SK284413B6 - Synergická zmes 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu a jej použitie na stabilizáciu organického materiálu - Google Patents
Synergická zmes 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu a jej použitie na stabilizáciu organického materiálu Download PDFInfo
- Publication number
- SK284413B6 SK284413B6 SK128-97A SK12897A SK284413B6 SK 284413 B6 SK284413 B6 SK 284413B6 SK 12897 A SK12897 A SK 12897A SK 284413 B6 SK284413 B6 SK 284413B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- tert
- carbon atoms
- butyl
- group
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Opisuje sa synergická zmes, ktorá obsahuje: a) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I), v ktorom R1 je metyl alebo etyl, a R2 je C10-C30-alkyl a b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (II), v ktorom n má hodnotu 1, 2 alebo 4, X1 je terc-butyl, X2 je C1-C4-alkyl, X3 v prípade, že n má hodnotu 1, je C1-C20-alkyl, alebo skupina -A1-COO-A2 alebo -A1-COONH-A2, kde A1 je C1-C4-alkylén a A2 je C1-C20-alkyl, C4-C20-alkyl prerušený zvyškom -O-, X3 v prípade, že n má hodnotu 2, je skupina -E1-COO-E2-OOC-E3- alebo -E1-CONH-E2-NHCO-E3-, kde E1 a E3 sú C1-C4-alkylén a E2 je C2-C20-alkylén, C4-C20-alkylén prerušený zvyškom -O- alebo -S-, X3 v prípade, že n má hodnotu 4, je skupina (-G1-COO)4-G2, kde G1 je priama väzba alebo C1-C4-alkylén a G2 je C5-C10-alkántetrayl. Ďalej sa opisuje kompozícia s obsahom synergickej zmesi a použitie takýchto zmesí.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka synergickej zmesi 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu, použitia takýchto zmesí, ako i vybraných organických polymérov, napríklad terpolyméru akrylonitril - butadién - styrén (ABS) alebo kopolyméru styrén - akrylonitril (SAN), ktoré sú stabilizované zmesou podľa vynálezu proti termickému, oxidačnému a/alebo aktinickému odbúravaniu.
Doterajší stav techniky
Je známy rad trialkylfenolov, napr. 2,6-diterc-butyl-metylfenol a 2,4-dimetyl-6-(l-metylpentadecyl)fenol (US-A-5 098 945) a ich použitie na stabilizáciu organického materiálu. Taktiež je opísané stabilizačné pôsobenie stericky bránených fenolov, ako napríklad v US-A-3 944 594, US-A-3 644 482, US-A-5 086 173, CA 843 985, US-A-3 681 417 atď.
G. Scott opisuje v práci Atmospheric Oxidation and Antioxidants; Elsevier Publishing Company (1965), str. 120 až 125, súvislosť medzi stabilizačným pôsobením a substitúciou na fenolovom jadre v prípade minerálnych olejov. V US-A-3 511 802 je zverejnená stabilizácia polypropylénových živíc alkylsubstituovanými fenolmi. Príprava sekundárnych alkylfenolov, i ich spektrá, je opísaná v Chemical Abstracts 69: 10147s 72: 11860t.
V práci Rubber Chemistry and Technology 47 (1974), č.4, str. 988 a 989 je opísaný spôsob pôsobenia antioxidantov.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je zmes, ktorá obsahuje a) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (1)
(I), v ktorom
R1 znamená metylovú alebo etylovú skupinu a
R2 znamená alkylovú skupinu s 10 až 30 atómami uhlíka, a b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (II)
HO
(II), v ktorom n má hodnotu 1, 2 alebo 4,
X1 znamená terc-butylovú skupinu,
X2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
X3 v prípade, že n má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka triazinylaminoskupinu substituovanú na triazínovom kruhu alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alebo skupinu -A'-COO-A2, alebo -A’-CONH-A2, kde
A1 znamená buď priamu väzbu, alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a
A2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, alkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O-, cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka alebo fenylalkylovú skupinu so 7 až 9 atómami uhlíka substituovanú na fenylovom kruhu hydroxyskupinou a/alebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka,
X3 v prípade, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E‘-COO-E2-OOC-E3- alebo -E'-CONH-E2-NHCO-E3-, kde symboly E1 a E3 nazávisle od seba znamenajú vždy priamu väzbu alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a E2 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 20 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O- alebo -S-, skupinu vzorca
Och, .—.
—C T—o—ch2ch2— ch3 cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka substituovanú cykloalkylénovú skupinu s 5 až 7 atómami uhlíka, fenylénovú skupinu alebo skupinu vzorca
alebo
X3 v prípade, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G'-COO]4-G2, kde
G1 znamená buď priamu väzbu, alebo alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a
G2 znamená alkántetraylovú skupinu s 5 až 10 atómami uhlíka.
Alkylovou skupinou s až 30 atómami uhlíka je rozvetvená alebo nerozvetvená skupina, ako napríklad metylová, etylová, propylová, izopropylová, n-butylová, sek-butylová, izobutylová, terc-butylová, 2-etylbutylová, n-pentylová, izopentylová, 1-metylpentylová, 1,3-dimetylbutylová, n-hexylová, 1-metylhexylová, n-heptylová, izoheptylová, 1,1,3,3-tetrametylbutylová, 1-metylheptylová, 3-metylheptylová, n-oktylová, 2-etylhexylová, 1,1,3-trimetylhexylová, 1,1,3,3-tetrametylheptylová, nonylová, decylová, undecylová, 1-metylundecylová, dodecylová, 1,1,3,3,5,5-hexametylhexylová, tridecylová, tetradecylová, pentadecylová, hexadecylová, oktadecylová, nonadecylová, ikozylová, henikozylová, dokozylová, trikozylová, tetrakozylová, pentakozylová, hexakozylová, heptakozylová, oktakozylová, nonakozylová alebo triakontylová skupina.
Jedným z výhodných významov symbolu R2 je napríklad alkylová skupina s 10 až 25 atómami uhlíka, najmä alkylová skupina s 10 až 20 atómami uhlíka, prípadne alkylová skupina s 10 až 18 atómami uhlíka.
Zvlášť výhodným významom symbolu R2 je alkylová skupina s 12 až 16 atómami uhlíka.
X2 znamená napríklad metylovú, etylovú, propylovú, izopropylovú, n-butylovú, sek-butylovú, terc-butylovú sku
SK 284413 Β6 pinu. Výhodne znamená X2 metylovú skupinu alebo terc-butylovú skupinu, zvlášť výhodne terc-butylovú skupinu.
Jedným z výhodných významov symbolu X3 je napríklad alkylová skupina s 1 až 15 atómami uhlíka, najmä alkylová skupina s 1 až 10 atómami uhlíka, prípadne alkylová skupina s 1 až 5 atómami uhlíka.
Zvlášť výhodne predstavuje X3 metylovú skupinu.
Jedným z výhodných významov symbolu A2 je napríklad alkylová skupina s 5 až 19 atómami uhlíka, najmä alkylová skupina s 10 až 18 atómami uhlíka.
Zvlášť výhodne predstavuje A2 alkylová skupinu s 18 atómami uhlíka.
Alkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O- je napríklad zvyšok CH3-O-CH2CH2-O-CH2-, CH3-[O-CH2CH2-]2O-CH2-, CH3-[O-CH2CH2-]2O-CH2,
CH3-[O-CH2CH2-]4O-CH2- atď.
Cykloalkylovou skupinou s 5 až 12 atómami uhlíka je napríklad cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová, cyklooktylénová, cyklononylová, cyklodecylová, cykloundecylová, cyklododecylová skupina. Výhodná je cykloalkylová skupina s 5 až 8 atómami uhlíka, najmä cyklohexylová skupina.
Fenylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka je napríklad metylfenylová (tolylová), dimetylfenylová (xylylová), trimetylfenylová (mezitylová), etylfenylová, propylfenylová alebo butylfcnylová skupina. Tieto zvyšky ďalej môžu prípadne niesť hydroxyskupinu ako substituent v jednej z polôh, kde je to možné.
Nesubstituovanou alebo na fenylovom kruhu jedným až tromi zvyškami substituovanou fenylalkylovou skupinou so 7 až 9 atómami uhlíka, ktorá obsahuje najmä jednu alebo dve rozvetvené alebo nerozvetvené alkylové skupiny s 1 až 4 atómami uhlíka a/alebo prípadne hydroxyskupinu, je napríklad benzylová, a-metylbenzylová, α,α-dimetylbenzylová alebo 2-fenyletylová, 2-metylbenzylová, 3-metylbenzylová, 4-metylbenzylová, 2, 4-dimetylbenzylová, 2,6-dimetylbenzylová, 4-terc-butylbenzylová, 2-hydroxybenzylová, 3-hydroxybenzylová, 4-hydroxybenzylová, 2-hydroxy-4-metylbenzylová, 4-hydroxy-2-metylbenzylová alebo 4-hydroxy-2,6-dimetylbenzylová skupina. Výhodná je benzylová skupina a α,α-dimetylbenzylová skupina.
Alkylénovou skupinou s až 20 atómami uhlíka je rozvetvená alebo nerozvetvená skupina ako napríklad metylénová, etylénová, propylénová, izopropylénová, n-butylénová, sek-butylénová, pentametylénová, hexametylénová, heptanretylénová, oktametylénová, dekametylénová, dodekametylénová, oktadekametylénová alebo ikozametylénová skupina.
Výhodne A1 znamená etylénovú skupinu.
Jedným z výhodných významov symbolu E2 je alkylénová skupina s 2 až 15 atómami uhlíka, najmä alkylénová skupina s 2 až 10 atómami uhlíka, napríklad hexametylénová skupina.
Alkylénovou skupinou so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenou zvyškom -O- alebo -S-je napríklad skupina -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-[O-CH2CH2-]2O-CH2-, -ch2-[O-CH2CH2-]2O-CH2, -CH2-[O-CH2CH2-]4O-CH2- alebo -CH2CH2-S-CH2CH2- atď.
Jedným z výhodných významov symbolu E2 je skupina -CH,CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -ch2ch2-s-ch2ch2-.
Cykloalkylénovou skupinou s 5 až 7 atómami uhlíka je cyklopentylénová, cyklohexylénová alebo cykloheptylénová skupina. Výhodná je cyklohexylénová skupina.
Cykloalkylénovou skupinou s 5 až 7 atómami uhlíka substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atómami uhlíka je napríklad skupina
Ako príklady triazinylaminoskupín substituovaných na triazínovom kruhu s 1 až 10 atómami uhlíka sa môžu uviesť skupiny:
SC(CH,)3
N—/ ’ ' N sch(Ch3), /H
-HN-< N
N
Výhodne je triazínový kruh substituovaný dvoma alkyltioskupinami s 1 až 10 atómami uhlíka.
Zvlášť výhodná je nasledujúca alkyltiotriazinylaminoskupina:
sc„h,7
Zvlášť výhodným významom symbolu X3 je skupina -A’-COO-A2.
Zvlášť výhodným významom symbolu X3 v prípade, že n má hodnotu 2, je skupina -E’-COO-E2-OOC-E3, kde symboly E1 a E3 výhodne znamenajú vždy etylénovú skupinu a E2 znamená hexametylénovú skupinu alebo skupinu
Alkántetraylovou skupinou s 5 až 10 atómami uhlíka je napríklad skupina
CH,· ,,
CH Ó CH HN •C'Vý-U'V , ' -CK-Ca-CH-CH-OC-CH,CH,IIll
-CH,-CH,-CH'CHS-CH-CH,-CH,- CHj-CHj-CH-CHj.CHj-CH.CHj.CH,.
Výhodným významom symbolu X3 je v prípade, že n má hodnotu 4, skupina [-CH2CH2COO-CH2-]4C.
Významná je zmes, ktorá obsahuje
a) zmes zlúčenín všeobecných vzorcov (la) a (Ib)
CH,
CH,
CH,
v ktorých
R2’ znamená zvyšok -CmH2m+1, a
R2'' znamená zvyšok -C^IUm-i, a m je celé číslo od 10 do 30, najmä od 10 do 20, zvlášť výhodne od 12 do 16, ktoré je vo zvyškoch R2' a R2 rovnaké, a
b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (II)
(Π), v ktorom n má hodnotu 1, 2 alebo 4,
X1 znamená terc-butylovú skupinu,
X2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
X3 v prípade, že n má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, triazinylaminoskupinu substituovanú na triazínovom kruhu alkyltioskupinou a 1 až 10 atómami uhlíka alebo skupinu -A’-COO-A2, kde
A1 znamená alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a A2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka,
X3 v prípade, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E‘-COO-E2-OOC-E3-, kde symboly E1 a E3 znamenajú vždy alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a
E2 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 20 atómami uhlíka, alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O- alebo -S-, alebo skupinu vzorca
Výhodný je stericky bránený fenol všeobecného vzorca (II), v ktorom
X3 v prípade, že n má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -A’-COO-A2, kde
A1 znamená alkylénovú skupinu s 2 atómami uhlíka, a
A2 znamená alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka, alebo
X3 v prípade, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E'-COO-E2-OOC-E3-, kde symboly E1 a E2 znamenajú vždy alkylénovú skupinu s 2 atómami uhlíka, a
E2 znamená alkylénovú skupinu so 6 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O-, alebo
X3 v prípade, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G’-COO]4-G2, kde
G1 znamená alkylénovú skupinu s 2 atómami uhlíka a
G’ znamená alkántetraylovú skupinu s 5 atómami uhlíka.
Zvlášť jc zaujímavá zmes, ktorá obsahuje
a) zmes zlúčenín vzorcov (Ic) a (Id)
CH,
CH,
a
b) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (II) alebo
X3 v prípade, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G'-COO]4-G2, kde
G1 znamená alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a G2 z namená alkántetraylovú skupinu s 5 až 10 atómami uhlíka.
Hmotnostný pomer zlúčenín všeobecných vzorcov (la): (Ib) je napríklad 1 : 99 až 99 : 1, výhodne 99 . 1 až 70 : 30, zvlášť 95 : 5 až 80.
Zvlášť významná ako zložka a) je zmes zlúčenín vzorcov (1c) a (Id).
xz (II), v ktorom n má hodnotu 1, symboly X1 a X2 znamenajú vždy terc-butylovú skupinu a
X3 znamená skupinu -A’-COO-A2, kde
A1 znamená alkylénovú skupinu s 2 atómami uhlíka a
A2 znamená alkylovú skupinu s 18 atómami uhlíka.
Taktiež sú zaujímavé kompozície, ktoré obsahujú ako zložku A organický materiál citlivý na termické, oxidačné alebo aktinické odbúravanie a ako zložku B zmes zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II) podľa vynálezu.
Ako príklady zložky A sa môžu uviesť:
1. Polyméry monoolefínov a diolefinov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), vysokohustotný polyetylén s vysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-HMW), vysokohustotný polyetylén s veľmi vysokou molekulovou hmotnosťou (HDPE-UHMW), strednehustotný polyetylén (MDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (VLDPE).
Polyolefíny, t. j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, najmä polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä s použitím nasledujúcich postupov:
a) radikálovej polymerizácie (obvykle pri vysokom tlaku a pri vysokej teplote),
b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, ctcry, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aryly, ktoré môžu byť buď π alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na nosičoch, ako napríklad na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať samé osebe také alebo sa môžu požiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov,alkoxidy kovov alebo alkyloxány kovov, ktoré sú prvkami skupiny la, Ila a/alebo Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa obvykle označujú ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocénové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefinov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbomén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu a kopolyméru etylénu s propylénom, LDPE a kopolyméru etylénu s vinylacetátom, LDPE a kopolyméru etylénu s kyselinou akrylovou,
LLDPE a kopolyméru etylénu s vinylacetátom, LLDPE a kopolyméru etylénu s kyselinou akrylovou a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.
4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobov.
5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(a-metylstyrén).
6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén - butadién, styrén - akrylonitril, styrén - alkyl-metakrylát, styrén - butadién - alkyl-akrylát a -metakrylát, styrén - anhydrid kyseliny maleínovej, styrén - akrylonitril - metyl-akrylát, zmesi s vysokou nárazovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén - propylén - dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén - butadién - styrén, styrén - izoprén - styrén, styrén - etylén/butylén - styrén alebo styrén - etylén/propylén - styrén.
7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolyméri polybutadién - styrén alebo na kopolyméri polybutadién - akrylonitril, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metylmetakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkylakryláty prípadne alkyl-metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén - propylén - dién, styrén a akrylonitril na polyalkylakrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.
8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychloroprén, chlórkaučuk, chlórovaný alebo bromovaný kopolymér izobutylénu a izoprénu (halogénbutylkaučuk), chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, ako napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.
9. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetyl-metakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých nárazová húževnatosť je modifikovaná butylakrylátom.
10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odseku 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a akryl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.
11. Polyméry, odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov, alebo acetálov, napríklad polyvinylalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi, ktoré sú uvedené v odseku 1.
12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.
13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén a taktiež i také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako monomér etylénoxid, polyacetály, modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.
14. Polyfenylénoxidy a -sulfidy, a ich zmesi s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.
15. Polyuretány, odvodené tak od hydroxylovou skupinou zakončených polyéterov, polyesterov a polybutadiénov aki i od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako aj ich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo od aminokarboxylových kyselín, alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniknuté z m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené z hexametyléndi aminu a kyseliny izoftalovej alebo tereftalovej a prípadne s elastomérom ako modifikačným činidlom, napríklad poly-2,4, 4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefmmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ďalej polyamidy alebo kopolyamidy, modifikované EPDM alebo ABS, ako i polyamidy, kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy, polyéterimidy, polyesterimidy, polyhydantoíny a polybenzimidazoly.
18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereflalát, polybutylén-tereftalát, poly-l,4-dimetylolcyklohexántereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové polyéterestery odvodené od polyéterov zakončených hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery modifikované polykarbonátmi alebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.
21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.
22. Vysychavé a ncvysychavc alkydové živice.
23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako zosieťovacích činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogény.
24. Zosieťovateľné akrylové živice, odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretánakryláty alebo polyester-akryláty.
25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, izokyanátmi, izokyanourátmi, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických alebo aromatických glycidylových zlúčenín, napríklad produkty diglycidyléterov bisfenolu A a diglycidyléterov bisfenolu F, ktoré sú zosietené obvyklými vytvrdzovacími prísadami, ako sú napríklad anhydridy alebo amíny, v prítomnosti alebo neprítomnosti akcelerátorov.
27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované polyméme homologické deriváty, ako sú acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, prípadne étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodné živice (kolofónie) a ich deriváty.
28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA'HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS alebo PBT/PET/PC.
29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomémymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky alebo oleje, vosky a tuky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelitátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, ktoré sa používajú napríklad ako zvlákňovacie preparáty, ako aj ich vodné emulzie.
30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.
Všeobecne sa zmes zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II), prípadne (la), (1b) (alebo vzorcov (Ic), (ld)) a (II), podľa vynálezu pridáva k materiálu, ktorý sa má stabilizovať, v množstvách 0, 01 až 10 %, výhodne 0,05 a 5 %, zvlášť 0,1 až 2 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť materiálu, ktorý sa má stabilizovať.
Hmotnostný pomer zlúčenín všeobecných vzorcov (I) : (II), prípadne ((la) a (Ib)): (II) je napríklad 20 : 1 až 1 : 20, výhodne 10 : 1 až 1 : 10, zvlášť 4 : 1 až 1 : 4, napríklad 4 : 1 až 2 : 1.
Zapracovanie do materiálov, ktoré sa majú stabilizovať sa môže uskutočniť napríklad vmiešaním alebo nanesením zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II), prípadne (la), (Ib) a (II), a prípadne ak ide o polyméry, najmä syntetické polyméry, sa môže uskutočniť zapracovanie pred tvarovaním alebo počas neho, alebo sa môžu rozpustené alebo dispergované zlúčeniny naniesť na polymér, prípadne s nasledujúcim odparením rozpúšťadla. V prípade, že ide o elastoméry, môžu sa stabilizovať takisto ako latexy. Ďalšou možnosťou zapracovania zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II) , prípadne (la), (Ib) a (II), do polymérov je ich pridanie pred polymerizáciou, v priebehu polymerizácie alebo bezprostredne po polymerizácii zodpovedajúcich monomérov, prípadne pred zosietením. Zlúčeniny všeobecných vzorcov (I) a (II), prípadne (la), (Ib) a (II), sa môžu pritom pridávať samé osebe, alebo takisto v enkapsulovanej forme, napríklad vo voskoch, olejoch alebo polyméroch. V prípade pridávania pred polymerizáciou alebo v priebehu polymerizácie môžu zlúčeniny všeobecných vzorcov (I) a (II), prípadne (la), (Ib) a (II), pôsobiť takisto ako regulátor dĺžky reťazca polyméru (látka prerušujúca reťazec).
Zlúčeniny všeobecných vzorcov (I) a (II), prípadne (la), (Ib) a (II), sa môžu pridávať k plastickým hmotám, ktoré sa majú stabilizovať, takisto vo forme predzmesi, ktorá tieto zlúčeniny obsahuje v koncentrácii napríklad 2,5 až 25 % hmotn.
Výhodne sa môže zapracovávanie zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II), prípadne (la), (Ib) a (II), uskutočňovať pomocou nasledujúcich spôsobov:
- pridaním vo forme emulzie alebo disperzie (napríklad k latexom alebo emulzným polymérom),
- zapracovaním vo forme suchej zmesi v priebehu premiešavania prídavných zložiek alebo polymémych zmesí,
- priamym pridaním do zapracovávacieho zariadenia (napríklad extrudéru, hnetacieho stroja atd’.),
- zapracovaním vo forme roztoku alebo taveniny.
Polyméme kompozície podľa vynálezu sa môžu použiť rôznym spôsobom, prípadne sa z nich môžu vyrobiť rôzne výrobky, ako sú napríklad fólie, vlákna, pásy, lisovacie hmoty, profily alebo sa môžu použiť ako spájadlá pre laky, lepidlá alebo tmely.
Okrem zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II), pripadne (la), (Ib) a (II), môžu zmesi alebo kompozície podľa vynálezu ako prídavnú zložku C obsahovať jedno alebo viacej zvyčajných aditív, ako sú napríklad nasledujúce látky:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-diterc-butyl-4-metylfenol, 2-terc-butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-diterc-butyl- 4-etylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-n-butylfenol,
2.6- ditcrc-butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-
-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc-butyl-4-metoxymetylfenol, lineárne alebo na postranných reťazcoch rozvetvené nonylfenoly, ako napríklad
2.6- dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-l ’-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-l ’-heptadecyl)ťenol, 2,4-dimetyl-6-(l ’metyl-l ’-tridecyl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc-butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylťenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-diterc-butyl-4-mctoxyfcnol, 2,5-diterc-butylhydrochinón, 2,5-diterc-amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc-butylhydrochinón, 2,5-diterc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, napríklad a-tokoferol, β-tokoferol, τ-tokoferol, δ-tokoferol a ich zmesi (vitamín E).
1.5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2’-tiobis(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2’-tiobis(4-oktylfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butyl-3-metylfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butyl-2-metylfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4’-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2’-metylénbis(6-terc-butyl-4-metylfenol), 2,2’-metylénbis(6-terc-butyl-4-etylfenol), 2,2’-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2’-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylťenol), 2,2’-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2’-metylénbis-(4,6-diterc-butylfenol), 2,2’-etylidénbis(4,6-diterc-butylfenol), 2,2’-etylidénbis-(6-terc-butyl-4-izobutylfenol), 2,2’-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2’-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4’-metylénbis(2,6-diterc-butylfenol), 4,4’-metylénbis(6-terc-butyl-2-metylfenol), 1,1 -bis(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc-butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), 1,1,3-tris(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1 -bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3 -terc-butyl-4’-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3 ’-terc-butyl-2 ’ -hydroxy-5 ’ -metyl-benzyl)-6-terc-butyl-4-metylfenylj-tereftalát, 1,1 -bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)bután, 2,2-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2
-bis-(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butyl-4-hydroxy-2-metyl fenyl)pentán.
1.7. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3 ’ ,5 ’-tetraterc-butyl-4,4 ’ -dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5-diterc-butylbenzyl-merkaptoacetát, tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc-butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc-butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecyl-merkaptoetyl-2,2-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di [4-( 1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad 1,3,5-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetylbenzén, 1,4-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzyljfenol.
1.10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5 -diterc-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5 -diterc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanourát, l,3,5-tris(4-terc-butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanourát, 2,4,6-tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazín,
1.3.5- tris(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazín, l,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanourát.
1.11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetyl-esteru
3.5- diterc-butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery [!-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfcnyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, n-oktanolom, izooktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanourátom, N,N’-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.
1.14. Estery p-(5-terc-butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, n-oktanolom, izooktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanourátom, N,N’-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.15. Estery P-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanourátom, N,N’-bis(hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.16. Estery 3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanourátom, N,N’bis(hydroxyetyl)oxaldiamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.17. Amidy 3-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N’-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín, N,N’-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N’-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.
1.18. Kyselina askorbová (vitamín C).
1.19. Amínové antioxidanty, napríklad N,N'-
-diizopropyl-p-fenyléndiamín, N,N'-disek-butyl-p-fenyléndiamín, N,N'-bis-(l ,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(l-etyl-3-metylpentyl)-p-fenyléndiamin, N,N'-bis(l-metylheptyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-dicyklohexyl-p-fenyléndiamín, N,N'-difenyl-p-fenyléndiamín, N,N'-di(naftyl)-p-fenyléndiamín, n-izopropyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamin, N-( 1,3-dimetylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(l-metylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, 4-(p-toluénsulfamoyl)difenylamín, N,N'-dimetyl-N,N'-disek-butyl-p-fenyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamin, 4-izopropyldifenylamin, N-fenyl-l-naftylamín, N-(4-terc-oktylfenyl)-l-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad ρ,ρ'-diterc-oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, di(4-metoxyfenyl)amín, 2,6-diterc-butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetán, 4,4'-diaminodifenylmetán, N,N,N',N'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetán, 1,2-di[(2-metylfenyl)amino]etán, 1,2-di(fenylamino)propán, (o-tolyl)biguanid, di[4-(l’3'-dimetylbutyl)fenyl]amm, terc-oktylovaný N-fenyl-l-naftylamín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných nonyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných dodecyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných izopropyl/izohexyl difenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l ,4-benzotiazín, fenotiazín, zmes mono- a dialkylovaných terc-butyl/terc-oktyl-fenotiazínov, zmes mono- a dialkylovaných terc-oktylfenotiazínov, N-alylfenotiazín, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-én, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)hexametyléndiamín, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebakát, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ón, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ol.
2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a ochranné činidlá proti účinkom svetla.
2.1. 2-(2’-Hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2’-hydroxy-5’-metylfenyl)benzotriazol, 2-(3’,5’-diterc-butyl-
-2°-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5’-terc-butyl-2’-hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(2’-hydroxy-5 ’-(1,1,3,3-tetrametylbutyljfenyljbenzotriazol, 2-(3’,5’-diterc-butyl-2’-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5 -metylfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3’-sek-butyl-5’-tercbutyl-2°hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2’-hydroxy-4’-oktyloxyfenyljbenzotriazol, 2-(3’,5’-diterc-amyl-2’-hydroxyfenylbenzotriazol, 2-(3’,5’-bis(a,a-dimetylbenzyl)-2’-hydroxyfenyljbenzotriazol, zmes 2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3 ’-terc-butyl-5 ’-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2’-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazolu> 2-(3’-terc-butyl-3’-hydroxy-5’-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-metoxykarbonyletyljfenyljbenzotriazolu, 2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3’-terc-butyl-5’-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2’-hydroxyfenyljbenzotriazolu, 2-(3 ’-dodecyl-2’-hydroxy-5 ’-metylfenyljbenzotriazolu a2-(3’-terc-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2’-metylén-bis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-fenol], produkt transesterifikácie 2-[3’-terc-butyl-5’-(2-metoxykarbonyletyl)-2’-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2-, kde R predstavuje 3’-terc-butyl-4’-hydroxy-5’-2H-benzotriazol-2-yl-fenylovú skupinu.
2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2’,4’-trihydroxy- a 2’-hydroxy-4,4’-dimetoxy-deriváty 2-hydroxybenzofenónu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc-butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4-terc-butylbenzoyl)rezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-diterc-butylfenylester 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, oktadecylester 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, 2-metyl-4,6-diterc-butylfenylester 3,5-diterc-butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny.
2.4. Akryláty, napríklad etylester, pripadne izooktylester a-kyano-p.p-difenylakrylovej kyseliny, metylester a-metoxykarbonylškoricovej kyseliny, metylester prípadne butylester a-kyano-p-metyl-p-metoxyškoricovej kyseliny, metylester α-metoxykarbonyl-p-metoxyškoricovej kyseliny a N-([)-mctoxykarbonyl-|J-kyanovinyl)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2’-tiobis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, prípadne s ďalšími ligandmi, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc-butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej mctylcstcrom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.
2.6. Stericky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sukcinát, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-yl)-n-butyl-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt l-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc-oktylamino-2,6-dichlór-l ,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butántetrakarboxy lát, 1,1 ’-(l ,2-etándiyl)bis-(3,3,-5,5-tetrametylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc-butylbenzyI)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-tri-azaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis(l -oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-morfolino-2,6-dichlór-1,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l ,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyTolidin-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrolidin-2,5-dión, zmes 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametyl-piperidínu, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetra-metyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-cyklohexylamino-2,6-dicblór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu a 2,4,6-trichlór-l,3,5-triazínu, ako i 4-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidín (registračné číslo CAS[ 136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcínimid, N-( 1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcínimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetrametyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekán, produkt reakcie, 7,7,9,9-tetrametyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekánu a epichlórhydrínu.
2.7. Diamidy kyseliny šťaveľovej, napríklad 4,4’-dioktyloxyoxanilid, 2,2’-dietoxyoxanilid, 2,2’-dioktyloxy-5,5’-diterc-butoxanilid, 2,2’-didodecyloxy-5,5°-diterc-butoxanilid, 2-etoxy-2’-etoxyanilid, N,N’-bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc-butyl-2’-etyloxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2’-etyl-5,4°-diterc-butoxanilidom, a zmesi o- a p-metoxy-disubstituovaných oxanilidov ako i zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.
2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-
-1,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfcnyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfcnyl)-l,3,5-triazín, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyioxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l ,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl]-4,6-difenyl-l,3,5-tríazín, 2-[2-hydroxy-4-metoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-bydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxyfenyl)4-(4-metoxyfenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazín.
3. Deaktivátory kovov, napríklad N,N’-difenyloxaldiamid, N-salicylal-N’-salicyloylhydrazín, N,N’-bis(salicyloyljhydrazin, N,N’-bis(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhydrazín, 3-salicyloylamino-l ,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyldihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, N,N’-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N’-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N’-bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenylalkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfíty, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritol difosfit, tris(2,4-diterc-butylfenyl)-fosfit, diizodecylpentaerytritol-difosfit, bis-(2,4-diterc-butylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,6-diterc-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfít, diizodecyloxypentaerytritoi-dífosfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-triterc-butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc-butylfenyl)-4,4’-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12H-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetra-terc-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)metylfbsfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)-etylfosfit.
5. Hydroxylamíny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, Ν,Ν-dietylhydroxylamín, N,N-dioktylhydroxylamín, Ν,Ν-dilaurylhydroxylamín, N,N-ditetradecylhydroxylamín, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamín, N,N-dioktadecylhydroxylamín, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, N,N-dialkylhydroxylamíny odvodené od amínov hydrogenovaného loja.
6. Nitróny, napríklad N-benzyl-a-fenylnitrón, N-etyl-a-metylnitrón, N-oktyl-a-heptylnitrón, N-lauryl-a-undecylnitrón, N-tetradecyl-a-tridecylnitrón, N-hexadecyl-a-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-a-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od N,N-dialkylhydroxylamínov pripravených z amínov hydrogenovaného loja.
7. Synergické prísady obsahujúce tioskupinu, napríklad dilaurylester tiodipropiónovej kyseliny alebo distearylester tiodipropiónovej kyseliny.
8. Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovcj kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tetrakis-(P-dodecylmerkapto)propionát.
9. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.
7. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyanodiamid, trialyl-kyanourát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholátcínu.
11. Nukleačné činidlá, napríklad anorganické látky ako je mastenec, oxidy kovov ako je oxid titaničitý alebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany alebo sírany výhodne kovov alkalických zemín, organické zlúčeniny ako sú mono- alebo polykarboxylové kyseliny a ich soli, napríklad kyselina 4-terc-butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová, nátrium-sukcinát alebo nátrium benzoát, polyméme zlúčeniny ako sú kopolyméry obsahujúce ióny („ionoméry“).
12. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, sklenené guľôčky, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran bámatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit drevná múčka a múčky alebo vlákna iných prírodných produktov, syntetické vlákna.
13. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, reológne prísady, katalyzátory, činidlá regulujúce tok, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá na nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.
11. Benzofuranóny a indolinóny, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 alebo EP-A-0 591 102, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-diterc-butylbenzofurán-2-ón, 5,7-diterc-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3 ’-bis[5,7-díterc-butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofurán-2-ón],
5,7-diterc-butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofurán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-diterc-butylbenzofurán-2ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc-butylbenzofurán-2-ón.
Výhodne obsahujú zmesi alebo kompozície podľa vynálezu ako prídavnú zložku C aspoň jednu synergickú prísadu obsahujúcu tioskupinu a/alebo aspoň jeden fosfit alebo fosfonit a/alebo aspoň jeden amínový antioxidant. Ako príklady synergických prísad obsahujúcich tioskupinu sa môžu uviesť dilaurylester tiodipropiónovej kyseliny alebo distearylester tiodipropiónovej kyseliny a ako príklady fosfitov prípadne fosfonitov trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonyfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, tri-oktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritoldifosfít, tris(2,4-diterc-butylfenyl)-fosfit, diizodecyl-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4-diterc-butylfenyl)-pentaerytritol-difósfit, bis(2,6-diterc-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosfit, bisizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-triterc-butylfenyl-pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc-butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetraterc-butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-diterc-butyl-6-metylfenyl)-metylfosfit, bis(2,4-diterc-butyl-6-metyl fenyljetylfosfit.
Ako amínové antioxidanty prichádzajú do úvahy najmä látka všeobecného vzorca
Ar-NH-Ať, v ktorom symboly Ar a Ar1 nezávisle od seba predstavujú vždy zvyšok všeobecného vzorca
kde symboly R3 a R3' nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu so 14 až 18 atómami uhlíka, symboly R4 a R5nezávisle od seba znamenajú vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a symboly R6 a R7 nezávisle od seba znamenajú vždy alkylovú skupinu so 4 až 18 atómami uhlíka.
Prichádzajú do úvahy najmä amínové antioxidanty uvedené pod bodom 1.19. Zmesi s amínovým antioxidantom majú rozhodujúcu úlohu najmä pri stabilizácii polyolov citlivých na oxidáciu a/alebo pri zabraňovaní takzvanému navulkanizovaniu a zmene farby pri príprave (penových) polyuretánov.
Jednotlivé zložky zmesi stabilizátorov podľa vynálezu sú známe a čiastočne komerčne dostupné a môžu sa pripraviť analogicky známymi spôsobmi, napríklad ako jc opísané v US-A-5 098 945.
Tieto prídavné prísady sa výhodne používajú v množstvách 0,1-10% hmotn., výhodne 0,2-5% hmotn., vztiahnuté na organický materiál, ktorý sa má stabilizovať.
Vynález je ďalej ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi. Všetky údaje v dieloch alebo percentách, v príkladoch, rovnako ako v zostávajúcej časti opisu ako i v patentových nárokoch, sa vzťahujú na hmotnosť, ak nie je uvedené inak. V príkladoch sa používajú nasledujúce skratky: ABS: akrylonitril - butadién - styrén BHT: 2,6-diterc-butyl-4-metylfenol (butylhydroxytoluén) Rlrganox 245: trietylénglykol-bis[3-(3’,5')di-terc-butyl-4-hydroxyfenylj-propionát) RIrganox 1076: stearyl-B-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionát
1c: zlúčenina vzorca Ic = 2,4-dimetyl-6-(l-metylpentadecyl)fenol
Id: zlúčenina vzorca Id = 2,4-dimetyl-6-(2-etyltetradecyl)fenol
Príklady uskutočnenia vynálezu
Stabilizácia ABS
100 dielov stabilizátorov uvedených v tabuľke 1 a 10 dielov kyseliny stearovej sa roztaví pri teplote 80 °C. Počas intenzívneho miešania a po častiach sa pridajú 2 diely hydroxidu draselného, rozpusteného v 200 dieloch vody. Vypočítané množstvo vzniknutej emulzie sa pridá k latexu ABS.
Ku koagulačnému roztoku, ktorý je tvorený 7,2 mg heptahydrátu síranu horečnatého a 300 g vody, ktorého pH bolo upravené kyselinou octovou na hodnotu 4, sa pri teplote 60 °C po častiach pridá 200 g latexu ABS (s podielom pevnej látky 33 %). Vzniknutá zmes sa zohrieva počas 5 minút na teplotu 90 °C, potom sa uskutoční filtrácia a zvyšok sa po častiach premyje 600 g vody. Takto získané vlhké častice ABS sa vysušia počas 15 hodín pri teplote 60 °C vo vákuu (pri tlaku približne 15 kPa).
Potom sa meria termická stabilizácia získaného práškového ABS pomocou diferenčného skcnovacieho kalorimetru (DSC-prístroja) v atmosfére kyslíka. Určí sa čas do maximálnej exotermickej reakcie pri teplote 180 °C. Exotermická reakcia, ku ktorej dôjde, je meradlom odbúravania polyméru. Kritériom stabilizácie je čas do začiatku, prípadne maxima exotermickej reakcie. Získaný priebeh teplôt dokazuje lepšiu stabilizáciu polyméru zmesou stabilizátorov podľa vynálezu, v porovnaní s jednotlivými zložkami.
| Tabuľka 1 | |||
| Č- | stabilizátor | V v ABS ! | |
| 1 | ic ; id | 0,30 | |
| 2 | Ιο í Id | o, so i | |
| 3 | Irgar.ox 1076 | 0.30 | |
| 4 | io rd írgancx 1076 | G, 15 0,1= | |
| 5 | Irganox 1076 | 0,50 | |
| 6 | Ic Id Iganox 1076 | 0,25 0,25 | |
| 7 | Ircanox 245 | 0.30 | |
| 3 | Ic Id Ircanox 245 | 0.15 0,15 | |
| 9 | Irganox 245 | 0,50 | |
| 10 | ic id Irganox 245 | 0,25 0,25 | |
| 11 | BHT | 0,30 | |
| 12 | 1c Id BHT | 0,15 0,15 | |
| 13 | BHT | 0,50 | |
| 14 | Ic Id BHT | 0,25 0,25 |
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje: a) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I) (I), v ktoromR1 znamená metylovú alebo etylovú skupinu, aR2 znamená alkylovú skupinu s 10 až 30 atómami uhlíka, ab) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (II) (II), v ktorom n má hodnotu 1, 2 alebo 4,X1 znamená Zerc-butylovú skupinu,X2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka aX3 v prípade, že n má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka alebo skupinu -A'-COO-A2 alebo -A'-COONH-A2, kdeA' znamená alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a A2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka alebo alkylovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O-,X3 v prípade, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E'-COO-E2-OOC-E3- alebo -E‘-CONH-E2-NHOC-E3-, kde symboly E1 a E3 nezávisle od seba znamenajú alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka aE2 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 20 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O- alebo -S-, aX3 v prípade, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G'-COO]4-G2, kdeG1 je priama väzba alebo alkylénovú skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, aG2 znamená alkántetraylovú skupinu s 5 až 10 atómami uhlíka, a hmotnostný pomer zlúčenín I/II je 20/1 až 1/20.
- 2. Zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje: a) zmes zlúčenín všeobecných vzorcov Oa)a(lb) (la), (Ib), kdeR2' a R2” sú rovnaké a predstavujú alkylovú skupinu obsahujúcu 10 až 30 atómov uhlíka, ab) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (II), kde n má hodnotu 1, 2 alebo 4,X1 znamená terc-butylovú skupinu aX2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, aX3 v prípade, že n má hodnotu 1, znamená alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 10 atómov uhlíka alebo skupinu -A'COO-A2, kdeA1 znamená alkylénovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a A2 znamená alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, X3 v prípade, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E'-COO-E2-OOC-E3-, kdeE1 a E3 znamenajú nezávisle jeden od druhého alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka aE2 znamená alkylénovú skupinu s 2 až 20 atómami uhlíka alebo alkylénovú skupinu so 4 až 20 atómami uhlíka prerušenú zvyškom -O- alebo -S-, aX3 v prípade, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G'-COO]4-G2, kdeG1 znamená alkylénovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, aG2 znamená alkántetraylovú skupinu obsahujúcu 5 až 10 atómov uhlíka.
- 3. Zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje: a) zmes zlúčenín vzorcov (Ic) a (Id) ab) aspoň jeden stericky bránený fenol vzorca (II), kde n má hodnotu 1,X1 a X2 znamenajú íerc-butylovú skupinu aX3 znamená skupinu -A'-COO-A2, kdeA1 znamená alkylénovú skupinu s 2 atómami uhlíka a A2 znamená alkylovú skupinu s 18 atómami uhlíka.
- 4. Zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:a) 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenol všeobecného vzorca (I) ab) aspoň jeden stericky bránený fenol všeobecného vzorca (II), a dodatočne aspoň jeden ďalší stabilizátor.
- 5. Zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:a) 2,4-dimetyl-
- 6-sek-alkylfenol všeobecného vzorca (I) ab) aspoň jeden stericky bránený fenol všeobecného vzorca (II), a dodatočne aspoň jeden ďalší stabilizátor vybraný zo skupiny zahrnujúcej amínový antioxidant, synergickú prísadu obsahujúcu tioskupinu a fosfit.ó.Kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahujeA) organický materiál citlivý na termické, oxidačné alebo aktinické odbúravanie aB) 0,01 - 10 % hmotn. vztiahnuté na zložku A) zmesi obsahujúceja) 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenol všeobecného vzorca (I) podľa nároku 1, ab) aspoň jeden stericky bránený fenol všeobecného vzorca (II) podľa nároku 2.
- 7. Použitie zmesi obsahujúceja) aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca (I) ab) aspoň jeden stericky bránený fenol všeobecného vzorca (II) podľa nároku 1 na stabilizáciu organického materiálu citlivého na termické, oxidačné alebo aktinické odbúravanie.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH24996 | 1996-01-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK12897A3 SK12897A3 (en) | 1997-10-08 |
| SK284413B6 true SK284413B6 (sk) | 2005-03-04 |
Family
ID=4182704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK128-97A SK284413B6 (sk) | 1996-01-31 | 1997-01-29 | Synergická zmes 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu a jej použitie na stabilizáciu organického materiálu |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5772921A (sk) |
| JP (1) | JP4251240B2 (sk) |
| KR (1) | KR100452336B1 (sk) |
| CN (1) | CN1074776C (sk) |
| AT (1) | AT406869B (sk) |
| BE (1) | BE1011167A3 (sk) |
| BR (1) | BR9700815A (sk) |
| CA (1) | CA2196266C (sk) |
| CZ (1) | CZ293598B6 (sk) |
| DE (1) | DE19703047A1 (sk) |
| FR (1) | FR2744120B1 (sk) |
| GB (1) | GB2309697B (sk) |
| IT (1) | IT1302984B1 (sk) |
| MY (1) | MY113152A (sk) |
| NL (1) | NL1005137C2 (sk) |
| SG (1) | SG83095A1 (sk) |
| SK (1) | SK284413B6 (sk) |
| TW (1) | TW369517B (sk) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11315179A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 |
| US6821456B2 (en) * | 1998-09-22 | 2004-11-23 | Albemarle Corporation | Granular polymer additives and their preparation |
| US6126862A (en) * | 1998-12-02 | 2000-10-03 | Ablemarle Corporation | Low dust balanced hardness antioxidant agglomerates and process for the production of same |
| US6056898A (en) * | 1998-09-22 | 2000-05-02 | Albemarle Corporation | Low dust balanced hardness antioxidant pellets and process for the production of same |
| US7169093B2 (en) * | 1999-09-14 | 2007-01-30 | Free Motion Fitness, Inc. | Cable crossover exercise apparatus |
| JP3912944B2 (ja) * | 1999-11-11 | 2007-05-09 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 農業用フィルム用樹脂組成物 |
| US6596198B1 (en) | 2000-04-28 | 2003-07-22 | Albemarle Corporation | Additive system for polymers in pellet form which provides proportioned stabilization and internal mold release characteristics |
| US6951672B2 (en) | 2002-03-12 | 2005-10-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images |
| SG148148A1 (en) * | 2003-11-03 | 2008-12-31 | Ciba Holding Inc | Stabilizer compositions for halogen containing polymers |
| US7731637B2 (en) | 2007-05-11 | 2010-06-08 | D Eredita Michael | Simulated rowing machine |
| EP2550346B1 (en) | 2010-03-25 | 2020-11-04 | Vanderbilt Chemicals, LLC | Ultra low phosphorus lubricant compositions |
| WO2013182581A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Evonik Oil Additives Gmbh | Fuel efficient lubricating oils |
| GB201320919D0 (en) | 2013-11-27 | 2014-01-08 | Addivant Switzerland Gmbh | Composition |
| GB2549061B (en) | 2015-09-03 | 2020-04-01 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Stabilising Compositions |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA843985A (en) * | 1970-06-09 | Dexter Martin | Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxyphenyl group | |
| US3644482A (en) * | 1961-10-30 | 1972-02-22 | Geigy Ag J R | (4-hydroxy-5-alkylphenyl) alkanoic acid esters of polyols |
| US3347938A (en) * | 1964-04-23 | 1967-10-17 | Eastman Kodak Co | Antioxidant composition |
| US3511802A (en) * | 1968-06-10 | 1970-05-12 | Eastman Kodak Co | Stabilized polypropylene resin composition |
| GB1358977A (en) * | 1970-02-06 | 1974-07-03 | Kodak Ltd | Preparation of silver compounds |
| CH549407A (de) * | 1970-07-06 | 1974-05-31 | Ciba Geigy Ag | Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren. |
| BE786825A (fr) * | 1971-07-28 | 1973-01-29 | Dow Chemical Co | Composition de stabilisation des polystyrenes du type polystyrene-choc,et produits ainsi stabilises |
| DE2420357B2 (de) * | 1974-04-26 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen |
| ES2103732T3 (es) * | 1989-06-30 | 1997-10-01 | Ciba Geigy Ag | 2,4-dimetil-6-s-alquilfenoles. |
| KR0166082B1 (ko) * | 1990-05-18 | 1999-01-15 | 월터 클리웨인;한스-피터 위트린 | 알킬히드록시아닐리노티오트리아진 유도체의 제조 방법 |
| SE469605B (sv) * | 1992-06-29 | 1993-08-02 | Atlas Copco Tools Ab | Oevervarvsskydd foer en pneumatisk rotationsmotor |
| EP0669367A1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Stabilisatormischungen |
-
1997
- 1997-01-17 MY MYPI97000169A patent/MY113152A/en unknown
- 1997-01-27 GB GB9701625A patent/GB2309697B/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-28 TW TW086100904A patent/TW369517B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-28 DE DE19703047A patent/DE19703047A1/de not_active Ceased
- 1997-01-29 CA CA002196266A patent/CA2196266C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-29 US US08/789,898 patent/US5772921A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-29 CZ CZ1997270A patent/CZ293598B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-29 SK SK128-97A patent/SK284413B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 CN CN97102354A patent/CN1074776C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 KR KR1019970003516A patent/KR100452336B1/ko active IP Right Grant
- 1997-01-30 SG SG9702565A patent/SG83095A1/en unknown
- 1997-01-30 NL NL1005137A patent/NL1005137C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 AT AT0014497A patent/AT406869B/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 IT IT1997MI000176A patent/IT1302984B1/it active IP Right Grant
- 1997-01-30 FR FR9701000A patent/FR2744120B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 BR BR9700815A patent/BR9700815A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-31 BE BE9700094A patent/BE1011167A3/fr active
- 1997-01-31 JP JP03306797A patent/JP4251240B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL1005137C2 (nl) | 1999-02-02 |
| JPH09227862A (ja) | 1997-09-02 |
| SG83095A1 (en) | 2001-09-18 |
| CA2196266A1 (en) | 1997-08-01 |
| JP4251240B2 (ja) | 2009-04-08 |
| TW369517B (en) | 1999-09-11 |
| CZ293598B6 (cs) | 2004-06-16 |
| KR100452336B1 (ko) | 2004-12-23 |
| DE19703047A1 (de) | 1997-08-07 |
| NL1005137A1 (nl) | 1997-08-01 |
| CZ27097A3 (en) | 1997-08-13 |
| GB2309697A (en) | 1997-08-06 |
| ATA14497A (de) | 2000-02-15 |
| MY113152A (en) | 2001-11-30 |
| SK12897A3 (en) | 1997-10-08 |
| BR9700815A (pt) | 1998-07-07 |
| ITMI970176A1 (it) | 1998-07-30 |
| GB2309697B (en) | 2000-08-09 |
| IT1302984B1 (it) | 2000-10-18 |
| FR2744120A1 (fr) | 1997-08-01 |
| AT406869B (de) | 2000-10-25 |
| FR2744120B1 (fr) | 1999-10-29 |
| CN1163283A (zh) | 1997-10-29 |
| CN1074776C (zh) | 2001-11-14 |
| US5772921A (en) | 1998-06-30 |
| CA2196266C (en) | 2006-03-14 |
| GB9701625D0 (en) | 1997-03-19 |
| BE1011167A3 (fr) | 1999-06-01 |
| KR970059253A (ko) | 1997-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101057745B1 (ko) | 산화방지제용 수성 분산액 | |
| SK284469B6 (sk) | Synergické zmesi stabilizátorov, kompozície, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov | |
| SK281600B6 (sk) | Synergické zmesi stabilizátorov, prostriedky, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov | |
| MXPA02008708A (es) | Estabilizacion de polimeros sinteticos. | |
| SK285104B6 (sk) | Synergická stabilizátorová zmes, kompozícia s jej obsahom a spôsob stabilizácie organického materiálu | |
| SK154396A3 (en) | Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups, their mixtures, preparation method thereof and a method for stabilizing an organic material in their use | |
| US6060545A (en) | Stabilizer mixture for organic materials | |
| BE1011448A3 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une polyolefine. | |
| SK284174B6 (sk) | Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi | |
| SK284413B6 (sk) | Synergická zmes 2,4-dimetyl-6-sek-alkylfenolu a stericky bráneného fenolu a jej použitie na stabilizáciu organického materiálu | |
| US5616780A (en) | Bisphenol ester derivatives | |
| EP0855998B1 (en) | Antioxidants containing phenol groups and aromatic amine groups | |
| KR19980086735A (ko) | 중합 유기 물질을 안정화시키기 위한 비타민 e 조성물 | |
| FR2809740A1 (fr) | Melanges de stabilisants | |
| BE1011447A3 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une polyolefine. | |
| KR20060128832A (ko) | 열적 산화에 대한 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌그라프트 공중합체의 안정화 | |
| FR2809739A1 (fr) | Melanges de stabilisants | |
| JP2003512494A (ja) | エラストマー用の安定剤および抗オゾン剤 | |
| EP1232209B1 (en) | Dimeric light stabilizers for polyolefins and polyolefin copolymers | |
| SK138995A3 (en) | 2,2,6,6-tetramethylpiperidine derivatives and their use as stabilizer of organic materials against effect of the light, heat and oxidation | |
| BE1012528A3 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une polyolefine. | |
| BE1009749A3 (fr) | Composes de piperidine et de triazine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utilisant pour stabiliser des matieres organiques. | |
| JP4728869B2 (ja) | ポリアミン誘導体 | |
| ITMI952684A1 (it) | Hals-fosforammidi come agenti stabilizzanti | |
| KR19980032710A (ko) | 삼치환 및 사치환 폴리알킬피페리디닐아미노트리아진 테트라아민 화합물의 혼합물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Expiry of patent |
Expiry date: 20170129 |