CZ293598B6 - Synergická stabilizační směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolu a stéricky bráněného fenolu a polymerní kompozice s jejím obsahem - Google Patents

Abstract

Synergická směs obsahuje a) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R.sub.1.n. je methyl nebo ethyl, a R.sub.2.n. je C.sub.10.n.-C.sub.30.n.-alkyl, a b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II, ve kterém n má hodnotu 1, 2 nebo 4, X.sub.1.n. je terc.butyl, X.sub.2.n. je C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkyl, X.sub.3.n. v případě, že n má hodnotu 1, je C.sub.1.n.-C.sub.20.n.-alkyl, triazinylaminoskupina substituovaná na triazinovém kruhu C.sub.1.n.-C.sub.10.n.-alkylthioskupinou, nebo skupina -A.sub.1.n.-COO-A.sub.2.n. nebo -A.sub.1.n.-CONH-A.sub.2.n., kde A.sub.1.n. je přímá vazba nebo C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylen, a A.sub.2.n. je C.sub.1.n.-C.sub.20.n.-alkyl, C.sub.4.n.-C.sub.20.n.-alkyl přerušený zbytkem -O-, C.sub.5.n.-C.sub.12.n.-cykloalkyl, fenyl, fenyl substituovaný hydroxyskupinou a/nebo C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylem, C.sub.7.n.-C.sub.9.n.-fenylalkyl nebo C.sub.7.n.-C.sub.9.n.-fenylalkyl nebo C.sub.7.n.-C.sub.9.n.-fenylalkyl substituovaný na fenylu hydroxyskupinou a/nebo C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylem, X.sub.3.n. v případě, že n má hodnotu 2, je skupina -E.sub.1.n.-COO-E.sub.2.n.-OOC-E.sub.3.n.- nebo -E.sub.1.n.-CONH-E.sub.2.n.-NHCO-E.sub.3.n.-, kde E.sub.1.n. a E.sub.3.n. jsou vždy přímá vazba nebo C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylen, a E.sub.2.n. je C.sub.2.n.-C.sub.20.n.-alkylen, C.sub.4.n.-C.sub.20.n.-alkylen přerušený zbytkem -O- nebo -S-, skupina vzorce (X), C.sub.5.n.-C.sub.7.n.-cykloalkylen, C.sub.1.n.-C.sub.4.n.-alkylem substituovaný C.sub.5.n.-C.sub.7.n.-cykloalkylen, fenylen nebo skupina vzorce (XX), nebo X.sub.3.n. v případě, že n má hodnotu 4, je skupina [-G.sub.1.n.-COO].sub.4.n.-G.sub.2.n., kde G.sub.1.n. je přímá

Description

Synergická stabilizační směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolu a stéricky bráněného fenolu a polymerní kompozice s jejím obsahem

Oblast techniky

Vynález se týká synergické směsi 2,4-dimethyl-6-sek.-alkylfenolu a stéricky bráněného fenolu, použití takových směsí, jakož i vybraných organických polymerů, například terpolymeru akrylonitril - butadien - styren (ABS) nebo kopolymeru styren - akrylonitril (SAN), které jsou stabilizovány směsí podle vynálezu proti termickému, oxidativnímu a/nebo aktinickému odbourávání.

Dosavadní stav techniky

Je známá řada trialkylfenolů, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol a 2,4-dimethy 1-6-(1methylpentadecyl)fenol (US 5 098 945) a jejich použití ke stabilizaci organického materiálu. Popsáno je rovněž stabilizační působení stéricky bráněných fenolů, jako například v US 3 944 594, US 3 644 482, US 086 173, US 3 644 482, CA 843 985, US 3 681 417 atd.

G. Scott popisuje v práci Atmospheric Oxidation and Antioxidants; Elsevier Publishing Company (1965), str. 120 až 125 souvislost mezi stabilizačním působením a substitucí na fenolovém jádře v případě minerálních olejů. V US 3 511 802 je zveřejněna stabilizace polypropylenových pryskyřic alkylsubstituovanými fenoly. Příprava sekundárních alkylfenolů, jakož i jejich spektra, je popsána v Chemical Abstracts 69: 10147s a 72: 11860t.

V práci Rubber Chemistry and Technology 47 (1974), č. 4, str. 988 a 989 je popsán způsob působení antioxidantů.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je směs, která obsahuje

a) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I

H₃C

ve kterém

Ri představuje methylovou nebo ethylovou skupinu, a

R₂ znamená alkylovou skupinu s 10 až 30 atomy uhlíku, a

b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II

X,

HO

n (II) ve kterém n má hodnotu 1, 2 nebo 4,

X] představuje terc.butylovou skupinu,

X₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

X₃ v případě, že n má hodnotu 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, triazinylaminoskupinu substituovanou na triazinovém kruhu alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo skupinu -Ai-COO-A₂ nebo -Ai-CONH-A₂, kde

A] představuje buď přímou vazbu, nebo alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

A₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O-, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku substituovanou na fenylovém kruhu hydroxyskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,

X₃ v případě, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E1-COO-E2-OOC-E3- nebo -E1-CONH-E2-NHCO-E3-, kde symboly E2 a E₃ nezávisle na sobě představují vždy přímou vazbu nebo alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

E₂ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O- nebo -S-, skupinu vzorce

CH,

ch₃ cykloalkylenovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkylenovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce

CH.

---CH.

O CHj )--CH —

nebo

-2CZ 293598 B6

X₃ v případě, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G]-COO]₄-G₂, kde

Gj představuje buď přímou vazbu, nebo alky lenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

G₂ znamená alkantetraylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.

Alkylovou skupinou s až 30 atomy uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina, jako například methylová, ethylová, propylová, izopropylová, n-butylová, sek.butylová, izobutylová, terc.butylová, 2-ethylbutylová, n-pentylová, izopentylová, 1-methylpentylová, 1,3dimethylbutylová, n-hexylová, 1-methylhexylová, n-heptylová, izoheptylová, 1,1,3,3tetramethylbutylová, 1-methylheptylová, 3-methylheptylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, 1,1,3-trimethylhexylová, nonylová, decylová, undecyíová, 1-methylundecylová, dodecylová, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexylová, tridecylová, tetradecylová, pentadecylová, hexadecylová, heptadecylová, oktadecylová, nonadecylová, ikosylová, henikosylová, dokosylová, trikosylová, tetrakosylová, pentakosylová, hexakosylová, heptakosylová, oktakosylová, nonakosylová nebo triakontylová skupina.

Jedním z výhodných významů symbolu R₂ je například alkylová skupina s 10 až 25 atomy uhlíku, zvláště alkylová skupina s 10 až 20 atomy uhlíku, popřípadě alkylová skupina s 10 až 18 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodným významem symbolu R₂ je alkylová skupina se 12 až 16 atomy uhlíku.

X₂ znamená například methylovou, ethylovou, propylovou, izopropylovou, n-butylovou, sek.butylovou nebo terc.butylovou skupinu. Výhodně představuje X₂ methylovou skupinu nebo terc.butylovou skupinu, obzvláště výhodně terc.butylovou skupinu.

Jedním z výhodných významů symbolu X₃ je například alkylová skupina s 1 až 15 atomy uhlíku, zvláště alkylová skupina s 1 až 10 atomy uhlíku, popřípadě alkylová skupina s 1 až 5 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodně představuje X₃ methylovou skupinu.

Jedním z výhodných významů symbolu A₂ je například alkylová skupina s 5 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylová skupina s 10 až 18 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodně představuje A₂ alkylovou skupinu s 18 atomy uhlíku.

Alkylovou skupinou se 4 až 20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O-je například zbytek CH₃O-CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₃-[CKCH₂CH₂-]₂O-CH₂-, CH₃-[O-CH₂CH₂-]₃O-CH₂-, CH₃-[OCH₂CH₂-]₄O-CH₂- atd.

Cykloalkylovou skupinou s 5 až 12 atomy uhlíku je například cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová, cyklooktylová, cyklononylová, cyklodecylová, cykloundecylová nebo cyklododecylová skupina. Výhodná je cykloalkylová skupina s 5 až 8 atomy uhlíku, zejména cyklohexylová skupina.

Fenylovou skupinou substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku je například methylfenylová (tolylová), dimethylfenylová (xylylová), trimethylfenylová (mesitylová), ethylfenylová, propylfenylová nebo butylfenylová skupina. Tyto zbytky mohou dále popřípadě nést hydroxyskupinu jako substituent v jedné z poloh, kde je to možné.

Nesubstituovanou nebo na fenylovém kruhu jedním až třemi zbytky substituovanou fenylalkylovou skupinou se 7 až 9 atomy uhlíku, která obsahuje obzvláště jednu nebo dvě rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo popřípadě hydroxyskupinu, je

-3CZ 293598 B6 například benzylová, a-methylbenzylová, α,α-dimethylbenzylová nebo 2-fenylethylová, 2methylbenzylová, 3-methylbenzylová, 4-methylbenzylová, 2,4-dimethylbenzylová, 2,6dimethylbenzylová, 4-terc.butylbenzylová, 2-hydroxybenzylová, 3-hydroxybenzylová, 4hydroxybenzylová, 2-hydroxy-4-methylbenzylová, 4-hydroxy-2-methylbenzylová nebo 4hydroxy-2,6-dimethylbenzylová skupina. Výhodná je benzylová skupina a α,α-dimethylbenzylová skupina.

Alkylenovou skupinou s až 20 atomy uhlíku je rozvětvená nebo nerozvětvená skupina jako například methylenová, ethylenová, propylenová, izopropylenová, n-butylenová, sek.butylenová, pentamethylenová, hexamethylenová, heptamethylenová, oktamethylenová, dekamethylenová, dodekamethylenová, oktadekamethylenová nebo ikosamethylenová skupina.

Výhodně A] představuje ethylenovou skupinu.

Jedním z výhodných významů symbolu E₂ je alkylenová skupina se 2 až 15 atomy uhlíku, zvláště alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, například hexamethylenová skupina.

Alkylenovou skupinou se 4 až 20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O- nebo -S-je například skupina -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-[O-CH₂CH₂-]₂O-CH₂- -CH₂-[O-CH₂CH₂-]₃OCH₂-, -CH₂-[O-CH₂CH₂-]₄O-CH₂- nebo -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- atd.

Jedním z výhodných významů symbolu E₂ je skupina -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂popřípadě -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

Cykloalkylenovou skupinou s 5 až 7 atomy uhlíku je cyklopentylenová, cyklohexylenová nebo cykloheptylenová skupina. Výhodné je cyklohexylenová skupina.

Cykloalkylenovou skupinou s 5 až 7 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku je například skupina

Jako příklady triazinylaminoskupin substituovaných na triazinovém kruhu alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku lze uvést skupiny:

-HN

SC(CHJ₃

-4CZ 293598 B6

Výhodně je triazinový kruh substituován dvěma alkylthioskupinami s 1 až 10 atomy uhlíku.

Obzvláště výhodná je následující alkylthiotriazinylaminoskupina:

N

-HN—^

N

SC₉H,₇

Obzvláště výhodným významem symbolu X₃ je skupina -A]-COO-A₂.

Obzvláště výhodným významem symbolu X₃ v případě, že n má hodnotu 2, je skupina -EjCOO-E₂—OOC-Es-, kde symboly Ei a E₃ výhodně znamenají vždy ethylenovou skupinu a E₂ znamená hexamethylenovou skupinu nebo skupinu

---CH₂-

01% —CHj— ch₃

Alkantetraylovou skupinou s 5 až 10 atomy uhlíku je například skupina

CH₂-CH₂-C-CH₂- , ch₂II II II

-CH₂-CH₂-CH-CH-CH₂- ' -CHj-CH^CH-CH-CHj-CHj- ’ -ch₂-ch₂-ch-ch₂-ch-ch₂-ch₂- ’

-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH₂- nebo •CH₂-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH₂-CH₂Výhodným významem symbolu X₃ je v případě, že n má hodnotu 4, skupina [-CH₂CH₂COOCH₂-]₄C.

Významná je směs, která obsahuje

a) směs sloučenin obecných vzorců Ia a lb

-5CZ 293598 B6

(Ia)

(Ib) ve kterých

R₂' představuje zbytek -C_mH_2m_i, a

R₂ znamená zbytek -C_m_iH_2m-i, a m je celé číslo od 10 do 30, zvláště od 10 do 20, obzvláště výhodně od 12 do 16, které je ve zbytcích R₂' a R₂ stejné, a

b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II

(II) ve kterém n má hodnotu 1, 2 nebo 4,

Xi představuje terc.butylovou skupinu,

X₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

X₃ v případě, že n má hodnotu 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, triazinylaminoskupinu substituovanou na triazinovém kruhu alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo skupinu -Ai-COO-A₂, kde

A] představuje alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

A₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku,

-6CZ 293598 B6

X₃ v případě, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E₁-COO-E₂-OOC-E₃, kde symboly Ej a E₃ představují vždy alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

E₂ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O- nebo -S- nebo skupinu vzorce

---CH₂-

ch₃ —ch₂— ch₃ nebo

X₃ v případě, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [G]-COO]4-G₂, kde

Gi představuje alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

G₂ znamená alkantetraylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.

Hmotnostní poměr sloučenin obecných vzorců Ia: Ib činí například 1 : 99 až 99 : 1, výhodně 99 : 1 až 70 : 30, zvláště 95 : 5 až 80 : 20.

Zvláště významná jako složka a) je směs sloučenin vzorců Ic a Id.

θ13^27

(Ic)

/-2-5 (Id)

Výhodný je stéricky bráněný fenol obecného vzorce Π, ve kterém

X₃ v případě, že n má hodnotu 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu —Aj—COO—A₂, kde

Ai představuje alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

A₂ znamená alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku, nebo

X₃ v případě, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E]-COO-E₂-OOC-E₃-, kde symboly E] a E₃ představují vždy alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

E₂ znamená alkylenovou skupinu se 6 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O-, nebo

X₃ v případě, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-Gi-COO]₄-G₂, kde

Gi představuje alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

G₂ znamená alkantetraylovou skupinu s 5 atomy uhlíku.

Obzvláště zajímavá je směs, která obsahuje

a) směs sloučenin vzorců Ic a Id

/CH₃ CH ο₁₄η_μ (Ic)

(Id)

b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce II

(II) ve kterém n má hodnotu 1, symboly X] a X₂ představují vždy terc.butylovou skupinu, a

X₃ znamená skupinu -Ai-COO-A₂, kde

Ai představuje alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

-8CZ 293598 B6

A₂ znamená alkylovou skupinu s 18 atomy uhlíku.

Zajímavé jsou rovněž kompozice, které obsahují jako složku A organický materiál citlivý na termické, oxidativní nebo aktinické odbourávání a jako složku B směs sloučenin obecných vzorců I a II podle vynálezu.

Jako příklady složky A lze uvést:

1. Polymery monoolefinů a diolefínů, například polypropylen, polyizobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyizopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), vysokohustotní polyethylen s vysokou molekulovou hmotností (HDPE-HMW), vysokohustotní polyethylen s velmi vysokou molekulovou hmotností (HDPE-UHMW), středně-hustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (VLDPE).

Polyolefiny, tj. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zvláště polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následujících postupů:

a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za vysoké teploty),

b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď π-, nebo σ-koordinátory. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na nosičích, jako například na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze je při polymerací používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž tyto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha a/nebo lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyizobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).

3. Kopolymery monoolefínů a diolefínů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a izobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery izobutylenu a izoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakiylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbomen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými výše v odstavci 1, například směsi polypropylenu a kopolymeru ethylenu s propylenem, LDPE a kopolymeru ethylenu s vinylacetátem, LDPE a kopolymeru ethylenu s kyselinou akrylovou, LLDPE a kopolymeru ethylenu s vinylacetátem, LLDPE a

-9CZ 293598 B6 kopolymeru ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřic pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.

5. Polystyren, poly(p-methylstyren), poly(a-methylstyren).

6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyranu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren - butadien, styren - akrylonitril, styren - alkylmethakrylát, styren - butadien alkylakrylát a -methakrylát, styren- anhydrid kyseliny maleinové, styren - akrylonitril methylakiylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymeru styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymeru ethylen - propylen - dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren - butadien - styren, styren - izopren - styren, styren - ethylen/butylen - styren nebo styren - ethylen/propylen - styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymeru polybutadien - styren nebo na kopolymeru polybutadien - akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkylakryláty popřípadě alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen - propylen - dien, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát - butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů, které jsou známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES.

8. Polymery obsahující halogen, jako například polychlorpren, chlorkaučuk, chlorovaný a hromovaný kopolymer izobutylenu a izoprenu (halogenbutylkaučuk), chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, jako například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.

9. Polymery odvozené od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethylmethakryláty, polyakiylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.

10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleinát, polyvinylbutyral, polyallylftalát nebo polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

-10CZ 293598 B6

13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

14. Polyfenylenoxidy a -sulfidy, a jejich směsi s polymery styrenu nebo polyamidy.

15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů a polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyizokyanátů, jakož i jejich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiaminu a izoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidlem, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenizoftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefínů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, a dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, jakož i polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhadontoiny a polybenzimidazoly.

18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylenterefitalát, polybutylentereftalát, poly-

1,4-dimethylolcyklohexanterefitalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové polyetherestery odvozené od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, a dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

20. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin svícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.

24. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, jako jsou například epoxyakryláty, urethanakryláty nebo polyesterakryláty.

25. Alkylové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, izokyanáty, izokyanuráty, polyizokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidylových sloučenin, například produkty diglycidyletherů bisfenolu A a diglycidyletherů bisfenolu F, které jsou zesítěné obvyklými tvrdícími

-11 CZ 293598 B6 přísadami, jako jsou například anhydridy nebo aminy, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti akcelerátorů.

27. Přírodní polymeiy, jako je celulóza, přírodní kaučuk, želatina, a jejich chemicky modifikované polymemě homologní deriváty, jako jsou acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, popřípadě ethery celulózy, jako je methylcelulóza, jakož i přírodní piyskyřice (kalafuny) a jejich deriváty.

28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo ABS, PVC / EVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akrylát, POM / MBS, PPO / HIPS, PPO / PA 6,6 a kopolymery, PA / HDPE, PA / PP, PA / PPO, PBT / PC / ABS nebo PBT / PET / PC.

29. V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomemími sloučeninami nebo směsmi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipátů, fosfátů nebo trimellitátů) a rovněž směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, které se používají například jako zvlákňovací preparáty, jakož i jejich vodné emulze.

30. Vodné emulze přírodního nebo syntetického kaučuku, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

Obecně se směs sloučenin obecných vzorců I a II, popřípadě Ia, Ib (nebo vzorců Ic, Id) a II, podle vynálezu přidává k materiálu, který má být stabilizován, v množstvích 0,01 až 10 %, výhodně 0,05 až 5 %, zvláště 0,1 až 2 %, vztaženo na celkovou hmotnost materiálu, který má být stabilizován.

Hmotnostní poměr sloučenin obecných vzorců I: Π, popřípadě (Ia a Ib) : II činí například 20 : 1 až 1 : 20, výhodně 10 : 1 až 1 : 10, zvláště 4 : 1 až 1 : 4, například 4 : 1 až 2 : 1.

Zapracování do materiálů, které mají být stabilizovány, lze provést například vmícháním nebo nanesením sloučenin obecných vzorců I a II, popřípadě Ia, Ib a II, a popřípadě dalších aditiv pomocí způsobů obvyklých v oboru. V případě, že se jedná o polymery, obzvláště syntetické polymery, lze zapracování provést před tvarováním nebo během něj, nebo lze rozpuštěné nebo dispergované sloučeniny nanést na polymer, popřípadě s následujícím odpařením rozpouštědla. V případě, že se jedná o elastomery, lze je stabilizovat rovněž jako latexy. Další možností zapracování sloučenin obecných vzorců I a II, popřípadě Ia, Ib a II, do polymerů je jejich přidání před polymeraci, v průběhu polymerace nebo bezprostředně po polymeraci odpovídajících monomerů, popřípadě před zesítěním. Sloučeniny obecných vzorců I a Π, popřípadě Ia, Ib a II, lze přitom přidávat jako takové, ale rovněž v enkapsulované formě, například ve voscích, olejích nebo polymerech. V případě přidávání před polymeraci nebo v průběhu polymerace mohou sloučeniny obecných vzorců I a Π, popřípadě Ia, Ib a II, působit rovněž jako regulátor délky řetězce polymeru (látka přerušující řetězec).

Sloučeniny obecných vzorců I a Π, popřípadě Ia, Ib a II, lze k umělým hmotám, které mají být stabilizovány, přidávat rovněž ve formě předsměsi, která tyto sloučeniny obsahuje například v koncentraci 2,5 až 25 % hmotn.

Účelně lze zapracování sloučenin obecných vzorců I a II, popřípadě Ia, Ib a H, provádět pomocí následujících způsobů:

- přidáním ve formě emulze nebo disperze (například k latexům nebo emulzním polymerům),

-12CZ 293598 B6

- zapracováním ve formě suché směsi v průběhu promíchávání přídavných složek nebo polymemích směsí,

- přímým přidáním do zpracovávacího zařízení (například extrudéru, hnětacího stroje atd.),

- zapracováním ve formě roztoku nebo taveniny.

Polymemí kompozice podle vynálezu lze použít různým způsobem, popřípadě z nich lze vyrobit různé výrobky, jako jsou například fólie, vlákna, pásy, lisovací hmoty, profily nebo je lze použít jako pojidla pro laky, lepidla nebo tmely.

Kromě sloučenin obecných vzorců I a Π, popřípadě Ia, Ib a II, mohou směsi nebo kompozice podle vynálezu jako přídavnou složku C obsahovat jedno nebo více obvyklých aditiv, jako jsou například následující látky:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofely, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, 2-terc.buty 1—4,6— dimethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl4—izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl—4-methoxymethylfenol, lineární nebo na postranních řetězcích rozvětvené nonylfenoly, jako například 2,6dinonyl-4-methyifenol, 2,4-dimethy 1-6-( 1 '-methylundec-1 '-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 'methylheptadec-l'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyltridec-r-yl)fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6-diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyM-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol,

3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, y-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).

1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6—terc.butyl—4-methylfenol), 2,2'thiobis(4-oktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc .butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-2methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyl—4-methylfenol), 2,2'- methylenbis(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexylfenoI), 2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'ethylidenbis(6-terc.butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyIenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-methylenbis(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), l,l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1, l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3'-terc.butyl—4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terc.butyl-2’hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl]tereftalát, 1, l-bis(3,5-dimethyl-2hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butyl-4

-13CZ 293598 B6 hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methylfenyl)pentan.

1.7. Ο-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-merkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-

3.5- diterc.butylbenzyl-merkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyM-hydroxybenzyl)amin, bis(4terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl—4-hydroxybenzyl)malonát.

1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například l,3,5-tris(3,5-diterc.butyM- hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6tetramethylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bisoktylmerkapto-6-(3,5-diterc.butyl-4hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-

1.3.5- triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,3,5-triazin, 2,4,6- tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethyí)-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l ,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyM-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-

3.5- diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl- fosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.

1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.

1.13. Estery [3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, izooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.14. Estery [3-(5-terc.butyl-4—hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, izooktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.15. Estery P-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny sjednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodi

- 14CZ 293598 B6 ethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například smethanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)izokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

1.17. Amidy (3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, například N,N'-bis(3,5diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).

1.19. Aminické antioxidanty, například N,N'-diizopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-disek.butylp-fenylendiamin, N,N'-bis( 1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis( 1 -ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis( l-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl-pfenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, N,N'-di(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-( 1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-( 1methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4—(p— toluensulfamoyl)difenylamin, N,N'-dimethyl-N,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-izopropoxydifenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc.oktylfenyl)-lnaftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-diterc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc.butyl4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethan, 1,2di(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, di[4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terč.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktyldifenylaminů, směs mono a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných izopropyl/izohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných terc.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terc.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, N,N,N',N'-tetrafenyl-l,4-diaminobut-2-en, N,Nbis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4yl)sebakát, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.

2. Látky pohlcující UV záření a činidla chránící proti účinkům světla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(3 ',5 '-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, směs 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyl-15CZ 293598 B6 oxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlorbenzotriazilu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2methoxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2 -hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'hydroxyfenyl)benzotriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazolu a 2—(3'— terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyIethyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'terc.butyl-5'-(2-methoxykarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu, polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH₂CH2-COO(CH2)₃-]2- kde R představuje 3'-terc.butyl4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.

2.2. 2-hydroxybenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4dodecyloxy, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy- deriváty 2hydroxybenzofenonu.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcinol, bis-(4-terc.butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-diterc.butylfenylester, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester 3,5-diterc.butyl4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc.butylfenylester, 3,5-diterc.butyl-4hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, například ethylester, popřípadě izooktylester a-kyan-P,|3-difenylakrylové kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester popřípadě butylester a-kyan-P-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester a-methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny a N-(|3-methoxykarbonyl-p-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, popřípadě s dalšími ligandy, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako sjejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, jako s 2-hydroxy-4—methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.

2.6. Stéricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin—4-yl)sebakát, bis( l-oktyloxy-2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondenzační produkt l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4—hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-s-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl—4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl—4—piperidyl)— 1,2,3,4-butantetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis( 1,2,2,6,6-pentamethyIpiperidyI)-2-n-buty l-2-(2-hydroxy-

3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan2,4-dion, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor—4,6di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l ,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9tetramethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyl-l-( 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5

-16CZ 293598 B6 dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt l,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (registrační číslo CAS [ 136504-96-6]), N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, N-( 1,2,2,6,6pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8diaza-4-oxospiro[4,5]dekan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8diaza-4-oxospiro[4,5]dekanu a epichlorhydřinu.

2.7. Diamidy kyseliny šťavelové, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'dioktyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butyloxanilid, 2-ethoxy-2'ethyloxanilid, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butyloxanilidem, a směsi ortho- a paramethoxy-disubstituovaných oxanilidů jakož i ortho- a para-ethoxy-disubstituovaných oxanilidů.

2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, například 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-

1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyIoxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2- (2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazm, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-

1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3,5-triazin, 2[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]^4,6-bis(2,4dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy—4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l ,3,5triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6fenyl-1,3,5-triazin.

3. Deaktivátory kovů, například Ν,Ν'-difenyloxaldiamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, oxanilid, izoftaloyldihydrazid, sebakoylbisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-bissalicyloyloxalyldihydrazid, N,N'-bissalicyloylthiopropionyldihydrazid.

4. Fosfíty a fosfonity, například trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfít, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4diterc.butylfenyl)fosfit, diizodecylpentaerythritoldifosfít, bis(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfít, bisisodecyloxypentaerythritoldifosfít, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfít, bis(2,4,6triterc.butylfenylpentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)4,4'-bifenylendifosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-l2-methyldibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfít, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.

5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, Ν,Ν-diethyIhydroxylamin, N,Ndioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamin, N,Ndihexadecylhydroxylamin, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, Ν,Ν-dialkylhydroxylaminy odvozené od aminů hydrogenovaného loje.

6. Nitrony, například N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-oktyl-alfaheptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa

- 17CZ 293598 Β6 pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, Noktadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alfahexadecylnitron, nitrony odvozené od Ν,Ν-dialkylhydroxylaminů připravených z aminů hydrogenovaného loje.

7. Synergické přísady obsahující thioskupinu, například dilaurylester thiodipropionové kyseliny nebo distearylester thiodopropionové kyseliny.

8. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfíd, pentaerythritol-tetrakis(p-dodecylmerkapto)propionát.

9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci sjodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvoj mocného manganu.

10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.

11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek, oxidy kovů jak je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, natriumsukcinát nebo natrium-benzoát, polymemí sloučeniny jako jsou kopolymery obsahující ionty („ionomery“).

12. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, skleněné kuličky, azbest, mastek, kaolín, slída, síran bamatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze, grafit, dřevná moučka a moučky nebo vlákna jiných přírodních produktů, syntetická vlákna.

13. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, emulgátory, pigmenty, reologní aditiva, katalyzátory, činidla regulující tok, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.

14. Benzofuranony a indolinony, například jako jsou látky popsané v US 4 325 863, US 4 338 244, US 5 175 312, US 5 216 052, US 5 252 643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A4316876, EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102 nebo 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7diterc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc.butyl3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.

Účelně obsahují směsi nebo kompozice podle vynálezu jako přídavnou složku C alespoň jednu synergickou přísadu obsahující thioskupinu nebo/a alespoň jeden fosfit nebo fosfonit nebo/a alespoň jeden aminický antioxidant. Jako příklady synergických přísad obsahujících thioskupinu lze uvést dilaurylester thiodipropionové kyseliny nebo distearylester thiodipropionové kyseliny a jako příklady fosfitů popřípadě fosfonitů, trifenylfosfit, difenylalkylfosfity, fenyldialkylfosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trialaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritoldifosfit, tris(2,4diterc.butylfenyl)-fosfit, diizodecylpentaerythritoldifosfít, bis(2,4-diterc.butylfenyl)-pentaerythritoldifosfít, bis(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, bisisodecyloxypentaerythritolfdifosfít, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)pentaerythritoldifosfít, bis(2,4,6

-18CZ 293598 B6 triterc.butylfenylpentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)4,4'-bifenylen-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12-methyldibenz[d,g]-l ,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4— diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit.

Jako aminické antioxidanty přicházejí v úvahu zejména látky obecného vzorce

Ar-NH-Ar' ve kterém symboly Ar a Ar' nezávisle na sobě představují vždy zbytek obecného vzorce

kde symboly R₃ a R₃' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu se 4 až 18 atomy uhlíku, symboly R4 a R₅ nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a symboly Rg a R₇ nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu se 4 až 18 atomy uhlíku.

V úvahu přicházejí zejména aminické antioxidanty uvedené výše pod bodem 1.19. Směsi s aminickým antioxidantem hrají rozhodující roli zejména při stabilizaci polyolů citlivých na oxidaci nebo/a při zabraňování takzvanému navulkanizování a změně barvy při přípravě (pěnových) polyurethanů.

Jednotlivé složky směsi stabilizátorů podle vynálezu jsou známé a zčásti komerčně dostupné a lze je připravit analogicky ke známým způsobům, například jak je popsáno v US 5 098 945.

Tato přídavná aditiva se účelně používají v množstvích 0,1 až 10 % hmotn., výhodně 0,2 až 5 % hmotn., vztaženo na organický materiál, kteiý má být stabilizován.

Vynález dále ilustrují následující příklady. Všechny údaje v dílech nebo procentech, v příkladech stejně jako ve zbývající části popisu jakož i v patentových nárocích, se vztahují na hmotnost, pokud není uvedeno jinak. V příkladech se používají následující zkratky:

ABS: akrylonitril - butadien - styren

BHT: 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol (butylhydroxytoluen) ®Irganox 245: triethylenglykol-bis[3-(3',5'] ®Irganox 1076: stearyl-|3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát

Ic: sloučenina vzorce Ic = 2,4-dimethyl-6-(l-methyipentadecyl)fenol

Id: sloučenina vzorce Id = 2,4-dimethyl-6-(2-ethyltetradecyl)fenol

-19CZ 293598 B6

Příklady provedení vynálezu

Stabilizace ABS

100 dílů stabilizátorů uvedených v tabulce 1 a 10 dílů kyseliny stearové se roztaví při teplotě 80 °C. Za intenzivního míchání se po částech přidají 2 díly hydroxidu draselného, rozpuštěného ve 200 dílech vody. Vypočítané množství vzniklé emulze se přidá k latexu ABS.

Ke koagulačnímu roztoku, tvořenému 7,2 mg heptahydrátu síranu hořečnatého a 300 g vody, jehož pH bylo upraveno kyselinou octovou na hodnotu 4, se při teplotě 60 °C po částech přidá 200 g latexu ABS (s podílem pevné látky 33 %). Vzniklá směs se zahřívá po dobu 5 minut na teplotu 90 °C, poté se provede filtrace a zbytek se po částech promyje 600 g vody. Takto získané vlhké částice ABS se vysuší během 15 hodin při teplotě 60 °C ve vakuu (za tlaku přibližně 15kPa).

Termická stabilita získaného práškového ABS se poté měří pomocí diferenčního skanovacího kalorimetru (DSC-přístroje) v atmosféře kyslíku. Určí se doba do maximální exotermní reakce při teplotě 180 °C. Exotermní reakce, ke které dojde, je měřítkem odbourávání polymeru. Kritériem stabilizace je doba do začátku popřípadě maxima exotermní reakce. Získaný průběh teplot dokazuje lepší stabilizaci polymeru směsí stabilizátorů podle vynálezu ve srovnání s jednotlivými složkami.

Tabulka 1

č.	stabilizátor	% v ABS
1	Ic/Id	0,30
2	Ic/Id	0,50
3	Irganoc 1076	0,30
4	Ic/Id Irganox 1076	0,15 0,15
5	Irganoc 1076	0,50
6	Ic/Id Iganox 1076	0,25 0,25
7	Irganox 245	0,30
8	Ic/Id Irganox 245	0,15 0,15
9	Irganoc 245	0,50
10	Ic/Id Irganox 245	0,25 0,25
11	BHT	0,30
12	Ic/Id BHT	0,15 0,15
13	BHT	0,50
14	Ic/Id BHT	0,25 0,25

Claims (16)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Synergická stabilizační směs, vyznačující se tím, že obsahuje

   a) alespoň jeden 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenol obecného vzorce I ve kterém

   R] představuje methylovou nebo ethylovou skupinu, a

   R₂ znamená alkylovou skupinu s 10 až 30 atomy uhlíku, a

   b) alespoň jeden stéricky bráněný fenol obecného vzorce II (II) ve kterém n má hodnotu 1, 2 nebo 4,

   Xi představuje terc.butylovou skupinu,

   X₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

   X₃ v případě, že n má hodnotu 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, triazinylaminoskupinu substituovanou na triazinovém kruhu alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo skupinu -A]-COO-A₂ nebo -A]-CONH-A₂, kde

   Ai představuje buď přímou vazbu, nebo alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   A₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O-, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku substituovanou na fenylovém kruhu hydroxyskupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,

   X₃ v případě, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E]-COO-E₂-OOC-E₃- nebo -EiCONH-E₂-NHCO-E₃-, kde symboly Ej a E₃ nezávisle na sobě představují vždy přímou vazbu nebo alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   E₂ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O- nebo -S-, skupinu vzorce cykloalkylenovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkylenovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce o ch₃ |-^CH —

   O CH,

   I nebo

   X₃ v případě, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-G]-COO]₄-G₂, kde

   Gi představuje buď přímou vazbu, nebo alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   G₂ znamená alkantetraylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.
2. 2. Směs podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se t í m , že obsahuje

   a) směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolů obecných vzorců la a Ib (la) (Ib)

   -22CZ 293598 B6 ve kterých

   R₂' představuje zbytek -C_mH_2m+i, a

   R₂ znamená zbytek -C_m_iH_2m_i, a m je celé číslo od 10 do 30, které je ve zbytcích R₂' a R₂ stejné, a

   b) alespoň jeden stéricky bráněný fenol obecného vzorce II (II) ve kterém n má hodnotu 1, 2 nebo 4,

   Xi představuje terc.butylovou skupinu,

   X₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

   X₃ v případě, že n má hodnotu 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, triazinylaminoskupinu substituovanou na triazinovém kruhu alkylthioskupinou s 1 až 10 atomy uhlíku, nebo skupinu -Ai-COO-A₂, kde

   A] představuje alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   A₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 20 atomy uhlíku,

   X₃ v případě, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E!-COO-E₂-OOC-E₃-, kde symboly Ej a E₃ představují vždy alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   E₂ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 20 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až

   20 atomy uhlíku přerušenou zbytkem -O- nebo -S- nebo skupinu vzorce

   ---ch₂ch_{3 o}

   H ch₃ O ch₃ —ch₂— ch₃ nebo

   X₃ v případě, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-Gi-COO]4-G₂, kde

   Gi představuje alkylenovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a

   G₂ znamená alkantetraylovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku.

   -23CZ 293598 B6
3. 3. Směs podle nároku 1,vyznačující se tím, že jako složku a) obsahuje směs 2,4dimethyl-ftysek.alkylfenolů vzorců Ic a Id

   H₃C (Id) h₃c^
4. 4. Směs podle nároku 1, vyznačující

   X₃ v případě, že n má hodnotu 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu —Aj—COO—A₂, kde

   Ai představuje alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

   A₂ znamená alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku, nebo

   X₃ v případě, že n má hodnotu 2, znamená skupinu -E]-COO-E₂-OOC-E₃-, kde symboly Ei a E₃ představují vždy alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

   E₂ znamená alkylenovou skupinu se 6 atomy uhlíku, přerušenou zbytkem -O-, nebo

   X₃ v případě, že n má hodnotu 4, znamená skupinu [-Gi-COO]₄-G₂, kde

   Gi představuje alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

   G₂ znamená alkantetraylovou skupinu s 5 atomy uhlíku.
5. 5. Směs podle nároku 1, vy z n a č uj í c í se t í m , že obsahuje

   a) směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolů vzorců Ic a Id

   -24CZ 293598 B6 (Id) a

   b) alespoň jeden stericky bráněný fenol obecného vzorce II ve kterém n má hodnotu 1, symboly X] a X₂ představují vždy terc.butylovou skupinu, a

   X₃ znamená skupinu -Ai-COO-A₂, kde

   A_t představuje alkylenovou skupinu se 2 atomy uhlíku, a

   A₂ znamená alkylovou skupinu s 18 atomy uhlíku.
6. 6. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že symboly X] a X₂ představují vždy terc.butylovou skupinu.
7. 7. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje další stabilizátor.
8. 8. Směs podle nároku 7, vyznačující se tím, že dalším stabilizátorem je aminický antioxidant.
9. 9. Směs podle nároku 7, vyznačující se tí m, že dalším stabilizátorem je synergická přísada obsahující thioskupinu a/nebo fosfít.

   -25CZ 293598 B6
10. 10. Stabilizovaná polymemí kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje jako složku složku A polymerní materiál citlivý na termické, oxidativní nebo aktinické odbourávání a jako složku B směs sloučenin obecných vzorců I a Π podle nároku 1.
11. 11. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím , žejako složku A obsahuje polystyren, substituovaný polystyren, kopolymery nebo terpolymery styrenu nebo substituovaného styrenu, polykarbonát, polyesterkarbonát, polyurethan, polyamid, kopolyamid, polyacetal nebo polyfenylenoxid.
12. 12. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že složkou A je polystyren, substituovaný polystyren, kopolymery nebo terpolymery styrenu nebo substituovaného styrenu.
13. 13. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že složkou A je rázově pevný polystyren, kopolymer styren-akrylonitril nebo terpolymer akrylonitril-butadien-styren.
14. 14. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že složkou A je terpolymer akrylonitril-butadien-styren nebo roubovaný kopolymer methyl-methakrylát-butadien-styren.
15. 15. Kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že složkou A je polykarbonát, polyesterkarbonát, polyurethan, polyamid, kopolyamid, polyacetal nebo polyfenylenoxid.
16. 16. Použití synergické stabilizační směsi podle nároku 1 ke stabilizaci polymerní kompozice proti termickému, oxidativnímu nebo aktinickému odbourávání.