ES2256724T5 - Dispersiones acuosas para antioxidantes. - Google Patents

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Abstract

Una emulsión del tipo aceite en agua que comprende a) Un compuesto de la fórmula: en donde uno de R1 y R2 independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C1-C4 y el otro representa alquilo C3-C4; x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; y R3 representa alquilo C8-C22; o grupos de las fórmulas parciales en donde uno de R1 y R2 independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C1-C4 y el otro representa alquilo C3-C4; x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; e y representa un número de dos a seis; b) alcohol polivinílico que tiene un grado de polimeriza- ción de alrededor de 500 - 2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70, 0 - 99, 9%; y, opcional- mente, otros aditivos; y c) agua.

Description

Dispersiones acuosas para antioxidantes.
El presente invento se refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión del tipo aceite en agua para sólidos antioxidantes.
Se utilizan aditivos sólidos, tal como ciertos antioxidantes fenólicos comerciales a partir de la serie Irganox® (marca de Ciba Specialty Chemicals), por ejemplo IRGANOX 1076: octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxifenil)-propionato, para una gran variedad de aplicaciones técnicas, por ejemplo para la estabilización de polímeros frente a degradación oxidativa, térmica o inducida por la luz. Se prefiere un tamaño de partícula pequeño para asegurar la eficacia del aditivo utilizado. El tamaño de partícula ideal debe estar, principalmente, en la gama de 0,1 a 109,0 \mu. Se prefiere, particularmente, cualquier tamaño de partícula inferior a 5,0 \mu.
La molturación en húmedo, opuesta a la molturación de partículas en seco, es un método corriente para obtener partículas de este pequeño tamaño. Este método combina las ventajas de una reducción a pequeñas partículas con la preparación de una dispersión que comprende las partículas en un líquido inerte. Estas dispersiones se preparan, de preferencia, a partir de sólidos, mediante molturación con agua desionizada como la fase dispersante y requiere la presencia y/o adición subsiguiente de varios aditivos, tal como tensoactivos, espesantes, y fungicidas, para asegurar la estabilización mecánica y química de la dispersión. Los sólidos se preparan con métodos de elaboración final, tal como cristalización, filtración, secado o molturación, en una etapa secuencial a su síntesis. El presente invento tiene por objeto sus-
tituir la etapa de molturación en húmedo por una etapa más conveniente y factible para reducir el tamaño de partícula.
Los documentos EP-A-281 210 y el japonés Kokai 11-349940 describen el calentamiento simultáneo de antioxidantes fenólicos, alcohol polivinílico y otros aditivos en una fase acuosa.
Se ha encontrado sorprendentemente que convirtiendo antioxidantes fenólicos en una emulsión acuosa, se reduce el tamaño de partícula de antioxidantes fenólicos sólidos aún más al tamaño de pequeñas gotitas. No se ha conocido antes que una fusión preparada a partir de material sólido de antioxidantes fenólicos de la fórmula (I) es dispersable como una emulsión en una fase acuosa en donde se dispersa el alcohol polivinílico tensoactivo no iónico. La preparación de una fase fundida y su dispersión subsiguiente para dar una emulsión para dar una emulsión es claramente mas beneficiosa que el método corriente de aislar un sólido, por ejemplo, mediante cristalización, y su molturación en húmedo subsiguiente.
El presente invento se refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión del tipo aceite en agua que comprende
a)
Un compuesto de la fórmula:
1
en donde
\quad
uno de R_{1} y R_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
\quad
x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; y
\quad
R_{3} representa alquilo C_{8}-C_{22}; o grupos de las fórmulas parciales
2
200
en donde
\quad
uno de R'_{1} y R'_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
\quad
x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; e
\quad
y representa un número de dos a seis;
b)
alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos; y
c)
agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Los términos generales utilizados en la descripción del presente invento, a menos que se indique de otro modo, se definen como sigue:
El término dispersión acuosa comprende cualquier mezcla de dos fases en donde se distribuyen partículas dispersadas de modo homogéneo en una fase dispersante (dispergenos), que en el caso presente es agua.
El término dispersión acuosa se define dentro de los límites de los sistemas de dispersión llamados sólido/líquido o líquido/líquido, en oposición a otros tipos de dispersiones, tal como sólido/gas, por ejemplo humos, o gas/líquido, por ejemplo espumas, dispersiones. Dispersiones de sólido/líquido que se aplican aquí consisten de un sistema de dos fases que contienen partículas sólidas insolubles o partículas sólidas de baja solubilidad dentro de un líquido. Las dispersiones de líquido/líquido se definen comúnmente como emulsiones y comprende dos fases separadas de diferente polaridad. En el caso presente se dispersa una fase apolar en la fase polar, que es agua.
El término partículas dispersadas comprende partículas sólidas y, en particular, líquidas, en el presente caso el compuesto de la fórmula (I), que han de distribuirse de modo homogénea dentro de una fase líquida, por ejemplo agua. Distribución homogénea significa que la concentración de las partículas sólidas o líquidas dentro del agente de dispersión líquido es idéntica o aproximadamente idéntica en cualquier fracción de volumen a la de esta fase líquida (distribución uniforme de partículas líquidas o sólidas).
\vskip1.000000\baselineskip
Componente a)
En un compuesto de la fórmula (I), R_{1} y R_{2} definidos como alquilo de C_{1}-C_{4} comprende los grupos sin ramificar y ramificados (cuando sea posible) de metilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y ter-butilo.
R_{1} y R_{2} definido como alquilo C_{3}-C_{4} comprende los grupos no ramificados y de preferencia ramificados, por ejemplo isopropilo, isobutilo o ter-butilo.
En una modalidad preferida del invento uno de R_{1} y R_{2} representa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, particularmente metilo o ter-butilo, y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4}, particularmente ter-butilo.
La referencia numérica x representa cero o un número entre uno y tres.
En el caso de que x sea cero, el enlace directo es definido.
En el caso de que x sea uno, el grupo C_{x}H_{2x} representa metileno.
En el caso de que x represente el número dos, el grupo -[C_{x}H_{2x}]- representa 1,1- o de preferencia 1,2-etileno.
En el caso de que x represente el número tres, el grupo -[C_{x}H_{2x}]- representa 1,1-, 1,2- o de preferencia 1,3-propileno.
R_{3} definido como alquilo C_{8}-C_{22} representa, por ejemplo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metil-heptilo, n-nonilo o 1,1,3-trimetilhexilo o alquilo C_{10}-C_{22}, particularmente alquilo de C_{10}-C_{22} de cadena lineal, por ejemplo n-decilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo o n-octadecilo o sus homólogos superiores.
Un compuesto particularmente preferido, en donde R_{1} y R_{2} representan ter-butilo, R_{3} representa alquilo C_{10}-C_{22}, particularmente n-octadecilo, y x es el número dos, es IRGANOX 1076: n-octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propionato.
En un compuesto (I) en donde R_{3} representa grupos de las fórmulas parciales (A) y (B), R_{1}' y R_{2}' tienen el mismo significado que se ha definido antes con respecto a R_{1} y R_{2}. De preferencia uno de R_{1}' y R_{2}' representa metilo o ter-butilo y el otro representa alquilo C_{3}-C_{9}, particularmente ter-butilo.
En un compuesto (I) donde R_{3} representa el grupo de la fórmula parcial (A), y representa un número de dos a seis, de preferencia tres.
Un compuesto particularmente preferido (I), en donde uno de R_{1} y R_{2} representa metilo y el otro representa ter-butilo, x representa dos, R_{3} representa un grupo de la fórmula parcial A, en donde R_{1}' y R_{2}' son como se ha definido para R_{1} y R_{2}, x representa dos e y representa tres, es IRGANOX 245: etilen-bis(oxietilen)bis[3-(5-ter-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato].
Un compuesto particularmente preferido (I), en donde R_{1} y R_{2} representa ter-butilo, x representa tres y R_{3} representa un grupo de la fórmula parcial B, en donde R_{1}' y R_{2}' son como se ha definido para R_{1} y R_{2} y x representa dos, es IRGANOX 1010: tetrakis[3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato].
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Componente b)
Alcoholes de polivinilo apropiados son obtenibles mediante hidrólisis de acetato de polivinilo y tienen una masa molar media de aproximadamente 15 000 a 250 000, que corresponde a un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500. Alcoholes de polivinilo apropiados tienen un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9% molar y se caracterizan por su viscosidad (de una solución acuosa al 4%) de conformidad con DIN 53 015 de 2,5 a 60,0 [mPa\cdots]. El valor éster de conformidad con DIN 53 401 decrece de 220 a 8,0 [mg KOH/g] y el contenido acetilo residual de 17,0 a 0,2% en peso con un grado en aumento de hidrólisis.
Los alcoholes de polivinilo apropiados son los productos comerciales obtenibles bajo la marca Mowiol® (Clariant GmbH, -65926 Frankfurt). Se hace especial referencia a los productos 3- y 15-96; 3-, 4-, 6-, 10-, 20- y 56-98; o 15- y 28-99 (grados totalmente hidrolizados).
Se prefiere particularmente los productos comerciales 15-79; 3.83; 4-, 5-, 8-, 18-, 23-, 26-, 40-, 47- y 56-88; 30-92 (grados parcialmente hidrolizados).
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Componente c)
El agua está presente en la emulsión como el resto para completar el 100,0% en peso. Se prefiere la adición de agua purificada, por ejemplo desionizada o destilada.
La emulsión del invento puede comprender aditivos adicionales apropiados para uso en polímeros, de preferencia aditivos usualmente utilizados para mejorar las propiedades químicas y físicas de polímeros que contienen estos aditivos. Los auxiliares pueden estar presentes en la dispersión en proporciones variables, por ejemplo, en cantidades de hasta el 40,0% en peso, de preferencia entre 0,05% y 40,0% en peso, mas preferentemente de 0,05 a 25,0% en peso, con particular preferencia de 0,05% a 10,0% en peso basado en el peso total de la composición. Se exponen aquí a titulo de ejemplo grupos apropiados de aditivos adicionales: antioxidantes elegidos del grupo constituido por monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, tocoferoles, tiodifenil éteres hidroxilados, alquiliden-bis-fenoles, compuestos de o-, N- y S-bencilo, malonatos hidroxibencilados, compuestos de hidroxibencilo aromáticos, compuestos de triacina, bencilfosfonatos, acilaminofenoles, ésteres y amidas de ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propiónico, ácido beta-(3,5-di-t-butil-4-hdiroxi-3-metilfenil)-propiónico, o ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico, ácido ascórbico, ántioxidantes amínicos, estabilizadores de la luz, fosfitos, fosfinas, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergistas, secuestradores peroxídicos, estabilizadores poliamídicos, co-estabilizadores básicos, agentes nucleantes, rellenos y agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, coadyuvantes de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas.
Aditivos apropiados opcionalmente presentes en la emulsión de conformidad con el presente invento pueden seleccionarse a partir de la lista no exhaustiva que sigue de aditivos específicos:
1. Antoxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(I-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales; tal como 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butil-hidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadecicloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo alfa-, beta-, gamma-, delta-tocoferoles y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amil-fenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil))butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butilo-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metil-fenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) sulfuro, iso-octil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 2,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazinicos, por ejemplo 2,4-bis(octil-mercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianuarato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxixifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-
1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-ciclohexil-4-hidroxibencil)isocianuarato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfonato, dioctadecil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal cálcica del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilaurasnilida, 4-hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(2-hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(2-hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
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1.14. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(2-hidroxietil)-isocianuarato, diamida de ácido N,N'-bis(2-hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenipropiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-
[2.2.2]-octano.
1.17 Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard^{R}XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(l-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-iso-propil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoil-aminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetanol, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-actilada, una mezcla de ter-butil/teroctildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropill/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, enotiazina, una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il-hexametilendiamina, bis-(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
1.20. Antioxidantes polifenólicos, por ejemplo derivados de p-cresol y diciclopentadieno por ejemplo ®WINGSTAY L (Goodyear, CAS-Nb 68610-51-5.
2. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)fenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-dí-ter-amil-2'-hidroxixifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-
metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxixi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarbonieltil)fenil-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300;
3
en donde R = 3'-ter-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-5'-(1,1,
2,2-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa,alfa-dimetilbencil)-fenil]
benzotriazol.
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2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2- metil-4,6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4. Acrilatos, por ejemplo alfa-ciano-beta,beta-difenil-acrilato de etilo o alfaI-ciano-beta,beta-difenilacrilato de isooctilo, alfa-carbometoxicianamato de metilo, alfaI-ciano-betaI-metil-p-metoxicinamato de metilo, alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato de butilo, alfaI-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(alfa-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidil-4-il)sebacato, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)n-butil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-s-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencil)-malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis(1-octil-oxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamiino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-amino-propil-amino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,
6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro-[4,5]decano, un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eter, N,N'-bis-formil-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)hexametilendiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de anhídrido-alfa-olefina-copolímero de ácido maleico con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butil oxanilida, 2-etoxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetil-aminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butil oxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-di-sustituidas.
2.8 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis-(4-metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-di-
metilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-
[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triacina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-
hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxixi-3-dodeciloxi-
propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triacina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triacina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triacina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etil-hexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliociloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida de ácido bis(benciliden)oxálico, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.
4. Fosfitos, fosfinas y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, trimetilfosfina, tri-n-butilfosfina, trifenilfosfina, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-ter-butil-fenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-diil)-fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1'-difenil-2,2'-di-il)-fosfito.
Se da particular preferencia al uso de los fosfitos siguientes:
tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito (Irgafos^{R}168, Ciba-Specialty Chemicals)), tris(nonilfenil)fosfito, y los fosfitos elegidos del grupo que comprenden las fórmulas estructurales (A), (b), (c), (d), (e), (f) y (g) que siguen:
4
5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, y derivados de nitrona de las N,N-dialquilhidroxilaminas preparadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.
8. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de diotadecilo, tetrakis(I\beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
11. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).
12. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102 o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofu-
ran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.
13. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, asistentes de igualación, abrillantadores ópticos, agentes antillama, agentes antiestáticos o agentes de soplado.
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Una modalidad preferida del invento se refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión que comprende
a)
1,0-80,0% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I);
b)
0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,99%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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Una modalidad particularmente preferida se refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión que comprende
a)
octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
b)
alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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Una modalidad altamente preferida se refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión que comprende
a)
1,0-60,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil—4-hidroxifenil)-propionato;
b)
0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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Otra modalidad altamente preferida se refiere a un procedimiento para la preparación de una emulsión que comprende
a)
40,0-50,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
b)
1,0-5,0% de alcohol polivinilico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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El procedimiento para la preparación de la emulsión definido antes es nuevo e inventivo. Por consiguiente, el procedimiento definido antes se caracteriza porque una fase fundida del compuesto (I) se dispersa en una fase acuosa, en donde está presente alcohol polivinílico con un grado de polimerización de alrededor de 500-2500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos.
Se obtiene una emulsión del tipo aceite en agua que comprende los componentes a) y b) dentro de la fase acuosa. La emulsión se caracteriza por larga estabilidad al almacenamiento.
De conformidad con el procedimiento un compuesto sólido de la fórmula (I) o mezcla con otros compuestos de la fórmula (I) se calienta, particularmente hasta temperaturas entre 55ºC y 100ºC, para dar una fusión que luego se dispersa en una dispersión acusa que comprende de 2,0 a 20,0% (en peso) de alcohol polivinílico con un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0 a 99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos. La cantidad de un compuesto de la fórmula (I) que ha de dispersarse puede variar dentro de amplios límites para dar una concentración entre alrededor de 1,0-80,0% (en peso), de preferencia 10,0-60,0%, y mas preferentemente 40,0-50,0%, de un compuesto de la fórmula (I). La dispersión se vuelve homogénea con métodos de mezcla convencionales, tal como los conocidos para la preparación de emulsiones. La mezcla puede efectuarse mediante vigoroso sacudimiento utilizando una máquina de dispersión, por ejemplo una mezcladora Vortex, o utilizando máquinas de dispersión del tipo ®POLYTRON (Kinematica AG, Littau Suiza) o máquinas de dispersión producidas por IKA (Staufen Germany), una mezcladora estática y máquinas de agitación convencionales que tienen un propulsor o paletas o utilizando un agitador magnético o mezclador de fase.
Con el fin de obtener una mezcla especialmente homogénea la agitación se lleva a cabo a alta velocidad, por ejemplo utilizando agitador de brazos en Y (®Y-Strahl, ®Ultraturrax) o máquinas de agitación producidas por Polytron, por ejemplo Polytron PT 3000 o DH 30/30 o utilizando una mezcladora de rotor/estator de alta presión, por ejemplo la BUSS-Mischturbine.
Aproximadamente de 0,1 a 90,0% en peso de los constituyentes (sin el componente acuoso), basado en el peso total de la dispersión, de preferencia aproximadamente de 1,0 a 60,0% en peso, puede dispersarse en la fase acuosa. En el caso de que no se produzca recristalización la dispersión obtenible puede definirse como una emulsión. La emulsión es estable al almacenamiento bajo las condiciones siguientes, a 0-40ºC durante un período de por lo menos 3 meses.
Por medio de mediciones analíticas con dispersión de luz láser microscópica o micrógrafos de electrones, se determina el tamaño e homogenidad de las partículas presente en la dispersión acuosa, por ejemplo gotitas o partículas sólidas.
Es típico un tamaño de gotita medio (X50) inferior a 1,5 \mu para una población de \geq 99% (X99) < 6,0 \mu. En el caso de que estén presentes partículas sólidas, se observa un tamaño de partícula medio (X50) inferior a 2,0 \mu para una población de \geq 99% (X99) < 15,0.
Una muestra representativa, determinado mediante análisis del tamaño de gotita mediante dispersión de luz láser (Sympated Helos), se caracteriza por un tamaño de gota medio de 1,3 \mu (X50) y 90% < 3,0 \mu (X90) y un tamaño de gota máximo de < 5,0 \mu (X99).
Subsiguiente recristalización con la conversión a una dispersión acuosa que comprende partículas sólidas se lleva a cabo, si se desea, inoculando la emulsión con siembras de cristal apropiadas. El cristal presente en la dispersión puede luego, si se desea, convertirse en tamaños de partículas menores con métodos de molturación convencionales, tal como molturación en húmedo con un molino de bolas. Aún cuando la etapa de molturación en húmedo se lleve a cabo subsiguientemente se aprecia una clara ventaja por el hecho de que se obtienen cristales de tamaño de partícula deseable a partir de una fusión en vez de otras formas de sólidos, tal como polvos o precipitados. Esto impide la inclusión de aire u otras partículas indeseables.
Otra modalidad del invento se refiere al proceso ulterior de la emulsión antes definida. La emulsión es particularmente apropiada para estabilizar material orgánico, especialmente polímeros, específicamente (co)polímeros de estireno, tal como poliestireno, ABS (acrilonitrilo-butadieno-estgireno), IPS (copolímero de injerto de estireno sobre polibutadieno, poliestireno de impacto), MBS (metacrilonitrilo-butadieno-estireno) y SBS (estireno-butadieno-estireno). En este contexto actúan en particular como antioxidantes.
Otra modalidad del invento se refiere a composiciones poliméricas que comprenden
a')
un compuesto de la fórmula (I), en donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, X e y son como se ha definido antes, y opcionalmente otros aditivos;
b')
alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de 500-2500 y un grado de hidrólisis de 70,0-99,9%; y
c')
El material polimérico que ha de estabilizarse frente a degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.
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Otra modalidad preferida del invento se refiere a composiciones poliméricas que comprenden.
a')
1,0-40,0% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I), en donde R_{1}, R_{2}, R_{3}, x e y son como se ha definido antes y, opcionalmente, otros aditivos;
b')
0,1-5,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de 500-2500 y un grado de hidrólisis de 70,0-99,9%; y
c')
10,0-95,0% de material polimérico que ha de estabilizarse frente a degradación oxidativa, térmica o inducida por luz.
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La incorporación en los materiales poliméricos puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante mezcla en la composición y, si se desea, otros aditivos de conformidad con métodos conocidos. La incorporación en el material polimérico puede tener lugar antes o durante la operación de moldeo o aplicando la composición al polímero, con o sin evaporación subsiguiente del disolvente. En el caso de elastómeros, estos pueden también estabilizarse como latices.
La emulsión puede adicionarse también en forma de una partida maestra, que contiene los componentes individuales definidos antes en una concentración de, por ejemplo, 2,5 a 25,0% en peso, frente al material polimérico que ha de estabilizarse.
La emulsión antes definida puede incorporarse, convenientemente, en polímeros siguiendo los métodos de:
-
Emulsión o dispersión (por ejemplo latices o polímeros de emulsión);
-
Mezcla en seco durante la mezcla de componentes adicionales o mezclas poliméricas;
-
Mediante adición directa al aparato de procesado (por ejemplo extrusora, mezcladora interna, etc.);
-
Solución o fusión.
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Las composiciones poliméricas pueden utilizarse en varias formas y procesarse para dar varios productos, por ejemplo como películas, fibras, cintas, compuestos de moldeo o perfiles, o como ligantes para materiales de recubrimiento, adhesivos o masillas.
Ejemplos de materiales poliméricos que han de estabilizarse son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, o dciclopentadieno; además polietileno (que opcionalmente puede reticularse), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE).
Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse con métodos diferentes y especialmente los siguientes:
a)
polimerización radicálica (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene, normalmente, uno o mas de un metal de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o mas de un ligando, tal como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi- o o-coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en la forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización.
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Los catalizadores pueden ser activos tal como en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de metal alcalino, óxidos de alquilo metálicos o aiquiloxanos metálicos, siendo los metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse, por ejemplo, con grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), catalizadores de metaloceno o de sitio simple (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímero de etileno/vinil acetato y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de ácido etilen/acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1), por ejemplo copolímeros de polipropileno-etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-vinilo, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LLDPE-etileno-ácido acrílico y copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono alternos o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metil-estireno).
6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno(alquil metacrilato, estireno/butadien/alquil acrilato, estireno/butadien/alquil metacrilato, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloque de estireno tal como estireno/butadieno/estireno (SBS), estireno/isopre-
no/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y alquil acrilatos o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre etileno/propileno/dieno terpolímeros; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y copolímeros de acrilonitrilo sobre acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímero conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, cauchos clorados, polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o copolímeros de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilontrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, melato de plivinilo, butiral polivinilo, polialil ftalato o polialil melamina; así como sus copolímeros con olefinas citadas en 1) antes.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno y sus mezclas con polímeros o poliamidas de estireno.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos con terminación de hidroxilo por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico o/y tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida. Copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con poli-etilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas, y polibencimidazoles.
18. Polésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4-dimetilolciclohexan tereftalato y poli-hidroxibenzoatos, así como copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliester carbonatos.
20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y polieter cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por otra, tal como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de poliepóxidos, por ejemplo de bisglicil éteres o diepóxidos ciclo-alifáticos.
27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho, gelatina y sus derivados químicamente modificados en una forma de polímero-homólogo, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tal como metil celulosa; así como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas de los polímeros antes citados (polimezclas, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS,
PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, por ejemplo látex o latices de caucho natural de copolímeros de estireno-butadieno carboxilados.
30. Sustancias naturales y sintéticas que son compuestos monoméricos puros o sus mezclas, por ejemplo aceites minerales, grasas animales o vegetales, aceites y ceras, o aceites, ceras y grasas basadas en ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos), y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción en peso deseada, como se utiliza, por ejemplo, como acabados centrifugados y también sus emulsiones acuosas.
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Los aditivos pueden adicionarse en pequeñas cantidades, por ejemplo absorbedores de UV o estabilizadores de luz, por ejemplo a partir de la serie de hdiroxifenilbenzotriazoles, hidroxifenilbenzofenonas, oxalamidas e hidroxifenil-s-triacinas. Especialmente apropiadas son estabilziadores de luz del grupo llamado aminas estéricamente impedidas (HALS), por ejemplo los tipos 2-(2-hidroxifneil)-1,3,5-triacina o 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol. Ejemplos de estabilizadores de luz del tipo 2-(2-hdiroxifenil)-1,3,5-triacina son conocidos por la literatura de patentes, por ejemplo US-A-4 619 956, EP-A-434 608, US-A-5 198 498, US-A-5 322 868, US-A-5 369 140, US-A-5 298 067, WO-94/18278, EP-A-704 437, GB-A-2 297 091 o WO-96/28431.
Las composiciones poliméricas definidas antes pueden comprender aditivos adicionales también, por ejemplo espesantes, rellenos, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, vidrio o material de fibra de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, madera en polvo y material en polvo o fibroso de otros productos naturales, fibras sintéticas, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, auxiliares de fluidez, catalizadores, abrillantadores ópticos, retardadores de llama, antiestáticos y agentes de soplado.
Las composiciones pueden utilizarse para una amplia variedad de aplicaciones técnicas, por ejemplo como adhesivos, coadyuvantres detergentes, detergentes, dispersantes, emulgentes, tensoactivos, antiespumantes, espesantes, inhibidores de corrosión, mejoradores de viscosidad, lubricantes, mejoradores de fluidez, espesantes, agentes de reticulación, como aditivos para tratamiento de aguas, materiales electrónicos, pinturas y lacas, recubrimientos, tintas, reveladores de fotos, superabsorbentes, cosméticos, conservantes, o como biocidas o modificadores y coadyuvantes para asfalto, textiles, cerámicas y madera.
Los ejemplos que siguen ilustran el invento (s: segundo(s); min: minutos; h: hora(s); temperaturas en grados Celsius (ºC); rpm: giros por minuto; 1: litro(s); porcentajes en por ciento en peso basado en el peso total de la composición):
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Ejemplo 1 Preparación de una emulsión no iónica acuosa de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato al 50% en peso
350 g de polvo de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato (=IRGANOX 1076) se funden a 55ºC en un recipiente de reacción de vidrio de 1 1. 350 g de una solución tensoactiva no iónica acuosa se prepara en un matraz de sulfuración de 1,5 1 mediante adición de 28 g de MOWIOL 8-88 (grado de hidrólisis: 87-89%) a 322 g de agua fría desionizada bajo agitación. Luego se calienta la suspensión hasta 80-85ºC durante 1 hora para asegurar una completa disolución. Luego se enfría la solución incolora clara hasta 25ºC. La masa fundida de baja viscosidad se dosifica a la solución de tensoactivo enfriada a 53-55ºC durante 30 minutos y se dispersa vigorosamente durante 35-40 min utilizando un agitador de brazos en Y (10 000 a 15 000 rpm, 45 mm de diámetro), manteniendo la dispersión a 25-30ºC con un baño de agua.
Se obtiene una emulsión de aceite en agua finamente dispersada estable al almacenamiento de IRGANOX 1076 al 50% que tiene las propiedades siguientes:
-
pH: 6,2-6,5
-
Distribución del tamaño de gota (análisis de difracción de luz láser con Sympatec analyser Helos): valor medio (X50) = 1,2-1,4 \mu y porcentaje de gotas > 5,0 \mu inferior a 1% (X99 < 5 \mu)
-
Viscosidad dinámica (a 25ºC, depende de la velocidad de cizalladura (viscoelástica)): 875 mPa\cdots a 139/s y 1270 mPa\cdots a 58/s (Viscosímetro Haake tipo VT50, elemento giratorio: MV DIN)
-
Estabilidad al almacenamiento a 40ºC: sin separación de fase ni cristalización dentro de 3 meses.
No se observa cristalización después de inoculación de cristales sembrados a una temperatura de almacenamiento de hasta 40ºC.
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Ejemplo 2
Se funde a 60ºC 108 g de IRGANOX 1076 en un recipiente de reacción de vidrio de 1 1. Se adiciona en porciones 432 g de etilen-bis(oxietilen)-bis[3-(5-ter-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato] (= IRGANOX 245) a la masa fundida y se disuelve a 80-90ºC. Se preparan 660 g de una dispersión de tensoactivo no iónica acuosa en un matraz de sulfuración de 1,5 1 con la adición y disolución de 60 g de MOWIO 8-88 a 600 g de agua desionizada como en el ejemplo 1. Se mantiene la solución a 85ºC en un baño de agua. La mezcla fundida de viscosidad moderada (160 mPa\cdots) se adiciona a 90ºC durante 15-20 minutos a la solución tensoactiva y luego se emulsiona a 85-87ºC bajo agitación media (agitador propulsor, 500-700 rpm) para obtener un tamaño de gota de hasta 30 \mu. Al final de la adición la emulsión se emulsiona adicionalmente durante 30 minutos mas mediante agitación con un agitador de brazos en Y a una velocidad variable entre 5 000 y 15 000 rpm. La emulsión se enfría luego durante 15 minutos bajo agitación normal (agitador propulsor, 250 rpm) hasta temperatura ambiente.
Se obtiene una emulsión finamente dispersada y estable al almacenamiento, que tiene las propiedades siguientes:
-
El análisis de difracción microscópico y de láser revela un tamaño de gota medio de 1,1 \mu y un tamaño de gota máximo (X99) de 3,1 \mu.
-
Las propiedades de fluidez de la emulsión son Newtoinianas. Viscosidad dinámica: 585-600 mPa\cdots a 25ºC Viscosímetro tipo HAAKE VT50, elemento rotativo MV DIN)
-
La emulsión es estable al almacenamiento por lo menos 1 semana a temperatura ambiente. Pueden adicionarse sub-productos apropiados (< 0,2% en peso) para aumentar si de desea el tiempo de almacenamiento.
-
La recristalización parcial de IRGANOX 245 puede observarse durante el almacenamiento a T>25ºC especialmente en la interfase líquido/aire.

Claims (5)

1. Un procedimiento para la preparación de una emulsión del tipo aceite en agua que comprende
a)
Un compuesto de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
5
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
\quad
uno de R_{1} y R_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
\quad
x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; y
\quad
R_{3} representa alquilo C_{8}-C_{22}; o grupos de las fórmulas parciales
\vskip1.000000\baselineskip
6
en donde
\quad
uno de R'_{1} y R'_{2} independientemente uno de otro representan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y el otro representa alquilo C_{3}-C_{4};
\quad
x representa cero (enlace directo) o un número entre uno y tres; e
\quad
y representa un número de dos a seis;
b)
alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9%; y, opcionalmente, otros aditivos; y
c)
agua.
que se caracteriza porque se dispersa una fase fundida del compuesto (I) en una fase acuosa, en donde están presentes alcohol polivinílico con un grado de polimerización de alrededor de 500-2500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,9%; y opcionalmente, otros aditivos.
\newpage
2. Un procedimiento para la preparación de una emulsión, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende
a)
1,0-80,0% (en peso) de un compuesto de la fórmula (I);
b)
0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 70,0-99,99%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Un procedimiento para la preparación de una emulsión, de conformidad con la reivindicación 1, que comprende
a)
octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
b)
alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Un procedimiento para la preparación de una emulsión, de conformidad con la reivindicación 3, que comprende
a)
1,0-60,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
b)
0,1-10,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
5. Un procedimiento para la preparación de una emulsión, de conformidad con la reivindicación 3, que comprende
a)
40,0-50,0% (en peso) de octadecil-3-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propionato;
b)
1,0-5,0% de alcohol polivinílico que tiene un grado de polimerización de alrededor de 500-2 500 y un grado de hidrólisis de alrededor de 79,0-94,0%; y, opcionalmente otros aditivos; y
c)
agua como el resto para completar el 100,0% en peso.
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