NL1001605C2 - Nieuwe 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-derivaten voor toepassing als sta- biliseermiddelen voor organische materialen tegen licht, hitte en oxida- tie. - Google Patents

Description

Nieuwe 2.2.6.6-tetramethvlDiperidine-derivaten voor toepassing als stabiliseermiddelen voor organische materialen tegen licht, hitte en oxidatie 5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine- triazine-verbindingen en de toepassing daarvan als stabiliseermiddelen voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, tegen licht, hitte en oxidatie en op organische materialen die aldus zijn gestabiliseerd.

10 De stabilisatie van synthetische polymeren met behulp van tri- azine-verbindingen die 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-groepen bevatten is in talrijke octrooischriften beschreven, in het bijzonder in het Amerikaanse octrooischrift 4.108.829 en het Japanse octrooischrift Sho 57"38.589. alsook het Amerikaanse octrooischrift 4.816.507 en het 15 Amerikaanse octrooischrift 4.997-938.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen met de formule (I)

Rl N R2 N R3 N--R4—N—R5 (j)

20 XX X η X

waarin n nul of 1 is en X een groep is met de formule (II), n H3C CH3 - Tö-Kl· ] h3c ch3 r H3C CH3 η ^

A

N--( N —R7 30 '"Λ h3c ch3 2 R, en R5, die gelijk of verschillend kunnen zijn, waterstof, Ci-Cj8 alkyl, 0=,-0,2 cycloalkyl, al dan niet met 1, 2 of 3 C^-C/, alkylgroepen 35 gesubstitueerd; C7-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 0,-0*, alkylgroepen gesubstitueerd zijn; of R, en R; zijn een groep met de formule (III) 10 01 605.\ 2 H3C ch3

rK

-/ N — r7 (ΠΙ) h3c ch3 5 R2, R3 en R4, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn C2^C12 alky leen; R6 is waterstof, Cj-Cj8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C*, alkylgroepen; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenyl-10 alkyl, al dan niet aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C*, alkylgroepen gesubstitueerd; R7 is waterstof, Cj-Cg alkyl, 0, OH, CH2CN, Cj-Cjg alkoxy, C5-C12 cyclo-alkoxy, C3-Cg alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C4 alkylgroepen gesubstitueerd; of R7 is een alifati-15 sche Cj-C8 acylgroep; als η 1 is en Rj en R- een groep met de formule (III) zijn, kan X tevens een groep zijn met de formule (IV) ” "foj---(yf·’’ h3c ch3 (IV) h3c ch3 25 |-C^N-R’ r6 h3c ch3 waarin Rè en R7 zijn zoals hiervoor is gedefinieerd.

De volgende voorbeelden van een alkylgroep die maximaal 18 kool-30 stofatomen bevat kunnen worden gegeven: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dode-cyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl en octadecyl.

De volgende voorbeelden van een C5-C12 cycloalkylgroep, al dan 35 niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkylgroepen, kunnen worden gegeven: cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclo hexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyclooctyl, cyclodecyl en cyclododecyl. Al dan 1001605.

3 niet gesubstitueerd cyclohexyl heeft de voorkeur.

De volgende voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep gesubstitueerd met 1, 2 of alkylgroepen, kunnen worden gegeven: benzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tert-5 butylbenzyl en 2-fenylethyl. Benzyl heeft de voorkeur.

De volgende voorbeelden van een alkyleengroep die maximaal 12 koolstofatomen bevat kunnen worden gegeven: ethyleen, propyleen, tri-methyleen, 2-methyltrimethyleen, 2,2-dimethyltrimethyleen, tetra- methyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, trimethylhexamethyleen, 10 octamethyleen, decamethyleen en dodecamethyleen.

Voorbeelden van C3-C6 alkenyl zijn allyl, 2-methylallyl, butenyl en hexenyl. Alkenylgroepen waarvan het koolstofatoom op positie 1 is verzadigd hebben de voorkeur; allyl heeft bijzondere voorkeur.

De volgende voorbeelden van een alkoxy-groep die maximaal 18 15 koolstofatomen bevat kunnen worden gegeven: methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy en octa-decyloxy. Voorbeelden die de voorkeur hebben zijn C6-C12 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy.

20 Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cyclopen toxy en cyclohexoxy hebben de voorkeur.

De volgende voorbeelden van een alifatische acylgroep met maximaal 8 koolstofatomen kunnen worden gegeven: acetyl, propionyl, buty-25 ryl, isobutyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, acryloyl en crotonyl. Cj-Cg alkanoyl en C-j-Cg alkenoyl hebben de voorkeur.

Definities van Ry die de voorkeur hebben zijn waterstof, Cj-C^, alkyl, OH, C6-C12 alkoxy, C5-C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl, in het bijzonder waterstof of methyl.

30 X is bij voorkeur een groep met de formule (II).

Voorkeursverbindingen met de formule (I) zijn die waarin X een groep is met de formule (II), R, en R5, die gelijk of verschillend kunnen zijn, waterstof, Cj-C12 alkyl, C5-C7 cycloalkyl of C?-C9 fenylalkyl zijn; R2, R3 en R4, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C6 35 alkyleen zijn en R6 waterstof, Cj-C12 alkyl, C5-C7 cycloalkyl, C3-C6 alkenyl of C7-C9 fenylalkyl is.

Verbindingen met de formule (I) die bijzondere voorkeur hebben zijn die waarin X een groep is met de formule (II), Rj en R5, die ge- 100160SÜ 4 lijk of verschillend kunnen zijn, waterstof, Cj-C^, alkyl, cyclohexyl of benzyl zijn; R2, R3 en R/,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C6 alkyleen zijn en R6 waterstof, Cj-C^ alkyl, cyclohexyl, allyl of benzyl is.

5 Verbindingen met de formule (I) die van speciaal interesse zijn, zijn die waarin X een groep is met de formule (II), Rj en R5, die gelijk of verschillend kunnen zijn, waterstof of Cj-Ci, alkyl zijn; R2, R3 en R(,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn; R6 Cj-Cj, alkyl is en R7 waterstof of methyl is.

10 Voorkeursverbindingen met de formule (I) zijn tevens die waarin n 1 is, R! en R5 een groep met de formule (III) zijn en X een groep met de formule (IV) is.

Verdere verbindingen met de formule (I) die de voorkeur hebben zijn die waarin η 1 is, R, en R5 een groep met de formule (III) zijn; X 15 een groep met de formule (IV) is; R2, R3 en R/,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-Cfo alkyleen zijn en R6 waterstof, C]-C12 alkyl, C5-C7 cycloalkyl, C3-Cb alkenyl of C7-C9 fenylalkyl is.

Verbindingen met de formule (I) die van speciaal belang zijn, zijn die waarin η 1 is, Rj en R3 een groep met de formule (III) zijn; X 20 een groep met de formule (IV) is; R2, R3 en R4, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-Cb alkyleen zijn en R6 waterstof, Cj-Cb alkyl, cyclohexyl, allyl of benzyl is.

Verdere verbindingen met de formule (I) die bijzondere voorkeur hebben zijn die waarin η 1 is, R, en R5 een groep met de formule (III) 25 zijn; X een groep met de formule (IV) is; R2, R3 en R4, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn; Rb Cj-C/, alkyl is en R7 waterstof of methyl is.

Voorbeelden van verbindingen met de formule (I) zijn: NI,Nn,NIII-tris[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)butylamino)-4-30 (bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino)triazine-6-yl]di- ethyleentriamine; N',Nn,Nin-tris[2-(N-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)butylamino) - 4-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl]amino) triazine-6-yl]di-ethyleentriamine; 35 N1, Nn , N111 -1ris[2- (N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)butylamino) -4 -(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino) triazine-6-yl]dihexa-methyleentriamine; N1,N11, N111-tris[2-(N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)butylamino)- 1 0 0 1 6 09.i 5 4-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl] amino) triazine-6-yl]di-hexamethyleentriamine; N1 ,Nn ,Nin-tris[2- (N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-it-yl)ethylamino)-4-(bis [ 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino)triazine-6-yl]di-5 ethyleentriamine; N1 ,Nn ,NI11-tris[2-(N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)ethylamino)- 4-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-^-yl]amino) triazine-6-yl]di-ethyleentriamine; N1 ,Ν11, Nni-tris[2-(N-(2,2,6,ö-tetramethylpiperidine-^-ylJethylamino)-^-10 (bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino) triazine-6-yl]dihexa-methyleentriamine; N1 ,NU ,Nin-tris[2-(N-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)ethylamino)- il-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl ] amino) triazine-6-yl]di-hexamethyleentriamine; 15 NJ ,NIJ ,N'n-tris[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)dodecylainino)- 4-(bis[2,2,6,6-tetramethy1piperidine-^-yl]amino)triazine-6-yl]di-ethyleentriamine; N1 ,Ν11 ,Nm-tris[2 - (N- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-^-yl)dodecyl-amino)-^-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-^-yl]amino)triazine-6-20 yljdiethyleentriamine; N1 ,NJ J ,Nin-tris[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)dodecylamino)- 4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-yl]amino)triazine-6-yl]dihexa-methyleentriamine; N1,NIi,NJU-tris[2-(N-{l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)dodecyl-25 amino)-H-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-^-yl]amino)triazine-6-yl]dihexamethyleentriamine; N1 ,Ν11 , N111 ,Nlv-tetrakis[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-il-yl)butyl-amino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-il-yl]amino)triazine-6-yl]-1,5.8,12-tetraazadodecaan; 30 N1 ,Ν11 ,NUI ,Nn'-tetrakis[2 - (N-(l,2,2,6,6 - pen tame thy 1 piperidine- 4-yl) -butylamino)-4-(bis[l,2,2,6,6-pen tamethylpiperidine-^l-yl] amino) tri-azine-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; N1 ,Nn ,NIU ,Nlv-tetrakis[2- (N-( 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-yl) ethyl-amino) -4- (bis[2,2,6,6-tetr£imethylpiperidine-4-yl]amino) triazine-6-yl]-35 1,5.8,12-tetraazadodecaan; N1, NJI,Nin ,NIV-tetrakis[2-(N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)-ethy 1 amino) - (bis[ 1 , 2,2,6, ó-pentamethylpiperidine-ll-yl ]amino) tri-azine-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; 10 01 605..

6 Ν1 ,Ν11 ,Ν111 ,Nlv-tetrakis[2- (Ν- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-yl)do-decylamino)-k- (bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino) triazine- 6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan; Ν1 ,Nn ,Nni ,Nlv-tetrakis[2-(Ν- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)do-5 decylamino)-4-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-A-yl]amino)tri-azine-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; N1 ,NIV-bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]-N1 ,Ν11 ,NIU ,NIV-tetra-kis[2, iJ-bisfN- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)butylamino]triazine- 6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; 10 N1,NIV-bis[l ,2,2,6,ó-pentamethylpiperidine-^-ylj-N1 ,Ν11 ,ΝΠΙ ,Nlv-tetra-kis[2,4-bis[N- {1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-il-yl)butylamino]triazi-ne-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; NI,NIV-bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]-NJ,N11 ,NJU ,NIV-tetra-kis[2,4-bis[N-(2,2,6, ó-tetramethylpiperidine-^-ylJethylaminojtriazine-15 6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan; N^N^-bistl^^, 6,6-pentamethylpiperidine-4-yl]-NI ,Ν11 ,NU1 ,NIV-tetra-kis[2,4-bis[N-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl) ethyl amino] tri azi-ne-6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan; NI,Nn-bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]-N],NJ1,NJ11 ,Nn-tetra-20 kis[2,4-bis[N-(2,2,6, ó-tetramethylpiperidine-^-yl )dodecylamino]triazi- ne-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; N1 ,Nlv-bis[l,2,2,6,ó-pentamethylpiperidine-^-ylJ-N1 ,Nn ,NU1 ,Nlv-tetra-kis[2,A-bis[N- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-<4-yl )dodecylamino]tri-azine-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; 25 NI,NIV-bis[2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl]-N' ,Ν11 ,Ν111 ,NIV-tetra- kis[2,4-bis[N- (1,2,2,ó.ó-pentamethylpiperidine-^-ylJbutylaminojtriazi-ne-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; N1,NIV-bis[2,2,6,e-tetramethylpiperidine-^-ylJ-N1 , N11, NU1 ,Nlv-tetra-kis[2,il-bis[N-(l,2,2,6, ó-pentamethylpiperidine-^l-yl) ethylamino]triazi-30 ne-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan; NI,Nlv-bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ylj-N1, N11, N111, N1 v-tetrakish, 4 -bis [N-(l , 2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)dodecylamino] tri-azine-6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan;

Verbindingen met de formule (I) die van bijzonder belang zijn, 35 zijn: Ν’,Nn ,N111 -tris[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-i4-yl)butylamino)-4-(bis [ 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino)triazine-6-yl]di-ethyleentriamine; 10 01 605.

7 Ν1 ,Ν11 , Nlu-tris[2- (N- (1,2,2,6,6-pen tamethylpiperidine-4-yl )butylamino )- 4-(bis[l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl]amino) triazine-6-yl]di-ethyleentriamine; Ν1 ,Ν11 ,NU 1, NIV-tetrakis[2- (N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)butyl-5 amino)-4-(bis[2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl jamino} triazine-6-yl]-1,5.8,12-tetraazadodecaan; N1, NJ1, NJ J1, N1 v- tetrakis [2-(N-(1,2,2,6,6-pen tamethylpiperidine-4 -y 1) bu-tylamino) -4- (bis[l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl] amino) triazine-6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan; 10 N1 , NIV-bis[2,2,6, ö-tetramethylpiperidine^-ylj-N1,N11 ,Nni ,Nlv-tetra-kis[2, if-bis [N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl )butylamino]triazine-6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan; N1, NIV-bis[1,2,2,6,ó-pentainethylpiperidine-4-ylj-N1 ,Ν11 ,ΝΠ1 ,Nlv-tetra-kis [2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl) butylamino ] triazi-15 ne-6-yl]-l,5.8,12-tetraazadodecaan.

De verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen bijvoorbeeld volgens bekende werkwijzen worden bereid (bijvoorbeeld zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift ^4.108.829 en het Japanse oc-trooischrift Sho 57“38.589* alsook in het Amerikaanse octrooischrift 20 4.816.507 en het Amerikaanse octrooischrift 4.997-938), waarbij de reactie, in elke volgorde en met geschikte molaire verhoudingen, van cyanuurchloride met verbindingen met de formules (Va)-(Vc) r h3c ch3 1 h3c ch3

λΧ r A

25 hn--/ \ —R7 hn—(n-r7 /\ h3c ch3 h3c CH3 J 2 (Va) (Vb) 30 Ri—N—R2—N--R3—N--R4—N—Rs

Η Η H n H

(Vc) waarin Ry = H, wordt geïnduceerd.

De reacties worden bij voorkeur uitgevoerd in een inert organisch 35 oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen, trimethylbenzeen, tert-amylalcohol, 1,2-dichloorethaan of mengsels in elke verhouding van tert-amylalcohol met de oplosmiddelen, bij aanwezigheid van een bij voorkeur anorganische base, zoals bijvoorbeeld natrium- of kalium- 1001605i 8 hydroxide of -carbonaat, bij een temperatuur tussen -20°C en 200°C, bij voorkeur tussen -10°C en 180°C.

Op deze wijze kunnen verbindingen met de formule (I) met R7 = H worden verkregen, waaruit het vervolgens mogelijk is volgens bekende 5 werkwijzen overeenkomstige verbindingen met R7 * H te verkrijgen. Verbindingen met de formule (Va) en (Vb) kunnen door middel van bekende werkwijzen worden bereid; verbindingen met de formule (Vc) zijn in de heinde 1 verkrijgbaar of kunnen door middel van bekende werkwijzen worden bereid.

10 Zoals in de inleiding is aemgegeven zijn de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding uitermate werkzaam in het versterken van de weerstand van organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren en copolymeren, tegen licht hitte en oxidatie.

Voorbeelden van dergelijke organische materialen die kunnen wor-15 den gestabiliseerd zijn: 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld poly-propeen, polyisobuteen, polybut-l-een, poly-4-methylpent-l-een, poly-isopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn 20 verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid {(MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), 25 vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, bij voorkeur polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 30 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie met gebruik van een katalysator die gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben 35 gewoonlijk meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkyl-groepen, alkenyl-groe-pen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een o-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn 1001605.

9 of ze kunnen zijn gefixeerd op een substraat, gewoonlijk op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen op 5 zichzelf bij de polymerisatie worden gebruikt, of verdere ac- tiveermiddelen kunnen worden gebruikt, gewoonlijk metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De ac-10 tiveermiddelen kunnen eenvoudig zijn gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk Phillips, Standard Oil Indiana, Zieg-ler(-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) genoemd.

15 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoor beeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3 Copolymeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar en met 20 andere vinyl-monomeren, bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/but-l-een-copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/but-l-een-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, 25 etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-dieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl-acrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vi-nylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook 30 terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vi-nylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), 35 LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige polyalkeen/kool-monoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.

k. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydro- 10 01 605.' 10 geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.

5- Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met diënen of 5 acryl-derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, sty-reen/butadieen/alkylmethacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, sty-reen/acrylonitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een poly-10 acrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blok-copolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, sty-reen/isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Ent-copolymeren van styreen of α-methylstyreen, bijvoorbeeld 15 styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of poly- butadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril {of metha-crylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmetha-crylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide 20 aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten of -methacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met 25 de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, bijvoorbeeld de copolymeer-mengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van iso-buteen-isopreen (halogeenbutyl-rubber), gechloreerd of gesulfochlo- 30 reerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epi-chloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinyl-verbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan zoals vinylchloride/vinylideenchloride-, 35 vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideenchloride/vinylacetaat-copoly-meren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; poly- 1001609* 11 methylmethacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen, slagvast gemodificeerd met butylacrylaat.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylo- 5 nitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld poly- 10 vinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallyl-melamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly-15 alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethyleenoxide als een comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

20 14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen- oxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

25 l6. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lac-tamen, bijvoorbeeld polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden 30 die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaal-zuur en met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blok-copolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of 35 chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden die zijn gecondenseerd tijdens het verwerken (RIM- 10 01 605.

12 polyamide-systemen).

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen 5 en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, bijvoorbeeld polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-l,4-di-methylolcyclohexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; en tevens polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbona- 10 ten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea en melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde- 15 hyd-harsen, urea/formaldehyd-harsen en melamine/formaldehyd-harsen.

22. Drogende en niet drogende alkyd-harsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen en tevens halo- 20 geen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

2k. Acryl-harsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaan-acrylaten of polyesteracrylaten.

25. Alkyd-harsen, polyester-harsen en acrylaat-harsen die zijn 25 verknoopt met melamine-harsen, ureum-harsen, isocyanaten, isocyanura- ten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidyl-verbindin-gen, bijvoorbeeld produkten van diglycidylethers van bisfenol-A en 30 bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen zoals anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en chemische gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cellulose-acetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten, of de 35 cellulose-ethers zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels van de hiervoor genoemde polymeren (polyblends), bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS. PVC/EVA, PVC/ABS, 1001oos: 13 PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA. PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastische PUR, PC/thermoplastische PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

5 29· Natuurlijk voorkomende en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, vetten en wassen die zijn gebaseerd op synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimel-10 litaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, gewoonlijk degene die worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies van dergelijke materialen .

30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubber, 15 b.v. natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/buta-dieen-copolymeren.

De verbindingen met formule (I) zijn bijzonder geschikt voor het verbeteren van de weerstand tegen licht, hitte en oxidatie van poly-alkenen, in het bijzonder polyetheen en polypropeen.

20 De verbindingen met de formule (I) kunnen in verschillende hoe veelheden, afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, de uiteindelijke toepassing daarvan en de aanwezigheid van andere toevoegsels, in een mengsel met organische materialen worden toegepast .

25 In het algemeen is het geschikt bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.%, bij voorkeur 0,05 tot 1%, van een verbinding met de formule (I), gebaseerd op het gewicht van het te stabiliseren materiaal, te gebruiken.

In het algemeen kunnen de verbindingen met de formule (I) vóór, 30 tijdens of na de polymerisatie of verknoping van de polymeermaterialen daarin worden opgenomen.

Verbindingen met de formule (I) kunnen in het algemeen in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeermaterialen worden opgenomen.

35 De verbindingen met de formule (I) kunnen aan de hand van ver schillende werkwijzen, zoals droog mengen in poedervorm of nat mengen in een oplossing of suspensie of in de vorm van een masterbatch, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke werkwijzen kan het 1001605.

m polymeer in de vorm van een poeder, granulaat, oplossing, suspensie of als en latex worden toegepast.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de verbindingen met de formule (I) kunnen worden gebruikt voor de bereiding van gevormde 5 voorwerpen, foelies, banden, als een enkel filament, als een vezel, lak of in overeenkomstige vorm.

Andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals anti-oxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabiliseermidde-len, pigmenten, vulmiddelen, weekmakers, corrosie-remmers en metaal-10 desactivatoren, kunnen, indien geschikt, worden toegevoegd aan mengsels van de verbindingen met de formule (I) met organische materialen.

Specifieke voorbeelden van de toevoegsels die kunnen worden gebruikt in een mengsel met de verbindingen met formule (I) zijn hieronder gedetailleerd weergegeven: 15 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-ii ,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-^- ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- isobutylfenol, 2,ó-dicyclopentyl-^-methylfenol, 2-(a-methylcyclo- 20 hexylj-^.e-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-i<-methylfenol, 2,4,6-tri-cyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, bijvoorbeeld 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1’-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2.^-dimethyl-ó-(1'-methyltridec-1' - 25 yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,^-dioctylthiomethyl-e-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 30 2,6-di-tert-butyl-U-methoxyfenol, 2,5~di-tert-butylhydrochinon, 2,5~ di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difeny1-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5~di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, S.i^di-tert-butyl-A-hydroxyfenylstearaat, bis-(3,5-di- tert-butyl-il-hydroxyf enyl) adipaat.

35 1.^ Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, ^-tocoferol, γ-toco ferol, 6-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio-bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2’-thiobis(4-octylfenol), 4,V- 10 01 605.

15 thiobis{6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- methylfenol), 4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4’-bis(2,6-di methyl-^ -hydroxy f enyl)disulfide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- 5 butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'- methyleenbis{4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-bu- 10 tyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'- methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol), 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3" 15 tris(5"tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1, 1-bis- ^"tert- butyl^-hydroxy^-methylfenyl )-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3,3"bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis(3" tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenylJdicyclopentadieen, bis[2-(3'"tert-butyl -2' -hydroxy-5' -methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylfenyl]terefta-20 laat, 1,1-bis(3.5"dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3.5"di-tert-bu tyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl- fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5.5"tetra(5"tert-butyl-4-hy-droxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3’.5'" 25 tetra-tert-butyl-4,4’-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy~3,5" dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5"di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4- tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) di thioteref talaat, bis (3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, isooctyl-3,5~di-tert-30 butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3.5*di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3"tert-butyl -4-hydroxy-5-methylbenzylJmalonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, bis[4-{1,1,3,3"tetra- 35 methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

l.Q Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3.5" tris(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3.5.6-tetramethylbenzeen, 10 01 e c:: 16 2,4,6-tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.

1.10 Triazlne-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)- 6-(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5~triazine, 2-octylmercap-to-4,6-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5~triazine, 2- 5 octylmercapto-4,6-bis (3.5*di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,3.5-triazi-ne, 2,4,6-tris(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3~ triazine, 1.3.5"tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3.5_tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris- (3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3.5-triazine, 1.3.5~tris- 10 (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5~triazine, 1.3.5“tris(3.5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, dioctadecyl-3.5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 15 dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het cal-ciumzout van de monoethylester van 3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. bijvoorbeeld 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystearanilide, octyl-N-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carba- 20 maat.

1.13 Esters van B-n.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)DroDionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen- 25 glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3“thia-undecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7_trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van β-(c>-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvl)DroDion-30 zuur met een- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen-glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3“thia-35 undecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van B-n.^-dicvclohexvl^-hvdroxvfenvDpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octa- 1001605.

17 nol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, nèopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3"thiaundecanol, 3_thiapentadecanol, 5 trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 2,6,7~ trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters_van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxvfenylazi.inzuur met een- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-pro-10 paandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri tol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide, 3“thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa- 2,6,7_trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

15 1.17 Amiden van 6-n.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)proDionzuur.

b.v. N,N'-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleen-diamine, N,N'-bis(3,5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)tri- methyleendiamine, N,N’-bis(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropio-nyl)hydrazine.

20 1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. bijvoorbeeld N,N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, N.N' -bis(l-ethyl-3~methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N’ - 25 dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N.N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N.N'-bis(2-naftyl)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiami-ne, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1-methylheptyl )-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, 9-(p-tolueensulfamoyl)difenylamine, N,N'-dimethyl-Ν,Ν'-di-30 sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl) -1-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, bijvoorbeeld p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-buty-rylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4“-octa-35 decanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diamino- difenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-bis[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-bis(fenylamino)propaan, (o-to- 10 01 609.', 18 lyl)biguanide, bis^-fl',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geocty-leerd N-fenyl-l-naftylamine, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, een mengsel van mono- en di-ge- alkyleerde nonyldifenylaminen, een mengsel van mono- en di-gealkyleer- 5 de dodecyldifenylaminen, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyleenaminen, een mengsel van mono- en di-ge- alkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4Η-1,4-benzothia2ine, fenothiazine, een mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, een mengsel van mono- en di-ge- 10 alkyleerde tert-octylfenothiazinen, N-allylfenothiazine, Ν,Ν,Ν’,Ν'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis{2,2,6,6-tetramethylpiperid-^-yl)hexamethyleendiamine, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^- ol.

15 2, UV-absorptiemiddelen en licht-stabiliseermiddelen 2.1 2-(2’-hydroxyfenyl)benztriazolen. bijvoorbeeld 2-(2’-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3' ,5’-di-tert-butyl-2'-hydroxy- fenyl)benzotriazool, 2-(5’-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2’-hydroxy-5’-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)fenyl) benzotriazool, 2- 20 (3’.5’-di-tert-butyl-21-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2—(3* ~ tert-butyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3 ’ - sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy- 4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxy- fenyl) benzotriazool, 2-(3'.5'“bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxy- 25 fenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl- 5 ' -[2 - (2-ethylhexyloxy )carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool , 2- (3’-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonylethyl) - fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5' - (2- 30 methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy- 5' -(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-5'- [2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2-(3'-tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 ' - (2-isooctyloxycarbonylethyl) fenylbenzotriazool, 35 2,2'-methyleen-bist^-(1,1,3.3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-yl- fenol]; het omesteringsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxy-carbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met poly-ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R = 3'-tert-butyl-4'- 1 o o 16 o 5; 19 hydroxy-5’-2H-benzotriazool-2-ylfenyl.

2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. bijvoorbeeld de 4-hydroxy-, 4- methoxy—, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2’,4-trihydroxy- en 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaten.

5 2. 3 Esters van gesubstitueerde en niet gesubstitueerde benzoë- zuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenyl-salicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylfenyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, hexadecyl-3.5~di-tert-butyl-4-10 hydroxybenzoaat, octadecyl-3,5"di~tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, 2- methyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.

2.4 Acrvlaten. bijvoorbeeld ethyl-a-cyaan-p,|ï-difenylacrylaat, isooctyl-a-cyaan-β,β-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnamaat, methyl-a-cyaan-p-methyl-p-methoxycinnamaat, butyl-a-cyaan-^-methyl-p- 15 methoxycinnamaat, methyla-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat en Ν-(β-carbomethoxy-^-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen. bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het 1:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, tri- 20 ethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarba-maat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, b.v. van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, met 25 of zonder extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetra- methyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)suc-cinaat, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(1-octyl-oxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(1,2,2,6,6-penta- 30 methyl-4-piperidyl) -n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonaat, het condensatieprodukt van l-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-1,3,5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-35 piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)-1,2,3.4-butaantetracaboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaandiyl)-bis (3.3.5,5- tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl- 10 01 605.

20 piperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy~3.5-di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3“ n-octyl-7.7.9.9-tetramethyl-l,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis (1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het condensatieprodukt vein 5 N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-bis{4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3.5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)- 10 1,3.5-triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3~dode- cyl-7.7.9.9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3“dode-cy1-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidy1)pyrrolidine-2,5-dion. 3~dode- cyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethy1-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperi-15 dine, het condensatieprodukt van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor-l ,3.5- triazine, het condensatieprodukt van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-l,3.5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-20 4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi-dyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7.7.9,9-tetramethyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsprodukt van 7.7.9.9~tetra-methyl-2-cycloundecyl-l-oxa~3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epi-chloorhydrine.

25 2.7 Oxamiden. bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-di- ethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5.5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5.5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N.N’-bis (3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4’-di-30 tert-butoxanilide en mengsels van o- en p-methoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden en mengsels van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxanili-den.

2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. bijvoorbeeld 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-octyloxyf enyl )-1,3.5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-oct*yloxy- 35 fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylFenyl)-1,3,5"triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- 10 01 605, 21 dodecyloxyfenyl) -4 ,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-(2- hydroxy-4-tridecyloxyfenyl )-4 ,6-bis(2,4 -dimethylfenyl )-1,3.5"triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3"butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl )-1,3.5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~octyloxypropyl-5 oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl )-1,3,5"triazine, 2-[4-(dodecyl- oxy / tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl ] -4,6-bis (2,4-dimethyl fenyl )-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3“dodecyloxy- propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5”triazine, 2-(2- hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-10 methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3.5~triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3_ butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3.5"triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- (4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3.5-triazine.

3. Metaal-desactivatoren, bijvoorbeeld N,N'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N ,N'-bis (salicyloyl)hydrazine, N,N' -15 bis(3.5~di_tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hydrazine, 3-salicyloyl-amino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxalyldihydrazide, oxanilide. isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladi-poyldihydrazide, N,N’-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis-(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide.

20 4. Fosfieten en fosfonieten. bijvoorbeeld trifenylfosfiet, di- fenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosf iet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-fiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritol-difosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-25 (2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyl- oxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-pentaerythri toldi fosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)pentaery- thritoldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butyl fenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-30 tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8.10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6- me thy1feny1)e thy1fos fie t.

5. Hvdroxvlaminen. bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine; N,N-35 diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, N.N-dilaurylhydroxyl-amine, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine uit 10 01 605: 22 gehydrogeneerd talgvetamine.

6. Nitronen, bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alf a-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecyl-nitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecyl-5 nitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-hepta-decylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van N,N-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit gehydrogeneerd talgvetamine.

10 7. Thio-svnergisten. bijvoorbeeld dilaurylthiodipropionaat of distearylthiodipropionaat.

8. Peroxide-afvaneers. bijvoorbeeld esters van (S-thiodipropion-zuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecyl-esters, mercaptobenzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, 15 zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(|3-dodecylmercapto)propionaat.

9. Stabiliseermiddelen voor polyamide, bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

20 10. Basische co-stabiliseermiddelen. bijvoorbeeld melamine, poly- vinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal-en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld calcium-stearaat, zinkstearaat, magnesiumbehenaat, magnesiumstearaat, natrium- 25 ricinoleaat en kaliumpalmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyro-catecholaat.

11. Kiemvormende middelen, bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; 30 organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren en zouten daarvan, b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipinezuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals ionogene copoly-meren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, bijvoorbeeld ca'lcium- 35 carbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kao- lien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurprodukten, synthetische vezels.

1001 605.

23 13. Overige toevoegsels, bijvoorbeeld weekmakers, smeermiddelen, emulgatoren, pigmenten. Theologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistati-sche middelen en opblaasmiddelen.

5 14. Benzofuranonen resp. indolinonen. bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4.325.863, US-A-4.338.244, US-A-5.175-312. US-A-5.2i6.O52, US-A-5.252.643, DE-A-4.3l6.6ll, DE-A-4.3i6.622, DE-A- 4.316.876. EP-A-O.589.839 of EP-A-O.59i.lO2, of 3"[4-(2-acetoxy- ethoxy)fenyl]-5,7_di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5.7-di-tert-butyl-3~ 10 [4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7~di-tert- butyl-3_(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7~di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3"(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7- di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3"(3.5“dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

15 De verbindingen met de formule (I) kunnen ook worden gebruikt als stabiliseermiddelen, in het bijzonder als licht-stabiliseermiddelen, voor vrijwel alle materialen die bekend zijn op het gebied vein de fotografische reproduktie en andere reproduktie-technieken, zoals bijvoorbeeld beschreven in Research Disclosure 1990, 31.429 (bladzijde 20 474 tot en met 480).

Voor een meer gedetailleerde illustratie van de onderhavige uitvinding worden verscheidene voorbeelden van de bereiding en de toepassing van de verbindingen met de formule (I) gegeven; deze voorbeelden worden alleen ter illustratie gegeven en vormen geen beperking.

25 De verbindingen met de formule (I) zijn in het bijzonder bruik baar bij het stabiliseren van polypropeen-vezels. De verbindingen van de volgende voorbeelden I, III, IV en V zijn van bijzonder belang.

Voorbeeld I: Bereiding van de verbinding met de formule 30 ~

N

Hj-Cj-N----f 'll--NH— CHjCHj— N—CHjCHj— NH

H,C CH, VN I I

h’%C>h3 T

h3c n^ch3 h-n)-N

H HjC^CH, l.

35 Lch, V j^CH,

H

—1 3

Een oplossing die bestaat uit 286,4 g (1 mol) N-(2,2,6,6-tetra- 1001605; 24 methyl-4-piperidyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine in 550 ml 1,2-dichloorethaan wordt bij 0°C langzaam aan een mengsel van 184,5 g (1 mol) cyanuurchloride in 1000 ml 1,2-dichloorethaan toegevoegd. Als het toevoegen is voltooid wordt het mengsel 2 uur bij kamertemperatuur 5 geroerd en vervolgens afgekoeld op 10°C, waarna een oplossing die 40 g (1 mol) natriumhydroxide in 120 ml water bevat wordt toegevoegd.

Het mengsel wordt 2 uur bij kamertemperatuur geroerd, gefiltreerd en het vaste residu wordt twee keer met 300 ml water gewassen. Vervolgens worden bij kamertemperatuur 1500 ml 1,2-dichloorethaan, 34,4 g 10 (0,33 mol) diethyleentriamine en 4 g (1 mol) natriumhydroxide dat is opgelost in 120 ml water toegevoegd.

Het aldus verkregen mengsel wordt 2 uur op 80°C verwarmd, de waterfase wordt afgescheiden en de organische laag wordt gewassen met water.

15 Na verdampen van het oplosmiddel worden 212,4 g (1 mol) N-butyl- 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine, 80 g (2 mol) natriumhydroxide en 2000 ml trimethylbenzeen toegevoegd; vervolgens wordt het mengsel 12 uur onder terugvloeikoeling verhit, waarbij het reactiewater door middel van azeotrope destillatie wordt verwijderd. Het mengsel wordt 20 gefiltreerd, de organische oplossing wordt gewassen met water, het oplosmiddel wordt verdampt en het residu wordt gekristalliseerd uit acetonitril. Men verkrijgt een produkt met een smeltpunt van I66-173°C.

Analyse voor 0]θ6Ηί99Ν27 25 Berekend: C = 68,75%; H = 10,83%; N = 20,42¾

Gevonden: C = 68.47%; H = 10,81%; N = 20,06%

Voorbeeld II: Door te werk te gaan zoals is beschreven in voorbeeld I, maar onder toepassing van 1,5,8,12-tetraazadodecaan in plaats van 30 diethyleentriamine, wordt de verbinding met de volgende formule H,c chs c,Ht - ΓΛ I ^

H — N \ N-^ >--NH- CHyCHjCHj- N — CHjCHj- N - CHjCHjCHj- NH

h/v γ-γ·· 1 1 . 1

or- N " ( N — H

H,cr Y ch3 1001605, " J4 25 met een smeltpunt van 178-l83°C, verkregen.

Analyse voor 01ήί1Η270Ν36

Berekend: C = 69.02%; H = 10,86%; N = 20,12% 5 Gevonden: C = 67.87%; H = 10,66%; N = 19.82%

Voorbeeld III: Bereiding van de verbinding met de formule R-S N'*s-N-CHjCHjCHj-N--CHjCHj- “ VA A λ\

H

~ 2 15 R- -N C4H9 η3°·αΓΥ°η3 20 H3U I Uh13

H

100 g (0,47 mol) N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine wordt in 1 uur toegevoegd aan 87 g (0,47 mol) cyanuurchloride in 600 ml trimethylbenzeen. Na beëindiging van het toevoegen wordt het meng-25 sel 1 uur bij kamertemperatuur geroerd. Na afkoelen op 5eC wordt 100 ml van een waterige oplossing, die 20 g (0,5 mol) natriumhydroxide bevat, toegevoegd; het aldus verkregen mengsel wordt 1 uur op kamertemperatuur gehouden, de fasen worden gescheiden en de organische laag wordt gewassen met water.

30 Vervolgens worden 53,1 g (0,12 mol) l,12-bis(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl)-l,5.8,12-tetraazadodecaan, opgelost in 200 ml trimethylbenzeen, en 68 g (0,5 mol) kaliumcarbonaat toegevoegd en het mengsel wordt 6 uur op 80°C verwarmd.

Na het toevoegen van 40 g (1 mol) natriumhydroxide en 100 g (0,47 35 mol) N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamine wordt het mengsel 16 uur onder terugvloeikoeling verhit. Na beëindiging van de reactie wordt het mengsel verscheidene keren met water gewassen en wordt het oplosmiddel verdampt, hetgeen een produkt met een smeltpunt van I67- 10016l- 26 171eC geeft.

Analyse voor CJil2H268N3il

Berekend: C = 69.56%; Η = 11,02%; N = 19,42%

Gevonden: C = 69.26%; Η = 10.83%; N = 19.30% 5

Voorbeeld IV: Bereiding van de verbinding met de formule R ζ -N-CHjCHjCHj-N--CHjCHj- 10 Ύ h’c^Vh’ λΧ »ΛΛ» R= -^-^,Η9 3 _ i5 h*c^Cjuch3 CHj

Een oplossing die 4,3 g (0,144 mol) formaldehyd (dat geen methanol bevat) en 6,6 g (0,144 mol) mierezuur in 50 ml water bevat wordt 20 in 2 uur toegevoegd aan een onder terugvloeikoeling verhitte oplossing van 29,4 g (0,012 mol) van het produkt van voorbeeld III in 150 ml xyleen, waarbij tegelijkertijd het toegevoegde water en het reactie-water door middel van azeotrope destillatie worden verwijderd.

Na afkoelen op kamertemperatuur wordt een oplossing van 5.8 g 25 NaOH in 50 ml water toegevoegd, wordt het mengsel 15 minuten geroerd en wordt de waterfase afgescheiden. De organische fase wordt gewassen met water en het oplosmiddel wordt afgedampt, hetgeen een produkt met een smeltpunt van 177-l80°C geeft.

Analyse voor C,-2H288N3i 30 Berekend: C = 70,43%; H = 11,20%; N = 18,37%

Gevonden: C = 69,58%; H = 10,98%; N = 18,28%

Voorbeeld V: Te werk gaande zoals is beschreven in voorbeeld IV, maar onder toepassing van het produkt van voorbeeld I in plaats van het 35 produkt van voorbeeld III en het instellen van de juiste molaire verhoudingen, geeft een produkt met de formule 1001605- 27 nh-ch2ch2-n-ch2ch2-nH n I I I R=-if

R R R N N

H3Cy“3 T

H3C — N \ N H3C ^ ch3 5 v

H3C CH3 I

H-aC //S^ CHi met een smeltpunt van 203-208°C. 3 j 3 10 Analyse voor C115H217N27 . CH3

Berekend: C = 69.83%; H = 11,06%; N = 19.12%

Gevonden: C = 69,76%; H = 10,9^%; N = 19,02%

Voorbeeld VI: Te werk gaande zoals is beschreven in voorbeeld IV, naar 15 onder toepassing van het produkt van voorbeeld II in plaats van het produkt van voorbeeld III en het instellen van de juiste molaire verhoudingen, geeft een produkt met de formule

HN — CH,CH2CH2— N — CH2CH2— N — CH2CH2CH2 NH

i \ i A

20 R R H

___—---N-c^9

R= ί T I

H,c C«3 Y H3C /VcH, 25 v-O-" HsC l3 H3c ch3 n H,C'^Ss‘N/^CH3 met een smeltpunt van 212-2l8°C. 3 j 30 Analyse voor C156H29i|N36 CH3

Berekend: C = 70,06%; H = 11,08%; N = 18,85%

Gevonden: C = 69,50%; H = 10,92%; N = 18,85%

Voorbeeld VII: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen- 35 vezels.

2,5 g van het produkt van voorbeeld III, 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g monoethyl-calcium-3.5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 g titaandioxide 10 0 1 60 5., 28 worden in een oenginrichting met lage snelheid met 1000 g polypropeen in poedervorm, met een smeltindex = 12 g/10 min. (gemeten bij 230°C en 2,l6 kg), gemengd.

De mengsels worden bij 200-230°C geëxtrudeerd, waarbij polymeer-5 granules worden verkregen die vervolgens, onder toepassing van een semi-industriële inrichting (®Leonard-Sumirago (VA) Italië), die onder de volgende omstandigheden wordt bedreven: extrudeer-temperatuur: 200-230eC temperatuur van de kop: 255_260°C 10 strekverhouding: 1:3,5 lineaire dichtheid van het filament: 11 dtex, worden omgezet in vezels.

De aldus bereide vezels worden, na aanbrengen op wit karton, blootgesteld in een Weather-0-Meter, model 65WR (ASTM D2565-85), met 15 een temperatuur van het zwarte paneel van 63°C. De resterende taaiheid wordt, met behulp van een dynamometer met constante snelheid, gemeten aan monsters die zijn genomen na verschillende perioden van blootstelling aan licht en de tijd in uur die vereist is om de aanvankelijke taaiheid met 50¾ (T-„) te verminderen wordt berekend uit de verkregen 20 waarden. Ter vergelijking worden vezels, die zijn bereid onder de omstandigheden die hiervoor zijn beschreven maar waaraan geen stabili-seermiddelen volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd, blootgesteld. De resultaten worden getoond in tabel A.

25 Tabel A:

Stabi1iseermiddel (uur)

Zonder stabiliseermiddel 240

Verbinding van voorbeeld III 1900 30 Voorbeeld VIII: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen- vezels na een thermische behandeling.

Vezels die zijn bereid zoals in voorbeeld VII worden 20 minuten in een oven asm een temperatuur van 120°C blootgesteld en worden vervolgens, na aanbrengen op wit karton, blootgesteld in een Weather-0-35 Meter, model 65WR (ASTM D 2565-85). met een temperatuur van het zwarte paneel van 63°C.

De resterende uiteindelijke taaiheid wordt, onder toepassing van een dynamometer met een constante snelheid, gemeten aan monsters die 1001 605.

29 zijn genomen na verschillende perioden van blootstelling aan licht en de tijd in uur die vereist is om de aanvankelijke taaiheid met 50¾ (T50) te verminderen wordt berekend uit de verkregen waarden. Ter vergelijking worden tevens vezels, die zijn bereid onder de omstandig-5 heden die hiervoor zijn beschreven maar waaraan geen stabiliseermidde-len volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd, blootgesteld.

De resultaten worden getoond in tabel B.

Tabel B: 10 Stabiliseermiddel T(uur)

Zonder stabiliseermiddel 150

Verbinding van voorbeeld III 1802

Voorbeeld IX: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen- 15 vezels.

2,5 g van het produkt dat is weergegeven in tabel C, 1 g tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g monoethyl-calcium-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 g titaandioxide worden in een menginrichting met lage snelheid met 1000 g 20 polypropeen in poedervorm, met een smeltindex = 12 g/10 min. (gemeten bij 230°C en 2,l6 kg), gemengd. De mengsels worden bij 200-230°C geëx-trudeerd, waarbij polymeer-granules worden verkregen die vervolgens, onder toepassing van een semi-industriële inrichting ((SLeonard-Sumira-go (VA) Italië), die onder de volgende omstandigheden wordt bedreven:

25 extrudeer-temperatuur: 200-230°C

temperatuur van de kop: 255_260°C strekverhouding: 1:3.5 lineaire dichtheid van het filament: 11 dtex, worden omgezet in vezels.

30 De aldus bereide vezels worden, na aanbrengen op wit karton, blootgesteld in een Weather-O-Meter, model 35WR (ASTM D2565-85). met een temperatuur van het zwarte paneel van 63°C.

De resterende taaiheid wordt, met behulp van een dynamometer met constante snelheid, gemeten aan monsters die zijn genomen na verschil-35 lende perioden van blootstelling aan licht en de tijd in uur die vereist is om de aanvankelijke taaiheid met 50% (T50) te verminderen wordt berekend uit de verkregen waarden. Ter vergelijking werden tevens vezels, die zijn bereid onder de omsteindigheden die hiervoor zijn 1001605^ 30 beschreven maar waaraan geen stabiliseermiddelen volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd, blootgesteld. De resultaten worden getoond in tabel C.

5 Tabel C:

Stabiliseermiddel T:o (uur)

Zonder stabiliseermiddel 250

Verbinding van voorbeeld IV 2100

Verbinding van voorbeeld V 2510 10 Verbinding van voorbeeld VI 2240

Voorbeeld X: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen-vezels na een thermische behandeling.

Vezels die zijn bereid zoals in voorbeeld IX worden 20 minuten in 15 een oven aan een temperatuur van 120°C blootgesteld en worden vervolgens, na aanbrengen op wit karton, blootgesteld in een Weather-0-Meter, model 35WR (ASTM D 2565-85), met een temperatuur van het zwarte paneel van 63°C.

De resterende taaiheid wordt, onder toepassing van een dynamo-20 meter met een constante snelheid, gemeten aan monsters die zijn genomen na verschillende perioden van blootstelling aan licht en de tijd in uur die vereist is om de aanvankelijke taaiheid met 50% (T50) te verminderen wordt berekend uit de verkregen waarden. Ter vergelijking worden tevens vezels, die zijn bereid onder de omstandigheden die 25 hiervoor zijn beschreven maar waaraan geen stabiliseermiddelen volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd, blootgesteld. De resultaten worden getoond in tabel D.

Tabel D: 30 Stabiliseermiddel T-„ (uur)

Zonder stabiliseermiddel 150

Verbinding van voorbeeld IV 2130

Verbinding van voorbeeld V 2220

Verbinding van voorbeeld VI 2060 35

Voorbeeld XI: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen-ban-den.

1 g van de verbinding uit tabel E, 1,0 g tris(2,4-di-tert-butyl- 10 01 6 0 5.“ 31 fenyl)fosfiet, 0,5 g pentaerythritol-tetrakis[3-(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionaat] en 1 g calciumstearaat worden in een meng-inrichting met lage snelheid met 1000 g polypropeen in poedervorm. met een smeltindex = 12 g/10 min. (gemeten bij 230*C en 2,16 kg), gemengd.

5 De mengsels worden bij 200-220*0 geëxtrudeerd, waarbij polymeer- granules worden verkregen die vervolgens, onder toepassing van een semi-industriële inrichting (<SLeonard-Sumirago (VA) Italië), die onder de volgende omstandigheden wordt bedreven: extrudeer-temperatuur: 210-230*0 10 temperatuur van de kop: 2^0-260*0 strekverhouding: 1:6 worden omgezet in gestrekte banden met een dikte van 50 pm en een breedte van 2,5 mm.

Het aldus bereide band-materiaal wordt, na aanbrengen op wit 15 karton, blootgesteld in een Weather-O-Meter, model 65WR (ASTM D2565· 85). met een temperatuur van het zwarte paneel van 63*0. De resterende taaiheid wordt, met behulp van een dynamometer met constante snelheid, gemeten aan monsters die zijn genomen na verschillende perioden van blootstelling aan licht en de tijd in uur die vereist is om de aanvan-20 kelijke taaiheid met 50% (T-0) te verminderen wordt berekend uit deze waarden. Ter vergelijking worden tevens banden, die zijn bereid onder de omstandigheden die hiervoor zijn beschreven maar waaraan geen sta-biliseermiddelen volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd, blootgesteld. De resultaten worden getoond in tabel E.

25

Tabel E:

Stabiliseermiddel T:„ (uur)

Zonder stabiliseermiddel 320

Verbinding van voorbeeld III 1800 30

Voorbeeld XII: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen-ban-den.

Te werk gaande zoals is beschreven in voorbeeld XI, maar onder toepassing van een 35WR Weather-O-Meter (ASTM D 2565-85) geeft de 35 resultaten die worden getoond in tabel F.

10 0 1 605.

32

Tabel· .F:

Stabiliseermiddel T5P (uur)

Zonder stabiliseermiddel 3^0

Verbinding van voorbeeld I 2100 5 Verbinding van voorbeeld V 2000 1001605.

Claims (17)

1. Verbinding met de formule (I) Ri—N—R2—N-I-R3—N-]-R4—N—r5 (I)

5. I I 1 X X X η X waarin n nul of 1 is; X een groep is met de formule (II), 10 .. ‘«u*· i°i---0- h3c ch3 IR Γ H3C CH3 Ί ^ V N--(N — R7 h3c ch3 2

20 R, en R-, die gelijk of verschillend kunnen zijn, waterstof, Cj-Cjg alkyl, C--C12 cycloalkyl, al dan niet met 1, 2 of 3 0,-C/, alkylgroepen gesubstitueerd; C?-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkylgroepen gesubstitueerd; of een groep met de formule (111) h3c ch3 25 γ _/ N — R7 (ΠΙ) h3c ch3 zijn;

30 R2, R5 en Ryj, die gelijk of verschillend kunnen zijn, zijn C2-C12 alkyleen; Rb waterstof, C,-Cl8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, al dan niet gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkylgroepen; C3-C6 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C^ alkylgroepen 35 gesubstitueerd is; R- waterstof, C,-C8 alkyl, 0, OH, CH2CN, C,-Cl8 alkoxy, C--C12 cyclo-alkoxy, C3-Cb alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, al dan niet aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C^C,, alkylgroepen gesubstitueerd is; of R? een alifati- 100ms. 35

7. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot en met 6, waarin X een groep is met de formule (II), R1 en R5, die gelijk of verschillend kunnen zijn, waterstof of Cj-C/, alkyl zijn; R2, R3 en Ri,, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn;

5 R$ Cj-C/, alkyl is en R7 waterstof of methyl is.

8. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot en met 7. waarbij de verbinding N1,N11, N111-tris[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)butylamino)-*♦- 10 (bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-ll-yljamino) triazine-6-yl]di- ethyleentriamine; N1,N11, NJ11-tris[2-(N-(1,2,2,6,ó-pentamethylpiperidine-^-yl)butylamino)-4-(bis[l,2,2,6, ó-pentamethylpiperidine-^-yl]amino) triazine-6-yl]di-ethyleentriamine;

15 N1 ,Nn , Nin ,NIV-tetrakis[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-yl)butyl-amino)-4- (bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl]amino)triazine-6-yl]-1,5.8.12-tetraazadodecaan; of N1, N11,Ν1 n ,Nlv-tetrakis[2-(N-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)-butylamino) -k- (bis [ 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl]amino) triazi- 20 ne-6-yl]-l,5.8.12-tetraazadodecaan is.

9- Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot en met 7. waarin η 1 is, R, en R- een groep met de formule (III) zijn en X een groep met de formule (IV) is. 25

10. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot en met 7 en 9. waarin η 1 is, Rj en R5 een groep met de formule (III) zijn; X een groep met de formule (IV) is; R2, R3 en R4, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C6 alkyleen zijn en R6 waterstof, Cj-C^ 30 alkyl, C5-C7 cycloalkyl, C3-C6 alkenyl of C7-C9 fenylalkyl is.

11. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot en met 7 en 9 en 10, waarin η 1 is, R, en R5 een groep met de formule (III) zijn; X een groep met de formule (IV) is; R2, R-, en R*, die ge- 35 lijk of verschillend kunnen zijn, C2-C6 alkyleen zijn en R6 waterstof, Cj-Cfc alkyl, cyclohexyl, allyl of benzyl is.

12. Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot 10 0 1 6 0 5.* 36 en met 7 en 9 tot en met 11, waarin η 1 is, R, en R5 een groep met de formule (III) zijn; X een groep met de formule (IV) is; R2, R3 en R^, die gelijk of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn; Rfc Cj-C/, alkyl is en R- waterstof of methyl is. 5

13· Verbinding met de formule (I) volgens een der conclusie 1 tot en met 7 en 9 tot en met 12, waarbij de verbinding N1,Nn-bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-ylj-N1,N11 ,Nin ,NIV-tetra-kis[2,4-bi s[N-(2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl) butylamino]triazine- 10 6-yl]-l,5,8,12-tetraazadodecaan of N1 ,Nlv-bis[l ^^.S.e-pentamethylpiperidine-^-ylj-N1 ,Nn ,Nin ,Nlv-tetra-kis[2,9-bis[N- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-9-yl) butylamino ]triazi-ne-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodecaan is. 15 1^· Samenstelling, omvattende een organisch materiaal dat onder hevig is aan ontleding die wordt geïnduceerd door licht, hitte oxidatie en ten minste een verbinding met de formule (I) volgens een der voorgaande conclusies.

15. Samenstelling volgens conclusie 19, waarin het organische materiaal een synthetisch polymeer is.

16. Samenstelling volgens conclusie 15, omvattende, naast de verbinding met de formule (I), andere toevoegsels die gewoonlijk aan- 25 wezig zijn in synthetische polymeren.

17. Samenstelling volgens conclusie 1^ of 15. waarin het organische polymeer polyetheen of polypropeen is.

18. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie, welke het in het organische materiaal opnemen van ten minste een verbinding met de formule (I) volgens een der conclusies 1 tot en met 13 omvat. 1001605.