivinílico con un grado de polimerización de
alrededor de 500-2500 y un grado de hidrólisis de
alrededor de 70,0-99,9%; y, opcionalmente, otros
aditivos.
Se obtiene una emulsión del tipo aceite en agua
que comprende los componentes a) y b) dentro de la fase acuosa. La
emulsión se caracteriza por larga estabilidad al
almacenamiento.
De conformidad con el procedimiento un compuesto
sólido de la fórmula (I) o mezcla con otros compuestos de la
fórmula (I) se calienta, particularmente hasta temperaturas entre
55ºC y 100ºC, para dar una fusión que luego se dispersa en una
dispersión acusa que comprende de 2,0 a 20,0% (en peso) de alcohol
polivinílico con un grado de polimerización de alrededor de
500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de
70,0 a 99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos. La cantidad de un
compuesto de la fórmula (I) que ha de dispersarse puede variar
dentro de amplios límites para dar una concentración entre
alrededor de 1,0-80,0% (en peso), de preferencia
10,0-60,0%, y mas preferentemente
40,0-50,0%, de un compuesto de la fórmula (I). La
dispersión se vuelve homogénea con métodos de mezcla
convencionales, tal como los conocidos para la preparación de
emulsiones. La mezcla puede efectuarse mediante vigoroso
sacudimiento utilizando una máquina de dispersión, por ejemplo una
mezcladora Vortex, o utilizando máquinas de dispersión del tipo
®POLYTRON (Kinematica AG, Littau Suiza) o máquinas de dispersión
producidas por IKA (Staufen Germany), una mezcladora estática y
máquinas de agitación convencionales que tienen un propulsor o
paletas o utilizando un agitador magnético o mezclador de fase.
Con el fin de obtener una mezcla especialmente
homogénea la agitación se lleva a cabo a alta velocidad, por
ejemplo utilizando agitador de brazos en Y
(®Y-Strahl, ®Ultraturrax) o máquinas de agitación
producidas por Polytron, por ejemplo Polytron PT 3000 o DH 30/30 o
utilizando una mezcladora de rotor/estator de alta presión, por
ejemplo la BUSS-Mischturbine.
Aproximadamente de 0,1 a 90,0% en peso de los
constituyentes (sin el componente acuoso), basado en el peso total
de la dispersión, de preferencia aproximadamente de 1,0 a 60,0% en
peso, puede dispersarse en la fase acuosa. En el caso de que no se
produzca recristalización la dispersión obtenible puede definirse
como una emulsión. La emulsión es estable al almacenamiento bajo
las condiciones siguientes, a 0-40ºC durante un
período de por lo menos 3 meses.
Por medio de mediciones analíticas con
dispersión de luz láser microscópica o micrógrafos de electrones,
se determina el tamaño e homogenidad de las partículas presente en
la dispersión acuosa, por ejemplo gotitas o partículas sólidas.
Es típico un tamaño de gotita medio (X50)
inferior a 1,5 \mu para una población de \geq 99% (X99) <
6,0 \mu. En el caso de que estén presentes partículas sólidas, se
observa un tamaño de partícula medio (X50) inferior a 2,0 \mu
para una población de \geq 99% (X99) < 15,0.
Una muestra representativa, determinado mediante
análisis del tamaño de gotita mediante dispersión de luz láser
(Sympated Helos), se caracteriza por un tamaño de gota medio de 1,3
\mu (X50) y 90% < 3,0 \mu (X90) y un tamaño de gota máximo
de < 5,0 \mu (X99).
Subsiguiente recristalización con la conversión
a una dispersión acuosa que comprende partículas sólidas se lleva
a cabo, si se desea, inoculando la emulsión con siembras de cristal
apropiadas. El cristal presente en la dispersión puede luego, si se
desea, convertirse en tamaños de partículas menores con métodos de
molturación convencionales, tal como molturación en húmedo con un
molino de bolas. Aún cuando la etapa de molturación en húmedo se
lleve a cabo subsiguientemente se aprecia una clara ventaja por el
hecho de que se obtienen cristales de tamaño de partícula deseable
a partir de una fusión en vez de otras formas de sólidos, tal como
polvos o precipitados. Esto impide la inclusión de aire u otras
partículas indeseables.
Otra modalidad del invento se refiere al proceso
ulterior de la emulsión antes definida. La emulsión es
particularmente apropiada para estabilizar material orgánico,
especialmente polímeros, específicamente (co)polímeros de
estireno, tal como poliestireno, ABS
(acrilonitrilo-butadieno-estgireno),
IPS (copolímero de injerto de estireno sobre polibutadieno,
poliestireno de impacto), MBS
(metacrilonitrilo-butadieno-estireno)
y SBS
(estireno-butadieno-estireno). En
este contexto actúan en particular como antioxidantes.
Otra modalidad del invento se refiere a
composiciones poliméricas que comprenden
- a')
- un compuesto de la fórmula (I), en donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, X e y son como se ha definido antes, y opcionalmente otros aditivos;
- b')
- alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de 500-2500 y un grado de hidrólisis de 70,0-99,9%; y
- c')
- El material polimérico que ha de estabilizarse frente a degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.
\vskip1.000000\baselineskip
Otra modalidad preferida del invento se refiere
a composiciones poliméricas que comprenden.
- a')
- 1,0-40,0% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I), en donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, x e y son como se ha definido antes y, opcionalmente, otros aditivos;
- b')
- 0,1-5,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de 500-2500 y un grado de hidrólisis de 70,0-99,9%; y
- c')
- 10,0-95,0% de material polimérico que ha de estabilizarse frente a degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.
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La incorporación en los materiales poliméricos
puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante mezcla en la
composición y, si se desea, otros aditivos de conformidad con
métodos conocidos. La incorporación en el material polimérico puede
tener lugar antes o durante la operación de moldeo o aplicando la
composición al polímero, con o sin evaporación subsiguiente del
disolvente. En el caso de elastómeros, estos pueden también
estabilizarse como latices.
La emulsión puede adicionarse también en forma
de una partida maestra, que contiene los componentes individuales
definidos antes en una concentración de, por ejemplo, 2,5 a 25,0%
en peso, frente al material polimérico que ha de estabilizarse.
La emulsión antes definida puede incorporarse,
convenientemente, en polímeros siguiendo los métodos de:
- -
- Emulsión o dispersión (por ejemplo latices o polímeros de emulsión);
- -
- Mezcla en seco durante la mezcla de componentes adicionales o mezclas poliméricas;
- -
- Mediante adición directa al aparato de procesado (por ejemplo extrusora, mezcladora interna, etc.);
- -
- Solución o fusión.
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Las composiciones poliméricas pueden utilizarse
en varias formas y procesarse para dar varios productos, por
ejemplo como películas, fibras, cintas, compuestos de moldeo o
perfiles, o como ligantes para materiales de recubrimiento,
adhesivos o masillas.
Ejemplos de materiales poliméricos que han de
estabilizarse son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, o dciclopentadieno;
además polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por
ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja
densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE),
polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de
monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de
preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con
métodos diferentes y especialmente los siguientes:
- a)
- polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
- b)
- polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, tal como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización.
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Los catalizadores pueden ser activos tal como en
la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, por
ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de metal
alcalino, óxidos de alquilo metálicos o aiquiloxanos metálicos,
siendo los metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la
Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse, por ejemplo,
con grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas
catalíticos se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana,
Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), catalizadores de metaloceno o de
sitio simple (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por
ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno
con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de
diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas
entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE)
y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros
de propileno/but-1-eno, copolímeros
de propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-eno, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de
etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y
sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido
etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de
etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno,
diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas
de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1), por
ejemplo copolímeros de
polipropileno-etileno-propileno,
copolímeros de LDPE/etileno-vinilo, copolímeros de
LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de
LLDPE-etileno-ácido acrílico y copolímeros de
polialquileno-monóxido de carbono alternos o
aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo
poliamidas.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(alfa-metil-estireno).
6. Copolímeros de estireno o
alfa-metilestireno con dienos o derivados
acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo,
estireno(alquil metacrilato, estireno/butadien/alquil
acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido
maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de
copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro
polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un
terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de
estireno tal como estireno/butadieno/estireno (SBS),
estireno/isopre-
no/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
no/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o
alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de
estireno sobre polibutadieno, estireno sobre
polibutadieno-estireno o
polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo
(o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo
y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido
maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido
maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre
polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre
polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre
etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo
sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y
copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus
mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las
mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o
AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como
policloropreno, cauchos clorados, polietileno clorado o
sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y
copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de
compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de
polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo,
fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como
cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato
de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de
vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como
poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9)
entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros
de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil
acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o
acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de
acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo
alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de
polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de plivinilo, butiral
polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus
copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido
de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo
óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con
poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y sus
mezclas con polímeros o poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres,
poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una
parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como
sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o
las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida
6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11,
poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de
m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas
preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y
tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida. Copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas
con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros
químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo
con poli-etilenglicol, polipropilenglicol o
politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas
modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el
proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas, y
polibencimidazoles.
18. Polésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o
las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato,
polibutilen tereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexan
tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como
copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con
terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con
policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter
cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos
por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como
resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y
resinas de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas
de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados
con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes
reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de
baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de
uretano o acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y
resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de
urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas
epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
poliepóxidos, por ejemplo de bisglicil éteres o diepóxidos
ciclo-alifáticos.
27. Polímeros naturales tal como celulosa,
caucho, gelatina y sus derivados químicamente modificados en una
forma de polímero-homólogo, por ejemplo acetatos de
celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los
éteres de celulosa tal como metil celulosa; así como rosinas y sus
derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes citados
(polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS,
PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o
sintéticos, por ejemplo látex o latices de caucho natural de
copolímeros de estireno-butadieno carboxilados.
30. Sustancias naturales y sintéticas que son
compuestos monoméricos puros o sus mezclas, por ejemplo aceites
minerales, grasas animales o vegetales, aceites y ceras, o aceites,
ceras y grasas basadas en ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos,
adipatos, fosfatos o trimelitatos), y también mezclas de ésteres
sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción en peso
deseada, como se utiliza, por ejemplo, como acabados centrifugados
y también sus emulsiones acuosas.
\vskip1.000000\baselineskip
Los aditivos pueden adicionarse en pequeñas
cantidades, por ejemplo absorbedores de UV o estabilizadores de
luz, por ejemplo a partir de la serie de
hdiroxifenilbenzotriazoles, hidroxifenilbenzofenonas, oxalamidas e
hidroxifenil-s-triacinas.
Especialmente apropiadas son estabilziadores de luz del grupo
llamado aminas estéricamente impedidas (HALS), por ejemplo los
tipos
2-(2-hidroxifneil)-1,3,5-triacina
o
2-hidroxifenil-2H-benzotriazol.
Ejemplos de estabilizadores de luz del tipo
2-(2-hdiroxifenil)-1,3,5-triacina
son conocidos por la literatura de patentes, por ejemplo
US-A-4 619 956,
EP-A-434 608,
US-A-5 198 498,
US-A-5 322 868,
US-A-5 369 140,
US-A-5 298 067,
WO-94/18278,
EP-A-704 437,
GB-A-2 297 091 o
WO-96/28431.
Las composiciones poliméricas definidas antes
pueden comprender aditivos adicionales también, por ejemplo
espesantes, rellenos, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos,
vidrio o material de fibra de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato
de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito,
madera en polvo y material en polvo o fibroso de otros productos
naturales, fibras sintéticas, plastificantes, lubricantes,
emulgentes, pigmentos, auxiliares de fluidez, catalizadores,
abrillantadores ópticos, retardadores de llama, antiestáticos y
agentes de soplado.
Las composiciones pueden utilizarse para una
amplia variedad de aplicaciones técnicas, por ejemplo como
adhesivos, coadyuvantres detergentes, detergentes, dispersantes,
emulgentes, tensoactivos, antiespumantes, espesantes, inhibidores de
corrosión, mejoradores de viscosidad, lubricantes, mejoradores de
fluidez, espesantes, agentes de reticulación, como aditivos para
tratamiento de aguas, materiales electrónicos, pinturas y lacas,
recubrimientos, tintas, reveladores de fotos, superabsorbentes,
cosméticos, conservantes, o como biocidas o modificadores y
coadyuvantes para asfalto, textiles, cerámicas y madera.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento (s:
segundo(s); min: minutos; h: hora(s); temperaturas en
grados Celsius (ºC); rpm: giros por minuto; 1: litro(s);
porcentajes en por ciento en peso basado en el peso total de la
composición):
\vskip1.000000\baselineskip
350 g de polvo de
octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato
(=IRGANOX 1076) se funden a 55ºC en un recipiente de reacción de
vidrio de 1 1. 350 g de una solución tensoactiva no iónica acuosa
se prepara en un matraz de sulfuración de 1,5 1 mediante adición de
28 g de MOWIOL 8-88 (grado de hidrólisis:
87-89%) a 322 g de agua fría desionizada bajo
agitación. Luego se calienta la suspensión hasta
80-85ºC durante 1 hora para asegurar una completa
disolución. Luego se enfría la solución incolora clara hasta 25ºC.
La masa fundida de baja viscosidad se dosifica a la solución de
tensoactivo enfriada a 53-55ºC durante 30 minutos y
se dispersa vigorosamente durante 35-40 min
utilizando un agitador de brazos en Y (10 000 a 15 000 rpm, 45 mm
de diámetro), manteniendo la dispersión a 25-30ºC
con un baño de agua.
Se obtiene una emulsión de aceite en agua
finamente dispersada estable al almacenamiento de IRGANOX 1076 al
50% que tiene las propiedades siguientes:
- -
- pH: 6,2-6,5
- -
- Distribución del tamaño de gota (análisis de difracción de luz láser con Sympatec analyser Helos): valor medio (X50) = 1,2-1,4 \mu y porcentaje de gotas > 5,0 \mu inferior a 1% (X99 < 5 \mu)
- -
- Viscosidad dinámica (a 25ºC, depende de la velocidad de cizalladura (viscoelástica)): 875 mPa\cdots a 139/s y 1270 mPa\cdots a 58/s (Viscosímetro Haake tipo VT50, elemento giratorio: MV DIN)
- -
- Estabilidad al almacenamiento a 40ºC: sin separación de fase ni cristalización dentro de 3 meses.
No se observa cristalización después de
inoculación de cristales sembrados a una temperatura de
almacenamiento de hasta 40ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Se funde a 60ºC 108 g de IRGANOX 1076 en un
recipiente de reacción de vidrio de 1 1. Se adiciona en porciones
432 g de
etilen-bis(oxietilen)-bis[3-(5-ter-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato]
(= IRGANOX 245) a la masa fundida y se disuelve a
80-90ºC. Se preparan 660 g de una dispersión de
tensoactivo no iónica acuosa en un matraz de sulfuración de 1,5 1
con la adición y disolución de 60 g de MOWIO 8-88 a
600 g de agua desionizada como en el ejemplo 1. Se mantiene la
solución a 85ºC en un baño de agua. La mezcla fundida de viscosidad
moderada (160 mPa\cdots) se adiciona a 90ºC durante
15-20 minutos a la solución tensoactiva y luego se
emulsiona a 85-87ºC bajo agitación media (agitador
propulsor, 500-700 rpm) para obtener un tamaño de
gota de hasta 30 \mu. Al final de la adición la emulsión se
emulsiona adicionalmente durante 30 minutos mas mediante agitación
con un agitador de brazos en Y a una velocidad variable entre 5 000
y 15 000 rpm. La emulsión se enfría luego durante 15 minutos bajo
agitación normal (agitador propulsor, 250 rpm) hasta temperatura
ambiente.
Se obtiene una emulsión finamente dispersada y
estable al almacenamiento, que tiene las propiedades
siguientes:
- -
- El análisis de difracción microscópico y de láser revela un tamaño de gota medio de 1,1 \mu y un tamaño de gota máximo (X99) de 3,1 \mu.
- -
- Las propiedades de fluidez de la emulsión son Newtoinianas. Viscosidad dinámica: 585-600 mPa\cdots a 25ºC Viscosímetro tipo HAAKE VT50, elemento rotativo MV DIN)
- -
- La emulsión es estable al almacenamiento por lo menos 1 semana a temperatura ambiente. Pueden adicionarse sub-productos apropiados (< 0,2% en peso) para aumentar si de desea el tiempo de almacenamiento.
- -
- La recristalización parcial de IRGANOX 245 puede observarse durante el almacenamiento a T>25ºC especialmente en la interfase líquido/aire.
Claims (5)
1. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión del tipo aceite en agua que comprende
- a)
- Un compuesto de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde
- \quad
- uno de R_{1} y R_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
- \quad
- x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; y
- \quad
- R_{3} representa alquilo C_{8}-C_{22}; o grupos de las fórmulas parciales
\vskip1.000000\baselineskip
- en donde
- \quad
- uno de R'_{1} y R'_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
- \quad
- x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; e
- \quad
- y representa un número de dos a seis;
- b)
- alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos; y
- c)
- agua.
que se caracteriza porque se dispersa una
fase fundida del compuesto (I) en una fase acuosa, en donde están
presentes alcohol polivinílico con un grado de polimerización de
alrededor de 500-2500 y un grado de hidrólisis de
alrededor de 70,0-99,9%; y opcionalmente, otros
aditivos.
\newpage
2. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende
- a)
- 1,0-80,0% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I);
- b)
- 0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,99%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende
- a)
- octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
- b)
- alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión, de conformidad con la reivindicación 3, que comprende
- a)
- 1,0-60,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
- b)
- 0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Un procedimiento para la preparación de una
emulsión, de conformidad con la reivindicación 3, que comprende
- a)
- 40,0-50,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
- b)
- 1,0-5,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
- c)
- agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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