ES2351061T3 - Empleo de polímeros en polvo que contienen sustancias que absorben uv para la estabilización de polímeros contra el efecto de radiación uv. - Google Patents
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Abstract
Empleo de partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV, para la estabilización de polímeros termoplásticos contra el efecto de radiación UV, donde las partículas de polímero exhiben un tamaño de &8804;&61472;500 nm.
Description
La presente invención se refiere al empleo de polímeros en polvo finamente divididos que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV, para la estabilización de polímeros, en particular poliolefinas contra el efecto de la radiación UV. Además la presente invención se refiere a mezclas estabilizantes para la estabilización de polímeros contra la acción de radiación UV, oxígeno y calor, las cuales contienen, entre otros, tal polímero en polvo y un método para la estabilización de polímeros, en particular poliolefinas, contra el efecto de radiación UV, oxígeno y calor, el cual se caracteriza porque se añaden tales mezclas estabilizantes a los polímeros, en particular a las poliolefinas, en una cantidad efectiva. Además la presente invención se refiere a polímeros estabilizados contra el efecto de radiación UV o bien contra el efecto de radiación UV, oxígeno y calor, en particular poliolefinas, los cuales contienen una cantidad efectiva de tal polímero en polvo o bien mezclas estabilizantes, y objetos que fueron producidos con polímeros estabilizados de tal manera, en particular poliolefinas. La incorporación de sustancias que absorben UV para la estabilización de polímeros contra el efecto dañino de la radiación UV es común en general en la industria de elaboración de plásticos. En ello para la protección duradera, además de la estabilidad de la sustancia que absorbe UV a lo largo del tiempo, es importante también su distribución estable en el polímero. Esto es determinado principalmente mediante la compatibilidad de la sustancia que absorbe UV y el polímero empleado. Esta es escasa, de modo que la consecuencia más frecuente, en particular a las altas temperaturas de la elaboración, es una migración indeseada del estabilizante a la superficie del polímero, con la estabilización resultante no uniforme de la masa del polímero. De allí que fue objetivo de la presente invención poner a disposición una sustancia que absorbe UV, que se deje incorporar en el polímero con estabilidad a la migración y con ello causar una estabilización uniforme en la masa del polímero. Se encontró apropiado el empleo de polímero en polvo finamente dividido, que contiene por lo menos una sustancia que absorbe UV para la estabilización de polímeros contra la acción de la radiación UV. Además se encontraron mezclas estabilizantes, las cuales contienen
- (a)
- por lo menos un polímero en polvo el cual contiene por lo menos una sustancia que absorbe UV, y por lo menos otro componente elegido de entre el grupo compuesto por:
- (b)
- por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo conformado por fosfitos orgánicos, fosfinas orgánicas y fosfonitos orgánicos,
- (c)
- por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo conformado por fenoles impedidos estéricamente,
- (d)
- por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo conformado por aminas impedidas estéricamente,
- (e)
- por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo de los cromanos y
- (f)
- por lo menos una sal orgánica o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por sales
de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso. Los polímeros en polvo que contienen sustancias que absorben UV son accesibles comúnmente en las etapas intermedias de una dispersión obtenida mediante polimerización por emulsión de una microemulsión, con subsiguiente etapa de secado. En los escritos WO 99/40123, WO 00/18846, EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041 A2 se describen la producción de dispersiones de polímeros que contienen colorantes y los correspondientes polímeros en polvo que contienen colorantes. En ello, en los dos últimos escritos se entienden por colorantes en un sentido amplio también sustancias que absorben UV. Tales polimerizados que contienen sustancias que absorben UV son empleados según los escritos EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041 A2 para la formulación de agentes cosméticos. Para la producción del polímero en polvo acorde con la invención que contiene por lo menos una sustancia que absorbe UV, el cual se va a emplear para la estabilización de polímeros contra el efecto de la radiación, se remite expresamente a los escritos antes mencionados y la literatura allí citada. En particular se refiere a los escritos EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041 A2, donde en el anterior son relevantes las explicaciones de los párrafos [0006] a [0084] y [0111] a [0133], en particular [0129] a [0133] y en segundo lugar las explicaciones de los párrafos [0006] a [0077] y [0100] a [0102]. El significado que debe entenderse al hecho de que en el marco de la presente invención los polímeros en polvo “contienen” la(s) sustancia(s) que absorbe(n) UV, es que la(s) sustancia(s) que absorbe(n) UV esté(n) presente(s) en la matriz del polímero distribuida(s) homogéneamente en forma molecular o microcristalina (de lo cual se hace referencia por ejemplo a la página 3, filas 25 a 29 del escrito WO 00/18846), o también que esta(n) total o sólo parcialmente cubierta(s) por la matriz de polímero (en lo que sigue se emplea también "sustancia que absorbe UV" en singular, incluso si en el polímero en polvo pueden estar presente varias sustancias acordes con la invención que absorben UV). Por consiguiente, en el sentido de lo dicho antes no es forzosamente necesario que la sustancia que absorbe UV sea soluble (por lo menos parcialmente) en el monómero de partida empleado para la producción de dispersiones de polímero, solamente ella tiene que dejarse mojar por el monómero de partida o bien ser envuelta (al menos parcialmente) por las gotitas de monómero durante la polimerización por emulsión y poseer una adecuada distribución de partícula. Para el mejoramiento de la capacidad de ser mojada o de la solubilidad de la sustancia que absorbe UV por el monómero de partida sirve también su modificación química mediante la introducción de sustituyentes. Para el caso más importante en la práctica, de que los monómeros de partida sean poco polares o no polares, en caso de ser necesario la sustancia que absorbe UV es modificada químicamente con radicales lipofílicos, como se describe en los escritos EP 1 092 416 A2 en los párrafos [0012] a [0015]. Como sustancias que absorben UV en el polímero en polvo entran en consideración:
Acido 4-aminobenzoico y sus derivados, en particular sus ésteres, como por ejemplo 4aminobenzoato (etoxilado) de etilo o ácido 2-etilhexil-4,4-dimetilaminobenzoico; benzoatos y salicilatos, como por ejemplo salicilato de fenilo, salicilato de 4-isopropilbencilo, salicilato de 4-tert.-butilfenilo, salicilato de octilfenilo, benzoilresorcinol, bis(4-tert.butilbenzoil)resorcinol, dibenzoilresorcinol, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-ditert.-butilfenilo, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert.-butil-4hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert.butilfenilo; acrilatos sustituidos, como por ejemplo α-ciano-β,β-difenilacrilato de etilo o isooctilo (principalmente α-ciano-β,β-difenilacrilato de 2-etilhexilo), α-metoxicarbonil-β-fenilacrilato de metilo, α-metoxicarbonil-β-(p-metoxifenil) acrilato de metilo, α-ciano-β-metil-β-(pmetoxifenil)acrilato de metilo o butilo, n-(β-metoxicarbonil-α-cianovinil)-2-metilindolina, pmetoxicinamato de octilo, 4-metoxicinamato de isopentilo, ácido urocánico y sus sales y ésteres; 3 derivados de 2-hidroxibenzofenona, como por ejemplo 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octiloxi-, 4deciloxi-, 4-dodeciloxi-, 4-benciloxi-, 4,2’,4’-trihidroxi-, 2’-hidroxi-4,4’-dimetoxi-2hidroxibenzofenona así como la sal sódica de ácido 4-metoxi-2-hidroxibenzofenon-sulfónico; ésteres del ácido 4,4-difenilbutadien-1,1-dicarboxílico, como por ejemplo el bis(2etilhexil)ester; ácido 2-fenilbenzimidazol-4-sulfónico así como ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales; derivados de benzoxazoles; derivados de benzotriazoles y 2-(2’-hidroxifenil)benzotriazoles, como por ejemplo 2-(2Hbenzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-((1,1,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)propil)-fenol, 2-(2’-hidroxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(3’,5’-di-tert.-butil-2’hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5’-tert.-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2’-hidroxi-5’(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-(3’,5’-di-tert.-butil-2’-hidroxifenil)-5clorobenzotriazol, 2-(3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-sec.butil-5’-tert.-butil-2’-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(2’-hidroxi-4’-octiloxifenil)-benzotriazol, 2-(3’,5’-di-tert.-amil-2’-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[3’,5’-bis(α,α-dimetilbencil)-2’hidroxifenil]benzotriazol, 2-[3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil) fenil]-5clorobenzotriazol, 2-[3’-tert.-butil-5’-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2’-hidroxifenil]-5clorobenzotriazol, 2[3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil]-5clorobenzotriazol, 2-[3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2[3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil] benzotriazol, 2-[3’-tert.-butil-5’-(2(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2’-hidroxifenil]benzotriazol, 2-(3’-dodecil-2’-hidroxi-5’metilfenil)benzotriazol, 2-[3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2,2’-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol], el producto totalmente esterificado de 2-[3’-tert.-butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300, [RCH2CH2-COO(CH2)3-]2 con R igual a 3’-tert.-butil-4-hidroxi-5’-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2’-hidroxi-3’-(α,αdimetilbencil)-5’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-[2’-hidroxi-3’-(1,1,3,3tetrametilbutil)-5’-(α,α-dimetilbencil)fenil]benzotriazol; bencilidenalcanfor y sus derivados como por ejemplo se menciona en la DE-A 3 836 630, por ejemplo 3-bencilidenalcanfor, 3(4’-metilbenciliden)d-1-alcanfor; ácido α-(2-oxoborn-3-iliden)toluen-4-sulfónico y sus sales, metosulfato de N,N,N-trimetil-4(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilinio; dibenzoilmetano, como por ejemplo 4-tert.-butil-4’-metoxidibenzoilmetano; compuestos de 2,4,6-triariltriazina como 2,4,6-tris-{N-[4-(2-etil-hex-1il)oxicarbonilfenil]amino}-1,3,5-triazina, 4,4’-((6-(((tert.-Butil)aminocarbonil)fenilamino)1,3,5-triazin-2,4-diil)imino)bis(benzoico-2’-etilhexilester); y 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, como por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)1,3,5triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-di-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2
4 hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4(2hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-45 (4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. Otras sustancias adecuadas que absorben UV pueden ser tomados del escrito Cosmetic Legislation, Vol.1, Cosmetic Products, European Commission 1999, p. 64-66, a lo cual se hace referencia. Preferiblemente encuentran aplicación los polímeros en polvo que contienen sustancias que absorben 10 UV, cuyas partículas de polímero exhiben un tamaño de partícula ≤
500 nm. Además encuentran aplicación preferida también, incluyendo las formas de operación preferidas antes descritas, aquellos polímeros en polvo que contienen 0,5 a 50 % en peso de la por lo menos una sustancia que absorbe UV, referido al peso de la matriz de polímero. Preferiblemente el componente (a) y mezclas estabilizantes que contienen uno o varios de los
15 componentes (b) a (f) son aquellos que contienen por lo menos un polímero en polvo (a), cuyas partículas de polímero exhiben un tamaño de partícula ≤
500 nm. Otras mezclas estabilizantes preferidas, también bajo inclusión de las formas de operar preferidas antes descritas, contienen por lo menos un polímero en polvo (a), en la cual está presente en 0,5 a 50 % en peso de la por lo menos una sustancia que absorbe UV, referido al peso de la matriz de polímero.
20 [0020] El componente (b) como posible ingrediente en las mezclas estabilizantes acordes con la invención contiene preferiblemente por lo menos un fosfito orgánico, fosfina orgánica o fosfonito orgánico elegido de entre el grupo de los compuestos de las fórmulas generales (VI) a (XV):
5
donde
n’ significa 2, 3 o 4;
p’ significa 1 o 2;
q’ significa 2 o 3; 10 r’ significa un número entero de 4 a 12;
y’ significa 1, 2 o 3;
z’ significa un número entero de 1 a 6;
A’ para n’ igual a 2 significa un grupo alquileno C2-C18; un grupo alquileno C2-C12, el cual
contiene un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo NR’4; un grupo de la fórmula general:
un grupo de la fórmula general: o un grupo fenilo; para n’ igual a 3 significa un grupo -Cr’H2r’-1, donde r’ posee el significado antes indicado; y para n’ igual a 4 significa un grupo de la fórmula general
5
A" para q’ igual a 2 o 3 tiene el mismo significado que A’ para n’ igual a 2 o 3;
B’ es un enlace químico sencillo; un grupo -CH2-, -CHR’4-o -CR’1R’4-; un átomo de azufre; un cicloalquilideno C5-C7; un ciclohexilideno sustituido con uno a cuatro grupos alquilo C1-C4 en las posiciones 3-, 4-y/o 5;
10 B" alquileno C1-C30 dado el caso interrumpido por NH, N(alquilo C1-C24), P(alquilo C1-C24), oxígeno o azufre; alquilideno C1-C30 con una o varias insaturaciones dado el caso interrumpido por NH, N(alquilo C1-C24), P(alquilo C1-C24), oxígeno o azufre; cicloalquilideno C5-C7 dado el caso interrumpido por NH, N(alquilo C1-C24), P(alquilo C1C24), oxígeno o azufre; arileno C6-C24 o heteroarileno C5-C24 dado el caso sustituido con
15 alquilo C1-C24, cicloalquilo C3-C12 o alcoxi C1-C18; D’ para p’ igual a 1 un grupo metilo; y para p’ igual a 2 un grupo -CH2OCH2-; E’ para y’ igual a 1 un alquilo C1-C24; un grupo -OR’1; o halógeno; para y’ igual a 2 un grupo O-A"-O-, donde A" posee el significado que tiene A’ para n’ igual a 2; y para y’ igual a 3 un 20 grupo R’4C(CH2O-)3, N(CH2CH2O-)3; Q’ un radical de un alcohol o fenol que tiene el valor z’, el cual está enlazado en cada caso por el átomo de fósforo a un átomo de oxígeno; R’1, R’2 y R’3 son independientemente uno de otro hidrógeno; un grupo -COOR’4-o -CONR’4R’4; alquilo
25 C1-C24, el cual contiene una átomo de oxígeno o átomo de azufre o un grupo -NR’4; C7-C9 fenilalquilo; cicloalquilo C3-C12; fenilo o naftilo dado el caso sustituido con halógeno o uno a tres grupos alquilo C1-C24, alcoxi C1-C24 o fenilalquilo C7-C9; o un grupo de la fórmula general:
30 donde m’ es un número entero de 3 a 6; R’4 hidrógeno; alquilo C1-C24; cicloalquilo C3-C12; fenilalquilo C7-C9; R’5 y R’6
son independientemente uno de otro hidrógeno; alquilo C1-C6; cicloalquilo C5-C6; R’7 y R’8 35 para q’ igual a 2 son independientemente uno de otro alquilo C1-C4 o conjuntamente un grupo pentametileno;
7 para q’ igual a 3 en cada caso un grupo metilo; R’14 hidrógeno; alquilo C1-C9; ciclohexilo; R’15 hidrógeno; un grupo metilo; X’ y Y’ un enlace químico sencillo; un átomo de oxígeno; Z’ un enlace químico sencillo; un grupo metileno; un grupo -C(R’16)2-; un átomo de azufre; R’16 igual a alquilo C1-C6; R’17 y R’18 son independientemente uno de otro oxígeno; alquilo C1-C24 dado el caso interrumpido por NH, N(alquilo C1-C24), oxígeno o azufre; fenilalquilo C7-C9; un alquenilo C2-C24 con una o varias saturaciones; alquinilo C2-C24; alcoxialquilo C2-C8; cicloalquilo C3-C12 dado el caso sustituido; heteroarilo C5-C24 dado el caso sustituido; arilo C6-C20 dado el caso sustituido; arilalquilo C1-C30; alcoxi C2-C24. El componente (b) particularmente preferido contiene por lo menos un fosfito orgánico, fosfina orgánica o fosfonito orgánico elegido de entre el grupo de compuestos de las fórmulas generales (VI), (VII), (X) y (XI), donde son
- n’
- igual a 2;
- y’
- igual a 1, 2 o 3;
- A’
- un grupo alquileno C2-C18; un grupo p-fenileno o p-bifenileno;
- E’
- para y’ igual a 1 un alquilo C1-C18; un grupo -OR’1; o flúor;
- para y’ igual a 2 un grupo p-bifenileno; y
- para y’ igual a 3 un grupo N(CH2CH2O-)3;
R’1, R’2 y R’3 Son independientemente uno de otro alquilo C2-C18; fenilalquilo C7-C9; ciclohexilo; fenilo dado el caso sustituido con uno a tres grupos alquilo C1-C18;
R’14 hidrógeno; alquilo C1-C9;
R’15 hidrógeno; un grupo metilo;
X’ enlace químico sencillo;
Y’ un átomo de oxígeno;
Z’ un enlace químico sencillo; un grupo -C(R’16)2-;
R’16 igual a alquilo C1-C4.
Otros fosfitos orgánicos o fosfonitos orgánicos particularmente preferidos del componente (b) son
elegidos de entre el grupo de compuestos de las fórmulas generales (VI), (VII), (X) y (XI),
donde son
n’ igual a 2;
y’ iguala1o3;
A’ un grupo p-bifenileno
E’ para y’ igual a 1 un alquilo C1-C18; flúor; para y’ igual a 3 un grupo N(CH2CH2O-)3;
R’1, R’2 y R’3 independientemente uno de otro alquilo C2-C18; fenilo sustituido con dos a tres grupos alquilo
C2-C12;
R’14 un grupo metilo o tert.-butilo;
R’15 hidrógeno;
X’ enlace químico;
Y’ un átomo de oxígeno;
Z’ un enlace químico sencillo; un grupo metileno; un grupo -CH(CH3)-; donde son
5 R"1 y R"2 independientemente uno de otro, hidrógeno; alquilo C1-C8; ciclohexilo; fenilo; R"3 y R"4 independientemente uno de otro, hidrógeno; alquilo C1-C4; Son ejemplos de los fosfitos y fosfonitos del componente (b): trifenilfosfitos, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tris(nonilfenil)fosfito (obtenibles comercialmente bajo la marca Alcanox® TNPP; Great Lakes Chemical Corp.), trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito,
10 diestearilpentaeritritoldifosfito, tris(2,4-ditert.-butilfenil)fosfito (obtenibles comercialmente bajo la marca Alcanox® 240; Great Lakes Chemical Corp.); diisodecilpentaeritritoldifosfito; bis(2,4-di-tert.butilfenil)pentaeritritoldifosfito (obtenible comercialmente bajo la marca Alcanox® P24; Great Lakes Chemical Corp.), bis(2,6-di-tert.-butil-4-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-tert.-butil-6metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis[2,4,6-tris(tert.-butil)fenil]pentaeritritoldifosfito,
15 trisestearilsorbitolfosfito, tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)-4,4’-difenilendifosfonito (obtenibles comercialmente bajo la marca Alcanox® 24-44; Great Lakes Chemical Corp.), 6-isooctiloxi-2,4,8,10tetratert.-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfoxina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert.-butil-12metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfoxina, bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-tert.butil-6-metilfenil)etilfosfito (obtenibles comercialmente bajo la marca Irgafos® 38; Ciba Specialty
20 Chemicals), bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritoldifosfito, 2,2’,2"-nitrilo[trietil-tris (3,3’,5,5’-tetra-tert.butil-1,1’-bifenil-2,2’-diil)-fosfito, 2-etilhexil-(3,3’,5,5’-tetra-tert.-butil-1,1’-bifenil-2,2’-diil)fosfito. Son de mencionar aquí en particular tris(2,4-di-tert.-butilfenil)fosfito, tris(nonilfenil)fosfito, 6-fluoro2,4,8,10-tetra-tert.-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert.butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-tert.-butilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,6
25 di-tert.-butil-4-metilfenil) pentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilfosfito, bis(2,4dicumilfenil)pentaeritritoldifosfito, tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)-4,4’-difenilendifosfonito, el trifosfito de la fórmula (XVII)
30 y el difosfito de la fórmula (XVIII)
Como posibles componentes (b) son de destacar aquí en particular los fosfitos y fosfonitos orgánicos:
tris(nonilfenil)fosfito, tris(2,4-di-tert.-butilfenil)fosfito, bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilfosfito,
tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)-4,4’-difenilendifosfonito y bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritoldifosfito.
Los fosfitos y fosfonitos del componente (b) presentados antes son compuestos de por sí conocidos,
donde muchos de ellos están comercialmente disponibles.
Los fenoles estéricamente impedidos como posibles componentes (c) de las mezclas estabilizantes
acordes con la invención siguen preferiblemente la fórmula general (XIX)
donde son 10 R1’ alquilo C1-C4;
n" unnúmero1,2,3o4;
X" un grupo metileno; o un grupo de las fórmulas generales (XX) o (XXI)
15 donde Y" es un átomo de oxígeno; o un grupo -NH-; donde X" corresponde para n" igual a 1, a un grupo de la fórmula general (XX), en la cual Y" está enlazado a R2’ y R2’ es alquilo C1-C25; para n" igual a 2, a un grupo de la fórmula general (XX), en la cual Y" está enlazado a R2’ y R2’ es un
20 grupo alquileno C2-C12; un grupo alquileno C4-C12 el cual contiene uno o varios átomos de oxígeno o de azufre; donde en el caso en que Y" represente un grupo -NH-, R2’ es un enlace químico sencillo; para n" igual a 3, a un grupo metileno; un grupo de la fórmula general (XXI), en la cual el grupo alquileno está enlazado a R2’ y R2’ corresponde a un grupo de la fórmula (XXII)
25 para n" igual a 4, grupo de la fórmula general (XX), en la cual Y" está enlazado a R2 y R2’ corresponde a un grupo alcanotetrailo C4-C10. Son ejemplos de grupos alquilo C1-C25 lineales y ramificados metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo, tert.-butilo, 2-etilbutilo, pentilo, 1-metilpentilo, isopentilo, neopentilo, tert.pentilo, hexilo, 1,3-dimetilbutilo, 2-metilpentilo, heptilo, isoheptilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo,
30 octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, nonilo, isononilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, decilo, 1,1,3-trimetilhexilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, 1-metilundecilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo y doeicosilo (las denominaciones de arriba isooctilo, isononilo,
isodecilo e isotridecilo son denominaciones triviales y provienen de los alcoholes obtenidos por
oxosíntesis -para ello ver Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4ª edición, volumen 7,
páginas 215 a 217, así como volumen 11, páginas 435 y 436).
R1’ corresponde a preferiblemente a un grupo metilo o tert.-butilo.
5 Para n" igual a 1, R2’ corresponde preferiblemente a un grupo alquilo C1-C20, en particular a un grupo alquilo C4-C18. Para R2’ son de particular significado grupos alquilo C9-C18 y aquí se resaltan en especial grupos alquilo C14-C18, como por ejemplo octadecilo. Para n" igual a 2, R2’ corresponde comúnmente a un grupo alquileno C2-C10, preferiblemente a un grupo alquileno C2-C8. En particular R2’ corresponde a un grupo alquileno C4-C8, particularmente
10 preferido un grupo alquileno C4-C6, como por ejemplo hexametileno. Los grupos alquileno pueden contener dado el caso aún uno o varios átomos de oxígeno o azufre. Son ejemplos de grupos alquileno C2-C12 lineales o ramificados etileno, propileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno. Son ejemplos de grupos alquileno C4-C12 que contienen uno o varios átomos de oxígeno o azufre
15 CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2)2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2)3-O-CH2-, -CH2-(OCH2CH2)4-O-CH2-y en particular -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-y -CH2CH2-S-CH2CH2-. [0035] Son ejemplos de grupos alcanotetrailo C4-C10 para R2’, cuando n" es igual a 4
pentaeritritol
20 donde se prefiere el radical pentaeritritol. De acuerdo con las preferencias antes mencionadas, como posibles componentes (c) son fenoles estéricamente impedidos preferidos aquellos en los cuales, para n" igual a 1 en la fórmula general (XIX), el radical R2’ es un grupo alquilo C1-C20.
25 De acuerdo a las preferencias antes mencionadas, como posibles componentes (c) son fenoles estéricamente impedidos preferidos aquellos en los cuales, para n" igual a 2 en la fórmula general (XIX), el radical R2’ es un grupo alquileno C2-C6, un grupo alquileno C4-C8 que contiene uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o para el caso en que Y" represente un grupo -NH-, es un enlace químico sencillo.
Además como posibles componentes (c) se prefieren también los fenoles estéricamente impedidos en los cuales, para n" igual a 4 en la fórmula general (XIX), el radical R2’ es uno de los grupos C4-C6alcanotetrailo señalados antes como ejemplo. Como posibles componentes (c) en las mezclas estabilizantes acordes con la invención se prefieren
5 también fenoles estéricamente impedidos en los cuales en la fórmula general (XIX), R1’ corresponde a un grupo metilo o tert.-butilo, n" adopta un valor de 1, 2 o 4, X" corresponde a un grupo (XX) y corresponde a Y" a un átomo de oxígeno o un grupo -NH-, donde para n" igual a 1, R2’ es un grupo alquilo C14-C18, n" igual a 2, R2’ es un grupo alquileno C4-C6 o un grupo alquileno C4-C6 que contiene uno o varios
10 átomos de oxígeno o azufre y n" igual a 4, R2’ es un grupo alcanotetrailo C4-C6. Como posibles componentes (c) son interesantes los fenoles estéricamente impedidos que corresponden a la fórmula general (XIX) y se asocian a los grupos enumerados en lo que sigue: N,N’hexametilenbis[3-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propionamida] (obtenible comercialmente bajo la
15 marca Lowinox® HD-98; Great Lakes Chemical Corp.), propionato de octadecil-3-(3’,5’-di-tert.butil-4’-hidroxifenilo) (obtenible comercialmente bajo la marca Anox™ PP18; Great Lakes Chemical Corp.), tetrakismetilen-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-hidrocinamat)metano (obtenible comercialmente bajo la marca Anox™ 20; Great Lakes Chemical Corp.), propionato de trietilenglicolbis[3-(3-tert.butil-4-hidroxi-5-metilfenilo)] (obtenible comercialmente bajo la marca Lowinox® GP-45; Great
20 Lakes Chemical Corp.), propionato de 2,2’-tiodietilenbis[3(3, 5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilo)] (obtenible comercialmente la marca Anox™ 70; Great Lakes Chemical Corp.), isocianurato de 1, 3,5tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilo) (obtenible comercialmente bajo la marca Anox™ IC-14; Great Lakes Chemical Corp.), el compuesto de la fórmula
25 (obtenible comercialmente bajo la marca Irganox® 259; Ciba Specialty Chemicals), el compuesto de la fórmula
30 (obtenible comercialmente bajo la marca Irganox® 3125; Ciba Specialty Chemicals).
donde las variables R’1 y R’2 poseen independientemente una de otra el significado ya indicado antes. 10 En particular, son aquí de interés compuestos de las fórmulas generales (II’) y (II’a). Los compuestos de las fórmulas (II’) y (II’a) y compuestos que contienen grupos de las fórmulas (I’) y (I’a)
son descritos en los documentos EP 162 523 A2 y EP 182 415 A2, a los cuales se hace expresa referencia. Los compuestos mostrados arriba pueden liberar productos de hidrólisis y/o condensación
15 complejos y altamente viscosos, debido a los radicales sililo hidrolizables. Un ejemplo de los compuestos arriba mencionados que contienen grupos sililo es mostrado a continuación en la fórmula general (II"): El "compuesto" consiste en una mezcla que consiste en oligómeros lineales, en los cuales R1 es igual a hidroxi y R2 es igual a hidrógeno y oligómeros cíclicos en los cuales R1 y R2 son respectivamente un enlace químico sencillo, con un peso molar promedio de 3 900 g/mol. Como ya se mencionó arriba, los fenoles estéricamente impedidos son conocidos como posibles
5 componentes (c) y en algunos casos son también obtenidos comercialmente. Además pueden producirse otros de estos compuestos, por ejemplo también correspondientes a los escritos US 3,330,859, US 3,960,928, EP 162 523 A2 y EP 182 415 A2. Como posibles componentes (d) en las mezclas estabilizantes acordes con la invención pueden estar presentes aminas estéricamente impedidas. En estos compuestos está presente por lo menos una
10 agrupación de las fórmulas generales (XXIII) o (XXIV)
donde son
G hidrógeno; un grupo metilo;
G1 y G2 independientemente uno de otro hidrógeno; un grupo metilo; o juntos un átomo de oxígeno.
15 Como posibles componentes (d) en las mezclas acordes con la invención entran en consideración aminas estéricamente impedidas, las cuales son elegidas preferiblemente de entre los grupos de compuestos (a’) a (h’) enumerados en lo que sigue y los cuales disponen de por lo menos una de las agrupaciones antes mencionadas de las fórmulas generales (XXIII) o (XXIV).
20
donde son
n un número entero de 1 a 4;
G y G1 independientemente uno de otro hidrógeno o un grupo metilo;
G11 hidrógeno, oxígeno (N-G11 forma entonces un grupo nitroxilo), hidroxi, un grupo NO (grupo
25 nitroso), un grupo -CH2CN, alquilo C1-C18, alquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, arilalquilo C7C12, alcoxi C1-C18, cicloalcoxi C5-C8, fenilalcoxi C7-C9, alcanoilo C1-C8, alquenoilo C3-C5, alcanoiloxi C1-C18, benciloxi, glicidilo; un grupo -CH2CH(OH)-Z, en el cual Z es hidrógeno, metilo o fenilo; preferiblemente hidrógeno, alquilo C1-C4, alilo, bencilo, acetilo o acriloilo;
G12 para n igual a 1 hidrógeno, alquilo C1-C18, el cual dado el caso contiene uno o varios átomos 30 de oxígeno, cianoetilo, bencilo, glicidilo, un radical monovalente de un ácido carboxílico, carbamida o ácido que contiene fósforo alifáticos insaturados o aromáticos cicloalifáticos o
arilalifáticos, un radical sililo monovalente, preferiblemente un radical de un ácido carboxílico alifático con 2 a 18 átomos de carbono, un ácido carboxílico cicloalifático con 7 a 15 átomos de carbono, un ácido carboxílico α,β-insaturado con 3 a 5 átomos de carbono, un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de carbono donde estos ácidos carboxílicos, dado el caso, están sustituidos en la parte alifática, cicloalifática o aromática con uno a 3 grupos -COOZ12 y Z12 representa hidrógeno, alquilo C1-C20, alquenilo C3-C12, cicloalquilo C5-C7, fenilo o bencilo; para n igual a 2, alquileno C2-C12, alquenileno C4-C12, un grupo xilileno, un radical divalente de un ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático, arilalifático o aromático, dicarbamida o ácido que contiene fósforo, o un radical sililo divalente, preferiblemente un radical de un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico ciclo alifático o aromático con 8 a 14 átomos de carbono, una dicarbamida alifática, cicloalifática o aromática con 8 a 14 átomos de carbono, donde estos ácidos carboxílicos esta sustituidos dado el caso en la parte alifática, cicloalifática o aromática con uno o 2 grupos -COOZ12 y Z12 posee el significado antes indicado; para n igual a 3, un radical trivalente de un ácido tricarboxílico alifático, cicloalifático o aromático donde este ácido carboxílico está sustituido dado el caso en la parte alifática, cicloalifática o aromática con un grupo -COOZ12 y Z12 posee el significado antes indicado, una tricarbamida aromática, un ácido que contiene fósforo, o un radical sililo trivalente; y para n igual a 4 un radical tetravalente de un ácido tetracarboxílico alifático, cicloalifático o aromático.
Son ejemplos de grupos alquilo C1-C12: metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, nhexilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecil y n-dodecilo.
Son ejemplos de grupos alquilo C1-C18 para G11 y G12, en complemento a los grupos ya antes
mencionados: n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecil y n-octadecilo.
Son ejemplos de grupos alquenilo C3-C8 para G11: 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo,
2-hexenilo, 2-octenilo y 4-tert.-butil-2-butenilo.
Como grupos alquinilo C3-C8 para G11 entra en consideración preferiblemente propargilo.
Como grupos arilalquilo C7-C12 para G11 entra en consideración particularmente feniletilo,
preferiblemente bencilo.
Ejemplos de grupos alcanoilo C1-C8 para G11 son: formilo, propionilo, butirilo, octanoilo, en particular
acetilo y en el caso de un grupo alcanoilo C3-C5, preferiblemente acriloilo.
Ejemplos de radicales de ácido carboxílicos monovalentes para G12 se derivan de ácido acético, ácido
caprónico (hexanoico), ácido esteárico (octadecanoico), ácido acrílico, ácido metacrilico, ácido
benzoico y ácido β-(3, 5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propiónico.
Son ejemplos de radicales sililo monovalentes para G12: un radical de la fórmula general -(CjH2j)Si(Z’)2Z", donde j es un número entero de 2 a 5 y Z’ y Z" son independientemente uno de otro un
grupo alquilo C1-C4 o grupo alcoxilo C1-C4.
Ejemplos de radical ácido dicarboxílico divalente para G12 se derivan de ácido malónico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico (subérico, octanodioico), ácido sebácico,
ácido maleico, ácido itacónico (ácido metilensuccínico), ácido ftálico, ácido dibutilmalónico, ácido
dibencilmalónico, ácido butil(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)malonico y ácido bicicloheptendi
carboxílico.
Ejemplos de radicales de ácidos tricarboxílico trivalente para G12 se derivan de ácido trimelítico, ácido
cítrico y ácido nitrilotriacético.
Ejemplos de radicales tetracarboxílicos tetravalentes para G12 se derivan de ácido butano-1,2,3,4-tetra
carboxílico y ácido piromelítico (ácido 1,2,4,5-bencenotetra carboxílico).
Ejemplos de radicales dicarbamida divalente para G12 se derivan de hexametilendicarbamida y 2,4toluenodicarbamida.
Se prefieren compuestos de la fórmula general (XXV), en la cual G es hidrógeno, G11 es hidrógeno o
metilo, G12 es un radical diacilo de un ácido dicarboxílico alifático con 4 a 12 átomos de carbono y n
es igual a 2.
Son en particular ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula general (XXV):
1) 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
2) 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
3) 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4) 1-(4-tert.-butil-2-butenil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
5) 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
6) 1-etil-4-saliciloiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
7) 4-metacriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
8) propionato de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il-β-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilo),
9) maleato de bis(1-bencil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
10) succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
11) glutarato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
12) adipato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
13) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
14) sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo),
15) sebacato de bis(1,2,3,6-tetrametil-2,6-dietilpiperidin-4-ilo),
16) ftalato de bis(1-alil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
17) 1-hidroxi-d-β-cianacetiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
18) acetato de 1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo,
19) trimellitato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
20) 1-acriloil-4-benciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
21) dietilmalonato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
22) dibutilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo),
23) malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo)-n-butil-(3,5-di-tert.-butil-4
hidroxibencilo),
24) sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
25) sebacato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
26) hexan-1’,6’-bis(4-carbamoiloxi-1-n-butil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina),
27) toluol-2’,4’-bis(4-carbamoiloxi-1-n-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina),
28) dimetil-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano,
29) fenil-tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano,
30) fosfito de tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
31) fosfato de tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo),
32) fenilfosfonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo),
33) 4-hidroxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
34) 4-hidroxi-n-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
35) 4-hidroxi-n-(2-hidroxipropil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
36) 1-glicidil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
16 37) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 38) malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidinilo)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert.butilbencilo), 39) succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo). Grupo (b’): compuestos de la fórmula general (XXVI):
donde son
n 1o2;
G, G1 yG11
el mismo significado que bajo grupo (a’);
G13 hidrógeno, alquilo C1-C12, hidroxialquilo C2-C5, cicloalquilo C5-C7, arilalquilo C7-C8, formilo, alcanoilo C2-C18, alquenoilo C3-C5, benzoilo o un grupo de la fórmula general
- G14
- para n igual a 1, es hidrógeno, alquilo C1-C15, alquenilo C3-C8, cicloalquilo C5-C7, alquilo C1
- 15
- C4 sustituido con hidroxi, ciano, alcoxicarbonilo o carbamida, glicidilo, un grupo de la
- fórmula -CH2-CH (OH)-Z o de la fórmula -CONH-Z, donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo,
- alquenoilo o benzoilo para el caso que G13 no sea un alcanoilo, o G13 y G14 formen juntos un
- radical divalente de un ácido 1, 3 dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático; para n
- igual a 2, es alquileno C2-C12, arileno C6-C12, un grupo xilileno, un grupo de la fórmula -CH2
- 20
- CH (OH)-CH2 o un grupo de la fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O, donde es alquileno C2
- C10, arileno C6-C10 o cicloalquileno C6-C12; un grupo 1-oxo-alquileno (C2-C12), un radical
- divalente de ácido dicarboxílico alifático, cicloalifático o aromático o dicarbamida, o -CO-; o
- G13 y G14 forman un radical de la fórmula
en el átomo de nitrógeno número 4 de cada uno de los dos radicales piperidinilo. Posibles grupos alquilo a C1-C12 o alquilo C1-C18 fueron ya descritos a modo de ejemplo bajo grupo (a’). Como cicloalquilo C5-C7 entra en consideración preferiblemente ciclohexilo. Como arilalquilo para G13 entra en consideración feniletilo, preferiblemente bencilo.
17 Como hidroxialquilo C2-C5 para G13 entran en consideración por ejemplo 2-hidroxietilo y 2hidroxipropilo. Son ejemplos de alcanoilo C2-C18 para G13 propionilo, butirilo, octanoilo, dodecanoilo, hexadecanoilo y octadecanoilo. Son de mencionar en particular acetilo y para el caso de que G13 sea C3-C55 alquenoilo, preferiblemente acriloilo. Son ejemplos de alquenilo C2-C8 para G14: alilo, metalilo, 2-butenilo, 2-pentenilo, 2-hexenilo y 2octenilo. Son ejemplos de alquilo C1-C4, el cual esta sustituido por hidroxi, ciano, alcoxicarbonilo o carbamida: 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-cianoetilo, metoxicarbonilmetilo, 2-etoxicarboniletilo, 210 aminocarbonilpropilo y 2-(dimetilaminocarbonil)etilo. Son ejemplos para alquileno C2-C12: etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno. Son ejemplos para arileno C6-C15: o, m o p-fenileno, 1,4-naftileno y 4,4’-difenileno. Como cicloalquileno C6-C12 entra en consideración en particular ciclohexileno. 15 Son compuestos preferidos de la fórmula general (XXVI) aquellos en los cuales n es igual a 1 o 2 y G es hidrógeno, G11 es hidrógeno o metilo, G13 es hidrógeno, formilo, alquilo C1-C12 o grupo de la fórmula
20 y G14 para n igual a 1, es hidrógeno o alquilo C1-C12 y para n igual a 2, es alquileno C2-C8 o un grupo 1-oxoalquileno (C2-C8). Son ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula general (XXVI) en particular: 1) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina,
25 2) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diacetamida, 3) bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amina, 4) 4-benzoilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N’-di-butiladipamida, 6)N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N’-di-ciclohexil-2-hidroxipropilen-1,3
30 diamina, 7) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-p-xililendiamina, 8) N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinamida, 9)β-aminodipropionato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin4-ilo),
35 10) un compuesto de la fórmula 11) 4-[bis(2-hidroxietil)amino]-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina, 12) 4-(3-metil-4-hidroxi-5-tert.-butilbenzamido)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 13) 4-metacrilamido-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
5 14) N,N’-bisformil-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina (obtenible comercialmente bajo la marca Uvinul® 4050 H; BASF Aktiengesellschaft), 15) N,N’-bisformil-bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina, 16) un compuesto de la fórmula
(obtenible comercialmente bajo la marca Uvinul® 4049 H; BASF Aktiengesellschaft), 17) un compuesto de la fórmula
[0079] Grupo (c’): compuestos de la fórmula general (XXVII):
15 donde son n 1o2; G, G1 yG11
el mismo significado como bajo grupo (a’); G15 para n igual a 1, es alquileno C2-C8, hidroxialquileno C2-C8 o aciloxialquileno C4-C22 y
20 para n igual a 2, es un grupo (CH2)2C(CH2-)2. Son ejemplos de alquileno C2-C8 o hidroxialquileno C2-C8 para G15: etileno, 1-metiletileno, propileno, 2-etilpropileno y 2-etil-2-hidroximetilpropileno. Como ejemplo de aciloxialquileno C4-C22 para G15 se menciona 2-etil-2-acetoximetilpropileno. Son ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula general (XXVII) en particular:
19 1) 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaespiro[5.5]undecano, 2) 9-aza-8,8,10,10-tetrametil-3-etil-1,5-dioxaespiro[5.5]undecano, 3) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametil-1,4-dioxaespiro[4.5]decano, 4) 9-aza-3-hidroximetil-3-etil-8,8,9,10,10-pentametil-1,5-dioxaespiro[5.5]undecano, 5) 9-aza-3-etil-3-acetoximetil-9-acetil-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaespiro[5.5]undecano, 6) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-spiro-2’-(1’,3’-dioxan)-5’-espiro-5"-(1",3"-dioxan)-2"espiro-4"’-(2"’, 2"’, 6"’, 6"’-tetrametilpiperidina). Grupo (d’): compuestos de las fórmulas generales (XXVIIIA), (XXVIIIB) y preferiblemente (XXVIIIC):
15 donde son n 1o2; G, G1 yG11
el mismo significado que bajo grupo (a’);
G16 hidrógeno, alquilo C1-C12, alilo, bencilo, glicidilo o C2-C6-alcoxialquilo;
20 G17 para n igual a 1, es hidrógeno, alquilo C1-C12, alquenilo C3-C5, arilalquilo C7-C9, cicloalquilo C5-C7, hidroxialquilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C6, arilo C6-C10, glicidilo o un grupo de la fórmula (CH2)p-COO-Q o -(CH2)p-O-CO-Q, donde p es igual a 1 o 2 y Q es alquilo C1-C4 o fenilo, y para n igual a 2, es alquileno C2-C12, alquenileno C4-C12, arileno C6-C12, un grupo de la fórmula:
25 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2, donde D es alquileno C2-C10, arileno C6-C15, cicloalquileno C6-C12, o es un grupo de la fórmula:
-CH2CH(OZ’)CH2-OCH2-CH(OZ’)CH2-OCH2-CH(OZ’)CH2donde
30 Z’ es hidrógeno, alquilo C1-C18, alilo, bencilo, alcanoilo C2-C12 o benzoilo; [0084] T1 y T1 son independientemente uno de otro hidrógeno, dado el caso alquilo C1-C16 sustituido con halógeno o alquilo, arilo C6-C10 dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C1-C4, arilalquilo
C7-C9 dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C1-C4; o T1 y T2 forman juntos con el átomo de
carbono sobre el cual están enlazados un anillo cicloalcano C5-C14.
Son ejemplos de alquilo C1-C12: metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, n-hexilo, noctilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecil y n-dodecilo.
Son ejemplos de alquilo C1-C18, complementando los radicales alquilo C1-C12 ya antes mencionados a
modo de ejemplo: n-tridecilo, n-tetradecilo, n-hexadecil y n-octadecilo.
Son ejemplos de alcoxialquilo C2-C6: metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, tert.-butoximetilo,
etoxietilo, etoxipropilo, n-butoxietilo, tert.-butoxietilo, isopropoxietil y propoxipropilo.
Son ejemplos de alquenilo C3-C5 para G17: 1-propenilo, alilo, metalilo, 2-butenil y 2-pentenilo.
Son ejemplos de arilalquilo para G17, T1 y T2: feniletilo, preferiblemente bencilo.
Son ejemplos, para el caso de que T1 y T2 formen un anillo cicloalcano con el átomo de carbono sobre
el cual están enlazados: ciclopentano, ciclohexano, ciclooctano y ciclododecano.
Son ejemplos de hidroxialquilo C2-C4 para G17: 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxibutil y 4hidroxibutilo.
Son ejemplos de arilo C6-C10 para G17, T1 y T2: fenilo dado el caso sustituido con halógeno o alquilo
C1-C4 y α o β-naftilo dado el caso sustituido con halógeno o alquilo C1-C4.
Son ejemplos de alquileno C2-C12 para G17: etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno,
hexametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno.
Son ejemplos de alquenileno C4-C12 para G17: 2-butenileno, 2-pentenilen y 3-hexenilen.
Son ejemplos de arileno C6-C12 para G17: o, m y p-fenileno, 1,4-naftileno y 4,4’-difenileno.
Son ejemplos de alcanoilo C2-C12 para Z: propionilo, butirilo, octanoilo y dodecanoilo,
preferiblemente acetilo.
Ejemplos de alquileno C2-C10, arileno C6-C15 y cicloalquileno C6-C12 para D son descritos bajo grupo
(b’).
Son en particular ejemplos de polialquilpiperidinas de las fórmulas generales (XXVIIIA), (XXVIIIB)
y (XXVIIIC):
1) 3-bencil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
2) 3-n-octil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
3) 3-allil-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
4) 3-glicidil-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
5) 1,3,7,7,8,9,9-heptametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,
6) 2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano,
7) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano,
8) 2,2-dibutil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano,
9) 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodiespiro-[5.1.11.2]heneicosano,
10) 2-butil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-4,8-diaza-3-oxoespiro[4.5]decan, y preferiblemente
11) 8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro-[4.5]decan-2,4-diona,
y compuestos de las siguientes fórmulas:
10 Grupo (e’): compuestos de la fórmula general (XXIX):
donde son n 1o2; G18 un grupo de la fórmula
15
donde G y G11 poseen el mismo significado que bajo el grupo (a’); G1 y G2 independientemente uno de otro son hidrógeno o metilo, o junto con el átomo de carbono en el cuadro ellos están enlazados, un grupo carbonilo;
20 E oxígeno o un grupo -NG13-;
22 A alquileno C2-C6 o un grupo -(CH2)3-0-; x igual a 0 o 1; G13 hidrógeno, alquilo C1-C12, hidroxialquilo C2-C5, cicloalquilo C5-C7; G19 el mismo significado que G18 o uno de los siguientes grupos: -NG21G22, -OG23, NHCH20G23 o -N(CH20G23)2; G20 para n igual a 1, el mismo significado que G18 o G19, para n igual a 2, un grupo -E-B-E, donde B es alquileno C2-C8 y dado el caso interrumpido por uno o dos grupos -N(G21); G21 alquilo C1-C12, ciclohexilo, bencilo, hidroxialquilo C1-C4, un grupo de la siguiente fórmula:
o un grupo de la siguiente fórmula:
G22 alquilo C1-C12, ciclohexilo, bencilo, hidroxialquilo C1-C4; o G21 y G22 en el cual los grupos NG21G22 forman juntos un grupo alquileno C4-C5 u oxialquileno C4-C5, o un grupo de la 15 fórmula:
G23 hidrógeno, alquilo C1-C12, fenilo.
Son ejemplos para alquilo C1-C12: metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, sec.-butilo, tert.-butilo, n-hexilo,
n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo y n-dodecilo.
20 Son ejemplos para hidroxialquilo C1-C4: 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 2hidroxibutilo y 4-hidroxibutilo. Son ejemplos de alquileno C2-C6 para A: etileno, propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno y hexametileno. Para el caso de que G21 y G22 juntos formen alquileno C4-C5 u oxialquileno C4-C5, son de mencionar:
25 tetrametileno, pentametileno y 3-oxapentametileno. Son en particular ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula general (XXIX):
con
- 10
- R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R (XXIX)-6,
- donde R es
- R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R (XXIX)-7,
- donde R es
- 5
R-N(CH3)-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-N(CH3)-R (XXIX)-8,
donde R es Grupo (f’): Compuestos oligoméricos o poliméricos, cuyas unidades de repetición contienen radicales 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, en particular poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos, poliureas, poliaminotriazinas, poli(met)acrilatos y poli(met)acrilamidas, así como sus copolímeros. Los ejemplos de tales 2,2,6,6-polialquilpiperidinas se repiten según la siguiente fórmula, donde m es un número entero de 2 a 200:
donde R es un radical
o
y m’ y m" valen en cada caso un número entero de 0 a 200, con la condición de que m’ + m" = m. Son otros ejemplos de compuestos poliméricos del grupo (f’):
10 -los productos de reacción de compuestos de la fórmula (XXXI)
con epiclorhidrina,
-poliésteres que son obtenidos por reacción de ácido butano-1,2,3,4-tetracarboxílico con alcoholes
bivalentes de la fórmula (XXXII):
y cuya terminación carboxilo del ácido tetracarboxílico está esterificada con 2,2,6,6-tetrametil-4hidroxipiperidina,
-compuestos de la fórmula general (XXXIII):
donde aproximadamente un tercio del radical R es etilo y la fracción restante radical R es un radical de la fórmula
y m es un número de 2 a 200,
10 -copolímeros cuyas unidades de repetición, consisten por un lado en β-metilestireno
y por otro lado derivados de maleimida de las fórmulas
y
-copolímeros cuyas unidades de repetición consisten por un lado en olefinas α-C18-C28 o mezclas de tales olefinas y por otro lado en derivados de malemida de la fórmula
A modo de ejemplo se mencionan aquí los productos comercialmente disponibles Uvinul® 5050 H
(sólo hidrógeno en el nitrógeno 1 del anillo de piperidina; BASF Aktiengesellschaft).
Grupo (g’): Compuestos de la fórmula general (XXXIV):
donde son
n 1o2;
G y G11 el mismo significado como bajo grupo (a’) y
G14 el mismo significado como bajo grupo (b’), donde G14 no representa un grupo -CONH-Z ni
un grupo -CH2CH(OH)-CH2-O-D-O.
Son ejemplos de compuestos de la fórmula general (XXXIV):
Grupo (h’): compuestos de la fórmula general (XXXV):
donde son: R1 alquilo C1-C10, cicloalquilo C5-C12 dado el caso sustituido con alquilo C1-C4, fenilo dado el caso sustituido con alquilo C1-C10; R2 alquileno C3-C10;
5 R3 hidrógeno, alquilo C1-C8, O., -CH2CN, alquenilo C3-C6, fenilalquilo C7-C9 dado el caso sustituido en el radical fenilo con alquilo C1-C4, acilo C1-C8, grupo -OR’3, donde R’3 es hidrógeno o alquilo C1-C10, y
n un número de 1 a 50 En el sentido de la presente invención son de importancia en particular compuestos que pertenecen al
10 grupo (d) de las aminas estéricamente impedidas y son elegidos de entre: Uvinul® 4049 H (Fa. BASF Aktiengesellschaft), Uvinul® 4050 H (Fa. BASF Aktiengesellschaft), Uvinul® 5050 H (Fa. BASF Aktiengesellschaft), Tinuvin®123 (Fa. Ciba Specialty Chemicals), Tinuvin®144 (Fa. Ciba Specialty Chemicals), Lowilite® 76 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation), Lowilite® 62 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation), Lowilite® 94 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation), Chimassorb® 119
15 (Fa. Ciba Specialty Chemicals), Cysorb® UV 3529 (Fa. Cytec), Cyasorb® UV 3346 (Fa. Cytec), el compuesto de la fórmula (XXXV)-1:
poli-metilpropil-3-oxi-[4-(2,2,6,6-tetrametil)piperidinil]siloxano, obtenible comercialmente bajo la marca UVASIL® 299 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation), poli-metilpropil-3-oxi-[4-(1,2,2,6,6
20 pentametil)piperidinil] siloxano. Los compuestos del grupo (d) de la amina estéricamente impedida, la cual encuentra aplicación de acuerdo con la invención, poseen un peso molar promedio Mn de 500 a 10 000, en particular de 1 000 a 10 000. Como posible componente (e) en las mezclas estabilizadoras puede estar presente por lo menos un
25 compuesto elegido de entre el grupo de los cromanos. Preferiblemente, estos compuestos corresponden a la fórmula (XXV)
donde
R’19 es hidrógeno; alquilo C1-C24; cicloalquilo C3-C12; alquenilo C2-C24 con una o varias insaturaciones; y
R’20, R’21, R’22 y R’23 son independientemente uno de otro hidrógeno; alquilo C1-C24; cicloalquilo C3-C12; alquenilo C2-C24 con una o varias insaturaciones; grupos carboxilo COOR’19; grupos succinilo –CH
32 (COOR’19)-CH2-COOR’19. Posibles radicales alquilo C1-24, cicloalquilo C3-12 y alquenilo C124 fueron ya enumerados nuevamente arriba a modo de ejemplo. Se hace mención nuevamente aquí por: grupos alquilo C1-C24 metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo, tert.-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, tert.-pentilo, hexilo, 2metilpentilo, heptilo, 1-etilpentilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo (los denominados arriba isooctilo, isononilo, isodecil y isotridecilo son denominaciones triviales y surgen de los alcoholes obtenidos según la oxosíntesis -para ello ver Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4ª edición, volumen 7, páginas 215 a 217, así como volumen 11, páginas 435 y 436); grupos cicloalquilo C3-C12, los cuales dado el caso están sustituidos, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclohexilo, ciclopentilo, metilciclohexilo y sus correspondientes isómeros; grupos alquenilo C2-C24 vinilo, 1-y 2-propenilo, 1-, 2-y 3-butenilo, 1-, 2-, 3-y 4-pentenilo, 1-, 2-, 3-, 4-y 5hexenilo. Son compuestos particularmente preferidos del componente (e) 2,5,7,8-tetrametil.2.(4’,8’,12’trimetiltridecil)-cromano-6-ol (α-tocoferol), 2,5,8-trimetil.2.(4’,8’,12’-trimetiltridecil)-cromano-6-ol (β-tocoferol), 2,7,8-trimetil. 2.-(4’,8’,12’-trimetiltridecil)-cromano-6-ol (γ-tocoferol), 2,8-dimetil.2.(4’,8’,12’-trimetiltridecil)-cromano-6-ol (δ-tocoferol), 3,4-dihidro-2,2,5,7,8-pentametil-2H-1benzopirano-6-ol y ácido 6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcromano-2-carboxílico (Trolox). Como posible componente (f) en las mezclas estabilizantes puede estar presente por lo menos una sal orgánica o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso. En el caso de sales de cerio, hierro y manganeso son de importancia el estado de oxidación +2 de hierro y manganeso y +3 del cerio. Las sales orgánicas preferidas de zinc, calcio, magnesio, hierro (II) y manganeso (II) corresponden a la fórmula Me(An)2, las sales orgánicas preferidas de cerio (III) a la fórmula Ce(An)3, donde Me representa zinc, calcio, magnesio, hierro (II) o manganeso (II) y An representa un anión de un ácido orgánico o un enol. El ácido puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifático, aromático, aralifático o cicloalifático y dado el caso sustituido con grupos hidroxilo o alquioxilo. El ácido contiene preferiblemente de uno a 24 átomos de carbono. Tales ácidos orgánicos son por ejemplo ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácido fosfónicos o o ácidos fosfínicos, preferiblemente ácidos carboxílicos. Son ejemplos de ácidos carboxílicos de este tipo ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido iosobutírico, ácido caprónico, ácido 2-etilcaprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido láctico, ácido ricinoleico, ácido 2-etoxipropiónico, ácido benzoico, ácido salicílico, ácido 4-butilbenzoico, ácido 2-, 3-o 4-toluico, ácido 4-dodecilbenzoico, ácido fenilacético, ácido naftil acético, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido 4-butilciclohexanocarboxílico y ácido ciclohexilacético. Los ácidos carboxílicos pueden también estar presentes como mezcla técnica de ácidos carboxílicos, por ejemplo de ácidos grasos o de ácidos benzoicos con grupos alquilo. Son ejemplos de ácidos orgánicos que contienen azufre o fósforo ácido metanosulfónico, ácido etanosulfónico, ácido dodecanosulfónico, ácido bencenosulfónico, ácido toluenosulfónico, ácido 4nonilbencenosulfónico, ácido benzosulfínico o ácido naftalinsulfónico, ácido dodecansulfínico, ácido bencenosulfínico o ácido naftalinsulfínico, ácido butilfosfónico, ácido fenilfosfónico y sus monoalquilésteres y ácido difenilfosfínico.
Cuando An es un ion enolato, es preferiblemente un anión de un compuesto β-dicarbonílico o de un oacilfenol. Son ejemplos de compuestos β-dicarbonílicos acetilacetona, benzoilacetona, dibenzoilmetano, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de laurilo y αacetilciclohexanona. Son ejemplos de o-acilfenoles 2-acetilfenol, 2-butiroilfenol, 2-acetilnaftol, 2benzoilfenol o salicilaldehído. El enolato es preferiblemente el anión de un compuesto β-dicarbonílico con 5 a 20 átomos de carbono. Las sales orgánicas de zinc, calcio, magnesio, hierro (II), manganeso (II) y cerio (III) contienen preferiblemente como aniones acetilacetonato o un monocarboxilato alifático con por ejemplo 1 a 24 átomos de carbono. Son algunas de las sales particularmente preferidas acetato, laurato y estearato de magnesio; formiato de zinc; acetato, enantato, laurato y estearato de calcio; acetato, laurato y estearato de calcio; acetato, laurato y estearato de manganeso; acetilacetonato de zinc, acetilacetonato de calcio, acetilacetonato de magnesio y acetilacetonato de manganeso. Como sales inorgánicas de zinc, calcio, magnesio, hierro (II), manganeso (II) y cerio (III) se prefieren sus óxidos, hidróxidos, carbonatos, así como para magnesio dolomita o hidrotalcita naturales o sintéticas. Las sales inorgánicas son empleadas como polvo fino con tamaños promedio de partícula de pocos µm, preferiblemente de pocos nm. [0124] El polímero en polvo finamente dividido que contiene por lo menos una sustancia que absorbe UV y las mezclas estabilizantes acordes con la invención son adecuadas de manera sobresaliente para la estabilización de polímeros frente al efecto de la radiación UV o bien contra el efecto de la radiación UV, oxígeno y calor. Son ejemplos de polímeros que se estabilizan por medio de los polímeros en polvo o bien mezclas estabilizantes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas como polipropileno, poliisobutileno, polibut-1eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno; así mismo polímeros de
cicloolefinas, como policiclopenteno o polinorboneno; polietileno (los cuales dado el caso
puede estar entrelazados), como HDPE, HDPE-HMW, HDPEUHMW, MDPE, LDPE,
LLDPE, BLDPE, VLDPE y ULDPE;
las poliolefinas, como por ejemplo a base de las monoolefinas antes mencionadas,
preferiblemente polietileno y polipropileno, pueden haber sido producidas según todos los
métodos conocidos de la literatura, en particular según los siguientes métodos:
- (a)
- polimerización por radicales libres (ejecutada en general a altas presiones y temperaturas);
- (b)
- polimerización catalítica mediante el empleo de catalizadores que contienen comúnmente uno o varios metales de los grupos IVB, VB, VIB o VIII (grupos 4, 5, 6 o 8/9/10 según IUPAC) del sistema periódico. Estos metales poseen en general uno o varios ligandos, como por ejemplo óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, donde los ligandos pueden estar coordinados π o σ. Nuevamente, los complejos metálicos pueden estar presentes en forma libre o soportada sobre sustratos; por ejemplo, como catalizadores son de mencionar cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), óxido de aluminio u óxido de silicio. Los catalizadores nombrados pueden ser tanto solubles como también insolubles en el medio de polimerización, donde en el caso soportado ellos son naturalmente insolubles. Los catalizadores pueden estar presentes solos o en presencia de otros activadores, como por ejemplo alquilenos metálicos, hidruros metálicos, halogenuros u óxidos de alquilos metálicos o alquiloxanos metálicos, donde los metales de estos activadores pertenecen a los grupos IA, IIA y/o IIIA
34
(grupos 1, 2 o 13 según IUPAC) del sistema periódico. Estos activadores pueden ser
modificados de manera sencilla con otros grupos ésteres, éter, amino o sililo. Estos
sistemas catalíticos son descritos comúnmente como catalizadores Phillips,
Standard-Oil-Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o "catalizador de
sitio sencillo"(SSC).
- 2.
- Mezclas de polímeros como se describió bajo el punto 1., como por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno; mezclas de polipropileno con polietileno, por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE); mezclas de diferentes tipos de polietileno, por ejemplo LDPE/HDPE.
- 3.
- Copolímeros mutuos de monoolefinas y diolefinas o con otros monómeros que contienen grupos vinilo. Son ejemplos de tales copolímeros los copolímeros de etileno/propileno, LLDPE y sus mezclas con LDPE, copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como por ejemplo hexadieno, diciclopentadieno o etilidennorboneno; asimismo mezclas de los mencionados copolímeros mutuos o con los polímeros enumerados bajo el punto (1), como por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno/propileno, copolímeros de LDPE/etileno/acetato de vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/etileno/ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros alternantes o aleatorios de polialquileno/monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros, como por ejemplo poliamidas.
- 4.
- Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).
- 5.
- Copolímeros de estireno o α-metilestireno con dienos o derivados de ácido acrílico, como por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros entre estireno y otros polímeros, como poliacrilatos, dien-polímeros o terpolímeros de etileno/propileno/dieno, copolímeros de bloque de estireno como por ejemplo estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
- 6.
- Copolímeros injertos de estireno o α-metilestireno, como por ejemplo estireno en polibutadieno, estireno en polibutadieno/estireno o copolímeros de polibutadieno/acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo en acrilatos de polialquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de copolímeros que fueron enumeradas bajo el punto (5), como por ejemplo mezclas de copolímeros conocidos como ABS, MBS, ASA o AES.
- 7.
- Polímeros que contienen halógeno como por ejemplo policloropreno, elastómeros clorados, copolímeros clorados o bromados de isobutileno/isopreno ("caucho de halobutilo"), polietileno clorado o clorosulfonado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homopolímeros y copolímeros de epiclorhidrina, en particular polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, como por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo o fluoruro de polivinilideno; así mismo sus copolímeros por ejemplo basados en cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
- 8.
- Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados y sus derivados como por ejemplo poliacrilatos y polimetacrilatos, polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados con acrilato de butilo para que sean resistentes al impacto.
- 9.
- Copolímeros basados en monómeros del punto (8), mutuos o con otros monómeros insaturados como por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o copolímeros de acrilonitrilo/halogenuro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
- 10.
- Polímeros derivados de alcoholes y aminas insaturadas o sus derivados de acilo o acetal, como por ejemplo polivinilalcohol, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o polialilmelamina; así mismo sus copolímeros con las olefinas enumeradas bajo el punto (1).
- 11.
- Homopolímeros y copolímeros de éteres de cadena abierta o cíclicos, como por ejemplo polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los compuestos antes descritos con bisglicidiléteres.
- 12.
- Poliacetales, como por ejemplo comonómeros que contienen polioximetileno y polioximetileno, por ejemplo óxido de etileno; poliacetales modificados con poliuretanos, acrilatos o MBS termoplásticos.
- 13.
- Óxidos y sulfuros de polifenileno y sus mezclas con polímeros de estireno o poliamidas.
- 14.
- Poliuretanos derivados por un lado de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres o polibutadienos y por otro lado de poliisocianatos alifáticos o aromáticos y sus respectivos compuestos precursores.
- 15.
- Poliamidas y copoliamidas, diaminas y ácidos dicarboxílicos derivados y/o ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, como por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas provenientes de m-xilenodiamina y ácido adípico; poliamidas provenientes de hexametilendiamina y ácidos isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, como por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-mfenilenisoftalamida; así mismo copolímeros de bloque de las poliamidas con poliolefinas mencionadas arriba, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros, enlazados químicamente o injertos, o con poliésteres como por ejemplo polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así mismo poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS y poliamidas condensadas durante la elaboración ("sistema de poliamida RIM ").
- 16.
- Poliureas, poliimidas, poliamidimidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoinas y polibenzoimidazoles.
- 17.
- Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos
35
o de las correspondientes lactonas, como por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así mismo copolieterésteres de bloque, los cuales se derivan de poliéteres terminados con grupos hidroxilo, así como modificados con policarbonatos o MBS.
- 18.
- Policarbonatos y poliestercarbonatos.
- 19.
- Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.
- 20.
- Polímeros entrelazados que se derivan por un lado de aldehídos y por otro lado de fenoles, urea y melaminas, como por ejemplo resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído y melamina/formaldehído.
- 21.
- Resinas alquídicas secadas y no secadas.
- 22.
- Resinas basadas en poliésteres insaturados, que se derivan de copoliésteres de ácidos carboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polivalentes y compuestos de vinilo como entrelazante, así mismo las resinas arriba mencionadas resistentes a la llama que contienen halógeno.
- 23.
- Resinas de acrilo derivadas de acrilatos sustituidos, entrelazables, como por ejemplo epoxiacrilatos, uretanacrilatos o poliesteracrilatos.
- 24.
- Resinas alquidicas, resinas basadas en poliésteres o acriladas, resinas entrelazadas con melamina, resinas a base de urea, resinas a base de isocianatos, resinas a base de isocianuratos, resinas a base de poliisocianatos o resinas epoxi.
- 25.
- Resinas epoxi entrelazadas derivadas de compuestos glicidil alifáticos, cicloalifáticos, hetero cíclicos o aromáticos, como por ejemplo productos de diglicidiléteres de bisfenol A y bisfenol F, que están entrelazados con entrelazadores comunes como por ejemplo anhídrido o aminas en presencia o ausencia de acelerantes.
- 26.
- Polímeros que ocurren naturalmente como por ejemplo celulosa, goma, gelatina y sus derivados modificados químicamente para obtener polímeros homólogos, como por ejemplo acetato de celulosa, propionato de celulosa y butirato de celulosa, o éteres de celulosa como por ejemplo metil celulosa; así mismo resinas de hidrocarburos ("rosinas") y sus derivados.
- 27.
- Mezclas de los mencionados polímeros ("poliblends"), como por ejemplo PP/EPDM, poliamidas/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilatos, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC.
- 28.
- Materiales orgánicos naturales o sintéticos que son compuestos monoméricos puros así como sus mezclas como por ejemplo agentes minerales, aceites animales o vegetales, grasas
o ceras, aceites, grasas o ceras a base de ésteres sintéticos como por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos y trimelitatos, así como mezclas de ésteres sintéticos con agentes minerales en cualquier relación de peso, así como emulsiones acuosas de los materiales orgánicos mencionados.
29. Emulsiones acuosas de cauchos naturales y sintéticas, como por ejemplo látex o látexes
naturales a base de copolímeros de estireno carboxilado/butadieno. Los polímeros en polvo o bien mezclas estabilizantes acordes con la invención finamente divididos que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV pueden también encontrar aplicación en la producción de poliuretanos, en particular producción de espumas de poliuretano. Los poliuretanos y espumas de poliuretano obtenidos por esta vía son protegidos mediante ello contra el efecto de la radiación UV o bien el el efecto de la radiación UV, el oxígeno y calor. Los poliuretanos pueden por ejemplo ser obtenidos mediante reacción de poliéteres, poliésteres y polibutadienos, los cuales contienen grupos hidroxilo terminales, con poliisocianatos alifáticos o aromáticos. En general los poliéteres con grupos hidroxilo terminales son conocidos y se producen por ejemplo mediante polimerización de epóxidos, como por ejemplo óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno o epiclorhidrina, por ejemplo en presencia de trifluoruro de boro o mediante reacciones de adición del epóxido, sólos o en mezcla mutua, o en reacción sucesiva con iniciadores que contienen átomos de hidrógeno reactivos, como por ejemplo agua, alcoholes, amoníaco o aminas, como por ejemplo etilenglicol, propilen-1,2-o -1,3-glicol, trimetilolpropano, 4,4’-dihidroxidifenilpropano, anilina, etanolamina o etilendiamina. Así mismo pueden emplearse también poliéteres que contienen sacarosa. En la mayoría de los casos se prefieren poliéteres con un número grande de grupos OH primarios (hasta 90 % del total de grupos OH presentes en el poliéter). Adicionalmente pueden encontrar aplicación poliéteres modificados con polímeros de vinilo, los cuales son producidos por ejemplo mediante polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia de poliéteres, que son polibutadienos con grupos OH. Los compuestos antes mencionados son polihidroxicompuestos y poseen pesos moleculares en el rango de 400 a 10 000 g/mol, en particular de 800 a 10 000 g/mol, preferiblemente de 1 000 a 6 000 g/mol, de acuerdo con ello los poliéteres poseen por ejemplo por lo menos 2, comúnmente 2 a 8, pero preferiblemente 2 a 4 grupos hidroxilo y son conocidos para la producción de poliuretanos homogéneos y poliuretanos celulares. Evidentemente pueden emplearse también mezclas de los compuestos arriba mencionados que poseen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos respecto a grupos isocianato y exhiben preferiblemente un peso molecular de 400 a 10 000 g/mol. Son adecuados los poliisocianatos alifáticos, cicloalifático, aralifáticos, aromáticos y heterocíclicos como por ejemplo diisocianato de etileno, diisocianato de 1,4-tetrametileno, diisocianato de 1,6hexametileno, 1,12-dodecanodiisocianato, ciclobutano 1,3-diisocianato, ciclohexano 1,3-y -1,4diisocianato así como mezclas de estos isómeros; 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5isocianatometilciclohexano, diisocianato de 2,4-y 2,6-hexahidrotoluileno así como mezclas de estos isómeros; diisocianato de hexahidro-1,3-y/o -1,4-fenileno, diisocianato de perhidro-2,4’-y/o -4,4’difenilmetano, diisocianato de 1,3-y 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4-y 2,6-tolileno así como mezclas de estos isómeros; 2,4’-y/o -4,4’-diisocianato de difenilmetano, 1,5-diisocianato de naftileno, 4,4’,4"triisocianato de trifenilmetano, polifenilpolimetilenpoliisocianatos obtenidos mediante condensación de anilina/formaldehído seguida de adición de fosgeno, m-y p-isocianatfenilsulfonilisocianatos, arilpoliisocianatos perclorados, poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, poliisocianatos que contienen grupos alofanato, poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, poliisocianatos que contienen grupos uretano, poliisocianatos acilados que contienen grupos urea, poliisocianatos que contienen grupos biuret, poliisocianatos que contienen grupos éster, los productos de reacción de los isocianatos arriba mencionados con acetales así como poliisocianatos, que contienen ácidos grasos poliméricos residuales. Además es posible emplear también residuos de destilación que contienen grupos, donde estos residuos están presentes como tales o disueltos en uno o varios de los poliisocianatos arriba mencionados y se forman durante la producción industrial de isocianatos. Además también es posible el empleo de cualquier mezcla de los poliisocianatos arriba mencionados.
Poliisocianatos accesibles industrialmente de manera fácil encuentran aplicación preferiblemente, son ejemplo de ello 2,4-y -2,6-toluilendiisocianato así como cualquier mezcla de estos isómeros ("TDI"); polifenilpolimetilenpoliisocianatos, obtenidos mediante condensación de anilina/formaldehído seguida de adición de fosgeno ("MDI crudo"); poliisocianatos que contienen grupos carboimida, uretano, alofanato, isocianurato, urea y/o biuret (denominados poliuretanos modificados). Por polímeros que pueden ser estabilizados mediante polímeros en polvo que contienen sustancia que absorbe UV o bien las mezclas estabilizantes acordes con la invención, se entienden también lacas o bien los agentes ligantes contenidos en ellas. Estos últimos están compuestos comúnmente por uno o varios de los polímeros descritos bajo los puntos antes mencionados 1. a 29., en particular uno o varios polímeros que que se describen bajo los puntos 20. a 25., o que los contienen. Los polímeros que pueden ser estabilizados mediante polímeros en polvo que contienen sustancia que absorbe UV o bien las mezclas estabilizantes acordes con la invención, son preferiblemente los elegidos de entre los grupos antes descritos de polímeros naturales, semisintéticos o sintéticos. En particular los polímeros en polvo que contienen sustancia que absorbe UV o bien mezclas estabilizantes acordes con la invención, encuentran aplicación en la estabilización de polímeros termoplásticos, preferiblemente de poliolefinas, particularmente preferido de polietileno y polipropileno o sus copolímeros con mono-y diolefinas. De allí que son objetivo de la presente invención también polímeros estabilizados contra el efecto de radiación UV, en particular poliolefinas, que contienen una cantidad efectiva de polímero en polvo finamente dividido que contiene por lo menos un sustancia que absorbe UV, también considerando sus formas preferidas de operar. Además son objetivo de la presente invención también polímeros estabilizados contra el efecto de radiación UV, oxígeno al calor, en particular poliolefinas, que contienen una cantidad efectiva de mezclas estabilizantes acordes con la invención, también considerando sus formas preferidas de operar. Además son objetivo de la presente invención objetosque han sido producidos a partir de los polímeros estabilizados antes mencionados, estabilizados contra el efecto de radiación UV o bien contra el efecto de radiación UV, oxígeno y calor, en particular poliolefinas. El componente (a) y el por lo menos otro componente elegido de entre el grupo compuesto por los componentes (b) a (f) de las mezclas estabilizantes acordes con la invención, pueden ser añadidos tanto en forma individual como también en mezcla mutua de los polímeros. El componente (a) es añadido al polímero que va a ser estabilizado en una cantidad de 0005 a 5 % en peso, preferiblemente de 0,001 a 2 % en peso, y en particular de 0,01 a 2 % en peso, referido al peso del polímero que va a ser estabilizado. Los componentes (b) y/o (c) y/o (d) y/o (e) y/o (f) son añadidos al polímero que va a ser estabilizado en cada caso en una cantidad de 0,01 a 10 % en peso, preferiblemente de 0,01 a 5 % en peso, particularmente preferido de 0,025 a 3 % en peso, y en particular de 0,025 a 1 % en peso, referido al peso del polímero que va a ser estabilizado. Si se añaden los componentes (a) y (b) y/o (c) y/o (d) y/o (e) y/o (f) de las mezclas estabilizantes acordes con la invención como mezcla al polímero que va a ser estabilizado, ellos están presentes en las mezclas estabilizantes acordes con la invención de modo correspondiente en las cantidades antes descritas (referido al peso del polímero que va a ser estabilizado). Las mezclas estabilizantes preferidas contienen los componentes (a) y (b) así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes (c), (d), (e) y (f).
Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (c) aún por lo menos un compuesto elegido de entre grupo compuesto por fenoles estéricamente impedidos así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes (d), (e) y (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (d) por lo menos un compuesto elegido de entre grupo consistente en aminas estéricamente impedidas, así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre los componentes
(c), (e) y (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (e) por lo menos un compuesto elegidos de entre grupo de los cromanos así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes (c), (d) y (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (f) por lo menos una sal orgánica o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por las sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso, así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre grupo de los componentes (c), (d) y (e). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (c) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en fenoles estéricamente impedidos y como componente (d) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en aminas estéricamente impedidas, así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre los componentes (e) y (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (c) por lo menos un compuesto elegido de entre grupo consistente en fenoles estéricamente impedidos, como componente (e) por lo menos un compuesto elegido de entre grupo de los cromanos así como dado el caso, otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes
(d) y (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen aparte de los componentes (a) y (b), como componente (c) por lo menos un compuesto elegido de entre grupo consistente en fenoles estéricamente impedidos y como componente (f) por lo menos una sal orgánica o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso, así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes (d) y (e). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (d) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en aminas estéricamente impedidas y como componente (e) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo de los cromanos así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes (c) y (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (d) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en las aminas estéricamente impedidas y como componente (f) por lo menos una sal orgánica o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo de los componentes (c) y (e). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen, aparte de los componentes (a) y (b), como componente (e) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo de los cromanos y como componente (f) por lo menos una sal orgánica o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso, así como dado el caso otros compuestos elegidos de entre el grupo los componentes (c) y (d). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen aparte de los componentes (a) y (b), como componente (c) por lo menos un compuesto elegido de entre grupo consistente en fenoles estéricamente impedidos, como componente (d) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en aminas estéricamente impedidas y como componente (e) por lo menos un compuesto elegido de entre grupo de los cromanos así como dado el caso otros compuestos del componente (f). Otras mezclas estabilizantes preferidas contienen aparte de los componentes (a) y (b), como componente (c) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en fenoles estéricamente impedidos, como componente (d) por lo menos un compuesto elegido de entre el grupo consistente en aminas estéricamente impedidas y como componente (f) por lo menos una sal orgánica
o inorgánica elegida de entre el grupo compuesto por sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso, así como dado el caso otros compuestos de los componentes (e). Evidentemente pueden añadirse a los polímeros también sustancias puras que absorben UV, es decir que no están incorporadas en una matriz de polímero o que están total o parcialmente envueltas en una matriz de polímero, aparte de los polímeros en polvo que contienen sustancia que absorbe UV, o bien las mezclas estabilizantes acordes con la invención pueden contener adicionalmente una sustancia pura que absorbe UV, las cuales fueron enumeradas como ejemplo al principio. Las mezclas estabilizantes acordes con la invención pueden contener además otros estabilizantes (coestabilizantes), elegidos de entre los grupos enumerados en lo que sigue:
1. Antioxidantes y captores de radicales
1.1 Monofenoles con grupos alquilo, como por ejemplo: 2,6-di-tert.-butil-4-metilfenol, 2tert.-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert.-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert.-butil-4-n-butilfenol, 2,6di-tert.-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(α-metilciclohexil)-4,6dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert.-butil-4metoximetilfenol, nonilfenoles con cadenas de alquilo y lineales o ramificadas, como por ejemplo 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metilundec-1’-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1’metilheptadec-1’-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metiltridec-1’-il)fenol y sus mezclas.
1.2 Alquiltiometilfenoles, como por ejemplo: 2,4-dioctiltiometil-6-tert.-butilfenol, 2,4dioctiltiometil-6-metilfenol,2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas con grupos alquilo, como por ejemplo: 2,6-di-tert.-butil4-metoxifenol, 2,5-di-tert.-butilhidroquinona, 2, 5-di-tert.-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4octadeciloxifenol, 2,6-di-tert.-butilhidroquinona, 2,5-di-tert.-butil-4-hidroxianisol, 3,5-ditert.-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5di-tert.-butil-4-hidroxifenilo).
1.4 Tocoferoles, como por ejemplo: α-tocoferol, -tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol y sus mezclas (vitamina E).
1.5 Tiodifeniléteres hidroxilados, como por ejemplo: 2,2’-tio-bis(6-tert.-butil-4-metilfenol), 2,2’-tio-bis(4-octilfenol), 4,4’-tio-bis(6-tert.-butil-3-metilfenol), 4,4’-tio-bis(6-tert.-butil-2metilfenol), 4,4’-tio-bis (3,6-di-sec.-amilfenol), disulfuro de 4,4’-bis(2,6-dimetil-4hidroxifenilo).
1.6 Alquilidenbisfenoles, como por ejemplo: 2,2’-metilen-bis(6-tert.-butil-4-metilfenol), 2,2’metilen-bis(6-tert.-butil-4-etilfenol), 2,2’-metilen-bis[4-metil-6-(α-metilciclohexil)fenol], 2,2’-metilen-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2’-metilen-bis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2’metilen-bis(4,6-di-tert.-butilfenol), 2,2’-etiliden-bis(4,6-di-tert.-butilfenol), 2,2’-etilidenbis(6-tert.-butil-4-isobutilfenol), 2,2’-metilen-bis[6-α -metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2’metilen-bis[6-( α, α -dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4’-metilen-bis(2,6-di-tert.-butilfenol),
41 4,4’-metilen-bis(6-tert.-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert.-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert.-butil-4-hidroxi-2metil-fenil)butano, 1,1-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, butirato de etilenglicol-bis[3,3-bis(3’-tert.-butil-4’-hidroxifenilo)], bis(3-tert.-butil-4-hidroxi5-metilfenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3’-tert.-butil-2’-hidroxi-5’-metilbencil)6-tert.-butil-4-metilfenil], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-tert.-butil4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-ndodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7 Compuestos de bencilo que contienen oxígeno, nitrógeno azufre, como por ejemplo: 3,5,3’,5’-tetra-tert.-butil-4,4’-dihidroxidibenciléter, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi3,5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert.-butil-bencilo, tris(3,5di-tert.-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-tert.-butil-3-hidroxi-2,6dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil), mercaptoacetato de isooctil3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilo.
1.8 Malonatos hidroxibencilados, como por ejemplo: malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-ditert.-butil-2-hidroxibencilo), malonato de dioctadecil-2-(3-tert.-butil-4-hidroxi-5metilbencilo), malonato de didodecil-mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilo), malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilo).
1.9 Compuestos aromáticos de hidroxibencilo, como por ejemplo: 1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert.-butilhidroxibencil)-2,3,5,6tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10 Compuestos de triazina, como por ejemplo: 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert.-butil4-hidroxianilin)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianilin)1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris (3,5-di-tert.butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-tert.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil-4hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4hidroxibencilo).
1.11 Bencilfosfonatos, como por ejemplo: 4-hidroxibencilfosfonato de dimetil-2,5-di-tert.butilo, 4-hidroxibencilfosfonato de dietil-3,5-ditert.-butilo, 4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecil-3,5-di-tert.-butilo, 4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecil-5-tert.-butilo, sales de calcio del monoetiléster del ácido 3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilfosfonico.
1.12 Acilaminofenoles, como por ejemplo: 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octilN-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil) carbamato.
1.13 Ésteres del ácido β-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propionico con alcoholes mono o polivalentes, como por ejemplo: metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14 Ésteres del ácido β-(5-tert.-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono o polivalentes, como por ejemplo: metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’
42 bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15 Esteres del ácido β -(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono o polivalentes, como por ejemplo: metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16 Esteres del ácido (3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)acético con alcoholes mono o polivalentes, como por ejemplo: metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N’bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17 Amidas del ácido β -(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propiónico, como por ejemplo: N,N’-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N’-bis(3,5-di-tert.butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N’-bis(3,5-di-tert.-butil-4hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N’-bis[2-(3-[3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil] propioniloxi)etil]oxalamida (Naugard® XL-1 de la compañía Uniroyal).
1.19 Antioxidantes de amina, como por ejemplo: N,N’-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N’di-sec.-butil-p-fenilendiamina, N,N’-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N’-bis(1etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N’-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N’diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N’-difenil-p-fenilendiamina, N,N’-bis(2-naftil)-p
- fenilendiamina,
- N-isopropil-N’-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N’-fenil-p
- fenilendiamina,
- N-(1-metilheptil)-N’-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N’-fenil-p
- fenilendiamina,
- 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec.-butil-p
- fenilendiamina,
- difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1
naftilamina, N-(4-tert.-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, dioctilfenilaminas, como por ejemplo p,p’-(di-tert.-octilfenil)amina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert.-butil-4-dimetilamino-metilfenol, 2,4’ -diamino-difenilmetano, 4,4’diaminodifenilmetano, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, bis[4-(1’,3’-dimetilbutil)fenil]amina, mezclas de tert.-butil/tert.-octildifenilaminas con uno y dos grupos alquilo, mezclas de nonildifenilaminas con uno y dos grupos alquilo, mezclas de dodecildifenilaminas con uno y dos grupos alquilo, mezclas de isopropil/isohexildifenilaminas con uno y dos grupos alquilo, mezclas de tert.-butildifenilaminas con uno y dos grupos alquilo, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H1,4-benzotiazina, fenotiazina, mezclas de tert.-butil/tert.-octilfenotiazinas con uno y dos grupos alquilo, mezclas de tert.-octilfenotiazinas con uno y dos grupos alquilo, Nalilfenotiazina, N,N,N’,N’-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina, sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
1.20 Benzofuranonas e indolinonas, como por ejemplo: los compuestos manifestados en los escritos US 4,325,863, US 4,338,244, US 5,175,312, US 5,216,052, US 5,252,643, DE 43 16
acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3-[4-(2-(estearoiloxietoxi)fenil]-5,7-di
tert.-butilbenzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7,-di-tert.butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran
2-ona, 5,7,-di-tert.-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7
di-tert.butilbenzofuranon-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert.
butilbenzofuran-2-ona, en particular el compuesto de la fórmula
donde son
R2 igual a L’ o un grupo -(R2N)C=C(L’)2, donde estos dos radicales R y L’ pueden ser en cada caso y cuales o diferentes uno de otro; L’ igual a -CN, -COR, COOR, SO2R; L igual a oxígeno, =NR o azufre; y R1, R3 y R independientemente uno de otro son hidrógeno; alquilo C1-C24 lineal o ramificado; alquenilo C2-C24 lineal o ramificado; alquinilo C2-C24 lineal o ramificado; alcoxialquilo C2-C8 lineal o ramificado; cicloalquilo C3-C12 dado el caso sustituido; un radical heterocíclico de cinco o seis miembros dado el caso sustituido, el cual contiene por lo menos un heteroátomo elegido de entre el grupo compuesto por oxígeno, nitrógeno y azufre; arilo C6-C20 dado el caso sustituido. La producción de estos compuestos es descrita por ejemplo en el escrito WO 95/04733, su aplicación como componente de mezclas estabilizantes para polímeros es conocida desde la antigua patente alemana 102 50 260.9.
2. Otros estabilizantes a UV y luz
2.1 Compuestos de níquel, como por ejemplo: complejos de níquel de 2,2’-tio-bis[4-(1,1,3,3tetrametilbutil)fenol], por ejemplo complejos 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales, como por ejemplo n-butilamina, trietanolamina o n-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de los monoalquilésteres del ácido 4-hidroxi-3,5-ditert.butilbencilfosfónico, como por ejemplo metil-o etilésteres, complejos de níquel con cetoximas, como por ejemplo 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol con o sin ligandos adicionales.
2.2 Otras aminas estéricamente impedidas y sus N-alcoxiderivados, como por ejemplo: el producto de condensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el producto de condensación lineal o cíclico de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)hexametilendiamina y 4-tert.-Octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo), 1,1’-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5tetrametilpiperazinona, el producto de condensación lineal o cíclico de N,N’-bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil)hexametilendiamina y 4-morfolin-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el producto de condensación de 2-cloro4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidinil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3aminopropilamino)etano, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi-y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de N-N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexametilendiamina y 4ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nr. [136504-96-6], N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-n-dodecilsuccinimida, N(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-n-dodecilsuccinimida, el producto de reacción de 7,7,9,9tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4.5]decano y epiclorhidrina, 1,1bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiniloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-eteno, el diéster de ácido 2-metoxi-metilenmalonico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina.
2.3 Oxamidas, como por ejemplo: 4,4’-dioctiloxioxanilida, 2,2’-dietoxioxanilida, 2,2’dioctiloxi-5,5’-di-tert.-butoxanilida, 2,2’-didodeciloxi-5,5’-di-tert.-butiloxanilida, 2-etoxi-2’etiloxianilida, N,N’-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert.-butil-2’-etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2’-etil-5,4’-di-tert.-butoxanilida, así como mezclas de orto-y parametoxioxanilidas disustituidas y mezclas de orto-y para-etoxioxanilidas disustituidas.
3."Desactivadores de metales", como por ejemplo: N,N-difeniloxamida, N-salicilal-N’saliciloilhidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5-di-tert.-butil-4hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N’-diacetiladipoildihidrazida, N,N’bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.
- 4.
- Hidroxilaminas, como por ejemplo: N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,Ndioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,Ndihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, Nheptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de talaminas hidrogenadas.
- 5.
- Nitrones, como por ejemplo: N-bencil-α-fenilnitron, N-etil-α-metilnitron, N-octil-α-heptilnitron, N-lauril-α-undecilnitron, N-tetradecil-α-tridecilnitron, N-hexadecil-α-pentadecilnitron, N-octadecil-αheptadecilnitron, N-hexadecil-α-heptadecilnitron, N-octadecil-α-pentadecilnitron, N-heptadecil-αheptadecilnitron, N-octadecil-α-hexadecilnitron, nitrones derivados de talaminas hidrogenadas.
- 6.
- Reactivos tiosinérgicos, como por ejemplo: tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo.
- 7.
- Reactivos que son capaces de descomponer los peróxidos, como por ejemplo: Ester del ácido βtiodipropionico, como los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobenzimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis(β-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
- 8.
- Estabilizantes de poliamida, como por ejemplo: sales de cobre combinadas con compuestos de yodo y/o fósforo, sales de manganeso divalente.
- 9.
- Coestabilizantes básicos, como por ejemplo: Melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamidas, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales alcalinas y alcalinotérreas de ácidos grasos con un alto peso molecular, como por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, estearato de magnesio, behenato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio, pirocatecolato de estaño, pirocatecolato de zinc.
- 10.
- Reactivos de núcleo/agente de formación de centro, como por ejemplo: sustancias inorgánicas como talco, óxidos metálicos (por ejemplo dióxido de titanio u óxido de magnesio), fosfatos, carbonatos o sulfatos (preferiblemente de metales alcalinotérreos), compuestos orgánicos, como ácidos mono-o policarboxílicos y sus sales (por ejemplo ácido 4-tert.-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio, benzoato de sodio), compuestos poliméricos como copolímeros iónicos ("ionómeros").
- 11.
- Sustancias de relleno y amplificadores, como por ejemplo: carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, perlas de vidrio (esferillas), talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, hollín, grafito, harina de madera así como fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
- 12.
- Otros aditivos, como por ejemplo: suavizantes, colorantes, pigmentos, agentes engrasantes, emulsificantes, agentes de ayuda reológica, catalizadores, deslizantes, aclaradores ópticos, agentes protectores contra la llama, agentes de ayuda antiestática, agentes propelentes. Los estabilizantes arriba mencionados (coestabilizantes) pueden ser añadidos a los polímeros que van a ser estabilizados, dado el caso en una cantidad de 0,01 a 10 % en peso, referido al peso de polímero que va a ser estabilizado. Las sustancias de relleno y amplificadores descritos bajo el punto 11., como por ejemplo talco, carbonato de calcio, mica o caolín, pueden ser añadidos a los polímeros que van a ser estabilizados dado el caso en una cantidad de 0,01 a 40 % en peso, referido en peso del polímero que va a ser estabilizado. Las sustancias de relleno y amplificadores descritos bajo el punto 11., como por ejemplo hidróxidos metálicos, en particular hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, pueden ser añadidas al
polímero que va a ser estabilizado dado el caso en una cantidad de 0,01 a 60 % en peso, referida al peso del polímero que va a ser estabilizado. Puede añadirse hollín como sustancia de relleno al polímero que va a ser estabilizado, dado el caso en una cantidad de 0,01 a 5 % en peso, referido al peso de polímero que va a ser estabilizado. Pueden añadirse fibras de vidrio como amplificadores al polímero que va ser estabilizado, dado el caso en una cantidad de 0,01 a 20 % en peso, referida al peso de polímero que va a ser estabilizado. Otro objetivo de la presente invención es también un método para la estabilización de polímeros, en particular de poliolefinas, contra el efecto de radiación UV, oxígeno y calor, el cual se caracteriza porque se añaden a los polímeros mezclas estabilizantes acordes con la invención en una cantidad efectiva, también bajo consideración de las formas preferidas de operar. [0166] La incorporación de los componentes (a) y (b) y/o (c) y/o (d) y/o (e) y/o (f) ocurre-en forma individual o mezclada y dado el caso con otros estabilizantes (coestabilizantes)-en el polímero que va a ser estabilizado según métodos de por sí conocidos como por ejemplo antes o durante la elaboración,
- o las mezclas estabilizantes acordes con la invención son disueltas o bien suspendidas en un solvente
- o agente de suspensión y se añaden a los polímeros que van a ser estabilizados antes o después de la evaporación del solvente o agente de suspensión. Partiendo de las mezclas estabilizantes acordes con la invención pueden también producirse mezclas maestras, las cuales están antes presentes en una cantidad de 2,5 a 25 % en peso, referida al peso total de las mezclas maestras. Las mezclas estabilizantes acordes con la invención, dado el caso en presencia de otros estabilizantes (coestabilizantes), pueden ser añadidas por ejemplo a los polímeros que van a ser estabilizados después de la polimerización, pero también durante la polimerización o antes del entrelazamiento. Las mezclas estabilizantes acordes con la invención, dado el caso en presencia de otros estabilizantes (coestabilizantes), pueden ser añadidas en forma pura a los polímeros que van a ser estabilizados, pero también embebidas en ceras, aceites o polímeros. Mezclas estabilizantes acordes con la invención, dado el caso en presencia de otros estabilizantes (coestabilizantes), las cuales pueden ser aplicadas en forma disuelta o fundida, son atomizadas también en el polímero que va a ser estabilizado. Esta atomización puede ser hecha de manera ventajosa con ayuda del vapor empleado durante la desactivación del catalizador de polimerización y junto con el vapor. En el caso de poliolefinas polimerizadas en forma esférica puede ser ventajoso añadir las mezclas estabilizantes acordes con la invención, dado el caso en presencia de otros estabilizantes (co estabilizantes), mediante atomizado conjunto. Los copolímeros estabilizados de acuerdo con la invención pueden ser conformados de las más diferentes maneras, como por ejemplo como películas, fibras, bandas, mezclas fundidas, perfiles o partes moldeadas por inyección.
Claims (11)
- Reivindicaciones
- 1.
- Empleo de partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV, para la estabilización de polímeros termoplásticos contra el efecto de radiación UV, donde las partículas de polímero exhiben un tamaño de ≤
500 nm. -
- 2.
- Empleo según la reivindicación 1, donde las partículas de polímero contienen 0,5 a 50 % en peso de por lo menos una sustancia que absorbe UV, referido al peso de la matriz de polímero.
-
- 3.
- Empleo de partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2, para la estabilización de emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos.
-
- 4.
- Empleo según la reivindicación 3, donde las emulsiones acuosas son látex o látexes basados en copolímeros carboxilados de estireno/butadieno.
-
- 5.
- Empleo de partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2 para la estabilización de lacas.
-
- 6.
- Empleo de partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2 para la estabilización de agentes ligantes que están presentes en lacas.
-
- 7.
- Polímeros termoplásticos estabilizados contra el efecto de UV, que contienen partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2.
-
- 8.
- Emulsiones acuosas de gomas naturales y sintéticas estabilizadas contra el efecto de radiación UV, que contienen partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2.
-
- 9.
- Emulsiones acuosas estabilizadas contra el efecto de radiación UV según la reivindicación 8, donde las emulsiones acuosas son látex o látexes basados en copolímeros carboxilados de estireno/butadieno.
-
- 10.
- Lacas estabilizadas contra el efecto de radiación UV, que contiene partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2.
-
- 11.
- Agente ligante estabilizado contra el efecto de radiación UV que esta presente en lacas que contienen partículas de polímero que contienen por lo menos una sustancia que absorbe UV según las reivindicaciones 1 o 2.
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