NL9401175A - Nieuwe derivaten van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol voor toepassing als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen. - Google Patents

Nieuwe derivaten van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol voor toepassing als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen. Download PDF

Info

Publication number
NL9401175A
NL9401175A NL9401175A NL9401175A NL9401175A NL 9401175 A NL9401175 A NL 9401175A NL 9401175 A NL9401175 A NL 9401175A NL 9401175 A NL9401175 A NL 9401175A NL 9401175 A NL9401175 A NL 9401175A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alkyl
group
formula
tert
butyl
Prior art date
Application number
NL9401175A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of NL9401175A publication Critical patent/NL9401175A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

Nieuwe derivaten van 2.2.6.6-tetramethvl-4-piperidinol voor toepassing als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine-verbindingen, op de toepassing daarvan als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, en op organische materialen die aldus zijn gestabiliseerd.
Talrijke octrooischriften met betrekking tot de bereiding van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinolderivaten en de toepassing daarvan als stabiliseermiddelen voor synthetische polymeren zijn gepubliceerd, in het bijzonder de Amerikaanse octrooischriften 3·640.928, 3.840,494, 4.021.432, 4.101.508, 4.H5.476 en 4.419.472, de Britse octrooischriften 1.466.628, 1,490.485 en 2.106.901 en de Europese octrooiaanvragen 243.319, 3OO.I6O en 518.807.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin R-l waterstof, Cj-Cg alkyl, 0*, OH, CH2CN, C.,-Cl8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C8 alkenyl, C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met C^-Cy, alkyl; of alifatisch C1-C8 acyl is, 0 « R2 een rechtstreekse binding, methyleen, carbonyl of een groep -C-Ry,- is, 0
II
waarbij de groep Ry, is gebonden aan de groep -C-0-R3, R3 C5-Ci8 alkyl, C3~Cl8 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met Cj-Cy, alkyl; of C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met Ci-Cy, alkyl; is,
Ry, lineair C1-Cy4 alkyleen, een groep -CH2-CH-, een groep -CH=C-, C2-Cy, oxa- R5 R5 alkyleen, C5-C7 cycloalkyl-l,2-een, C5-C7 cycloalken-l,2-yleen of 1,2-fenyleen is, R5 CrCl8 alkyl of C3-Cl8 alkenyl is en R8 waterstof of Cj-Cy, alkyl is.
Voorbeelden van alkyl met niet meer dan 18 koolstof atomen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, tert-butyl, pentyl, 2- pentyl, isopentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl en octadecyl.
Voorbeelden van C1-Cl8 alkoxy voor Rx zijn methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy en octadecyl-oxy. Voorbeelden die de voorkeur hebben zijn C8-C12 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy.
Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl voor R3, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met Cj-C/, alkyl, zijn cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyclo- octyl, cyclodecyl en cyclododecyl. Niet gesubstitueerd of gesubstitueerd cyclohexyl heeft de voorkeur.
Voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy voor Rx zijn cyclopentoxy, cyclo-hexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cyclopentoxy en cyclohexoxy hebben de voorkeur.
Voorbeelden van alkenyl met niet meer dan 18 koolstofatomen zijn allyl, 2-methylallyl, butenyl, hexenyl, octenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, hexadecenyl en octadecenyl.
Die alkenylgroepen, waarvan het koolstof atoom op de 1-positie is verzadigd, hebben de voorkeur.
Voorbeelden van C7-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di-of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met alkyl, zijn benzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl en 2-fenylethyl. Benzyl heeft de voorkeur.
Representatieve voorbeelden van alifatisch acyl voor R-l met niet meer dan 8 koolstofatomen zijn acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, acryloyl en crotonyl. Cj-Cg alkanoyl en C3-C8 alkenoyl hebben bijzondere voorkeur.
Lineair C1-Cil alkyleen voor R4 kan methyleen, ethyleen, trimethyleen en tetramethyleen zijn.
C2-Ci, oxaalkyleen voor R/, kan bijvoorbeeld 2-oxa-l, 3-propaandiyl of 3-oxa-l,5-pentaandiyl zijn.
C5-C7 cycloalkyl-l,2-een of C5-C7 cycloalken-l,2-yleen voor R4 is bijvoorbeeld 1,2-cyclohexyleen, 4-methyl-l,2-cyclohexyleen, 4-cyclohexen-1,2-yleen of 4-methyl-4-cyclohexen-l,2-yleen.
Voorkeursdefinities voor Ri zijn waterstof, alkyl, OH, ^6~^12 alkoxy, C5-C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl, in het bijzonder waterstof of methyl.
Die verbindingen met de formule 1 van het formuleblad hebben de voorkeur, waarin 0
II
R2 een rechtstreekse binding, methyleen, carbonyl, een groep -C-R4- is, R3 C5-Ci8 alkyl, C5-Cl8 alkenyl, C5-C8 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met Cj-Cz, alkyl; of benzyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met C^-Czz alkyl; is,
Rz, lineair 0χ-03 alkyleen, een groep -CH2-CH-, en groep -CH=C-, C2~^k oxa"
Rg Ró alkyleen, C8-C7 cycloalkyl-1,2-een, C6-C7 cycloalken-1,2-yleen of 1,2-fenyleen is, R5 methyl, C3-Cl8 alkyl of C3-Cl8 alkenyl is en R8 waterstof of Cj-C2 alkyl is.
Die verbindingen met de formule 1 van het formuleblad hebben bijzondere voorkeur, waarin 0
II
R2 een rechtstreekse binding, methyleen, carbonyl of een groep -C-R4- is, R3 C6-Cl8 alkyl, C6-Cl8 alkenyl, cyclohexyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met Cj-Cz, alkyl; of benzyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met Cx-C/, alkyl; is, Rz, ethyleen, trimethyleen, een groep -CH2-CH-, een groep -CH=C-, een groep
Rg Ró -CH2-0-CH2-, 1,2-cyclohexyleen, 4-methyl-l,2-cyclohexyleen, 4-cyclohexen-1,2-yleen, ^-methyl-^-cyclohexen-l,2-yleen of 1,2-fenyleen is.
R5 methyl, Cz,-Cl8 alkyl of Cz,-Cl8 alkenyl is en R8 waterstof of methyl is.
Die verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn van speciaal belang, waarin 0
II
R2 een rechtstreekse binding, methyleen of een groep -C-Rz,- is, R3 c8-cl8 alkyl, undecyl, octadecenyl, cyclohexyl of benzyl is, R4 ethyleen, trimethyleen, een groep -CH2-CH-, een groep -CH=CH-, een R5 groep -CH2-0-CH2-, 1,2-cyclohexyleen of 4-methyl-l,2-cyclohexyleen is en Rg methyl, Cz,-C12 alkyl of Ck-C12 alkenyl is.
Die verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn van bij- zonder belang, waarin Rx waterstof of methyl is, 0
II
R2 een rechtstreekse binding of een groep -C-CH2-CH2- is en R3 C8-Cl8 alkyl is.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden bereid door het laten reageren van een verbinding met de formule 2 van het formuleblad, waarbij A Cl of Br is, met een piperidinol met de formule 3 van het formuleblad en neutraliseren van het waters tofhalogenide dat vrijkomt met bij voorkeur een anorganische base, bijvoorbeeld natrium-, kalium- of calciumhydroxide of -carbonaat, of door het laten reageren van een verbinding met de formule 2 van het formuleblad met een verbinding met de formule 4 van het formuleblad, waarbij M Li, Na of K is.
0
II
Als R2 een groep -C-R*,- is, worden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad bij voorkeur bereid door het laten reageren van een piperidinol met de formule 3 van het formuleblad met een anhydride met de formule 5 van het formuleblad voor het verkrijgen van een halfester met de formule 6 van het formuleblad, welke men vervolgens laat reageren met een verbinding met de formule 7 van het formuleblad, waarbij A is zoals hiervoor is gedefinieerd, bij aanwezigheid van een organische base, bijvoorbeeld triethylamine of tributylamine, of door het laten reageren van een verbinding met de formule 7 van het formuleblad met een verbinding met de formule 8 van het formuleblad, waarbij M is zoals hiervoor gedefinieerd.
De verschillende reakties kunnen worden uitgevoerd in een inert organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen, dioxaan, tetrahydro-furan, dimethylformamide, Ν,Ν-dimethylaceetamide of N-methyl-2-pyrroli-don, waarbij men werkt bij een temperatuur van -20eC tot 180°C, bij voorkeur -10°C tot 150°C.
De piperidinolen met de formule 3 van het formuleblad worden bereid door de katalytische reduktie van de overeenkomende 4-piperidinonen of door het introduceren, met gebruik van het geschikte reagens, van de groep R-l (voor Rx * H) op de positie 1 van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidi-nol.
Zoals in het begin is genoemd, zijn de verbindingen van de onderhavige uitvinding zeer effektief bij het verbeteren van de stabiliteit onder invloed van licht, de stabiliteit onder invloed van hitte en de stabiliteit onder invloed van oxidatie van organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren en copolymeren.
Voorbeelden van dergelijke organische materialen die kunnen worden gestabiliseerd zijn: 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybut-l-een, poly-4-methylpent-l-een, polyisopreen of polybutadieen, zowel als polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld cyclopenteen of norborneen, polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).
Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, bij voorkeur polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).
b) katalytische polymerisatie met gebruik van een katalysator die gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het periodiek systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkyl-groepen alkenyl-groepen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op een substraat, gewoonlijk op geaktiveerd magnesiumchlori-de, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen op zichzelf bij de polymerisatie worden gebruikt, of verdere aktiveermiddelen kunnen worden gebruikt, gewoonlijk metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het periodiek systeem. De aktiveermiddelen kunnen voor het gemak zijn gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen. Deze katalysator- systemen worden gewoonlijk Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) genoemd.
2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).
3. Copolymeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar en met andere vinyl-monomeren, bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/but-l-een-copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/but-l-een-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/oc-teen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-co-polymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, zowel als terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/ etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige polyalkeen/ koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.
4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-Cg), inclusief gehydroge-neerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.
5. Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).
6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl- derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, styreen/ alkylme thacrylaat, s tyreen/butadieen/alkylacrylaat, s tyreen/buta- dieen/alkylmethacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylo-nitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blok-copolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/sty-reen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.
7· Ent-copolymeren van styreen of α-methylstyreen, bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of poly-butadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of metha-crylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacry-laat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkyl-acrylaten of -methacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan poly-alkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, zowel als mengsels daarvan met de copoly-meren die onder 6) zijn genoemd, bijvoorbeeld de copolymeer-mengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.
8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde rubbers, gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinyl-verbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, zowel als copolymeren daarvan zoals vinylchlori-de/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideenchlori-de/vinylacetaat-copolymeren.
9. Copolymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; polymethylmetha-crylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen, slagvast gemodificeerd met butylacrylaat.
10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylonitril/bu-tadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acryloni-tril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.
11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; zowel als de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.
12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethyleenoxide als een comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.
14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen-oxiden met styreen-polymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen aan de ene kant en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant, zowel als de precursors daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, bijvoorbeeld polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaalzuur en met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-tri-methylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blok-copolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalke-nen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleen-glycol of polytetramethyleenglycol; zowel als polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden die zijn gecondenseerd tijdens het verwerken (RIM-polyamide-systemen).
17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen.
18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, bijvoorbeeld polyethyleen tereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclo-hexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, zowel als blok-copolyether-esters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; en tevens polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden aan de ene kant en fenolen, urea en melaminen aan de andere kant, zoals fenol/for-maldehyd-harsen, urea/formaldehyd-harsen en melamine/formaldehyd-harsen.
22. Drogende en niet drogende alkyd-harsen.
23· Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen en tevens halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.
24. Acryl-harsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaanacry-laten of polyesteracrylaten.
23. Alkyd-harsen, polyester-harsen en acrylaat-harsen die zijn verknoopt met melamine-harsen, ureum-harsen, polyisocyanaten of epoxyharsen.
26. Verknoopte epoxy-harsen die zijn afgeleid van polyepoxiden, bijvoorbeeld van bisglycidylethers of van cycloalifatische diepoxiden.
27. Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en chemische gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cellulose-acetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten, of de cellulose-ethers zoals methylcellulose; zowel als natuurharsen en de derivaten daarvan.
28. Mengsels van de hiervoor genoemde polymeren (polyblends), bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tische PUR, PC/thermoplastische PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Natuurlijk voorkomende en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, vetten en wassen die zijn gebaseerd op synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in iedere gewichtsverhouding, gewoonlijk degene die worden gebruikt als spin-samenstellingen, zowel als emulsies van dergelijke materialen in water.
30. Emulsies in water van natuurlijke of synthetische rubber, b.v. natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-co-polymeren.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn bijzonder geschikt voor het verbeteren van de licht-stabiliteit, hitte-stabiliteit en stabiliteit tegen oxidatie van polyalkenen, in het bijzonder poly-etheen en polypropeen.
De uitvinding heeft tevens betrekking op samenstellingen die een organisch materiaal omvatten dat gevoelig is voor afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte en/of oxidatie en ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen in verschillende verhoudingen in mengsels met organische materialen worden toegepast, afhankelijk van de aard van het te stabiliseren materiaal, van de uiteindelijke toepassing en van de aanwezigheid van andere toevoegsels.
In het algemeen is het geschikt bijvoorbeeld 0,01 tot 5 gew.# van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, met betrekking tot het gewicht van het te stabiliseren materiaal, bij voorkeur 0,05 tot 1%, te gebruiken.
In het algemeen kunnen de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad vóór, tijdens of na de polymerisatie of het verknopen van de materialen aan de polymeermaterialen worden toegevoegd.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen in de zuivere vorm, of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeermaterialen zijn opgenomen.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen met behulp van verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een masterbatch, in de polymeermaterialen worden opgenomen; bij dergelijke werkwijzen kan het polymeer worden toegepast in de vorm van een poeder, granules, oplossingen, suspensies of in de vorm van latices.
De materialen die zijn gestabiliseerd met de produkten met de formule 1 va het formuleblad kunnen worden gebruikt voor de produktie van vormen, foelies, banden, monofilamenten, vezels, oppervlaktebekledingen en dergelijke.
Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabiliseer-middelen, pigmenten, vulmiddelen, weekmakers, antistatische middelen, vlamwerende middelen, smeermiddelen, corrosie remmende middelen en metaal desactiverende middelen, worden toegevoegd aan het mengsel van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad met de organische materialen.
Desbetreffende voorbeelden van toevoegsels die gemengd met de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen worden gebruikt zijn: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-buty1-4- methylf enol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl- fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl- fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-di- methylf enol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-di-nonyl-4-methylfenol, 2,4- dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylhepta-dec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyltridec-l'-yl)-fenol en mengsels daarvan.
1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,il-dioctylthiomethyl-6- tert-butylf enol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio- methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6- di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert- amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydro-chinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3 * 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- anisol, 3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis- (3,5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.
1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, 6-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).
1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2’-thiobis-(6- tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis-(4-octylfenol), 4,4'-thiobis-(6- tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis-(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis-(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy- fenyl)-disulfide.
1.6 Alkylideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis-(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis-(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-me-thyleenbis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis- (4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2' -methyleenbis- (6-nonyl-4- methylfenol), 2,2'-methyleenbis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- ethylideenbis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis-(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis- (2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis-(6-tert-butyl-2-methyl- fenol), l,l-bis-(5_tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butaan, 2,6-bis-(3“tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3"tris-(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butaan, 1,l-bis-(5_tert-butyl-4-hy-droxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis-[3.3" bis-(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis-(3-tert-butyl-4-hy-droxy-5-methylfenyl)-dicyclopentadieen, bis-[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5’-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]-tereftalaat, 1,1-bis-(3.5~ dimethyl-2-hydroxyf enyl)-butaan, 2,2-bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxy- f enyl) -propaan, 2,2-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -4 -n-dode- cylmercaptobutaan, 1,1,5* 5“tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- pentaan.
1.7 0-, N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3*5.3’ ,5,-tetra-tert-butyl-4,4' -dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethyl-benzylmercaptoacetaat, tris-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amine, bis-(4-tert-butyl~3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiotereftalaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfide, isooctyl-3.5“di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.
1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis-(3,5”di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonaat, dioctadecyl-2-(3“tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, bis-[4-(1,1,3*3-tetra-methylbutyl) f enyl] -2,2-bis- (3.5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -malonaat.
1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen, bijvoorbeeld l,3.5-tris-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis-(3,5~ di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3 * 5 * 6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-fenol.
1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-(octylmercapto)-6-(3 *5~di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5”triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3* 5"triazine, 2,4,6-tris-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3~triazine, 1,3,5~tris-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanuraat, 1,3,5~tris-(4-tert-butyl-3_ hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanuraat, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5“tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5“triazine, 1,3,5-tris-(3,5-dicyclo-hexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanuraat.
1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosf onaat, diethyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfo-naat, dioctadecyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, diocta-decyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het calcium-zout van de monoethylester van 3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylf osf onzuur.
1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxy-stearinezuuranilide, octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-carba-maat.
1.13 Esters van B-R.5-di-tert-butvl-4-hvdroxyfenyl)-propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1.6- hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopen-tylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N'-bis-(hydroxyethyl)-oxamide, 3~thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, tri-methylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.14 Esters van B-(3-tert-butvl-4-hydroxv-3-methvlfenvl)-propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleen-glycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N'-bis-(hydro-xyethyl)-oxamide, 3“thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaan-diol, trimethylolpropaan, 4-hydroxyme thy1-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.
1.1*1 Esters van β- Π. ^-dicvclohexvl-^-hvdroxvfenvl) -ργοριonzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, l,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol , thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl) -isocyanuraat, N,N’ -bis- (hydroxyethyl) -oxamide, 3_thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan , 4-hydroxymethyl-l-f osf a-2,6, 'J-trioxabicyclo- [2.2.2]-octaan.
1.16 Esters van λ. S-di-tert-butvl-^-hvdroxvfenvlazi inzuur met één-of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9_nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet , tris- (hydroxyethyl) -isocyanuraat, N ,N' -bis - (hydroxyethyl) -oxamide, 3~thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan , 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6, ’J-trioxabicyclo- [2.2.2]-octaan.
1.17 Amiden van 6-(^.*i-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)-DroDionzuur. b.v. N, N ’ -bis- (3,5_di" tert-butyl-4-hydroxyf enylpropionyl) -hexamethyleen-diamine, N,N'-bis-(3»5"di“tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-tri-methyleendiamine, N,N'-bis-(3,5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine.
2. UV-absorptiemiddelen en stabiliseermiddelen tegen licht 2.1 2-(21-hvdroxvfenvl)-benzotriazolen. bijvoorbeeld 2-(2 *-hydroxy-5'-methylfenyl)-benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxy-f enyl) benzotriazool, 2- (5' - tert-butyl-2' -hydroxyfenyl) benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5’-(1,1,3.3~tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool, 2—(3’,5’“ di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-3-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tetr-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxy-fenyl) benzotriazool, 2- (3', 5' -di-tert-amyl-2' -hydroxyfenyl) benzotriazool, 2—(3f»5*-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-21-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonyl-ethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3 *-tert-butyl-2’-hy- droxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'*(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3' -tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-octyloxycarbonylethyl) fenyl)benzotriazool , 2-(3'-tert-butyl-5’-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxy-fenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-51-methylfenyl)benzotriazool en 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)-fenylbenzotriazool, 2,2'-methyleen-bis-[4-(1,1,3« 3~tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-ylfenol]; het omesteringsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2 *-hydroxyfenyl]-2H-benz triazool met poly-ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R=3' -tert-butyl-4' -hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenyl.
2.2 2-hydroxvbenzofenonen. bijvoorbeeld de 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-en 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaten.
2.3 Esters van gesubstitueerde en niet gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octyl-fenylsalicylaat, dibenzoylresorcine, bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcine, benzoylresorcine, 2,4-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoaat, hexadecyl-3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, octadecyl-3.5~ di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, 2-methyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.
2.4 Acrylaten, bijvoorbeeld ethyl-a-cyaan-β,β-dif enylacrylaat, iso-octyl-a-cyaan-β,β-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnamaat, me-thyl-a-cyaan-p-methyl-p-methoxycinnamaat, butyl-a-cyaan-p-methyl-p-me-thoxycinnamaat, methyl-a-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat en N-(β-carbo-me thoxy-β-cyaanviny1)-2-methylindoline.
2.5 Nikkelverbindingen. bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis-[4-(l,l,3.3-tetramethylbutyl)-fenol], zoals het 1:1- of het 1^-complex, met of zonder extra liganden zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, b.v. van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5"bydroxypyrazool, met of zonder extra liganden.
2.6 Sterisch gehinderde aminen. bijvoorbeeld bis-(2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)-sebacaat, bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinaat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacaat, bis-(l,2,2,6,6-penta-methylpiperidyl)-n-butyl-3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonaat, het condensatieprodukt van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy- piperidine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine en 4-tert-octyl-amino-2,6-dichloor-l,3»5-s-triazine, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi- dyl)-nitrilotriacetaat, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaandiyl)-bis-(3,3,5♦5~tetra- methylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5'di-tert-butylbenzyl)-malonaat, 3-n-octyl-7,719.9-tetramethyl-l,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis-(1-octyl- oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacaat, bis-(l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidyl)-succinaat, het condensatieprodukt van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine en 4-morfolino- 2.6- dichloor-l,3,5~triazine, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-bis- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5“triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-ethaan, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-ethaan, 8-acetyl-3~dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3»8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3“dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrrolidine-2,5-dion, 3“dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyl)-pyrrolidine-2,5-dion.
2.7 Oxamiden. bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-dioctyl-oxy-5»5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanili-de, 2-ethoxy-2'-ethoxanilide, N,N'-bis-(3~dimethylaminopropyl)-oxamide, 2-ethoxy-5_tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'di-tert-butoxanilide en mengsels van ortho- en para-methoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden en mengsels van o- en p-ethoxy-di-gesubs ti tueerde oxaniliden.
2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. bijvoorbeeld 2,4,6-tris-(2- hydroxy-4-octyloxyfenyl )-1,3.5“ triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyf enyl) - 4.6- bis- (2,4-dimethylf enyl )-1,3.5” triazine, 2- (2,4-dihydroxyfenyl )-4,6- bis- (2,4-dimethylfenyl )-1,3,5~triazine, 2,4-bis- (2-hydroxy-4-propyloxy- fenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxy- fenyl) -4,6-bis- (4-methylf enyl )-1,3,5~ triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyl- oxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2- hydroxy-3-butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3~octyloxypropyloxy) fenyl ]-4,6-bis- (2,4-dimethyl) -1,3,5“triazine.
3. Metaal-desaktiverende-middelen. bijvoorbeeld N,N'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-(salicyloyl)-hydrazine, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine, 3-sali-cyloylamino-1,2,4-triazool, bis-(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanili-de, isoftaloyldihydrazide, sebacoyl-bisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladi-poyldihydrazide, N, N'-bis-(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N, N'-bis-(sali-cyloyl)-thiopropionyldihydrazide.
4. Fosfieten en fosfonieten. bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenyl-alkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris-(nonylfenyl)-fosfiet, tri-laurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerytrietdifosfiet, tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfiet, diisodecylpentaerytrietdifosfiet, bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, diisodecyloxypentaerytriet-difosfiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, bis-(2,4,6-tris-(tert-butylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, tristearylsor-biettrifosfiet, tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifos-foniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d, g]-l ,3.2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d, g] -1,3.2-dioxafosfocine, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.
5. Hvdroxvlaminen. bijvoorbeeld dibenzylhydroxylamine, dioctyl-hydroxylamine, didodecylhydroxylamine, ditetradecylhydroxylamine, dihexa-decylhydroxylamine, dioctadecylhydroxylamine, l-hydroxy-2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidylbenzoaat of bis-(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)sebacaat.
6. Peroxide-afvaneers. bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecyl-esters, mercap-tobenzimidazol of het zinkzout van 2-mercaptobenzimidazol, zink-dibutyl-dithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerytriet-tetrakis-(β-dodecyl-mercapto)-propionaat.
7. Stabilisatoren voor polyamide, bijvoorbeeld koperzouten in kombi-natie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.
8. Basische co-stabilisatoren. bijvoorbeeld melamine, polyvinyl-pyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazi-ne-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld calciumstearaat, zinkstearaat, magnesiumbehenaat, magnesiumstearaat, natriumricinoleaat en kaliumpalmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
Q. Kiemvormende middelen, bijvoorbeeld 4-.tert-butyl-benzoëzuur, adipinezuur, difenylazijnzuur.
10. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, bijvoorbeeld calciumcarbo-naat, silikaten, glasvezels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet.
11. Overige toevoegsels. bijvoorbeeld weekmakers, smeermiddelen, emulgatoren, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.
12. Benzofuranonen en indolinonen. bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4.325.863, US-A-4.338.244 of US-A-5.175.312 of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7~di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl-3“[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3“ (4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3“ (4-acetoxy-3,5_dimethylfenyl) -5,7~di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3“(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl}-5,7~di-tert-butyl-benzofuran-2-on.
De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen tevens worden gebruikt als stabiliseermiddelen, in het bijzonder stabiliseermid-delen tegen licht, voor vrijwel alle materialen die bekend zijn op het gebied van de fotografische reproduktie en andere reproduktietechnieken, zoals b.v. is beschreven in Research Disclosure 1990, 31.429 (bladzijden 474 tot 480).
Verscheidene voorbeelden van de bereiding en de toepassing van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn vermeld voor een meer gedetailleerde illustratie van de onderhavige uitvinding; deze voorbeelden zijn alleen voor toelichtingsdoeleinden gegeven en omvatten geen beperking.
Voorbeeld I: Bereiding van tetradecyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-carbonaat.
27,7 g (0,1 mol) tetradecylchloorcarbonaat wordt langzaam toegevoegd aan een oplossing van 19,4 g (0,1 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol-hydrochloride in 150 ml dichloormethaan, waarbij de temperatuur tussen 0°C en 5°C wordt gehouden. Na het beëindigen van het toevoegen wordt het mengsel 2 uur bij omgevingstemperatuur geroerd en vervolgens wordt langzaam, met koelen op -10°C, een oplossing van 8,8 g (0,22 mol) NaOH in 50 ml water toegevoegd.
Het mengsel wordt 30 minuten geroerd en na het afscheiden van de waterfase wordt de organische fase op Na2S0i, gedroogd en ingedampt en het residu wordt onder vacuum gedestilleerd.
Het verkregen produkt heeft een kookpunt van 195“196°C/o,3 mbar en stolt met een smeltpunt van 27-29°C.
Analyse voor C^H^NC^
Berekend: C = 72,49#; H = 11,91#; N = 3.52#
Gevonden: C = 72,42#; H = 11,94%; N = 3,49#
Voorbeeld II: Bereiding van octadecyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-carbonaat.
Het produkt wordt bereid zoals is beschreven in voorbeeld I, door het laten reageren van 33.3 g (0,1 mol) octadecylchloorcarbonaat met 19,4 g (0,1 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol-hydrochloride in 150 ml dichloormethaan. Na behandeling met een waterige oplossing van NaOH heeft het verkregen produkt een smeltpunt van 54-55°C.
Analyse voor c28h55no3
Berekend: C = 74,12%; H = 12,22%; N = 3,09#
Gevonden: C = 73,97#; H = 12,14#; N = 3,10%
Voorbeeld III: Bereiding van l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyltetradecyl-carbonaat.
Aan een oplossing van 19,3 g (0,1 mol) van het natriumzout van l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol in 150 ml tolueen wordt langzaam 27,7 g (0,1 mol) tetradecylchloorcarbonaat toegevoegd, waarbij de temperatuur op 0°C wordt gehouden. Na het beëindigen van het toevoegen wordt het mengsel 2 uur bij omgevingstemperatuur geroerd, gewassen met water, gedroogd op Na2S0/, en ingedampt. Het residu wordt onder vacuum gedestilleerd. Het verkregen produkt heeft een kookpunt van 172-174*0/0,3 mbar en stolt bij een smeltpunt van 32-34°C.
Analyse voor C25Hi,9N03
Berekend: C = 72,94#; H = 12,00#; N = 3,40#
Gevonden: C = 72,91#; H = 11,96#; N = 3,42#
Voorbeeld IV: a) Bereiding van mono(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)succinaat.
Een oplossing van 68,5 g (0,4 mol) l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidi-nol in 150 ml watervrij Ν,Ν-dimethylaceetamide wordt langzaam toegevoegd aan een op 60°C verwarmde oplossing van 40 g (0,4 mol) barnsteenzuur-anhydride in 50 ml watervrij Ν,Ν-dimethylaceetamide. Na het beëindigen van het toevoegen wordt het mengsel 2 uur op 110°C verhit, wordt het oplosmiddel afgedampt en wordt het residu uit acetonitril gekristalliseerd. Het verkregen produkt smelt bij l63-l65°C.
b) Bereiding van octyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsuccinaat.
Een mengsel van 35.3 g (0,13 mol) mono(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe-ridyl)succinaat, 25,1 g (0,13 mol) 1-broomoctaan en 13.2 g (0,13 mol) triethylamine in 70 ml watervrij Ν,Ν-dimethylaceetamide wordt 4 uur op 85 °C verwarmd. Na af koel en op omgevingstemperatuur worden 200 ml water en I50 ml tolueen toegevoegd en vervolgens wordt langzaam een oplossing van 18 g (0,13 mol) K2C03 in 50 ml water toegevoegd. Na het beëindigen van het toevoegen wordt het mengsel 15 minuten geroerd, wordt de waterfase afgescheiden en wordt de organische fase met water gewassen tot deze neutraal is en ingedampt. Het residu wordt onder vacuum gedestilleerd. Het verkregen produkt heeft een kookpunt van 170°C/4 mbar.
Analyse voor 022^^0/,
Berekend: C = 68,89#; H = 10,77#; N = 3.65#
Gevonden: C = 68,20#; H = 10,74#; N = 3.61#
Voorbeeld V: a) Bereiding van mono(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinaat.
62,9 g (0,4 mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol wordt langzaam toegevoegd aan een op 60eC verwarmde oplossing van 40 g (0,4 mol) bam-steenzuuranhydride in 200 ml watervrij N-methyl-2-pyrrolidinin. Het mengsel wordt 1 uur bij 60°C groerd en vervolgens laat men het afkoelen tot omgevingstemperatuur. Het gevormde precipitaat wordt afgescheiden door filtratie, gewassen met een weinig N-methyl-2-pyrrolidinon en daarna met warme ethanol en tenslotte onder vacuum gedroogd. Het verkregen produkt smelt bij 263-265°C.
b) Bereiding van dodecyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylsuccinaat.
Het produkt wordt bereid zoals is beschreven in voorbeeld IVb, door het laten reageren van 30,9 g (0,12 mol) mono(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)succinaat met 29,9 (0,12 mol) 1-broomdodecan bij aanwezigheid van 12,1 g (0,12 mol) triethylamine. Het verkregen produkt heetf een kookpunt van 195eC/5,3 mbar.
Analyse voor C^H^NO/,
Berekend: C = 70,54#; H = 11,13#; N = 3.29#
Gevonden: C = 70,10#; H = 11,07#; N = 3.26#
Voorbeeld VI: Bereiding van dodecyl-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsuc-cinaat.
Het produkt wordt bereid zoals is beschreven in voorbeeld IVb, door het laten reageren van 27,1 g (0,1 mol) mono(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)succinaat met 24,9 g (0,1 mol) 1-broomdodecaan bij aanwezigheid van 10,1 g (0,1 mol) triethylamine. Het produkt heeft een kookpunt van 190*0/4 mbar.
Analyse voor 026Η49Ν0ή
Berekend: C = 71,03%; H = 11,23%; N = 349#
Gevonden: C = 70,65#; H = 1147#; N = 3.16#
Voorbeeld VII: Bereiding van octadecyl-l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-succinaat.
Het produkt wordt bereid zoals is beschreven in voorbeeld IVb, door het laten reageren van 274 g (0,1 mol) mono(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)succinaat met 33,3 g (0,1 mol) 1-broomoctadecaan bij aanwezigheid van 10,1 g (0,1 mol) triethylamine. Het verkregen produkt heeft een smeltpunt van 38-40*0 na kristallisatie uit acetonitril.
Analyse voor 03^^04
Berekend: C = 73,37#; H = 11,74#; N = 2,67#
Gevonden: C = 73,30#; H = 11,63#; N = 2,64#
Voorbeeld VIII: Licht-stabiliserende werking in polypropeenplakken.
1 g van ieder van de verbindingen die is weergegeven in tabel A, 1 g tris(2,4,-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g pentaerytritol-tetrakis[3“ (3,5”di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat], 1 g calciumstearaat en 1 g Filofin Blue G worden in een turbo-menginrichting met 1000 g polypropeen-poeder met een smeltindex van 4 g/10 minuten (gemeten bij 230*C en 2,16 kg) gemengd. De verkregen mengsels worden geëxtrudeerd bij een temperatuur van 200-230*0 voor het verkrijgen van polymeergranules, die vervolgens door spuitgieten bij 200-220*0 worden omgezet in plakken met een dikte van 2 mm. De verkregen plakken worden blootgesteld in een model 65 Wr Weather-O-Meter (ASTM D2565-85) met een temperatuur van de zwarte achtergrond van 63*0 tot het bros worden van het oppervlak (krijtachtig worden) begint. Een polypropeenplak die onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn beschreven, maar zonder het toevoegen van de verbindingen volgens de uitvinding, is bereid, wordt ter vergelijking blootgesteld. In tabel A is de bloots tellingsduur die wordt benodigd voor het begin van dit bros worden in uren gegeven. Hoe langer de tijd, des te beter het stabiliserende effekt.
Tabel A:
Figure NL9401175AD00221

Claims (13)

1. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad, waarin Rx waterstof, Cj-Cg alkyl, 0*, OH, CH2CN, Cj-C^ alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-C8 alkenyl, C?-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met C1-C/) alkyl; of alifatisch C^-Cg acyl is, 0 II R2 een rechtstreekse binding, methyleen, carbonyl of een groep -C-R4- is, 0 II waarbij de groep R4 is gebonden aan de groep -C-O-R3, R3 C5-Ci8 alkyl, C3-Cl8 alkenyl, C5-C12 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met Cj-fy alkyl; of C?-C9 fenylalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met Cj-Cj, alkyl; is, R4 lineair C1-Cit alkyleen, een groep -CH2-CH-, een groep -CH=C-, C2-Ci, oxa- R5 «6 alkyleen, C5-C7 cycloalkyl-1,2-een, C5-C? cycloalken-1,2-yleen of 1,2- fenyleen is, R5 Cj-Crt alkyl of C3-Cl8 alkenyl is en R8 waterstof of Cj-Ci, alkyl is.
2. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1, waarin Rx waterstof, C1-C/( alkyl, OH, C6-C12 alkoxy, C5-C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl is.
3. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1, waarin 0 II R2 een rechtstreekse binding, methyleen, carbonyl, een groep -C-R4- is, R3 C5-Ci8 alkyl, C5-Cl8 alkenyl, C5-C8 cycloalkyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met Ci-Ci, alkyl; of benzyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met Cj-C^ alkyl; is, Ri, lineair C,-C, alkyleen, een groep -CH2-CH-, en groep -CH=C-, C2-C^ oxa- I I R5 Ró alkyleen, C6-C? cycloalkyl-l,2-een, C6-C7 cycloalken-l,2-yleen of 1,2-fenyleen is, R5 methyl, C3-Cl8 alkyl of C3-Cl8 alkenyl is en R8 waterstof of Cj-Cg alkyl is.
4. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1, waarin 0 II R2 een rechtstreekse binding, methyleen, carbonyl of een groep -C-R4- is, R3 C6-Cl8 alkyl, C6-Cl8 alkenyl, cyclohexyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd met C1-Ci( alkyl; of benzyl, niet gesubstitueerd of mono-, di- of tri-gesubstitueerd aan de fenylgroep met Cj-C^ alkyl; is, R4 ethyleen, trimethyleen, een groep -CH2-CH-, een groep -CH=C-, een groep r5 % -CH2-0-CH2-, 1,2-cyclohexyleen, 4-methyl-l,2-cyclohexyleen, 4-cyclohexen-1,2-yleen, 4-methyl-4-cyclohexen-l,2-yleen of 1,2-fenyleen is. R5 methyl, 0ή-0ι8 alkyl of C/,-Cl8 alkenyl is en R8 waterstof of methyl is.
5. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1, waarin 0 II R2 een rechtstreekse binding, methyleen of een groep -C-R^- is, R3 ^8“^18 alkyl, undecyl, octadecenyl, cyclohexyl of benzyl is, R4 ethyleen, trimethyleen, een groep -CH2-CH-, een groep -CH=CH-, een R5 groep -CH2-0-CH2-, 1,2-cyclohexyleen of 4-methyl-l, 2-cyclohexyleen is en R5 methyl, C/,-C12 alkyl of C4-C12 alkenyl is.
6. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1, waarin Ri waterstof of methyl is, 0 « R2 een rechtstreekse binding of een groep -C-CH2-CH2- is en R3 C8-Cl8 alkyl is.
7. Samenstelling die een organisch materiaal bevat dat gevoelig is voor afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte en oxidatie en ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1.
8. Samenstelling volgens conclusie 7» waarbij het organische materiaal een synthetisch polymeer is.
9. Samenstelling volgens conclusie 8, die, naast de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren bevat.
10. Samenstelling volgens conclusie 7. waarbij het organische materiaal een polyalkeen is.
11. Samenstelling volgens conclusie 7» waarbij het organische materiaal polyetheen of polypropeen is.
12. Werkwijze voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie, met het kenmerk, dat ten minste een verbinding met de formule 1 van het formuleblad, gedefinieerd in conclusie 1, is opgenomen in of aangebracht op dit materiaal.
13· Toepassing van een verbinding met de formule 1 van het formuleblad volgens conclusie 1 voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte of oxidatie.
NL9401175A 1993-07-16 1994-07-15 Nieuwe derivaten van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol voor toepassing als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen. NL9401175A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI931582 1993-07-16
IT93MI001582A IT1264946B1 (it) 1993-07-16 1993-07-16 Derivati del 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinolo utili come stabilizzanti alla luce ed all'ossidazione per materiali organici.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9401175A true NL9401175A (nl) 1995-02-16

Family

ID=11366626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9401175A NL9401175A (nl) 1993-07-16 1994-07-15 Nieuwe derivaten van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol voor toepassing als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5496875A (nl)
JP (1) JPH0770063A (nl)
KR (1) KR100306201B1 (nl)
BE (1) BE1008476A5 (nl)
BR (1) BR9402818A (nl)
CA (1) CA2128067A1 (nl)
DE (1) DE4424706A1 (nl)
ES (1) ES2099024B1 (nl)
FR (1) FR2709127B1 (nl)
GB (1) GB2280434B (nl)
IT (1) IT1264946B1 (nl)
MX (1) MX9405412A (nl)
NL (1) NL9401175A (nl)
SK (1) SK83994A3 (nl)
TW (1) TW294661B (nl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW350859B (en) * 1994-04-13 1999-01-21 Ciba Sc Holding Ag HALS phosphonites as stabilizers
TW338046B (en) * 1995-06-29 1998-08-11 Ciba Sc Holding Ag Process for the preparation of stabilized olefin polymers
US5711767A (en) * 1996-07-11 1998-01-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline
US5932735A (en) * 1997-06-13 1999-08-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
DE19947868A1 (de) * 1999-10-05 2001-04-12 Basf Ag Verfahren der chemischen und/oder physikalischen Behandlung von Gemischen, die wenigstens eine chemische Verbindung mit wenigstens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe enthalten
US7236290B1 (en) 2000-07-25 2007-06-26 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved stability
DE10112101A1 (de) * 2001-03-14 2002-09-19 Degussa Verfahren zur Weißgradstabilisierung ligninhaltiger Faserstoffmaterialien, Stabilisatorzusammensetzung und damit stabilisierte Faserstoffmaterialien
AR037960A1 (es) * 2001-12-20 2004-12-22 Agrolinz Melamin Gmbh Aditivo para inhibir reacciones de descomposicion fotoliticas en aminoplasticos
DE10233848A1 (de) * 2002-07-22 2004-02-19 Agrolinz Melamin Gmbh Additiv zur Inhibierung von photolytischen Abbaureaktionen in Aminoplasten
KR20060013632A (ko) 2002-05-17 2006-02-13 오쎄라 파마슈티걸즈, 인크. 백내장 및 다른 안질환 발병의 개선
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
JP2007269911A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Adeka Corp ゴム組成物
EP3178905A4 (en) * 2014-08-05 2018-04-11 Adeka Corporation Antioxidant for thermoplastic resin and thermoplastic resin composition including same
CN107022111A (zh) * 2017-04-26 2017-08-08 宿迁万康新材料有限公司 一种反应型光稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3640928A (en) * 1968-06-12 1972-02-08 Sankyo Co Stabilization of synthetic polymers
NL154241C (nl) * 1971-01-29 1900-01-01
US4021432A (en) * 1971-11-30 1977-05-03 Ciba-Geigy Corporation Piperidine derivatives
JPS4962543A (nl) * 1972-10-20 1974-06-18
SE7415683L (nl) * 1973-12-28 1975-06-30 Ciba Geigy Ag
US3920661A (en) * 1973-12-28 1975-11-18 Ciba Geigy Corp Hindered piperidine carboxylic acids, metal salts thereof and stabilized compositions
DE2627688A1 (de) * 1975-06-30 1977-01-27 Ciba Geigy Ag Gehinderte piperidin-carbonsaeuren, metallsalze davon und damit stabilisierte polymere
JPS52140555A (en) * 1976-05-19 1977-11-24 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized synthetic resin composition
US4101508A (en) * 1976-10-26 1978-07-18 Argus Chemical Corporation 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl bicyclic heptane and octane carboxylic acid esters as stabilizers for synthetic polymers
DE3167225D1 (en) * 1980-11-17 1984-12-20 Ciba Geigy Ag Stabilisers against photo degradation
JPS57136567A (en) * 1981-02-17 1982-08-23 Adeka Argus Chem Co Ltd N-2-hydroxy-3-substituted piperidine compound
CS229069B1 (en) * 1981-09-23 1984-05-14 Julius Durmis Composition for stabilizing polymers and method of preparing same
IT1206700B (it) * 1984-02-28 1989-04-27 Ciba Geigy Divisione Chimosa S Composti contenenti gruppi piperidinici quali stabilizzanti per polimeri sintetici.
JPS60188959A (ja) * 1984-03-08 1985-09-26 Sumitomo Chem Co Ltd 静電荷像現像用トナ−
JPS61140566A (ja) * 1984-12-11 1986-06-27 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
US4668722A (en) * 1985-12-13 1987-05-26 Mack Gerry P Hindered piperidinoalcohol 1,1,1-trioxyalkane stabilizers
US4822883A (en) * 1986-02-19 1989-04-18 Pennwalt Corporation Peroxide free radical initiators containing hindered amine light stabilizer groups
EP0243319A3 (de) * 1986-04-25 1989-02-15 Ciba-Geigy Ag Gegen Lichteinwirkung stabilisierte Thermoplasten
US5300545A (en) * 1987-08-12 1994-04-05 Elf Atochem North America, Inc. Process for stabilizing polymer compositions against heat or light effects
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
IT1246779B (it) * 1991-04-12 1994-11-26 Ciba Geigy Spa Composti piperidinici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici.
JP3560243B2 (ja) * 1992-02-03 2004-09-02 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション 紫外線安定剤，酸化防止剤および着色剤である４´−ヒドロキシアセトフェノン，４−ヒドロキシスチレン，１，１，１−トリス（４´−ヒドロキシフェニル）エタン，および１，３，５−トリス（４´−ヒドロキシフェニル）ベンゼンの誘導体
DE4242916A1 (de) * 1992-12-18 1994-01-20 Elf Atochem Deutschland Gmbh N Allylisch ungesättigte Antioxydantien

Also Published As

Publication number Publication date
GB2280434B (en) 1997-09-03
GB2280434A (en) 1995-02-01
ITMI931582A1 (it) 1995-01-16
JPH0770063A (ja) 1995-03-14
KR950003272A (ko) 1995-02-16
ES2099024A1 (es) 1997-05-01
KR100306201B1 (ko) 2001-11-30
TW294661B (nl) 1997-01-01
IT1264946B1 (it) 1996-10-17
BR9402818A (pt) 1995-04-04
ITMI931582A0 (it) 1993-07-16
GB9413954D0 (en) 1994-08-31
SK83994A3 (en) 1995-03-08
DE4424706A1 (de) 1995-01-19
FR2709127B1 (fr) 1996-04-12
FR2709127A1 (fr) 1995-02-24
MX9405412A (es) 1995-01-31
BE1008476A5 (fr) 1996-05-07
CA2128067A1 (en) 1995-01-17
ES2099024B1 (es) 1997-12-16
US5496875A (en) 1996-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100286116B1 (ko) 3-(카르복시메톡시페닐)벤조푸란-2-온 안정화제
SK279840B6 (sk) 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-óny, kompoz
NL1009260C2 (nl) Triazine-derivaten die 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylgroepen bevatten.
NL9401175A (nl) Nieuwe derivaten van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol voor toepassing als stabiliseermiddelen tegen licht, hitte en oxidatie voor organische materialen.
SK278485B6 (en) The piperidine compound containing silane groups, a stabilised synthetic polymeric material with its content and a method of stabilisation of this material
EP0665233B1 (en) 1-Hydrocarbyloxy-piperidine compounds containing silane groups for use as stabilizers for organic materials
JPH05117282A (ja) シリル化２−（２−ヒドロキシフエニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−トリアジン
EP0670841B1 (en) Amorphous solid modification of 2,2',2''-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]
EP0670842B1 (en) Beta crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
NL9400374A (nl) Nieuwe polymethylpiperidine-verbindingen die silaan-groepen bevatten en die bruikbaar zijn als stabiliseermiddelen voor organische materialen.
EP0636610B1 (en) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol derivatives for use as stabilizers for organic materials
US5618871A (en) Phenyl phosphites for use as stabilizers for organic materials
CA2143165A1 (en) Dimeric benzotriazoles as uv-absorbers
JPH06211988A (ja) 安定剤としての、オリゴマーｈａｌｓホスフィットおよびｈａｌｓホスホナイト
SK249492A3 (en) N-methyl bis-4-piperidylphosphite
SK83894A3 (en) Stabilizers of organic matters on piperidine compounds base
NL1001781C2 (nl) Silaangroepen bevattende piperidine-triazine-verbindingen als stabiliseermiddelen voor organische materialen.
US5280057A (en) Cycloalkylidene bisphenol phosphites
NL9400213A (nl) Nieuwe piperidine-triazine-verbindingen die geschikt zijn voor gebruik als stabiliseermiddelen voor organische materialen.
JPH05125045A (ja) 有機材料用安定剤として使用される新規なピペリジン化合物
NL9400515A (nl) Nieuwe piperidine-triazine-verbindingen die geschikt zijn voor gebruik als stabiliseermiddelen voor organische materialen.
US5442067A (en) Tetra-[N-alkyl-2,2,6,6,-tetramethylpiperidin-4-yl]-4,4'-diphenylbisphosphonite
NL1001958C2 (nl) HALS-fosforamiden als stabilisatoren.
DE19513543A1 (de) HALS-Phosphite als Stabilisatoren

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed