NL1009260C2

NL1009260C2 - Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten.

Info

Publication number: NL1009260C2
Application number: NL1009260A
Authority: NL
Inventors: Gianluca Ferri; Alessandro Zeddo
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1997-05-27
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 1999-09-24
Also published as: GB2325667A; CA2238432A1; ES2138934A1; FR2763949A1; TW509683B; FR2763949B1; DE19823282A1; US6114420A; GB2325667B; GB9810645D0; JPH10330378A; BE1011937A3; ES2138934B1; NL1009260A1; ITMI981170A1; KR19980087355A

Description

Triazine-derivaten die 2.2.6.6-tetramethvl-4-Diperidylgroepen bevatten

Deze uitvinding heeft betrekking op triazine-derivaten die 2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten, op de toepassing 5 daarvan als stabilisatoren tegen licht, warmte en oxidatie voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, en op de aldus gestabiliseerde organische materialen.

De stabilisatie van synthetische polymeren met derivaten van 2.2.6.6- tetramethylpiperidine is bijvoorbeeld in US-A-4086204, US-A- 10 4234707, US-A-4331586, US-A-4335242, US-A-4459395. US-A-4492791. US-A- 4847380, US-A-5198546, US-A-5455347. ep-a-53775, EP-A-357223, EP-a-377324 en EP-A-488502 beschreven.

Deze uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op een verbinding met de formule (I) 15

A—1^%-N-Z-N---N-R,-N--—A

Ν,ν,Ν I I N^N I I Ν^,Ν

Jr, r, i r, r, I

E E* E

20 " " (I) waarbij n een geheel getal is van 1 tot 4; de groepen Rj onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cg alkyl, C^-C^ cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 25 Ci-Ci, alkylgroepen; of een groep met de formule (II) zijn, h3c ch,

A

—<,N—R3 (II) 3° H3C CH3 met dien verstande dat ten minste een van de groepen R, een groep met de formule (II) is; 35 R3 waterstof, C^-Cg alkyl, 0', -OH, -CH2CN, Cj-Cl8 alkoxy, C5-Ci2 cyclo-alkoxy, C3-C6 alkenyl, C7-Cg fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkylgroepen is gesubstitueerd; of C]-C8 acyl is; 1009260 2 Z een groep is met de formule (Ilia) of (Illb); R4 Rfi II Γ Ί -c-c-(CH,)-- ,--CH-CH,-O--CH-CH.-

5 || I I

Rs R7 R. r9 — -Ip (Ilia) (Illb) 10 R4. Re en R9 onafhankelijk van elkaar Cj-C^ alkyl of C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 alkyl- groepen, zijn; R5, en R? onafhankelijk van elkaar waterstof of C^-Ci, alkyl zijn; 15 m nul of een geheel getal van 1 tot 6 is; p 1 of 2 is; R2 een van de betekenissen van Z heeft of C2-C12 alkyleen, C5-C7 cyclo-alkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi(C1-Ci) alkyleen), Cj-Ci, alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen), fenyleendi (Cj-Ci, alkyleen) of C<,-C12 alkyleen is, dat is 20 onderbroken door 1,4-piperazinediyl, -0- of >N-Xlt waarbij XL Cj-C^ acyl of (Cj-Cg alkoxy) carbonyl is of een van de betekenissen van Rlt behalve waterstof, heeft; de groepen A onafhankelijk van elkaar -OR10, -N(Rn)(R12) of een groep met de formule (IV) zijn; 25 H.C CH,

/“Y

-*2-\ N-R13 (IV) h3c ch3 30 R10, Rn en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C^ alkyl, C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 Cx-C/4 alkylgroepen; C3-C12 alkenyl, fenyl, dat ongesubstitueerd is of 35 gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 Cj-C,, alkylgroepen of 0,-0¾ alkoxygroe-pen; C7~C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 alkylgroepen of Cj-C,, alkoxygroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl of C2-C/, alkyl, dat op de 2-, 3" of 4-plaats met - Ί 1009260 3 OH, Cj-Cg alkoxy, di(C,-C/, alkyl)amino of een groep met de formule (V) is gesubstitueerd, zijn Ύ ^N- (V) 5 \_/ waarbij Y -0-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH3 is; of —N(Ru)(R12) bovendien een groep is met de formule (V); 10 R13 een van de betekenissen van R3 heeft; X2 -0- of >N-Rlit is; R^ waterstof, Cj-C12 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 Cj—C^, alkylgroepen; C7-C9 fenyl-alkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C/, 15 alkylgroepen of Cj-C;, alkoxygroepen gesubstitueerd is; tetrahydro-furfuryl, een groep met de formule (II) of C2-C/, alkyl, dat op de 2-, 3- of 4-plaats met -OH, Cj-Cg alkoxy, diiCj-C/, alkyl)amino of een groep met de formule (V) is gesubstitueerd, is; de groepen E onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van A 20 hebben; en E' een van de betekenissen van A heeft of een groep is met de formule (VI) A-f^'il-N-Z—N- (VI) 25 N^N I | y ri r,

E

waarbij A, E, R, en Z zijn zoals hierboven gedefinieerd; 30 met dien verstande dat als n 2, 3 of 4 is, elk van de groepen E*, Rj en R2 in de zich herhalende eenheden dezelfde of een andere betekenis kunnen hebben.

Elk van de groepen E*, Rt en R2 heeft bij voorkeur dezelfde betekenis in de verscheidene zich herhalende eenheden met de formule 35 (I)·

Voorbeelden van alkyl dat niet meer dan 12 koolstof atomen bevat zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert- 1009260 4 octyl, nonyl, decyl, undecyl en dodecyl. Ru, R12 en Rlit zijn bij voorkeur C^Cg alkyl, in het bijzonder (^-Cz, alkyl. Rz, is bij voorkeur methyl of ethyl. Een van de voorkeursbetekenissen van Rj is methyl.

Een voorbeeld van met -OH gesubstitueerd C2-Cz, alkyl is 2-5 hydroxyethyl.

Voorbeelden van C2-Ci, alkyl dat is gesubstitueerd met C^-Cg al-koxy, bij voorkeur met Ci-Cz, alkoxy, in het bijzonder methoxy of ethoxy, zijn 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3“ ethoxypropyl, 3_butoxypropyl, 3~octoxypropyl en 4-methoxybutyl.

10 Voorbeelden van C2-Cz, alkyl dat is gesubstitueerd met di(Cj-Cz, alkyl)amino, bij voorkeur met dimethylamino of diethylamino, zijn 2-dimethylaminoethyl, 2-diethylaminoethyl, 3~dimethylaminopropyl, 3" diethylaminopropyl, 3_dibutylaminopropyl en 4-diethylaminobutyl.

15 /-\

De groep met de formule (V) is bij voorkeur —N O ·

Voorkeursvoorbeelden van C2-Cz, alkyl dat is gesubstitueerd met 20 een groep met de formule (V) zijn groepen met de formule \^y*—(ch=^— 25

De groep c/ \)-(CH2)2^- heeft bijzondere voorkeur.

30

Voorbeelden van alkoxy dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexa-decyloxy en octadecyloxy. C6-C12 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en 35 octoxy, is een van de voorkeursbetekenissen van Rj.

- Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C^Cz, alkylgroepen, zijn cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, 1009260 5 dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyclooctyl, cyclodecyl en cyclododecyl. Ongesubstitueerd of gesubstitueerd cyclohexyl heeft de voorkeur.

Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy zijn cyclopentoxy, cyclohexoxy, 5 cycloheptoxy, cyclo-octoxy, cyclodecyloxy, cyclododecyloxy en methyl-cyclohexoxy. C5~C8 cycloalkoxy, in het bijzonder cyclopentoxy en cyclohexoxy, heeft de voorkeur.

Voorbeelden van alkenyl dat niet meer dan 12 koolstofatomen bevat zijn allyl, 2-methallyl, butenyl, hexenyl, undecyl en dodecenyl. Alke-10 nylen waarbij het koolstofatoom op de 1-plaats verzadigd is hebben de voorkeur en allyl heeft bijzondere voorkeur.

Voorbeelden van fenyl dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C^-C* alkylgroepen of Cj-Ci, alkoxygroepen zijn methylfenyl, dimethylfenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl, di-tert-butylfenyl, 3,5-di-tert-15 butyl-^-methylfenyl, methoxyfenyl, ethoxyfenyl en butoxyfenyl.

Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C1-Cf| alkylgroepen of Cj-C,, alkoxygroepen gesubstitueerd is, zijn benzyl, methylbenzyl, methoxybenzyl, dimethyl-benzyl, trimethylbenzyl, tert-butylbenzyl en 2-fenylethyl. Benzyl 20 heeft de voorkeur.

Voorbeelden van acyl (alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch) dat niet meer dan 12 koolstofatomen bevat zijn formyl, acetyl, propio-nyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl en benzoyl. Cj-C8 alkanoyl en benzoyl hebben de voorkeur. Acetyl heeft bijzondere 25 voorkeur.

Voorbeelden van (C,-C8 alkoxy)carbonyl zijn methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, hexoxycarbonyl, heptoxycarbonyl, octoxycarbonyl, nonyloxycarbonyl, decyloxycarbonyl, undecyloxycarbonyl en dodecyloxycarbonyl.

30 Voorbeelden van alkyleen dat niet meer dan 12 koolstofatomen bevat zijn ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, penta-methyleen, hexamethyleen, octamethyleen, decamethyleen en dodeca-methyleen. R2 is bijvoorbeeld C2-C8 alkyleen of C^-Cg alkyleen, in het bijzonder C2-C6 alkyleen, bij voorkeur hexamethyleen.

35 Een voorbeeld van C5-C? cycloalkyleen is cyclohexyleen.

Voorbeelden van door 1,4-piperazinediyl onderbroken C,,-C12 alkyleen zijn 1009260 5 6 Λ“λ -CH2CH2—— CH2CH2— en CH2CH2CH2——CH2CH2CH2—

Voorbeelden van door -0-, b.v. 1, 2 of 3 -0-, onderbroken C4-C12 alkyleen zijn 3-oxapentaan-l,5-diyl, ^-oxaheptaan-l,7-diyl, 3,6-dioxa-octaan-1,8-diyl, ^,7~dioxadecaan-l,10-diyl, 4,9~dioxadodecaan-l,12- diyl, 3.6,9-trioxaundecaan-l,11-diyl en 4,7,10-trioxatridecaan-l,I3-10 diyl.

Voorbeelden van door >N-Xj onderbroken Ci,-C12 alkyleen zijn —CH2CH2CH2-N () —CH2CH2—N (Xx )-CH2CH2CH2—, in het bijzonder -CH2CH2CH2-N (CH3) -CH2CH2-N (CH3) -CH2CH2CH2-.

Een voorbeeld van C5-C7 cycloalkyleendi (C^-Cz, alkyleen) is 15 methyleen-cyclohexyleen-methyleen.

Voorbeelden van C^-C/, alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen) zijn cyclo-hexyleen-methyleen-cyclohexyleen en cyclohexyleen-isopropylideen-cyclohexyleen.

Een voorbeeld van fenyleendifCj-Cz, alkyleen) is methyleen-20 fenyleen-methyleen.

R3 is bij voorkeur waterstof, Cj-C,, alkyl, -OH, C6-Cl2 alkoxy, C5~C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl, in het bijzonder waterstof, alkyl of C5-Cg cycloalkoxy, bijvoorbeeld waterstof, methyl ©f cyclohexyloxy.

25 Z is bij voorkeur een groep met de formule (lila), waarbij R5, R6 en R? waterstof zijn.

m is bij voorkeur nul of 1.

R2 en Z zijn bij voorkeur hetzelfde.

Verbindingen met de formule (I) die de voorkeur hebben zijn die 30 waarbij de groepen R, onafhankelijk van elkaar waterstof, 0,-0^ alkyl, C5-C8 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl; of een groep met de formule (II) zijn, met dien verstande dat ten minste een van de groepen Rt een groep is met de formule (II); 35 E/,, Rg en Rg onafhankelijk van elkaar C, —C/, alkyl of cyclohexyl zijn; R5, Rg en R7 waterstof zijn; m nul of een geheel getal van 1 tot 3 is; R2 een van de betekenissen van Z heeft of C2-C8 alkyleen, cyclo- \ 1009260 7 hexyleen, methyleen-cyclohexyleen-methyleen, cyclohexyleen-methyleen-cyclohexyleen of methyleen-fenyleen-methyleen is; R10, Ru en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cg alkyl, C5-C8 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl; 5 C3-C8 alkenyl, fenyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl of C2-C3 alkyl, dat op de 2- of 3" plaats is gesubstitueerd met -OH, Cj-C/, alkoxy, dimethylamino, diethyl-amino of 4-morfolinyl, zijn; of -N(Rn)(R12 ) bovendien ^-morfolinyl is; 10 RlZl waterstof, C^-Cg alkyl, C5-C8 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (II) of C2-C3 alkyl, dat op de 2- of 3~plaats is gesubstitueerd met -OH, Cj-Cft alkoxy, dimethylamino, diethylamino of 4-mor-folinyl, is, 15 Verbindingen met de formule (I) die bijzonder voorkeur hebben zijn die waarbij de groepen Rt onafhankelijk van elkaar waterstof, alkyl, cyclo- hexyl of een groep met de formule (II) zijn, met dien verstande dat ten minste een van de groepen R! een groep is met de formule (II); 20 Z een groep is met de formule (lila);

Ri, Ci-C,, alkyl is; R5, R6 en R7 waterstof zijn; m nul of 1 is; R2 een van de betekenissen van Z heeft of C2-C8 alkyleen is; 25 A -N(Ru)(R12) of een groep met de formule (IV) is;

Ru en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-C^ alkyl, cyclohexyl, fenyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl, 2-hydroxyethyl of 2-methoxyethyl zijn; of -N(Ru)(R12) bovendien 4-morfolinyl is; 30 X2 iN-Rji, is;

Rl4 waterstof, C,-C8 alkyl, cyclohexyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (II), 2-hydroxyethyl of 2-methoxyethyl is.

Verbindingen met de formule (I) die van interesse zijn, zijn die waarbij 35 η 1 of 2 is; de groepen R1 een groep met de formule (II) zijn; 1009260 8 Z een groep -CH-CH2- of -CH — (CH2)2— is; CH3 . c2h5 5 R2 een van de betekenissen van Z heeft; R3 waterstof, C1-Ci| alkyl of C5~C8 cycloalkoxy is; A -N(RU)(R12) of een groep met de formule (IV) is;

Rn en R12 onafhankelijk van elkaar C^C^, alkyl zijn; X2 >N-Rl4 is; en 10 Rlit Οχ-Cii alkyl is.

De verbindingen met de formule (I) kunnen bijvoorbeeld worden bereid aan de hand van de werkwijzen die hierna worden getoond.

Werkwijze A: 15

Als R2 dezelfde betekenis heeft als Z en de groepen E en E* dezelfde betekenissen hebben kan een verbinding met de formule (VII) 20 —z—V--Λ—V—z—I--f^v*0 NVN I ] n^n

T *. I R, R, T

α α α — —η 25 (VII) bijvoorbeeld worden bereid door middel van een reactie van een verbinding met de formule (VIII) met een geschikte molaire hoeveelheid van 30 een verbinding met de formule (IX).

H-N-Z-N-Η , α——α I I v

R, R, I

α 35 (VIII) (IX) - 1009260 9

Meer in het bijzonder kan, als η 1 is, een verbinding met de formule (VII) bijvoorbeeld worden bereid volgens schema A-l.

Schema A-l: 5 a) 2 H-N-z-N-Η + α——α -► I I v R, R, | 10 α (VIM) (IX)

H-N-z-N-Λ-N-Z-N-H

| | "V" I I

15 R, R, I R1 R1 ^ Cl (X) b) H N z N [<·Ν'(Ί N — Z N H + 2 O— α -► 2o I I v I I v

^ R, R, I R. R1 I

Cl α (X) (IX) 25 α——N-2 N Λ-N-z-N--

| | NyN | | N^N

I R. R. 1 R, R, I

α α α (Vll-1) 30 35

Als n 2 is kan een verbinding met de formule (VII) bijvoorbeeld worden bereid volgens schema A-2.

10092$0 10

Schema A-2; a) h-n-z-N-h + 2 a—c£N>—a -► I I γ

R, R. I

a (VIII) (IX) α~Λ-N—Z—n--a N>yN I I n^n

I R, R, T

a a (XI)

N N

b) a f "fl-N Z N-Ϋ ^-a +2 H-N — Z N-H

nvn I I nvn I I

I n, k I R- a a (XI) (VIII)

-► Η —N —Z-N-Ί|-N—Z—N-ρ Ίι-N — Z-N-H

I I v I I Nvi^N I I

°i R, I Ri R- T R, r, a a (XII) 1009260' 11 c) H—N —z—N— N—z—N ^ΝΊΠ-Ν —Z—N H +2 a—^^—a I I V I I NvN I I nvn

n, R, I «. «I T R. R, I

5 α α a (XII) (IX) 10 -- α_^Νγ—n-z-n Pf-%-n z-n--f^N'i1 a

NyN I j NyN I I Νλ,Ν

| R. R, I R, R, I

a a 2 a (VII-2) 15 20 Ms n 3 is kan een verbinding met de formule (VII) bijvoorbeeld worden bereid volgens schema A-3·

Schema A-3: 25 a) α—f Ίι—n—z—n— n—z—n——α + 2 h — n —z—N — h NVN I I N-yN I I Νλ,ν 1 1 |rir,|r,r,T R,r, α α α (VII-1) (VIII) 30 1009260 12 -► Η-Ν—Ζ—Ν---Ν —Ζ-Ν--Η

I I nvn I I

5 R, R, I R, R,

La J3 (XIII) 10 Ν Ν b) Η Ν—Ζ—Ν Ϋ ^ Ν—Ζ Ν Η + 2 a—γ· ^—a -► I I NyN I I ΝγΝ

R. «. I R, R, I

λ a L a —13 (XIII) (IX) 15 a—Λ—n-z f Λ-?-2 I1 pNTr~a

NyN I I N^N I I N^N

I R. R. I R. R. I

a a _ a 20 (VII-3) 25 30 35 Als n 4 is kan een verbinding met de formule (VII) bijvoorbeeld worden , bereid volgens schema A-4.

1009260 13

Schema A-*t: a) a—n z 7—Λ—n—z N--^N^-a + 2 η —n-z-n —h

nvn I I NVN I I NVN I I

I R, «. I R, «. 1 R. R, a a a L —12 (VII-2) (VIII)

H N—Z—N t£NS N — Z N H

—* I I V I I

R, R, j R, R, |_ a _4 (XIV)

M N

b) H N—Z—N *S N — z N Η + ^ ° Γ ΐ) a I I v* I I y R, R, I R, R, jj -a J4 (XIV) (IX) -a—(^Ν"η—n—z—V--Λ—v—z—γ--pNTi—a

NyN j I NyN I I NyN

| R. R, I R, R. I

a a . a _ _14 (VII-4) 1009260 < 14

Daarna laat men de verbindingen met de formules (VII-1), (VII—2), (VII-3) en (VII-4) reageren met de geschikte molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI) 5 A-H (XV) E-H (XVI) teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formule (I) te verkrijgen.

10 Werkwijze B:

Als R2 dezelfde betekenis heeft als Z, de groep E* verschilt van de groepen E en de groep E* tevens verschilt van de groep met de formule (IV), dan worden de verbindingen met de formules (X), (XII), (XIII) 15 en (XIV), afhankelijk van respectievelijk de waarde vein η » 1, 2, 3 of 4, eerst bereid volgens werkwijze A zoals hierboven is beschreven.

Daarna laat men deze verbindingen reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (XVII) E*-H (XVII)

20 waarbij de verbinding met de formule (XVIII) wordt verkregen H-N—Z—N--[£-NN-N — Z N--H

I I ηΛ I | (XVIII) R. R. Y R, R, 25 L è· J n waarbij n respectievelijk 1, 2, 3 of 4 is.

Vervolgens laat men de verbindingen met de formule (XVIII) rea-30 geren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbinding met de formule (IX) of (XIX) α——a (X«X)

N^N

35 I

E

teneinde de overeenkomende verbindingen met de formule (XX) of (I) te ' 1009260 15 verkrijgen, α—-N-Z-Y Λ-N-Z-N--pN,ïr"a

N-vN I I n^n | | N«^N

5 I «. R. | n, r, T

a L p Jn a (XX) 10 waarbij n respectievelijk 1, 2, 3 of 4 is.

Als de verbindingen met de formule (XX) worden verkregen laat men deze verbindingen vervolgens reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI) 15 teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formule (I) te verkrijgen.

De verbindingen met de formule (XIX) kunnen worden bereid aan de hand van bekende synthesewerkwijzen, bijvoorbeeld door het laten reageren van de verbinding met de formule (IX) met de desbetreffende 20 molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI).

Werkwijze C: : 25 Als R2 dezelfde betekenis heeft als Z en de groep E* een groep is met de formule (VI), dan worden de verbindingen met de formules (X), (XII), (XIII) en (XIV), afhankelijk van respectievelijk de waarde van n = 1, 2, 3 of 4, eerst bereid volgens werkwijze A zoals hierboven is beschreven.

30 Daarna laat men deze verbindingen reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (VIII), waarbij de verbindingen met de formule (XXI) worden verkregen iu υ$Ζ60 16 Η-Ν—Ζ—Ν--^-Ν—Ζ-Ν--Η (XXI)

I I ΝνΝ I I

Hi R, R, 5 Ν-R, Ζ ιο V ” Η — — η waarbij η respectievelijk 1, 2, 3 of 4 is.

15 Daarna laat men de verbindingen met de formule (XXI) reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbinding met de formule (IX) of (XIX) teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formule (XXII) of (I) te verkrijgen.

α -N—z—N N—Z N--^ α (XXII)

N'VN I I J j N^N

α α _ ν—r, Jn

25 I

Z

N-Ft 30 ΛΛα

Als de verbindingen met de formule (XXII) worden verkregen laat men deze vervolgens reageren met de desbetreffende molaire hoeveel-35 heden van de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI) teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formule (I) te verkrijgen.

1 OU9260 η

Als R2 verschilt van Z of ten minste een van de groepen R2 - in de zich herhalende eenheden (n = 2, 3 of 4) van de verbindingen met de 5 formule (I) - verschilt van Z worden de verbindingen met de formule (XXIII) A-Ι^ΝνΠ-N-Z-N-Η (XXIII)

NvN I I

10 I R’ R'

E

eerst bereid door het laten reageren van de verbindingen met de formule (XIX) met de equivalente molaire hoeveelheden of een overmaat vein 15 de verbindingen met de formule (XXIV).

H N — R — N Η (XXIV)

I I

R, R, 20

Daarna laat men de verbindingen met de formule (XXIII), analoog aan de werkwijze die bijvoorbeeld is beschreven in ΕΡ-Α-7β299ί< t reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formules (XXV) en (XXIV) 25

Cl—f^'ÏT-01 (XXV)

N^N

E* 30 waarbij de verbindingen met de formule (XXVI) worden verkregen.

A—--N-R,-N---N-Rj-N-Η (XXVI)

35 NvN I I nvn I I

I R, R, I R, R, E E* — — n-1 1009260 18

Vervolgens, als E* dezelfde betekenis heeft als E, laat men de verbindingen met de formule (XXVI) reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (XXVII) 5 α—(^Nvf|-n-z-n-—α (XXVII)

NyN | | n

I R, R, T

E E* E=E* 10 waarbij de verbindingen met de formule (XXVIII) worden verkregen.

α—''fj-N-z-N---N-—N--Yl—A (XXVIII)

Nv .N I ν,ν,ν

15 T ^ ^ Y ^ * Y

L F J n E

Daarna laat men de verbindingen met de formule (XXVIII) reageren 20 met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (XV) teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formule (I) te verkrijgen.

Als E* verschilt van E laat men de verbindingen met de formule (XXVI) reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de 25 verbindingen met de formule (XXV) teneinde de verbindingen met de formule (XXIX) te verkrijgen.

α--pN'jr_N_R2—N--^Ny-A (XXIX) 30 NVN I I γ

| ' B. B, I

F E

L Jn

V

Daarna laat men de verbindingen met de formule (XXIX) reageren 35 met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de a formule (XXIII) teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formu- j le (I) te verkrijgen.

Daarnaast kan men de verbindingen met de formule (XXIX) laten 1009260 19 reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (VIII) en daarna met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (XIX) teneinde de overeenkomstige verbindingen met de formule (I) te verkrijgen.

5 Verder kan men de verbindingen met de formule (XXIX) laten rea geren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (VIII) en daarna met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbinding met de formule (IX), waarbij de verbindingen met de formule (XXX) worden verkregen.

10 a—N-Z-N--N-Rj — N--|^N>—A (XXX)

N<yN | I n^n | | N>yN

I T n. R, I

a e* e 15 Π

Daarna laat men de verbindingen met de formule (XXX) reageren met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI) teneinde de overeenkomstige verbindingen met 20 de formule (I) te verkrijgen.

De verbindingen met de formule (XXV) kunnen worden bereid aan de hand van bekende synthesewerkwijzen, bijvoorbeeld door het laten reageren van de verbinding met de formule (IX) met de desbetreffende molaire hoeveelheden van de verbindingen met de formule (XVII).

25 De verschillende reacties die hierboven zijn beschreven worden met voordeel uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel, zoals bijvoorbeeld tolueen, xyleen of mesityleen, bij aanwezigheid van een anorganische base zoals natriumhydroxide, kaliumhydroxide, natrium-carbonaat of kaliumcarbonaat voor het neutraliseren van het tijdens de 30 reacties gevormde waterstofhalogenide. Natriumhydroxide heeft de voorkeur.

De bedrijfstemperaturen van de reacties kunnen variëren, bijvoorbeeld van -20°C tot 200°C, bij voorkeur van —10°C tot 190°C, in het bijzonder van -10°C tot 20"C, voor de substitutie van het eerste 35 chlooratoom van cyanuurchloride; van 40°C tot 90°C voor de substitutie van het tweede chlooratoom van cyanuurchloride; en van 90°C tot 190°C voor de substitutie van het derde chlooratoom van cyanuurchloride.

Bij de hierboven beschreven werkwijzen kunnen de reacties tussen 1009260 9 20 de verbindingen met de formule (VII), (XX), (XXII), (XXVIII), (XXIX) of (XXX) en de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI) ook onder verhitten worden uitgevoerd. In een dergelijk geval worden de verbindingen met de formules (XV) en/of (XVI) in een grote overmaat toe-5 gepast teneinde het tijdens de reacties gevormde waterstofhalogenide te neutraliseren.

De verschillende stappen van de reacties kunnen in een enkele reactor en in hetzelfde reactiemengsel, zonder isoleren van de tussen-producten, worden uitgevoerd, of de reacties kunnen worden uitgevoerd 10 na afscheiding en, indien toepasselijk, zuivering van de tussenverbin-dingen.

De toegepaste reagentia zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen worden bereid volgens bekende werkwijzen. De diamine-uitgangs-materialen met de formules (VIII) en (XXIV) kunnen bijvoorbeeld ana-15 loog aan de in EP-A-33663 en US-A-4526972, waarbij rekening wordt gehouden met Chemical Abstracts 72:327l8t, 75:1307^7h en 83:19^575y. beschreven werkwijze worden bereid.

De verbindingen met de formule (I) zijn zeer effectief bij het verbeteren van het bestand zijn van organische materialen, in het 20 bijzonder synthetische polymeren en copolymeren, in het bijzonder polypropeenvezels, tegen licht, warmte en oxidatie.

Voorbeelden van organische materialen die gestabiliseerd kunnen worden zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, 25 polyisobuteen, polybuteen-1, poly-Jj-methylpenteen-1, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), 30 polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weerge-35 geven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en poly-z propeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzon der de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij ver- 1009260 21 hoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie met behulp van een katalysator die gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk 5 een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd 10 magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of sili- ciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaal-15 alkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyl- oxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysa-20 tor-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil In diana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met 25 polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3· Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met poly-30 etheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-1-copolymeren, pro-peen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-dieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl-35 acrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vi-nylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, 1009260 22 dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van derge-lijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd* bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/-etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copoly-5 meren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden, k. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydro-geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-10 alkenen en zetmeel.

5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen) .

6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylo-nitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en 15 -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/me-thylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copoly-meren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopoly-meren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, sty-20 reen/isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen /e theen/propeen/s tyreen.

7- Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of 25 methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl-methacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of male-ïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp, alkylmethacrylaten aan polybutadieen; 30 styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

35 8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloro- preen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copoly-meer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd ] 1009260 23 etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, poly-vinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchlori-5 de/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideen-chloride/vinylacetaat-copolymeren.

9- Polymeren die zijn afgeleid van a,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, poly- 10 acrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld acrylonitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copoly-meren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/vi- 15 nylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalco-hol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, poly- 20 vinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd .

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren 25 daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxy-methylenen, die ethyleenoxide als comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

30 14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met sty- reen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

35 16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lacta-men, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische poly- 1009260 24 amiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaal-5 amide; en ook blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleengly-col, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de 10 verwerking gecondenseerde polyamiden {"RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals 15 polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylol-cyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolyether-esters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20 20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, urea of melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde- : hyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.

22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

25 23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly- esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueer- 30 de acrylaten, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten of polyesteracrylaten.

25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

35 26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bis-fenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals 1009260 25 bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, rubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellulose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals 5 methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, 10 POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA-6,6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

29. Natuurlijke en synthetische organische materialen, die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en 15 wassen, of oliën, wassen en vetten op basis van synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in elke gewichtsverhouding, die gewoonlijk worden gebruikt als spin-samenstellingen, alsook waterige emulsies daarvan.

20 30. Waterige emulsies van natuurlijke of synthetische rubber, zoals b.v. natuurrubber-latex of latices van gecarboxyleerde sty-reen/butadieen-copolymeren.

De uitvinding heeft dus ook betrekking op een samenstelling die een organisch materiaal omvat dat gevoelig is voor afbraak die wordt 25 geïnduceerd door licht, warmte of oxidatie en ten minste een verbinding met de formule (I).

Het organische materiaal is bij voorkeur een synthetisch polymeer, meer in het bijzonder een polymeer dat wordt gekozen uit de hiervoor genoemde groepen. Polyalkenen hebben de voorkeur en poly-30 etheen en polypropeen hebben bijzondere voorkeur.

Een verdere uitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, warmte of oxidatie, die het opnemen van ten minste een verbinding met de formule (I) in 35 het organische materiaal omvat.

De verbindingen met de formule (I) kunnen, afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, de uiteindelijke toepassing en de aanwezigheid van andere toevoegsels, in verschillende gehalten 1009260 26 worden toegepast.

In het algemeen is het geschikt om bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.# van de verbindingen met de formule (I), ten opzichte van het gewicht van het te stabiliseren materiaal, bij voorkeur 0,05 tot 2%, in het 5 bijzonder 0,05 tot 1% te gebruiken.

De verbindingen met de formule (I) kunnen bijvoorbeeld vóór, tijdens of na de polymerisatie of het verknopen van de materialen aan de polymeermaterialen worden toegevoegd. Verder kunnen ze in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeermate-10 rialen worden opgenomen.

: In het algemeen kunnen de verbindingen met de formule (I) aan de hand van verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder, of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies en tevens in de vorm van een stamsamenstelling die de verbindingen met de 15 formule (I) in een concentratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke werkwijzen kan het : polymeer worden toegepast in de vorm van een poeder, granules, oplos- ï singen, suspensies of in de vorm van latices.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de verbindingen met de 20 formule (I) kunnen worden gebruikt voor de productie van vormproduc-ten, foelies, banden, monofilamenten, vezels, oppervlakte-bekledingen en dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-25 stabilisatoren, pigmenten, vulmiddelen, weekmakers, corrosie-remmers en metaal-deactiverende middelen, worden toegevoegd aan de organische materialen die de verbindingen met de formule (I) bevatten.

Desbetreffende voorbeelden van de gebruikelijke toevoegsels zijn; 1. Antioxidantia 30 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclo- hexyl),6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tri- 35 cyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-: fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1' - T methylheptadec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)- i j 1009260 27 fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

5 1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2.6- di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5- di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-bu-tyl-4-hydroxyanisol, 3t5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis- 10 (3,5-di-tert-butyl-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld α-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco-ferol, ö-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis(6-tert-butyl-4-raethylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'- 15 thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol) , 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- methylfenol) , 4 ,¾' -thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4' -bis(2,6-di- methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 20 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'- methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-bu- tyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- 25 fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'- methyleenbis{2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol), 1,1-bis(5~tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2.6- bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3“ tris(5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1-bis(5“tert-bu- 30 tyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleengly-col-bis[3.3“bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenylJbutyraat]. bis(3-tert- butyl-4-hydroxy-5“methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3' -tert-butyl-2 ' -hydroxy-5 ' -methylbenzyl) -6 - tert-butyl-4-methylfenyl ] teref talaat, 1,1-bis(3.5~dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis (3.5~di-tert-butyl- 35 4-hydroxyfeny1)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- 4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5.5“tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-, N- en S-benzylverbindingen, bij voorbeeld 3.5.3' »5' ~ 1009260 28 tetra-tert-butyl-4 ,4' -dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5“ dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3.5“di-tert-butyl-benzylmercaptoacetaat, tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3“hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-5 (3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5"di-tert-bu- tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis{3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3~ tert-butyl-4-hydroxy-5“methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-10 bis(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di[4-(1,1,3,3“tetra-methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzy1)malonaat. j 1.0 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3,5“ tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3, 5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5.6-tetramethylbenzeen, 15 2,4,6-tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)~ 6-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5“triazine, 2-octylmercap-to-4,6-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5"triazine, 2-oc- tylmercapto-4,6-bis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3.5"triazine, 20 2,4,6-tris(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3*5“ tris(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3.5“tris(4- tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5- di- tert-butyl-4 -hydroxy fenylethyl) -1 ,3,5“triazine, 1,3,5“tris(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5“triazine, 1,3.5“ 25 tris(3.5"dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzy1-fosfonaat, dioctadecyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5_tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca- 30 zout van de monoethylester van 3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4- hydroxystearinezuuranilide, N-(3,5“di-tert-buty1-4-hydroxyfenyl) - carbaminezuur-octylester.

1 35 1.1^ Esters van B- (λ. 5-di-tert-butvl-4-hvdrox.yfenvl) propionzuur 1 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleengly- 1009260 29 col, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N, N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“ thiaundecanol, 3-thiapentadecanol- trimethylhexaandiol, triraethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

5 1. l4 Esters van B-fï-tert-butvl-4-hvdroxv-Viiiethvlfenvl)Dropion- zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9“ nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri-10 tol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3~thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7_trioxabicyclo- [2.2.2]octaan.

1.15 Esters van {5-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur 15 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9_nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3-thia-20 pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy-methyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van ^.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9_nonaandiol, ethyleenglycol, 25 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3-thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- 1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

30 1.17 Amiden van S-n.S-di-tert-butvl-^-hydroxvfenvl)propionzuur, zoals b.v. N,N'-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexa- methyleendiamine, N ,N' -bis(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxyfenylpropio nyl) trimethyleendiamine, N,N' -bis(3,5”di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro-pionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3.5_di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]pro-35 pionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard* XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleen-diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N' -bis(l,4-diinethyl- 1009260 30 pentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis (l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleen-5 diamine, N-(l,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)difenylamine, N,N'-dimethy1-N.N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenyl-amine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-10 octylfenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4- - butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4- octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diamino- : 15 difenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2- ^ di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)- biguanide, di[4- (1 *,3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde 20 nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/iso-hexyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl-difenylaminen, 2,3~dihydro-3.3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenó- thiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyl-25 fenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octylfeno-thiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethyl- piperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.

_ 30 2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2'-hydroxyfenvl)benzotriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-{2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(31,5'-di-tert-butyl-2'-hy- droxyfenyl) benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- triazool. 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3.3“tetramethylbutyl)fenyl)benzo- 35 triazool, 2 — (3’»5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl}-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzo- j triazool, 2-(31-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, i 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'.51-di-tert-amyl- 1009260 31 2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2' -hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyl- oxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3*-tert-butyl-5'- [2 - (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo-5 triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)- fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5' -(2- methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'- [2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- 10 (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2' -methyleenbis[4-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonyl-ethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazool met polyethyleenglycol 300; 15 [R-CH2CH2-C00-CH2CH2]2- met R = 3'~tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzo- triazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5' — (1,1,3» 3“ tetraraethylbutyl)fenylJbenzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-(1.1,3.3-tetra-methylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-20 methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, 25 benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3*5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-β,β-difenylacrylzuur-30 ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester en N-(fJ-carbomethoxy-p-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 35 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarba-maat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl- 1009260 32 ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel-complexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

5 2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)sebacaat, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi- dyl)succinaat, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacaat, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacaat, n-butyl-3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentame thy 1-4-pipe-10 ridyl)ester, het condensatieproduct van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, lineaire of cyclische condensatieproducten van N.N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5-s_ triazine, tris(2,2,6,6-tetramethy1-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, 15 tetrakis (2,2,6,6 - tetramethy 1-4-piperidyl) -1,2,3.4-butaantetra-carboxylaat, 1,1'- (1,2-ethaandiyl)-bis(3.3.5.5-tetramethylpiperazi- □ non), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidine, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl- 2-(2-hydroxy-3.5"di~tert-butylbenzyl)malonaat, 3-n-octyl-7.7.9.9“ 20 tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetra- methylpiperidyl)succinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N.N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine èn 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5-triazine, het condensatieproduct van 2-25 chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrame thylpiperidyl )-1,3.5” triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di (4-n-buty 1 amino-1,2,2,6,6-pentame thylpiperidyl )-1,3.5-triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7.7.9.9-tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4,5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-30 l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidy1)pyrrolidine-2,5-dion, een mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, een condensatieproduct van N,N1-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidy1)hexa-methyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor-l,3.5-triazine, een 35 condensatieproduct van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-1,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2,6,b-tetramethyl-4-—’ piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi- 1009260 33 dyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl~7.7.9.9"tetramethyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, een reactieproduct van 7.7.9.9-tetra-methyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epi-chloorhydrine, 1,l-bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl) -5 2-(4-methoxyfenyl)etheen, N,N'-bis-formyl-N.N'-bis(2,2,6,6-tetra- methyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine, di-ester van 4-methoxy-methyleenmalonzuur met 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidine, poly[methylpropyl-3_oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-1!-piperidyl) ]siloxaan, reactieproduct van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 10 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine of l,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxy- oxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5.5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'- 15 ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5~ tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.8.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-20 tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2,4-dihydroxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5“triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hydroxy-4_ octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- 25 dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hy-droxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyIfenyl)-1,3,5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3_butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl) -1 ,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~octyloxypropyl-oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-[4-(dodecyl- 30 oxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxy f enyl ]-4,6-bis(2,4-di-methylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3_dodecyloxy-propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5“triazine, 2-(2-hy- droxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4- methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3.5“triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4- (3~ 35 butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3.5“triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l,3«5~triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethy1- hexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]f enyl}-4,6-bis(2,4-dimethyIfenyl) -1,3,5-triazine.

1009260 34 3. Metaal-deactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl) hydrazine, N,N'-bis(3,5“di"tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydraz ine, 3~sali-cyloylamino-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxalyldihydrazide, ox-5 anilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N'-di- acetyladioyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide.

*4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, 10 trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos- fiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythritol- difosfiet, bis,(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis- (2,6-di-tert-buty1-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, diisodecyl-oxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-buty1-6-methylfenyl)-15 pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tris(tert-butylfenyl)pentaerythri- toldifosfiet, tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10- tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, bis(2,4-20 di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6- methylfenyl)ethylfosfiet, 2,2',2"-nitrilo[triethyltris(3.3',5*5'~ tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2' -diyl)fosfiet], 2-ethyl- hexyl(3,3'.5.5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet.

5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld NpN-dibenzylhydroxylamine, 25 N,N-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl- hydroxylamine, N,N-di tetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxyl-amine, Ν,Ν-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N,N-dialkylhydroxylamine " uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

30 6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N- ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-35 alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van N,N-dialkylhydroxylamine dat is bereid uit gehydro-= geneerd talgvetamine.

7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di- 1009260 35 laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptobenzimidazool of het zink-zout van 2-mer- 5 captobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(p-dodecylmercapto)propionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

10 10. Basische ro-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva-ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali-metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en 15 K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, als- 20 mede de zouten daarvan, zoals b.v. ^-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal-ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, 25 kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

1λ. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, 30 verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

1 ^. Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-^325863, US-A-43382^. US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-52526^3. DE-A-i»3i66ll, DE-A-^316622, DE-A-4316876, EP-A-35 Ο589839 of EP-A-O59IIO2, of 3-[^-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7“di-tert- butylbenzofuran-2-on, 5.7-di-tert-butyl-3-[^_(2-stearoyloxyethoxy)- fenyl]benzofuran-2-on, 3.3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(^-[2-hydroxy- ethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3~(^-ethoxyfenyl) - 1009260 36 benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy~3,5~dimethylfenyl)"5. 7-di-tert-butyl- benzofuran-2-on, 3"(3, 5"dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7"di-tert- butylbenzofuran-2-on, 3”(3.4-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzo-furan-2-on, 3-(2,3~dimethylfenyl)-5,7“di-tert-butylbenzofuran-2-on.

5 De gewichtsverhouding van de verbindingen met de formule (I) tot de gebruikelijke toevoegsels kan bijvoorbeeld 1:0,5 tot 1:5 bedragen.

De verbindingen met de formule (I) kunnen ook worden gebruikt als stabilisatoren, in het bijzonder als stabilisatoren tegen licht, voor vrijwel alle materialen die bekend zijn op het gebied van fotografi-10 sche reproductie en andere reproductietechnieken, zoals b.v. beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (bladzijden 474 tot 480).

; De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd aan de hemd van de volgende voorbeelden. Alle percentages zijn, tenzij anders - vermeld, gewichtspercentages. De verbindingen van de volgende voor- 15 beelden I, II, III, IV en VIII zijn van bijzonder belang.

Voorbeeld I: A) Bereiding van N,N’ -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,3~pen-taandiamine.

20 C2H5

H-N—CH2CH—CH-N-H

H3C^lVCH3 Η3ε>Γ3^ΟΗ3

Η H

Een oplossing van 80,7 g (780 mmol) 1,3-pentaandiamine en 220 g (1417 30 mmol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon in 250 ml ethanol wordt op 80°C verwarmd. Het reactiemengsel wordt onder roeren 2 uur op 80°C gehouden.

Vervolgens wordt de oplossing in een autoclaaf gegoten, wordt 4 g 5% Pt/C (gew.%) toegevoegd en wordt de autoclaaf met waterstof onder 35 druk gebracht.

Het mengsel wordt verwarmd op 60°C en de druk wordt 20 uur op 40 bar gehouden. Daarna wordt het mengsel afgekoeld op kamertemperatuur, _ gefiltreerd en wordt het oplosmiddel onder vacuüm (40"C/1 inbar) afge- i 1009260 37 dampt. Het olie-residu wordt afgedestilleerd.

Het verkregen product heeft een kookpunt van l60°C/0,l mbar.

B) Bereiding van de verbinding met de formule 5 C2H5 Ί H-N-CH-CH2CH2-N--f ||- 10 Η3Λ^Η3

Η H

J 3 15 Een oplossing van 8,1 g (44 mmol) cyanuurchloride in 80 ml xyleen wordt langzaam toegevoegd aan een op -10°C gekoelde oplossing van 50 g (131 mmol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,3-pentaan-diamine in 500 ml xyleen.

Na het toevoegen wordt het mengsel verwarmd op 0°C en wordt een 20 oplossing van 5«8 g (144 mmol) natriumhydroxide in 12 ml water toegevoegd. Daarna wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en wordt het 1 uur onder roeren op deze temperatuur gehouden. Vervolgens wordt het mengsel onder terugvloeikoeling gekookt, hetgeen het toegevoegde water is, en wordt het reactiewater afgedestilleerd door 25 middel van azeotrope destillatie. Daarna wordt het mengsel verhit op 170°C door afdestilleren van 300 ml xyleen. Het mengsel wordt 3 uur op 170°C gehouden. Daarna wordt het mengsel afgekoeld op kamertemperatuur en twee keer met 50 nil water gewassen. De organische fase wordt afgescheiden, boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en 30 onder vacuüm (50°C/1 mbar) ingedampt.

Het smeltpunt van het verkregen product bedraagt 75~79eC.

Analyse voor 072Η|Λ1Ν15:

Berekend: C: 71,06% H: 11,68% N: 17,26% 35 Gevonden: C: 70,02% H: 11,45% N: 17,09% 1009260 38 <pHs JH NMR (300 MHz, CDC13): δ 2,6 ppm (breed, 3H H—N—CH— ).

H3C/>H3 H3c *1*^ ^CH,

H

10 C) Bereiding van de verbinding met de formule : f5 1 =: C1 CH CH,CHZ N-- - I w;Oc τ h3c ? ch3 h3c f ch3 H H J 3 20

Een oplossing van 24,1 g (130 mmol) cyanuurchloride in 240 ml xyleen wordt langzaan toegevoegd aan een op 0°C gekoelde oplossing van 54,3 S (43 mmol) van de volgens B) bereide verbinding in 200 ml 25 xyleen. Na het toevoegen wordt het mengsel 20 uur bij kamertemperatuur geroerd. Daarna wordt een oplossing van 5.2 g (130 mmol) natriumhydroxide in 20 ml water toegevoegd. Het mengsel wordt 2 uur onder roeren op kamertemperatuur gehouden. Vervolgens wordt het mengsel twee keer met 100 ml water gewassen, boven watervrij natriumsulfaat ge-30 droogd, gefiltreerd en onder vacuüm (40°C/1 mbar) ingedampt.

Cl-analyse:

Berekend: Cl: 12,81%

Gevonden: Cl: 12,70% n 35 i * 100.9280 D) Bereiding van de verbinding met de formule 39 c2h5

.N I .N

H9C4-N-f -N-CH — CH2CH2~-N--^-

5 NVN 1 I NVN

H3C/lCH3 H3°>0<CH3 ^ h3c ?^ch3 h3c Y ch3 h3c f CH3

' Η H

H N-C4H9 10 H3°4>CH3 h3c^^ch3 H J3 15

Een mengsel van 23 g (14 mmol) van de volgens C) bereide verbinding in 126 g (593 mmol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine wordt verhit op l80°C. Het reactiemengsel wordt 5 uur op l80°C gehou-20 den. Daarna wordt het mengsel afgekoeld op 60°C en wordt 23Ο ml xyleen toegevoegd. Er wordt een oplossing van 6,7 g (166 mmol) natriumhydroxide in 40 ml water toegevoegd. De waterige fase wordt afgescheiden en de organische oplossing wordt twee keer met 100 ml water gewassen, boven natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm 25 (70°C/1 mbar) ingedampt.

Het smeltpunt van het verkregen product bedraagt 184-194°C.

Analyse voor Cl()()H3t)/|N:,f>:

Berekend: C: 70.35% H: 11,06% N: 18.58% 30 Gevonden: C: 69.59% H: 10,88% N: 18,14% 1009260

Voorbeeld II: Bereiding van de verbinding met de formule 40 Γ Ί 5 H»C«-y-A-N-CH —CH2CH2-N---|A- h’c>cS<ch’ T h'c^S<ch· t ί HC^I^CHj »fi \ 0H’ H.c ï CH’ I-C<H* ’ » ν_0Λ h H 1 10 I JLch3 Η3°Λ°Η3 HïC l CHj H,C f CH3 H J 2 15

Een oplossing van 37 g (201 mmol) cyanuurchloride in 370 ml tolueen wordt langzaam toegevoegd aan een op -10 °C gekoelde oplossing van 153 g (1+01 mmol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,3-20 pentaandiamine in 1100 ml tolueen. Tijdens het toevoegen wordt de temperatuur op —10°C gehouden. Vervolgens wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en onder roeren 3 uur op kamertemperatuur gehou-: den.

Daarna wordt het mengsel op 0eC afgekoeld en wordt een oplossing 25 van 32 g (802 mmol) natriumhydroxide in 64 ml water toegevoegd. Na het toevoegen wordt het mengsel opnieuw op kamertemperatuur verwarmd, onder roeren 12 uur op kamertemperatuur gehouden, op 80°C verwarmd en 3 uur op 80°C gehouden.

Vervolgens wordt het mengsel afgekoeld op kamertemperatuur, waar-30 bij de waterige fase wordt afgescheiden.

Aan het op 0°C gekoelde mengsel wordt langzaam een oplossing van 74,1 g (402 mmol) cyanuurchloride in 700 ml tolueen toegevoegd.

Na het toevoegen wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en 24 uur onder roeren op kamertemperatuur gehouden.

35 Er wordt een oplossing van 16,1 g (402 mmol) natriumhydroxide in 75 ml water toegevoegd, waarna het mengsel nog 4 uur bij kamertemperatuur wordt geroerd. Daarna wordt de waterige fase afgescheiden, wordt de organische fase twee keer met 100 ml water gewassen en wordt > 1009260 4ι tolueen onder vacuüm (70°C/1 mbar) afgedampt.

Vervolgens wordt 1344 g (6,3 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)butylamine toegevoegd en wordt het mengsel op l80°C verhit en 5 uur onder roeren op l80°C gehouden. Het mengsel wordt afgekoeld op 5 60°C en er wordt 300 ml tolueen toegevoegd. Er wordt een oplossing van 60 g (1.50 mol) natriumhydroxide in 150 ml water toegevoegd en na roeren wordt de waterige fase afgescheiden. De organische oplossing wordt twee keer met 200 ml water gewassen, boven watervrij natrium-sulfaat gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm (70°C/1 mbar) ingedampt.

10 Het smeltpunt van het verkregen product bedraagt 173"178°C.

Analyse voor C, 2ÜH227N27:

Berekend: C: 70,42% H: 11,10% N: 18,48%

Gevonden: C: 70,01% H: 11,07% N: 18,21% 15

Voorbeeld III: Bereiding van de verbinding met de formule C2HS Ί

H,C‘\ ^ I N

20 -f 4l-N—CH-CH,CH,-N--|*

H,cr ΝγΝ JL JL

h,c jT >CHs H»°·^ VCHs I

H,C ^CH, HjC ^ N—.C.H,

Η H

N-C4H9 A.

25 I h3c Γ J^ch3 H3CJT_LCH3 H’C I CHj h3c^nXch3 H J 2 30

Een oplossing van 36,8 g (200 minol) cyanuurchloride in 370 ml tolueen wordt langzaam toegevoegd aan een op -10°C gekoelde oplossing van 153 g (401 mmol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3~ 35 pentaandiamine in 1100 ml tolueen. Tijdens het toevoegen wordt de temperatuur op -10°C gehouden. Daarna wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en onder roeren 3 uur op kamertemperatuur gehouden.

Het mengsel wordt afgekoeld op 0°C en er wordt een oplossing van 32 g 1 .09260 42 {800 mmol) natriumhydroxide in 64 ml water toegevoegd. Na het toevoegen wordt het mengsel 12 uur bij kamertemperatuur geroerd, op 80°C verwarmd en 3 uur op 80°C gehouden. Vervolgens wordt het mengsel afgekoeld op kamertemperatuur, waarbij de waterige fase wordt afgeschei-5 den. Aan het op 0“C gekoelde organische mengsel wordt langzaam een oplossing van 73.8 g (400 mmol) cyanuurchloride in 690 ml tolueen toegevoegd. Daarna wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en onder roeren 24 uur op de hierboven vermelde temperatuur gehouden. Er wordt een oplossing van 16 g (400 mmol) natriumhydroxide in 75 ml 10 water toegevoegd en het mengsel wordt nog 4 uur bij kamertemperatuur geroerd. De waterige fase wordt afgescheiden en de organische fase wordt twee keer met 100 ml water gewassen.

Vervolgens wordt langzaam een oplossing van 51.7 g (400 mmol) dibutylamine in 100 ml tolueen toegevoegd en na 1 uur roeren bij 15 kamertemperatuur wordt een oplossing van 32 g (800 mmol) natriumhydroxide in 100 ml water toegevoegd. Daarna wordt het mengsel 2 uur op 80°C verwarmd en opnieuw op kamertemperatuur afgekoeld en wordt de waterige fase afgescheiden. De organische fase wordt twee keer met 100 ml water gewassen en tolueen wordt onder vacuüm {70°C/1 mbar) afge-20 dampt.

Het residu wordt opgenomen met 1560 g (7.3 mmol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine en op 180°C verhit. Vervolgens wordt het mengsel 5 uur onder roeren op l80°C gehouden. Na afkoelen op 60°C wordt 800 ml tolueen toegevoegd. Daarna wordt een oplossing van 25 24 g (600 mmol) natriumhydroxide in 130 ml water toegevoegd en wordt de waterige fase afgescheiden. Na twee keer wassen met 300 ml water wordt de organische fase boven watervrij natriumhydroxide gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm (70°C/1 mbar) ingedampt.

Het verkregen product heeft een smeltpunt van 132-139°C.

30

Analyse voor C, ,0H2()gN2-:

Berekend: C: 69,40% H: 10.95% N: 19.65%

Gevonden: C: 69.25% H: 11,09% N: 19.08% 35 100Α26Π 43

Voorbeeld IV: Bereiding van de verbinding met de formule C2H5 η

h9c4. .. I

.N-V|1-N-CH CH2CHj N 1--^ ^- 5 H9C4^ NyN JL Ν-,Ν h3cv[ \ch3 h3cjT jlch3 i H^pCH, H3C^N^CH3

u—c4h9 h H

10 JL

H3C4>CH3 H/pCH3 H J3 15

Een mengsel van 60,1 g (36 mmol) van de volgens voorbeeld IB bereide verbinding in 400 g (3 mol) N- (2,2,6,6-tetrainethyl-4-piperi-dyl)butylamine wordt op 180°C verhit en 5 uur op l80°C gehouden. Ver-20 volgens wordt het mengsel afgekoeld op 60°C en wordt 200 ml tolueen toegevoegd. Er wordt een oplossing van 17,2 g (432 mmol) natriumhydroxide in 100 ml water toegevoegd en de organische fase wordt afgescheiden.

Na twee keer wassen met 200 ml water wordt de organische oplos-25 sing boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm (70°C/1 mbar) ingedampt.

Het verkregen product heeft een smeltpunt van l48-152°C.

Analyse voor Cl/)/,H273N3;j: 30 Berekend: C: 70,16# H: 11,08# N: 18,76#

Gevonden: C: 69.32# H: 11,08# N: 18,6l# 1009260

Voorbeeld V: Bereiding van de verbinding met de formule » 44 C2HS Ί 5 N | H9C4-N-"}]--N-CH — CH2CH2—N---

NYN Jl 1 A 'A

h3°Jjl^ch3 h^^l>ch3 h,c^C\ch* T

H,C^^CH3 H3C^^cH3 n—c4h9 ó jr ό ό -A-

HlC Λ OH, U U

h^^ch, ?

15 ? O

Ó J 2

20 Een mengsel van 40 g (20 mmol) van de verbinding van voorbeeld II

in 400 ml cyclohexaan wordt onder terugvloeikoeling gekookt. Vervolgens wordt 0,2 g Mo03 toegevoegd. Er wordt langzaam 116 g (89Ο mmol) van een 70% (gew.%) waterige oplossing van tert-butylhydroperoxide toegevoegd. Er wordt nog eens 0,2 g Mo03 toegevoegd en het water wordt 25 afgedestilleerd door middel van azeotrope destillatie. Na verwijdering van het water wordt het mengsel in een kolf die bestand is tegen druk op 125°C verhit en 4 uur op 125°C gehouden.

Daarna wordt het mengsel afgekoeld op 50°C en wordt het Mo03 afgefiltreerd. De organische oplossing wordt 1 uur met een oplossing 30 van 25 g (190 mmol) natriumsulfiet in 100 ml water geroerd en twee keer met 100 ml water gewassen. Vervolgens wordt de organische oplossing boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm (40°C/1 mbar) ingedampt.

Het verkregen product heeft een smeltpunt van 177“l87°C.

35

Analyse voor C175H321

Berekend: C: 71.302 H: 10,83% N: 12,91% ,, Gevonden: C: 71.29% H: 10,90% N: 12,90% 1009260 ' \ 45

Voorbeeld VI: Bereiding van de verbinding met de formule

ftH, Ί W

I ,NV I

H,C, N-f -N CH — CHjCHj — N-(' ---N CH — CH,CHj-N- H,C fYcH, T ^cjTjLCH, I ^cjTYcH, H/ïYjXH,

H.C^ï'V V

" "-on H JL

ίο «,ο/υ™, ·* I ^ K.C Ί CH, H J 2

Een oplossing van 5 g (13 mmol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-15 piperidyl)-1,3-pentaandiamine in 30 ml tolueen wordt langzaam toegevoegd aan een op 0°C gekoelde oplossing van 4,8 g (26 mmol) cyanuur-chloride in 70 ml tolueen. Na het toevoegen wordt het mengsel op kamertemperatuur opgewarmd en 1 uur onder roeren op kamertemperatuur gehouden. Vervolgens wordt het mengsel op 0°C afgekoeld en wordt een 20 oplossing van 2 g (42 mmol) natriumhydroxide in 4 ml water toegevoegd.

Het mengsel wordt opnieuw op kamertemperatuur verwarmd en nog 1 uur onder roeren op kamertemperatuur gehouden, waarbij 50 ml tolueen en 10 ml water worden toegevoegd. Na nog eens 10 uur roeren wordt de organische fase twee keer met 50 ml water gewassen. Aan de op 0°C gekoelde 25 oplossing wordt langzaam een oplossing van 5.4 g (14 mmol) N.N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,3-pentaandiamine in 50 ml tolueen toegevoegd. Na het toevoegen wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en 1 uur op kamertemperatuur gehouden.

Vervolgens wordt een oplossing van 1,1 g (29 mmol) natrium-30 hydroxide in 3 ml water toegevoegd en wordt het mengsel op 80°C verwarmd. Het mengsel wordt nog 5 uur onder roeren op 80°C gehouden. Na afkoelen op kamertemperatuur wordt het mengsel met water gewassen. Aan de op 0°C gekoelde oplossing wordt langzaam een oplossing van 2,2 g (12 mmol) cyanuurchloride in 22 ml tolueen toegevoegd. Na het toe-35 voegen wordt het mengsel op kamertemperatuur verwarmd en 14 uur op kamertemperatuur gehouden. Er wordt een oplossing van 0,5 g (12 mmol) natriumhydroxide in 1 ml water toegevoegd en het mengsel wordt 1 uur geroerd. Na twee keer wassen met 50 ml water wordt de organische fase 1009260 46 onder vacuüm (40^0/1 mbar) ingedampt en wordt het residu opgenomen met 42,5 g (200 mmol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine. Daarna wordt het mengsel op l80°C verhit en 5 uur onder roeren op l80°C gehouden. Na afkoelen op 60°C wordt een oplossing van 2,6 g (65 mmol) 5 natriumhydroxide in 6 ml water toegevoegd. Het mengsel wordt 1 uur geroerd, er wordt 60 ml tolueen toegevoegd, er wordt twee keer met 50 ml water gewassen, het mengsel wordt boven watervrij natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en onder vacuüm (70°C/1 mbar) ingedampt.

Het verkregen product heeft een smeltpunt van 176-l86°C.

10

Analyse voor C159H300N36: \ Berekend: C: 70,35¾ H: 11,06¾ N: 18,58¾

Gevonden: C: 68,59¾ H: 10,90¾ N: 18,10¾ 15 Voorbeeld VII: Bereiding van de verbinding met de formule CH, Π

I N

H9C4 N-f ^-N-CH-CH2—N--r* ^-

2 JL NVN Jk NVN

I HaC>0<cH3 HaCX>kCH3 T

hc>n^ch3 h.c^ ch3 h3c^" ch3 n—c4h9

’ A N-C.H, H H L

H»CJ" JU™·

» w;OC

H3C I CH3 H _|2 30

Het product wordt analoog aan de in voorbeeld II beschreven werkwijze, onder toepassing van de desbetreffende reagentia in de desbetreffende molverhoudingen, bereid.

35 Het verkregen product heeft een smeltpunt van 185-192°C.

1009260 47

Analyse voor Ct|6H219N27:

Berekend: C: 69,98# H: 11,01# N: 19,00#

Gevonden: C: 68,35# H: 10,88# N: 18,70# 5 Voorbeeld VIII: Bereiding van de verbinding met de formule

C2H5 “I

N I

>1-N-CH — CH,CH.—N----- 1 I ïJr

10 h>°-4 Vch> η>°4 JUch> T

Ν-0Λ °H’ 15 ·*»>ƒ>* CH· J3 20

Een mengsel van 20 g (8,1 mmol) van de verbinding van voorbeeld IV in 200 ml tert-amylalcohol en 6,6 g (218 mmol) paraformaldehyd wordt onder roeren op 80°C verwarmd. Vervolgens wordt in een periode 25 van 15 minuten 4,3 g (93 mmol) mierenzuur toegevoegd en dit laat men 2 uur reageren. Het mengsel wordt afgekoeld op 25°C en onder roeren wordt een oplossing van 4,46 g (111 mmol) natriumhydroxide in 50 ml water toegevoegd en dit laat men 30 minuten reageren. De organische laag wordt met water gewassen totdat deze neutraal is. Het oplosmiddel 30 wordt onder vacuüm (50°C/1 mbar) afgedampt, waarbij men 19,5 g van een lichtgele vaste stof krijgt.

Het smeltpunt is 165“175°C.

Analyse voor 35 Berekend: C: 70,92# H: 11,80# N: 17.84#

Gevonden: C: 70,16# H: 11,24# N: 17,50# 1009260 k&

Voorbeeld A: Stabiliserende werking tegen licht in polypropeenvezels 2,5 g van de in tabel A getoonde stabilisator, 1 g tris(2.4-di-tert-butylfenyl) fosfiet, 1 g calcium-monoethyl-3.5-di-tert-butyl-1l-5 hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 g titaandioxide worden in een langzame menger met 1000 g polypropeenpoeder met een | smeltindex van 12 g/10 min. (gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden bij 200-230°C geëxtrudeerd, waarbij polymeer-granules worden verkregen die vervolgens met behulp van een inrichting 10 van het testtype (dSLeonard-Suinirago (VA); Italië), die wordt bedreven onder de volgende omstandigheden, worden omgezet in vezels:

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 230-2^5°C

Temperatuur van de kop: 255_260°C

Trekverhouding: 1:3.5 15 Lineaire dichtheid: 11 dtex per filament

De op deze wijze vervaardigde vezels worden blootgesteld, na aanbrengen op wit karton, in een 65 WR Weather-O-Meter (ASTM D2565_85) met een zwarte achtergrondtemperatuur van 63°C.

Voor monsters die na verschillende tijden van blootstelling aan 20 licht zijn genomen wordt de resterende kleverigheid met behulp van een tensometer met constante snelheid gemeten en wordt vervolgens de blootstellingstijd die nodig is voor het halveren van de aanvankelijke kleverigheid (T5Ü) berekend.

Voor vergelijkingsdoeleinden worden ook vezels blootgesteld die 25 onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn vervaardigd, maar waaraan niet de stabilisatoren volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd.

De resultaten worden getoond in tabel A.

30 Tabel A

Stabilisator Tr>0 (uur)

Zonder stabilisator 250 ~ Verbinding van voorbeeld I 2030

Verbinding van voorbeeld II 2230 1 35 Verbinding van voorbeeld III 19^0

Verbinding van voorbeeld IV 2030

Verbinding van voorbeeld VII 2720

Verbinding van voorbeeld VIII i860 - 1009260 * 49

Voorbeeld B: Stabiliserende werking tegen licht in banden van poly-propeen 1 g van de in tabel B getoonde stabilisator, 1 g tris(2,4-di-5 tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g pentaerytritol-tetrakis[3-(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat] en 1 g calciumstearaat worden in een turbomenger met 1000 g polypropeenpoeder met een smeltindex van 2,1 g/10 min. (gemeten bij 230°C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden geëxtrudeerd bij 200-220°C, waarbij polymeer-10 granules worden verkregen die vervolgens onder toepassing van een semi-industrieel soort inrichting ((ELeonard-Sumirago (VA) - Italië) en de volgende omstandigheden worden omgezet in uitgestrekte banden met een dikte van 50 pm en een breedte van 2,5 mm:

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 210-230°C

15 Temperatuur van de kop: 240-260"C

Trekverhouding: 1:6

De aldus vervaardigde banden worden op een witte kaart aangebracht en blootgesteld in een Weather-O-Meter 65 WR (ASTM D2565-85) met een zwarte achtergrondtemperatuur van 63°C.

20 De resterende kleverigheid wordt gemeten, met behulp van een tensometer met constante snelheid, bij een monster dat is genomen na verschillende blootstellingstijden aan licht; hieruit wordt de bloot-stellingstijd (in uur) die vereist is voor het halveren van de aanvankelijke kleverigheid (T50) bepaald.

25 Bij wijze van vergelijking worden banden, die onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn vervaardigd maar waaraan geen stabilisatoren volgens de onderhavige uitvinding zijn toegevoegd, blootgesteld.

De verkregen resultaten worden in tabel B getoond.

30

Tabel B

Stabilisator ΤΓ)0 (uur)

Zonder stabilisator 500

Verbinding van voorbeeld I 2090 35 Verbinding van voorbeeld II 2210

Verbinding van voorbeeld III 2000

Verbinding van voorbeeld IV 1980

Verbinding van voorbeeld VII 2310 1009260 50

Verbinding van voorbeeld VIII ΐ84θ

Voorbeeld C: Antioxidans-werking in polypropeen-plakken.

5 1 g van elk van de in tabel C vermelde verbindingen en 1 g cal ciums tearaat worden in een langzame menger met 1000 g polypropeen-poeder met een smeltindex van b, 3 (gemeten bij 230eC en 2,16 kg) gemengd .

De mengsels worden geëxtrudeerd bij 220eC, waarbij polymeergranu-10 les worden verkregen die vervolgens door spuitgieten bij 220°C in plakken met een dikte van 1 mm worden omgezet.

De plakken worden vervolgens met een vorm volgens DIN 53^51 gestanst en de verkregen monsters worden in een luchtoven met gedwongen circulatie, die op een temperatuur van 135*0 wordt gehouden, bloot-15 gesteld.

De monsters worden met regelmatige intervallen onderzocht door ze over 180° te buigen, teneinde de tijd (dagen) die vereist is om ze te breken te bepalen.

De verkregen resultaten worden weergegeven in tabel C.

20

Tabel C

Stabilisator Tijd tot breken (dagen)

Zonder stabilisator 10

Verbinding van voorbeeld I 70 25 Verbinding van voorbeeld II 86

Verbinding van voorbeeld III 67

Verbinding van voorbeeld IV 8l

Verbinding van voorbeeld VIII 70 30 Voorbeeld D: Interactie van pigment in polypropeen-plakken.

5,625 g van de in tabel D getoonde stabilisator, 13,500 g Pigment Blue 15 "Flush" (50% mengsel in polyetheen) en 25,875 g polypropeen-poeder (met een smeltindex van ongeveer 14, gemeten bij 230°C en 2,16 35 kg) worden bij kamertemperatuur in een <SHaake inwendige menger gevuld ((BHaake Buchler Rheocord System 40 onder toepassing van een uit 3 - delen bestaande Rheomixer met kambladen van 60 cm3). De kambladen rote ren met 5 opm (omwentelingen per minuut). De kom wordt met een gewicht 1009260 t 51 van 5 kg met een plunjer afgesloten. De temperatuur wordt verhoogd tot 180°C en op 180°C gehouden. De totale tijd bedraagt 30 minuten.

Het mengsel wordt na 30 minuten bij 180°C verwijderd en afgekoeld op kamertemperatuur. Het aldus verkregen mengsel - het "concentraat" 5 genaamd - zal opnieuw worden gebruikt.

0,900 g van dit concentraat, 3,600 g titaandioxide "Flush" (50% mengsel in polyetheen) en 40,500 g polypropeenpoeder (met een smelt-index van ongeveer 14, gemeten bij 230°C en 2,16 kg) worden bij 160°C aan een (BHaake mengkom toegevoerd. De kambladen roteren met 20 opm. De 10 kom wordt met een gewicht van 5 kg met een plunjer afgesloten. De temperatuur wordt verhoogd op 170°C en het toerental wordt verhoogd op 125- De totale tijd bedraagt 30 minuten.

Het gesmolten mengsel wordt bij 170°C verwijderd, bij kamertemperatuur naar een met de hand bediende inrichting overgebracht en om-15 gezet in een ronde plak van 1 mm met een diameter van 25 mm. Het aldus verkregen mengsel wordt de "neerlaat" genoemd en de plak de "neerlaat plak".

Het kleurverschil, delta E (CIE kleurverschil-vergelijking), van de monster-neerlaat-plak die de in tabel D weergegeven stabilisator 20 bevat versus de controle-neerlaat-plak zonder de stabilisator wordt gemeten. De meting wordt uitgevoerd met behulp van een Applied Color Systems Spectrophotometer Model CS~5 (USA). De toegepaste meetpara-meters zijn 400 - 700 nm - scan, zicht op een klein oppervlak, reflectie, illuminate D65, 10 graden waarnemer.

25 De bovenstaande verwerkingsomstandigheden zijn ontworpen voor het simuleren van de bereiding van concentraten (stamsamenstellingen) van pigmenten en stabilisatoren en het vervolgens neerlaten (verdunning) in gerede voorwerpen van kunststof.

Een hoge delta E duidt op agglomeratie van het pigment en een 30 slechte dispersie. Een delta E van 0,5 of lager wordt door het oog niet als verschillend gezien.

Tabel D

Stabilisator Delta E

35 Verbinding van voorbeeld II 0,2 1009260

Claims

1. Verbinding met de formule (I) 5 —γ—z—γ--—n—r,—n--fu'i[-A o NvN I I N<^N I I N<yN I «. «. T R, r. T E E* E — —In 10 waarbij n een geheel getal is van 1 tot 4; de groepen Rt onafhankelijk van elkaar waterstof, Cj-Cg alkyl, C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 Cj-Cj, alkylgroepen; of een groep met de formule (II) zijn, 15 h3c ch, A \_/N R3 (ll)

20 H3° CHa met dien verstande dat ten minste een van de groepen R, een groep met de formule (II) is; r R-j waterstof, C^Cg alkyl, 0', -OH, -CH2CN, C,-Ci8 alkoxy, C5-C12 cyclo-25 alkoxy, C3-Cf> alkenyl, C7-CtJ fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C,-Cf, alkylgroepen is gesubstitueerd; of Cj-Cg acyl is; Z een groep is met de formule (lila) of (Illb);

30 R4 R. I I r Ί -C-C-(CH2)-- ,--CH-CH2-O--CH-CH2- Rs R7 R8 R9 35 (lila) (Illb) -j R4, Rö en Ry onafhankelijk van elkaar C,-C,, alkyl of Cr>-Cl2 cycloalkyl, 1009260 dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 Cj-Cz, alkyl-groepen, zijn; R5, % en R7 onafhankelijk van elkaar waterstof of Ci-Cz, alkyl zijn; m nul of een geheel getal van 1 tot 6 is; 5 p 1 of 2 is; R2 een van de betekenissen van Z heeft of C2-C12 alkyleen, C5-C7 cyclo-alkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi(C,-Cz, alkyleen), Cj-Cz, alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen), fenyleendi(Cj-Cz, alkyleen) of Cz,-Ci2 alkyleen is, dat is onderbroken door 1,4-piperazinediyl, -0- of >N-Xj, waarbij Xt Cx-Cx2 10 acyl of (C,-C8 alkoxy)carbonyl is of een van de betekenissen van Rlf behalve waterstof, heeft; de groepen A onafhankelijk van elkaar -OR,0, —N(RU)(R12) of een groep met de formule (IV) zijn;

15 H.C CH, _/x ^ \ ,N-R13 (IV) h3c ch3 20 R10, Rm en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-Cl2 alkyl, C5-C12 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C!-C/j alkylgroepen; Cj-C,·, alkenyl, fenyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C,-C/, alkylgroepen of C, —alkoxygroe-25 pen; C7-C9 fenylalkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 C,-C/, alkylgroepen of Cj-C/, alkoxygroepen gesubstitueerd is; tetrahydrofurfuryl of C2-C,, alkyl, dat op de 2-, 3“ of 4-plaats met -OH, C,-C8 alkoxy, di(C,-C/t alkyl)amino of een groep met de formule (V) is gesubstitueerd, zijn 30 \- (V) 35 waarbij Y -0-, -CH2-, -CH2CH2- of >N-CH·, is; of N(R,,) (R12) bovendien een groep is met de formule (V); R13 een van de betekenissen van R( heeft; X2 -0- of >N-R(i| is; 1009260 t r waterstof, C^-C^ alkyl, Crj-Cl2 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 1, 2 of 3 C,-C,( alkylgroepen; C7-C9 fenyl-alkyl, dat ongesubstitueerd is of aan de fenylgroep met 1, 2 of 3 Cj-C^ alkylgroepen of C,-C/, alkoxygroepen gesubstitueerd is; tetrahydro-5 furfuryl, een groep met de formule (II) of C2~cu alkyl, dat op de 2-, 3~ of 4-plaats met -OH, C[-C8 alkoxy, di(0,-0^ alkyl)amino of een groep met de formule (V) is gesubstitueerd, is; de groepen E onafhankelijk van elkaar een van de betekenissen van A hebben; en

10 E* een van de betekenissen van A heeft of een groep is met de formule (VI) A--N-Z-N- (VI) NVN 1 I 15 T E waarbij A, E, R, en Z zijn zoals hierboven gedefinieerd; met dien verstande dat als n 2, 3 of 4 is, elk van de groepen E*, R, en 20 R2 in de zich herhalende eenheden dezelfde of een andere betekenis kunnen hebben.

2. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarbij R3 waterstof, CJ-C/, alkyl, -OH, C6-C,2 alkoxy, C5-C8 cycloalkoxy, allyl, 25 benzyl of acetyl is.

3. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarbij R-j waterstof, methyl of cyclohexyloxy is.

4. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarbij Z een groep met de formule (lila) is; en R5, Rfe en R7 waterstof zijn.

5. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarbij 35 de groepen R, onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C/, alkyl, C5-Cs cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl; of een groep met de formule (II) zijn, met dien verstande dat ten minste een van de groepen R, een groep is met de formule (II); 1009260 * ê R/,, R8 en R9 onafhankelijk van elkaar C,-C/, alkyl of cyclohexyl zijn; R5, R8 en R? waterstof zijn; m nul of een geheel getal van 1 tot 3 is; R2 een van de betekenissen van Z heeft of C2-C8 alkyleen, cyclo-5 hexyleen, methyleen-cyclohexyleen-methyleen, cyclohexyleen-methyleen-cyclohexyleen of methyleen-fenyleen-methyleen is; Rio, Rn en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C8 alkyl, C5~C8 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met methyl; C3~C8 alkenyl, fenyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met 10 methyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl of C2-C3 alkyl, dat op de 2- of 3“ plaats is gesubstitueerd met -OH, Cj-C,( alkoxy, dimethylamino, diethyl-amino of 4-morfolinyl, zijn; of -N(R11)(R12) bovendien 4-morfolinyl is; Rn waterstof, C,-C8 alkyl, C3-C8 cycloalkyl, dat ongesubstitueerd is of 15 gesubstitueerd is met methyl; benzyl, tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (II) of C2-C3 alkyl, dat op de 2- of 3-Plaats is gesubstitueerd met -OH, 0,-C/, alkoxy, dimethylamino, diethylamino of ^-mor-folinyl, is.

6. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarbij de groepen R, onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C;) alkyl, cyclohexyl of een groep met de formule (II) zijn, met dien verstande dat ten minste een van de groepen R, een groep is met de formule (II); Z een groep is met de formule (lila);

25 R/ι C,-0ή alkyl is; R3, R6 en R? waterstof zijn; m nul of 1 is; R2 een van de betekenissen van Z heeft of C2-C8 alkyleen is; A -N(R|,)(RI2) of een groep met de formule (IV) is;

30 R11 en R12 onafhankelijk van elkaar waterstof, C,-C8 alkyl, cyclohexyl, fenyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl, 2-hydroxyethyl of 2-methoxyethyl zijn; of —N(Rj!) (R12) bovendien 4-morfolinyl is; X2 >N—R,/, is;

35 R1 /1 waterstof, C,-C8 alkyl, cyclohexyl, benzyl, tetrahydrofurfuryl, een groep met de formule (II), 2-hydroxyethyl of 2-inethoxyel.liyl is.

7. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1, waarbij 1009260 η 1 of 2 is; de groepen Rj een groep met de formule (II) zijn; Z een groep --CH CH2- of -CH~(CH,)x— ; is; I I

5 CH3 0Λ R2 een van de betekenissen van Z heeft; R3 waterstof, Ci-C,, alkyl of C0-C8 cycloalkoxy is; A -N(Ru)(R12) of een groep met de formule (IV) is;

10 Ru en R,2 onafhankelijk van elkaar C^-C/, alkyl zijn; X2 >N—R!is; en i Rji, Cj-C/j alkyl is. : 8. Verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1 die overeen- 15 komt met de formule c2h5 H9C4-N-f -N-CH —CH2CH2-N--f - , I Ncy-N NyN 20 h,c^Vch, T h,c4^ch, η,ο^οη, T Η,ο^^ΟΗ, CH, H.C^f CH, H N_C.H. H h>c4Vh’ J H3C y CH3 H J3 30 I 1009260 i t C*HS _^N I M _ H.C. N-(Ο >1-N CH — CH.CH. — N-----rO^, hc^n^ch, h3c^n^ch3 η30Χ f ch3 n—c4h9 3 ' Η H Γ -Λ- H3CJ_LCH3 H’C I h3c^n^ch3 H _J 2 15 20 C2H5 -, h9c^ Is N f* Ί|-N — CH - CH2CH2 - N--r*N'[1 W* ΝγΝ I I N N 25 h>cQch> h’cQch> t h3c n ch3 h3c n ch3 n-c4h9 n-c4h9 h h 1 JL h3c r JkCH3 H3cACH3 H3C Ϊ <*> h3c n ch3 H J 2 1009260 A c2h5 ’ -N-CH—CH,CH,-N--r*N1| of NyN\ 1 N 'n

5 H’°>CVH’ H-cOCH’ I H,C " CH, H ,C N CH, N — C,H, Η H H J 3 C,HS ^ * ‘^N--N — CH — CHjCHj-N--|*N> H.C^ N N I i N N h»cOch> HiCOCHs I H,C ? CH, H,C N CH, CH. CH N — C4H9 3 3

20 I ^rVcH, h3c n Ch3 CH. 7 J 3 25

9. Samenstelling die een organische materiaal bevat dat gevoelig 30 is voor door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak en ten minste een verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1.

10. Samenstelling volgens conclusie 9. waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is. 35

11. Samenstelling volgens conclusie 3, waarbij het organische materiaal polyetheen of polypropeen is. , 1009260

12. Werkwijze voor het stabiliseren van een organische materiaal tegen door licht, warmte of oxidatie geïnduceerde afbraak, die het opnemen van ten minste een verbinding met de formule (I) volgens conclusie 1 in het organische materiaal omvat. 1009260