CZ291895A3

CZ291895A3 - Novel 2,2,6,6-tetramethyl piperidine derivatives and their use as stabilizers of organic materials against effects of light, heat and oxidation

Info

Publication number: CZ291895A3
Application number: CZ952918A
Authority: CZ
Inventors: Valerio Dr Borzatta; Roberto Dr Scrima
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1994-11-09
Filing date: 1995-11-07
Publication date: 1996-05-15
Also published as: GB9522720D0; DE19541332A1; GB2294927A; US5610211A; JPH08245619A; FR2726560A1; NL1001605A1; TW321673B; KR960017660A; ES2102327A1; GB2294927B; CA2162340A1; ITMI942260A0; BR9505122A; ES2102327B1; ITMI942260A1; NL1001605C2; SK138995A3; BE1009032A3; FR2726560B1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká nových piperidin-triazinových sloučenin a jejich použití jako stabilizačních činidel pro organické materiály proti účinkům světla, tepla a oxidace, zejména syntetických polymerů, a organických materiálů stabilizovaných tímto způsobem.

Dosavadní stav techniky

Stabilizace syntetických polymerů pomocí triazinových sloučenin obsahujících 2,2,6,6-tetramethylpiperidinové skupiny byla popsána v řadě patentů, zejména v americkém patentu 4 108 829 a ve zveřejněné japonské přihlášce 57-38589, jakož i v americkém patentu 4 816 507 a americkém patentu 4 997 938.

Podstata vynálezu

Vynález se týká nových sloučenin obecného vzorce I

Rl—N—R₂—N-R,— N-R_d—N—R<

kde n má hodnotu nula nebo jedna a představuje skupinu obecného vzorce II (i:

symboly R_x a R₅, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou na fenvlovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R_x a R_s znamenají skupinu obecného vzorce III

symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku,

R₆ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou na fenylovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,

R₇ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, kyslíkový radikál, hydroxylovou skupinu, skupinu CH-CN, alkoxylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou na fenylovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R₇ představuje alifatickou acylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, a pokud n má hodnotu 1 a symboly R_x a R_s představují skupinu obecného vzorce III, může X rovněž znamenat skupinu obecného vzorce IV

ve které mají symboly R_s a R₇ výše definovaný význam.

Jako příklady alkylových skupin obsahujících až 18 atomů uhlíku lze uvést methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, butylovou, 2-butylovou, isobutylovou, terč.butylovou, pentylovou, 2-pentylovou, hexylovou, heptylovou, oktylovou, 2-ethylhexylovou, terč.oktylovou, nonylovou, decylovou, undecylovou, dodecylovou, tridecylovou, tetradecylovou, hexadecylovou a oktadecylovou skupinu.

Jako příklady cykloalkylových skupin s 5 až 12 atomy uhlíku, nesubstituovaných nebo substituovaných jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku lze uvést cyklopentylovou, methylcyklopentylovou, dimethylcyklopentylovou, cyklohexylovou, methylcyklohexylovou, dimethylcyklohexylovou, trimethylcyklohexylovou, terč.butylcvklohexylovou, cyklooktylovou, cyklodecylovou a cyklododecylovou skupinu. Výhodná je nesubstituovaná nebo substituovaná cyklohexylová skupina.

Jako příklady fenylalkylových skupin s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovaných nebo substituovaných na fenylovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku lze uvést benzylovou, methylbenzylovou, dimethylbenzylovou, trimethylbenzylovou, terč.butylbenzylovou a 2-fenylethylovou skupinu. Výhodná je benzylová skupina.

Jako příklady alkylenových skupin obsahujících až 12 atomů uhlíku lze uvést ethylenovou, propylenovou, trimethylenovou, 2-methyltrimethylenovou, 2,2-dimethyltrimethylenovou, tetramethylenovou, pentamethylenovou, hexamethylenovou, trimethylhexamethylenovou, oktamethylenovou, dekamethylenovou a dodekamethylenovou skupinu.

Mezi příklady alkenylových skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku patří allylová, 2-methylallylová, butenylová a hexenylová skupina. Výhodné jsou alkenylové skupiny, ve kterých je atom uhlíku v poloze 1 nasycený. Zejména výhodná je allylová skupina.

Jako příklady alkoxylových skupin obsahujících až 18 atomů uhlíku lze uvést methoxylovou, ethoxylovou, propoxylovou, isopropoxylovou, butoxylovou, isobutoxylovou, pentoxylovou, isopentoxylovou, hexoxylovou, heptoxylovou, oktoxylovou, decyloxylovou, dodecyloxylovou, tetradecyloxylovou, hexadecyloxylovou a oktadecyloxylovou skupinu. Výhodnými příklady jsou alkoxylové skupiny s 6 až 12 atomy uhlíku, zejména heptoxylová a oktoxylová skupina.

Mezi příklady cykloalkoxylových skupin s 5 až 12 atomy uhlíku patří cyklopentoxylová, cyklohexoxylová, cykloheptoxylová, cyklooktoxylová, cyklodecyloxylová a cyklododecyloxylová skupina. Výhodná je cyklopentoxylová a cyklohexoxylová skupina.

Jako příklady alifatických acylových skupin obsahujících až 8 atomů uhlíku lze uvést acetylovou, propionylovou, butyrylovou, isobutyrylovou, pentanoylovou, hexanoylovou, heptanoylovou, akryloylovou a krotonoylovou skupinu. Výhodné jsou alkanoylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku a alkenoylové skupiny s 3 až 8 atomy uhlíku.

Výhodné významy symbolu R₇ jsou atom vodíku, alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxylová skupina, alkoxylové skupina s 6 až 12 atomy uhlíku, cykloalkoxylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku, allylové skupina, benzylové skupina nebo acetylová skupina, zvláště atom vodíku nebo methylová skupina.

X výhodně představuje skupinu obecného vzorce II.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou sloučeniny, ve kterých

X představuje skupinu obecného vzorce II, symboly R_x a R_s, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

R₆ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku.

Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých

X představuje skupinu obecného vzorce II, symboly R_x a R_s, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, symboly R₂, R₃ a R„, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

R_s představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.

Zvláště zajímavé jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých

X představuje skupinu obecného vzorce II, symboly R_x a R₅, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,

Ί

R₆ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a R₇ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.

Výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou rovněž ty sloučeniny, ve kterých n má hodnotu 1, symboly R_x a R₅ představují skupinu obecného vzorce III, a

X znamená skupinu obecného vzorce IV.

Dalšími výhodnými sloučeninami obecného vzorce I jsou ty sloučeniny, ve kterých n má hodnotu 1, symboly R_x a R_s představují skupinu obecného vzorce III,

X znamená skupinu obecného vzorce IV, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

R_s znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku.

Zvláště zajímavými sloučeninami obecného vzorce I jsou rovněž ty sloučeniny, ve kterých n má hodnotu 1, symboly R_x a R₅ představují skupinu obecného vzorce III,

R_g znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cyklohexyiovou skupinu, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.

Dal ší τη i zejména výhodnými sloučeninami obecného vzorce

I jsou ty sloučeniny, ve kterých n má hodnotu 1, symboly R_x a R₅ představují skupinu obecného vzorce III,

X znamená skupinu obecného vzorce IV, symboly R,, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,

R₆ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a R₇ představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.

Mezi příklady sloučenin obecného vzorce I patří:

řrtST^N^-tris [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino) -4- (bis [2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] amino) triazin-6-yl]diethylentriamin, lS^N^N^-tris [2- (N- (1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) butylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]diethylentriamin,

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino) -4- (bis [2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yi] amino) triazin-6-yl]dihexamethylentriamin,

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl)butylamino) -4-(bis[l,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl] amino) triazin-6-yl]dihexamethylentriamin,

N^N^-tris [2- (Ν- (2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) ethylamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]diethylentriamin,

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) ethyl amino) -4- (bis [1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl] amino) triazin-6-yl]diethylentriamin,

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) ethylamino) -4- (bis [2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] amino) triazin-6-yl]dihexamethylentriamin, h^N^N^-tris[2-(N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ethyl amino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]dihexamethylentriamin,

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) dodecyl amino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]diethylentriamin,

IS/N^N^-tris [2- (N- (1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) dodecylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino) · triazin-6-yl]diethylentriamin, ř^N^N^-tris[2-(N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)dodecyl amino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]dihexamethylentriamin,

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) dodecylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino) triazin-6-yl]dihexamethylentriamin,

N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino) triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan, ř^N^N^N^-tetrakis[2-(N-(1,2,2, 6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^N^N^-tetrakis [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) ethylamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino) triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^N^N^-tetrakis[2-(N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ethylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^N^N^-tetrakis [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) dodecylamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis [2- (N- (1, 2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl)dodecylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

ItN^-bis [2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN^::v-tetrakis[2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan, řÚN^-bis [1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl] -Ν^^Ν¹¹^¹⁷-tetrakis [2,4-bis [N- (1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) butylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^N^-bis [2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -Ν^¹^¹¹^¹⁷-tetrakis[2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetrámethylpiperidin-4-yl)ethylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

LÚN^-bis [1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN¹⁷-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ethylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan, řÚN^-bis [2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis[2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)dodecylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^^-bis [1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl] -Ν^^Ν¹¹¹!!¹⁷-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)dodecylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

NtST^-bis [2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyiamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

ISTN^-bis [2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)ethylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

NÚT^-bis [2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIi:N^IV-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)dodecylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan.

Zejména zajímavými sloučeninami obecného vzorce I jsou

N^IN^IIN^III-tris [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]diethylentriamin, ř^N^N^-tris [2- (N- (1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) butylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]diethylentriamin,

N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) butyiamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodekan,

N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis [2- (N- (1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyiamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan,

ISÚN^-bis [2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis[2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butyiamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan a bÚN^-bis [1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl] -Ν^^Ν¹¹^¹⁷-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyiamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan.

Sloučeniny podle vynálezu lze připravit například v souladu se známými postupy (například jak jsou popsány v americkém patentu 4 108 829 a zveřejněné japonské přihlášce 57-38589, jakož i v americkém patentu 4 816 507 a americkém patentu 4 997 938), vyvoláním reakce, v libovolném pořadí a v příslušných molárních poměrech, kyanurchloridu se sloučeninami obecného vzorce Va - Vc.

Rl—

N—R,-N(Va)

-Ro-N-

(Vb)

-R₄—N—R₅

H (Vc!

kde R₇ znamená atom vodíku.

Reakce se výhodně provádějí v inertním organickém rozpouštědle, například toluenu, xylenu, trimethylbenzenu, terč.amylalkoholu, 1,2-dichlorethanu nebo směsích terc.amylalkoholu s uvedenými rozpouštědly v libovolném poměru, za přítomnosti výhodně anorganické báze, jako je například hydroxid nebo uhličitan sodný nebo draselný, při teplotě mezi -20 °C a 200 °C, výhodně mezi -10 ’C a 180 °C.

Tímto způsobem lze získat sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých R₇ představuje atom vodíku, z nichž je následně možné pomocí známých postupů získat odpovídající slaoučeniny, ve kterých R₇ neznamená atom vodíku. Sloučeniny obecného vzorce Va a Vb lze připravit pomocí známých postupů, sloučeniny obecného vzorce Vc jsou komerčně dostupné nebo je lze připravit pomocí známých způsobů.

Jak je uvedeno na začátku, jsou sloučeniny podle vynálezu velmi účinné při zvyšování rezistence organických materiálů, zejména syntetických polymerů a kopolymerů, proti účinkům světla, tepla a oxidace.

Mezi příklady takových organických materiálů, které lze stabilizovat, patří:

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, polyethylen (popřípadě zesítšný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), vysokohustotní polyethylen s vysokou molekulovou hmotnosti (HDPE-HMW), vysokohustotní polyethylen s velmi vysokou molekulovou hmotností (HDPE-UHMW), středněhustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).

Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, výhodně polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:

a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),

b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou typicky oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly nebo/a aryly, které mohou být buď π14 nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitém, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze je při polymerací používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být účelně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými výše v odstavci 1, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, kopolymery LDPE a ethylenu s vinylacetátem (EVA), kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolymery LLDPE a ethylenu s vinylacetátem, kopolymery LLDPE / EVA, LLDPE / EAA, a alternujíc! nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.

5. Polystyren, póly(p-methylstyren) , póly(a-methylstyren) .

6. Kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / aikyl-methakrylát, styren / butadien / alkyl-akrylát, styren / butadien / alkvl-methakrylát, styren / anhydrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / / methyl-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / / dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren / / butadien / styren, styren / isopren / styren, styren / / ethylen / butylen / styren nebo styren / ethylen / / propylen / styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu nebo na kopolymerů polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebo -methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien, styren a akrylonitril na polyalkyl-akrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát / butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES.

8. Polymery obsahující halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný a brómovaný kopolymer isobutylenu a isoprenu (halogenbutylkaučuk), chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylřluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.

9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.

10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinyl17 alkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

14. Polyfenvlenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů s polymery styrenu nebo polyamidy.

15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidlem, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-isoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefinv, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-estery odvozené od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, a rovněž polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.

21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin a melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.

24. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, jako například epoxy-akryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.

25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, isokyanáty, isokyanuráty, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od alifa19 tických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například produkty diglycidyletherů bisfenolu A a bisfenolu F, které jsou zesítěné s běžnými tvrdícími přísadami, jako jsou anhydridy nebo aminy, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti akcelerátorů.

27. Přírodní polymery, jako je celulosa, kaučuk a želatina, a jejich chemicky modifikované homologní deriváty, například acetáty celulosy, propionáty celulosy a butyráty celulosy, nebo ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i přírodní pryskyřice a jejich deriváty.

28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / / HIPS, PPO / PA. 6,6 a kopolymery, PA / HDPE, PA / PP, PA / / PPO, PBT / PC / ABS nebo PBT / PET / PC.

29. V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomerními sloučenianmi nebo směsmi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimellitáty) a rovněž směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, typicky směsi používané jako zvlákňovací směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.

30. Vodné emulze přírodního nebo syntetického kaučuku, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

Sloučeniny obecného vzorce I jsou zejména velmi vhodné pro zvýšeni rezistence proti účinkům světla, tepla a oxidace u polyolefinů, zejména polyethylenu a polypropylenu.

Sloučeniny obecného vzorce I lze použít ve směsi s organickými materiály v různých poměrech, v závislosti na povaze materiálu potřebujícího stabilizaci, jeho konečném použití a přítomnosti dalších aditiv.

Obecně je vhodné použít například 0,01 až 5 % hmot. sloučeniny obecného vzorce I, vztaženo na hmotnost materiálu potřebujícího stabilizaci, výhodně mezi 0,05 a 1 %.

Obecně lze sloučeniny obecného vzorce I začlenit do polymerních materiálů před, během nebo po polymeraci nebo zesítění těchto materiálů.

Sloučeniny obecného vzorce I lze obecně začlenit do polymerních materiálů v čisté formě nebo zapouzdřené ve voscích, olejích nebo polymerních látkách.

Sloučeniny obecného vzorce I lze začlenit do polymerních materiálů pomocí různých postupů, jako je míchání za sucha ve formě prášku nebo míchání za mokra ve formě roztoku nebo suspenze nebo předsměsi. Při těchto operacích lze polymer použít ve formě prášku, granulátu, roztoku, suspenze nebo jako latex.

Materiály stabilizované sloučeninami obecného vzorce I lze použít pro přípravu tvarovaných výrobků, filmů, pásů, jako jednotlivá vlákénka, jako vlákna, nátěrovou hmotu nebo v podobných formách.

Ke směsím sloučenin obecného vzorce I s organickými materiály lze přidávat, pokud je to vhodné, další běžná aditiva pro syntetické polymery, jako jsou antioxidanty, látky pohlcující UV záření, stabilizátory na bázi niklu, pigmenty, plnidla, plastifikátory, inhibitory koroze a deaktivátory kovů.

Konkrétní příklady aditiv, které lze použít ve směsi se sloučeninami obecného vzorce I jsou podrobně uvedeny níže:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc. butyl-4-methylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-diterc .butyl-4-ethylf enol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol,

2.6- diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc. butyl-4-methoxymethylf enol, nonylfenoly, které jsou v postranních řetězcích lineární nebo rozvětvené, například

2.6- dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-undecyl) fenol, 2, 4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-heptadecyl)fenol,

2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-tridecyl)fenol a jejich směsi.

1.2. Alkvlthiomethylfenoly, například 2,4-dioktvlthiomethyl-6-terc.butvlfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například

2.6- diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc .butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).

1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thicbis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methylfenol) , 4,4'-thiobis (6-terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol) , 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(622

-terč.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terč.butyl-4-ethylfenol) , 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenol) ,

2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol) , 2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfenol),

2,2 '-methylenbis [6- (cc-methylbenzyl) -4-nonylfenol] , 2,2' -methylenbis [6- (α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis (2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terč.butyl-2 '-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentan.

1.7. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například

3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4 -hydroxybenzylmer kap toacetát .

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)23 malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například

1,3,5-tris(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4, 6-trimethylbenzen, 1,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3, 5, 6-tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc .butyl-4-hydroxyfenylethyl) -1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1, 3,5-triazin, 1, 3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát .

1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid,

4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13. Estery β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl) propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylen24 glykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl) oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabi25 cyklo[2,2,2]oktanem.

1.17. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, Ν,N'-bis(3,5-diterc .butyl-4 -hydroxyf enylpropionyl) trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).

1.19. Antioxidanty na bázi aminů, například N,N'-diisopropyl-p-fenylendiamin, Ν,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, Ν,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, Ν,N'-difenyl-p-fenylendiamin, Ν, N' -bis(2-naftyl)-p-fenvlendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,N'-dimethyl-N,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc.oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například ρ,p'-diterc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekánoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl) amin, 2,6-diterc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis [ (2-methylfenyl)amino]ethan, 1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terč.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazin, feno26 thiazin, směs mono- a dialkylovaných terč.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, N,N,Ν',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebakát,

2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2—(2'— -hydroxy-5'methylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxvfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terč.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetraměthylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl) -5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-2 ' -hydroxyf enyl) benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenvl)benzotriazol, směs 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3 '-terč.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-5'- [2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazolu a 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl ) -6-benzotriazol-2-ylfenol] , produkt transesterif1kace 2-[3'-terč.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH₂CH₂-COO (CH₂) ₃]·₂ kde R představuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.

2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2', 4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis(4-terc.butylbenzoyl)-resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4,6-diterc.butvlfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát.

2.4. Akryláty, například ethyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, isooktyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, butyl-a-kyan-3-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a N- ^-methoxykarbonyl·^-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3, 5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například s jejím methyiesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, s nebo bez dalších ligandů.

2.6. Sféricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethyi-4-piperidyi)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidvl)28 sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1—(2— -hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l, 3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3, 4-butan-tetrakarboxylát, 1,1' - (1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) -1, 3, 5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,β-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, směs 4-hexadecyioxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazinu, kondenzační produkt 1,2-bis(3-aminopropylamino) ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i 4-butylamino-2,2, 6,6-tetramethylpiperidin (registrační číslo CAS [136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecyrsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3, 8-diaza29

-4-oxospiro[4,5]dekan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkanu a epichlorhydrinu.

2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid,

2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-díterc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilid, Ν,Ν'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butoxanilidem, a směsi ortho- a para-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi ortho- a para-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například

2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2, 4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4, 6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3,5-triazin.

3. Deaktivátory kovů, například N,N'-difenyloxamid,

N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, Ν,Ν'-bis(salicyloyl)30 hydrazin, Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerythritol-difosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)-fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butylfenyl) -pentaerythritol-difosfit, bis(2,β-diterc.butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tristerc.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis (2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12-methyl-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.

5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N,N-dialkylhydroxylaminy odovzené od aminů hydrogenovaného loje.

6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl31

-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitrony odvozené od N,N-dialkylhydroxylaminů odvozených od aminů hydrogenovaného loj e.

7. Synergické přísady obsahující thioskupinu, například dilauryl-thiodipropionát nebo distearyl-thiodipropionát.

8. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.

9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.

10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrroiidon, dikyandiamid, triallyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.

11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek, oxidy kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid horečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, natrium-sukcinát nebo natrium-benzoát, polymerní sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty (ionomery).

12. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit, dřevná moučka a moučky nebo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna.

13. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.

14. Benzofuranony a indolinony, například jako jsou

látky	popsané	v US-A-4	325 863,	US-A-4	338	244,
US-A-5	175 312,	US-A-5 216	052,	US-A-5	252	643,
DE-A-4	316 611,	DE-A-4 316	622,	DE-A-4	316	876,
EP-A-0	589 839 nebo	EP-A-0 591 102 nebo	3-[4-(2·	-acetoxy-

ethoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyioxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.

Sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž použít jako stabilizátory, zejména jako stabilizátory proti účinkům světla, pro téměř všechny materiály známé v oboru fotografie a dalších reprodukčních technik, například jak je popsáno v Research Disclosure 1990, 31429 (strana 474 až 480).

Pro podrobnější ilustraci vynálezu je uvedeno několik příkladů výroby a použití sloučenin obecného vzorce I. Tyto příklady jsou uvedeny pouze pro účely ilustrace a vynález se jimi v žádném směru neomezuje.

Sloučeniny obecného vzorce I jsou zvláště vhodné pro stabilizaci polypropylenových vláken. Zejména zajímavé jsou sloučeniny z následujících příkladů 1, 3, 4 a 5.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava sloučeniny vzorce

Ke směsi 184,5 g (1 mol) kyanurchloridu v 1000 ml

1,2-dichlorethanu se při teplotě 0 °C pomalu přidá roztok tvořený 286,4 g (1 mol) N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylaminu v 550 ml 1,2-dichlorethanu. Po dokončení přidávání se směs míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti, poté se ochladí na 10 °C a přidá se k ní roztok obsahující 40 g (1 mol) hydroxidu sodného ve 120 ml vody.

Směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti, zfiltruje se a pevný zbytek se promyje dvakrát 300 ml vody. Poté se při teplotě místnosti přidá 1500 ml 1,2-dichlorethanu, 34,4 g (0,33 mol) diethylentriaminu a 4 g (1 mol) hydroxidu sodného rozpuštěného ve 120 ml vody.

Takto získaná směs se zahířvá po dobu 2 hodin na teplotu 80 °C, vodná fáze se oddělí a organická vrstva se promyje vodou.

Po odpaření rozpouštědla se přidá 212,4 g (1 mol)

N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylaminu, 80 g (2 mol) hydroxidu sodného a 2000 ml trimethylbenzenu. Směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 12 hodin, přičemž se voda vznikající při reakci odstraňuje azeotropickou destilací. Směs se zfiltruje, organický roztok se promyje vodou, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se krystalizuje z acetonitrilu. Získá se produkt s teplotou tání 166 - 173 °C.

Analýza pro C₁₀₆H₁₉₉N₂₇:

vypočteno: 68,75 % C, 10,83 % H, 20,42 % N; nalezeno: 68,47 % C, 10,81 % H, 20,06 % N.

Příklad 2

Postupem popsaným v příkladu 1, ale za použití 1,5,8,12-tetraazadodekanu místo diethylentriaminu se získá sloučenina následujícího vzorce

s teplotou tání 178 - 183 °C.

Analýza pro C₁₄₄H₂₇₀N₃₆:

vypočteno: 69,02 % C, 10,86 % H, 20,12 % N; nalezeno: 67,87 % C, 10,66 % H, 19,82 % N.

Příklad 3

Příprava sloučeniny vzorce

K 87 g (0,47 mol) kyanurchloridu v 600 ml trimethylbenzenu se v průběhu 1 hodiny přidá 100 g (0,47 mol) N-butyl-2,2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidylaminu. Po ukončení přidávání se směs míchá po dobu 1 hodiny při teplotě místnosti. Po ochlazení na teplotu 5 °C se přidá 100 ml vodného roztoku obsahujícího 20 g (0,5 mol) hydroxidu sodného. Takto získaná směs se udržuje po dobu 1 hodiny na teplotě místnosti, fáze se oddělí a organická vrstva se promyje vodou.

Poté se přidá 53,1 g (0,12 mol) 1,12-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,5,8,12-tetraazadodekanu rozpuštěného ve 200 ml trimethylbenzenu a 68 g (0,5 mol) uhličitanu draselného a směs se zahřívá na teplotu 80 °C po dobu 6 hodin.

Po přidání 40 g (1 mol) hydroxidu sodného a 100 g (0,47 mol) N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylaminu se směs zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 16 hodin. Po dokončení reakce se směs promyje několikrát vodou a rozpouštědlo se odpaří, čímž se získá produkt o teplotě tání 167 - 171 °C.

Analýza pro C₁₄ 2^268^34 :

vypočteno: 69,56 % C, 11,02 % H, 19,42 % N; nalezeno: 69,26 % C, 10,83 % H, 19,30 % N.

Příklad 4

Příprava sloučeniny vzorce

K roztoku 29,4 g (0,012 mol) produktu z příkladu 3 ve

150 ml xylenu, zahřívanému na teplotu varu pod zpětným chladičem, se v průběhu 2 hodin přidá roztok obsahující 4,3 g (0,144 mol) formaldehydu (neobsahující žádný methanol) a 6, 6 g (0,144 mol) kyseliny mravenčí v 50 ml vody, přičemž se současně azeotropickým odpařováním odstraňuje přidaná voda a voda vznikající reakcí.

Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá roztok 5,8 g hydroxidu sodného v 50 ml vody, směs se míchá po dobu 15 minut a vodná fáze se oddělí. Organická fáze se promyje vodou a rozpouštědlo se odpaří, čímž se získá produkt s teplotou tání 177 - 180 °C.

Analýza pro C₁₇₂H₂₃₈N₃₄:

vypočteno: 70,43 % C, 11,20 % H, 18,37 % N; nalezeno: 69,58 % C, 10,98 % H, 18,28 % N.

Příklad 5

Postupem jako je popsán v příkladu 4, ale za použití produktu z příkladu 1 místo produktu z příkladu 3 a úpravou na příslušné molární poměry se získá produkt vzorce kde R je

NH- CH, CH, - N - CH,CH, - NH

I I I

R R R

ch₃ s teplotou tání 203 - 208 °C.

Analýza pro C₁₁₅H₂₁₇N₂₇:

vypočteno: 69,83 % C, 11,06 % H, 19,12 % N; nalezeno: 69,76 % C, 10,94 % H, 19,02 % N.

Příklad 6

Postupem jako je popsán v příkladu 4, ale za použití produktu z příkladu 2 místo produktu z příkladu 3 a úpravou na příslušné molárni poměry se získá sloučenina vzorce

HN - CH₂CH₂CH₂— N — CH₂CH₂— N - CH₂CH₂CH₂ NH

Ř Ř Ř R kde R je

ch₃ s teplotou tání 212 - 218

Analýza pro C_15SH₂₉₄N₃₆:

vypočteno: 70,06 % C nalezeno: 69,50 % C

C.

11,08 % H, 18,85 % N; 10,92 % H, 18,85 % N.

Příklad 7

Stabilizační působení proti účinkům světla v polypropylenových vláknech

2,5 g produktu z příkladu 3, 1 g tris(2,4-diterc.butylfenyl) fosfitu, 0,5 g monoethyl-kalcium-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu, 1 g stearátu vápenatého a 2,5 g oxidu titaničitého se smíchá v pomaloběžném míchadle s 1000 g polypropylenu v práškové formě s indexem toku taveniny 12 g / / 10 minut (měřeno při 230 °C a 2,16 kg).

Směsi se extrudují při 200 - 230 °C pro získání polymerních granulí, které se poté přemění na vlákna za použití poloprovozní aparatury (Leonard-Sumirago (VA) Itálie) pracující za následujících podmínek:

teplota extrudéru: 200 - 230 ’C, teplota hlavy: 255 - 260 °C, napínací poměr: 1 : 3,5, vlákno v hustotě: 11 dtex.

Takto připravená vlákna se po umístění na bílou lepenku exponují v přístroji Weather-O-Meter, model 65WR (A.STM D2565-85) s teplotou černé desky 63 °C. U vzorků se měří po různých dobách vystavení světlu reziduální pevnost, za použití dynamometru pracujícího s konstantní rychlostí, a ze získaných hodnot se vypočítá doba v hodinách, nutná pro snížení výchozí pevnosti o 50 % (T₅₀) . Pro srovnáni se účinkům světla vystaví též vlákna připravená za podmínek popsaných výše, ale bez přidání stabilizačních činidel podle vynálezu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1

stabilizátor	• T₅₀ (v hodinách)
bez stabilizátoru	240
sloučenina z příkladu 3	1900

Příklad 8

Stabilizační působení proti účinkům světla v polypropylenových vláknech po tepelném zpracování

Vlákna připravená jako v příkladu 7 se v peci vystaví teplotě 120 ’C na dobu 20 minut a poté se po umístění na bílou lepenku exponují v přístroji Weather-O-Meter, model 65WR (ASTM D2565-85) s teplotou černé desky 63 °C.

U vzorků se měří po různých dobách vystavení světlu reziduální konečná pevnost, za použití dynamometru pracujícího s konstantní rychlostí, a ze získaných hodnot se vypočítá doba v hodinách, nutná pro snížení výchozí pevnosti o 50 % (T₅₀) . Pro srovnání se účinkům světla vystaví též vlákna připravená za podmínek popsaných výše, ale bez přidání stabilizačních činidel podle vynálezu.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2

Tabulka 2 stabilizátor

T₅₀ (v hodinách) bez stabilizátoru sloučenina z příkladu 3

150

1802

Příklad 9

2,5 g produktu uvedeného v tabulce 3, 1 g tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfitu, 0,5 g monoethyl-kalcium-3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzylfosfonátu, 1 g stearátu vápenatého a 2,5 g oxidu titaničitého se smíchá v pomaloběžném míchadle s 1000 g polypropylenu v práškové formě s indexem toku taveniny 12 g / 10 minut (měřeno při 230 °C a 2,16 kg). Směsi se extrudují při 200 - 230 °C pro získání polymerních granulí, které se poté přemění na vlákna za použití poloprovozní aparatury (Leonard-Sumirago (VA) Itálie) pracující za následujících podmínek:

Takto připravená vlákna se po umístění na bílou lepenku exponují v přístroji Weather-O-Meter, model 35WR (ASTM D2565-85) s teplotou černé desky 63 °C.

U vzorků se měří po různých dobách vystavení světlu reziduální pevnost, za použití dynamometru pracujícího s konstantní rychlostí, a ze získaných hodnot se vypočítá doba v hodinách, nutná pro snížení výchozí pevnosti o 50 % (T₅₀) . Pro srovnání se účinkům světla vystaví též vlákna připravená za podmínek popsaných výše, ale bez přidání stabilizačních činidel podle vynálezu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3

stabilizátor	T₅₀ (v hodinách)
bez stabilizátoru	250
sloučenina z příkladu 4	2100
sloučenina z příkladu 5	2510
sloučenina z příkladu 6	2240

Příklad 10

Vlákna připravená jako v příkladu 9 se v peci vystaví teplotě 120 °C na dobu 20 minut a poté se po umístění na bílou lepenku exponují v přístroji Weather-O-Meter, model 35WR (ASTM D2565-85) s teplotou černé desky 63 °C.

U vzorků se měří po různých dobách vystavení světlu reziduální pevnost, za použití dynamometru pracujícího s konstantní rychlostí, a ze získaných hodnot se vypočítá doba v hodinách, nutná pro snížení výchozí pevnosti o 50 % (T₅₀) . Pro srovnání se účinkům světla vystaví též vlákna připravená za podmínek popsaných výše, ale bez přidání stabilizačních činidel podle vynálezu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

stabilizátor	T₅₀ (v hodinách)
bez stabilizátoru	150
sloučenina z příkladu 4	2130
sloučenina z příkladu 5	2220
sloučenina z příkladu 6	2060

Příklad 11

Stabilizační působení proti účinkům světla v polypropylenových pásech g produktu uvedeného v tabulce 5, 1,0 g tris(2,4-diterc.butylfenyl)fosfitu, 0,5 g pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionátu] a 1 g stearátu vápenatého se smíchá v pomaloběžném míchadle s 1000 g polypropylenu v práškové formě s indexem toku taveniny 12 g / 10 minut (měřeno při 230 °C a 2,16 kg).

Směsi se extrudují při 200 - 220 °C pro získání polymerních granulí, které se poté přemění na napínané pásy o tloušťce 50 _zum a šířce 2,5 mm za použití poloprovozní aparatury (Leonard-Sumirago (VA) Itálie) pracující za následujících podmínek:

teplota extrudéru: 210 - 230 °C, teplota hlavy: 240 - 260 ’C, napínací poměr: 1:6.

Takto připravený pásový materiál se po umístění na bílou lepenku exponuje v přístroji Weather-O-Meter, model

65WR (ASTM D2565-85) s teplotou černé desky 63 °C. U vzorků se měří po různých dobách vystavení světlu reziduální pevnost, za použití dynamometru pracujícího s konstantní rychlostí, a ze získaných hodnot se vypočítá doba v hodinách, nutná pro snížení výchozí pevnosti o 50 % (T₅₀) . Pro srovnání se účinkům světla vystaví též pásy připravené za podmínek popsaných výše, ale bez přidání stabilizačních činidel. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 5

stabilizátor	T₅₀	(v hodinách)
bez stabilizátoru		320
sloučenina z příkladu 3		1800
Příklad 12
Stabilizační působení proti účinkům	světla v	polypropyle
nových pásech
Postupem popsaným v příkladu	11, ale	za použit
přístroje 35WR Weather-O-Meter	(AS TM	D25 65-85)	se získaj
výsledky uvedené v tabulce 6.
Tabulka	6
stabilizátor	T₅₀	(v hodinách)
bez stabilizátoru		340
sloučenina z příkladu 1		2100
sloučenina z příkladu 5		2000

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I

Rl—N—R₂

X

NX

R₃—NR₄—N—R₅ (I) kde n má hodnotu nula nebo jedna a

X představuje skupinu obecného vzorce II (II) symboly R_x a R_s, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou na fenylovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo skupinu obecného vzorce III symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku,

R₆ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou na fenylovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,

R₇ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, kyslíkový radikál, hydroxylovou skupinu, skupinu CH₂CN, alkoxylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, cykloalkoxylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo substituovanou na fenylovém kruhu jednou, dvěma nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R₇ představuje alifatickou acylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, a pokud n má hodnotu 1 a symboly R_x a R_s představují skupinu obecného vzorce III, může X rovněž znamenat skupinu obecného vzorce IV ve které mají symboly R_s a R₇ výše definovaný význam.
2. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém

R₇ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku, hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu s 6 až 12 atomy uhlíku, cykloalkoxylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, allylovou siupinu, benzylovou skupinu nebo acetylovou skupinu.
3. 2,2, 6, 6-tetramethylpiperidinový derivát vzorce I podle nároku 1, ve kterém znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
4. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát vzorce I podle nároku 1, ve kterém představuje skupinu obecného vzorce II.
5. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát vzorce I podle nároku 1, ve kterém obecného obecného obecného představuje skupinu obecného vzorce II, symboly R_x a R₅, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

R_g představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku.
6. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém

X představuje skupinu obecného vzorce II, symboly R_r a R₅, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, symboly R_z, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

Rg představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
7. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém

X představuje skupinu obecného vzorce II, symboly R_x a R₅, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, znamenají alkylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,

R₆ představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a R₇ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.
8. 2,2, 6, 6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, kterým je

N^IN^{9 10 II}N^III-tris [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino) -4- (bis [2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] amino) triazin-6-yl]diethylentriamin, h^N^N^-tris [2- (N- (1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl) butylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]diethylentriamin,

N^IN^IIN^IIIN^IV-tetrakis [2- (N- (2,2, 6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) butylamino)-4-(bis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1, 5,8,12-tetraazadodekan nebo

N^^N^N^-tetrakis[2-(N-(1,2,2,6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl)butylamino)-4-(bis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl]amino)triazin-6-yl]-1, 5,8,12-tetraazadodekan.
9. 2,2, 6, β-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém n má hodnotu 1, symboly R_x a R₅ představují skupinu obecného vzorce III, a

X znamená skupinu obecného vzorce IV.
10. 2,2,6,β-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém n má hodnotu 1, symboly R₁ a R₅ představují skupinu obecného vzorce III,

X znamená skupinu obecného vzorce IV, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

R_g znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu s 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu s 7 až 9 atomy uhlíku.
11. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém n má hodnotu 1, symboly R_L a R₅ představují skupinu obecného vzorce III,

X znamená skupinu obecného vzorce IV, symboly R₂, R₃ a R₄, které mohou být stejné nebo rozdílné, představují alkylenovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku, a

Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
12. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém n má hodnotu 1, symboly R_x a R_s představují skupinu obecného vzorce III,

X znamená skupinu obecného vzorce IV, symboly R₂, R₃ a R„, kteřé mohou být stejné nebo rozdílné, představuji alkylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku,

Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a R₇ představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.
13. 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1, kterým je

NTí^-bis [2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl] -N^IN^IIN^IIIN^rv-tetrakis[2,4-bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan nebo řňN^-bis [1,2,2, 6, 6-pentamethylpiperidin-4-yl]

-tetrakis[2,4-bis[N-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butylamino]triazin-6-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekan.
14. Směs, vyznačující se tím , že obsahuje organický materiál podléhající degradaci vyvolané světlem, teplem nebo oxidací a alespoň jeden 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1.
15. Směs podle nároku 14, vyznačující se tím, že organickým materiálem je syntetický polymer.
16. Směs podle nároku 15, vyznačující se tím, že kromě 2,2,6,6-tetramethylpiperidinového derivátu obecného vzorce I obsahuje další aditiva běžně přítomná v syntetických polymerech.
17. Směs podle nároku 14, vyznačující se tím, že organickým polymerem je polyethylen nebo polypropylen.
18. Způsob stabilizace organického materiálu proti degradaci vyvolané světlem, teplem nebo oxidací, vyznačující se tím, že se do tohoto organického materiálu začlení alespoň jeden 2,2,6,6-tetramethylpiperidinový derivát obecného vzorce I podle nároku 1.