NL9400213A - Nieuwe piperidine-triazine-verbindingen die geschikt zijn voor gebruik als stabiliseermiddelen voor organische materialen. - Google Patents

Description

Nieuwe pjperidine-triazine-verbindingen die geschikt zi.in voor gebruik als stabiliseermiddelen voor organische materialen

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe piperidine-triazine-verbindingen, het gebruik daarvan als stabiliseermiddelen tegen licht, stabiliseenniddelen tegen hitte en antioxidantia voor organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren, en organische materialen die aldus zijn gestabiliseerd.

Het is bekend om als stabiliseermiddelen voor synthetische polymeren triazine-oligomeren en co-oligomeren te gebruiken die 2,2,6,6-tetra-methylpiperidine-groepen bevaten, zoals is gesteld in U.S. octrooischrif-ten 4.086.204, 4.315.859, 4.331.586, 4.335.242, 4.412.020, 4.459-395, 4.477.615» 4.547·548, 4.696.961 en 4.889.882, Europese octrooischriften 117.229, 217.149, 354.185. 435.828, 462.069, 468.928, 479-724 en 5^8.015 en Japans octrooischrift 63-196.654.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, waarin

Rj. waterstof, C^-Cg alkyl, 0', OH, CH2CN, Cj-Cjg alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-Cg alkenyl of C7-C9 fenylalkyl, dat niet is gesubstitueerd of aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C1-C4 alkyl-groepen, of Ci-Cg acyl is; R2 en R3, welke hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn; R4 -CO-, -C0C0-, -C0CH2C0- of -CH2C0- is;

Xi en X3, die hetzelfde of verschillend zijn, één van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Alf A2, A4 en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10“N< zijn, waarbij R10 waterstof, alkyl, C5-C12 cycloalkyl is dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C4 alkyl-groepen, C7-C9 fenylalkyl dat niet is gesubstitueerd of dat aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C^-Ci, alkyl-groepen, of een groep met de formule 7 van het formuleblad, waarin Rn één van de betekenissen van Rx heeft; R5 C2-C12 alkyleen, C^-C12 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door 1 of 2 R12-N< groepen, waarbij R12 één van de betekenissen heeft die voor R10 is gegeven of Ci-Cg acyl of (Cj-Cg alkoxy)carbo-nyl is, of R5 is Cg-C7 cycloalkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi(Ci-C/| al kyleen), CJ.-C/, alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen), C2-Ch alkylideendi(C5-C7 cycloalkyleen), fenyleen, fenyleendifCj-C;, alkyleen), Cj-C* alkyleendi-fenyleen of C2-C^ alkylideendifenyleen, waarbij iedere fenyleen-groep niet is gesubstitueerd of is gesubstitueerd met 1 of 2 C^-Cz, alkyl-groepen of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 C2-C6 alkyleen is; A3 een rechtstreekse binding of -CH2- is, p nul, 1, 2 of 3 is; R8 en R?, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C8 alkyleen zijn, q nul of 1 is; R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 waterstof of C^-Cz, alkyl is; X2 C2-C12 alkyleen, Cz,-C12 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstof-atomen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl of een van de groepen met de formule 9 tot en met 13 van het formuleblad is, waarin Rlit één van de groepen met de formules ik tot en met 17 van het formuleblad is, waarbij R2, R3, Rz, en Rn zijn zoals hierboven is gedefinieerd en s nul of 1 is, of R^ is een groep met de formule 18 van het formuleblad, waarbij Ag een rechtstreekse binding, -0-, -CH2-, -CH2CH2- of CH3-N<, of R-lz, is een Rl80- of R19-N-groep, R20 waarbij Rl8, R19 en R20, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de betekenissen hebben die voor R10 zijn gegeven of ze zijn C3-Cl8 alkenyl, tetrahydrofurfuryl, fenyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C^-Cz, alkyl-groepen, of met C^-Cz, alkoxy of C2-Cz, alkyl dat op de 2, 3 of ^-positie is gesubstitueerd met C1-C8 alkoxy of met difCj-Cz, alkyl )amino of door een groep met de formule 18 van het formuleblad; R15 is een rechtstreekse binding, C1-C12 alkyleen, C2-C20 al-kylideen, cyclohexeen, methylcyclohexeen of fenyleen; Rl8 heeft één van de betekenissen die voor R5 is gegeven, r is een geheel getal van 1 tot 10 en R17 heeft één van de betekenissen die voor R5 is gegeven of is een groep met de formule 19 van het formuleblad; m is nul, 1, 2, 3 of 4 en n is een getal van 1 tot 50, met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is;

Yj en Y2 zijn eindgroepen die verschillende betekenissen kunnen hebben, afhankelijk van het soort en de molaire verhoudingen van de reagentia die zijn gebruikt bij de bereiding. In het bijzonder kan Cl, OH, ONa, 0K, een R1z,-groep of een -X1Z- of -X3Z-groep zijn, waarbij Z waterstof, methyl, benzyl, Cj-C8 acyl of (Cj-C8 alkoxy)carbonyl is en Y2 kan Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep zijn.

Voorbeelden van alkyl dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, tert-octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl en octadecyl.

Voorbeelden van C2-Cz, alkyl dat is gesubstitueerd met C1-C8 alkoxy, bij voorkeur Cj-Cz, alkoxy, in het bijzonder methoxy of ethoxy, zijn 2- methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-butoxy-propyl, 3~octoxypropyl en 4-methoxybutyl.

Voorbeelden van C2-C4 alkyl dat is gesubstitueerd met diiCj-Cy, alkyl )amino, bij voorkeur met dimethylamino of diethylamino, zijn 2-di-methylaminoethyl, 2-diethylaminoethyl, 3“dimethylaminopropyl, 3~diethyl-aminopropyl, 3“dibutylaminopropyl en 4-diethylaminobutyl.

Voorbeelden van C2-C4 alkyl die zijn gesubstitueerd met een groep met de formule 18 van het formuleblad en die de voorkeur hebben zijn de groepen met de formule 21 van het formuleblad; de groep met de formule 22 van het formuleblad heeft bijzondere voorkeur.

Voorbeelden van alkoxy dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, dodecyloxy, tetradeeyloxy, hexadecyloxy en octadecyloxy.

Voorbeelden van Rx en Rn die de voorkeur hebben zijn C6-C12 alkoxy, in het bijzonder heptoxy en octoxy.

Voorbeelden van C5-C12 cycloalkyl, dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 alkyl-groepen, zijn cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cyclo-octyl, cyclodecyl en cyclododecyl.

Cyclohexyl dat wel of niet is gesubstitueerd heeft de voorkeur.

Voor Ri en Rn zijn voorbeelden van C5-C12 cycloalkoxy cyclopentoxy, cyclohexoxy, cycloheptoxy, cyclooctoxy, cyclodecyloxy en cyclododecyloxy. Cyclopentoxy en cyclohexoxy hebben de voorkeur.

Voorbeelden van alkenyl dat niet meer dan 18 koolstofatomen bevat zijn allyl, 2-methylallyl, butenyl, hexenyl, decenyl, undecenyl en octa-decenyl.

De alkenylen waarvan het koolstofatoom op positie 1 is verzadigd hebben de voorkeur; allyl heeft bijzondere voorkeur.

Voorbeelden van gesubstitueerd fenyl zijn methylfenyl, dimethyl-fenyl, trimethylfenyl, tert-butylfenyl, di-tert-butylfenyl, 3*5~di-tert-butyl-4-methylfenyl, methoxyfenyl en ethoxyfenyl.

Voorbeelden van C7-Cg fenylalkyl dat niet is gesubstitueerd of dat aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkyl-groepen zijn benzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, tert-butyl-benzyl en 2-fenylethyl. Benzyl heeft de voorkeur.

Ri, Rn, R12 en Z, als acyl dat niet meer dan 8 koolstofatomen bevat, kan een alifatische of een aromatische groep zijn. Representatieve voor- beelden zijn formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl, hexanoyl, heptanoyl, octanoyl, benzoyl, acyloyl en crotonyl. C1-C8 alkanoyl, C3-C8 alkenoyl en benzoyl, in het bijzonder acetyl, hebben de voorkeur.

Voorbeelden van alkyleen dat niet meer dan 12 koolstofatomen bevat zijn methyleen, ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, penta-methyleen, 2,2-dimethyltrimethyleen, hexamethyleen, trimethylhexa-methyleen, octamethyleen, decamethyleen en dodecamethyleen.

Voorbeelden van C2-C2o alkylideen die de voorkeur hebben zijn ethyli-deen, propylideen, butylideen, pentylideen, heptylideen, nonylideen, undecylideen, tridecylideen, pentadecylideen, heptadecylideen en nona-decylideen.

Voorbeelden van C/,-C12 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen zijn 3-oxapentaan-l,5-diyl, 4-oxaheptaan-l,7_diyl, 3.6-dioxaoctaan-1,8-diyl, 4,7”dioxadecaan-l,10-diyl, 4,9“dioxadodecaan-l,12-diyl, 3*6,9”trioxaundecaan-l,ll-diyl en 4,7»10-trioxatridecaan-l,13-diyl.

Wanneer R5, Rl8 en R17 C^-C12 alkyleen zijn dat is onderbroken door 1 of 2 R12-N< groepen, zijn de groepen met de formules 23 en 24 van het formuleblad representatieve voorbeelden daarvan.

Representatieve voorbeelden van groepen die 1 of 2 C5-C7 cyclo-alkyleen-groepen bevatten zijn cyclohexyleen, methylcyclohexyleen, cyclo-hexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleen en isopropylideendicyclo-hexyleen.

Representatieve voorbeelden van groepen die 1 of 2 fenyleen-groepen bevatten die wel of niet zijn gesubstitueerd, zijn fenyleen, methyl-fenyleen, dimethylfenyleen, fenyleendimethyleen, methyleendifenyleen, isopropylideendifenyleen.

De betekenissen van Rx en Ru die de voorkeur hebben zijn waterstof, Cj-Ci, alkyl, OH, C8-C12 alkoxy, C5-C8 cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl, in het bijzonder waterstof of methyl.

Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad die de voorkeur hebben zijn die, waarin R2 en R3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn, R^ -CO-, -COCO- of -C0CH2C0- is; X-l en X3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Alt A2, A/, en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10-N< zijn, waarbij R10 waterstof, Cj-C12 alkyl, C5-C8 cycloalkyl dat niet is gesubstitueerd of is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C1-Ci) alkyl-groepen, benzyl dat niet is gesubstitueerd of aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkyl-groepen, of een groep met de formule 7 van het formuleblad is, R5 C2-C10 alkyleen is dat wordt onderbroken 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door 1 of 2 R12-N< groepen, waarbij R12 één van de betekenissen heeft die voor R10 is gegeven of het is C^-Ci, acyl of (Cj-C* alkoxy)carbonyl, of R5 is cyclohexyleen, cyclohexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleen, iso-propylideendicyclohexyleen, fenyleen, methylfenyleen, fenyleendi-methyleen, methyleendifenyleen of isopropylideendifenyleen, of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 C2-C^ alkyleen is; A3 een rechtstreekse binding of -CH2- is, p nul, 1, 2 of 3 is, R5 en R7, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C^ alklyeen zijn, q nul of 1 is, R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en Rg waterstof of alkyl is; X2 C2-C10 alkyleen, Ci,-C10 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen of één van de groepen met de formule 9 tot en met 13 van het formuleblad, waarin Rü, één van de groepen is met de formules 14 tot en met 17 van het formuleblad, waarbij R2, R3 en R4 zijn zoals hierboven is gedefinieerd en s nul of 1 is, of Ri/, is 1-pyrrolidyl, 1-piperidyl, 4-morfolinyl of 1-hexa-hydroazepinyl of een Rl80- of R19-N-groep, waarbij Rl8, R19 en R20, die ^20 hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de betekenissen van R10 hebben of C3-C12 alkenyl, tetrahydrofurfuryl, fenyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Ci"C/, alkyl-groepen, of C2-C3 alkyl dat op de 2- of 3“Positie is gesubstitueerd met Cj-Ci, alkoxy of met di^-C^ alkylamino) of met een 1-pyrrolidyl-, 1-piperidyl-, 4-morfolinyl- of een 1-hexahydroazepinyl-groep, zijn; R15 een rechtstreekse binding, C^Cjq alkyleen, Cj-C^ alkylideen, cyclohexyleen of fenyleen is; ri6 één van de betekenissen van R5 heeft, r een geheel getal van 1 tot en met 5 is en R17 één van de betekenissen van R5 heeft of een groep met de formule 19 van het formuleblad is; m nul, 1, 2 of 3 is en n een getal van 1 tot en met 30 is, met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is; Yj is Cl, OH, ONa, 0K, een R^-groep of een -XjZ- of een -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, benzyl, C1-C4 acyl of (C-t-Ci, alkoxy)carbonyl is en Y2 Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep is.

Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad die bijzondere voorkeur hebben zijn die waarin R2 en R3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn en R4 -CO- of -C0C0- is;

Xi en X3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de groepen 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Alt A2, A4 en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10-N< zijn, waarbij R10 water- stof, Cj-Cg alkyl, cyclohexyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C/, alkyl-groepen, benzyl of een groep met de formule 7 van het formuleblad is; R5 C2-C8 alkyleen, C/,-C10 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door een R12-N< groep, is, waarbij R12 waterstof, methyl, acetyl of (C1-C2 alkoxy)carbonyl is, of R5 is cyclohexyleen, cyclohexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleen, fenyleendimethyleen of isopropylideendifenyleen, of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 C3-C4 alkyleen is; A3 is een rechtstreekse binding of -CH2-, p is nul of 1, Rg en R?, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, zijn C2-C3 alkyleen, q is nul of 1, R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 is waterstof of methyl; X2 is C2-C8 alkyleen, C^-Cg alkyleen dat is onderbroken door 1 of 2 zuurstofatomen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen of één van de groepen met de formule 9 tot en met 13 van het formuleblad, waarin R1/t één van de groepen is met de formules 14 tot en met 17 van het formuleblad, waarbij R2, R3 en R4 zijn zoals hierboven is gedefinieerd en s nul of 1 is, of RX4 is een 4-morfolinyl-groep of een Rl80- of Rig-N-groep, waarbij R20

Ris, R„ en R20, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de betekenissen van R10 hebben of allyl, undecyl, tetrahydrofurfuryl, fenyl of C2-C3 alkyl, op de 2- of 3“POsitie door Cj-C^ alkoxy, door dimethyl-amino, door diethylamino of door een 4-morfolinyl-groep gesubstitueerd, zijn; R15 is een rechtstreekse binding, C^-Cg alkyleen, C2-C6 alkylideen, cyclohexyleen of fenyleen; Rxg is C2-Cg alkyleen, C/,-C10 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen, cyclohexyleendimethyleen, isopropylideendicyclohexyleen of isopropylideendifenyleen, r is een geheel getal van 1 tot en met 4, Rl7 heeft één van de betekenissen van R5 of is methylfenyleen, methyleendifenyleen of een groep met de formule 19 van het formuleblad; m is nul, 1 of 2 en n is een getal van 1 tot en met 20, met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is;

Yi is OH, ONa, 0K, een Rlit-groep of een -X^Z- of -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, acetyl of (Cj-C/, alkoxy)carbonyl is en Y2 is Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep.

Verbindingen met de formule 1 van het formuleblad die van speciaal belang zijn, zijn die waarin R2 en R3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, ethyleen of trimethyleen zijn en R^ -CO- of -C0C0- is;

Xx en X3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, éé van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Ax, A2, A4 en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of Rxo-N< zijn, waarbij R10 waterstof, 0χ-0ή alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met de formule 7 van het formuleblad is; R5 C2-Cé, alkyleen, C6-C10 alkyleen dat is onderbroken door 2 of 3 zuurstofatomen, cyclohexyleendimethyleen, methyleen-dicyclohexyleen of fenyleendimethyleen is, of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 trimethyleen is; A3 is een rechtstreekse binding, p is nul of 1, R^ en R7, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, zijn ethyleen of trimethyleen, q is nul of 1, Re is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 is waterstof of methyl; X2 is C2-C6 alkyleen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen of één van de groepen met de formules 9 tot en met 13 van het formuleblad, waarin RX4 een groep is met de formule 14 van het formuleblad, met R2, R3 en R4 zoals hierboven gedefinieerd, of een 4-morfolinyl-groep of een Rxg0-of Rxg-N-groep, waarbij Rl8 Cx-Ci, alkyl, cyclohexyl, allyl, fenyl, benzyl R20 of een groep met de formule 7 van het formuleblad is en Rig en R20, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd; R15 is een rechtstreekse binding of Cx-C6 alkyleen, Rxg is C/,-C6 alkyleen, r is 1 of 2 en R1? is C2-C6 alkyleen of een groep met de formule 19 van het formuleblad; m is nul, 1 of 2 en n is een getal van 1 tot en met 15, met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is;

Yx is OH, ONa, 0K, een Rlit-groep of een -XxZ- of -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, acetyl of (Cx-C2 alkoxy)carbonyl is en Y2 is Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad die van bijzonder belang zijn, zijn die waarin Rx en Ru, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, waterstof of methyl zijn, R2 en R3 ethyleen zijn, R/, -C0-of -C0C0- is;

Xx één van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad is, waarin Ax, A2 en A4 een R10-N< groep zijn, waarbij R10 waterstof, methyl, ethyl of een groep met de formule 7 van het formuleblad is, of A2 is -0-; R5 is -(CH2)2_6- of -(CH2)3-0-(CH2)2_/,-; A3 is een rechtstreekse binding, p en q zijn nul en R6 is ethyleen; n is een getal van 2 tot en met 10, Yx is OH, ONa, 0K, een R^-groep of een -XxZ-groep, waarbij Z waterstof of methyl is en Y2 is waterstof, methyl of een groep met de formule 20 van het formuleblad en R^ is een groep met de formule 14 van het formuleblad, waarbij R2, R3, R*, en Rn zijn zoals hierboven gedefinieerd.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen worden bereid volgens werkwijzen die als zodanig bekend zijn, bijvoorbeeld in U.S. octrooischriften 4,086.204, 4.459*395 en 4.547*548 zijn beschreven, door het in iedere volgorde en in overeenstemming met de juiste mol-verhouding laten reageren van cyanuurchloride met verbindingen met de formules 25 tot en met 28 van het formuleblad, waarin R2, R3, R/,, Xlt X2 en X3 zijn zoals hierboven gedefinieerd en G* en G2 Cl, Br of Cj-C^ alkoxy zijn of G1-X2-G2 epichloorhydrine of een diisocyanaat 0CN-R17-NC0, waarbij R1? is zoals hierboven is gedefinieerd, voorstelt.

Op deze wijze worden de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad met Rx H verkregen, waaruit de overeenkomende verbindingen met R-l * H vervolgens kunnen worden verkregen.

Bij voorkeur worden de reakties uitgevoerd in een organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld tolueen, xyleen of trimethylbenzeen, waarbij wordt gewerkt bij een temperatuur van -20° tot 200eC, bij voorkeur bij -10° tot 180°C.

De verbindingen met de formule 25 van het formuleblad kunnen worden bereid zoals is beschreven in de Europese octrooiaanvrage 548.015. door het laten reageren van een verbinding met de formule 29 van het formuleblad met een verbinding met de formule 30 van het formuleblad, waarin G3 NH2 of Ci-C^ alkoxy is, volgens figuur 1.

De verbindingen met de formule 29 van het formuleblad kunnen worden verkregen volgens bekende werkwijzen, door het reduktief alkyleren van een triamine H2N-R2-NH-R3-NH2 met 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon bij aanwezigheid van een hydrogeneringskatalysator.

De andere reagentia die nodig zijn voor de bereiding van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen volgens bekende werkwijzen worden bereid.

Zoals in het begin is aangegeven zijn de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zeer effektief bij het verbeteren van de weerstand tegen licht, de weerstand tegen hitte en de weerstand tegen oxidatie van organische materialen, in het bijzonder synthetische polymeren en copoly-meren.

Voorbeelden van dergelijke organische materialen die kunnen worden gestabiliseerd zijn: 1. Polymeren van monoalkenen en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybut-l-een, poly-4-methylpent-l-een, polyisopreen of polybutadieen, zowel als polymeren van cycloalkenen, bijvoorbeeld cyclo- penteen of norbomeen, polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, bij voorkeur polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie met gebruik van een katalysator die gewoonlijk één of meer dan één metaal uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het periodiek systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk meer dan één ligand, kenmerkend oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkyl-groepen alkenyl-groepen en/of aryl-groepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op een substraat, gewoonlijk op geaktiveerd magnesium-chloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymeri-satie-medium. De katalysatoren kunnen op zichzelf bij de polymerisatie worden gebruikt, of verdere aktiveermiddelen kunnen worden gebruikt, gewoonlijk metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalo-geniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het periodiek systeem. De aktiveermiddelen kunnen voor het gemak zijn gemodificeerd met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of single-site-catalysts (SSC) genoemd.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

3· Copolymeren van monoalkenen en dialkenen met elkaar en met andere vinyl-monomeren, bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/but-l-een-copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, e theen/but-1 -een-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/oc-teen-copolymeren, propeen/butadïeen-copolymereen, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, zowel als terpolymeren van etheen met propeen en een dieen zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideen-norborneen; en mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/-etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of willekeurige poly-alkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, bijvoorbeeld polyamiden.

Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydroge-neerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van polyalkenen en zetmeel.

5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of acryl-derivaten, bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylonitril, sty-reen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat, styreen/butadieen/ alkylmethacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylo-nitril/methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copolymeren en een ander polymeer, bijvoorbeeld een polyacrylaat, een dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blok-copolymeren van styreen zoals styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/sty-reen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.

7. Ent-copolymeren van styreen of α-methylstyreen, bijvoorbeeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of poly-butadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of metha-crylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methylmethacry-laat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkyl-acrylaten of -methacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan poly-alkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, zowel als mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, bijvoorbeeld de copolymeer-mengsels die bekend zijn als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren zoals polychloropreen, gechloreerde rubbers, gechloreerd of gesuifochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinyl-verbindingen, bijvoorbeeld polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, polyvinylideenfluoride, zowel als copolymeren daarvan zoals vinylchlori-de/vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideenchlori-de/vinylacetaat-copolymeren.

9. Copolymeren die zijn afgeleid van α,β-onverzadigde zuren en derivaten daarvan zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; polymethyl-methacrylaten, polyacrylamiden en polyacrylonitrillen, slagvast gemodificeerd met butylacrylaat.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, bijvoorbeeld acrylonitril/bu-tadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copolymeren, acryloni-tril/alkoxyalkylacrylaat- of acrylonitril/vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, bijvoorbeeld polyvinylalcohol, polyvinylacetaat, polyvinylstearaat, polyvinylbenzoaat, polyvinylmaleaat, polyvinylbutyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; zowel als de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homopolymeren en copolymeren van cyclische ethers zoals poly-alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen die ethyleenoxide als een comonomeer bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen-oxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen aan de ene kant en alifatische of aromatische polyisocyanaten aan de andere kant, zowel als de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen, bijvoorbeeld polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleendiamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en isoftaal- of/en tereftaalzuur en met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-2,4,4-tri-methylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaalamide; en tevens blok-copolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalke-nen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleen-glycol of polytetramethyleenglycol; zowel als polyamiden of copolyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden die zijn gecondenseerd tijdens het verwerken (RIM-polyamide-systemen).

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, bijvoorbeeld poly-ethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylolcyclo-hexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, zowel als blok-copolyether-esters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; en tevens polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

19. Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden aan de ene kant en fenolen, urea en melaminen aan de andere kant, zoals fenol/for-maldehyd-harsen, urea/formaldehyd-harsen en melamine/formaldehyd-harsen.

22. Drogende en niet drogende alkyd-harsen.

23· Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyesters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen en tevens halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Acryl-harsen die kunnen worden verknoopt en die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, bijvoorbeeld epoxyacrylaten, urethaanacry-laten of polyesteracrylaten.

25. Alkyd-harsen, polyester-harsen en acrylaat-harsen die zijn verknoopt met melamine-harsen, ureum-harsen, polyisocyanaten of epoxy-har-sen.

26. Verknoopte epoxy-harsen die zijn afgeleid van polyepoxiden, bijvoorbeeld van bisglycidylethers of van cycloalifatische diepoxiden.

27. Natuurlijke polymeren zoals cellulose, rubber, gelatine en chemische gemodificeerde homologe derivaten daarvan, bijvoorbeeld cellulose-acetaten, cellulosepropionaten en cellulosebutyraten, of de cellulose-ethers zoals methylcellulose; zowel als natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels van de hiervoor genoemde polymeren (polyblends), bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplas-tische PUR, PC/thermoplastische PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Natuurlijk voorkomende en synthetische organische materialen die zuivere monomere verbindingen of mengsels van dergelijke verbindingen zijn, bijvoorbeeld aardolie, dierlijke en plantaardige vetten, oliën en wassen, of oliën, vetten en wassen die zijn gebaseerd op synthetische esters (b.v. ftalaten, adipaten, fosfaten of trimellitaten) en tevens mengsels van synthetische esters met aardolie in iedere gewichtsverhouding, gewoonlijk degene die worden gebruikt als spin-samenstellingen, zowel als emulsies van dergelijke materialen in water.

30. Emulsies in water van natuurlijke of synthetische rubber, b.v. natuurlijke latex of latices van gecarboxyleerde styreen/butadieen-co-polymeren.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad zijn bijzonder geschikt voor het verbeteren van de licht-stabiliteit, hitte-stabiliteit en stabiliteit tegen oxidatie van polyalkenen, in het bijzonder poly-etheen en polypropeen.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen worden gebruikt in mengsels met organische materialen in verschillende hoeveelheden, afhankelijk van de aard van het materiaal dat moet worden gestabiliseerd, van de uiteindelijke toepassing en van de aanwezigheid van andere toevoegsels.

In het algemeen kan men geschikt ongeveer 0,01 tot 5 gew,# van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad, bij voorkeur 0,05 tot 1%, met betrekking tot het gewicht van het materiaal dat moet worden gestabiliseerd, gebruiken.

In het algemeen kunnen de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad vóór, tijdens of na het polymeriseren of verknopen van de materialen in de polymeer-materialen worden opgenomen.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen in de zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de polymeer-materialen worden opgenomen.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen volgens verschillende werkwijzen, zoals droog mengen in de vorm van een poeder of nat mengen in de vorm van oplossingen of suspensies of tevens in de vorm van een masterbatch, in de polymeer-materialen worden opgenomen; bij dergelijke werkwijzen kan het polymeer worden gebruikt in de vorm van een poeder, granules, oplossingen, suspensies of in de vorm van latices.

De materialen die zijn gestabiliseerd met de produkten met de formule 1 van het formuleblad kunnen worden gebruikt voor het vervaardigen van vormlichamen, foelies, banden, monofilamenten, vezels, oppervlakte-bekle-dingen en dergelijke.

Desgewenst kunnen andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren, zoals antioxidantia, UV-absorptiemiddelen, nikkel-stabiliseer-middelen, pigmenten, vulstoffen, weekmakers, antistatische middelen, vlamwerende middelen, smeermiddelen, corrosie-inhibitoren en metaal-des-aktiverende middelen, worden toegevoegd aan de mengsels van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad met de organische materialen.

Desbetreffende voorbeelden van toevoegsels die gemengd met de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen worden gebruikt zijn: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-f enol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-di-methylf enol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-di-nonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylhepta-dec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l’-methyltridec-l'-yl)-fenol en mengsels daarvan.

1 ♦ 2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylf enol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.λ Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5~di-tert-butylhydrochinon, 2,5“di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydro-chinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anisol, 3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thiobis-(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis-(4-octylfenol), 4,4'-thiobis-(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis-(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis-(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy- fenyl)-disulfide.

1.5 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis-(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis-(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-me-thyleenbis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis- (4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2' -methyleenbis- (6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis-(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis-(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleen-bis-(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis-(6-tert-butyl-2-methyl-fenol), 1,1-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butaan, 2,6-bis-(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5~ tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -butaan, 1,1-bis- (5“ tert-butyl-4-hy-droxy-2-methylf enyl) -3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis- [3,3“ bis-(3 *-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis-(3“tert-butyl-4-hy-droxy-5-methylfenyl)-dicyclopentadieen, bis-[2-(3'~tert-butyl-2'-hydroxy-5' -methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]-tereftalaat, 1,1-bis-(3.5~ dimethyl-2-hydroxyf enyl)-butaan, 2,2-bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxy-fenyl)-propaan, 2,2-bis-(5_tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dode-cylmercaptobutaan, 1,1,5,5“tetra- (5“tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -pentaan.

1.6 0-, N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3,5,3',5’-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5“dimethyl-benzylmercaptoacetaat, tris-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amine, bis-(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiotereftalaat, bis-(3.5”di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfide, isooctyl-3.5_di~tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1.7 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis-(3i5“di~tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonaat, dioctadecyl-2-{3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, bis-[4-(1,1,3,3-tetra-methylbutyl) f enyl] -2,2-bis- (3,5“di- tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -malonaat.

1.8 Aromatische hvdroxvbenz.vl-verbindingen, bijvoorbeeld 1,3.5-tris-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis-(3,5“ di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris-(3.5~di“tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-fenol.

1.9 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-(octylmercapto)-6-(3,5-di“tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3.5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5~triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis-(3.5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3.5“triazine, 2,4,6-tris-(3,5“di~tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, 1,3,5~tris-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanuraat, 1,3,5"tris-(4-tert-butyl-3_ hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanuraat, 2,4,6-tris-(3,5”di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5”triazine, 1,3,5"tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5"triazine, 1,3,5“tris-(3,5~dicyclo-hexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanuraat.

1.10 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfo-naat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, diocta-decyl-5_tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het calcium-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur.

1.11 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxy-stearinezuuranilide, octyl-N- (3,5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-carba-maat.

1.12 Esters van B- Π 5-di-tert-butvl-4-hvdroxyfenvl) -pronionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1.6- hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopen-tylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N'-bis-(hydroxyethyl)-oxamide, 3”thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, tri-methylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.

1.15 Esters van 6-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-Vmethvlfenvl)-propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, l,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N'-bis-(hydroxyethyl) -oxamide, 3-thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol , trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.

1.14 Esters van B-f5.S-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl)-propionzuur met één- of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1.6- hexaandiol, l,9~nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerytriet, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N'-bis-(hydroxyethyl)-oxamide, 3-thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan , 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.

1.15 Esters van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxvfenvlazi.1nzuur met één-of meerwaardige alcoholen, b.v. met methanol, ethanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pen-taerytriet, tris-(hydroxyethyl)-isocyanuraat, N,N' -bis-(hydroxyethyl)-oxamide, 3“thiaundecanol, 3"thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, tri-methylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octaan.

1.16 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hydroxyfenvl)-propionzuur.

b.v. N,N'-bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexamethyleen-diamine, N,N'-bis-(3,5“di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-tri-methyleendiamine, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) - hydrazine.

2. UV-absorptiemiddelen en stabiliseermiddelen tegen licht 2.1 2-f21-hvdroxvfenvl)-benzotriazolen. bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy- 5'-methylfenyl)-benzotriazool, 2-(3 *»51-di-tert-butyl-2'-hydroxy- fenyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2- (2'-hydroxy-5'-(1.1.3.3“tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3* »5*” di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tetr-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxy-fenyl)benzotriazool, 2-(3' ,5'-di-tert-amyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2- (3' -tert-butyl-5' -[2- (2-ethylhexyloxy) -carbonyl-ethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hy-droxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2—(3 * — tert-butyl-2' -hydroxy-5' ~ (2-methoxycarbonylethyl) fenyl) benzotriazool, 2- (3' - tert-butyl-2' -hydroxy-5' - (2-octyloxycarbonylethyl) fenyl) benzotriazool , 2— (3 * -tert-butyl-5' “[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl]-2' -hydroxy-fenyl)benzotriazool, 2—(3’-dodecyl-21-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl )- fenylbenzotriazool, 2,2'-methyleen-bis-[4-(1,1,3,3“tetramethylbutyl)-6- benztriazol-2-ylfenol]; het omesteringsprodukt van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benztriazool met poly- ethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00(CH2)3]2- met R=3' -tert-butyl-4' -hydroxy-5'-2H-benzotriazol- 2-ylfenyl.

2.2 2-hvdroxybenzofenonen. bijvoorbeeld de 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy- en 2'-hydroxy-4,4 *-dimethoxy-derivaten.

2.S Esters van gesubstitueerde en niet gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octyl-fenylsalicylaat, dibenzoylresorcine, bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcine, benzoylresorcine, 2,4-di-tert-butylfenyl-3 , 5_di~tert-butyl-4-hydroxy-benzoaat, hexadecyl-3,5-di“tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, octadecyl-3.5“ di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat, 2-methyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5"di-tert-butyl-4-hydroxybenzoaat.

2.4 Acrylaten. bijvoorbeeld ethyl-a-cyaan^^-difenylacrylaat, iso-octyl-α-cyaan-β,β-difenylacrylaat, methyl-a-carbomethoxycinnamaat, me-thyl-a-cyaan^-methyl-p-methoxycinnamaat, butyl-a-cyaan^-methyl-p-me-thoxycinnamaat, methyl-a-carbomethoxy-p-methoxycinnamaat en N-(β-carbo-Inethoxy-β-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen. bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thio-bis-[4-(l,l,3.3~tetramethylbutyl)-fenol], zoals het 1:1- of het l:2-com-plex, met of zonder extra liganden zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5"di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, b.v. van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5"hydroxypyrazool, met of zonder extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. bijvoorbeeld bis-(2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)-sebacaat, bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinaat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-sebacaat, bis-(1,2,2,6,6-penta-methylpiperidyl) -n-butyl-3,5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonaat, het condensatieprodukt van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidine en barnsteenzuur, het condensatieprodukt van Ν,Ν'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine en 4-tert-octyl-amino-2,6-dichloor-l,3,5-s-triazine, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)-nitrilotriacetaat, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetracarboxylaat, 1,1'-(1,2-ethaandiyl)-bis-(3*3*5* 5“tetra-methylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3.5“di-tert-butylbenzyl)-malonaat, 3-n-octyl-7*7.9.9_tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, bis-(1-octyl-oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacaat, bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinaat, het condensatieprodukt van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine en 4-morfolino- 2,6-dichloor-l,3.5“triazine, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-bis- (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3.5“triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-ethaan, het condensatieprodukt van 2-chloor-4,6-di-(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3.5“triazine en 1,2-bis-(3-aminopropylamino)-ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7.9.9-tetramethyl-1,3.8-triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrrolidine-2,5_dion, 3~dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-plperidyl)-pyrrolidine-2,5~dion.

2.7 Oxamiden. bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-dioctyl-oxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2,2*-didodecyloxy-5,5 *-di-tert-butoxanili-de, 2-ethoxy-2'-ethoxanilide, N,N'-bis-(3”dimethylaminopropyl)-oxamide, 2-ethoxy-5“tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'di-tert-butoxanilide en mengsels van ortho- en para-methoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden en mengsels van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-h.vdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. bijvoorbeeld 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl) -1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)- 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5“triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis- (2,4-dimethylfenyl )-1,3.5“triazine, 2,4-bis- (2-hydroxy-4-propyloxy-fenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5”triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxy-fenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-1,3.5-triazine. 2- (2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~butyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethyl)-1,3.5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3_octyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-di-methyl)-1,3.5“triazine.

3. Metaal-desaktiverende-middelen. bijvoorbeeld N,N'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-(salicyloyl)-hydrazine, N,N'-bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazine, 3~sali-cyloylamino-1,2,4-triazool, bis-(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanili-de, isoftaloyldihydrazide, sebacoyl-bisfenylhydrazide, Ν,Ν'-diacetyladi-poyldihydrazide, N,N'-bis-(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N, N' -bis-(salicyloyl )-thiopropionyldihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten. bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenyl-alkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris-(nonylfenyl)-fosfiet, tri-lauiylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerytrietdifosfiet, tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)-fosfiet, diisodecylpentaerytrietdifosfiet, bis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, diisodecyloxypentaerytriet-difosf iet, bis- (2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl) -pentaerytrietdifosfiet, bis-(2,4,6-tris-(tert-butylfenyl)-pentaerytrietdifosfiet, tristearyl- sorbiettrifosfiet, tetrakis-(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleen-difosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]- 1,3 *2-dioxafosfocine, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-di-benz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-methylfosfiet, bis-(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.

4a. Hvdroxvlaminen. bijvoorbeeld dibenzylhydroxylamine, dioctyl-hydroxylamine, didodecylhydroxylamine, ditetradecylhydroxylamine, dihexa-decylhydroxylamine, dioctadecylhydroxylamine, l-hydroxy-2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidylbenzoaat of bis-(l-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl)sebacaat.

5. Peroxide-afvangers. bijvoorbeeld esters van (S-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecyl-esters, mercap-tobenzimidazol of het zinkzout van 2-mercaptobenzimidazol, zink-dibutyl-dithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerytriet-tetrakis-(β-dodecyl-mercapto)-propionaat.

6. Stabilisatoren voor polyamide, bijvoorbeeld koperzouten in kombi-natie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

7. Basische co-stabilisatoren. bijvoorbeeld melamine, polyvinyl-pyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazi-ne-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaalzouten en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld calciumstearaat, zinkstearaat, magnesiumbehenaat, magnesiumstearaat, natriumricinoleaat en kaliumpalmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.

8. Kiemvormende middelen. bijvoorbeeld 4-tert-butyl-benzoëzuur, adipinezuur, difenylazijnzuur.

Q. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, bijvoorbeeld calciumcarbo-naat, silikaten, glasvezels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet.

10. Overige toevoegsels, bijvoorbeeld weekmakers, smeermiddelen, emulgatoren, pigmenten, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

11. Benzofuranonen en indolinonen. bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4.325.863, US-A-4.338.244 of US-A-5.175-312 of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]~5,7“cli-tert-butylbenzofuran-2-on, 5>7-di_tert- butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3i3,-bis[5,7"di-tert-butyl-3~(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3~(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5_dimethylfenyl)-5,7_di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5_dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)- 5i7”di-tert-butyl-benzofuran-2-on.

De verbindingen met de formule 1 van het formuleblad kunnen eveneens als stabiliseermiddelen, in het bijzonder als stabiliseermiddelen tegen licht, worden gebruikt bij bijna alle materialen die voor fotogafische reproduktie- en andere reproduktie-technieken bekend zijn en zoals deze b.v. worden beschreven in Research Disclosure 1990« 31-429 (bladzijden 47^ tot en met 480).

Om de onderhavige uitvinding duidelijker toe te lichten zullen nu enkele voorbeelden worden beschreven van de bereiding en het gebruik van de verbindingen met de formule 1 van het formuleblad; deze voorbeelden zijn alleen bij wijze van illustratie gegeven en behelzen geen beperkingen.

Voorbeeld I: 16,30 g (0,04 mol) l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3_[2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)ethyl]-2-imidazolidinon wordt langzaam toegevoegd aan een oplossing van 7,38 g (0,04 mol) cyanuurchloride in 70 ml xyleen, terwijl de temperatuur tussen 0° en 5°C wordt gehouden.

Wanneer het toevoegen is voltooid wordt het mengsel 1 uur bij ongeveer 10°C geroerd, daarna wordt 5.10 g (0,042 mol) van een 33#’s oplossing van natriumhydroxide in water toegevoegd terwijl de temperatuur op 0°C wordt gehouden en vervolgens wordt het mengsel nog een uur geroerd, waarbij de temperatuur tussen 0* en 20eC wordt gehouden.

17.37 g (0,044 mol) N,N'bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,6-hexaandiamine wordt toegevoegd en het mengsel wordt 2 uur op 60®C verwarmd .

Daarna wordt 4,8 g (0,12 mol) gemalen natriumhydroxide toegevoegd en het mengsel wordt 1 uur onder terugvloeikoeling en 12 uur onder terug-vloeikoeling met azeotrope verwijdering van water verhit.

Na afkoelen tot 60eC wordt het reaktiemengsel met 15 ml water geroerd, onder terugvloeikoeling met azeotrope verwijdering van het toegevoegde water verhit, gefiltreerd en onder verminderde druk ingedampt. Er wordt een produkt met een smeltpunt van ll6-120*C en een molecuulgewicht Mn * l800 verkregen, dat zich herhalende eenheden met de formule 31 van het formuleblad bevat.

Voorbeeld II: Volgens de werkwijze die in voorbeeld I is beschreven geeft de reaktie tussen 17.43 g (0,04 mol) 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-4-[2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) ethyl ] -2,3-piperazinedion en 7.38 g (0,04 mol) cyanuurchloride en 17,37 g (0,044 mol) Ν,Ν’-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,6-hexaandiamine een produkt met een smeltpunt van 120-124eC en een molekuulgewicht Mn = 2600, dat zich herhalende eenheden met de formule 32 van het formuleblad bevat.

Voorbeeld III: Volgens de werkwijze die in voorbeeld I is beschreven geeft de reaktie tussen 17,43 g (0,04 mol) l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-pipe-ridyl) —4—[2— (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) ethyl] -2,3-piperazine-dion en 7,38 g (0,04 mol) cyanuurchloride en 5*10 g (0,044 mol) 1,6-hexaandiamine een produkt met een smeltpunt van 190-195*C en een molekuulgewicht Mn = 2560, dat zich herhalende eenheden met de formule 33 van het formuleblad bevat.

Voorbeeld IV; Volgens de werkwijze die in voorbeeld I is beschreven geeft de reaktie tussen 16,30 g (0,04 mol) 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-[2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)ethyl]-2-imidazolidinon en 7*38 g (0,04 mol) cyanuurchloride en 5*68 g (0,044 mol) 1-piperizine-ethaanamine een produkt met een smeltpunt van 192-194eC en een molekuulgewicht Mn = 5900, dat zich herhalende eenheden met de formule 34 van het formuleblad bevat.

Voorbeeld V; Volgens de werkwijze die in voorbeeld I is beschreven geeft de reaktie tussen 16,30 g (0,04 mol) 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-[2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)ethyl]-2-imidazolidinon en 7.38 g (0,04 mol) cyanuurchloride, 7*89 g (0,02 mol) N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,6-hexaandiamine en 2,23 g (0,025 mol) 2-ethyl-aminoethanol een produkt met een smeltpunt van 160-164eC en een molekuulgewicht Mn = 1680, dat zich herhalende eenheden met de formule 35 van het formuleblad bevat, waarin B een groep met de formule 36 van het formuleblad is.

Voorbeeld VI; Volgens de werkwijze die in voorbeeld I is beschreven geeft de reaktie tussen 16,30 g (0,04 mol) 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-3-[2-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino)ethyl]-2-imidazolidinon en 7.38 g (0,04 mol) cyanuurchloride en 5.10 g (0,04 mol) 1,6-hexaandiamine een produkt met een smeltpunt van 148-151eC en een molekuulgewicht Mn = 2360, dat zich herhalende eenheden met de formule 37 van het formuleblad bevat, waarin B een groep met de formule 38 van het formuleblad is.

Voorbeeld VII: (Stabiliserende werking tegen licht in polypropeen-vezels) 2,5 g van één van de produkten die in tabel A is weergegeven, 1 g tris-(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g calcium-monoethyl-3*5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g calciumstearaat en 2,5 g titaandioxide worden in een langzame menger met 1000 g polypropeen-poeder met een smeltindex van 12 g/10 min (gemeten bij 230 °C en 2,16 kg) gemengd.

De mengsels worden bij 200-230‘C geëxtrudeerd en hierbij worden polymeer-granules verkregen die vervolgens met gebruik van een semi-in-dustrieel type inrichting (Leonard-Sumirago (VA) Italië), die onder de volgende omstandigheden wordt bedreven, worden omgezet in vezels:

temperatuur van de extrudeerinrichting : 200-230*C

temperatuur van de kop : 255”260®C

strek-verhouding : 1:3,5 gauge : 11 dtex per filament

De vezels die aldus zijn bereid worden op wit karton bevestigd en vervolgens in een Weather-O-Meter model 65 WR (ASTM D-2565-85) met een zwarte achtergrondtemperatuur van 63'C blootgesteld.

De resterende taaiheid wordt gemeten, bij monsters die zijn genomen na verschillende blootstellingstijden aan licht, door middel van een konstante-snelheid-tensometer, waaruit de blootstellingstijd, in uren, die wordt benodigd voor het halveren van de aanvankelijke taaiheid (Tg0) wordt berekend. Bij wijze van vergelijking werden de vezels die onder dezelfde omstandigheden als hierboven zijn bereid, maar zonder het toevoegen van stabiliseermiddelen volgens de uitvinding, blootgesteld.

De verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel A.

Tabel A

Stabiliseermiddel I50- (uur)

Zonder stabiliseermiddel 170

Verbinding van voorbeeld I >1800

Verbinding van voorbeeld II 1730

Verbinding van voorbeeld III 990

Verbinding van voorbeeld IV 960

Claims (12)

1. Verbinding met de formule 1 van het formuleblad, waarin Rj waterstof, Cj-Cg alkyl, 0’, OH, CH2CN, C1-Cl8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-Cg alkenyl of C7-C9 fenylalkyl, dat niet is gesubstitueerd of aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Ci-Czt alkyl-groepen, of C^Cs acyl is; R2 en R3, welke hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn; Ri, -CO-, -C0C0-, -C0CH2C0- of -CH2C0- is; Xx en X3, die hetzelfde of verschillend zijn, één van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Alf A2, Az, en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10-N< zijn, waarbij R10 waterstof, C1-Cl8 alkyl, C5-C12 cycloalkyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Ci-Cz, alkyl-groepen, C7-Cg fenylalkyl dat niet is gesubstitueerd of dat aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C1-Czt alkyl-groepen, of een groep met de formule 7 van het formuleblad, waarin Rn één van de betekenissen van Rx heeft; R5 C2-C12 alkyleen, Cz,-C12 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door 1 of 2 R12-N< groepen, waarbij R12 één van de betekenissen heeft die voor R10 is gegeven of C1-C8 acyl of (C1-Cg alkoxy)carbo-nyl is, of R5 is C5-C7 cycloalkyleen, C5-C7 cycloalkyleendi (Cj-Cz, alkyleen), C1-Cz, alkyleendi(C5-C7 cycloalkyleen), C2-Cz, alkylideendi(C5-C7 cycloalkyleen), fenyleen, fenyleendi (C1-Cz, alkyleen), Cj-Cz, alkyleen-difenyleen of C2-Cz, alkylideendifenyleen, waarbij iedere fenyleen-groep niet is gesubstitueerd of is gesubstitueerd met 1 of 2 Cj-Cz, alkyl-groepen of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 C2-C8 alkyleen is; A3 een rechtstreekse binding of -CH2- is, p nul, 1, 2 of 3 is; R8 en R?, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C8 alkyleen zijn, q nul of 1 is; R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 waterstof of Ci-Cz, alkyl is; X2 C2-C12 alkyleen, Cz,-C12 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstof-atomen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen, carbonyl of de groep met de formule 9 tot en met 13 van het formuleblad is, waarin R^ één van de groepen met de formules l4 tot en met 17 van het formuleblad is, waarbij R2, R3, Rz, en Rn zijn zoals hierboven is gedefinieerd en s nul of 1 is, of R^ is een groep met de formule 18 van het formuleblad, waarbij A6 een rechtstreekse binding, -0-, -CH2-, -CH2CH2- of CH3-N<, of Rlit is een Rl80- of Rlg-N-groep, waarbij Rlg, R19 en R20, die hetzelfde of verschillend kunnen R20 zijn, één van de betekenissen hebben die voor R10 zijn gegeven of ze zijn C3-Cl8 alkenyl, tetrahydrofurfuryl, fenyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 alkyl-groepen, of met C^C^, alkoxy of C2-C4 alkyl dat op de 2, 3 of 4-positie is gesubstitueerd met Cj^-Cg alkoxy of met diiCj-C/, alkyl)amino of door een groep met de formule 18 van het formuleblad; R15 is een rechtstreekse binding, C1-C12 alkyleen, C2-C20 alkilydeen, cyclohexeen, methylcyclohexeen of fenyleen; Rlg heeft één van de betekenissen die voor R5 is gegeven, r is een geheel getal van 1 tot 10 en R17 heeft één van de betekenissen die voor R5 is gegeven of het is een groep met de formule 19 van het formuleblad; m is nul, 1, 2, 3 of 4 en n is een getal van 1 tot 50. met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is; Y: is Cl, OH, ONa, 0K, een R^-groep of een -O^Z- of -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, benzyl, Cj-Cg acyl of (Cj-Cg alkoxy)carbonyl is en Y2 is Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep.

2. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Ri en Rn, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, waterstof, Ci-Ci, alkyl, OH, Cg-C12 alkoxy, C5-Cg cycloalkoxy, allyl, benzyl of acetyl zijn.

3. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 en R3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn, R/j -CO-, -C0C0- of -C0CH2C0- is; Xx en X3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Ax, A2, A^ en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10-N< zijn, waarbij R10 waterstof, Cj-C^ alkyl, C5-Cg cycloalkyl dat niet is gesubstitueerd of is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-Cj, alkyl-groepen, benzyl dat niet is gesubstitueerd of aan de fenyl-groep is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 Cj-C4 alkyl-groepen, of een groep met de formule 7 van het formuleblad is, Rj C2-C10 alkyleen is dat wordt onderbroken 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door 1 of 2 R12~N< groepen, waarbij R12 één van de betekenissen heeft die voor R10 is gegeven of het is Ci-C/ι acyl of (C1-C4 alkoxy)carbonyl, of R5 is cyclohexyleen, cyclo-hexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleen, isopropylideendicyclo-hexyleen, fenyleen, methylfenyleen, fenyleendimethyleen, methyleendi-fenyleen of isopropylideendifenyleen, of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 C2-C/, alkyleen is; A3 een rechtstreekse binding of -CH2- is, p nul, 1, 2 of 3 is, R8 en R7, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-Cz, alklyeen zijn, q nul of 1 is, R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 waterstof of C^-C/, alkyl is; X2 C2-C10 alkyleen, Cz,-C10 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen of één van de groepen met de formule 9 tot en met 13 van het formuleblad, waarin één van de groepen is met de formules 14 tot en met 17 van het formuleblad, waarbij R2, R3 en Rz, zijn zoals hierboven is gedefinieerd en s nul of 1 is, of Rjz, is 1-pyrrolidyl, 1-piperidyl, 4-morfolinyl of 1-hexahydroaze-pinyl of een Rlg0- of Rig-N-groep, waarbij Rl8, R19 en R20, die hetzelfde ^20 of verschillend kunnen zijn, één van de betekenissen van R10 hebben of C3-C12 alkenyl, tetrahydrofurfuryl, fenyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 ^-Cz, alkyl-groepen, of C2-C3 alkyl dat op de 2- of 3“P°sitie is gesubstitueerd met C^-Cz, alkoxy of met di^-Cz, alkylamino) of met een 1-pyrrolidyl-, 1-piperidyl-, 4-morfolinyl- of een 1-hexahydroazepinyl-groep, zijn; R15 een rechtstreekse binding, C1-C10 alkyleen, alkylideen, cyclohexyleen of fenyleen is; Rl6 één van de betekenissen van R5 heeft, r een geheel getal van 1 tot en met 5 Is en R1? één van de betekenissen van R5 heeft of een groep met de formule 19 van het formuleblad is; m nul, 1, 2 of 3 is en n een getal van 1 tot en met 30 is, met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is; Yi is Cl, OH, ONa, OK, een R^-groep of een -XjZ- of een -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, benzyl, Ci-Cz, acyl of (C1-Czt alkoxy)carbonyl is en Y2 Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep is. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 en R3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, C2-C3 alkyleen zijn en Rz, -CO- of -C0C0- is; X! en X3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de groepen 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin Alf A2, Az, en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10-N< zijn, waarbij R10 waterstof, Cj-Cg alkyl, cyclohexyl dat niet is gesubstitueerd of dat is gesubstitueerd met 1, 2 of 3 C^Cz, alkyl-groepen, benzyl of een groep met de formule 7 van het formuleblad is; R5 C2-C8 alkyleen, Cz,-C10 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen of door een R12-N< groep, is, waarbij R12 waterstof, methyl, acetyl of alkoxy)carbonyl is, of R5 is cyclohexyleen, cyclohexyleendimethyleen, methyleendicyclohexyleen, fenyleendimethyleen of isopropylideendifenyleen, of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 C3-C4 alkyleen is; A3 is een rechtstreekse binding of -CH2-, p is nul of 1, R8 en R?, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, zijn C2-C3 alkyleen, q is nul of 1, R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 is waterstof of methyl; X2 is C2-C8 alkyleen, C^-Cg alkyleen dat is onderbroken door 1 of 2 zuurstofatomen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen of één van de groepen met de formule 9 tot en met 13 van het formuleblad, waarin Rl4 één van de groepen is met de formules l4 tot en met 17 van het formuleblad, waarbij R2, R3 en R/, zijn zoals hierboven is gedefinieerd en s nul of 1 is, of R^ is een 4-morfolinyl-groep of een Rl80- of R19-N-groep, waarbij R20 Ri8, R19 en R20, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, één van de betekenissen van R10 hebben of allyl, undecyl, tetrahydrofurfuryl, fenyl of C2-C3 alkyl, op de 2- of 3"POsitie door Cj-C^ alkoxy, door dimethyl-amino, door diethylamino of door een 4-morfolinyl-groep gesubstitueerd, zijn; R15 is een rechtstreekse binding, Cj-C8 alkyleen, C2-C6 alkylideen, cyclohexyleen of fenyleen; Rl6 is C2-C8 alkyleen, Ci,-C10 alkyleen dat is onderbroken door 1, 2 of 3 zuurstofatomen, cyclohexyleendimethyleen, isopropylideendicyclohexyleen of isopropylideendifenyleen, r is een geheel getal van 1 tot en met

4, R17 heeft één van de betekenissen van R5 of is methylfenyleen, methyleendifenyleen of een groep met de formule 19 van het formuleblad; m is nul, 1 of 2 en n is een getal van 1 tot en met 20, met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is; Yx is OH, ONa, 0K, een R^-groep of een -X^Z- of -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, acetyl of (Ca-Ci, alkoxy)carbonyl is en Y2 is Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep.

5. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R2 en R3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, ethyleen of tri-methyleen zijn en R4 -CO- of -C0C0- is; Xj en X3, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, éé van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad zijn, waarin A1# A2, A4 en A5, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, -0- of R10-N< zijn, waarbij R10 waterstof, C1-C4 alkyl, cyclohexyl, benzyl of een groep met de formule 7 van het formuleblad is; R5 C2-C6 alkyleen, C6-C10 alkyleen dat is onderbroken door 2 of 3 zuurstofatomen, cyclohexyleendimethyleen, methyleen- dicyclohexyleen of fenyleendimethyleen is, of R5 is een groep met de formule 8 van het formuleblad, waarbij R13 trimethyleen is; A3 is een rechtstreekse binding, p is nul of 1, R8 en R7, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, zijn ethyleen of trimethyleen, q is nul of 1, R8 is zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd en R9 is waterstof of methyl; X2 is C2-C8 alkyleen, 2-hydroxytrimethyleen, fenyleendimethyleen of één van de groepen met de formules 9 tot en met 13 van het formuleblad, waarin Rl4 een groep is met de formule 14 van het formuleblad, met R2, R3 en R/, zoals hierboven gedefinieerd, of een 4-morfolinyl-groep of een Rl80-of R19-N-groep, waarbij Rl8 0α—alkyl, cyclohexyl, allyl, fenyl, benzyl ^20 of een groep met de formule 7 van het formuleblad is en R19 en R20, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, zijn zoals hierboven voor R10 is gedefinieerd; R15 is een rechtstreekse binding of Cj-C^ alkyleen, Rl6 is C*|-C6 alkyleen, r is 1 of 2 en R17 is C2-C8 alkyleen of een groep met de formule 19 van het formuleblad; m is nul, 1 of 2 en n is een getal van 1 tot en met 15* met de beperking dat n alleen 1 is als m geen nul is; Yx is OH, ONa, OK, een R^-groep of een -Χ-,Ζ- of -X3Z-groep, waarbij Z waterstof, methyl, acetyl of (C],-C2 alkoxy)carbonyl is en Y2 is Z, een groep met de formule 20 van het formuleblad of een -X20H-groep.

6. Verbinding met formule 1 volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Rx en Rn, die hetzelfde of verschillend kunnen zijn, waterstof of methyl zijn, R2 en R3 ethyleen zijn, Ry, -CO- of -C0C0- is; Xx één van de groepen met de formules 2 tot en met 6 van het formuleblad is, waarin Ax, A2 en Αή een R10-N< groep zijn, waarbij R10 waterstof, methyl, ethyl of een groep met de formule 7 van het formuleblad is, of A2 is -0-; R5 is -(CH2)2_6- of -(0Η2)3-0-(0Η2)2_ή-; A3 is een rechtstreekse binding, p en q zijn nul en R$ is ethyleen; n is een getal van 2 tot en met 10, Yx is OH, ONa, OK, een R^-groep of een -XxZ-groep, waarbij Z waterstof of methyl is en Y2 is waterstof, methyl of een groep met de formule 20 van het formuleblad en Rl4 is een groep met de formule 14 van het formuleblad, waarbij R2, R3, R/, en Rn zijn zoals hierboven gedefinieerd.

7· Samenstelling die een materiaal dat gevoelig is voor afbraak die door licht, hitte en oxidatie wordt geïnduceerd en ten minste één verbinding met de formule 1 volgens conclusie 1 bevat.

8. Samenstelling volgens conclusie 7. met het kenmerk, dat het organische materiaal een synthetisch polymeer is.

9. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk. dat deze naast verbindingen met de formule 1 andere gebruikelijke toevoegsels voor synthetische polymeren omvat.

10. Samensteling volgens conclusie 'J, met het kenmerk, dat het organische materiaal een polyalkeen is.

11. Samenstelling volgens conclusie 7* met het kenmerk, dat het organische materiaal polyetheen of polypropeen is.

12. Gebruik van een verbinding met de formule 1 volgens conclusie 1 voor het stabiliseren van een organisch materiaal tegen afbraak die wordt geïnduceerd door licht, hitte en oxidatie.