NL1005137C2 - Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol. - Google Patents
Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1005137C2 NL1005137C2 NL1005137A NL1005137A NL1005137C2 NL 1005137 C2 NL1005137 C2 NL 1005137C2 NL 1005137 A NL1005137 A NL 1005137A NL 1005137 A NL1005137 A NL 1005137A NL 1005137 C2 NL1005137 C2 NL 1005137C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- tert
- alkyl
- butyl
- alkylene
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Svnergistisch mengsel van een 2.4-dimethyl-6-s-alkvlfenol en een ste-risch gehinderde fenol
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een synergistisch 5 mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol, op de toepassing van dit mengsel alsmede op uitgekozen organische polymeren, b.v. een acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer (ABS) of styreen-acrylonitril-copolymeer (SAN), die met het mengsel volgens de uitvinding tegen thermische, oxidatieve en/of actinische 10 afbraak worden gestabiliseerd.
Een reeks van trialkylfenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol en 2,4-dimethyl-6-(l-methylpentadecyl)fenol (US-A-5-098.945), en de toepassing daarvan voor het stabiliseren van organisch materiaal is bekend, evenals de stabiliserende werking van ste-15 risch gehinderde fenolen, zoals b.v. in US-A-3.944.594, US-A-3.644.482, US-A-5.086.173. US-A-3.644.482, CA 843.985, US-A-3.681.417 enz. wordt beschreven.
G. Scott beschrijft in "Atmospheric Oxidation and Antioxidants; Elsevier Publishing Company (1965), bladzijden 120-125" het verband 20 tussen stabiliserende werking en substitutie aan de fenol voor aardolie. In US-A-3.5II-802 wordt de stabilisatie van polypropyleenharsen met met alkyl gesubstitueerde fenolen beschreven. De bereiding alsmede het spectra van secundaire alkylfenolen wordt in Chemical Abstracts 69:10l47s en 72:ll860t weergegeven.
25 In "Rubber Chemistry and Technology 42 (1974), nr. 4, bladzijden 988 en 989" wordt de werkingswijze van antioxidantia beschreven.
Onderwerp van de onderhavige uitvinding is een mengsel, bevattende a) ten minste een verbinding met de formule I 30
OH R
Tj Rz o, 35 CH3 waarbij 1005137 2
Rj methyl of ethyl en R2 C10-C30 alkyl betekenen en b) ten minste een verbinding met de formule II
5 Γ ^ HO—^ --X3 00.
_ χ* Jn 10 waarbij η 1, 2 of 4 is, 15 Xj tert-butyl betekent, X2 Cj-Ck alkyl voorstelt, X3 voor n is 1 C^-C^q alkyl, een aan de triazine-ring met alkylthio gesubstitueerde triazi- nylaminogroep of een groep -Aj-COO-Aj of -Aj-COlWW^ voorstelt, 20 waarbij
Aj ofwel een directe binding ofwel Cj-C* alkyleen is en A2 C,-C20 alkyl, door -0- onderbroken 0ή-020 alkyl, C--C12 cycloalkyl, met -OH en/of C^C/, alkyl gesubstitueerd fenyl, C7-C9 fenylakyl, aan de fenylgroep met -OH en/of C^-C*, alkyl gesubstitueerd fenylalkyl is, 25 X3 voor n is 2 een groep -E1-C00-E2-00C-E3— of -E1-C0NH-E2-NH0C-E3-betekent, waarbij
Ex en E3 onafhankelijk van elkaar een directe binding of Cj-Cj, alkyleen zijn, 30 E2 C2-C20 alkyleen, door -0- of -S- onderbroken C/,-C20 alkyleen, een groep /_\ CH3 / —C^CHr-OH^^-f-C^-O-C^CH,— CH, 35 C5-C7 cycloalkyleen, met C^-Ci, alkyl gesubstitueerd C5-C7 cycloalkyleen, 1 0 0 5 1 3 7 3 fenyleen of een groep CH3 o—v /—O CHj —1CIH,—I—<( Y )—(-CH — 5 OH, O"' ^“0 CH3 » betekent, of X3 voor n is 4 [-G^COO];,^ is, 10 waarbij
Ga een directe binding of Cj-C/, alkyleen voorstelt en G2 C5-C10 alkaantetrayl betekent.
Alkyl met maximaal 30 koolstofatomen betekent een vertakte of onvertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 15 n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, l,l,3.3~tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3" methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,l,3-trimethylhexyl, 1,1,3.3- tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 20 1,1,3.3.5.5"hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexa- decyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, docosyl, tricosyl, tetracosyl, pentacosyl, hexacosyl, heptacosyl, octacosyl, nonacosyl of triacontyl.
Een van de voorkeursbetekenissen van R2 is bijvoorbeeld C10-C25 25 alkyl, in het bijzonder C10-C20 alkyl resp. C10-Cl8 alkyl. Een betekenis van R2 die bijzondere voorkeur heeft is C12-Cl8 alkyl.
X2 betekent b.v. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl of tert-butyl. Een voorkeursbetekenis van X2 is methyl en tert-butyl, waarbij tert-butyl bijzondere voorkeur heeft.
30 Een van de voorkeursbetekenissen van X3 is bijvoorbeeld Cj-C^ alkyl, in het bijzonder Cj-Cjq alkyl resp. C^-C^ alkyl. Een betekenis van X3 die bijzondere voorkeur heeft is methyl.
Een van de voorkeursbetekenissen van A2 is bijvoorbeeld C5-C,9 alkyl, in het bijzonder C10-Ci8 alkyl. Een betekenis van A2 die bijzon-35 dere voorkeur heeft is Cl8-alkyl.
Door -0- onderbroken alkyl met 4 tot 20 koolstofatomen is een groep zoals bijvoorbeeld CH3-0-CH2CH2-0-CH2-, CH3-[0-CH2CH2-]20-CH2-, CH3-[0-CH2CH2-]30-CH2- of CH3-[0-CH2CH2-]a0-CH2- enz.
1005137 4
Cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen betekent bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclo-decyl, cycloundecyl of cyclododecyl. C5-C8 cycloalkyl, in het bijzonder cyclohexyl, heeft de voorkeur.
5 Met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd fenyl omvat bijvoorbeeld methyl- fenyl (tolyl), dimethylfenyl (xylyl), trimethylfenyl (mesityl), ethyl-fenyl, propylfenyl, butylfenyl. De groepen kunnen bovendien eventueel een OH-groep als substituent op een van de mogelijke posities bevatten .
10 Niet gesubstitueerd of aan de fenylring met 1 tot 3 groepen ge substitueerd C7-C9 fenylalkyl, dat in het bijzonder 1 of 2 vertakte of onvertakte Cj-Ck alkylgroepen en/of eventueel een HO-groep bevat, betekent bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl of 2-fenylethyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 2,4-di- 15 methylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl, 4-tert-butylbenzyl, 2-hydroxybenzyl, 3-hydroxybenzyl, 4-hydroxybenzyl, 2-hydroxy-4-methylbenzyl, 4-hydroxy-2-methylbenzyl, 4-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl. Benzyl en α,α-dimethylbenzyl hebben de voorkeur.
Alkyleen met maximaal 20 koolstofatomen betekent een vertakte of 20 onvertakte groep, zoals bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, isopropyleen, n-butyleen, sec-butyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, octamethyleen, decamethyleen, dodecamethyleen, octa-decamethyleen of icosamethyleen. Een voorkeursbetekenis van Aj is ethyleen.
25 Voorkeursbetekenissen van E2 zijn C2-C15 alkyleen, in het bijzon der C2-C10 alkyleen, bijvoorbeeld hexamethyleen.
Door -0- of -S- onderbroken C/,-C20 alkyleen betekent bijvoorbeeld -ch2-o-ch2ch2-o-ch2-, —ch2-[ o-ch2ch2-] 2o-ch2- , —CH2—[ 0—CH2CH2—] 30—CH2—, -CH2-[0-CH2CH2-]/,0-CH2- of -CH2CH2-S-CH2CH2- enz. Een voorkeursbetekenis 30 van E2 is -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2- resp. -CH2CH2-S-CH2CH2-.
C5-C 7 cycloalkyleen betekent cyclopentyleen, cyclohexyleen of cycloheptyleen. Cyclohexyleen heeft de voorkeur.
Met Cj-C/, alkyl gesubstitueerd C5-C7 cycloalkyleen betekent b.v.
35 ik ^y- 1 0 0 5 1 3 7 5
Voorbeelden van aan de triazine-ring met C^-C^ alkylthio gesubstitueerde triazinylaminogroepen zijn: SCH3 SCH2CH3 SCH2CHzCH3 5 -HN-<K -«-rt ·^ry
\=/ W W
SCHfCH,), SCH2CH2CH2CH3 SC(CH3)3 N—( N—/ \
10 -HN—N ’ -HN—^ N ’ ‘HN-^ N
Ν=^ n=/ SC6H13 SCeH17 SC,0H21 -HN^N ’ -HN—^ \ rf -HN-^ \ 15 Λ=/ W N=/
Bij voorkeur is de triazine-ring met 2 Cj-C10 alkylthiogroepen 20 gesubstitueerd.
De volgende alkylthio-triazinylaminogroep SCeH17 N—/
25 -HN—^ N
sc8h17 heeft bijzondere voorkeur.
30 Een voorkeursbetekenis van X3 is de groep -Aj-COO—A2.
Een voorkeursbetekenis van X3 voor n is 2 is de groep -Ej-C00-E2-00C-E3-, waarbij Ej en E3 bij voorkeur ethyleen zijn en E2 hexamethyleen of de groep ^ CH3 O—v r~ O CH3 —chH~( X H-ch- ch3 o—^ '—o ch3 1005137 6 betekent. qh .
I 2 C5-C10 alkaantetrayl betekent bijvoorbeeld -CH2-C-CH2- CH2-
5 I I Μ II
-ch2-ch2-ch-ch-ch2- ’ -ch2-ch2-ch-ch-ch2-ch2- ' -ch2-ch2-ch-ch2-ch-ch2-ch2- ' i i of i i -ch2-ch2-ch-ch2-ch2-ch-ch2-ch2- -ch2-ch2-ch2-ch-ch2-ch2-ch-ch -ch -ch - * 10 2 2 2
Een voorkeursbetekenis van X3 voor n is 4 is [-Cf^CI^COO-CI^-j^c.
15 Van belang is een mengsel, bevattende a) een mengsel van de ver bindingen Ia en Ib, OH /CH3 ™ H3C>v^N/ch\ y R* « ch3 25 OH qh
Tj R"2 (Ib) 30 CH3 waarbij R2' -CmH2m+1 en R2" betekenen en m een geheel getal van 10 tot 30, in het bijzonder 10 tot 20, met bijzondere voorkeur 12 tot 35 16 is en in de groepen R2’ en R2" hetzelfde is en
b) ten minste een verbinding met de formule II
1005137 7 ~~ Χι *” HO-Ö--* (ll)' - * Jn 10 waarbij η 1, 2 of 4 is,
Xj tert-butyl betekent, X2 Cj-C/j alkyl voorstelt, X3 voor n is 1 Cj-Cjq alkyl, 15 een aan de triazine-ring met Cj-C10 alkylthio gesubstitueerde triazi-nylaminogroep of een groep -A1-C00-A2 voorstelt, waarbij
Aj 0,-0*, alkyleen is en A2 0,-020 alkyl is, 20 X3 voor n is 2 een groep -E,-C00-E2-00C-E3- betekent, waarbij E, en E3 C,-Ch alkyleen zijn, E2 C2-C20 alkyleen, door -0- of -S- onderbroken C*,-C20 alkyleen of een groep 25 CH3 0—v /-0 CH3 —chH—( X )—CH‘— ch3 o—' ^-o ch3 » 30 betekent, of X3 voor n is 4 [-Gj-COO^-Gj is, waarbij
Gi 0,-C*, alkyleen en 35 G2 C5~G10 alkaantetrayl betekenen.
De gewichtsverhouding van de verbindingen (Ia)/(Ib) is b.v. 1/99 tot 99/1. bij voorkeur 99/1 tot 70/30, in het bijzonder 95/5 tot 80/20.
1005137 8
Van bijzondere betekenis als component a) is een mengsel van de verbindingen
OH CH
5
Tj C”H*> (lc) ch3 10 en ?H /C2H5 15 Γ J °13 27 (ld).
ch3 20 Een sterisch gehinderde fenol met de formule II, waarbij X3 voor n is 1 Cx-C^ alkyl of een groep -Aj-C00-A2 is, waarbij
Aj C2-alkyleen betekent en A2 C10-C20 alkyl is, of 25 X3 voor n is 2 een groep -Ej-COO-E^OOC-Ej- betekent, waarbij
Ei en E3 C2-alkyleen zijn en E2 een door -0- onderbroken C6-alkyleen voorstelt, of X3 voor n is k [-G2-C00]4-G2 is, 30 waarbij G2 C2-alkyleen en G2 C5-alkaantetrayl betekenen, heeft de voorkeur.
Van zeer bijzonder belang is een mengsel, bevattende a) het meng-35 sel van de verbindingen 1005137 9 on /Ch3
Tj c’«h* (10 en 5 ch3 10 ?H /C^ H3CV^^/CH\ YJ c-H27 (Id) en ch3 15
b) ten minste een verbinding met de formule II
20 _ *1 HO-^)--X, (Ί).
~ x, 25 — * —n waarbij η 1 is,
Xj en X2 tert-butyl zijn en 30 X3 een groep -Aj-COO·^ voorstelt, waarbij
Aj C2-alkyleen betekent en A2 Cl8-alkyl is.
Van interesse zijn ook samenstellingen, die als component A een 35 voor thermische, oxidatieve of actinische afbraak gevoelig organisch materiaal en als component B een mengsel van de verbindingen met de formules I en II volgens de uitvinding bevatten.
Als voorbeelden van de component A worden genoemd: 1005137 10 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen (dat eventueel kan 5 zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), ver-10 takt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).
Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 15 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).
b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een 20 of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaal-complexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesium-25 chloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide.
Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri-30 den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyl- oxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silyl-ether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen wor-35 den gewoonlijk als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-
Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.
2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoor- 1005137 11 beeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).
3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere 5 vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-l-copolymeren, pro-peen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1-copolymeren, etheen/ hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-10 copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copoly-meren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen 15 met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld poly-propeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copoly-meren, LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren, LLDPE/etheen-vinylacetaat-20 copolymeren, LLDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.
4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5~C9), inclusief gehydro-geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly- 25 alkenen en zetmeel.
5- Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).
6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylo-nitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en 30 —methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/ methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copoly-meren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopoly-meren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, sty-35 reen/isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/ etheen/propeen/s tyreen.
7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of 1005137 12 polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl-methacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of male-5 ïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook 10 mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.
8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloro-preen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copoly-meer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of 15 gesuifochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, poly-vinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchlori- 20 de/vinylideenchloride, vinylchloride/vinylacetaat of vinylideenchlori-de/vinylacetaat.
9. Polymeren die zijn afgeleid van a,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met bu-tylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, poly- 25 acrylamiden en polyacrylonitrillen.
10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copoly-meren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/vi- 30 nylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.
11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalco-hol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinyl- 35 butyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.
12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren 1005137 13 daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxy-methylenen, die comonomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische poly- 5 urethanen, acrylaten of MBS.
14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met sty-reen-polymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of 10 aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lac-tamen, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9.
-6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyami- 15 den die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaal-amide. Blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met poly- 20 alkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol. Verder met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").
25 17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.
18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylol- 30 cyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsook blok-polyether-esters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
19· Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
35 21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden ener zijds en fenolen, ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde-hyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.
22. Drogende en niet drogende alkydharsen.
1005137 14 23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.
5 24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueer de acrylzuuresters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaan-acrylaten of polyesteracrylaten.
25· Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, 10 polyisocyanaten of epoxyharsen.
26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bis-fenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals 15 bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.
27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellu-lose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.
20 28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, 25 PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.
29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters 30 (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens meng sels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.
30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubbers, 35 zoals b.v. natuurrubber-latex of latices van gecarboxyleerde sty- reen/butadieen-copolymeren.
In het algemeen wordt het mengsel van de formules I en II resp. Ia, Ib (of Ic, ld) en II volgens de uitvinding in een hoeveelheid van 1005137 15 0,01 tot 10%, bij voorkeur 0,05 tot 5%. in het bijzonder 0,1 tot 2%, betrokken op het totale gewicht van het te stabiliseren materiaal, aan het te stabiliseren materiaal toegevoegd.
De gewichtsverhouding van de verbindingen (1)/(11) resp. (Ia en 5 Ib)/II bedraagt b.v. 20/1 tot 1/20, bij voorkeur 10/1 tot 1/10, in het bijzonder 4/1 tot 1/4, bijvoorbeeld 4/1 tot 2/1.
Het verwerken in de materialen kan bijvoorbeeld door mengen of opbrengen van de verbindingen met de formules I en II resp. Ia, Ib en II en eventueel verdere toevoegsels volgens de in de techniek gebrui-10 kelijke werkwijzen plaatsvinden. Als het om polymeren, in het bijzonder synthetische polymeren, gaat, dan kan het erin verwerken vóór of tijdens de vormgeving, of door opbrengen van de opgeloste of gedisper-geerde verbinding op het polymeer, eventueel met naderhand verdampen van het oplosmiddel plaatsvinden. In het geval van elastomeren kunnen 15 deze ook als latices worden gestabiliseerd. Een verdere mogelijkheid voor het verwerken van de verbindingen met de formules I en II resp. Ia, Ib en II in polymeren bestaat uit het toevoegen daarvan vóór, tijdens of onmiddellijk na de polymerisatie van de desbetreffende monomeren resp. vóór de verknoping. De verbindingen met de formules I 20 en II resp. Ia, Ib en II kunnen daarbij als zodanig, maar ook in in-gekapselde vorm (b.v. in wassen, oliën of polymeren) worden toegevoegd. In het geval van de toediening vóór of tijdens de polymerisatie kunnen de verbindingen met de formules I en II resp. Ia, Ib en II ook als regulator voor de ketenlengte van de polymeren (keten-af-25 brekende middelen) werkzaam zijn.
De verbindingen met de formules I en II resp. Ia, Ib en II kunnen ook in de vorm van een stamsamenstelling, die deze verbinding bijvoorbeeld in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat, aan de te stabiliseren kunststoffen worden toegevoegd.
30 Doelmatig kan het erin verwerken van de verbindingen met de for mules I en II resp. Ia, Ib en II aan de hand van de volgende werkwijzen plaatsvinden: als emulsie of dispersie (b.v. bij latices of emulsiepolymeren), als droog mengsel tijdens het mengen van uitgangscomponenten of 35 polymeermengsels, door direct toevoegen aan de verwerkingsapparatuur (b.v. extru-deerinrichting, inwendige menger enz.), als oplossing of smelt.
1005137 16
Polymeersamenstellingen volgens de uitvinding kunnen in verschillende vormen worden toegepast resp. tot verschillende producten worden verwerkt, zoals b.v. als (tot) foelies, vezels, bandjes, vormmassa's, profielen of als bindmiddelen voor lakken, lijmen of kits.
5 Naast de verbindingen met de formules I en II resp Ia, Ib en II
kunnen de mengsels of samenstellingen volgens de uitvinding als extra component C een of meer gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals bijvoorbeeld de volgende: 1. Antioxidantia 10 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl- f enol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyclohexyl)-4,6-di-methylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 15 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-di-methyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylhepta-dec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyltridec-1'-yl)fenol en mengsels daarvan.
20 1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6- tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5“ 25 di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5“di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5~di-tert-bu- tyl-4-hydroxyanisol, 3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3,5~di“tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.
1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco- 30 ferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).
1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'- thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-me- thylfenol), 4,4’-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4’-bis(2,6-dimethyl- 35 4-hydroxyfenyl)disulfide.
1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2’-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2’-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2’- 1005137 17 methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis{4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-bu- tyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- 5 fenol], 2,2’-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol), 1, l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2.6- bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5~tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1-bis(5-tert-bu- 10 tyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3.3"bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis (3- tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5' -methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylfenyl]terefta-laat, 1,1-bis(3.5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3.5-di-tert-15 butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-f enyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5~tetra(5“tert-butyl-4-hy- droxy-2-methylfenyl)pentaan.
1.7 0-, N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3'.5,-te- tra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3.5-20 dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di“tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5~di-tert-bu-tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.
25 1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4 -hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di[4-(1,1,3.3”tetra- methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat. 30 1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3.5- tris(3,5_di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5.6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.
1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-octylmercapto-6-35 (3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3« 5"triazine, 2-octyl-mercapto-4,6-bis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,3,5~triazine, 2.4.6- tris(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3,5- 1 0 0 5 1 3 7 18 tris{3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3.5-tris(4- tert-butyl-3~hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3.5-triazine, 1,3.5“tris(3.5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5-triazine, 1,3.5- 5 tris(3.5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.
1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfos- fonaat, dioctadecyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, di-octadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout 10 van de monoethylester van 3.5-dï-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur.
1.12 Acvlaminof enolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearinezuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carba-minezuur-octylester.
1.13 Esters van 6-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)DroDionzuur 15 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleengly- col, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hy-droxyethy1)isocyanuraat, N,N'-bis (hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3- 20 thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1, l4 Esters van B-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvl)prooion-zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9- 25 nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio-diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol , tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N1-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabi- 30 cyclo[2.2.2]octaan.
1.15 Esters van B-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl1propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly-35 col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N’-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- 1-fosf a-2,6,7_trioxabicyclo[2.2.2 joctaan.
1005137 19 1.16 Esters van 5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly- 5 col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy-methyl-l-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.17 Amiden van B- n.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)DroDionzuur. 10 zoals b.v. N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa- methyleendiamine, N,N'-bis(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropio-nyl)trimethyleendiamine, N,N’-bis{3 > 5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro-pionyl) hydrazine.
1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).
15 1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. Ν,Ν'-diisopropyl-p-fenyleen- diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N, N' -bis(1,4-dimethyl- pentyl)-p-fenyleendiamine, N,N’ -bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p- fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N,N' -dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N.N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N' -20 di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiami-ne, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l-methyl-heptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleen-diamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N.N'-dimethyl-Ν,Ν'-di- sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-25 isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)-1-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylamino-fenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoyl-aminofenol, di(4-methoxyfenyl) amine. 2,6-di-tert-butyl-4-dimethyl-30 aminomethylfenol, 2,4 '-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diaminodifenyl- methaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguani-de, di[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-35 octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyleenami-nen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 1005137 20 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allyl-fenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N.N-bis- 5 (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis (2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4- on, 2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-ol.
2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2' -hvdroxvfenvllbenztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2'- 10 hydroxy-5'-methy1feny1)benzotriazool, 2—(3* *5*-di-tert-butyl-2'- hydroxyf enyl)benzotriazool, 2-(5’-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3~tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool , 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chloor-benzo- 15 triazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'- hydroxyfeny1)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hy droxyfenyl ) benzotriazool , mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert- 20 butyl-5' -[2- (2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool , 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl- ethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’- (2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert- 25 butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'"(2-isooctyloxycarbonylethyl)-fenylbenzotriazool, 2,2'-methyleenbis[4-(1,1,3.3_tetramethylbutyl)-6- benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-30 5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyljbenzotriazool met poly- ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.
2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 35 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.
2.λ Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, 1005137 21 benzoylresorcinol, 3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3.5-di~tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3 ,5-di-tert-butyl-il-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5~di~tert- butyl-^-hydroxybenzoëzuur-Z-methyl-^,6-di-tert-butylfenylester.
5 2.k Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-p,£-difenylacrylzuur- ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-fi-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, ot-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N-(β-carbomethoxy-fi-cyaanvinyl)-2-methylindoline.
10 2.S Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarba-maat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-15 ester, van 4-hydroxy-3»5"di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-i+-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5_hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.
2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-20 tetramethylpiperidine-^-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidi-ne-4-yl)succinaat, bis(l,2,2,6,ó-pentamethylpiperidine-^-yl)sebacaat, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-yl)sebacaat, n-butyl- 3,5"di" tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)ester, het condensatieproduct van l-hydroxyethyl-2,2,6,6-25 tetramethyl-^-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-^-piperidyl)hexamethyleendiamine en A-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3,5~s-triazine, tris(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetraoaat, 1,1'—(1,2-ethaandiyl)- 30 bis(3.3.5.5“tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-benzyl)malonaat, 3-n-octyl-7.7.9,9_tetramethyl-l,3.8-triaza- spiro^.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-35 dyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-i4-piperi- dyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5“triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6- 1005137 22 tetramethylpiperidyl)-1,3.5~triazine en 1,2-bis(3_aminopropylamino) -ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3.5~triazine en 1,2-bis(3-amino- propylamino)ethaan, 8-acetyl~3-dodecyl-7,7,9.9-tetramethyl-l,3,8-tri- 5 azaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3~dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl) pyrrolidine-2,5-dion, 3~dodecyl-l- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclo-10 hexylamino-2,6-dichloor-l,3,5_triazine, het condensatieproduct van 1,2-bis(3~aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-1,3.5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccin-imide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2- 15 undecyl-7.7.9.9“tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsproduct van 7.7.9.9~tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine.
2.1 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanili-de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2' -dioctyloxy-5.51-di-tert-butyloxanili-20 de, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N,N'-bis (3-dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy~5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4 ’ -di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.
25 2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6- tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- 30 octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hy-droxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl) -1,3.5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3_octyloxypropyl-35 oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-[4-(dodecyl-oxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl ]-4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3.5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~dodecyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5"triazine, 2-(2-hy- 1005137 23 droxy-4-hexyloxy)feny1-4,6-difenyl-l,3.5~triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3* butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l, 3.5~triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-me thoxy f eny1)-6-feny1-1,3,5 ~ triaz ine.
5 3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxaal- zuurdiaiDide, N-salicylal-N’-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyl-oyl) hydrazine, N, N' -bis (3.5-di"tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)- hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis (benzylideen)oxaal- zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-10 bisfenylhydrazide, N,N’-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-sali-cyloyloxaalzuurdihydrazide, N.N’-bis-salicyloylthiopropionzuurdihydra-zide.
4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, 15 trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-fiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritol-difosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-iso-decyloxypentaerythritoldifosfiet, bis{2,4-di-tert-butyl-6-methyl-20 f enyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)penta-erythritoldifosf iet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor- 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz [d, g] -1,3.2-dioxaf osfocine, 25 bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.
5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, Ν,Ν-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl-hydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl- 30 amine, Ν,Ν-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.
6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa- 35 undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-al fa-pen tadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-hep tadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die 1 0 0 5 1 3 7 24 zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit ge-hydrogeneerde talgvetaminen.
7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di-laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.
5 8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mer-captobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)propionaat.
10 9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.
10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva- 15 ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali-metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stof- 20 fen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium- oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; poly- 25 meren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").
12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, 30 synthetische vezels.
1λ. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.
35 14. Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4.325.863, US-A-4.338.244, US-A-5.i75.3i2, US-A-5.2i6.O52, US-A-5.252.643, DE-A-4.3i6.6ll, DE-A-4.3i6.622, DE-A-4.316.876, EP-A-O.589.839 of EP-A-O.59I.IO2, of 3“[4-(2-acetoxy- 1005137 25 ethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3~ [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3»3’-bis[5,7-di-tert-butyl-3*(^~[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5.7~di-tert-butyl- 3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3~(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7- 5 di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3*(3.5~dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7- di-tert-butylbenzofuran-2-on.
Doelmatige mengsels of samenstellingen volgens de uitvinding bevatten als extra component C ten minste een thio-synergist en/of ten minste een fosfiet of fosfoniet en/of ten minste een amine-antioxi-10 dans. Voorbeelden van thio-synergisten zijn thiodipropionzuur-di-laurylester of thiodipropionzuur-distearylester en van fosfieten resp. fosfonieten trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfos-f iet, distearylpentaerythritoldifosfiet, tris(2,4-di-tert-butyl- 15 fenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythri toldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methyl-fenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-isodecyloxypentaerythritoldifos-fiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, tristearyl-20 sorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4’-bifenyleen-difosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3» 2-dioxaf osfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl- dibenz[d,g]-l,3»2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-fenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet. 25 Als amine-antioxidantia komen bij voorkeur die met de formule
Ar-NH-Ar’ in aanmerking, waarbij Ar en Ar' onafhankelijk van elkaar een groep met de formule R4 SRe “GC' "i, =>
Rs SR, 35 voorstellen, waarbij R3 en R3' onafhankelijk van elkaar H of C/,-0^ alkyl, R/, en R5 onafhankelijk van elkaar Cj-Cj, alkyl en Rg en R7 onafhankelijk van elkaar C^,— Cjg alkyl betekenen. In het bijzonder komen de onder het bovenstaande 1 0 0 5 1 3 7 26 punt 1.19 genoemde amine-antioxidantia in aanmerking. Mengsels met een amine-antioxidans spelen in het bijzonder bij de stabilisatie van voor oxidatie gevoelige polyolen en/of bij het voorkomen van de zogenaamde kern-verkleuring/-verbranding (scorching) bij de bereiding van poly-5 urethanen/polyurethaanschuimstoffen een beslissende rol.
De afzonderlijke componenten van het stabilisatormengsel volgens de uitvinding zijn bekend, zijn voor een deel in de handel verkrijgbaar en kunnen analoog aan bekende werkwijzen, zoals bijvoorbeeld in US-A-5.O98.945 beschreven, worden bereid.
10 Deze extra toevoegsels worden doelmatig in een hoeveelheid van 0,1-10, bijvoorbeeld 0,2-5 gev.%, betrokken op het te stabiliseren organische materiaal, toegepast.
De uitvinding wordt verder toegelicht in de volgende voorbeelden. Alle gegevens in delen of procenten, in de voorbeelden alsook in de 15 overige beschrijving en in de conclusies, hebben, voor zover niets anders is weergegeven, betrekking op het gewicht. In de voorbeelden worden de volgende afkortingen gebruikt: ABS acrylonitril-butadieen-styreen BHT 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol [fcutylhydroxyr.
20 tolueen] DSC Differential Scanning Calorimeter ®Irganox 245 triethyleenglycolbis[3_(3'.5’"di-tert-butyl-4- hydroxyfenyl)propionaat] ®Irganox 1076 stearyl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propio- 25 naat
Ic 2,4-dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)fenol ld 2,4-dimethyl-6-(2-ethyltetradecyl)fenol
Stabilisatie van ABS 30 100 delen van de in tabel A weergegeven stabilisatoren en 10 delen stearinezuur laat men bij 80°C smelten. Onder intensief roeren wordt portiegewijs 2 delen kaliumhydroxide, opgelost in 200 delen water, toegevoegd. Een berekende hoeveelheid van de ontstane emulsie 35 wordt aan de ABS-latex toegevoegd.
200 g ABS-latex (gehalte vaste stof 33$) wordt portiegewijs bij 60°C aan een coagulatie-oplossing, die bestaat uit 7.2 g MgSO^^O en 300 g water, waarvan de pH met azijnzuur op 4 is ingesteld, toe 1005137 27 gevoegd. De verkregen slurry wordt 5 minuten bij 90°C verwarmd, vervolgens afgefiltreerd en portiegewijs met 600 g water gewassen. De aldus verkregen vochtige BAS-deeltjes worden in 15 uur bij 60°C onder vacuum (ongeveer 150 mbar) gedroogd.
5 De thermische stabiliteit van het verkregen ABS-poeder wordt vervolgens met behulp van een DSC-apparaat onder een zuurstof-atmos-feer gemeten. De tijd tot het maximum van de exotherme reactie bij 180°C wordt bepaald. De optredende exotherme reactie is een maat voor de afbraak van het polymeer. Het criterium voor de stabilisatie is de 10 tijd tot het beginnen resp. het maximum van de exotherme reactie. Het verkregen temperatuurverloop toont een betere stabilisatie van het polymeer met de stabilisatormengsels in vergelijking met de afzonderlijke componenten.
1005137 28
Tabel A
Nr. Stabilisator % in ABS 5 1 Ic/Id 0,30 2 Ic/Id 0,50 3 Irganox 1076 0,30 10--- 4 Ic/Id 0,15
Irganox 1076 0,15 5 Irganox 1076 0,50 15--- 6 Ic/Id 0,25
Irganox 1076 0,25 7 Irganox 245 0,30 20--- 8 Ic/Id 0,15
Irganox 245 0,15 9 Irganox 245 0,50 25--- 10 Ic/Id 0,25
Irganox 245 0,25 11 BHT 0,30 30--- 12 Ic/Id 0,15 BHT 0,15 13 BHT 0,50 35--- 14 Ic/Id 0,25 BHT 0,25 1005137
Claims (17)
1. Mengsel, bevattende a) ten minste een verbinding met de formule I 5 OH r iï 1 o).
2. Mengsel volgens conclusie 1, bevattende a) een mengsel van de verbindingen Ia en Ib, OH Clj I /ÜH3 Tj R’ Oa)
35 OH, 1005137 OH c H I /U2n5 H3CnXCHS Tj R“2 db) 5 ch3 10 waarbij ' 0„,H2mtl en R2" betekenen en m een geheel getal van 10 tot 30 is en in de groepen R2' en R2" hetzelfde is en b) ten minste een verbinding met de formule II 15 *1 h°^3—>ς (tl), _ ><2 20 " waarbij η 1, 2 of 4 is, Xt tert-butyl betekent,
25 X2 Cj-Οή alkyl voorstelt, X3 voor n is 1 alkyl, een aan de triazine-ring met Oi“C10 alkylthio gesubstitueerde tri- azinylaminogroep of een groep -Aj-COO-Aj voorstelt, waarbij
30 Aj Cj-Ci, alkyleen is en A2 Cj-C^ alkyl is, X3 voor n is 2 een groep -E]-C00-E2-00C-E3- betekent, waarbij Ej en E3 Cj-C/j alkyleen zijn,
35 E2 C2-C20 alkyleen, door -0- of -S- onderbroken C/,-C20 alkyleen of een groep 10 05 1 3 7 5 CH3 o—v /—O ~ohH—( X Ή~™— ch3 o—/ n—o ch3 betekent, of X3 voor n is 4 [-Gj-COOjijH^ is, 10 waarbij G] Cj-Cj, alkyleen en G2 C5-C10 alkaantetrayl betekenen.
3- Mengsel volgens conclusie 1, bevattende 15 a) is een mengsel van de verbindingen OH ru I /CH3
20 XT C"H” ‘IC) CHS 25 OH p u H=CV^CH^ Tj dd). 3° X
4. Mengsel volgens conclusie 1, waarbij X3 voor n is 1 Cj-Οή alkyl of een groep -Aj-C00-A2 is, 35 waarbij Aj C2-alkyleen betekent en A2 C10-C20 alkyl is, of X3 voor n is 2 een groep — Ej—C00—E2—00C—E3~ betekent, 1005137 waarbij E] en E3 C2-alkyleen zijn en E2 een door -0- onderbroken C6-alkyleen voorstelt, of X3 voor n is 4 [-Gj-C00]/,-G2 is, 5 waarbij Gx C2-alkyleen en G2 C5-alkaantetrayl betekenen.
5- Mengsel volgens conclusie 1, bevattende 10 a) een mengsel van de verbindingen OH pu
5 E2 C2-C20 alkyleen, door -0- of -S- onderbroken C4-C20 alkyleen, een groep —ch2ch2—o —(^ ^—|—^3^™ °“" CH2CH2— ch3 f 10 C5-C7 cycloalkyleen, met Cj-C*, alkyl gesubstitueerd C5-C7 cycloalkyleen, fenyleen of een groep 15 ch3 o—v /—o —°»i-R X >-fcH— CH, O—' ' o CH3 20 betekent, of X3 voor n is 4 [-Gi-C00]4-G2 is, waarbij Gj een directe binding of C3—C4 alkyleen voorstelt en 25 G2 C;-C10 alkaantetrayl betekent.
6. Mengsel volgens conclusie 1, waarbij Xj en X2 tert-butyl betekenen . 10
7· Mengsel volgens conclusie 1, dat bovendien ten minste een verdere stabilisator bevat.
8. Mengsel volgens conclusie 7. waarbij de extra stabilisator een amine-antioxidans is. 15
9· Mengsel volgens conclusie 7. waarbij de extra stabilisator een thio-synergist en/of een fosfiet is.
10. Samenstelling, die als component A een voor thermische, oxi-20 datieve of actinische afbraak gevoelig organisch materiaal en als component B een mengsel van de verbindingen met de formules I en II volgens conclusie 1 bevat.
10 L, waarbij Rj methyl of ethyl en R2 C10-C30 alkyl betekenen en 15 b) ten minste een verbinding met de formule II Xi “
20 H0-iy3--X» C). _ *2 — n 25 waarbij η 1, 2 of 4 is, tert-butyl betekent, X2 C.-C* alkyl voorstelt,
30 X3 voor n is 1 Cj-C^ alkyl, een aan de triazine-ring met Ci-Cio alkylthio gesubstitueerde triazi-nylaminogroep of een groep -A1-C00-A2 of -Aj-C0NH-A2 voorstelt, waarbij Aj ofwel een directe binding ofwel Cj-Ci, alkyleen is en 35 A2 Cj-C20 alkyl, door -0- onderbroken C/,-C20 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, met -OH en/of Cj-C*, alkyl gesubstitueerd fenyl, C?-C9 fenylakyl, aan de fenylgroep met -OH en/of 0,-C^ alkyl gesubstitueerd fenylalkyl is, X3 voor n is 2 een groep -Ej-C00-E2-00C-E3- of —Ej-CONH-E^NHOC-Ey- 1005137 betekent, waarbij Ej en E3 onafhankelijk van elkaar een directe binding of Cj-Cj, alkyleen zijn,
11. Samenstelling volgens conclusie 10, die als component A poly-25 styreen, gesubstitueerd polystyreen, een co- of terpolymeer van styreen of gesubstitueerd styreen, polycarbonaat, polyestercarbonaat, polyurethaan, polyamide, copolyamide, polyacetaal of polyfenyleenoxide bevat.
12. Samenstelling volgens conclusie 10, waarbij component A poly styreen, gesubstitueerd polystyreen, een co- of terpolymeer van styreen of gesubstitueerd styreen is.
13. Samenstelling volgens conclusie 10, waarbij component A slag-35 vast polystyreen (IPS), een styreen-acrylonitril-copolymeer (SAN) of een acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer (ABS) is.
14. Samenstelling volgens conclusie 10, waarbij component A een 1005137 acrylonitril-butadieen-styreen-terpolymeer (ABS) of een met methyl-methacrylaat-butadieen-styreen geënt copolymeer is.
15. Samenstelling volgens conclusie 10, waarbij component A een 5 polycarbonaat, polyestercarbonaat, polyurethaan, polyamide, copolyami- de, polyacetaal of polyfenyleenoxide is.
15 XJ Λ <'C> « CH, 20 OH Q U CiaHz7 (ld) en ch3 25 b) ten minste een verbinding met de formule II 30 >ς - H°-j3--X3 (Π). « L χζ 35 —n waarbij η 1 is, 1 0 0 5 1 3 7 Xj en X2 tert-butyl zijn en X3 een groep -A1-COO—A2 voorstelt, waarbij Aj C2-alkyleen betekent en 5 A2 Cl8-alkyl is.
16. Toepassing van een mengsel volgens conclusie 1-9 resp. een samenstelling volgens conclusie 10-15 voor het stabiliseren van een 10 organisch materiaal tegen thermische, oxidatieve of actinische afbraak .
17. Organisch materiaal, behandeld met toepassing van conclusie 16. 1005137
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH24996 | 1996-01-31 | ||
| CH24996 | 1996-01-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1005137A1 NL1005137A1 (nl) | 1997-08-01 |
| NL1005137C2 true NL1005137C2 (nl) | 1999-02-02 |
Family
ID=4182704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1005137A NL1005137C2 (nl) | 1996-01-31 | 1997-01-30 | Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5772921A (nl) |
| JP (1) | JP4251240B2 (nl) |
| KR (1) | KR100452336B1 (nl) |
| CN (1) | CN1074776C (nl) |
| AT (1) | AT406869B (nl) |
| BE (1) | BE1011167A3 (nl) |
| BR (1) | BR9700815A (nl) |
| CA (1) | CA2196266C (nl) |
| CZ (1) | CZ293598B6 (nl) |
| DE (1) | DE19703047A1 (nl) |
| FR (1) | FR2744120B1 (nl) |
| GB (1) | GB2309697B (nl) |
| IT (1) | IT1302984B1 (nl) |
| MY (1) | MY113152A (nl) |
| NL (1) | NL1005137C2 (nl) |
| SG (1) | SG83095A1 (nl) |
| SK (1) | SK284413B6 (nl) |
| TW (1) | TW369517B (nl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11315179A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂組成物およびその製造方法 |
| US6821456B2 (en) * | 1998-09-22 | 2004-11-23 | Albemarle Corporation | Granular polymer additives and their preparation |
| US6056898A (en) * | 1998-09-22 | 2000-05-02 | Albemarle Corporation | Low dust balanced hardness antioxidant pellets and process for the production of same |
| US6126862A (en) * | 1998-12-02 | 2000-10-03 | Ablemarle Corporation | Low dust balanced hardness antioxidant agglomerates and process for the production of same |
| US7169093B2 (en) * | 1999-09-14 | 2007-01-30 | Free Motion Fitness, Inc. | Cable crossover exercise apparatus |
| JP3912944B2 (ja) * | 1999-11-11 | 2007-05-09 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 農業用フィルム用樹脂組成物 |
| US6596198B1 (en) | 2000-04-28 | 2003-07-22 | Albemarle Corporation | Additive system for polymers in pellet form which provides proportioned stabilization and internal mold release characteristics |
| US6951672B2 (en) | 2002-03-12 | 2005-10-04 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Chemically-modified coatings for enhanced performance of ink-jet images |
| KR101104780B1 (ko) * | 2003-11-03 | 2012-01-13 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 할로겐 함유 중합체용 안정화제 조성물 |
| CA2729935A1 (en) | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Michael D'eredita | Simulated rowing machine |
| US20110237474A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | R.T. Vanderbilt Company, Inc. | Ultra Low Phosphorus Lubricant Compositions |
| CN104471041A (zh) | 2012-06-06 | 2015-03-25 | 范德比尔特化学品有限责任公司 | 节油润滑油 |
| GB201320919D0 (en) | 2013-11-27 | 2014-01-08 | Addivant Switzerland Gmbh | Composition |
| GB2549061B (en) * | 2015-09-03 | 2020-04-01 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Stabilising Compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2147586A5 (en) * | 1971-07-28 | 1973-03-09 | Dow Chemical Co | Heat stabiliser compsn for impact resistant polystyrenes - - contg phenolic antioxidants |
| EP0406169A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-02 | Ciba-Geigy Ag | 2,4-Dimethyl-6-s-alkylphenole |
| EP0669367A1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Stabilisatormischungen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA843985A (en) * | 1970-06-09 | Dexter Martin | Stabilization of organic material with esters containing an alkylhydroxyphenyl group | |
| US3644482A (en) * | 1961-10-30 | 1972-02-22 | Geigy Ag J R | (4-hydroxy-5-alkylphenyl) alkanoic acid esters of polyols |
| US3347938A (en) * | 1964-04-23 | 1967-10-17 | Eastman Kodak Co | Antioxidant composition |
| US3511802A (en) * | 1968-06-10 | 1970-05-12 | Eastman Kodak Co | Stabilized polypropylene resin composition |
| GB1358977A (en) * | 1970-02-06 | 1974-07-03 | Kodak Ltd | Preparation of silver compounds |
| CH549407A (de) * | 1970-07-06 | 1974-05-31 | Ciba Geigy Ag | Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren. |
| DE2420357B2 (de) * | 1974-04-26 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen |
| KR0166082B1 (ko) * | 1990-05-18 | 1999-01-15 | 월터 클리웨인;한스-피터 위트린 | 알킬히드록시아닐리노티오트리아진 유도체의 제조 방법 |
| SE9201989L (sv) * | 1992-06-29 | 1993-08-02 | Atlas Copco Tools Ab | Oevervarvsskydd foer en pneumatisk rotationsmotor |
-
1997
- 1997-01-17 MY MYPI97000169A patent/MY113152A/en unknown
- 1997-01-27 GB GB9701625A patent/GB2309697B/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-28 TW TW086100904A patent/TW369517B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-01-28 DE DE19703047A patent/DE19703047A1/de not_active Ceased
- 1997-01-29 CA CA002196266A patent/CA2196266C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-29 SK SK128-97A patent/SK284413B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-01-29 CZ CZ1997270A patent/CZ293598B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-29 US US08/789,898 patent/US5772921A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 BR BR9700815A patent/BR9700815A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 AT AT0014497A patent/AT406869B/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 SG SG9702565A patent/SG83095A1/en unknown
- 1997-01-30 IT IT1997MI000176A patent/IT1302984B1/it active IP Right Grant
- 1997-01-30 FR FR9701000A patent/FR2744120B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-30 NL NL1005137A patent/NL1005137C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1997-01-30 KR KR1019970003516A patent/KR100452336B1/ko active IP Right Grant
- 1997-01-30 CN CN97102354A patent/CN1074776C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-31 BE BE9700094A patent/BE1011167A3/fr active
- 1997-01-31 JP JP03306797A patent/JP4251240B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2147586A5 (en) * | 1971-07-28 | 1973-03-09 | Dow Chemical Co | Heat stabiliser compsn for impact resistant polystyrenes - - contg phenolic antioxidants |
| EP0406169A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-02 | Ciba-Geigy Ag | 2,4-Dimethyl-6-s-alkylphenole |
| EP0669367A1 (de) * | 1994-02-24 | 1995-08-30 | Ciba-Geigy Ag | Phenolische Stabilisatormischungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100452336B1 (ko) | 2004-12-23 |
| SK284413B6 (sk) | 2005-03-04 |
| NL1005137A1 (nl) | 1997-08-01 |
| TW369517B (en) | 1999-09-11 |
| BR9700815A (pt) | 1998-07-07 |
| CN1074776C (zh) | 2001-11-14 |
| AT406869B (de) | 2000-10-25 |
| CA2196266C (en) | 2006-03-14 |
| DE19703047A1 (de) | 1997-08-07 |
| IT1302984B1 (it) | 2000-10-18 |
| SG83095A1 (en) | 2001-09-18 |
| GB2309697B (en) | 2000-08-09 |
| ATA14497A (de) | 2000-02-15 |
| SK12897A3 (en) | 1997-10-08 |
| CZ293598B6 (cs) | 2004-06-16 |
| FR2744120B1 (fr) | 1999-10-29 |
| MY113152A (en) | 2001-11-30 |
| CA2196266A1 (en) | 1997-08-01 |
| US5772921A (en) | 1998-06-30 |
| FR2744120A1 (fr) | 1997-08-01 |
| BE1011167A3 (fr) | 1999-06-01 |
| GB9701625D0 (en) | 1997-03-19 |
| JP4251240B2 (ja) | 2009-04-08 |
| ITMI970176A1 (it) | 1998-07-30 |
| CZ27097A3 (en) | 1997-08-13 |
| GB2309697A (en) | 1997-08-06 |
| JPH09227862A (ja) | 1997-09-02 |
| CN1163283A (zh) | 1997-10-29 |
| KR970059253A (ko) | 1997-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0728806B2 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| NL1002950C2 (nl) | Stabiliseermiddel-combinatie voor synthetische organische polymeren. | |
| NL1005137C2 (nl) | Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol. | |
| NL1006140C2 (nl) | Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen. | |
| NL1001780C2 (nl) | Silaangroepen bevattende piperidine-verbindingen als stabiliseer- middelen voor organische materialen. | |
| NL1009260C2 (nl) | Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten. | |
| SK284469B6 (sk) | Synergické zmesi stabilizátorov, kompozície, ktoré ich obsahujú a ich použitie na stabilizáciu organických materiálov | |
| SK284174B6 (sk) | Synergická zmes stabilizátorov, kompozícia obsahujúca túto zmes a organický materiál a použitie tejto zmesi | |
| BE1011448A3 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une polyolefine. | |
| JPH11193381A (ja) | 有機材料のための安定剤混合物 | |
| CZ290756B6 (cs) | Substituované fenoly působící jako antioxidanty, kompozice, které je obsahují, a jejich pouľití | |
| NL1006730C2 (nl) | Stabilisatormengsels. | |
| FR2809739A1 (fr) | Melanges de stabilisants | |
| MXPA05005303A (es) | Uso de polvo polimero que contiene absorbedor uv para la estabilizacion de polimeros contra los efectos de la radiacion uv. | |
| JPH07258228A (ja) | 紫外線吸収剤としての二量体のベンゾトリアゾール類 | |
| ES2216610T3 (es) | Estabilizadores polimeros que tienen baja polidispersidad. | |
| NL1001605C2 (nl) | Nieuwe 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten voor toepassing als sta- biliseermiddelen voor organische materialen tegen licht, hitte en oxida- tie. | |
| NL1013844C2 (nl) | Sterisch gehinderde amineverbindingen. | |
| NL1001781C2 (nl) | Silaangroepen bevattende piperidine-triazine-verbindingen als stabiliseermiddelen voor organische materialen. | |
| EP1417257A1 (en) | Phenolfree stabilization of polyolefins | |
| BE1012528A3 (fr) | Melange stabilisant, composition le contenant et procede l'utilisant pour stabiliser une polyolefine. | |
| JP4728869B2 (ja) | ポリアミン誘導体 | |
| US20090318592A1 (en) | Process for the Synthesis of Amine Ethers | |
| NL1001958C2 (nl) | HALS-fosforamiden als stabilisatoren. | |
| ES2239348T3 (es) | Estabilizadores de larga duracion, resistentes al ozono. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 19981130 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| MK | Patent expired because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20170129 |