MXPA05005303A - Uso de polvo polimero que contiene absorbedor uv para la estabilizacion de polimeros contra los efectos de la radiacion uv. - Google Patents
Uso de polvo polimero que contiene absorbedor uv para la estabilizacion de polimeros contra los efectos de la radiacion uv.Info
- Publication number
- MXPA05005303A MXPA05005303A MXPA05005303A MXPA05005303A MXPA05005303A MX PA05005303 A MXPA05005303 A MX PA05005303A MX PA05005303 A MXPA05005303 A MX PA05005303A MX PA05005303 A MXPA05005303 A MX PA05005303A MX PA05005303 A MXPA05005303 A MX PA05005303A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- group
- tert
- butyl
- polymers
- bis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
La presente invencion se relaciona al uso, para estabilizar los polimeros, en particular poliolefinas, con respecto a la exposicion a la radiacion UV, de polvos de polimero de particula fina que comprenden al menos un absorbedor UV. La presente invencion ademas se relaciona a mezclas estabilizadoras para estabilizar polimeros con respecto a la exposicion a la radiacion UV, oxigeno y calor, el cual, inter alia, comprende estos polvos de polimero, y a un proceso para estabilizar polimeros, en particular poliolefinas, con respecto a la exposicion a la radiacion UV, oxigeno y calor, que comprende la adicion, a los polimeros, en particular a las poliolefinas, a una cantidad efectiva de estos estabilizadores. La presente invencion ademas se relaciona a los polimeros, en particular poliolefinas, que han sido estabilizadas con respecto a la exposicion a la radiacion UV o con respecto a la exposicion a la radiacion UV, oxigeno y calor que comprende una cantidad efectiva de estos polvos de polimero o, respectivamente, mezclas estabilizadoras, y a articulos producidos de estos polimeros estabilizados, en particular las poliolefinas.
Description
USO DE POLVO DE POLIMERO QUE CONTIENE ABSORBEDOR UV PARA LA ESTABILIZACIÓN DE POLÍMEROS CONTRA LOS EFECTOS DE LA
RADIACIÓN UV
La presente invención se relaciona al uso, para estabilizar los polímeros, en particular las poliolefinas, con respecto a la exposición a la radiación de ÜV, de polvos de polímero de partícula fina que comprende por lo menos un absorbedor UV. La presente invención además se relaciona a las mezclas estabilizadoras para estabilizar los polímeros con respecto a la exposición a la radiación ÜV, oxígeno y calor que, inter alia, comprenden éstos polvos de polímero, y a un proceso para estabilizar los polímeros, en particular las poliolefinas, con respecto a la exposición a la radiación ÜV, oxígeno y calor que comprende, agregar a los polímeros, en particular a las poliolefinas, una cantidad efectiva de éstas mezclas estabilizadoras. La presente invención además se relaciona a polímeros, en particular poliolefinas, que se han estabilizado con respecto a la exposición a la radiación ÜV o con respecto a la exposición a la radiación UV, oxígeno y calor, y qué comprende una cantidad efectiva de éstos polvos de polímero o, respectivamente, mezclas estabilizadoras, y a artículos producidos a partir de estos polímeros estabilizados, en particular las poliolefinas . La incorporación de absorbedores UV para estabilizar los polímeros con respecto a la exposición perjudicial a la radiación UV es una práctica muy general en la industria que procesa plásticos. Los factores importantes aqui para la protección perdurable no son sólo la estabilidad a término largo de los absorbedores ÜV sino también la dispersión estable de éstos en el polímero. Esto depende principalmente de la compatibilidad del absorbedor UV con el polímero usado. Si esto es bajo, la consecuencia, en particular a las temperaturas elevadas encontradas durante el procesamiento, es muy a menudo la migración indeseada del estabilizador a la superficie del polímero con la estabilización no uniforme resultante de la composición del polímero. Es un objeto de la presente invención, por consiguiente, proporcionar absorbedores UV apropiados que son estables con respecto a la migración cuando se incorporan en los polímeros y por consiguiente provoca estabilización uniforme de la composición del polímero. Se ha encontrado que este objeto se logra por medio de los polvos de polímero de partícula fina comprendiendo que comprenden al menos un absorbedor UV. También se han encontrado las mezclas estabilizadoras , qué comprenden (a) por lo menos un polvo de polímero que comprende al menos un absorbedor UV, y por lo menos otro componente seleccionado a partir del grupo que consiste de: (b) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fosfitos orgánicos, fosfinas orgánicas, y fosfonitos orgánicos, (c) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos, (d) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas, (e) por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de los crómanos, y (f) por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro y sales de manganeso. Los polvos de polímero que comprenden absorbedores UV son capaces de obtenerse normalmente mediante la etapa intermedia de una dispersión de polímero obtenida a través de la polimerización de la emulsión de una mícroemulsión, con una etapa de secado subsecuente. La preparación de dispersiones de polímero que contienen colorante y de polvos de polímeros que contienen colorante correspondiente se describen en las especificaciones WO 99/40123, WO 00/18846, EP 1 092 416 A2, y EP 1 191 041 A2. En las últimas dos de estas especificaciones, los colorantes en el sentido más amplio incluyen los absorbedores UV. En las especificaciones EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041 A2, se usan polímeros que comprenden estos absorbedores UV para formular las composiciones cosméticas. Las especificaciones antes mencionadas y la literatura citada en la presente se incorporan por consiguiente expresamente en la presente por medio de referencia en relación a la preparación de los polvos de polímero que comprenden por lo menos un absorbedor UV y que se usaran de acuerdo a la invención para estabilizar polímeros con respecto a la exposición a la radiación UV. Las especificaciones particulares incorporadas son EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041 A2, las descripciones en los párrafos [0006J-[0084] y [0111] - [0133] , en particular [0129] - [0133] siendo de relevancia en el primero de éstos, y las descripciones en los párrafos [0006] - [0077] y [0100] - [0102] siendo de relevancia en el segundo de éstos. Para los propósitos de la presente invención, el significado de la expresión que los polvos de polímero "comprenden" el absorbedor o los absorbedores UV es aquel del absorbedor o los absorbedores UV que pueden tener cualquier distribución homogénea en forma molecular o microcristalina en la matriz del polímero (en la cual también se hace referencia a modo de ejemplo en las lineas 25-29 en la página 3 de la especificación O 00/18846) , o de otra manera han sido completa o simplemente de manera parcial encapsulados por la matriz del polímero, ("el absorbedor UV" se usa de aqui en adelante en singular aun si de acuerdo a la invención más de un absorbedor UV puede estar presente en el polvo de polímero) . El sentido de lo que se ha dicho anteriormente es por consiguiente que no es esencial que el absorbedor ÜV sea (por lo menos parcialmente) soluble en los monómeros de inicio usados para preparar las dispersiones del polímero. Simplemente han sido humectables por los monómeros de inicio o han sido incluidos (por lo menos parcialmente) por las gotas de monómero durante la emulsión de polimerización, y debe tener una distribución de tamaño de partícula adecuada. Claramente, la modificación química del absorbedor UV mediante la introducción de sustituyentes puede usarse para mejorar su humectabilidad o solubilidad por los monómeros de inicio. Para el caso más importante que se presenta en la industria donde los monómeros de inicio tienen poca o ninguna polaridad, el absorbedor UV puede, si es necesario, ser químicamente modificado usando radicales lipofílicos, como se describe en los párrafos [0012] - [0015] de la especificación EP 1 092 416 A2. Los absorbedores UV que pueden usarse en los polvos de polímero son: ácido 4-aminobenzoico y sus derivados, en particular ésteres de los mismos, por ejemplo 4-aminobenzoato de etilo o ácido 2-etilhexil-4, 4-dimetilaminobenzoico (etoxilado) ; benzoatos y salicilatos, por ejemplo salicilato de fenilo, salicilato de 4-isopropil-bencilo, salicilato de 4-ter-butilfenilo, salicilato de octilfenilo, benzoilresorcinol, bis (4-ter-butilbenzoil) -resorcinol, dibenzoilresorcinol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de
2.4-di-ter-butilfenilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo,
3.5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4 , 6-di-ter-butilfenilo; acrilatos sustituidos, por ejemplo oc-ciano-ß, ß-di-fenilacrilato de etilo o isooctilo (principalmente a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de 2-etilhexil) , a-metoxicarbonil-ß-fenilacrilato de metilo, -metoxi-carbonil-ß- (p-metoxifenil) acrilato de metilo, a-ciano^-metil^- (p-metoxifenil) acrilato de metilo o butilo, N- (ß-metoxi-s3^???1-ß-??3??????1) -2-metilindolina, p-metoxicinamato de octilo, 4-metoxicinamato de isopentilo, ácido urocánico y sus sales y ésteres; derivados de 2-hidroxibenzofenona, por ejemplo 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octiloxi-, 4-deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-benciloxi-, 4 , 2' , 4' -trihidroxi-, 2' -hidroxi- , ' -dimetoxi-2-hidroxi-benzofenona, y también 4-metoxi-2-hidroxibenzofenon-sulfonato de sodio; ésteres del ácido 4, 4-difenilbutadien-1, 1-dicarboxilico, por ejemplo el bis (2-etilhexil) éster; ácido 2-fenilbenzimidazol-4-sulfónico, y también ácido 2-fenil-benzimidazol-5-sulfónico, y sales de los mismos; derivados de benzoxazoles ; derivados de benzotriazoles y 2- (2' -hidroxifenil) -benzotriazoles , por ejemplo 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4-metil-6- (2-metil-3- ( (1,1, 3, 3-tetrametil-l- (trimetilsililoxi) -disiloxanil)propil) fenol, 2- (2' -hidroxi-5' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- [2' -hidroxi-5' -(1,1,3, 3-tetrametilbutil) fenil] benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3' -sec-butil-5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (2' -hidroxi- ' -octiloxifenil) benzotriazol, 2-(3' ,5' -di-ter-amil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- [3' , 5' -bis ( , a-dimetilbencil) -2 ' -hidroxifenil] benzotriazol, 2- [3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil] -5-clorobenzotriazol, 2- [3' -ter-butil-5' - (2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil) -2' -hidroxifenil] -5-clorobenzatriazol, 2 [3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil] -5-clorobenzotriazol, 2- [3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) -fenil]benzotriazol, 2- [3' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil] benzotriazol, 2- [3' -ter-butil-5' - (2- (2-etilhexiloxi) carboniletil) -2' -hidroxifenil] benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2- [3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenil]benzotriazol, 2, 2' -metilenbis [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil ) -6-benzotriazol-2-il-fenol], el producto completamente esterificado de 2-[3'-ter-butil-5' - (2-metoxicarboniletil) -2' -hidroxifenil] -2H-benzotriazol con polietilenglicol 300, [R-CH2CH2-COO (CH2) 3-] 2, donde R es 3' -ter-butil-4-hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2- [2' -hidroxi-3' - ( , -dimetilbencil) -5' - (1,1,3,3-tetrametilbutil) fenil] -benzotriazol, 2- [2' -hidroxi-3' - (1,1,3, 3-tetrametiibutil) -5' - ( , -dimetilbencil) fenil] -benzotriazol; bencilidencamfor y sus derivados como se mencionó a manera de ejemplo en DE-A 3 836 630, por ejemplo 3- bencilidencamfor, 3- ( 4 ' -metilbenciliden) -dl-camfor ; ácido a- (2-oxoborn-3-iliden) toluen-4-sulfónico y sales de los mismos, metosulfato de N, , N-trimetil-4- (2-oxoborn-3-ilidenmetil) anilinio; dibenzoilmetanos, por ejemplo 4-ter-butil-4' -metoxidibenzoilmetano;
compuestos de 2, 4, ß-triariltriazina, por ejemplo 2,4, 6-tris{N- [4- (2-etilhex-l-il) oxicarbonilfenil] amino}- 1,3, 5-triazina, 4,4' - ( (6- ( ( (ter- butil) aminocarbonil) fenilamino) 1, 3, 5-triazin-2, 4- diil) imino) bis (2' -etilhexilbenzoato) ; y 2- (2-hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas, por ej emplo 2,4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) 4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2, -bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) - , 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- f2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) 1, 3, 5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4 (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxifenil) -4, 6-difenil-1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenil-1, 3, 5-triazina, 2,4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-1, 3, 5-triazina, 2-{2-hidroxl-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi) -2- idroxipropiloxi] fenil}-4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina. Otros absorbedores UV adecuados pueden encontrarse en la publicación Cosmetic Legislation, Vol. 1, Cosmetic Products, European Commission 1999, p . 64-66, por la presente incorporada aquí a modo de referencia. Los polvos de polímero usados los cuales comprenden absorbedores UV preferiblemente tienen un tamaño de partícula de polímero < 500 nm. Si se hace o no el uso de las modalidades descritas en lo anterior, se prefiere para usar polvos de polímero los cuales comprenden de 0.5 a 50% en peso de por lo menos un absorbedor UV, basado en el peso de la matriz del polímero. Las mezclas estabilizadoras preferidas comprenden componentes (a) y uno o más de los componentes (b) a (f) son aquellos que comprenden al menos un polvo de polímero (a) cuyo tamaño de partícula de polímero es < 500 nm. Si se hace o no el uso de la modalidad descrita en lo anterior, otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden al menos un polvo o polvos de polímero que comprenden de 0.5 a 50% en peso de al menos un absorbedor UV, basado en el peso de la matriz del polímero. El componente (b) , el cual es un constituyente posible en las mezclas estabilizadoras de la invención, preferiblemente comprende al menos un fosfito orgánico, fosfina orgánica, o fosfonito orgánico, seleccionado del grupo de los compuestos de la fórmula (VI) a (XV) :
donde n' es 2, 3 ó 4; ' es 1 ó 2; q' es 2 ó 3; r' es un número entero de 4 a 12; y' es 1, 2 ó 3, ; z' es un número entero de 1 a 6; A' por n' Igual a 2 es un grupo alquileno de C2-C18; un grupo alquileno de C2-C12 que contiene un átomo de oxigeno o que contiene un átomo de azufre, o conteniendo un grupo de NR'4; un grupo de la fórmula: un grupo de la fórmula:
o un grupo fenileno; por n' igual a 3 es un grupo de -Cr'H2r,-l~/ donde r' es como se define en lo anterior; y por n' igual a 4 es un grupo de la fórmula
A" por q' igual a 2 ó 3 es como define por A' por n' igual a 2 ó 3; B' es un enlace químico sencillo; un grupo -C¾-, -CHR'4-, o CR'iR'4-; un átomo de azufre, -cicloalquilideno de C5-C7; ciclohexilideno sustituido con uno a cuatro grupos alquilo de 0?~04 en la posición 3- , 4-, y/o 5-; B" es alquileno de C1-C30, interrumpido o no interrumpido por NH, por N (alquilo de C-¿-C24) , por P (alquilo de C1-C24) , por oxigeno, o por azufre; alquilideno de C1-C30 mono- o poli-insaturado, interrumpido o no interrumpido por NH, por N (alquilo de C1-C24) #¦ por P (alquilo de C1-C2 ) t por oxigeno, o por azufre; cicloalquilideno de C5-C7, interrumpido o no interrumpido por NH, por N (alquilo de Ci~ C24) , por P (alquilo de C1-C2 ) , por oxigeno, o por azufre; heteroarileno de C5-C24 o arileno de C6-C24, sustituido o no sustituido por alquilo de Ci-C24, por cicloalquilo de C3-C12, o por alcoxi de Ci-Cie; D' por ' igual a 1 es un grupo metilo; y por p' igual a 2 es un grupo de CH2OCH2; E' por yr igual a 1 es alquilo de C1-C2 ; un grupo -OR'i; o halógeno; por y' igual a 2 es un grupo -0-A"-0-, donde A" es como se define por A" por n' igual a 2; y por y' igual a 3 es un grupo R'4C(CH20-)3 o N(CH2CH20-)3; Q es un radical z'-valente de un alcohol o fenol, en cada caso unido por el átomo de fósforo mediante un átomo de oxigeno; R'i/- R,2 y Rf3 independientemente uno del otro, son hidrógeno; un grupo -COOR' 4 o -CONR' 4R' 4; alquilo de C1-C24 el cual contiene un átomo de oxigeno o contiene un átomo de azufre, o contiene un grupo de -NR'4-; fenilalquilo de C7-Cg; cicloalquilo de C3-Ci2; naftilo o fenilo, sustituido o no sustituido con halógeno o con uno a tres grupos alquilo de C1-C24, alcoxi de C1-C24 o fenilalquilo de C7-C9; o un grupo de la fórmula:
donde m' es un número entero de 3 a 6; R' 4 es hidrógeno; alquilo de C1-C24; cicloalquilo de C3-C12; fenilalquilo de C7-Cg; R's y R' e, independientemente uno del otro, es hidrógeno; alquilo de C1-C26; cicloalquilo de C5- e; R'v y R's por q' igual a 2, independientemente uno del otro, son alquilo de C1-C4 o, juntos, un grupo pentametileno; por q' igual a 3 son en cada caso un grupo metilo; R'14 es hidrógeno; alquilo de C1-C9; ciclohexilo; R' 15 es hidrógeno; un grupo metilo; X' y Y' son un enlace químico sencillo; un átomo de oxigeno; z' es un enlace químico sencillo, un grupo metileno; un grupo -C(R'16)2_; un átomo de azufre; R'i6 es alquilo de Ci-Cg; R'17 y Rri8 independientemente uno del otro, son hidrógeno; alquilo de C1-C24, interrumpido o no interrumpido por NH, para N (alquilo de C1-C2 ) , por oxigeno, o por azufre; fenilalquilo de C7-C9; alquenilo de C2-C24 mono- o poliinsaturado; alquinilo de C2-C24; alcoxialquilo de C2-C8; cicloalquilo de C3-C12 sustituido o no sustituido; heteroarilo de C5~C24 sustituido o no sustituido; arilo de C5-C20 sustituido o no sustituido; arilalquilo de C1-C30; alcoxi de
C2-C24 ¦ El componente (b) particularmente preferido comprende por lo menos un fosfito orgánico, fosfina orgánica, o fosfonito orgánico seleccionados del grupo de los compuestos de la fórmula (VI), (VII), (X), y (XI), donde n' es 2; y' es 1, 2 ó 3; ?' es un grupo alquileno de C2-C18; un grupo p-fenileno o un grupo p-bifenileno; E' por y' igual a 1 es alquilo de Ci-C18; un grupo OR'i; o flúor; por y' igual a 2 es un grupo p-bifenileno; y por y' igual a 3 es un grupo N (CH2CH2O-) 3; R'if R' 2 y R'3/- independientemente uno del otro, son alquilo de C2-Ci8; fenilalquilo de C7-C9; ciclohexilo; fenilo, sustituido o no sustituido con uno a tres grupos alquilo de Ci-Cie; R' 14 es hidrógeno; alquilo de ~ 9;
R'15 es hidrógeno; un grupo metilo; X' es un enlace químico sencillo; y es un átomo de oxígeno; Zr es un enlace químico sencillo; un grupo -C(R'i6)2-; R 16 es alquilo de C1-C . Otros fosfitos orgánicos particularmente preferidos o fosfonitos orgánicos del componente (b) son aquéllos seleccionados del grupo de compuestos de la fórmula (VI) , (VII), (X), y (XI), donde n' es 2; y' es 1 ó 3; ?' es un grupo p-bifenileno; E' por y' igual a 1 es alquilo de Ci-Ci8; flúor; por y' igual a 3 es un grupo N (CH2CH2O-) 3; R'i, R'2, y R'3, independientemente uno del otro, son alquilo de C2-CiS; fenilo sustituido con de dos a tres grupos alquilo de C2-C12; R'14 es un grupo metilo o grupo ter-butilo; R'15 es hidrógeno; X' es un enlace químico sencillo; Y' es un átomo de oxígeno; Z' es un enlace químico sencillo; un grupo metileno; un grupo -CH(CH3)-. Otros fosfitos orgánicos particularmente preferidos del componente (b) son aquéllos de la fórmula (XVI)
donde R"i y R"2, independientemente uno del otro, son hidrógeno; alquilo de Ci-C8; ciclohexilo; fenilo; R73 y R"i, independientemente uno del otro, son hidrógeno; alquilo de Cx-Cj. Los ejemplos de fosfitos y fosfonitos del componente (b) son: trifenil fosfito; difenilalquil fosfitos; fenildialquil fosfitos; tris (nonilfenil) fosfito
(comercialmente disponible con el nombre comercial Alkanox®
TNPP; Great lakes chemical Corp.); trilauril fosfito; trioctadecil fosfito; diestearil pentaeritritol difosfito; tris (2, -di-ter-butilfenil) fosfito (comercialmente disponible con el nombre comercial Alkanox® 240; Great Lakes
Chemical Corp.); diisodecil pentaeritritol difosfito; bis (2, 4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol difosfito
(comercialmente disponible con el nombre comercial Alkanox®
P24; Great Lakes Chemical Corp.); bis (2 , 6-di-ter-butil-4-metil-fenil) pentaeritritol difosfito; bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito; bis [2, 4, 6-tris- (ter-butil) fenil] pentaeritritol difosfito; triestearilsorbitol fosfito; tetrakis (2, -di-ter-butilfenil) 4,4'-difenilendifosfonito (comercialmente disponible con el nombre comercial Alkanox® 24-44; Great Lakes Chemical Corp.); 6-isooctiloxi-2 ,4,8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocin; 6-fluoro-2, ,8, 10-tetra-ter-butil-12-metildibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocin; bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) metilfosfito; bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etilfosfito (comercialmente disponible con el nombre comercial Irgafos® 38; Ciba Specialty Chemicals); bis (2, 4-di-cumilfenil) pentaeritritol difosfito, tris (3, 3' , 5, 5' -tetra-ter-butil-1, 1' -bifenil-2, 2' -diil) 2,2' ,2"-nitrilotrietil fosfito, 3, 3' , 5, 5' -tetra-ter-butil-1,1' -bifenil-2, 2' -diil 2-etilhexil fosfito. Debe hacerse mención en particular aqui de: tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito; tris (nonilfenil) fosfito; 6-fluoro-2, 4,8, 10-tetra-ter-butil-12-metildibenzo- [d,g] -1, 3, 2-dioxafosfocin; 6-isooctiloxi-2 , , 8, 10-tetra-ter-butil-12H-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocin; bis (2, 4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol difosfito; bis (2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenil) pentaeritritol difosfito ; bis (2, -di-ter-butil-6-metilfenil) etilfosfito; bis (2, -dicumilfenil) pentaeritritol difosfito; tetrakis (2, -di-ter-butilfenil) 4, ' -difenilendifosfonito; el trifosfito de la fórmula (XVII)
y el difosfito de la fórmula (XVIII)
¾ 7¾s (xviii) .
Componentes posibles (b) que deben énfasis aqui en particular son los fosfitos y fosfonitos orgánicos: tris (nonilfenil) fosfito; tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito; bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etilfosfito; tetrakis (2, 4-di-ter-butilfenil) 4 , 4 ' -difenilendifosfonito; y bis (2,4-dicumilfenil) pentaeritritol difosfito . Los fosfitos y fosfonitos orgánicos listados en lo anterior por el componente (b) son los compuestos conocidos per se, muchos de los cuales son comercialmente disponible. Los fenoles esféricamente impedidos como el componente posible (c) de las mezclas estabilizadoras de la invención preferiblemente cumplen con la fórmula (XIX)
donde R] es alquilo de Ci-C4; N" es 1, 2, 3, ó 4; X" es un grupo metileno; o un grupo de la fórmula (XX) o (XXI) 0 —CH2-CH2-G-Y" — (XX) ;
O —a¾_c~-o—a¾-c¾— (xxi> . donde Y" es un átomo de oxigeno; o un grupo -NH-; y donde X" por n" igual a 1 es un grupo de la fórmula (XX) donde Y" tiene el enlace a R2' y R2' es alquilo de C!-C25 por TI" igual a 2 es un grupo de la fórmula (XX) , donde Y" tiene el enlace a R2' y R2' es un grupo alquileno de C2-C12; un grupo alquileno de C4-C3.2 que contiene uno o más átomos de oxígeno o azufre; donde si Y" es un grupo -NH-, R2' es un enlace químico sencillo; por TÍ" igual a 3 es un grupo metileno; un grupo de la fórmula (XXI) , donde el grupo etileno tiene el enlace a ¾' y 3¾' es un grupo de la fórmula (XXII)
por n" igual a 4 es un grupo de la fórmula (XX) , donde Y" tiene el enlace a I y ]¾' es un grupo alcantetrailo de C -C10. Los ejemplos de los grupos alquilo de C!-C25 lineal y ramificados son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, 2-etilbutilo, pentilo, 1-metilpentilo, isopentilo, neopentilo, ter-pentilo, hexilo, 1, 3-dimetilbutilo, 2-metilpentilo, heptilo, isoheptilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, nonilo, isononilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilpentilo, decilo, 1,1,3-trimetilhexilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, 1-metilundecilo, 1, 1, 3, 3, 5, 5- exametilhexilo, tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo y doeicosilo (los términos isooctilo, isononilo, isodecilo, y isotridecilo usados en lo anterior son nombres triviales que se derivan de los alcoholes obtenidos por la síntesis oxo - véase en este respecto üllmanns Encyklopádie der technischen Chemie, 4-edition, Volumen 7, p. 215 - 217, y también Volumen 11, pp. 435 y 436) ; Ri' es preferiblemente un grupo metilo o grupo ter-butilo . Por n" igual a 1, R2 ' es preferiblemente un grupo alquilo de C1-C2or en particular un grupo alquilo de 04-¾8· Las definiciones particulares que deben dar énfasis para R2' son los grupos alquilo de C9-C18 , y específicamente aquí grupos alquilo de C14-C18, por ejemplo octadecilo. Por n" igual a 2, R2' es normalmente un grupo alquileno de C2-C10 , preferiblemente un grupo alquileno de C2-C8. R2 ' es en particular un grupo alquileno de C4-C8, particularmente en forma preferida un grupo alquileno de C4-C6, por ejemplo hexametileno . Donde sea apropiado aquí, los grupos alquileno también pueden contener uno o más átomos de oxígeno o átomos de azufre. Los ejemplos de grupos alquileno de C2-C12 son etileno, propileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno, y dodecametileno . Los ejemplos de grupos alquileno de C}-C12 que contienen uno o más átomos de oxígenos o uno o más átomos de azufre son -CH2-0-CH2CH2-0-CH2-, -CH2- (0-CH2CH2) 2-0-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2 ) 3-0-CH2-, -CH2- (0-CH2CH2) 4-0-CH2-, y en particular -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- , y -CH2CH2-S-CH2CH2- . Los ejemplos de grupos alcantetrailo de C4-C10 por R2' , si n" es igual a 4, son
-c¾— ¿— CH2 _ (Pentaeritritol);
-C¾ -CH2 — CH—CH — CH2 -i- .
-CHA -CHA - H — CK3 -c¾_a¾ -<_H_C cH¾- .—¿a
preferiblemente el radical de pentaeritritol. De acuerdo con las preferencias antes mencionadas, los fenoles esféricamente impedidos preferidos como componentes posibles (c) son aquéllos donde por n" igual a 1 en la fórmula (XIX) el radical R2 es un grupo alquilo de C1-C20 .
De acuerdo con las preferencias antes mencionadas, otros fenoles esféricamente impedidos preferidos como el componente (c) posible son aquéllos donde por n" igual a 2 en la fórmula (XIX) el radical R2 es un grupo alquileno de 02-6? un grupo alquileno de 04-08 que contiene uno o más átomos de oxigeno o uno o más átomos de azufre, o, en el caso de que Y" es un grupo -NH- un enlace químico sencillo. Otros fenoles esféricamente impedidos preferidos como componente posible (c) son aquéllos donde por n" igual a 4 en la fórmula (XIX) el radical es uno de los grupos alcantetrailo de C4-C6, indicados anteriormente a modo de ejemplo. Otros fenoles esféricamente impedidos preferidos como componente posible (c) en las mezclas estabilizadoras de la invención son aquéllos donde en la fórmula (XIX) Ra' es un grupo metilo o grupo ter-butilo, n" asume un valor de 1, 2, ó 4, y X" es un grupo (XX) , e Y", es un átomo de oxigeno o un grupo de -NH- donde por n" igual a l, R2 es un grupo alquilo de C1 -18, n" igual a 2, R2' es un grupo alquileno de C4-C6, o un grupo alquileno de C4-C6 que contiene uno o más átomos de oxigeno o que contiene uno o más átomos de azufre, y n" igual a 4, R2' es un grupo alcantetrailo de
C4-C6. Los fenoles esféricamente impedidos, los cuales son de interés como componente posible (c) son aquéllos los cuales tienen la fórmula (XIX) los cuales pertenecen al siguiente grupo de listado: ?,?' -hexametilen-bis [3- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionamida] (comercialmente disponible con la marca comercial Lo inox® HD-98; Great Lakes Chemical Corp.); 3- (3' , 5' -di-ter-butil-4 ' -hidroxifenil) ropionato de octadecilo (comercialmente disponible con la marca comercial Anox™ PP18; Great Lakes Chemical Corp.); tetrakismetilen (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinnamato) -metano (comercialmente disponible con la marca comercial Anox™ 20; Great Lakes Chemical Corp.); glicolbis [3- (3~ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato] de trietileno (comercialmente disponible con la marca comercial Lowinox® GP-45; Great Lakes Chemical Corp.); bis [3-(3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil) propionato] de 2,2'-tiodietileno (comercialmente disponible con la marca comercial Anox™ 70; Great Lakes Chemical Corp.); isocianurato de 1,3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) (comercialmente disponible con la marca comercial Anox™ IC-14; Great Lakes Chemical Corp.); el compuesto de la fórmula
(comercialmente disponible con la marca comercial Irganox® 259; Ciba Specialty Chemicals) ; el compuesto de la fórmula
(come cialmente disponible con la marca comercial Irganox® 3125; Ciba Specialty Chemicals) . Otros fenoles estéricamente impedidos preferidos como posibles componentes (c) en las mezclas estabilizadoras de la invención son aquéllos que contienen un grupo fenol estéricamente impedido de la fórmula (?') o (I'a)
donde R'i y R' 2 , independientemente uno del otro, son como se definió en lo anterior.
Los compuestos de la fórmula (II' ) y (II' a) son de interés particular aquí.
Los compuestos de la fórmula (II' ) y (II' a) y compuestos que contienen grupos de la fórmula (I' ) y (I'a) se describen en las especificaciones EP 162 523 ?2 y EP 182 415 A2, que están expresamente incorporados en la presente a modo de referencia. Los compuestos indicados en lo anterior pueden dar el complejo y los productos altamente viscosos de hidrólisis y/o condensación debido a que los radicales de sililo son hidrolizables . ün ejemplo de los compuestos anteriormente mencionados que contienen grupos sililo se indica abajo en la fórmula (II")
El "compuesto" está compuesto de una mezcla, compuesto de oligómeros lineales donde ¾ es hidroxi y R2 es hidrógeno, y de oligómeros cíclicos donde cada Ri y R2 es un enlace químico sencillo, con un promedio de masa molar de 3 900 g/mol. Como se mencionó en lo anterior, son conocidos los fenoles esféricamente impedidos como posibles componentes (c) , y en algunos casos también son comercialmente disponibles. Otros entre estos compuestos pueden además prepararse, por ejemplo, como se describió en las especificaciones ÜS 3,330,859, US 3,960,928, EP 162 523 A2, y EP 182 415 A2. Las aminas esféricamente impedidas también pueden estar presentes como otros posibles componentes (d) en las composiciones estabilizadoras de la invención. Por lo menos un grupo de la fórmula (XXIII) o (XXIV)
(XXIII)
está presente en estos compuestos, donde G es el hidrógeno; un grupo metilo; Gi y G2, independientemente uno del otro, son hidrógeno; un grupo metilo; o, juntos, un átomo de oxigeno. Como posible componente (d) en las mezclas estabilizadoras de la invención, el uso puede hacerse de aminas estéricamente impedidas, preferiblemente aquéllas seleccionadas de los grupos (a' ) a (h' ) de compuestos listados en lo siguiente, y que tienpor lo menos uno de los grupos mencionados anteriormente de la fórmula (XXIII) o (XXIV) . Grupo (a' ) : compuestos de la fórmula (XXV) :
donde n es un número entero de 1 a 4; G y Gi, independientemente uno del otro, son hidrógeno o un grupo metilo; Gn es hidrógeno, oxigeno (N-Gn entonces forma un grupo nitroxilo) , hidroxi, un grupo NO (grupo nitroso) , un grupo -C¾CN, alquilo de Ci-Cis, alquenilo de C3-C8, alquinilo de C3-C8, arilalquilo de C7-Ci2, alcoxi de Ci-Ci8, cicloalcoxi de C5-C8, fenilalcoxi de C7-C9, alcanoilo de Ci-C8, alquenoilo de C3-C5, alcanoiloxi de Ci-Cis, benciloxi, glicidilo; un grupo -CH2CH(OH)-Z donde Z es hidrógeno, es metilo, o es fenilo; preferiblemente hidrógeno, alquilo de C1-C4, alilo, bencilo, acetilo o acriloilo; G12 para n igual a 1 es hidrógeno, alquilo de Ci~Cia, que contiene ninguno, o uno, o más de uno, átomo de oxigeno, cianoetilo, bencilo, glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico alifático, insaturado o aromático, cicloalifático, o arilalifático, ácido carbámico, o ácido que contiene fósforo, o un radical sililo monovalente, preferiblemente un radical de un ácido carboxílico alifático que tiene de 2 a 18 átomos de carbono de un ácido carboxílico cicloalifático que tiene de 7 a 15 átomos de carbono, de un ácido carboxílico , ß-insaturado que tiene de 3 a 5 átomos de carbono, de un ácido carboxílico aromático que tiene de 7 a 15 átomos de carbono, donde la porción alifática, cicloalifática, o aromática de estos ácidos carboxílicos no tienen sustitución o tienen sustitución con de uno a 3 grupos -COO !2, y Zi2 es hidrógeno, alquilo de x-C2o, alquenilo de C3-C12, cicloalquilo de C5-C7, fenilo, o bencilo; para n igual a 2 es alquileno de C2-C12, alquenileno de C4-C12, un grupo xilileno, un radical divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático, arilalifático, o aromático, ácido dicarbámico, o ácido que contiene fósforo, o un radical sililo divalente, preferiblemente un radical de un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 2 a 36 átomos de carbono, de un cicloalifático o ácido dicarboxílico aromático que tiene de 8 a 14 átomos de carbono, de un ácido dicarbámico alifático, cicloalifático o aromático que tienen de 8 a 14 átomos de carbono, o donde la porción alifática, cicloalifática, o aromática de estos ácidos carboxílicos no tienen sustitución o sustitución con uno o dos grupos -COOZ12, y Z12 es como se definió anteriormente; para n igual a 3 es un radical trivalente de un ácido tricarboxilico alifático, cicloalifático, o aromático donde la porción alifática, cicloalifática, o aromática de este ácido carboxilico no tiene ninguna sustitución o tiene sustitución con un grupo -COOZ12, y 12 es como se definió anteriormente, o de un ácido tricarbámico aromático, o de un ácido que contiene fósforo, o es un radical sililo trivalente; y para n igual a 4 es un radical tetravalente de un ácido tetracarboxilico alifático, cicloalifático, o aromático. Ejemplos de grupos alquilo de C1-C12 son: metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo y n-dodecilo . Ejemolos de grupos alquilo de C^-Cia para Gu y Gi2, además de los grupos antes mencionados, son: n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, y n-octadecilo . Ejemplos de grupos alquenilo de C3-C8 para Gu son: 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo, 2-octenilo, y 4-ter-butil-2-butenilo . El propargilo es preferiblemente usado como grupo alquinilo de C3-C8 para Gu. Un grupo particular que puede usarse como grupo arilalquilo de C7-Ci2 para Gu es feniletilo, o preferiblemente bencilo.
Los ejemplos de grupos alcanoilo de Ci-Ce para Gn son: formilo, propionilo, butirilo, octanoilo, y en particular acetilo y, en el caso de un grupo alcanoilo de C3-C5, preferiblemente acriloilo. Los ejemplos de radicales de ácido carboxilico monovalente para G12 se derivan de ácido acético, ácido caproico (ácido hexanoico) , ácido esteárico (ácido octadecanoico) , ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido benzoico, y ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico . Los ejemplos de radicales sililo monovalentes para G12 son: un radical de la fórmula - (CjH2j ) -Si (Z' ) 2Z " donde j es un número entero de 2 a 5 y Z y Z", independientemente uno del otro, son un grupo alquilo de C1-C4 o grupo alcoxilo de Ci~C4. Los ejemplos de radicales de ácido dicarboxilico bivalentes para G12 se derivan de ácido malónico, ácido succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido subérico (ácido octandioico) , ácido sebácico, ácido maleico, ácido itacónico (ácido metilensuccinico) , ácido ftálico, ácido dibutilmalónico, ácido dibencilmalónico, ácido butil (3, 5-di— ter-butil-4-hidroxibencil)malónico, y ácido bicicloheptendicarboxilico . Los ejemplos de radicales de ácido tricarboxílico trivalentes para G12 se derivan de ácido trimelitico, ácido cítrico, y ácido nitrilotriacético . Los ejemplos de radicales de ácido tetracarboxílico tetravalente para Gi2 se derivan de ácido butan-1,2, 3, 4-tetracarboxílico y ácido piromelítico (ácido 1,2,4,5-bencentetracarboxílico) . Los ejemplos de radicales de ácido dicarbámico divalente para G12 se derivan del ácido hexametilendicarbámico y ácido 2, -toluendicarbámico. La preferencia se da a los compuestos de la fórmula (XXV) donde G es hidrógeno, Gn es hidrógeno o metilo, G12 es un radical diacilo de un ácido dicarboxilico alifático que tiene de 4 a 12 átomos de carbono, y n es 2. Los ejemplos particulares de polialquilpiperidinas de la fórmula (XXV) son: 1) 4-hidroxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina; 2) l-alil-4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 3) l-bencil-4-hidroxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidina; 4) 1- (4-ter-butil-2-butenil) -4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 5) 4-esteariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 6) l-etil-4-saliciloiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina; 7) 4-metacriloiloxi-l, 2,2,6, 6-pentametilpiperidina; 8) 1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propionato;
9) bis (l-bencil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) maleato; 10) bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato; 11) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) glutarato; 12) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) adipato; 13) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; 14) bis (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato; 15) bis (1,2,3, 6-tetrametil-2 , 6-dietilpiperidin-4-il) sebacato; 16) bis (l-alil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) ftalato; 17) l-hidroxi-4-p-cianoetiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 18) acetato de l-acetil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo; 19) trimelitato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; 20) l-acriloil-4-benciloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 21) dietilmalonato de bis (2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo) ; 22) dibutilmalonato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-ilo) ; 23) bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato; 24) sebacato de bis (l-octiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) ; 25) sebacato de bis (l-ciclohexiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) ; 26) hexan-1' , 6' -bis (4-carbamoiloxi-l-n-butil- 2,2,6, 6-tetrametilipiperidina) ; 27) toluen-2' , 4' -bis (4-carbamoiloxi-l-n-propil- 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina) ; 28 ) dimetilbis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-oxi) silano; 29) feniltris (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-oxi) silano; 30) tris (l-propil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfito; 31) tris (l-propil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) fosfato; 32) bis (1,2,2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) fenilfosfonato ; 33) 4-hidroxi-l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidina; 34) 4-hidroxi-N-hidroxietil-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 35) 4-hidroxi-N-(2-hidroxipropil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 36) l-glicidil-4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 37) 4-benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 38) bis (1,2,2,6, 6-pentametilpiperidinil) 2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencil) malonato; 39) bis (l-octiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidi-nil) succinato. Grupo (b' ) : compuestos de la fórmula (XXVI):
donde n es 1 ó 2; G, Gi, y Gu son como se define posteriormente por el grupo (a' ) ; G13 es hidrógeno, alquilo de C1-C12, hidroxialquilo de C2-C5, cicloalquilo de C5-C7, arilalquilo de C7-C8, formilo, alcanoilo de C2-Ci8, alquenoilo de C3-C5, benzoilo, o un grupo de la fórmula
G14 para n igual a 1 es hidrógeno, alquilo de Ci-Ca5, alquenilo de C3-C8, cicloalquilo de C5-C7, hidroxi, ciano, alcoxicarbonilo, o carbamoilo-alquilo de C1-C4 sustituido, o glicidilo, o un grupo de la fórmula -CH2-CH (OH) -Z o de la fórmula -CONH-Z, donde Z es hidrógeno, metilo, o fenilo, o, para los significados de no alcanoilo de Gj.3, alquenoilo o benzoilo, o donde G13 y Gi4 juntos forman un radical divalente de un ácido 1, 3-dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático; para n igual a 2 es alquileno de C2-C12, arileno de
C6-C12, un grupo xilileno, un grupo de la fórmula -CH2-CH(OH)-C¾-, o un grupo de la fórmula -CH2-CH (OH) -CH2-0-D-0, donde D es alquileno de C2-C10/- arileno de C6-C10/' o cicloalquileno de C6-Ci2; un grupo -1-oxo-alquileno de C2-Ci2, un radical divalente de un ácido dicarboxilico alifático, cicloalifático, o aromático o dicarbámico, o -C0-; o donde G13 y G14 en el átomo de 4-nitrógeno de los dos radicales de piperidinilo juntos forman un radical de la fórmula O
Los grupos posibles alquilo de C1-C12 o alquilo de Ci-Cia donde se describen a modo de ejemplo anteriormente en el grupo (a' ) ¦ Como el cicloalquilo de C5-C7, el uso es preferiblemente hecho de ciclohexilo. Como el arilalquilo para G13r el uso puede hacerse de feniletilo, preferiblemente bencilo. Como hidroxialquilo de C2-C5 para G13, el uso puede hacerse de 2-hidroxietilo y 2-hidroxipropilo, por ejemplo. Los ejemplos de alcanoilo de C2-Ci8 para G13 son: propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, hexadecanoilo, y octadecanoilo . La mención debe hacerse en particular de acetilo, y acriloilo se prefiere si G13 es alquenoilo de C3-C5. Los ejemplos de alquenilo de C2-C8 para G14 son: alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo, y 2-octenilo . Los ejemplos de hidroxi-, ciano-, alcoxicarbonilo-, o carbamoilo-alquilo de Ci-C4 sustituido son: 2-hidroxietilo, 2-hidroxlpropilo, 2-cianoetilo, metoxicarbonilmetilo, 2-etoxicarboniletilo, 2- aminocarbonilpropilo, y 2- (dimetilaminocarbonil) etilo . Los ejemplos de alquileno de C2-C12 son: etileno, propileno, 2 , 2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno, y dodecametileno . Los ejemplos de arileno de Cg-Cis son: o-, m~, o p-fenileno, 1, 4-naftileno, y 4 , 4 ' -difenileno . Como el cicloalquileno de C6-C12 , el uso puede en particular hacerse de ciclohexileno. Los compuestos preferidos de la fórmula (XXVI) son aquellos donde n es 1 ó 2 y G es hidrógeno, Gu es hidrógeno o metilo, G13 es hidrógeno, formilo, alquilo de C1-C12 , o un grupo de la fórmula
G14 para n igual a 1 es hidrógeno o alquilo de
C1-C12 , y para n igual a 2 es alquileno de C2-C8, o un grupo 1-oxo-alquileno de C2-C8. Los ejemplos de poliaquilpiperxdinas de la fórmula (XXVI) son en particular: 1) ?,?' -bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4 il) hexametilen-1, 6-diamina; 2) ?,?' -bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4 il) hexametilen-1, 6-diacetamida; 3) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) amina; 4) 4-benzoilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina; 5) ?,?' -bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -?,?' dibutiladipamida; 6) ?,?' -bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -?,?' diciclohexil-2-hidroxipropilen-l, 3-diamina; 7 ) N, N' -bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -p xililendiamina; 8) N,N'-bis (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4 il) succinamida; 9) bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) N
(2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) -ß-aminodipropionato; 10) un compuesto de la fórmula:
11) 4- [bis (2-hidroxietil) amino] -1,2,2,6,6-pentametilpiperidina; 12) 4- (3-metil-4-hidroxi-5-ter-butilbenzamido) - 2,2,6, 6-tetra-metilpiperidina; 13) 4-metacrilamido-l, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidina; 14) ?,?' -bisformilbis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilen-1, 6-diamina (comercialmente disponible con la marca comercial Uvinul® 4050 H; BASF Aktiengesellschaft) ; 15) ?,?' -bisformilbis (1,2,2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il) hexametilen-1 , 6-diamina; 16) un compuesto de la fórmula
(comercialmente disponible con la marca comercial Uvinul® 4049 H; BASF Aktiengesellschaft) ; 17) un compuesto de la fórmula
grupo (c' ) : compuestos de la fórmula (XXVII):
{ VII}
donde n es 1 ó 2; G, Gi, y Gii son como se definen en el siguiente grupo (a' ) ; G15 para n igual a 1 es alquileno de C2-Ca, hidroxialquileno de C2-C8, o aciloxialquileno de C4-C22, y para n igual a 2 es un grupo (CH2) 2C (CH2-) 2. Los ejemplos de alquileno de C2-C8 o hidroxialquileno de C2-C8 para G15 son: etileno, 1-metiletileno, propileno, 2-etilpropileno, y 2-etil-2-hidroximetilpropileno . Como un ejemplo de aciloxialquileno de C4-C22 para G15, la mención puede hacerse de 2-etil-2-acetoximetilpropileno . Los ejemplos de poliaquilpiperidinas de la fórmula (XXVII) son en particular: 1) 9-aza-8, 8,10, 10-tetrametil-l, 5-dioxaespiro [5.5] undecano; 2) 9-aza-8, 8, 10, 10-tetrametil-3-etil-l, 5- dioxaespiro [5.5] undecano; 3) 8-aza-2, 7, 7 ,8,9, 9-hexametil-l, 4 dioxaespiro [4.5] decano; 4) 9-aza-3-hidroximetil-3-etil-8, 8, 9, 10, 10 pentametil-1 , 5-dioxaespiro [5.5] undecano; 5) 9-aza-3-etil-3-acetoximetil-9-acetil-8, 8, 10,10 tetrametil-1, 5-dioxaespiro [5.5] undecano; 6) 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-espiro-2' - (1' , 3' dioxan) -5' -espiro-5"- (1", 3"-dioxan) -2"-espiro-4/" - (2"' , 2 '" , 6'" , 6"' -tetra-metilpiperidina) . Grupo (d' ) : compuestos de la fórmula (XXVIIIA) (XXVIIIB) , y preferiblemente (XXVIIIC) :
(XXVHIB) (XXVIIIC}
donde n es 1 ó 2 ; G, Gi, y G son como se definen en el siguiente grupo (a' ) ; Gi6 es hidrógeno, alquilo de C1-C12 , alilo, bencilo, glicidilo, o alcoxialquilo de C2-C6; G17 para n igual a 1 es hidrógeno, alquilo de C1-C12 , alquenilo de C3-C5, arilalquilo de C7-C9 , cicloalquilo de C5-C7, hidroxialquilo de C2-C4, alcoxialquilo de C2-C6, arilo de C6-C10 , glicidilo, o un grupo de la fórmula -(CH2)p-COO-Q o - (CH2)p-0-CO-Q, donde p es 1 ó 2 y Q es alquilo de C1-C4 o fenilo, y para n igual a 2 es alquileno de C2-Ci2, alquenileno C4-C12 , arileno de C6-C12, o un grupo de la fórmula: -CH2-CH (OH) -CH2-O-D-O-CH2-CH (OH) -CH2-, D siendo alquileno de C2-C10 , arileno de C6-Ci5, o cicloalquileno de C6-Ci2, o es un grupo de la fórmula : -CH2CH (OZ' ) CH2-OCH2-CH(OZ' ) CH2-OCH2-CH (OZ ) CH2-, Z' siendo hidrógeno, alquilo de Ci-Ci8, alilo, bencilo, alcanoilo de C2-C12 , o benzoilo; ? y T2 , independientemente uno del otro, son hidrógeno, halógeno- o alquilo de Ci-C4-alquilo de Ci-Ci6 sustituido o no sustituido, halógeno- o alquilo de Ci-C4-arilo de C6-Cao sustituido o no sustituido, halógeno- o alquilo de Ci-C4-arilalquilo de C7-C9 sustituido o no sustituido; o x y T2 junto con el átomo de carbono al cual están unidos forman un anillo cxcloalcano de C5-C14. Los ejemplos de alquilo de C1-C12 son: metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, y n-dodecilo . Los ejemplos de alquilo de Ci-Cis suplementarios para los radicales alquilo de C1-C12 listados a modo de ejemplo en lo anterior son: n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, y n-octadecilo . Los ejemplos de alcoxialquilo de C2-C6 son: metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, ter-butoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo, n-butoxietilo, ter-butoxietilo, isopropoxietilo, y propoxipropilo. Los ejemplos de alquenilo de C3-C5 para Gi7 son: 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo, y 2-pentenilo. Los ejemplos de arilalquilo de C7-C9 para G17, Ti, y T2 son: feniletilo, preferiblemente bencilo. Los ejemplos del caso donde Ti y T2 juntos con el átomo de carbono al cual están unidos forman anillos cicloalcano que son: ciclopentano, ciclohexano, ciclooctano, y ciclododecano . Los ejemplos de hidroxialquilo de C2-C4 para G j son: 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo, y 4-hidroxibutilo . Los ejemplos de arilo de C6-Ci0 para Gn, Ti, y T2 son: halógeno- o alquilo de Ci-Cj-fenilo sustituido o no sustituido, y halógeno- o alquilo de C1-C4-OC- o ß-naftilo sustituido o no sustituido. Los ejemplos de alquileno de C2-C12 para Gi7 son: etileno, propileno, 2, 2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno, y dodecametilenos . Los ejemplos de alquenileno de C4-C12 para Gi7 son: 2-butenileno, 2-pentenileno, y 3-hexenileno . Los ejemplos de arileno de C6-C12 para G17 son: o-, ™~r y p-fenileno, 1, 4-naftileno, y 4, 4' -difenileno. Los ejemplos de alcanoilo de C2-Ci2 para Z son: propionilo, butirilo, octanoilo, y dodecanoilo, preferiblemente acetilo. Los ejemplos de alquileno de C2-C10, arileno de C6~ C15, y cicloalquileno de C5-Ci2 para D son descritos en el siguiente grupo (b' ) . Los ejemplos de poliaquilpiperidinas de la fórmula (XXVIIIA) , (XXVIIIB), y (XXVIIIC) son en particular: 1) 3-bencil-l, 3, 8-triaza-7, 7, 9, 9-tetrametilespiro [4.5] decan-2, 4-diona; 2) 3-n-octil-l, 3, 8-triaza-7 ,7,9, 9-tetrametilespiro [4.5] decan-2, 4-diona; 3) 3-alil-l, 3, 8-triaza-l, 7, 7, , 9-pentametilespiro
[4.5] decan-2, 4-diona; 4) 3-glicidil-l, 3, 8-triaza-7, 7,8,9, 9-pentametil espiro [4.5] -decan-2, 4-diona; 5) 1,3,7,7,8,9, 9-heptametil-l, 3, 8-triazaespiro [4.5] decan-2, 4-diona; 6) 2-isopropil-7, 7,9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza 4-oxoespiro- [4.5] decano; 7) 2-undecil-7, 7 , 9, 9-tetrametil-l~oxa-3 , 8-diaza-4 oxoespiro- [4.5] decano; 8) 2, 2-dibutil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza
4-oxoespiro- [4.5] decano; 9) 2,2, 4, 4-tetrametil-7-oxa-3, 20-diaza-21 oxodiespiro- [5.1.11.2] heneicosano; 10) 2-butil-7, 7, , 9-tetrametil-l-oxa-4 , 8-diaza-3 oxoespiro [ .5] decano; y preferiblemente 11) 8-acetil-3-dodecil-l,3, 8-triaza-7 , 7 , 9, 9· tetrametil-espiro [4.5] decan-2, -diona; y los compuestos de la siguiente fórmula:
(XXVIII) -12;
(XXVIII) -13;
ÍXXVIII) -14 .
Grupo (e' ) : compuestos de la fórmula (XXIX) :
donde n es 1 ó 2 ; Gis es un grupo de la fórmula:
donde G y Gn son como se define en el siguiente grupo (a' ) ; Gi y G2, independientemente uno del otro, son hidrógeno, o metilo, o junto con el átomo de carbono al cual están unidos son un grupo carbonilo; E es oxigeno o un grupo -NG13-; ? es alquileno de C2-C6 o un grupo -0-2)3-0-; x es 0 ó 1; G13 es hidrógeno, alquilo de C1-C12 hidroxialquilo de C2-C5, cicloalquilo de C5-C7; G19 es como se definió para Gi8 o es uno de los siguientes grupos: -NG2iG22, -OG23, -NHCH2OG23, o -N (CH2OG23) 2;
G2o para n igual a 1 es como se definió para Gi8
para n igual a 2 es un grupo -E-B-E-, donde B es u alquileno de C2-C8, interrumpido o no interrumpido por uno dos grupos -N ( G2i ) ; G21 es alquilo de C1-C12 , ciclohexilo, bencilo hidroxialquilo de C1-C4, un grupo de la siguiente fórmula:
G22 es alquilo de ¾-(¾, ciclohexilo, bencilo, hidroxialquilo de C1-C4; o G21 y G22 en el grupo -NG21G22 juntos forman un grupo alquileno de C4-C5 o un grupo oxialquileno de C4-C5, o un grupo de la fórmula:
G23 es hidrógeno, alquilo de C1-C12, fenilo. Los ejemplos de alquilo de C1-C12 son: metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-hexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, y n-dodecilo. Los ejemplos de hidroxialquilo de Cx-C^ son: 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo, y 4-hidroxibutilo . Los ejemplos de alquileno de C2-C6 para A son: etileno, propileno, 2 , 2-dimetilpropileno, tetrametileno, y hexametileno . Si G2i y G22 juntos forman alquileno de C4-C5 o oxialquileno de C4-C5, las menciones deben hacerse de: tetrametileno, pentametileno, y 3-oxapentametileno . Los ejemplos de poliaquilpiperidinas de la fórmula
(XXIX) son en particular: (XXIX) -1;
55
R-NH-(C¾) 3-N (R) - (CH2) 2-N (R) - (CH2) 3-NH-R (XXIX) -6, donde R es
R-NH- (CH2) 3-N (R) - (C¾) 2~N (R) - (C¾) 3-NH-R (XXIX) -7, donde R es
(XXIX) -8,
(XXIX) -9;
(XXDC)-ll.
Grupo (f): los compuestos oligómeros o poliméricos cuyas unidades repetidas contienen radicales de 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, en particular poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos, poliureas, poliaminotriazinas , poli (met) acrilatos, y poli (met) acrilamidas , y también copolimeros de éstos. Los ejemplos de éstos 2, 2, 6, 6-polialquilpiperidinas son determinados por la siguiente fórmula, donde m es un número entero de 2 a 200:
(XXX)-2; (XXX) -3;
(XX)-4;
(XXX) -12;
(XXX) -13?
(XXX) -14; donde R es un radical y cada uno de m' y m" es un número completo de 0 a 200, con la condición que m' + m" = m. Otros ejemplos de compuestos poliméricos del grupo
(f' ) son : - los productos de reacción de los compuestos de la fórmula (XXXI)
con epiclorohidrina; - los poliésteres que se obtienen por reacción ácido butan-1, 2, 3, -tetracarboxílico con alcoholes dihidricos de la fórmula (XXXII) :
(XXXII)
y cuyo grupo carboxilico terminal derivado del ácido tetracarboxilico han sido esterificados con 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina;
- compuestos de la fórmula (XXXIII) :
(XXXIII)
donde aproximadamente una tercera parte de los radicales R son etilo y el resto de los radicales R son un radical de la fórmula
y m es un número de 2 a 200; los copolimeros cuyas unidades repetidas se derivan primeramente de oc-metilestireno
y en segundo lugar de los derivados de maleimida de la fórmula
I
y los copolímeros cuyas unidades repetidas se derivan primeramente de oc-olefinas C18-C28 o de mezclas de estas olefinas y en segundo lugar de derivados de maleimida de la fórmula
A modo de ejemplo aquí, la mención debe hacerse del producto comercialmente disponible üvinul® 5050 H (solo hidrógeno en el 1-nitrógeno del anillo de la piperidina; BASF Aktiengesellschaft) . Grupo (g' ) : los compuestos de la fórmula (XXXIV) :
(XXXIVJ
donde n es 1 ó 2; G y Gn son como se definió en el siguiente grupo
(a') G14 es como se definió en el siguiente grupo (b' ) , pero ngún grupo es un -CONH-Z ni un grupo -CH2CH (OH) -CH2-O-D-0. Los ejemplos de compuestos de la fórmula (XXXIV) son:
(XXXIV) -1;
Grupo (?' ) : los compuestos de la fórmula (XXXV)
Ri es alquilo de C1-C10 , cicloalquilo de C5-C12 sustituido o no sustituido por alquilo de Ci~C4, fenilo sustituido o no sustituido por alquilo de C1-C10 ; R2 es alquileno de C3-Cao; R3 es hidrógeno, alquilo de Ci-Cs, -O, -CH2CN , alquenilo C3-C6, o es fenilalquilo de C7-C9, sustituido o no sustituido con alquilo de C1-C4 del radical fenilo, o es acilo de Ci-C8, un grupo -0R/3, con hidrógeno o alquilo de C1-C10 como R'3, y n es un número de 1 a 50.
Los compuestos particularmente importantes para los propósitos de la presente invención son aquéllos que pertenecen al grupo (d) de las aminas estéricamente impedidas y han sido seleccionados de: üvinul® 4049 H (BASF Aktiengesellschaft); üvinul® 4050 H (BASF
Aktiengesellschaft); üvinul® 5050 H (BASF
Aktiengesellschaft) ; Tinuvin®123 (Ciba Specialty Chemicals); Tinuvin®144 (Ciba Specialty Chemicals); Lowilite® 76 (Great Lakes Chemical Corporation) ; Lowilite® 62 (Great Lakes Chemical Corporation) ; Lowilite® 94 (Great Lakes Chemical Corporation) ; Chimassorb® 119 (Ciba Specialty Chemicals) ; Cysorb® UV 3529 (Cytec) ; Cyasorb® ÜV 3346 (Cytec) ; el compuesto de la fórmula (XXXV) -1:
polimetilpropil-3-oxi- [4- (2,2,6, 6-tetrametil) iperidinil] -siloxano, comercialmente disponible con la marca comercial UVASIL ® 299 (Great Lakes Chemical Corporation) ;
polimetilpropil-3-oxi- [4- (1,2,2,6, 6-pentametil) piperidinil] -siloxano . Los compuestos del grupo (d) de las aminas estéricamente impedidas usados de acuerdo a la invención tienen un peso molecular promedio de Mn desde 500 a 10,000, en particular de 1,000 a 10,000. Como posible componente (e) , las mezclas estabilizadoras pueden comprender por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de los crómanos. Estos compuestos preferiblemente tienen la fórmula (XXV)
donde R'19 es hidrógeno; alquilo de C1-C2 cicloalquilo de C3-C12; alquenilo de C2-C24 mono- o poliinsaturado; y R'20 - R'2i, R'22, y R'23/ independientemente uno del otro, son hidrógeno; alquilo de C1-C2 cicloalquilo de C3-C12; alquenilo de C2-C24 mono- o poli-insaturado; grupos carboxi COOR'is; grupos succinilos -CH (COOR'19) -CH2-COOR'i9. Posibles radicales alquilo de C1-2 , cicloalquilo de C3-12, y alquenilo de Ci-24 han sido listados en una fase más temprana citado anteriormente a modo de ejemplo. La mención puede hacerse de nuevo aqui por lo siguiente:
Por los grupos alquilo de C1-C2 : metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, ter-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, eptilo, 1-etilpentilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo (los términos citados anteriormente de isooctilo, isononilo, isodecilo, e isotridecilo son nombres triviales que se derivan de alcoholes obtenidos por síntesis oxo - véase en este respecto üllmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 4- edición, Volumen 7, pp. 215 a 217, y también Volumen 11, pp. 435 y 436) ; por los grupos cicloalquilo de C3-C12 sustituido o no sustituido, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclohexilo, ciclopentilo, metilciclohexilo, y sus isómeros apropiados; por los grupos alquenilo de C2-C24 : vinilo, 1- y 2-propenilo, 1-, 2-, y 3-butenilo, 1-, 2-, 3-, y 4-pentenilo, 1-, 2-, 3-, 4- y 5-hexenilo. Los compuestos particularmente preferidos de componente (e) son 2 , 5 , 7 , 8-tetrametil-2- ( 4' , 8' , 12' -trimetiltridecil) croman-6-0I (a-tocoferol) , 2,5, 8-trimetil-2- ( ' , 8 ' , 12' -trimetiltridecil) -croman-6-ol (ß-tocoferol) , 2,7, 8-trimetil-2- (4' ,8' , 12' -trimetiltridecil) -croman-6-ol (?-tocoferol) , 2, 8~dimetil-2- (4' , 8' , 12' -trimetiltridecil) croman-6-ol (d-tocoferol) , 3, -dihidro-2, 2,5,7, 8-pentametil-2H-l-benzopiran-6-ol, y ácido 6-hidroxi-2, 5,7, 8-tetrametilcroman-2-carboxílico (Trolox) . Como posible componente (f) , las mezclas estabilizadoras pueden comprender por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso. En el caso de las sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso, el estado de oxidación + 2 es de importancia para el hierro y el manganeso, el estado de oxidación + 3 es de importancia para el cerio. Las sales orgánicas preferidas de zinc, calcio, magnesio, hierro (II), y manganeso (II) tienen la fórmula Me(An)2, y sales orgánicas preferidas de cerio (III) tienen la fórmula Ce(An)3, donde Me es zinc, calcio, magnesio, hierro (II), o manganeso (II), y An es un anión de un ácido orgánico o de un enol. El ácido puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático, aromático, aralifático, o cicloalifático, y puede estar no sustituido o de otra manera pueden tener sustitución por grupos hidroxi o por los grupos alcoxilo. El ácido contiene preferiblemente de 1 a 24 átomos de carbono. Los ejemplos de estos ácidos orgánicos son ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfónicos, y ácidos fosfínicos, y preferiblemente ácidos carboxilicos . Los ejemplos de ácidos carboxilicos de este tipo son fórmico, acético, propiónico, butírico, isobutírico, caproico, 2-etilcaproico, caprílico, cáprico, láurico, palmítico, esteárico, behénico, oleico, láctico, ricinoleico,
2-etoxipropiónico, benzoico, salicilico, 4-butilbenzoico, 2-,
3-, o 4-toluico, 4-dodecilbenzoico, fenilacético, naftilacético, ciclohexancarboxílico, 4-butilciclohexancarboxílico, y ácido ciclo exilacético . El ácido carboxílico también puede ser una mezcla técnica de ácidos carboxilicos, por ejemplo de ácidos grasos o de ácidos benzoicos alquilatados . Los ejemplos de ácidos orgánicos que contienen azufre o contienen fósforo son ácido metansulfónico, etansulfónico, dodecansulfónico, bencensulfónico, toluensulfónicos, 4-nonilbencensulfónico, bencensulfínico, y naftalensulfónico, ácido dodecansulfínico, bencensulfinico, y naftalensulfínico, ácido butilfosfónico, ácido fenilfosfónico, y monoalquilésteres de los mismos y ácido difenilfosfínico .
Si An es un anión de enol, es preferiblemente un anión de un compuesto ß-dicarbonilo o de un o-acilfenol. Los ejemplos de compuestos ß-dicarbonilo son acetilacetona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, acetoacetato de metilo, acetoacetato de etilo, acetoacetato de butilo, acetoacetato de laurilo, y a-acetilciclohexanona . Los ejemplos de o-acilfenoles son 2-acetilfenol, 2-butiroilfenol, 2-acetilnaftol, 2-benzoilfenol, y salicilaldehido . El enolato es preferiblemente el anión de un compuesto ß-dicarbonilo que tiene de 5 a 20 átomos de carbono. Los aniones presentes en las sales orgánicas de zinc, calcio, magnesio, hierro (II) , manganeso (II) , o de cerio (III) son preferiblemente acetilacetonato o un monocarboxilato alif tico que tiene, por ejemplo, de 1 a 24 átomos de carbono. Algunas de las sales particularmente preferidas son acetato de magnesio, laurato de magnesio, estearato de magnésico, formiato de zinc, acetato de zinc, oenantato de zinc, laurato de zinc, estearato de zinc, acetato de calcio, laurato de calcio, estearato de calcio, acetato de manganeso, laurato de manganeso, estearato de manganeso, acetilacetonato de zinc, acetilacetonato de calcio, acetilacetonato de magnesio, y acetilacetonato de manganeso . La mención puede hacerse de las siguientes sales inorgánicas preferidas de zinc, calcio, magnesio, hierro (II), manganeso (II) , y cerio(III): sus óxidos, hidróxidos, y carbonatos, y también, en el caso de magnesio, ocurriendo naturalmente o dolomita o hidrotalcita sintética. Las sales inorgánicas son usadas en la forma de polvos finos con los tamaños de partículas promedio de unos cuantos µp?, preferiblemente de unos cuantos nm. Los polvos de polímero de partícula fina comprenden por lo menos un absorbedor UV, y las mezclas estabilizadoras de la invención, tienen excelente aplicabilidad para estabilizar los polímeros con respecto a la exposición a la radiación UV y, respectivamente, con respecto a la exposición a la radiación ÜV, oxígeno y calor. Los ejemplos de polímeros qué pueden estabilizarse por los polvos de polímero y, respectivamente, las mezclas estabilizadoras son: 1. Los polímeros de monoolefinas y de diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, poli-l-buteno, poli-4-metil-l-penteno, poliisopreno, o polibutadieno; y polímeros de cicloolefinas, por ejemplo policiclopenteno o polinorboneno; polietileno (el cual puede reticularse si es apropiado) , por ejemplo HDPE, HMWHDPE, UMH HDPE, MDPE, LDPE, LLDPE, BLDPE, VLDPE, y ULDPE. Las poliolefinas, por ejemplo aquéllas basadas en monoolefinas mencionadas anteriormente, preferiblemente polietileno y polipropileno, pueden haberse preparado por cualquiera de los procesos conocido de la literatura, en particular por los siguientes procesos: (a) la polimerización de radicales libres (generalmente llevado a cabo a presiones y temperaturas altas) ; (b) la polimerización catalítica, usando catalizadores que normalmente comprenden uno o más metales de los grupos IVB, VB, VIB, o VIII (grupos IÜPAC 4, 5, 6, o 8/9/10) de la Tabla Periódica. Estos metales generalmente tienen uno o más ligandos, por ejemplo óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, radicales de alquilo, radicales de alquenilo, y/o radicales arilo, y la coordinación de los ligandos aquí puede ser p-coordinación o s-coordinación. Los complejos de metal por sí mismos puede estar en la forma libre o soportada en los substratos; ejemplos que pueden mencionarse de catalizadores son cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , óxido de aluminio, u óxido de silicio. Tales catalizadores pueden ser ya sea soluble o de otra forma insoluble en el medio de polimerización, y en el caso de la forma soportada aquí son naturalmente insolubles. Los catalizadores pueden estar presentes solos o en la presencia de otros activadores, por ejemplo compuestos de metal de alquilo, hidruro de metal, haluros, u óxidos compuestos de metal de alquilo o compuestos oxano de metal de alquilo (¿es esto correcto? ¿qué compuestos son estos?) , los metales de estos activadores que están dentro de los grupos IA, IIA, y/o IIIA (grupos IUPAC 1, 2 6 13) de la Tabla Periódica. Usando un método simple, estos activadores pueden modificarse con otros grupos éster, grupos éter, grupos amina, o grupos sililéter. Estos sistemas catalíticos son normalmente llamados Phillips, Standard-Oil-Indiana, Ziegler (Natta) -, TNZ- (DuPont) , metaloceno, o "catalizadores de sitio único" (los SSC) . 2. Las mezclas de polímeros como se describió en el artículo 1, por ejemplo las mezclas de polipropileno con poliisobutileno; mezclas de polipropileno con polietileno, tal como PP/HDPE, PP/LDPE) ; las mezclas de diferentes tipos de polietileno, por ejemplo LDPE/HDPE. 3. Los copolímeros de monoolefinas y de diolefinas entre sí o con otros monómeros contienen los grupos vinilo. Los ejemplos de estos copolímeros son copolímeros de etilen-propileno, LLDPE y sus mezclas con LDPE, copolímeros de propilen-l-buteno, copolímeros de propilen-isobutileno, copolímeros de etilen-l-buteno, copolímeros de etilen-hexeno, copolímeros de etilen-metilpenteno, copolímeros de etilen-hepteno, copolímeros de etilen-octeno, copolímeros de propilen-butadieno, copolímeros de isobutilen-isopreno, copolímeros de etilenalquil-acrilato, copolímeros de etilenalquil-metacrilato, copolímeros de etilenvinil acetato de, y copolímeros de éstos con monóxido de carbono. Otros ejemplos son copolímeros de ácido etilenacrílico, y sales de éstos (ionómeros) , y también terpolimeros de etileno con propileno y un dieno, por ejemplo hexadieno, diciclopentadieno, o etilidennorborneno; y mezclas de los copolimeros mencionados entre si o con los polímeros listaron en el artículo (1), por ejemplo polipropileno/copolimeros de etilen-propileno, LDPE/copolímeros de etilenvinil-acetato o (EVA) , LDPE/copolímeros de ácido etilen-acrílico (???) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA, y copolimeros que alternan o utilizan al azar monóxido de carbono de polialquileno, y mezclas de éstos con otros polímeros, por ejemplo con poliamidas . 4. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli (a-metilestireno) . 5. Los copolimeros de estireno o a-metilestireno con dienos o con derivados de ácido acrílico, por ejemplo estiren-butadieno, estiren-acrilonitrilo, metacrilato de estiren-alquilo, acrilato de estiren-butadien-alquilo, metacrilato de estiren-butadien-alquilo, anhídrido de estiren-maleico, acrilato de estiren-acrilo-nitril-metilo; mezclas de resistencia al alto impacto, que involucran copolimeros de estireno, e involucran a otros polímeros, por ejemplo involucra poliacrilatos, involucra polímeros de dieno, o involucra terpolimeros de etilen-propilen-dieno, o involucra bloques de copolimeros de estireno, por ejemplo estiren-butadien-estireno, estiren-isopren-estireno, estiren-etilen-butilen-estireno, o estiren-etilen-propilen-estireno .
6. Injerto de copollmero de estireno o cc-metilestireno, por ejemplo estireno en polibutadieno, estireno en copolímeros de polibutadien-estireno o en copolímeros de polibutadien-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo, y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo, y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros de etilen-propilen-dieno, estireno y acrilonitrilo en acrilatos de polialquilo o en metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato-butadieno, y también mezclas de copolímeros listados en el artículo (5), por ejemplo mezclas de copolímeros conocidos, por ejemplo ABS, MBS, ASA, o AES. 7. Los polímeros que contienen halógeno, por ejemplo policloropreno, elastómeros clorinados, copolímeros de isobutilen-isopreno clorinados o brominados (caucho de halobutilo), polietileno clorinado o clorosulfonado, copolímeros de etileno clorinados, homopolímeros y copolímeros de epiclorohidrina, y en particular polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, o fluoruro de polivinilideno; y también sus copolímeros, por ejemplo aquellos basados en cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo o cloruro de vinilideno-acetato de vinilo. 8. Polímeros derivados de ácidos a, ß-insaturados y de sus derivados, por ejemplo poliacrilatos y polimetacrilatos, metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas, y poliacrilonitrilos, impacto modificado con acrilato de butilo. 9. Copolímeros basados en monómeros del artículo
(8) entre si o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitril-butadieno, copolímeros de acrilato de acrilonitril-alquilo, copolímeros de acrilato de acrilonitril-alcoxialquilo, o copolímeros de haluro de acrilonitril-vinilo o acrilonitril-alquilo terpolímeros de metacrilato-butadieno . 10. Polímeros derivados de alcoholes y aminas insaturados o de sus derivados acilo o acetal, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil butiral, ftalato de polialilo, o polialilmelamina; y sus copolímeros con olefinas listados en el artículo (1) . 11. Homopolímeros y copolímeros de cadena abierta o éteres cíclicos, por ejemplo glicoles de polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, o copolímeros de los compuestos antes mencionados con éteres de bisglicidilo . 12. Poliacetales, por ejemplo polioximetileno y polioximetileno que contiene comonómeros, tal como óxido de etileno; poliacetales modificados usando termoplásticos de poliuretanos , usando acrilatos, o usando MBS. 13. Óxidos de polifenileno y sulfuro de polifenileno y mezclas de cualquiera de estos con polímeros de estireno o con poliamidas . 14. Derivados de poliuretano primeramente de poliéteres hidroxi-terminado, poliésteres, o polibutadienos, y en segundo lugar poliisocianatos alifáticos o aromáticos, o derivados de los precursores de cada uno de éstos. 15. Poliamidas y copoliamidas derivados de diaminas y de ácidos dicarboxílieos, y/o ácidos aminocarboxílieos, o de lactamas correspondientes, por ejemplo nylon-4, nylon-6, nylon-6,6, 6,10, 6,9, 6,12, 4,6, 12,12, o nylon-11 o nylon-12, poliamidas aromáticas basadas en m-xilendiamina y ácido adípico; poliamidas basadas en hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico, con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2 , 4 , 4-trimetilhexametilen-tereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida; y también bloques de copolímeros de las poliamidas citadas anteriormente con poliolefinas , con copolímeros olefínicos, con ionómeros, o con elastómeros, injertado o unido químicamente, o con poliéteres, por ejemplo polietilenglicol, polipropilenglicol o politetra-metilenglicol y también poliamidas o copoliamidas modificadas usando EPDM o ABS y poliamidas condensadas durante el procesamiento ("sistemas de poliamidas RIM") . 16. Poliureas, poliimidas, poliamidaimidas , poliéterimidas, poliésterimidas, polihidantoinas, y polibenzoimidazoles . 17. Poliésteres derivados de ácido dicarboxilico y de dioles, y/o de ácidos hidroxicarboxilicos o de las lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1, -dimetilolciclohexano, y polihidroxibenzoatos, y también bloques de copolieterésteres derivados de poliéteres usando grupos hidroxi-terminados, y también poliésteres modificados usando policarbonatos o usando MBS. 18. Policarbonatos y poliéster carbonatos . 19. Polisulfonas, poliéter sulfonas, y poliéter-acetonas . -20. Los polímeros reticulados derivados en primer lugar de los aldehidos y en segundo lugar de los fenoles, de urea, o de melaminas, por ejemplo resinas de fenol-formaldehído, resinas de urea-formaldehído, y resinas de melamina-formaldehido . 21. Secando y sin secar resinas alquidicas.
22. Resinas basadas en poliésteres insaturados donde éstos se derivan de copoliésteres de ácidos carboxilicos saturados e insaturados con alcoholes polihidricos y compuestos de vinilo como agentes de reticulación, y también el halógeno anteriormente mencionado gue contiene resinas retardantes de flama. 23. Las resinas acrilicas reticuladas derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos derivados de epoxi, acrilatos derivados de uretano, o acrilatos derivados de poliéster. 24. Las resinas alguídicas, resinas basadas en poliésteres, o acrilatadas, resinas reticuladas de melamina, resinas basadas en urea, resinas basadas en isocianatos, resinas basadas en isocianuratos, resinas basadas en poliisocianatos, o resinas de epoxi. 25. Resinas de epoxi reticuladas de compuestos de glicidilo alifático, cicloalifático, heterocíclico, o aromático, por ejemplo productos de diglicidiléteres de bisfenol A y bisfenol F, agentes de reticulación convencional usando reticulado, por ejemplo usando anhídridos o aminas, en la presencia o ausencia de los aceleradores. 26. Los polímeros gue ocurren naturalmente, como la celulosa, caucho, gelatina, y sus derivados guímicamente modificados para obtener polímeros homólogos, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa, butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, por ejemplo metilcelulosa; y también las resinas de hidrocarburo (colofonias) y sus derivados. 27. Las mezclas de los polímeros mencionados (polialeación) por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPD o ABS,
PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, _ POM/termoplástico PU,
PC/termoplástico Pü, POM/acrilatos, POM/ BS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6, y copolímeros, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC. 28. Los materiales orgánicos sintéticos o que ocurre naturalmente los cuales son compuestos monoméricos puros, y también las mezclas de éstos, por ejemplo aceites minerales, aceites animales o vegetales, grasas o ceras, aceites, grasas, o ceras basadas en los ésteres sintéticos, por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos, y trimelitatos, y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción deseada por peso, y también emulsiones acuosas de los materiales orgánicos mencionados. 29. Emulsiones acuosas que ocurren naturalmente o caucho sintético, por ejemplo látex natural o látex basados en los copolímeros estiren-butadieno carboxilatados. Los polvos de polímero de partícula fina comprenden por lo menos un absorbedor UV, o las mezclas estabilizadoras de la invención, también pueden usarse en la preparación de poliuretanos, en particular en la preparación de espumas de poliuretano. El resultado es que los poliuretanos resultantes y espumas de poliuretano son estabilizados con respecto a la exposición a la radiación ÜV o, respectivamente, con respecto a la exposición a la radiación ÜV, oxigeno y calor. üna manera de obtener los poliuretanos es por reacción de poliéteres, poliésteres, y polibutadienos que contienen grupos hidroxi terminales con poliisocianatos alifáticos o aromáticos. Poliéteres que tienen los grupos hidroxi terminales son bien conocidos y pueden prepararse, por ejemplo, por epóxidos de polimerización, por ejemplo óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, o epiclorohidrina, por ejemplo en la presencia de trifluoruro de boro, o mediante una reacción de adición de los epóxidos, solo o en la mezcla entre si, o en una reacción sucesiva utilizando iniciadores los cuales contienen átomos de hidrógeno reactivos, por ejemplo agua, alcoholes, amoniaco, o aminas, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol de 1,2 ó 1,3, trimetilolpropano, , ' -dihidroxi-difenilpropano, anilina, etanolamina, o etilendiamina . También es posible usar poliéteres que contiene sacarosa. En la mayoría de los casos se da preferencia a poliéteres que tienen un gran número de grupos OH primarios (hasta 90% de todos los grupos OH presentes en el poliéter) . El uso también puede hacerse de poliéteres modificados usando polímeros de vinilo, un método de preparación de estos poliéteres es la polimerización de estireno y acrilonitrilo en la presencia de poliéteres que son grupos OH que tienen polibutadienos . Los compuestos anteriormente mencionados son compuestos de polihidroxi y tienen masas molares en el rango de 400 a 10, 000 g/mol, en particular de 800 a 10, 000 g/mol, preferiblemente de 1,000 a 6,000 g/mol, los poliéteres de este modo tienen, por ejemplo, por lo menos dos, normalmente de 2 a 8, pero preferiblemente de 2 a 4, grupos hidroxi, y son de este modo conocidos por la preparación de poliuretanos homogéneos y de poliuretanos celulares. Es, claro, también posible usar mezclas de los compuestos anteriormente mencionados que tienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos hacia grupos isocianato y preferiblemente tienen una masa molar de 400 a 10,000 g/mol. Los compuestos adecuados son poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos, o heterocíclicos, por ejemplo etilendiisocianato, tetrametilen-1,4 diisocianato, hexametilen 1,6 diisocianato, dodecan 1,12 diisocianato, ciclobutan 1, 3-diisocianato, ciclohexan 1,3- o 1, 4-diisocianato, y también mezclas de estos isómeros; 1-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano, hexahidrotolileno 2,4- y 2, 6-diisocianato y también mezclas de estos isómeros; hexahidrofenileno 1,3- y/o 1,4-diisocianato, perhidrodifenilmetano 2,4'- y/o 4,4'-diisocianato, fenileno 1,3- y 1, 4-diisocianato, tolilen 2,4-y 2,6 diisocianato, y también las mezclas de estos isómeros; 2,4'- y/o 4 , 4 ' -diisocianato de difenilmetano, 1,5 diisocianato de naftileno, 4, 4' , 4"-triisocianato de trifenilmetano, poliisocianatos de polimetilen polifenilo, obtenidos por condensación de anilina/formaldehido seguidos por fosgenación, isocianatos de m- y p-isocianatofenilsulfonilo, arilpoliisocianatos perclorinatados, poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, poliisocianatos que contienen grupos alofanatos, poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, poliisocianatos que contienen grupos uretano, poliisocianatos que contienen grupos urea acilatada, poliisocianatos que contienen grupos biuret, poliisocianatos que contienen grupos éster, los productos de reacción de los isocianatos anteriormente mencionados con acétales, y también poliisocianatos que contienen residuos de ácidos grasos poliméricos . También es posible usar residuos de destilación que contienen grupos isocianato, estos residuos surgen durante la producción industrial de isocianatos y están en forma no diluida o disuelta en uno o más de los poliisocianatos anteriormente mencionados. También es posible usar cualquier mezcla deseada de los poliisocianatos anteriormente mencionados . Es preferible usar poliisocianatos que son fácilmente obtenidos industrialmente, los ejemplos de estos son 2,4- y 2, 6-diisocianato de tolileno, y también cualquier mezcla deseada de estos isómeros ("TDI"); poliisocianatos de polifenilpolimetileno obtenido por condensación de anilina/formaldehido seguidos por fosgenación ("MDI sin purificar"); poliisocianatos que contienen grupos carbodiimidas, grupos que contienen uretano, grupos que contienen alofanato, grupos que contienen isocianurato, grupos que contienen urea, y/o grupos que contienen biuret (conocido como poliuretanos modificados) . Para los propósitos de la presente invención, las pinturas, y los aglutinantes presentes en la misma, está entre los polímeros que pueden estabilizarse por los polvos de polímero que comprenden absorbedores UV, o por las mezclas estabilizadoras de la invención. Estos aglutinantes están normalmente compuestos de, o comprenden, uno o más de los polímeros descritos en los puntos 1 a 29 anteriormente mencionados, en particular de uno o más polímeros descritos en los puntos 20 a 25. Los polímeros que pueden estabilizarse por los polvos de polímero que comprenden los absorbedores UV o por las mezclas estabilizadoras de la invención son preferiblemente aquellas que ocurren naturalmente, polímeros semisintéticos o sintéticos seleccionados de los grupos descritos anteriormente. Los polvos de polímero comprenden los absorbedores UV, o las mezclas estabilizadoras de la invención, son usados particularmente en la estabilización de polímeros termoplásticos, preferiblemente de poliolefinas, particularmente de manera preferida de polietileno y polipropileno, o sus copolímeros con mono- o diolefinas. Irrespectivamente de si la modalidad preferida se usa, la presente invención por consiguiente también proporciona polímeros, en particular poliolefinas, estabilizadas con respecto a la exposición a la radiación UV y que comprende por lo menos un absorbedor ÜV. Irrespectivamente de si la modalidad preferida se usa, la presente invención también proporciona polímeros, en particular poliolefinas, estabilizadas con respecto a la exposición a la radiación UV, oxígeno y calor y comprenden una cantidad efectiva de mezclas estabilizadoras de la invención. La presente invención también proporciona artículos producidos de los polímeros inventivos anteriormente mencionados, en particular poliolefinas, estabilizadas con respecto a la exposición a la radiación UV y, respectivamente, estabilizada con respecto a la exposición a la radiación UV, oxígeno y calor. El componente (a) y por lo menos uno de otro componente seleccionado del grupo que consiste de componentes
(b) a (f) de las mezclas estabilizadoras de la invención o puede estar ya sea separado o de otra manera ha sido mezclado entre si cuando se agregó a los polímeros. La cantidad de componente (a) agregada a los polímeros para ser estabilizada es de 0.0005 a 5% en peso, preferiblemente de 0.001 a 2% en peso, y en particular de 0.01 a 2% en peso, basado en el peso de los polímeros para ser estabilizado. La cantidad de cada uno de los componentes (b) y/o
(c) y/o (d) , y/o (e) , y/o (f) agregado a los polímeros para ser estabilizados es de 0.01 a 10% en peso, preferiblemente de 0.01 a 5% en peso, particularmente de manera preferida de 0.025 a 3% en peso, y en particular de 0.025 a 1% en peso, basado en el peso de los materiales para ser estabilizados. Si los componentes (a) y (b) , y también, donde sea apropiado, (c) y/o (d) , y/o (e) , y/o (f) de las mezclas estabilizadoras de la invención se agrega en la forma de una mezcla a los materiales para ser estabilizados, sus cantidades presentes en las mezclas estabilizadoras de la invención son las cantidades descritas anteriormente (basado en el peso de los materiales para ser estabilizados) . Las mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos como componente (c) y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (d) , (e) , y (f) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas como componente (d) y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (c) , (e) , y (f) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de los crómanos como componente (e) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (c) , (d) , y (f). Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso, como componente (f) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (c) , (d) , y (e) . Las mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos como componente (c) , y por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas como componente (d) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (e) y (f) . Otras mezclas estabilizadores preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos como componente (c) , y por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de crómanos como componente (e) y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (d) y (f) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos como componente (c) , y por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso, como componente (f) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (d) y (e) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas como componente (d) , y en por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de crómanos como componente (e) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (c) y (f) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas como componente (d) , y por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso como componente (f) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (c) y (e) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de los crómanos como componente (e) , y por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso, como componente (f) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos seleccionados del grupo de componentes (c) y (d) . Otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto, seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos como componente (c) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas como componente (d) , y por lo menos un compuesto seleccionado del grupo de los crómanos como componente (e) , y también, donde sea apropiado, otros compuestos de componentes (f) . otras mezclas estabilizadoras preferidas comprenden, además de los componentes (a) y (b) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos como componentes (c) , por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas como componentes (d) , y por lo menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste de sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de cerio, sales de hierro, y sales de manganeso como componentes (f) , y también, donde sea apropiado otros compuestos de componentes (e) . Esto es, claro, también posible por los polímeros para recibir adiciones de absorbedores UV no diluidos, es decir los absorbedores UV no se integran dentro de una matriz del polímero o parcialmente o completamente encapsulados por una matriz del polímero, junto a los polvos de polímero que comprenden los absorbedores UV, y/o para las mezclas estabilizadoras de la invención para comprender adicionalmente los absorbedores UV lineales, por ejemplo aquéllos listados al principio. Las mezclas estabilizadoras de la invención pueden además comprender otros estabilizadores (co-estabilizadores) , seleccionados de los grupos listados posteriormente. 1. Los antioxidantes y los depuradores de radicales libres 1.1 Monofenoles alquilatados , por ejemplo: 2 , 6-di-ter-butil-4-metilfenol; 2-ter-butil-4, 6-dimetilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4-etilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol; 2 , 6-di-ter-butil-4-isobutilfenol; 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol; 2- (a-metilciclohexil) -4, 6-dimetilfenol; 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2,4, 6-triciclohexilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol; fenoles de nonilo que tienen cadenas de alquilo lineal o ramificadas, tal como 2 , 6-dinonil-4-metilfenol; 2, 4-dimetil-6~ (1' -metilundec-1' -il) fenol; 2, 4-dimetil-6- {!' -metilheptadec-1' -il) fenol; 2, -dimetil-6- (1' -metiltridec-1' -il) fenol; y sus mezclas .
1.2 Alquitiometilfenoles, por ejemplo: 2 , 4-dioctiltiometil- 6-ter-butilfenol ; 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol; 2, 4-dioctiltiometil-6-etilfenol; 2, 6-didodeciltiometil-4-nonilfenol .
1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquilatadas, por ejemplo : 2, 6-di~ter-but.il-4-metoxifenol; 2.5-di-ter-butilhidroquinona; 2, 5-di-ter-amilhidroquinona; 2.6-difenil-4-octadeciloxifenol; 2, 6-di-ter-butilhidroquinona; 2, 5-di-ter-butil~4-hidroxianisol; 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol; 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilestearato ; bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) adipato.
1.4 Tocoferóles, por ejemplo: a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y sus mezclas (vitamina E) .
1.5 Éteres de tiodifenilhidroxilatados , por ejemplo: 2, 2' -tiobis ( 6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2, 2' -tiobis (4-octilfenol) ; 4,4' -tiobis (6-ter-butil-3-metilfenol) ; 4,4' -tiobis ( 6-ter-butil-2-metilfenol) ; 4,4' -tiobis (3, 6-di-sec-amilfenol) ; disulfuro de 4, 4' -bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenilo) .
1.6 Alquilidenbisfenoles, por ejemplo: 2,2' -metilenbis (6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2, 2' -metilenbis (6-ter-butil-4-etilfenol) ; 2,2' -metilenbis [4-metil-6- (a-metilciclohexil) -fenol] ; 2,2' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) ; 2,2' -metilenbis ( 6-nonil-4-metilfenol) ; 2,2' -metilenbis ( 4 , 6-di-ter-butilfenol ) ; 2,2' -etilidenbis (4, 6-di-ter-butilfenol) ; 2,2' -etilidenbis ( 6-ter-butil-4-isobutilfenol) ; 2,2' -metilenbis [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] ; 2,2' -metilenbis [6- (a, -dimetilbencil) -4-nonilfenol] ; 4,4' -metilenbis (2, 6-di-ter-butilfenol) ; 4,4' -metilenbis ( 6-ter-butil-2-metilfenol) ; lr 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano; 2, 6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol;
1, 1, 3-tris (5-ter-butil-4- idroxi-2-metilfenil) -butano; 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano; bis [3, 3-bis (3' -ter-butil-4 ' -hidroxifenil) butirato] de etilenglicol; bis ( 3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclo-pentadieno; bis [2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilbencil) -6-ter-butil-4-metilfenil] tereftalato; 1.1-bis (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano; 2.2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propano; 2, 2-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecil-mercaptobutano; 1, 1, 5, 5-tetra- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano .
1.7 Compuestos de bencilo que contienen oxígeno, nitrógeno, o azufre, por ejemplo: 3,5,3' , 5' -tetra-ter-butil-4, 4' -di idroxidibencil-éter; 4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo; 4-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo;
tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) amina; bis (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) -ditiotereftalato; sulfuro de bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato isooctilo .
1.8 Malonatos hidroxibenzilatados por ejemplo: 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)malonato de dioctadecilo; 2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato de dioctadecilo; mercaptoetil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato de didodecilo; bis[4-(l,l,3,3-tetrametilbutil)fenil] 2, 2-bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato .
1.9 Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo : 1,3,5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2, 4, 6-tri-metilbenceno; 1, 4-bis (3, 5-di-ter-butilhidroxibencil) -2,3,5, 6-tetrametil-benceno; 2, 4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol.
1.10 Compuestos de triazina, por ejemplo: 2, 4-bisoctilmercapto-6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina; 2-octilmercapto- , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazina; 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1,3, 5-triazina; 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1,2,3-triazina; 1,3, 5-txis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -isocianurato; 1.3.5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) isocianurato; 2.4.6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil) -1, 3, 5-triazina; 1,3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil-propionil) -hexahidro-1, 3, 5-triazina; 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencil) isocianurato .
1.11 Bencilfosfonatos, por eieiriplo: 2, 5-di-ter-butil~4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo; 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo;
3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo ; 5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo; las sales de calcio del monoetiléster del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico .
1.12 Acilaminofenoles, por ejemplo: 4-hidroxilauranilida; 4-hidroxiestearanilida; N- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) carbamato de octilo .
1.13 Esteres del ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, por ejemplo: metanol; etanol; n-octanol; isooctanol; octadecanol; 1, 6-hexandiol; 1, 9-nonandiol; etilenglicol; 1,2-propandiol; neopentilglicol; tiodietilenglicol; dietilenglicol; trietilenglicol; pentaeritritol; isocianurato de tris (hidroxietilo) ; N, ' -bis (hidroxietil) oxalamida; 3-tiaundecanol; 3-tiapentadecanol; trimetilhexandiol; trimetilolpropano; 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.14 Esteres del ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) ropiónico con alcoholes mono- o polihidricos, por ejemplo: metanol; etanol; n-octanol; isooctanol; octadecanol; 1, 6-hexandiol; 1, 9-nonandiol; etilenglicol; 1,2-propandiol; neopentilglicol; tiodietilenglicol; dietilenglicol; trietilenglicol; pentaeritritol; isocianurato de tris (hidroxietilo) / N, ' -bis (hidroxietil) oxalamida; 3-tiaundecanol; 3-tiapentadecanol; trimetilhexandiol; trimetilolpropano; 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.15 Esteres del ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, por ej emplo : metanol; etanol; n-octanol; isooctanol; octadecanol; 1, 6-hexanediol; 1, 9-nonandiol; etilenglcol; 1,2-propandiol; neopentilglicol; tiodietilenglicol; dietilenglicol; trietilenglicol; pentaeritritol; tris (hidroxietil) isocianurato; ?,?' -bis (hidroxietil) oxalamida; 3-tiaundecanol; 3-tiapentadecanol; trimetilhexandiol; trimetilolpropano; 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.16 Esteres del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxlfenilacético con alcoholes mono- o polihldrico, por ejemplo: metanol; etanol; n-octanol; isooctanol; octadecanol; 1, 6-hexandiol; 1, 9-nonandiol; etilenglicol; 1 , 2-propandiol; neopentilglicol; tiodietilenglicol; dietilenglicol; trletilenglicol; pentaeritritol; tris (hidroxietil) isocianurato ?,?' -bis (hidroxietil) oxalamida; 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol; trimetilhexandiol; trimetilolpropano; 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano .
1.17 Amidas del ácido ß- (3, 5~di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico, por ejemplo: Nr N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexametilendiamina; ?,?' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -trimetilendiamina; ?,?' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidrazina; NrN'-bis [2- (3- [3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil] ropioniloxi) etil] oxalamida (Naugard® XL-1 de üniroyal) .
1.18 Ácido ascórbico y derivados, tal como vitamina C y ascorbato de palmitol.
1.19 Aminas antioxidantes por ejemplo: N, W -diisopropil-p-fenilendiamina; N, N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina; ?,?' -bis (1, -dimetilpentil) -p-fenilendiamina; ?,?' -bis (l-etil-3-metilpentil) -p-fenilendiamina; N, N' -bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina; ?,?' -diciclohexil-p-fenilendiamina; ?,?' -difenil-p-fenilendiamina ; N, N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina; N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina; N- (1, 3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina; N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina; N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina; 4- (p-toluensulfonamoil) difenilamina; N, N' -dimetil-N, ' -di-sec-butil-p-fenilendiamina ; difenilamina ; N-alildifenilamina ; 4-isopropoxidifenilamina; N-fenil-l-naftilamina; N- (4-ter-octilfenil) -1-naftilamina; N-fenil-2-naftilamina; dioctilfenilaminas; por ejemplo ?,?' - (di-ter-octilfenil) amina; 4-n-butilaminofenol; 4-butirilaminofenol; 4-nonanoilaminof nol; 4-dodecanoilaminofenol; 4-octadecanoilaminofenol; bis(4-metoxifenil) amina; 2, 6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol; 2,4' -diaminodifenilmetano ; 4,4' -diaminodifenilmetano ; ?,?,?' ,?' -tetrametil-4, ' -diaminodifenilmetano; 1, 2-bis [ (2-metilfenil) amino] etano; 1, 2-bis (fenilamino) propano; bis [4- (1' , 3' -dimetilbutil) fenil] amino, mezclas de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- y dialquilatadas; mezclas de nonildifenilaminas mono- y dialquilatadas; mezclas de dodecildifenilaminas mono- y dialquilatadas; mezclas de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- y dialquilatadas; mezclas de ter-butildifenilamina mono- y dialquilatadas; 2,3-dihidro-3 , 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina; mezclas de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquilatadas; mezclas de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquilatadas; N-alilfenotiazina; N, , N' , N' -tetrafenil-1, 4-diaminobut-2-eno; N,N-bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina; bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona; 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol .
1.20 Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo: Los compuestos descritos en las especificaciones US 4,325,863, üS 4,338,244, US 5,175,312, US 5,216,052, US 5,252,643, DE 43 16 611 Al, DE 43 16 622 Al, DE 43 16 876 Al, EP 589 839 Al y EP 591 102 Al, 3- [4- (2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7-di-ter-butilbenzo-furan-2-ona; 3- [4- (2- (estearoiloxietoxi) fenil] -5, 7-di-ter-butilbenzo-furan-2-ona;
3,3' -bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) -benzofuran-2-ona; 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona
3- (4-acetoxi-3 , 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butiIbenzo-furanón-2 -ona ; 3- (3 , 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di-ter-butilbenzo-furan-2-ona; en particular el compuesto de fórmula
1.21 compuestos de la fórmula
y sus tautómeros de la fórmula
donde R2 es L' o un grupo - (R2N) C=C (L' ) 2 , donde los dos radicales R y L' , respectivamente, pueden ser entre si idénticos o diferentes; L' es -CN, -COR, -COOR, -S02R; L es oxígeno, =NR o azufre; y R1, R3, y R, independientemente uno del otro, son hidrógeno; alquilo de C3.-C24 lineal o ramificado; alquenilo de C2-C24 lineal o ramificado; alquinilo de C2-C24 lineal o ramificado; alcoxialquilo de C2-C8 lineal o ramificado; cicloalquilo de C3-C12 sustituido o no sustituido; un radical eterociclo de cinco- o seis miembros sustituido o no sustituido el cual contiene al menos un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno y azufre; arilo de C<¡-C2o sustituido o no sustituido. La preparación de estos compuestos se describe A modo de ejemplo en la especificación WO 95/04733, y su uso como un componente de las mezclas estabilizadoras para los polímeros se conoce de la anterior Solicitud de Patente Alemana 102 50 260.9.
2. Otros absorbedores ÜV y estabilizadores de luz 2.1 Compuestos de níquel, por ejemplo: complejos de níquel de 2, 2' -tiobis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol] , tal como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina; trietanolamina o N-ciclohexildietanol-amina; dibutilditiocarbamato de níquel; sales de níquel de monoalquilésteres ; por ejemplo de metil o etiléster; del ácido 4-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbenzilfosfónico; complejos de níquel con cetoximas; por ejemplo con 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima; complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipxrazol; con o sin los ligandos adicionales.
2.2 otras aminas estéricamente impedidas y sus derivados N-alcoxi, por ejemplo: el producto de condensación de 1- (2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetra-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de condensación lineal o cíclico de ?,?'-bis (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2, 6-dicloro-1, 3, 5-s-triazina, tris (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidinil) nitrilotriacetato, tetrakis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) 1, 2, 3, -butan-tetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etandiil) -bis (3, 3, 5, 5-tetra-metilpiperazinona, el producto de condensación lineal o cíclico de N, N' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) hexametilendiamina y 4-morfolin-2, 6-dicloro-1, 3, 5-triazina, el producto de condensación de 2-cloro-4,6-di (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidinil) -1,3,5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, el producto de condensación de 2-cloro-4 , 6-di (4-n-butilamino-l, 2 , 2, 6, 6-pentametil-piperidínil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) -etano, 3-dodecil-l- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidinil) -pirrolidin-2, 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de N-N' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) -hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-1, 3, 5-triazina, el producto de condensación de 1,2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2, 4 , 6-tricloro-l, 3, 5-triazina, 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6] , N- (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidin-il) -n-dodecilsuccinimida, el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro [ .5] decano y epiclorhidrina, 1, 1-bis (1, 2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidiniloxicarbonil) -2- (4-metoxifenil) eteno, el diéster del ácido 2-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina .
2.3 Oxamidas, por ej emplo : 4,4'-dioctiloxioxanilida; 2 , 2 ' -dietoxioxanilida; 2, 2 ' -dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida; 2,2' -didodeciloxi-5 , 5' -di-ter-butiloxanilida; 2-etoxi-2' -etiloxanilida; N,N'-bis(3-dimetilaminopropil) -oxamida; 2-etoxi-5-ter-butil-2 ' etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-ter butoxanilida; y mezclas de disustituido orto- y para metoxioxanilidas, y mezclas de disustituido orto- y para etoxioxanilidas .
3. "Desactivadores de metal", por ejemplo: ?,?'-difeniloxamida; N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina; ?,?'-bis (saliciloil) -hidrazina; ?,?' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil-propionil) hidrazina; 3-saliciloilamino-l, 2 , 4-triazol; bis (bencilideno) oxalil dihidrazida; oxanilida; isoftaloil dihidrazida; sebacoil bisfenilhidrazida; ?,?'-diacetiladipoil dihidrazida; N, ' -bis (saliciloil) oxalil dihidrazida; N, r -bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida.
4. Hidroxilaminas, por ejemplo: N,N-dibencilhidroxilamina; N, -dietilhidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N, -dilaurilhidroxilamina; N,N-ditetradecilhidroxilamina; N, -dihexadecilhidroxilamina; N,N-dioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; ?,?-dialquilhidroxilaminas derivados para hidrogenar las aminas elevadas.
. Nitronas, por ejemplo: N-bencil-a-fenilnitrona; N-etil-cc-metilnitrona; N-octil-a-heptilnitrona; N-lauril-a-undecilnitrona; N-tetradecil-cc-tridecilnitrona; N-hexadecil-a-pentadecilnitrona; N-octadecll-a-heptadecilnitroña; N-hexadecil-a-heptadecilnitrona; N-octadecil-a-pentadecilnitroña; N-heptadecil-a-heptadecilnitroña; N-octadecil-a-hexadecilnitrona; una nitrona derivada de hidrogenar aminas elevadas.
6. Tiosinergismo, por ejemplo: dilauril tiodipropionato; diestearil tiodipropionato .
7. Agentes capaces de destruir peróxidos, por e emplo : ésteres del acido ß-tiodipropiónico, por ejemplo el laurilo; estearilo; miristil o tridecil éster; mecaptobenzimidazol; o la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol; dibutilditiocarbamato de zinc; disulfuro de dioctadecilo; pentaeritritol tetrakis^-dodecilmercapto) propionato .
8. Estabilizadores de poliamida por ejemplo: sales de cobre en combinación con compuestos de yodo y/o de fósforo, otros ejemplos son las sales de manganeso divalente.
9. Co-estabillzadores básicos, por ejemplo: melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, el metal álcali y metal alcalino térreo, sales de ácidos grasos de alto peso molecular, por ejemplo estearato de calcio, etearato de zinc, estearato de magnesio, behenato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio, pirocatecolato de estaño, pirocatecolato de zinc.
. Agentes de nucleación, por ejemplo: los ejemplos de sustancias inorgánicas son talco, óxidos de metal, (tal como dióxidos de titanio u óxido de magnesio) , fosfatos, carbonatos o sulfatos (preferiblemente de metales alcalino térreos) ; compuestos orgánicos, tal como ácidos mono- o policarboxilicos y también sus sales, (por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzóico, ácido adipico; ácido difenilacético; succinato de sodio o benzoato de sodio) ; compuestos poliméricos, tales como copolimeros iónicos ( "ionómeros") .
11. Rellenadores y agentes de refuerzo, por ej emplo : carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, cuentecillas de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos de metal e hidróxidos de metal, negro de carbón, grafito, harina de madera y otros polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
12. Otros aditivos, por ejemplo: plastificantes, colorantes, pigmentos, lubricantes, emulficantes , aditivos reológicos, catalizadores, auxiliadores de estabilización, aclarador óptico, retardantes de flama, agentes antiestáticos, agentes de soplado. Donde sea apropiado, de 0.01 a 10% en peso de los estabilizadores anteriormente mencionados (coestabilizadores) , basado en el peso de los polímeros para ser estabilizado, puede agregarse a los polímeros para ser estabilizados . Donde sea apropiado, de 0.01 a 40% en peso de los rellenadores y agentes de refuerzo descritos en lo siguiente en el artículo 11, tal como talco, carbonato de calcio, mica, o caolín, basado en el peso de los polímeros para ser estabilizados, puede agregarse a los polímeros para ser estabilizados. Donde sea apropiado, de 0.01 a 60% en peso de los rellenadores y agentes de refuerzo descritos en lo siguiente en el artículo 11, como los hidróxidos de metal, en particular hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, basado en el peso de los polímeros para ser estabilizado, puede agregarse a los polímeros para ser estabilizados. Donde sea apropiado, de 0.01 a 5% en peso de relleno de negro de carbono, basado en el peso de los polímeros para ser estabilizado, puede agregarse a los polímeros para ser estabilizados. Donde sea apropiado, de 0.01 a 20% en peso de los agentes de refuerzo de fibras de vidrio, basado en el peso de los polímeros para ser estabilizado, puede agregarse a los polímeros para ser estabilizados. Irrespectivamente de si las modalidades preferidas se usan, la presente invención también proporciona un proceso para estabilizar los polímeros, en particular las poliolefinas, con respecto a la exposición a la radiación ÜV, oxígeno y calor que comprende la adición a los polímeros, una cantidad efectiva de mezclas estabilizadoras de la invención. Los componentes (a) y (b) , y/o (c) , y/o (d) , y/o (e) , y/o (f) están individualmente incorporados o en una mezcla entre si y, donde sea apropiado, con otros estabilizadores (co-estabilizadores) en los polímeros para ser estabilizados por los métodos conocidos per se, por ejemplo previo a o durante el procesamiento, o las mezclas estabilizadoras de la invención se disuelven o se suspenden en un solvente o medio de suspensión y se agregan a los polímeros para ser estabilizados antes de o después de la evaporación del solvente o medio de suspensión. Las mezclas madre también pueden prepararse de las mezclas estabilizadoras de la invención, su contenido de estas mezclas son de 2.5 a 25% en peso, basado en el peso total de la mezcla madre. Las mezclas estabilizadoras de la invención donde sea apropiado en la presencia de otros estabilizadores (coestabilizadores) , pueden agregarse, por ejemplo, después del proceso de polimerización para los polímeros para estabilizarse, o de otra manera durante el proceso de la polimerización, o antes del proceso de reticulación. Las mezclas estabilizadoras de la invención, donde sea apropiado en la presencia de otros estabilizadores (coestabilizadores) , puede estar en forma pura, o de otra manera incluida dentro de las ceras, dentro de los aceites, o dentro de los polímeros, cuando se agrega a los polímeros para ser estabilizados . Las mezclas estabilizadoras de la invención, donde sea apropiado en la presencia de otros estabilizadores (coestabilizadores) capaces de usar en forma disuelta o fundida también pueden rociarse en los polímeros para ser estabilizados. Este proceso de adición de rocío puede emprenderse ventajosamente con la ayuda del gas usado para desactivar la polimerización del catalizador, y junto con el gas . En el caso de poliolefinas esféricamente polimerizadas, puede ser ventajoso rociar las mezclas estabilizadoras de la invención conjuntamente, donde sea apropiado en la presencia de otros estabilizadores (coestabilizadores) . Pueden formarse los polímeros estabilizados de acuerdo con la invención de varias maneras, por ejemplo como películas, fibras, cintas, composiciones para fundir, perfiles, o moldeados de inyección.
Claims (15)
- REIVINDICACIONES 1. El uso, para estabilizar los polímeros con respecto a la exposición a la radiación UV, de polvos de polímero de partícula fina que comprende al menos un absorbedor UV.
- 2. El uso como se reclama en la reivindicación 1, donde las partículas de polímero de los polvos de polímero tienen un tamaño de partículas < 500 nm.
- 3. El uso como se reclama en la reivindicación 1 ó 2, donde los polvos de polímero comprenden de 0.5 a 50% en peso de al menos un absorbedor UV, basado en el peso de la matriz del polímero.
- 4. El uso, para estabilizar las poliolefinas, de polvos de polímero como se reclama en 'una o más de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende por lo menos un absorbedor UV.
- 5. Una mezcla estabilizadora, que comprende (a) por lo menos un polvo de polímero el cual comprende al menos un absorbedor UV, y al menos uno de otro componente seleccionado del grupo que consiste de: (b) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fosfitos orgánicos, fosfinas orgánicas, y fosfonitos orgánicos, (c) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de fenoles estéricamente impedidos, (d) al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aminas estéricamente impedidas, (e) al menos un compuesto seleccionado del grupo de los crómanos, y (f) al menos una sal orgánica o inorgánica seleccionada del grupo que consiste en sales de zinc, sales de calcio, sales de magnesio, sales de serio, sales de hierro y sales de manganeso.
- 6. Una mezcla estabilizadora como se reclama en la reivindicación 5, donde las partículas de polímero del polvo de polímero (a) tiene un tamaño de partículas < 500 nm.
- 7. Una mezcla estabilizadora como se reclama en la reivindicación 5 ó 6, donde el polvo de polímero (a) comprende de 0.5 a 50% en peso de al menos un absorbedor UV, basado en el peso de la matriz del polímero.
- 8. Un proceso para estabilizar los polímeros con respecto a la exposición a la radiación ÜV, oxígeno y calor que comprende la adición, a los polímeros, una cantidad efectiva de mezclas estabilizadoras como se reclama en una o más de las reivindicaciones 5 a 7.
- 9. Un proceso como se reclama en la reivindicación 8, en donde los polímeros para ser estabilizados son las poliolefinas .
- 10. Los polímeros estabilizados con respecto a la exposición a la radiación UV y comprendiendo una cantidad efectiva de polvos de polimero de partícula fina como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende al menos un absorbedor UV.
- 11. Poliolefinas estabilizadas con respecto a la exposición a la radiación UV y comprendiendo una cantidad efectiva de polvos de polímero de partícula fina como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende al menos un absorbedor UV. 12. Los polímeros estabilizados con respecto a la exposición a la radiación UV, oxígeno, y calor, comprendiendo una cantidad efectiva de mezclas estabilizadoras como se reclama en una o más de las reivindicaciones 5 a 7. 13. Las poliolefinas estabilizadas con respecto a la exposición a la radiación UV, oxígeno y calor, comprenden una cantidad efectiva de mezclas estabilizadoras como se reclama en una o más de las reivindicaciones 5 a 7. 14. Un artículo producido de los polímeros como se reclama en las reivindicaciones 10 ó
- 12. 15. Un artículo producido de las poliolefinas como se reclama en las reivindicaciones 11 ó
- 13.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10254548A DE10254548A1 (de) | 2002-11-21 | 2002-11-21 | Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung |
PCT/EP2003/012560 WO2004046234A2 (de) | 2002-11-21 | 2003-11-11 | Verwendung uv-absorber enthaltender polymerpulver zur stabilisierung von polymeren gegen die einwirkung von uv-strahlung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA05005303A true MXPA05005303A (es) | 2005-07-25 |
Family
ID=32318623
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MXPA05005303A MXPA05005303A (es) | 2002-11-21 | 2003-11-11 | Uso de polvo polimero que contiene absorbedor uv para la estabilizacion de polimeros contra los efectos de la radiacion uv. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7728057B2 (es) |
EP (2) | EP1892261B1 (es) |
JP (1) | JP2006507382A (es) |
CN (1) | CN1714121A (es) |
AT (2) | ATE445669T1 (es) |
AU (1) | AU2003276275A1 (es) |
DE (3) | DE10254548A1 (es) |
ES (2) | ES2333792T3 (es) |
MX (1) | MXPA05005303A (es) |
WO (1) | WO2004046234A2 (es) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2465301C (en) * | 2004-04-28 | 2012-02-07 | John Scott Parent | Process to produce silica-filled elastomeric compounds |
ATE422873T1 (de) * | 2004-07-20 | 2009-03-15 | Ciba Holding Inc | Kosmetische bzw. dermatologische präparate mit wirksamem lichtschutz |
WO2006094526A1 (de) | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Basf Aktiengesellschaft | Effektstoffe enthaltende wässrige polymerdispersionen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
BRPI0709399A2 (pt) * | 2006-03-16 | 2011-07-05 | Basf Se | dispersões poliméricas aquosas, pó de polìmero, e, uso de pó de polìmero |
BRPI0713428A2 (pt) | 2006-06-20 | 2012-03-13 | Basf Se | processo para a preparação de dispersões poliméricas aquosas, e, uso das dispersões |
JP5333209B2 (ja) * | 2007-04-03 | 2013-11-06 | コニカミノルタ株式会社 | セルロースエステル光学フィルム、該セルロースエステル光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置、及びセルロースエステル光学フィルムの製造方法 |
EP1992659B1 (de) * | 2007-05-16 | 2016-07-20 | EMS-Patent AG | Polyamidformmassen-Schmelze zur Herstellung von transparenten Formteilen |
EP2185641B1 (de) | 2007-08-28 | 2010-12-29 | Basf Se | Stabilisatormischung |
US8324305B2 (en) * | 2008-07-04 | 2012-12-04 | Basf Se | Process for the homogeneous incorporation of polymer particles into polymeric matrices |
EP2338461A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-29 | Dupont Polymer Powders Switzerland Sarl | Colored micronized spherical polymer powder and cosmetic composition thereof |
US20110184096A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | Sivapackia Ganapathiappan | Coated pigment composition |
RU2742578C2 (ru) * | 2010-12-13 | 2021-02-08 | Сайтек Текнолоджи Корп. | Технологические добавки и их применения в ротационном формовании |
EP3162350A4 (en) * | 2014-06-30 | 2018-04-04 | Taisei Kako Co., Ltd. | Pharmaceutical product container and pharmaceutical preparation |
JP6846340B2 (ja) | 2014-09-03 | 2021-03-24 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | スルホンポリマー組成物 |
WO2017025961A1 (en) * | 2015-08-10 | 2017-02-16 | Vulcan Automotive Industries Ltd. | Process and system for homogenously distributing an additive within a matrix |
CN109734961A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-10 | 天津儒创新材料科技有限公司 | 一种纳米包覆型热稳定剂及其制备方法 |
EP4212577A4 (en) * | 2020-09-11 | 2024-09-18 | Osaka Gas Chemicals Co Ltd | ADDITIVE FOR RESIN KNEADING |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL284832A (es) | 1961-10-30 | |||
US3960928A (en) | 1969-10-23 | 1976-06-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of condensation products from phenols and polyacetoacetic acid esters |
GB2044272B (en) | 1979-02-05 | 1983-03-16 | Sandoz Ltd | Stabilising polymers |
IT1209544B (it) | 1984-05-21 | 1989-08-30 | Anic Spa | Stabilizzazione di polimeri organici. |
IT1215227B (it) | 1984-11-13 | 1990-01-31 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di stabilizzanti per polimeri organici e stabilizzanti cosi'ottenuti. |
GB8621094D0 (en) | 1986-09-01 | 1986-10-08 | Ici Plc | Loading of polymer additives |
DE3725926A1 (de) | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Basf Ag | Gemisch zum stabilisieren von polyurethanen |
US5175312A (en) | 1989-08-31 | 1992-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | 3-phenylbenzofuran-2-ones |
TW206220B (es) | 1991-07-01 | 1993-05-21 | Ciba Geigy Ag | |
US5252643A (en) | 1991-07-01 | 1993-10-12 | Ciba-Geigy Corporation | Thiomethylated benzofuran-2-ones |
NL9300801A (nl) | 1992-05-22 | 1993-12-16 | Ciba Geigy | 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren. |
GB2267490B (en) | 1992-05-22 | 1995-08-09 | Ciba Geigy Ag | 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers |
TW260686B (es) | 1992-05-22 | 1995-10-21 | Ciba Geigy | |
TW255902B (es) | 1992-09-23 | 1995-09-01 | Ciba Geigy | |
MX9305489A (es) | 1992-09-23 | 1994-03-31 | Ciba Geigy Ag | 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores. |
GB9400681D0 (en) * | 1994-01-14 | 1994-03-09 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
DE4442123A1 (de) | 1994-11-26 | 1996-05-30 | Basf Ag | Witterungsstabile Polyoxymethylenformmassen |
CA2163827A1 (en) | 1994-11-29 | 1996-05-30 | Carlton Edwin Ash | Polyketone stabilization |
ES2205008T3 (es) * | 1995-05-18 | 2004-05-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | O-hidroxifenil-s-triazinas como estabilizadores de uv. |
US5998543A (en) * | 1996-05-28 | 1999-12-07 | Eastman Chemical Company | Stable amino-containing polymer latex blends |
US5985961A (en) | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Johns Manville International, Inc. | Monofilament |
JP4070157B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2008-04-02 | 株式会社Adeka | トリアジン系化合物および紫外線吸収剤 |
US20020016390A1 (en) * | 1997-12-23 | 2002-02-07 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
DE19805121A1 (de) | 1998-02-09 | 1999-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen |
US6183760B1 (en) * | 1998-04-29 | 2001-02-06 | Avon Products, Inc. | Cosmetic stick |
JP2000026435A (ja) * | 1998-05-07 | 2000-01-25 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | トリスレゾリシニルトリアジン |
DE19845078A1 (de) | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Basf Ag | Farbstoffhaltige Polymerpartikel |
JP5057413B2 (ja) * | 1999-08-03 | 2012-10-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
DE19949382A1 (de) * | 1999-10-13 | 2001-04-19 | Basf Ag | Verwendung feinteiliger, farbstoffhaltiger Polymerisate PF als farbgebenden Bestandteil in kosmetischen Mitteln |
JP2001114901A (ja) * | 1999-10-22 | 2001-04-24 | Technology Resources Incorporated:Kk | 球状複合粉体の製造方法 |
DE10002172A1 (de) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, UV-stabilisierte thermoformbare Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10046927A1 (de) * | 2000-09-21 | 2002-04-25 | Basf Ag | Farbmittelhaltige wässrige Polymerdispersion |
KR101235290B1 (ko) | 2006-10-31 | 2013-02-20 | 삼성디스플레이 주식회사 | 램프 소켓 및 이를 갖는 표시 장치 |
-
2002
- 2002-11-21 DE DE10254548A patent/DE10254548A1/de not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-11-11 AT AT03811368T patent/ATE445669T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-11-11 AU AU2003276275A patent/AU2003276275A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-11 US US10/535,860 patent/US7728057B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-11 EP EP07120901A patent/EP1892261B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-11 EP EP03811368A patent/EP1565522B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-11 JP JP2004552557A patent/JP2006507382A/ja active Pending
- 2003-11-11 WO PCT/EP2003/012560 patent/WO2004046234A2/de active Application Filing
- 2003-11-11 ES ES03811368T patent/ES2333792T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-11 ES ES07120901T patent/ES2351061T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-11 AT AT07120901T patent/ATE478110T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-11-11 MX MXPA05005303A patent/MXPA05005303A/es unknown
- 2003-11-11 CN CN200380103891.3A patent/CN1714121A/zh active Pending
- 2003-11-11 DE DE50313003T patent/DE50313003D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-11 DE DE50312033T patent/DE50312033D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-04-07 US US12/756,061 patent/US8461235B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1565522A2 (de) | 2005-08-24 |
DE10254548A1 (de) | 2004-06-17 |
WO2004046234A8 (de) | 2005-06-16 |
WO2004046234A3 (de) | 2005-03-03 |
DE50313003D1 (de) | 2010-09-30 |
ES2333792T3 (es) | 2010-03-01 |
US20100190929A1 (en) | 2010-07-29 |
EP1565522B1 (de) | 2009-10-14 |
JP2006507382A (ja) | 2006-03-02 |
ES2351061T3 (es) | 2011-01-31 |
EP1892261B1 (de) | 2010-08-18 |
DE50312033D1 (de) | 2009-11-26 |
EP1892261A1 (de) | 2008-02-27 |
AU2003276275A8 (en) | 2004-06-15 |
ATE478110T1 (de) | 2010-09-15 |
AU2003276275A1 (en) | 2004-06-15 |
ATE445669T1 (de) | 2009-10-15 |
US20060058430A1 (en) | 2006-03-16 |
WO2004046234A2 (de) | 2004-06-03 |
US8461235B2 (en) | 2013-06-11 |
CN1714121A (zh) | 2005-12-28 |
US7728057B2 (en) | 2010-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8461235B2 (en) | Use of polymer powder containing UV absorber for the stabilisation of polymers against the effects of UV radiation | |
EP1263855B1 (en) | Stabilizer mixtures for polyolefins | |
JP4726969B2 (ja) | 安定剤混合物 | |
BE1010623A5 (fr) | Composition de polyolefine stabilisee et procede de stabilisation d'articles moules en polyolefine. | |
DE10009416B9 (de) | Verwendung einer Stabilisatorkombination für das Rotationsformverfahren und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinhohlartikeln unter Zugabe der Stabilisatorkombination | |
JP3937189B2 (ja) | 合成有機ポリマーのための安定剤の組み合わせ | |
KR101057745B1 (ko) | 산화방지제용 수성 분산액 | |
EP2758462B1 (en) | Stabilizing of organic material with amino-triazine based mannich-compounds | |
BE1012828A5 (fr) | Melange stabilisant pour polyolefines, composition le contenant et son procede d'utilisation. | |
US20030234386A1 (en) | Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates | |
RU2584419C2 (ru) | Стабилизирующая композиция для полимеров | |
NL1005137C2 (nl) | Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol. | |
DE69915694T2 (de) | Polymerstabilisatoren mit einem niedrigpolydispersat | |
DE60028475T2 (de) | Stabilisatormischung | |
EP1417257A1 (en) | Phenolfree stabilization of polyolefins | |
ES2239348T3 (es) | Estabilizadores de larga duracion, resistentes al ozono. | |
EP1788015A1 (de) | Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung | |
DE10250260A1 (de) | Stabilisatormischung |