ES2333792T3 - Utilizacion de polvos y de polimero que contienen absorventes de uv, para la estabilizacion de polimeros contra la accion de radiacion uv. - Google Patents
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Abstract
Utilización de polvos de polímero finos, que contienen, al menos, un absorbente de UV, para la estabilización de polímeros contra la acción de radiación UV, asimismo, las partículas de polímeros de los polvos de polímero presentan un tamaño de partículas de menor o igual 500 nm.
Description
Utilización de polvos de polímero que contienen
absorbentes de UV, para la estabilización de polímeros contra la
acción de radiación UV.
La presente invención comprende la utilización
de polvos de polímero finos, que contienen, al menos, un absorbente
de UV, para la estabilización de polímeros, especialmente,
poliolefinas, contra la acción de radiación UV.
Además, la presente invención comprende mezclas
de estabilizadores para la estabilización de polímeros contra la
radiación UV, oxígeno y calor, que contienen, entre otros, tales
polvos de polímeros, y un procedimiento para la estabilización de
polímeros, especialmente, de poliolefinas, contra el efecto de la
radiación UV, oxígeno y calor, caracterizado porque a los
polímeros, especialmente, a las poliolefinas, se les agregan tales
mezclas de estabilizadores en una cantidad efectiva.
Además, la presente invención comprende
polímeros, especialmente, poliolefinas, estabilizados contra la
radiación UV, oxígeno y calor, que contienen cantidades efectivas
de polvos de polímeros o mezclas de estabilizadores, y elementos
obtenidos a partir de estos polímeros, especialmente,
poliolefinas.
La incorporación de absorbente de UV para la
estabilización de polímeros contra el efecto dañino de la radiación
UV es usual en la industrial de procesamiento de plásticos. A su
vez, además de la estabilidad prolongada de los absorbentes de UV,
también es importante para la protección duradera la distribución
estable en el polímero. Ésta es determinada, principalmente, por la
compatibilidad del absorbente de UV y el polímero utilizado. Si es
reducida, la consecuencia más frecuente es, especialmente a
temperaturas elevadas de procesamiento, una migración indeseada del
estabilizador a la superficie del polímero con la resultante
estabilización irregular de la masa de polímero.
El objetivo de la presente invención fue, por
ello, facilitar absorbentes de UV correspondientes, que se pudieran
incorporar de manera resistente a la migración en el polímero y
provocan, de ese modo, una estabilización uniforme de la masa de
polímero.
Correspondientemente, se descubrió la
utilización de polvos de polímero finos, que contienen, al menos, un
absorbente de UV, para la estabilización de polímeros contra la
acción de radiación UV.
Por lo demás, se encontraron mezclas de
estabilizadores que contienen
- (a)
- al menos, un polvo de polímero, que contiene, al menos, un absorbente de UV, y, al menos, otro componente, seleccionado entre el grupo conformado por:
- (b)
- al menos, un compuesto seleccionado entre el grupo conformado por fosfitas orgánicas, fosfinas orgánicas y fosfonitas orgánicas,
- (c)
- al menos, un compuesto seleccionado entre el grupo conformado por fenoles estéticamente impedidos,
- (d)
- al menos, un compuesto seleccionado entre el grupo conformado por aminas estéricamente impedidas,
- (e)
- al menos, un compuesto seleccionado entre el grupo de los cromanos,
- (f)
- al menos, una sal orgánica o inorgánica, seleccionada entre el grupo conformado por sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso.
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Los polvos de polímero que contienen absorbentes
de UV, usualmente se pueden obtener a través del paso intermedio de
una dispersión de polímeros obtenida por polimerización por
emulsión de una microemulsión, con un posterior paso de secado. La
obtención de dispersiones de polímeros que contienen colorantes y
el correspondiente polvo de polímero con colorantes están descritos
en las memorias WO 99/40123, WO 00/18846, EP 1 092 416 A2 y EP 1
191 041 A2. A su vez, en las dos últimas memorias también se
entiende por colorantes, en el sentido más amplio, absorbentes de
UV. Tales productos de polimerización que contienen absorbentes de
UV se utilizan, acorde a las memorias EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041
A2, para la formulación de agentes cosméticos.
Por ello, para la obtención de polvos de
polímero que contienen, al menos, un absorbente de UV, utilizado
para la estabilización de polímeros contra el efecto de la radiación
UV, se hace referencia de manera expresa a las memorias mencionadas
anteriormente ya la literatura citada en ellas. Se hace especial
referencia a las memorias EP 1 092 416 A2 y EP 1 191 041 A2,
asimismo, en la primera son relevantes las ejecuciones de los
párrafos [0006] a [0084] y [0111] a [0133], especialmente, [0129] a
[0133] y en la última, las ejecuciones de los párrafos [0006] a
[0077] y [0100] a [0102].
Que el polvo de polímero "contenga" a el o
los absorbentes de UV se debe entender, en el marco de la presente
invención, en el sentido de que el o los absorbentes de UV o bien se
hallan homogéneamente distribuidos, en forma molecular o
microcristalina en la matriz de polímero (en este sentido también se
remite, por ejemplo, a la página 3, líneas 25 a 29 de la memoria WO
00/18846) o está o están, completa o, también, sólo parcialmente,
rodeados por la matriz de polímero. (En adelante también se
utilizará "absorbente de UV" en singular, incluso cuando en el
polvo de polímero puedan encontrarse, acorde a la invención,
múltiples absorbentes de UV).
En el sentido de lo dicho anteriormente, no es
necesario, por ello, que el absorbente de UV sea soluble (al menos
parcialmente) en los monómeros iniciales utilizados en la obtención
de las dispersiones de polímeros, sólo debe poder ser humectado por
los monómeros iniciales o ser rodeado (al menos parcialmente) por
las gotitas de monómeros durante la polimerización por emulsión y
presentar una distribución adecuada de tamaño de partículas.
Para mejorar la humectación o solubilidad del
absorbente de UV por los monómeros iniciales, también es adecuada
su modificación química a través de la incorporación de
sustituyentes. Para el caso más importante en la práctica, de que
los monómeros iniciales son poco polares u homopolares, en caso de
ser necesario, se puede variar químicamente el absorbente de UV con
radicales lipófilos, como se describe en la memoria EP 1 092 416 A2
en los párrafos a [0015].
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Como absorbente de UV en los polvos de polímero
se pueden utilizar:
- \quad
- ácido 4-aminobenzoico y sus derivados, especialmente, sus ésteres, por ejemplo, etiléster de ácido 4-aminobenzoico (etoxilado) o ácido 2-etilhexil-4,4-dimetilaminobenzoico;
- \quad
- benzoatos y salicilatos, por ejemplo, fenilsalicilato, 4-isopropilbenzilsalicilato, 4-tert.-butilfenilsalicilato, octilfenilsalicilato, benzoilresorcinol, bis(4-tert.-butilbenzoil)resorcinol, dibenzoilresorcinol, 2,4-di-tert.-butilfenil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-tert.-butilfenil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzoato;
- \quad
- acrilatos sustituidos, por ejemplo, etil o isooctil-\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato (principalmente 2-etilhexil-\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato), metil-\alpha-metoxicarbonil-\beta-fenilacrilato, metil-\alpha-metoxicarbonil-\beta-(p-metoxifenil) acrilato, metil o butil-\alpha-ciano-\beta-metil-\beta-(p-metoxifenil)acrilato, n-(\beta-metoxicarbonil-\beta-cianovinil)-2-metilindolina, octil-p-metoxicinamato, isopentil-4-metoxicinamato, ácido urocánico y sus sales y ésteres;
- \quad
- derivados de la 2-hidroxibenzofenona, por ejemplo, 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2',4'-trihidroxi, 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi-2-hidroxibenzofenona, así como 4-metoxi-2-hidroxibenzofenona-ácido sulfónico-sal de sodio;
- \quad
- ésteres de ácido 4,4-difenilbutadieno-1,1-dicarboxílico, por ejemplo, bis(2-etilhexil)éster;
- \quad
- ácido 2-fenilbenzimidazol-4-sulfónico así como ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales;
- \quad
- derivados de benzoxazoles;
- \quad
- derivativos de benzotriazoles y 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-((1,1,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)-propil)-fenol, 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert.-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert.-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert.-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec.-butil-5'-tert.-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert.-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-[3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol, 2-[3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-tert.-butil-5'-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2'-hidroxifenil]-5-clorobenzotriazol, 2[3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]-5-clorobenzotriazol, 2-[3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil]benzotriazol, 2-[3'-tert.-butil-5'-(2-(2-etilhexiloxi)carboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-[3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil]-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol], el producto de esterificaicón completa de 2-[3'-tert.-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300, [RCH_{2}CH_{2}-COo(CH_{2})_{3}-]_{2} con R igual a 3'-tert.-butil-4-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil, 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbenzil)fenil]benzotriazol;
- \quad
- bencilideno alcanfor y sus derivados, como los nombrados, por ejemplo, en la memoria DE-A 3 836 630, por ejemplo, 3-benzilideno alcanfor, 3(4'-metilbenzilideno)d-1-alcanfor;
- \quad
- ácido \alpha-(2-oxoborn-3-iliden)tolueno-4-sulfónico y sus sales, metosulfato de N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilinio;
- \quad
- dibenzoilmetanos, por ejemplo, 4-tert.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano;
- \quad
- Compuestos de 2,4,6-triariltriazina como 2,4,6-tris-{N-[4-(2-etilhex-1-il)oxicarbonilfenil]amino}-1,3,5-triazina,
- \quad
- 4,4'-((6-(((tert.-butil)aminocarbonil)fenilamino)-1,3,5-triazin-2,4-diil)imino)bis(ácido benzoico-2'-etilhexiléster); y
- \quad
- 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina,
- \quad
- 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-di-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
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Otros absorbentes de UV adecuados pueden
tomarse de la memoria Cosmetic Legislation, Vol.1, Cosmetic
Products, European Commission 1999, páginas 64-66,
a la cual se hace referencia aquí.
Preferentemente, se utilizan los polvos de
polímero que contienen absorbentes de UV cuyas partículas de
polímeros presentan un tamaño de partículas \leq 500 nm.
Además, se utilizan, preferentemente, también
incluyendo el modo de ejecución preferido descrito anteriormente,
aquellos polvos de polímero que contienen 0,5 a 50% en peso de, al
menos, un absorbente de UV, en relación al peso de la matriz de
polímero.
Las mezclas de estabilizadores preferidas que
contienen el componente (a) y uno o múltiples de los componentes
(b) a (f) son aquellos que contienen, al menos, un polvo de polímero
(a), cuyas partículas de polímeros presentan un tamaño de
partículas \leq 500 nm.
Otras mezclas de estabilizadores preferidas,
también incluyendo el modo de ejecución preferido descrito
anteriormente, contienen, al menos, un polvo de polímero (a) que
contiene 0,5 a 50% en peso de, al menos, un absorbente de UV, en
relación al peso de la matriz de polímero.
El componente (b) como posible componente de las
mezclas de estabilizadores acordes a la invención, contiene,
preferentemente, al menos un fosfita orgánico, fosfina orgánica o
fosfonita orgánica, seleccionado del grupo de los compuestos de las
fórmulas generales (VI) a (XV):
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
n' es 2, 3 o 4;
p' es 1 o 2;
q' es 2 o 3;
r' es un número entero de 4 a 12;
y' es 1, 2 o 3;
z' es un número entero de 1 a 6;
A', para n' igual a 2, es un grupo alquileno
C_{2}-C_{18}; un grupo alquileno
C_{2}-C_{12}, que contiene un átomo de oxígeno
o de azufre o un grupo NR'_{4}; u grupo de la fórmula general:
un grupo de la fórmula
general:
o
un grupo fenileno;
para n' igual a 3, es un grupo
-Cr'H_{2}r'-1-, en donde r' tiene el
significado indicado anteriormente; y
para n' igual a 4, es un grupo de la fórmula
general
A'' para q' igual a 2 o 3 presenta el mismo
significadoque A' para n' igual a 2 o 3;
B' representa un enlace químico simple; un grupo
-CH_{2}-, -CHR'_{4}- o
-CR'_{1}R'_{4}-; un átomo de azufre; un
cicloalquilideno C_{5}-C_{7};
un ciclohexilideno sustituido con uno a cuatro
grupos alquilo C_{1}-C_{4} en la posición 3, 4
y/o 5;
B'' es alquileno
C_{1}-C_{30}, eventualmente interrumpido por NH,
N(alquilo C_{1}-C_{24}), P(alquilo
C_{1}-C_{24}), oxígeno o azufre;
alquilideno C_{1}-C_{30}
mono o poliinsaturado, eventualmente, interrumpido por NH,
N(alquilo C_{1}-C_{24}),
P(alquilo C_{1}-C_{24}), oxígeno o
azufre;
cicloalquilideno
C_{5}-C_{7}, eventualmente interrumpido por NH,
N(alquilo C_{1}-C_{24}), P(alquilo
C_{1}-C_{24}), oxígeno o azufre;
arileno C_{6}-C_{24} o
heteroarilos C_{5}-C_{24}, eventualmente
sustituidos con alquilo C_{1}-C_{24},
cicloalquilo C_{3}-C_{12} o alcoxi
C_{1}-C_{18};
D' para p' igual a 1 es un grupo metilo; y
para p' igual a 2, un grupo
-CH_{2}OCH_{2}-;
E' para y' igual a 1 es un alquilo
C_{1}-C_{24}; un grupo -OR'_{1}; o
halógeno;
para y' igual a 2, un grupo
-O-A''-O-, asimismo, A''
presenta el significado de A' para n' igual a 2; y
para y' igual a 3, un grupo
R'_{4}C(CH_{2}O-)_{3},
N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
Q' es un radical de valencia z' de un alcohol o
fenol, que en cada caso está unido al átomo de fósforo través de un
átomo de oxígeno;
R'_{1}, R'_{2} y R'_{3} son,
independientemente entre sí, hidrógeno; un grupo
-COOR'_{4}- o
-CONR'_{4}R'_{4}; alquilo
C_{1}-C_{24}, que contiene un átomo de oxígeno o
de azufre o un grupo -NR'_{4}-; fenilalquilo
C_{7}-C_{9}; cicloalquilo
C_{3}-C_{12};
fenilo o naftilo eventualmente sustituidos con
halógeno o uno a tres grupos alquilo
C_{1}-C_{24}, alcoxi
C_{1}-C_{24} o fenilalquilo
C_{7}-C_{9}; o un grupo de la fórmula
general:
en la
cual
m' es un número entero de 3 a 6;
R'_{4} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{24}; cicloalquilo
C_{3}-C_{12}; fenilaquilo
C_{7}-C_{9};
R'_{5} y R'_{6} son, independientemente
entre sí, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{6};
cicloalquilo C_{5}-C_{6};
R'_{7} y R'_{8} para q' igual a 2 son,
independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{4}
o juntos, un grupo pentametileno;
para q' igual a 3, respectivamente, un grupo
metilo;
R'_{14} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{9}; ciclohexilo;
R'_{15} es hidrógeno; un grupo metilo;
X' y Y' son un enlace químico simple; un átomo
de oxígeno;
Z' es un enlace químico simple; un grupo
metileno; un grupo -C(R'_{16})_{2}-; un
átomo de azufre;
R'_{16} es igual a alquilo
C_{1}-C_{6};
R'_{17} y R'_{18} son, independientemente
entre sí, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{24}
eventualmente interrumpido por NH, N(alquilo
C_{1}-C_{24}), oxígeno o azufre; fenilaquilo
C_{7}-C_{9}; alquenilo
C_{2}-C_{24} mono o poliinsaturado; alquinilo
C_{2}-C_{24}; alcoxialquilo
C_{2}-C_{8}; cicloalquilo
C_{3}-C_{12} eventualmente sustituido;
heteroarilo C_{5}-C_{24} eventualmente
sustituido; arilo C_{6}-C_{20} eventualmente
sustituido; arilalquilo C_{1}-C_{30}; alcoxi
C_{2}-C_{24}.
\newpage
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De modo especialmente preferido, el componente
(b) contiene, al menos una fosfita, fosfina o fosfonita orgánicas,
seleccionadas del grupo de los compuestos de las fórmulas generales
(VI), (VII), (X) y (XI), en donde:
n' es igual a 2;
y' es igual a 1, 2 o 3;
A' es un grupo alquileno
C_{2}-C_{18}; un grupo
p-fenileno o p-bifenileno;
E' para y' igual a 1 es un alquilo
C_{1}-C_{18}; un grupo -OR'_{1}; o
flúor;
para y' igual a 2, es un grupo
p-bifenileno; y
para y' igual a 3, un grupo
N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
R'_{1}, R'_{2} y R'_{3} son,
independientemente entre sí, alquilo
C_{2}-C_{18}; fenilaquilo
C_{7}-C_{9}; ciclohexilo; fenilo eventualmente
sustituido con uno a tres grupos alquilo
C_{1}-C_{18};
R'_{14} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{9};
R'_{15} es hidrógeno; un grupo metilo;
X' es un enlace químico simple;
Y' es un átomo de oxígeno;
Z' es un enlace químico simple; un grupo
-C(R'_{16})_{2}-;
R'_{16} es igual a alquilo
C_{1}-C_{4}.
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Otras fosfitas o fosfonitas orgánicas
especialmente preferidas del componente (b) están seleccionadas del
grupo de los compuestos de las fórmulas generales (VI), (VII), (X) y
(XI), en donde
n' es igual a 2;
y' es igual a 1 o 3;
A' es un grupo p-bifenileno
E' para y' igual a 1 es un alquilo
C_{1}-C_{18}; flúor;
para y' igual a 3, un grupo
N(CH_{2}CH_{2}O-)_{3};
R'_{1}, R'_{2} y R'_{3} son,
independientemente entre sí, alquilo
C_{2}-C_{18}; fenilo sustituido con dos a tres
grupos alquilo C_{2}-C_{12};
R'_{14} es un grupo metilo o tert.-butilo;
R'_{15} es hidrógeno;
X' es un enlace químico simple;
Y' es un átomo de oxígeno;
Z' es un enlace químico simple; un grupo
metileno; un grupo -CH(CH_{3})-.
\vskip1.000000\baselineskip
Otras fosfitas orgánicas especialmente
preferidas del componente (b) son aquellas de la fórmula general
(XVI)
en
donde:
\global\parskip1.000000\baselineskip
R''_{1} y R''_{2} son, independientemente
entre sí, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{8};
ciclohexilo; fenilo;
R''_{3} y R''_{4} son, independientemente
entre sí, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de fosfitas y fosfonitas del componente
(b) son: Trifenilfosfita, difenilalquilfosfitas,
fenildialquilfosfitas, tris(nonilfenil)fosfita
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Alkanox®
TNPP; Great Lakes Chemical Corp.), trilaurilfosfita,
trioctadecilfosfita, distearilpentaeritritoldifosfita,
tris(2,4-ditert.-butilfenil)fosfita
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial 20 Alkanox®
240; Great Lakes Chemical Corp.);
Diisodecilpentaeritritoldifosfita;
bis(2,4-di-tert.-butilfenil)pentaeritritoldifosfita
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Alkanox®
P24; Great Lakes Chemical Corp.),
bis(2,6-di-tert.-butil-4-metilfenil)pentaeri-tritoldifosfita,
bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)pentaeri-tritoldifosfita,
bis[2,4,6-tris(tert.-butil)fenil]pentaeritritoldifosfita,
25 trisstearilsorbitolfosfita,
tetrakis(2,4-di-tert.-butilfenil)-4,4'-difenilendifosfonita
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Alkanox®
24-44; Great Lakes Chemical Corp.),
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetratert.-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert.-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)metilfosfita,
bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilfosfita
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Irgafos®
38; Ciba Specialty Chemicals),
bis(2,4-dicumilfenil)
pentaeritritoldifosfita, 2,2',2''-nitrilo
[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-tert.-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)-fosfita,
2-etilhexil-(3,3',5,5'-tetratert.-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfita.
Cabe mencionar, especialmente:
tris(2,4-di-tert.-butilfenil)fosfita,
tris(nonilfenil)fosfita,
6-fluoro-2,4,8,10-tetratert.-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert.-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-tert.-butilfenil)pentaeritritoldifosfita,
bis(2,6-di-tert.-butil-4-metilfenil)
pentaeritritoldifosfita,
bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilfosfita,
bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritoldifosfita,
tetrakis(2,4-ditert.-butilfenil)-4,4'-difenilendifosfonita,
la trifosfita de la fórmula (XVII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y la difosfita de la fórmula
(XVIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En este caso, cabe destacar como posibles
componentes (b), especialmente, las fosfitas y fosfonitas orgánicas:
tris(nonilfenil) fosfita,
tris(2,4-di-tert.-butilfenil)fosfita,
bis(2,4-di-tert.-butil-6-metilfenil)etilfosfita,
tetrakis
(2,4-di-tert.-butilfenil)-4,4'-difenilendifosfonita,
y
bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritoldifosfita.
Las fosfitas y fosfonitas orgánicas mencionadas
anteriormente del componente (b) son compuestos en sí conocidos,
asimismo, una gran cantidad de ellos se pueden adquirir en el
mercado.
\newpage
Los fenoles estéricamente impedidos, como
posible componente (c) de la mezclas de estabilizadores acorde a la
invención corresponde, preferentemente, a la fórmula general
(XIX)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
R'_{1} es alquilo
C_{1}-C_{4}.
n'' es un número 1, 2, 3 o 4;
X'' es un grupo metileno; o un grupo de las
fórmulas generales (XX) o (XXI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
Y'' es un átomo de oxígeno; o un grupo
-NH-;
asimismo X'' corresponde a
para n'' igual a 1, un grupo de la fórmula
general (XX), en la cual Y'' está unido a R_{2}' y R_{2}' es
alquilo C_{1}-C_{25};
para n'' igual a 2, un grupo de la fórmula
general (XX), en la cual Y'' está unido a R_{2}' y R_{2}' es un
grupo alquileno C_{2}-C_{12};
un grupo alquileno
C_{4}-C_{12}, que contiene uno o múltiples
átomos de oxígeno o azufre;
asimismo, en caso de que Y'' represente un grupo
-NH-, R_{2}' significa un enlace químico simple;
para n'' igual a 3, un grupo metileno; un grupo
de la fórmula general (XXI), en la cual el grupo etileno está unido
a R_{2}' y R_{2}' es un grupo de la fórmula (XXII)
para n'' igual a 4, un grupo de la
fórmula general (XX), en la cual Y'' está unido a R_{2}' y
R_{2}' es un grupo alcantetrailo
C_{4}-C_{10}.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de grupos alquilo
C_{1}-C_{25} lineales o de cadena ramificada son
metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo,
tert.-butilo, 2-etilbutilo, pentilo,
1-metilpentilo, isopentilo, neopentilo,
tert.-pentilo, hexilo, 1,3-dimetilbutilo,
2-metilpentilo, heptilo, isoheptilo,
1-metilhexilo, 1-etilpentilo,
octilo, 2-etilhexilo, isooctilo,
1,1,3,3-tetrametilbutilo,
1-metilheptilo, 3-metilheptilo,
nonilo, isononilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo,
decilo, 1,1,3-trimetilhexilo, isodecilo, undecilo,
dodecilo, 1-metilundecilo,
1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, tridecilo,
isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo,
octadecilo, nonadecilo, eicosilo y doeicosilo (las denominaciones
anteriores isooctilo, isononilo, isodecilo e isotridecilo son
denominaciones triviales y provienen de los alcoholes obtenidos por
oxosíntesis, véase Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie
(Enciclopedia de la química técnica Ullmann), 4^{a} edición, tomo
7, páginas 215 a 217, así como tomo 11, páginas 435 y 436).
R'_{1} es, preferentemente, un grupo metilo o
tert.-butilo;
Para n'' igual a 1, R_{2}' es,
preferentemente, un grupo alquilo C_{1}-C_{20},
especialmente, un grupo alquilo C_{4}-C_{18}.
Cabe destacar especialmente, como significado de R_{2}', grupos
alquilo C_{9}-C_{18} y, a su vez, en especial,
grupos alquilo C_{14}-C_{18}, por ejemplo,
octadecilo.
Para n'' igual a 2, R_{2}' es, usualmente, un
grupo alquileno C_{2}-C_{10}, preferentemente,
un grupo alquileno C_{2}-C_{8}. R_{2}'
corresponde, especialmente, a un grupo alquileno
C_{4}-C_{8}, de modo especialmente preferido, a
un grupo alquileno C_{4}-C_{6}, por ejemplo,
hexametileno. Los grupos alquileno pueden, eventualmente, contener
uno o múltiples átomos de oxígeno o azufre.
Ejemplos de grupos alquileno
C_{2}-C_{12} lineales o de cadena ramificada son
etileno, propileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno,
heptametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno.
Ejemplos de grupos alquileno
C_{4}-C_{12}, que contienen uno o múltiples
átomos de oxígeno o azufre, son
-CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}-,
-CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2})_{2}-O-CH_{2}-,
-CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2})_{3}-O-CH_{2}-,
-CH_{2}-(O-CH_{2}CH_{2})_{4}-O-CH_{2}-
y, especialmente,
-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-O-CH_{2}CH_{2}-
y
-CH_{2}CH_{2}-S-CH_{2}CH_{2}-.
Ejemplos de grupos alcantetrailo
C_{4}-C_{10} para R_{2}', si n'' es igual a 4,
son
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
siendo especialmente preferido el
radical
pentaeriltritol.
\vskip1.000000\baselineskip
Acorde a las preferencias mencionadas
anteriormente, los fenoles estéricamente impedidos preferidos como
posible componente (c) son aquellos en los cuales para n'' igual a
1 en la fórmula general (XIX) el radical R_{2}' es un grupo
alquilo C_{1}-C_{20}.
Acorde a las preferencias mencionadas
anteriormente, los fenoles estéricamente impedidos preferidos como
posible componente (c) son, además, aquellos en los cuales para n''
igual a 2 en la fórmula general (XIX) el radical R_{2}' es un
grupo alquileno C_{2}-C_{6}, un grupo alquileno
C_{4}-C_{8}, que contiene uno o múltiples
átomos de oxígeno o azufre, o,en caso de que Y'' represente un grupo
-NH-, un enlace químico simple;
Además, los fenoles estéricamente impedidos
preferidos como posible componente (c) también son aquellos en los
cuales para n'' igual a 4 en la fórmula general (XIX) el radical
R_{2}' es un grupo alcantetrailo C_{4}-C_{6}
mostrado anteriormente a modo de ejemplo.
Fenoles estéricamente impedidos preferidos como
posibles componentes (c) en las mezclas de estabilizadores acordes
a la invención son, además, aquellos en los cuales, en la fórmula
general (XIX) R_{1}' es un grupo metilo o tert.-butilo, n''
adopta un valor de 1, 2 o 4, X'' corresponde a un grupo (XX) e Y''
corresponde a un átomo de oxígeno o un grupo -NH-,
- asimismo, para n'' igual a 1, R_{2}' es un grupo alquilo C_{14}-C_{18},
- n'' es igual a 2, R_{2}' es un grupo alquileno C_{4}-C_{6} o un grupo alquileno C_{4}-C_{6} que contiene uno o múltiples átomos de oxígeno o azufre
- y
- n'' es igual a 4, R_{2}' es un grupo grupo alcantetrailo C_{4}-C_{6}.
\vskip1.000000\baselineskip
Como posible componente (c) son interesantes
los fenoles estéricamente impedidos que corresponden a la fórmula
general (XIX) y que se pueden asignar al grupo presentado a
continuación:
N,N'-hexametilenbis[3-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propionamida]
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Lowinox®
HD-98; Great Lakes Chemical Corp.),
octadecil-3-(3',5'-di-tert.-butil-4'-hidroxifenil)propionato
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Anox^{TM}
PP18; Great Lakes Chemical Corp.),
tetrakismetilen-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxi-hidrocinamato)metano
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial
Anox^{TM} 20; Great Lakes Chemical Corp.),
trietilenglicolbis[3-(3-tert.-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato]
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Lowinox®
GP-45; Great Lakes Chemical Corp.),
2,2'-tiodietilenbis[3(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propionato]
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Anox^{TM}
70; Great Lakes Chemical Corp.),
1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial
Anox^{TM} IC-14; Great Lakes Chemical Corp.), el
compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
(adquirible en el mercado bajo la denominación
comercial Irganox® 259; Ciba Specialty Chemicals), el compuesto de
la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(adquirible en el mercado bajo la denominación
comercial Irganox® 3125; Ciba Specialty Chemicals).
\vskip1.000000\baselineskip
Otros fenoles preferidos, estéricamente
impedidos, como posible componente (c) de las mezclas de
estabilizadores acordes a la invención son aquellas que contienen
un grupo fenol estéricamente impedido de las fórmulas generales
(I') o (I'a),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
asimismo, las variables R'_{1} y
R'_{2} presentan, independientemente entre sí, el significado
indicado
anteriormente.
\newpage
En este caso son interesantes, especialmente,
compuestos de las fórmulas generales (II') y (II'a).
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de las fórmulas (II') y (II'a) y
compuestos que contienen los grupos de las fórmulas (I') y (I'a),
están descritos en las memorias EP 162 523 A2 y EP 182 415 A2, a las
cuales aquí se hace referencia expresamente. Debido a los radicales
sililo hidrolizables, los compuestos mencionados anteriormente
pueden producir productos complejos y de elevada viscosidad de
hidrólisis y/o condensación.
\vskip1.000000\baselineskip
Un ejemplo de los compuestos que contienen
grupos sililo mencionados anteriormente está mostrado a continuación
en la fórmula general (II''):
\vskip1.000000\baselineskip
El "compuesto" consiste en una mezcla
conformada por oligómeros lineales, en la cual R_{1} es igual a
hidroxi y R_{2} es igual a hidrógeno, y oligómeros cíclicos, en
los cuales R_{1} y R_{2} es, respectivamente, un enlace químico
simple, con un peso molar medio de 3900 g/mol.
Como ya se ha mencionado anteriormente, son
conocidos los fenoles estéricamente impedidos como posible
componente (c) y, en algunos casos también adquiribles en el
mercado. Por otro lado, pueden obtenerse otros compuestos de este
tipo, por ejemplo, también correspondientemente con las memorias US
3 330 859, US 3 960 928, EP 162 523 A2 y EP 182 415 A2.
Como posible componente (d), en los compuestos
de estabilizadores acordes a la invención pueden contenerse aminas
estéricamente impedidas. En estos compuestos se contiene, al menos,
un agrupamiento de las fórmulas generales (XXIII) o (XXIV),
en
donde
G es hidrógeno; un grupo metilo;
G_{1} y G_{2} son, independientemente entre
sí, hidrógeno; un grupo metilo; o juntos, un átomo de oxígeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Como posible componente (d) en las mezclas de
estabilizadores acordes a la invención, pueden utilizarse aminas
estéricamente impedidas, seleccionadas, preferentemente, entre los
siguientes grupos (a') a (h') de compuestos y que cuentan con, al
menos, uno de los agrupamientos mencionados anteriormente de las
fórmulas generales (XXIII) o (XXIV).
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (a'): Compuestos de la fórmula general
(XXV)
en
donde
n es un número entero de 1 a 4;
G y G_{1} son, independientemente entre sí,
hidrógeno o un grupo metilo;
G_{11} es hidrógeno, oxígeno
(N-G_{11} forman entonces un grupo nitroxilo),
hidroxi, un grupo NO (grupo nitroso), un grupo
-CH_{2}CN, alquilo C_{1}-C_{18},
alquenilo C_{3}-C_{8}, alquinilo
C_{3}-C_{8}, arilalquilo
C_{7}-C_{12}, alcoxi
C_{1}-C_{18}, cicloalcoxi
C_{5}-C_{8}, fenilalcoxi
C_{7}-C_{9}, alcanoilo
C_{1}-C_{8}, alquenoilo
C_{3}-C_{5}, alcanoiloxi
C_{1}-C_{18}, benciloxi, glicidilo; un grupo
-CH_{2}CH(OH)-Z, en donde Z es
hidrógeno, metilo o fenilo; preferentemente, hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, alilo, bencilo, acetilo o
acriloilo;
G_{12} para n igual a 1 es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, que eventualmente contiene uno o
múltiples átomos de oxígeno, cianoetilo, bencio, glicidilo, un
radical monovalente de un ácido carboxílico alifático, insaturado o
aromático cicloalifático o ariloalifático, ácido carbámico o ácido
que contiene fósforo, o un radical monovalente, preferentemente, un
radical de un ácido carboxílico alifático con 2 a 18 átomos de
carbono, un ácido carboxílico cicloalifático con 7 a 15 átomos de
carbono de un ácido carboxílico
\alpha,\beta-insaturado con 3 a 5 átomos de
carbono, un ácido carboxílico aromático con 7 a 15 átomos de
carbono, asimismo, estos ácidos carboxílicos eventualmente están
sustituidos en la parte alifática, cicloalifática o aromática con
uno a tres grupos -COOZ_{12} y Z_{12} representa
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20}, alquenilo
C_{3}-C_{12}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, fenilo o bencilo;
para n igual a 2, alquileno
C_{2}-C_{12}, alquenileno
C_{4}-C_{12}, un grupo xilileno, un radical
bivalente de un ácido dicarboxílico, ácido dicarbámico, un ácido que
contiene fósforo, alifático cicloalifático, arilalifático o
aromático, o un radical sililo bivalente, preferentemente, un
radical de un ácido dicarboxílico alifático con 2 a 36 átomos de
carbono, un ácido dicarbámico cicloalifático o aromático con 8 a 14
átomos de carbono, asimismo, estos ácidos carboxílicos
eventualmente están sustituidos en la parte alifática,
cicloalifática o aromática con uno o dos grupos
-COOZ_{12} y Z_{12} presenta el significado
anteriormente descrito;
para n igual a 3, un radical trivalente de un
ácido tricarboxílico alifático cicloalifático o aromático,
asimismo, este ácido carboxílico eventualmente
está sustituido en la parte alifática, cicloalifática o aromática
con un grupo -COOZ_{12} y Z_{12} posee el significado
anteriormente descrito, un ácido tricarbámico, un ácoido que posee
fósforo, o un radical sililo trivalente; y
para n igual a 4, un radical cuatrivalente de un
ácido tetracarboxílico alifático cicloalifático o aromático.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de grupos alquilo
C_{1}-C_{12} son: metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo, sec.-butilo,
tert.-butilo, n-hexilo, n-octilo,
2-etilhexilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo y
n-dodecilo.
Ejemplos de grupos alquilo
C_{1}-C_{18} para G_{11} y G_{12} son,
complementando los grupos ya mencionados:
n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo y n-octadecilo.
Ejemplos de grupos alquenilo
C_{3}-C_{8} para G_{11} son:
1-propenilo, alilo, metalilo,
2-butenilo, 2-pentenilo,
2-hexenilo, 2-octenilo y
4-tert.-butil-2-butenilo.
Como grupo alquinilo
C_{3}-C_{8} para G_{11} se puede utilizar,
preferentemente, propargilo.
Como grupo arilalquilo
C_{7}-C_{12} para G_{11} se puede utilizar,
especialmente, feniletilo, preferentemente, bencilo.
Ejemplos de grupos alcanoilo
C_{1}-C_{8} para G_{11} son: formilo,
propionilo, butirilo, octanoilo, especialmente, acetilo y, en el
caso de un grupo alcanoilo C_{3}-C_{5},
preferentemente, acriloilo.
Ejemplos de ésteres de ácido carboxílico
monovalentes para G_{12} se desprenden de ácido acético, ácido
caprónico (ácido hexánico), ácido esteárico (ácido octadecánico),
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido benzoico y ácido
\beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)
propiónico.
Ejemplos de radicales sililo monovalentes para
G_{12} son: Un radical de la fórmula general
-(C_{j}H_{2i})-S_{i}(Z')_{2}Z'',
en donde j es un número entero de 2 a 5 y Z' y Z'',
independientemente entre sí, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} o alcoxilo
C_{1}-C_{4}.
Ejemplos de ácidos dicarboxílicos bivalentes
para G_{12} se desprenden de ácido malónico, ácido succínico,
ácido glutárico, ácido adipínico, ácido subérico (ácido
octanodioico), ácido sebacínico, ácido maleico, ácido itacónico
(ácido metulensuccínico), ácido ftálico, ácido dibutilmalónico,
ácido dibencilmalónico, ácido
butil(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)malónico
y ácido bicicloheptendicarboxílico.
Ejemplos de ésteres de ácidos tricarboxílicos
trivalentes para G_{12} se desprenden del ácido trimelítico, acido
cítrico y ácido nitrilotriacético.
Ejemplos de ésteres de ácidos tetracarboxílicos
cuatrivalentes para G_{12} se desprenden de ácido
butan-1,2,3,4-tetracarboxílico y
ácido piromelítico (ácido
1,2,4,5-benzoltetracarboxílico).
Ejemplos de ésteres de ácidos dicarbámicos
bivalentes para G_{12} se desprenden de ácido
hexametilendicarbámico y ácido
2,4-toluoldicarbámico.
Preferentemente, los compuestos de la fórmula
general (XXV), en donde G es hidrógeno, G_{11} hidrógeno o
metilo, G_{12} un radical diacilo de un ácido dicarboxílico
alifático con 4 a 12 átomos de carbono y n es igual a 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula
general (XXV) son, especialmente:
1)
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
2)
1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
3)
1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4)
1-(4-tert.butil-2-butenil)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
5)
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
6)
1-etil-4-saliciloiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
7)
4-metacriloiloxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
8)
1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il-\beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propionato,
9)
bis(1-bencil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)maleato,
10)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato,
11)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato,
12)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato,
13)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
14)
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,
15)
bis(1,2,3,6-tetrametil-2,6-dietilpiperidin-4-il)sebacato,
16)
bis(1-alil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)ftalato,
17)
1-hidroxi-4-\beta-cianoetiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
18)
1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-acetatos,
19)
tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)trimelitato,
20)
1-acriloil-4-benciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
21)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)dietilmalonato,
22)
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)dibutilmalonato,
23) bis
(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-n-butil-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)malonato,
24)
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
25)
bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
26)
hexan-1',6'-bis(4-carbamoiloxi-1-n-butil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina),
27)
tolueno-2',4'-bis(4-carbamoiloxi-1-n-propil-2,2,6
tetrametilpiperidina),
28)
dimetil-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano,
29)
fenil-tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-oxi)silano,
30)
tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)fosfita,
31)
tris(1-propil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)fosfato,
32)
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)fenilfosfonato,
33)
4-hidroxi-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
34)
4-hidroxi-N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
35)
4-hidroxi-N-(2-hidroxipropil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
36)
1-glicidil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
37)
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
38)
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidinil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert.-butilbenzil)malonato,
39)
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)succinato.
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (b'): Compuestos de la fórmula general
(XXVI)
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
n es 1 o 2;
G, G_{1} y G_{11} tienen el mismo signficado
que en el grupo (a');
G_{13} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, hidroxialquilo
C_{2}-C_{5}, cicloalquilo
C_{5}-C^{7}, arilalquilo
C_{7}-C_{8}, formilo, alcanoilo
C_{2}-C_{18},
alquenoilo C_{3}-C_{5},
benzoilo o un grupo de la fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
G_{14}, para n igual a 1, es hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{15}, alquenilo
C_{3}-C_{8}, cicloalquilo
C_{5}-C_{7}, con hidroxi, ciano,
alcoxicarbonilo o alquilo C_{1}-C_{4} sustituido
con carbamida, glicidilo, grupo de la fórmula
-CH_{2}-CH(OH)-Z
o de la fórmula -CONHZ,
en donde Z es hidrógeno, metilo o fenilo, en el
caso en que G_{13} no es alcanoilo, alquenoilo o benzoilo, o
G_{13} y G_{14} forman, conjuntamente, un radical bivalente de
un ácido 1,3-dicarboxílico alifático, cicloalifático
o aromático;
para n igual a 2, alquileno
C_{2}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12}, un grupo xilileno, un grupo de la
fórmula
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-
o un grupo de la fórmula
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D-O,
en donde D es alquileno C_{2}-C_{10}, amileno
C_{6}-C_{10} o cicloalquileno
C_{6}-C_{12}, un grupo
1-oxo-(C_{2}-C_{12})-alquileno,
un radical bivalente de un ácido dicarboxílico o dicarbámico
alifático, cicloalifático o aromático, o -CO-; o G_{13}
y G_{14} en el átomo de nitrógeno número 4 de cada uno de los dos
radicales piperindinil, conforman, junto con un radical de la de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Los posibles grupos alquilo
C_{1}-C_{12}- o grupos alquilo
C_{1}-C_{18} ya fueron descritos en el grupo
(a'), a modo de ejemplo.
Como cicloalquilo
C_{5}-C_{7} se puede utilizar, preferentemente,
ciclohexilo.
Como arilalquilo para G_{13} se puede utilizar
feniletilo, preferentemente, benzilo.
Como hidroxialquilo
C_{2}-C_{5} para G_{13} pueden utilizarse, por
ejemplo, 2-hidroxietilo y
2-hidroxipropilo.
Ejemplos de grupos alcanoil
C_{2}-C_{18} para G_{13} son: propionilo,
butirilo, octanoilo, dodecanoilo, hexadecanoilo y octadecanoilo.
Debemos mencionar, especialmente, acetilo y, en el caso de que
G_{13} sea alquenoilo C_{3}-C_{5},
preferentemente, acriloilo.
Ejemplos de alquenilo
C_{2}-C_{8} para G_{14} son: alilo, metalilo,
2-butenilo, 2-pentenilo,
2-hexenilo y 2-octenilo.
Ejemplos de alquilo
C_{1}-C_{4}, sustituidos por hidroxi, ciano,
alcoxicarbonilo o carbamida son: 2-hidroxiethilo,
2-hidroxipropilo, 2-cianoetilo,
metoxicarbonilmetilo, 2-etoxicarboniletilo,
2-aminocarbonilpropilo y
2-(dimetilaminocarbonil)etilo.
Ejemplos de alquileno
C_{2}-C_{12} son: etileno, propileno,
2,2-dimetilpropileno, tetrametileno, hexametileno,
octametileno, decametileno y dodecametileno.
Ejemplos de arileno
C_{6}-C_{15} son: o-, m- o
p-fenileno, 1,4-naftileno y
4,4'-difenileno.
Como cicloalquileno
C_{6}-C_{12} se puede utilizar, especialmente,
ciclohexileno.
Compuestos preferidos de la fórmula general
(XXVI) son aquellos en los que n es igual a 1 o 2 y G representa
hidrógeno, G_{11} es hidrógeno o metilo, G_{13} es hidrógeno,
formilo, alquilo C_{1}-C_{12} o un grupo de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
y
G_{14} para n igual a 1, es hidrógeno o
alquilo C_{1}-C_{12} y
para n igual a 2, alquileno
C_{2}-C_{8} o un grupo
1-oxo-(C_{2}-C_{8})-alquileno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula
general (XXVI) son, especialmente:
1)
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina,
2)
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diacetamida,
3)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amina,
4)
4-benzoilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
5)
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'-di-butiladipamida,
6)
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N,N'-di-ciclohexil-2-hidroxipropilen-1,3-diamina,
7)
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-p-xililendiamina,
8)
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinamida,
9)
bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-\beta-aminodipropionato,
10) un compuesto de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
11)
4-[bis(2-hidroxietil)amino]-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
12)
4-(3-metil-4-hidroxi-5-tert.-butilbenzamido)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
13)
4-metacrilamido-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina,
14)
N,N'-bisformil-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina
(adquirible en el mercado bajo la denominación comercial Uvinul®
4050 H; BASF AG (S.A.)),
15)
N,N'-bisformil-bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)hexametilen-1,6-diamina,
16) un compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(adquirible en el mercado bajo la denominación
comercial Uvinul® 4049 H; BASF AG (S.A.)),
17) un compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Grupo (c'): Compuestos de la fórmula general
(XXVII)
en
donde:
n' es 1 o 2;
G, G_{1} y G_{11} tienen el mismo
significado que en el grupo (a');
G_{15} para n igual a 1, es alquileno
C_{2}-C_{8}, hidroxialquileno
C_{2}-C_{8} o aciloxialquileno
C_{4}-C_{22} y
para n igual a 2, un grupo
(CH_{2})_{2}C(CH_{2}-)_{2}.
Ejemplos de alquenilo
C_{2}-C_{8} o hidroxialquileno
C_{2}-C_{8} para G_{15} son: etileno,
1-metiletileno, propileno,
2-etilpropileno y
2-etil-2-hidroximetilpropileno.
Como ejemplo de alcoxialquileno
C_{4}-C_{22} para G_{15} mencionaremos
2-etil-2-acetoximetilpropileno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula
general (XXVII) son, especialmente:
1)
9-aza-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano,
2)
9-aza-8,8,10,10-tetrametil-3-etil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano,
3)
8-aza-2,7,7,8,9,9-hexametil-1,4-dioxaspiro[4.5]decano,
4)
9-aza-3-hidroximetil-3-etil-8,8,9,10,10-pentametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano,
5)
9-aza-3-etil-3-acetoximetil-9-acetil-8,8,10,10-tetrametil-1,5-dioxaspiro[5.5]undecano,
6)
2,2,6,'6-tetrametilpiperidin-4-espiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-espiro-5''-(1'',3''-dioxan)-2''-espiro-4''-(2''',2''',6''',
6'''-tetrametilpiperidina).
6'''-tetrametilpiperidina).
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (d'): Compuestos de las fórmulas generales
(XXVIIIA), (XXVIIIB) y, preferentemente, (XXVIIIC):
en
donde:
\global\parskip1.000000\baselineskip
n es 1 o 2;
G, G_{1} y G_{11} tienen el mismo
significado que en el grupo (a');
G_{16} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, alilo, bencilo, gicidilo o
alcoxialquilo C_{2}-C_{6};
G_{17} para n igual a 1, es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{12}, alquenilo
C_{3}-C_{5},
arilalquilo C_{7}-C_{9},
cicloalquilo C_{5}-C_{7} o hidroxialquilo
C_{2}-C_{4}
alcoxialquilo C_{2}-C_{6},
arilo C_{6}-C_{10}, glicidilo o un grupo de la
fórmula
- -(CH_{2})_{p}-COO-Q o -(CH_{2})_{p}-O-CO-Q,
en donde p es igual a 1 o 2 y Q es
alquilo C_{1}-C_{4} o
fenilo
y
para n igual a 2, alquileno
C_{2}-C_{12}, alquenileno
C_{4}-C_{12}, amileno
C_{6}-C_{12}, un grupo de la fórmula:
- -CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-D-O-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-,
En donde D es alquileno
C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15}, cicloalquileno
C_{6}-C_{12}, o un grupo de la fórmula:
- -CH_{2}CH(OZ')CH_{2}-OCH_{2}-CH(OZ')CH_{2}-OCH_{2}-CH(OZ')CH_{2}-
En donde Z' es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alilo, bencilo, alcanoilo
C_{2}-C_{12} o benzoilo.
\vskip1.000000\baselineskip
T1 y T1 son, independientemente entre sí,
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{16} eventualmente
sustituido con halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
arilo C_{1}-C_{10} eventualmente sustituido con
halógeno o arilo C_{1}-C_{4}, arilalquilo
C_{7}-C_{9} eventualmente sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, o T_{1} y
T_{2} conforman, junto con el átomos de carbono al cual están
unidos, un anillo de cicloalcanos
C_{5}-C_{14}.
Ejemplos de alquilo
C_{1}-C_{12} son: metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo, sec.-butilo,
tert.-butilo, n-hexilo, n-octilo,
2-etilhexilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo y
n-dodecilo.
Los ejemplos de alquilo
C_{1}-C_{18}, completando los radicales aquilo
C_{1}-C_{12} mencionados a modo de ejemplo,
son: n-tridecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo y n-octadecilo.
Ejemplos de alcoxial quilo
C_{2}-C_{6} son: metoximetilo, etoximetilo,
propoximetilo, tert.-butoximetilo, etoxietilo, etoxipropilo,
n-butoxietilo, tert.-butoxietilo, isopropoxietilo y
propoxipropilo.
Ejemplos de alquenilo
C_{3}-C_{5} para G_{17} son:
1-propenilo, alilo, metalilo,
2-butenilo y 2-pentenilo.
Ejemplos de alquilarilo
C_{7}-C_{9} para G_{17} T_{1} y T_{2} son:
feniletilo, preferentemente, bencilo.
Ejemplos para el caso en que T_{1} y T_{2}
conformen anillos de cicloalcanos con el átomo de carbono al cual
están unidos, son: ciclopentano, ciclohexano, ciclooctano y
ciclododecano.
Ejemplos de hidroxialquilo
C_{2}-C_{4} para G_{17} son:
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo,
2-hidroxibutilo y
4-hidroxibutilo.
Ejemplos de arilo
C_{6}-C_{10} para G_{17} T_{1} y T_{2}
son: fenilo eventualmente sustituido con halógeno o alquilo
C_{1}-C_{4} y \alpha- o
\beta-naftilo eventualmente sustituido con
halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
Ejemplos de alquileno
C_{2}-C_{12} para G_{17} son: etileno,
propileno, 2,2-dimetilpropileno, tetrametileno,
hexametileno, octametileno, decametileno y dodecametilenos.
Ejemplos de alquenileno
C_{4}-C_{12} para G_{17} son:
2-butenileno, 2-pentenileno y
3-hexenileno.
Ejemplos de arileno
C_{6}-C_{12} para G_{17} son: o-,
m- y p-fenileno,
1,4-naftileno y 4,4'-difenileno.
Ejemplos de alcanoil
C_{2}-C_{12} para Z son: propionilo, butirilo,
octanoilo y dodecanoilo, preferentemente, acetilo.
Los ejemplos de alquileno
C_{2}-C_{10}, arileno
C_{6}-C_{15} y cicloalquileno
C_{6}-C_{12} para D estánd escritos en el grupo
(b').
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de polialquilpiperidinas de las
fórmulas generales (XXVIIA), (XXVIIIB) y (XXVIIIC) son,
especialmente:
1)
3-bencil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
2)
3-n-octil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
3)
3-alil-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
4)
3-glicidil-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentametilespiro[4.5]decan-2,4-diona,
5)
1,3,7,7,8,9,9-heptametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona,
6)
2-isopropil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4.5]decano,
7)
2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano,
8)
2,2-dibutil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano,
9)
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.2]heneicosano,
10)
2-butil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-4,8-diaza-3-oxoespiro[4.5]decano,
y, preferentemente,
11)
8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro-[4.5]decan-2,4-diona,
y compuestos de las siguientes fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (e'): Compuestos de la fórmula general
(XXIX)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
n' es 1 o 2;
G_{18} es un compuesto de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
G y G_{11} tienen el mismo significado que en
el grupo (a');
G_{1} y G_{2} son, independientemente entre
sí, hidrógeno o metilo, o conforman, junto con el átomo de carbono
al cual están unidos, un grupo carbonilo;
E es oxígeno o un grupo
-NG_{13}-;
A alquileno C_{2}-C_{6} o un
grupo -(-CH_{2})_{3}-O-;
x es igual a 0 o 1;
G_{13} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-G_{13}; hidroxialquilo
C_{2}-C_{5}; cicloalquilo
C_{5}-C_{7};
G_{19} tiene el mismo significado que G_{18}
o uno de los siguientes grupos: -NG_{21}G_{22},
-OG_{23}, -NHCH_{20}G_{23} o
-N(CH_{20}G_{23})_{2};
G_{20} para n igual a 1, tiene el mismo
significado que G_{18} o G_{19},
para n igual a 2, un grupo
-E-B-E-, en el cual B
significa un alquileno C_{2}-C_{8} eventualmente
interrumpido por uno o dos grupos
-N(G_{21});
G_{21} es alquilo
C_{1}-C_{12}, ciclohexilo, bencilo,
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, un grupo de la
siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
o un grupo de la siguiente
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
G_{22} es alquilo
C_{1}-C_{12}, ciclohexilo, bencilo,
hidroxialquilo C_{1}-C_{4};
o G_{21} y G_{22} en el grupo
-NG_{21}G_{22} forman, conjuntamente, un grupo
alquileno C_{4}-C_{5} u oxalquileno
C_{4}-C_{5}, o
un grupo de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
G_{23} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{12}, fenilo.
Ejemplos de alquilo
C_{1}-C_{12} son: metilo, etilo,
n-propilo, n-butilo, sec.-butilo,
tert.-butilo, n-hexilo, n-octilo,
2-etilhexilo, n-nonilo,
n-decilo, n-undecilo y
n-dodecilo.
Ejemplos de hidroxialquilo
C_{1}-C_{4} son: 2-hidroxietilo,
2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo,
2-hidroxibutilo y
4-hidroxibutilo.
Ejemplos de alquileno
C_{2}-C_{6} para A son: etileno, propileno,
2,2-dimetilpropileno, tetrametileno y
hexametileno.
Cabe mencionar, en el caso de que G_{21} y
G_{22} formen juntos alquileno C_{4}-C_{5} u
oxialquileno C_{4}-C_{5}: tetrametileno,
pentametileno y 3-oxapentametileno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de polialquilpiperidinas de la fórmula
general (XXIX) son, especialmente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R-NH-(CH_{2})_{3}-N(R)-(CH_{2})_{2}-N(R)-(CH_{2})_{3}-NH-R
(XXIX)-6,
en donde R significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R-NH-(CH_{2})_{3}-N(R)-(CH_{2})_{2}-N(R)-(CH_{2})_{3}-NH-R
(XXIX)-7,
\newpage
en donde R significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
R-N(CH_{3})-(CH_{2})_{3}-N(R)-(CH_{2})_{2}-N(R)-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})-R
(XXIX)-8,
en donde R significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (f'): Compuestos oligómeros o polímeros
cuyas unidades de repetición contienen radicales
2,2,6,6-tetrametilpiperidina, especialmente,
poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliaminas, poliuretanos,
poliureas, poliaminotriazinas, poli(met)actilatos y
poli(met)actilamidas, así como sus copolímeros.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de tales
2,2,6,6-polialquilpiperidinas se representan con las
siguientes fórmulas, en las cuales m es una cifra de 2 a 200;
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R es un
radical
\vskip1.000000\baselineskip
y m' y m'' son, respectivamente,
números enteros de 0 a 200, con la indicación de que m' + m'' =
m.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros ejemplos de compuestos polímeros del grupo
(f) son:
- los productos de reacción de
compuestos de la fórmula (XXXI)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
con
epiclorhidrina,
\vskip1.000000\baselineskip
- Poliésteres, que se obtienen por
conversión de ácido
butano-1,2,3,4-tetracarboxílico con
alcoholes bivalentes de la fórmula (XXXII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y cuya terminación carboxílica
proveniente del ácido tetracarboxílico está esterificada con
2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina,
- Compuestos de la fórmula general
(XXXIII)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde aproximadamente un tercio
de los radicales R es etilo y la cantidad restante del radical R es
un radical de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
y m una cifra de 2 a
200,
- copolímeros, cuyas unidades de
repetición consisten, por un lado, en
\alpha-metilestireno
y, por otro lado, de derivados de la maleimida
de las fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
- copolímeros, cuyas unidades de
repetición consisten, por un lado, en
\alpha-olefinas C_{18}-C_{28}
o mezclas de tales olefinas y, por otro lado, en derivados de la
maleimida de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Cabe mencionar, por ejemplo, el producto
comercializado Uvinul® 5050 H (sólo hidrógeno en el nitrógeno número
1 del anillo de piperidina; BASF AG (S:A.).
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (g'): Compuestos de la fórmula general
(XXXIV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
n' es 1 o 2;
en donde G y G_{11} tienen el mismo
significado que en el grupo (a') y
G_{14} tiene el mismo significado que en el
grupo (b'), asimismo, G_{14} no representa ni un grupo
-CONH-Z ni un grupo
-CH_{2}CH(OH)-CH_{2}-O-D-O.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general
(XXXIV) son:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Grupo (h'): Compuestos de la fórmula general
(XXXV)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
R_{1} es alquilo
C_{1}-C_{10}, cicloalquilo
C_{5}-C_{12} eventualmente sustituido con
alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo eventualmente
sustituido con alquilo C_{1}-C_{10};
R_{2} es alquileno
C_{3}-C_{10};
R_{3} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8}, O, -CH_{2}CN, alquenilo
C_{3}-C_{6}, fenilalquilo
C_{7}-C_{9} eventualmente sustituido en el
radical fenilo con alquilo C_{1}-C_{4}, acilo
C_{1}-C_{8}, grupo-OR'_{3}, en
donde R'_{3} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{10}, y
n es un número entero de 1 a 50.
\vskip1.000000\baselineskip
En el sentido de la presente invención, son
importantes, especialmente, los compuestos pertenecientes al grupo
(d) de las aminas estéricamente impedidas y seleccionados entre:
Uvinul® 4049 H (BASF AG), Uvinul® 4050 H (BASF AG), Uvinul® 5050 H
(BASF AG), Tinuvin®123 (Ciba Specialty Chemicals), Tinuvin®144 (Ciba
Specialty Chemicals), Lowilite® 76 (Great Lakes Chemical
Corporation), Lowilite® 62 (Great Lakes Chemical Corporation),
Lowilite® 94 (Great Lakes Chemical Corporation), Chimassorb® 119
(Ciba Specialty Chemicals), Cysorb® UV 3529 (Cytec), Cyasorb® UV
3346 (Cytec), los compuestos de la fórmula
(XXXV)-1:
poli-metilpropilo-3-oxi-[4-(2,2,6,6-tetrametil)piperidinil]siloxano,
adquirible en el mercado bajo la denominación comercial UVASIL®
299 (Great Lakes Chemical Corporation),
poli-metilpropil-3-oxi-[4-(1,2,2,6,6-pentametil)piperidinil]siloxano.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos del grupo (d) de las aminas
estéricamente impedidas, que se utilizan acorde a la invención,
presentan un peso molar medio Mn de 500 a 10000, especialmente, de
1000 a 10000.
\vskip1.000000\baselineskip
Como posible componente (e), en las mezclas de
estabilizadores puede hallarse, al menos, un compuesto seleccionado
entre el grupo de los cromanos. Preferentemente, los compuestos
corresponden a la fórmula (XXV)
en
donde
R'_{19} es hidrógeno; alquilo
C_{1}-C_{24}; cicloalquilo
C_{3}-C_{12}; un alquenilo
C_{2}-C_{24} mono o poliinsaturado;
y
R'_{20}, R'_{21}, R'_{22} y R'_{23} son,
independientemente entre sí; alquilo
C_{1}-C_{24}; cicloalquilo
C_{3}-C_{12}; un alquenilo
C_{2}-C_{24} mono o poliinsaturado; grupos
carboxilo COOR'_{19}; grupos succinilo-CH
(COOR'_{19})-CH_{2}-COOR'_{19}.
Ya se han descrito anteriormente, a modo de ejemplo, los posibles
radicales alquilo C_{1-24}, cicloalquilo
C_{3-12} y alquenilo C_{1-24}.
Mencionaremos aquí nuevamente:
los grupos alquilo
C_{1}-C_{24}: metilo, etilo, propilo,
isopropilo, butilo, isobutilo, sec.-butilo, tert.-butilo, pentilo,
isopentilo, neopentilo, tert.-pentilo, hexilo,
2-metilpentilo, heptilo,
1-etilpentilo, octilo, 2-etilhexilo,
isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo,
dodecilo, tridecilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo,
hexadecilo, heptadecilo y octadecilo (las denominaciones anteriores
isooctilo, isononilo, isodecilo e isotridecilo son denominaciones
triviales y provienen de los alcoholes obtenidos por oxosíntesis
- véase Ullmanns Enciklopädie der technischen
Chemie (Enciclopedia de la química técnica Ullmann), 4^{a}
edición, tomo 7, páginas 215 a 217, así como tomo 11, páginas 435 y
436); grupos cicloalquilo C_{3}-C_{12},
eventualmente sustituidos, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclohexilo,
ciclopentilo, metilciclohexilo y sus isómeros correspondientes;
Grupos alquileno
C_{2}-C_{24}: vinilo, 1- y
2-propenilo, 1-, 2- y
3-butenilo, 1-, 2-, 3- y
4-pentenilo, 1-, 2-, 3-, 4- y
5-hexenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Compuestos especialmente preferidos del
componente (e) son 2,5,7,8-Tetrametil.2.
(4',8',12'-trimetiltridecil)-croman-6-ol
(\alpha-tocoferol),
2,5,8-Trimetil.2.(4',8',12'-trimetiltridecil)-croman-6-ol
(\beta-tocoferol),
2,7,8-trimetil.2.-(4',8',12'-trimetiltridecil)-croman-6-ol
(\gamma-tocoferol),
2,8-dimetil.2.-(4',8',12'-trimetiltridecil)-croman-6-ol
(\delta-tocoferol),
3,4-dihidro-2,2,5,7,8-pentametil-2H-1-benzopiran-6-ol
y ácido
6-hidroxi-2,5,7,8-tetrametilcroman-2-carboxílico
(Trolox).
Como posible componente (f) puede hallarse, al
menos, una sal orgánica o inorgánica, seleccionada entre el grupo
conformado por sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y
manganeso.
En el caso de las sales de cerio, hierro y
manganeso, son significativos el grado de oxidación +2 del hierro y
del manganeso y +3 del cerio.
Las sales orgánicas preferidas de zinc, calcio,
magnesio, hierro(II) y manganeso(II) corresponden a la
fórmula
Me(An)_{2}, sales orgánicas preferidas de cerio(III) de la fórmula Ce(An)_{3}, asimismo, Me representa zinc, calcio, magnesio, hierro (II) o manganeso(II) y An representa un anión de un ácido orgánico o de un enol. El ácido puede ser lineal o de cadena ramificada, saturado o insaturado, alifático, aromático, aralifático o cicloalifático y, eventualmente, estar sustituido con grupos hidroxilo o alcoxilo. Preferentemente, el ácido contiene uno a 24 átomos de carbono. Tales ácidos orgánicos son, por ejemplo, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfóricos o ácidos fosfínicos, preferentemente, ácidos carboxílicos.
Me(An)_{2}, sales orgánicas preferidas de cerio(III) de la fórmula Ce(An)_{3}, asimismo, Me representa zinc, calcio, magnesio, hierro (II) o manganeso(II) y An representa un anión de un ácido orgánico o de un enol. El ácido puede ser lineal o de cadena ramificada, saturado o insaturado, alifático, aromático, aralifático o cicloalifático y, eventualmente, estar sustituido con grupos hidroxilo o alcoxilo. Preferentemente, el ácido contiene uno a 24 átomos de carbono. Tales ácidos orgánicos son, por ejemplo, ácidos sulfónicos, ácidos sulfínicos, ácidos fosfóricos o ácidos fosfínicos, preferentemente, ácidos carboxílicos.
Ejemplos de ácidos carboxílicos de este tipo son
ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácio butérico,
ácido isobutérico, ácido caprónico, ácido
2-etilcaprónico, ácido caprílico, caprínico,
laurínico, palmitínico, estearínico, behenico, oléico, láctico,
ricinoleínico, ácido 2-etoxipropiónico, benzoico,
salicílico, ácido 4-butilbenzoico, 2-,
3- o 4-toluilico,
4-dodecilbenzoico, fenilacético, naftilacético,
ciclohexancarboxílico, 4-butilciclohexancarboxílico
y ciclohexilacético. El ácido carboxílico también puede presentarse
como mezcla técnica de ácidos carboxílicos, por ejemplo, de ácidos
grasos o de ácidos benzoicos alquilados.
Ejemplos de ácidos orgánicos que contienen
azufre o fósforo, son el ácido metanosulfónico, etansulfónico,
dodecansulfónico, benzolsulfónico, toluolsulfónico,
4-nonilbenzolsulfónico, benzosulfínico o
naftalinsulfónico, o ácido dodecansulfínico, benzolsulfínico o
naftalinsulfínico, ácido butilfosfónico, fenilfosfónico y sus
monoalquilésteres y ácido difenilfosfínico.
Si An es un anión enolato, preferentemente es un
anión de un compuesto \beta-dicarbonilo o de un
o-acilfenol. Ejemplos de compuestos
\beta-dicarbonilo son acetilacetona,
benzoilacetona, dibenzoilmetano, metiléster de ácido
acetoacetílico, butiléster de ácido acetoacetílico, lauriléster de
ácido acetoacetílico y \alpha-acetilciclohexanona.
Ejemplos de o-acilfenoles son
2-acetilfenol, 2-butiroilfenol,
2-acetilnaftol, 2-benzoilfenol o
salicilaldehido. El enolato es, preferentemente, el anión de un
compuesto \beta-dicarbonilo con 5 a 20 átomos de
carbono.
Las sales orgánicas de zinc, calcio, magnesio,
hierro(II), manganeso(II) y cerio(III)
contienen como aniones, preferentemente, acetilacetonato o un
monocarboxilato alifático con, por ejemplo, 1 a 24 átomos de
carbono. El acetato, laurato y estearato de magnesio, el formiato,
acetato, enantato, laurato y estearato de cinc, acetato, laurato y
estearato de calcio, acetato, laurato y estearato de manganeso,
acetilacetonato de cinc, acetilacetonato de calcio, acetilacetonato
de magnesio y acetilacetonato de manganeso son algunas de las sales
especialmente preferidas.
Las sales inorgánicas de zinc, calcio, magnesio,
hierro(II), manganeso(II) y cerio(III) son,
preferentemente, sus óxidos, hidróxidos, carbonatos así como, para
el magnesio, dolomita o hidrotalcita natural o sintética.
Las sales inorgánicas se utilizan como polvo
fino con tamaño medio de partículas de pocos \mum,
preferentemente, de pocos nm.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polvos de polímero finos que contienen, al
menos, un absorbente de UV, y las mezclas de estabilizadores
acordes a la invención son especialmente adecuadas para la
estabilización de polímeros contra el efecto de la radiación UV o
del efecto de la radiación UV, el oxígeno y el calor. Ejemplos de
polímeros que pueden ser estabilizados por el polvo de polímero, es
decir, las mezclas de estabilizadores, son:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por
ejemplo, polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno; también polímeros de cicloolefinas,
por ejemplo, policiclopenteno o polinorboneno; polietileno
(eventualmente reticulado), como, HDPE, HDPE-HMW,
HDPEUHMW, MDPE, LDPE, LLDPE, BLDPE, VLDPE y ULDPE;
Las poliolefinas, por ejemplo, en base a las
monolefinas mencionadas, preferentemente, polietileno y
polipropileno, pueden ser obtenidos acorde a todos los
procedimientos conocidos en la literatura, especialmente, acorde al
siguiente procedimiento:
- (a)
- polimerización radical (en general, a presiones y temperaturas elevadas);
\newpage
- (b)
- polimerización catalítica utilizando catalizadores, que usualmente presentan uno o múltiples metales del grupo IVB, VB, VIB o VIII (grupos 4, 5, 6 u 8/9/10 según IUPAC) del sistema periódico. Estos metales poseen, en general, uno o múltiples ligandos, por ejemplo, óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, asimismo, los ligandos pueden estar coordinados, por \pi o \sigma. Los complejos de metal, a su vez, pueden hallarse en forma libre o portada en sustratos; mencionaremos, como ejemplos de catalizadores, cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), óxido de aluminio o de silicio. Los catalizadores mencionados pueden estar en el medio de polimerización de modo soluble como no soluble, asimismo, en el caso de hallarse portados naturalmente son no solubles. Los catalizadores pueden hallarse solos o en presencia de otros activadores, por ejemplo, aquileno de metal, hidruros de metal, halogenuros u óxidos de alquileno de metal o alquiloxanos de metal, asimismo, los metales de estos activadores pertenecen a los grupos IA, IIA y/o IIIA (grupos 1, 2 o 13 según IUPAC) del sistema periódico. Estos activadores pueden ser modificados de manera simple con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas catalíticos se denominan, usualmente, catalizadores Phillips, Standard-Oil-Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen o "single site catalyst" (SSC).
2. Las mezclas de polímeros como descritas en el
punto 1, por ejemplo, mezclas de polipropileno con poliisobutileno;
mezclas de polipropileno con polietileno, por ejemplo, PP/HDPE,
PP/LDPE); mezclas de diferentes tipos de polietilenos, por ejemplo,
LDPE/HDPE.
3. Copolímeros de monolefinas y diolefinas entre
sí o con otros monómeros que contienen grupos vinilo. Ejemplos de
tales copolímeros son copolímeros de etileno/propileno, LLDPE y sus
mezclas con LDPE, copolímeros de
propileno/but-1-eno, copolímeros de
propileno/isobutileno, copolímeros de
etileno/but-1-en-, copolímeros de
etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de
etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de
propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno,
copolímeros de etileno/alquilacrilato, copolímeros de
etileno/alquilmetacrilato, copolímeros de etileno/vinilacetato y sus
copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido
acrílico y sus sales (ionómeros) así como terpolímeros de etileno
con propileno y un dieno, por ejemplo, hexadieno, diciclopentadieno
o etilidennorboneno; también mezclas de los copolímeros mencionados
entre sí o con los polímeros mencionados en el punto (1), por
ejemplo, copolímeros de polipropileno/etileno/propileno,
copolímeros de LDPE/etileno/vinilacetato-(EVA), copolímeros de
LDPE/etileno/ácido acrílico-(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y
copolímeros alternados o estadísticos de polialquilos/monóxido de
carbono y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo,
poliamidas.
4. poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(\alpha-metilestireno).
5. Copolímeros de estireno oder
\alpha-metilestireno con dienos o derivados del
ácido acrílico, por ejemplo, estireno/butadieno,
estireno/acrilnitrilo, estireno/alquilmetacrilato,
estireno/butadieno/alquilacrilato, estireno/butadieno/
alquilmetacrilato, estireno/anhídrido de ácido maleico, estireno/acrilnitrilo/metilacrilato; mezclas de elevada resistencia al choque entre copolímeros de estireno y otros polímeros, por ejemplo, poliacrilatos, polímeros de dienos o terpolímeros de etileno/propileno/dieno, copolímeros de bloque de estireno, por ejemplo, estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
alquilmetacrilato, estireno/anhídrido de ácido maleico, estireno/acrilnitrilo/metilacrilato; mezclas de elevada resistencia al choque entre copolímeros de estireno y otros polímeros, por ejemplo, poliacrilatos, polímeros de dienos o terpolímeros de etileno/propileno/dieno, copolímeros de bloque de estireno, por ejemplo, estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
6. Copolímeros por injerto de estireno o
\alpha-metilestireno, por ejemplo, estireno en
polibutadieno, estireno en polibutadieno/estireno o copolímeros de
polibutadieno/acrilnitrilo; estireno y acrilnitrilo (o
metacrilnitrilo) en polibutadieno; estireno, acrilnitrilo y
metilmetacrilato en polibutadieno; estireno y anhídrido de ácido
maleico en polibutadieno; estireno, acrilnitrilo y anhídrido de
ácido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en
polibutadieno; estireno y alquilacrilatos o alquilmetacrilatos en
polibutadieno; estireno y acrilnitrilo en terpolímeros de
etileno/propileno/dieno, estireno y acrilnitrilo en
polialquilacrilatos o polialquilmetacrilatos, estireno y
acrilnitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas
de copolímeros, enumerados en el punto (5), por ejemplo, mezclas de
copolímeros conocidos, como ABS, MBS, ASA o AES.
7. Polímeros con halógenos, por ejemplo,
policloropreno, elastómeros clorados, copolímeros de
isobutileno/isopreno ("halobutil rubber") clorados o
bromurados, copolímeros clorados o clorosulfonados de polietileno,
etileno y de etileno clorado, homopolímeros y copolímeros de
epiclorhidrina, especialmente, polímeros de compuestos de vinilo
con halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de
polivinilideno, fluoruro de polivinilo o fluoruro de
polivinilideno; también sus copolímeros, por ejemplo, basados en
cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato
de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
8. Polímeros derivados de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y sus derivados, por
ejemplo, poliacrilatos y polimetacrilatos, polimetilmetacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilnitrilos, modificados para la resistencia
al choque con butilacrilato.
9. Copolímeros basados en monómeros del punto
(8) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo,
copolímeros de acrilnitrilo/butadieno, copolímeros de
acrilnitrilo/alquilacrilato, copolímeros de
acrilnitrilo/alcoxialqulacrilato o copolímeros de
acrilnitrilo/vinilhalogenuro o terpolímeros de
acrilnitrilo/alquilmetacrilato/
butadieno.
butadieno.
10. Polímeros derivados de es insaturados y
aminas o sus derivados acilo o acetalo, por ejemplo,
polivinilalcohol, polivinilacetato, polivinilestearato,
polivinilbenzoato, polivinilmaleato, polivinilbutiral,
polialilftalato o polialilmelamina; así como sus copolímeros con
las olefinas mencionadas en el punto (1).
11. Homopolímeros y copolímeros de éteres de
cadena abierta o éteres cíclicos, por ejemplo, polialquilenglicoles,
óxido de polietileno, óxido de polipropietileno o copolímeros de
los compuestos descritos con éteres de bisglicidilo.
12. Poliacetalos, por ejemplo polioximetileno y
comonómeros que contienen polioximetileno, por ejemplo, óxido de
etileno; con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o poliacetalos
modificados con MBS.
13. Óxidos y sulfuros de polifenileno y sus
mezclas con polímero de estireno o poliamidas.
14. Poliuretanos derivados de poliéteres
poliésteres o polibutadienos con terminación hidroxi, por un lado,
y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otro lado y sus
respectivos compuestos precursores.
15. Poliamidas y copoliamidas, derivadas de
diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o ácido aminocarboxílicos o
lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6,
poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida
12, poliamidas aromáticas, basadas en m-xiloldiamina
y ácido adipínico; poliamidas basadas en hexametilendiamina y ácido
isoftálico y/o tereftálico y con o sin elastómero como modificador,
por ejemplo,
poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida
o poli-m-fenilenisoftalamida;
también copolímeros en bloque de las poliamidas anteriores con
poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros,
químicamente unidos o injertados, o con poliéteres, por ejemplo,
polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol;
también poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS y
poliamidas condensadas durante el procesamiento
("RIM-Poliamida-Sistem").
16. Poliureas, poliimidas, poliamidimidas,
polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoinas y
polibenzimidazoles.
17. Poliésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las
lactonas correspondientes, por ejemplo, polietilentereftalato,
polibutilenotereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexanotereftalato
y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copolímeros en bloque,
derivados de poliéteres con grupos de terminación hidroxilo, así
como con poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
18. Policarbonatos y poliéstercarbonatos.
19. Polisulfonas, poliétersulfonas y
poliétercetonas.
20. Polímeros reticulados derivados de aldehidos
por un lado y fenoles, ureas y melaminas por otro lado, como, por
ejemplo, resinas de fenol/formaldehido, urea/formaldehido y
melamina/formaldehido.
21. Resinas alquídicas secadas y no secadas.
22. Resinas basadas en poliésteres insaturados,
derivados de copoliésteres de ácidos carboxílicos saturados e
insaturados con alcoholes polivalentes y compuestos vinilo como
reticuladores, también las resinas mencionadas, ignífugas y con
halogenuros.
23. Resinas de acilo reticulables derivadas de
acrilatos sustituidos, por ejemplo, acrilatos de epoxi, acrilatos
de uretano o acrilatos de poliéster.
24. Resinas alquídicas, resinas basadas en
poliéster o resinas acrilato reticuladas con resinas de melamina,
resinas basadas en urea, resinas basadas en en isocianato, resinas
basadas en isocianuratos, en polisocianato o resinas epoxi.
25. Resinas epoxi reticuladas derivadas de
compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos
o aromáticos, por ejemplo, productos de diglicidiléteres de bisfenol
A y bisfenol F, reticulados con endurecedores usuales, como, por
ejemplo, con anhídridos o aminas, con o sin acelerador.
26. Polímeros naturales, por ejemplo, celulosa,
goma, gelatina y sus derivados modificados químicamente para
obtener polímeros homólogos, por ejemplo, acetatos, propionatos y
butiratos de celulosa, o éter de celulosa, por ejemplo,
metilcelulosa; igualmente, resinas de hidrocarburos ("rosins")
y sus derivados.
27. Mezclas de los polímeros mencionados
("poliblends"), por ejemplo, PP/EPDM, poliamidas/EPDM o ABS,
PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT,
PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR
termoplástico, POM/acrilatos, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y
copolímeros, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC.
28. Materiales orgánicos naturales o sintéticos,
que son monómeros puros, así como sus mezclas, por ejemplo, aceites
minerales, aceites grasas o ceras animales o vegetales, aceites
grasas o ceras basados en ésteres sintéticos, por ejemplo,
ftalatos, adipatos, fosfatos y trimelitatos, así como mezclas de
ésteres sintéticos con aceites minerales en una relación de peso
cualquiera, así como emulsiones acuosas de materiales orgánicos
mencionados.
29. Emulsiones acuosas de goma natural o
sintética, por ejemplo, látex natural o látices basados en
copolímeros de estirol/butadieno carboxilato.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polvos de polímero que contienen, al menos,
un absorbente de UV, o las mezclas de estabilizadores acordes a la
invención también pueden ser utilizadas en la fabricación de
poliuretanos, especialmente, en la fabricación de espumas de
poliuretano. Los poliuretanos y espumas de poliuretano obtenidos de
ese modo se protegen de ese modo contra el efecto de la radiación UV
o contra el efecto de la radiación UV, el oxígeno y el calor.
Los poliuretanos pueden ser obtenidos, por
ejemplo, por conversión de poliéteres, poliésteres y polibutadieno,
que contienen grupos hidróxilo terminales, con poliisocianatos
alifáticos o aromáticos.
Los poliéteres con grupos hidroxilo terminales
son ampliamente conocidos y se pueden obtener, por ejemplo, por
polimerización de epóxidos, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de
propileno, óxido de butileno, óxido de estireno o epiclorhidrina,
por ejemplo, en presencia de trifluoruro de boro o por reacción de
adición de los epóxidos, solos o mezclados entre sí, o en reacción
sucesiva con iniciadores, que contienen átomos de hidrógeno
reactivos, por ejemplo, agua, alcoholes, amoníaco o aminas, por
ejemplo, etilenglicol, propilen-1,2- o
-1,3-glicol, trimetilolpropano,
4,4'-dihidroxidifenilpropano, anilina, etanolamina o
etilendiamina. Los poliéteres que contienen sucrosa también pueden
ser utilizados. En la mayoría de los casos se prefiere el poliéter
con una gran cantidad de grupos OH primarios (hasta 90% de los
grupos OH totales presentes en el poliéter). Adicionalmente se
pueden utilziar poliéteres modificados con vinilpolímeros, que se
obtienen, por ejemplo, por polimerización de estireno y
acrilnitrilo en presencia de poliéteres que son polibutadienos con
grupos OH.
Los compuestos mencionados anteriormente son
compuestos polihidroxi y poseen pesos moleculares en el área de 400
a 10 000 g/mol, especialmente, de 800 a 10 000 g/mol,
preferentemente, de 1 000 a 6 000 g/mol, correspondientente, por
ejemplo, los poliéteres poseen, al menos, 2, usualmente, 2 a 8, pero
preferentemente, 2 a 4 grupos hidróxilo y son conocidos para la
obtención de poliuretanos homogéneos y poliuretanos celulares.
Naturalmente, también pueden utilizarse mezclas
de los compuestos mencionados anteriormente, que poseen, al menos,
dos átomos de hidrógeno reactivos ante grupos isocianato y,
preferentemente, un peso molecular de 400 a 10000 g/mol.
Son adecuados los poliisocianatos alifático,
cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterociclos, por
ejemplo, etilendiisocianato,
1,4-tetrametilendiisocianato,
1,6-hexametilendiisocianato,
1,12-dodecandiisocianato,
ciclobutan-1,3-diisocianato,
ciclohexan-1,3- y
-1,4-diisocianato así como mezclas de
estos isómeros;
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano,
2,4- y 2,6-hexahidrotolilendiisocianato
así como mezclas de estos isómeros;
hexahidro-1,3- y/o
-1,4-fenilendiisocianato,
perhidro-2,4'-y/o
-4,4'-difenilmetandiisocianato,
1,3- y 1,4-fenilendiisocianato,
2,4- y 2,6-tolilendiisocianato así como
mezclas de estos isómeros;
difenilmetan-2,4'- y/o
-4,4'-diisocianato,
naftilen-1,5-diisocianato,
trifenilmetan-4,4',4''-triisocianato,
polifenilpolimetilenpoliisocianatos, obtenidos por condensación de
anilina/formaldehido y subsiguiente fosgenización, m- y
p-isocianatofenilsulfonilisocianatos,
arilpoliisocianatos perclorados, poliisocianatos que contienen
grupos carbodiimida, poliisocianatos que contienen grupos
alofanato; poliisocianatos que contienen grupos isocianurato,
poliisocianatos que contienen grupos uretano, poliisocianatos que
contienen grupos de ureas acilados, poliisocianatos que contienen
grupos biuret, poliisocianatos que contienen grupos éster, los
productos de reacción de los isocianatos mencionados con acetalos
así como poliisocianatos que contienen radicales de ácidos grasos
polímeros.
Además, también es posible utilizar residuos de
destilación que contienen grupos isocianato, asimismo, estos
residuos, se encuentran como tales o disueltos en uno o múltiples de
los poliisocianatos mencionados anteriormente y se obtienen durante
la fabricación industrial de isocianatos. Además, también es posible
la utilización de mezclas elegidas libremente de los
poliisocianatos mencionados anteriormente.
Se utilizan, preferentemente, los
poliisocianatos de fácil acceso a nivel industrial, ejemplos de ello
son, por ejemplo, 2,4- y
-2,6-tolilendiisocianato así como
cualquier mezcla de estos isómeros ("TDI");
polifenilpolimetilenpoliisocianatos, obtenidos por condensación de
anilina/formaldehido y sucesiva fosgenización ("crude MDI");
poliisocianatos que contienen grupos carboimida, uretano,
alofanato, isocianurato, urea y/o biuret (los denominados
poliuretanos modificados).
Como polímeros que pueden ser estabilizados por
polvos de polímero que contienen absorbentes de UV, o mezclas de
estabilizadores acordes a la invención, también se deben entender
los barnices o las sustancias aglutinantes contenidas en ellos.
Estas últimas consisten, usualmente, en uno o múltiples polímeros
descritos en los puntos 1 a 29, especialmente, en uno o polímeros
descritos en los puntos 20 a 25, o contienen dichos polímeros.
Los polímeros que pueden ser estabilizados por
polvos de polímero que contienen absorbentes de UV, o mezclas de
estabilizadores acordes a la invención, son, preferentemente,
aquellos polímeros naturales, semisintéticos o sintéticos
seleccionados de los grupos descritos. Los polvos de polímero que
contienen absorbentes de UV, o mezclas de estabilizadores acordes a
la invención, se utilizan, especialmente, en la estabilización de
polímeros termoplásticos, preferentemente, de poliolefinas, de modo
especialmente preferido, de polietileno y polipropileno o sus
copolímeros con mono y diolefinas.
También son objeto de la presente invención, por
ello, los polímeros estabilizados contra el efecto de la radiación
UV, especialmente, poliolefinas, que contienen una cantidad efectiva
de polvo de polímero que contiene, al menos, un absorbente de UV,
también bajo consideración de sus modos de ejecución preferidos.
También son objeto de la presente invención los
polímeros estabilizados contra el efecto de la radiación UV, el
oxígeno y el calor, especialmente, poliolefinas, que contienen una
cantidad efectiva de mezclas de estabilizadores acordes a la
invención, también bajo consideración de sus modos de ejecución
preferidos.
Son otro objeto de la presente invención los
elementos obtenidos a partir de los polímeros acordes a la
invención, mencionados anteriormente, estabilizados contra la
radiación UV, o contra la radiación UV oxígeno y calor,
especialmente, las poliolefinas.
El componente (a) y, al menos, un componente
adicional, seleccionado entre el grupo conformado por los
componentes (b) a (f) de las mezclas de estabilizadores acordes a
la invención pueden ser agregados a los polímeros individualmente
así como mezclados entre sí.
El componente (a) es agregado a los polímeros
por estabilizar en una cantidad de 0,0005 a 5% en peso,
preferentemente, de 0,001 a 2% en peso, y, especialmente, de 0,01 a
2% en peso, en relación al peso de los polímeros por
estabilizar.
Los componentes (b) y/o (c) y/o (d) y/o (e) y/o
(f) se agregan al polímero por estabilizar en cantidades de,
respectivamente, 0,01 a 10% en peso, preferentemente, de 0,01 a 5%
en peso, de modo especialmente preferido, de 0,025 a 3% en peso, y
de modo preferido sobre todo, de 0,025 a 1% en peso, siempre en
relación al peso del polímero por estabilizar.
Si los componentes (a) y (b) y/o (c) y/o (d) y/o
(e) y/o (f) de las mezclas de estabilizadores acordes a la
invención se agregan en forma de mezcla al polímeros por
estabilizar, éstos se encuentran en las mezclas de estabilizadores
acordes a la invención en cantidades correspondientes a las
descritas anteriormente (en relación al peso del polímero por
estabilizar).
Las mezclas de estabilizadores preferidas
contienen componentes (a) y (b) así como, eventualmente, otros
compuestos seleccionados entre el grupo de los componentes (c),
(d), (e) y (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los fenoles
estéricamente impedidos como componente (c), así como,
eventualmente, otros compuestos seleccionados entre el grupo de los
componentes (d), (e) y (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por las aminas
estéricamente impedidas como componente (d), así como,
eventualmente, otros compuestos seleccionados entre el grupo de los
componentes (c), (e) y (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los cromanos
como componente (e), así como, eventualmente, otros compuestos
seleccionados entre el grupo de los componentes (c), (d) y (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, una sal
orgánica o inorgánica, seleccionada entre el grupo formado por las
sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso como
componente (f), así como, eventualmente, otros compuestos
seleccionados entre el grupo de los componentes (c), (d) y (e).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los fenoles
estéricamente impedidos como componente (c) y, al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por las aminas
estéricamente impedidas como componente (d), así como,
eventualmente, otros compuestos seleccionados entre el grupo de los
componentes (e) y (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los fenoles
estéricamente impedidos como componente (c) y, al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los cromanos
como componente (e), así como, eventualmente, otros compuestos
seleccionados entre el grupo de los componentes (d) y (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los fenoles
estéricamente impedidos como componente (c) y, al menos, una sal
orgánica o inorgánica, seleccionada entre el grupo formado por las
sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso como
componente (f), así como, eventualmente, otros compuestos
seleccionados entre el grupo de los componentes (d) y (e).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por las aminas
estéricamente impedidas como componente (d), y, al menos, un un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los cromanos
como componente (e), así como, eventualmente, otros compuestos
seleccionados entre el grupo de los componentes (c) y (f).
\newpage
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por las aminas
estéricamente impedidas como componente (d) y, al menos, una sal
orgánica o inorgánica, seleccionada entre el grupo formado por las
sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso como
componente (f), así como, eventualmente, otros compuestos
seleccionados entre el grupo de los componentes (c) y (e).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b) y, al menos, un un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los cromanos
como componente (e), al menos, una sal orgánica o inorgánica,
seleccionada entre el grupo formado por las sales de zinc, calcio,
magnesio, cerio, hierro y manganeso como componente (f), así como,
eventualmente, otros compuestos seleccionados entre el grupo de los
componentes (c) y (d).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los fenoles
estéricamente impedidos como componente (c), al menos, un compuesto
seleccionado entre el grupo conformado por las aminas estéricamente
impedidas como componente (d), y, al menos, un compuesto
seleccionado entre el grupo de los cromanos como componente (e), así
como, eventualmente, otros compuestos del componente (f).
Otras mezclas de estabilizadores preferidas
contienen, además de los componentes (a) y (b), al menos, un
compuesto seleccionado entre el grupo conformado por los fenoles
estéricamente impedidos como componente (c), al menos, un compuesto
seleccionado entre el grupo conformado por las aminas estéricamente
impedidas como componente (d), y, al menos, al menos, una sal
orgánica o inorgánica, seleccionada entre el grupo formado por las
sales de zinc, calcio, magnesio, cerio, hierro y manganeso como
componente (f), así como, eventualmente, otros compuestos del
componente (e).
Naturalmente, a los polímeros también se les
pueden agregar, además de los polvos de polímeros que contienen
absorbentes de UV, absorbentes de UV que aún se encuentran en estado
puro, es decir, no incorporados en una matriz de polímero o
rodeados parcial o totalmente por una matriz de polímero, o las
mezclas de estabilizadores acordes a la invención pueden contener,
adicionalmente, absorbentes de UV puros mencionados al comienzo a
modo de ejemplo.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas de estabilizadores acordes a la
invención pueden contener, además, otros estabilizadores
(co-estabilizadores), seleccionados entre los
siguientes grupos.
1.1 Monofenoles alquilatados, por
ejemplo:
2,6-di-tert.-butil-4-metilfenol,
2-tert.-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-tert.-butil-4-etilfenol,
2,6-di-tert.-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-tert.-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-tert.-butil-4-metoximetilfenol,
nonilfenoles con cadenas alquilo lineales o de cadena ramificada,
por ejemplo,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)-fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo:
2,4-dioctiltiometil-6-tert.-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas
alquilatadas, por ejemplo:
2,6-di-tert.-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-tert.-butilhidroquinona,
2,5-di-tert.-amilhidroquinona,
2,6-difenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-tert.-butilhidroquinona,
2,5-di-tert.-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilestearato,
bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4 Tocoferoles, por ejemplo:
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocopherol y sus mezclas (vitamina E).
1.5 Tiodifeniléters hidroxilados, por
ejemplo:
2,2'-tiobis(6-tert.-butil-4-metilfenol),
2,2'-tio-bis(4-octilfenol),
4,4'-tio-bis(6-tert.-butil-3-metilfenol),
4,4'-tio-bis(6-tert.-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis(3,6-di-sec.-amilfenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6 Alquilidenbisfenoles, por ejemplo:
2,2'-metilen-bis(6-tert.-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilen-bis(6-tert.-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilen-bis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilen-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilen-bis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilen-bis(4,6-di-tert.-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert.-butilfenol),
2,2'-etiliden-bis(6-tert.-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilen-bis[6-\alpha-metilbenzil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilen-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbenzil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilen-bis(2,6-di-tert.-butilfenol),
4,4'-metilen-bis(6-tert.-butil-2-metilfenol),
1,1-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butan,
2,6-bis(3-tert.-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano,
1,1-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano,
etilenglicol-bis[3,3-bis(3'-tert.-butil-4'-hidroxifenil)butirato],
bis(3-tert.-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tert.-butil-2'-hidroxi-5'-metilbenzil)-6-tert.-butil-4-metilfenil]tereftalato,
1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-tert.-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra(5-tert.-butil-4-hidroxi
2-metilfenil)pentano.
1.7 Compuestos bencilo que contienen oxígeno,
nitrógeno o azufre, por ejemplo:
3,5,3',5'-tetra-tert.-butil-4,4'-dihidroxidibenziléter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato,
tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert.-butil-benzilmercaptoacetato,
tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzil)amina,
bis(4-tert.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato,
bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzil)sulfuro,
isooctil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato.
1.8 Malonatos hidroxibencilados, por
ejemplo:
dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-2-hidroxibencil)malonato,
dioctadecil-2-(3-tert.-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato,
didodecil-mercaptoetil-2,2-bis(3,5-ditert.-butil-4-hidroxibencil)malonato,
bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9 Compuestos hidroxibencilo aromáticos,
por ejemplo:
1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenzol,
1,4-bis(3,5-di-tert.-butilhidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenzol,
2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10 Compuestos de trinazina, por
ejemplo:
2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianilin)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxianilin)-1,3,5-triazina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-ditert.-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina,
2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato,
1,3,5-tris(4-tert.-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato,
2,4,6-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina,
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
1.11 Bencilfosfonatos, por ejemplo:
dimetil-2,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil-3,5-ditert.-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil-5-tert.-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
sale de calcio del monoetiléster del ácido
3,5-di-tert.-butil-4-hidroxibenzilfosfónico.
1.12 Acilaminofenoles, por ejemplo:
4-hidroxilauranilida,
4-hidroxiestearanilida,
octil-N-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13 Ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono o polivalentes, por ejemplo: metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrito,
tris(hidroxietil)isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14 Ésteres de ácido
\beta-(5-tert.-butil-4-hidroxi-3.metilfenil)propiónico
con alcoholes mono o polivalentes, por ejemplo: metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrito,
tris(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15 Ésteres de ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico
con alcoholes mono o polivalentes, por ejemplo: metanol,
etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol,
1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol,
etilenglicol, 1,2-propandiol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrito,
tris(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16 Ésteres de ácido
\beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)acético
con alcoholes mono o polivalentes, por ejemplo:
metanol, etanol, n-octanol,
isooctanol, octadecanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, etilenglicol,
1,2-propandiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol,
dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrito,
tris(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tioundecanol, 3-tiopentadecanol,
trimetilhexandiol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17 Amidas de ácido
\beta-(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil)propiónico,
por ejemplo:
N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida,
N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida,
N,N'-bis
(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida,
N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenil]
propioniloxi)etil]oxalmidas (Naugard®
XL-1 de la empresa Uniroyal).
1.18 Ácido ascórbico y derivados como
vitamina C y palmitolascorbato.
1.19 Antioxidantes aminas, por ejemplo:
N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina,
N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina,
N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina,
N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina,
N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina,
4-(p-toluolsulfamoil)difenilamina,
N,N'-dimetil-N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina,
difenilamina, N-alildifenilamina,
4-isopropoxidifenilamina,
N-fenil-1-naftilamina,
N-(4-tert.-octilfenil)-1-naftilamina,
N-fenil-2-naftilamina,
dioctilfenilaminas, por ejemplo
p,p'-(di-tert.-octilfenil)amina,
4-n-butilaminofenol,
4-butirilaminofenol,
4-nonanoilaminofenol,
4-dodecanoilaminofenol,
4-octadecanoilaminofenol,
bis(4-metoxifenil)-amina,
2,6-di-tert.-butil-4-di-metilamino-metilfenol,
2,4'-diamino-difenilmetano,
4,4'-diaminodifenilmetano,
N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano,
1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano,
1,2-bis(fenilamino)propano,
bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina,
mezclas de tert.-butil/tert.-octildifenilaminas mono y
dialquiladas, mezclas de nonildifenilaminas mono y dialquiladas,
mezclas de dodecildifenilaminas mono y dialquiladas, mezclas de
isopropil/isohexildifenilaminas mono y dialquiladas, mezclas de
tert.-butildifenilaminas mono y dialquiladas,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina,
fenotiazina, mezclas de tert.-butil/tert.-octilfenotiazinas mono y
dialquiladas, mezclas de tert.-octilfenotiazinas mono y
dialquiladas, N-allilfenotiazina,
N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno,
N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina,
bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona,
2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
1.20 Benzofuranonas e indolinonas, por
ejemplo: Los compuestos publicados en las memorias US 4 325 863, US
4 338 244, US 5 175 312, US 5 216 052, US 5 252 643, DE 43 16 611
A1, DE 43 16 622 A1, DE 43 16 876 A1, EP 589 839 A1 y EP 591 102 A1,
3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona,
3-[4-(2-(estearoiloxietoxi)fenil]-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona,
3,3'-bis[5,7,-di-tert.butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona,
5,7,-di-tert.-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona,
3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert.butilbenzofuranon-2-ona,
3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert.-butilbenzofuran-2-ona,
especialmente, el compuesto de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
1.21 Compuestos de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
y, además, compuestos tautómeros de
la
fórmula
así
como
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde:
R_{2} es igual a L' o un grupo
-(R_{2}N)C=C(L')_{2}, asimismo, ambos
radicales R y L' pueden ser, respectivamente, iguales o diferentes;
L' es igual a -CN, -COR, COOR, -SO_{2}R; L es igual a
oxígeno, =NR o azufre; y
R_{1}, R_{3} y R son, independientemente
entre sí, hidrógeno; alquilo C_{1}-C_{24} lineal
o de cadena ramificada; alquenilo C_{2}-C_{24}
lineal o de cadena ramificada; alquinilo
C_{2}-C_{24} lineal o de cadena ramificada;
alcoxialquilo C_{2}-C_{8} lineal o de cadena
ramificada; cicloalquilo C_{3}-C_{12}
eventualmente sustituido; un radical heterociclo de cinco o seis
miembros, eventualmente sustituido, que contiene, al menos, un
heteroátomo, seleccionado entre el grupo conformado por oxígeno,
nitrógeno y azufre; arilo C_{6}-C_{20}
eventualmente sustituido.
La obtención de estos compuestos está descrita,
por ejemplo, en la memoria WO 95/04733, su utilización como
componente de mezclas de estabilizadores para polímeros se conoce
por la declaración de patente alemana anterior 102 50 260.9.
2.1 Compuestos de níquel, por ejemplo:
Complejos de níquel de
2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol],
por ejemplo, complejos 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales,
por ejemplo, n-butilamina, trietanolamina o
Nciclohexildietanolamina, níquedibutilditiocarbamato, sales de
níquel de monoalquilésteres de ácido
4-hidroxi-3,5-ditert.-butilbenzilfosfónico,
por ejemplo, metil o etiléster, complejos de níquel con cetoximas,
por ejemplo
2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima,
complejos de níquel de
1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol
con o sin ligandos adicionales.
2.2 Otras aminas estéricamente impedidas y
sus derivados N-alcoxi, por ejemplo: El producto
de condensación de
1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-4-hidroxipiperidina
y ácido succínico, el producto de condensación, lineal o cíclico, de
N,N'-Bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexametilendiamina
y
4-tert.-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina,
tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato,
1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona,
producto de condensación, lineal o cíclico, de
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexametilendiamina
y
4-morfolin-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el producto de condensación de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
el producto de condensación de
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidinil)-1,3,5-triazina
y
1,2-bis(3-aminopropilamino)
etano,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)pirrolidin-2,5-diona,
una mezcla de 4-hexadeciloxi- y
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
el producto de condensación de
N-N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)hexametilendiamina
y
4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
el producto de condensación de
1,2-bis(3-amino-propilamino)etano
y
2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina,
4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina
(CAS Reg. Nº [136504-96-6],
N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-n-dodecilsuccinimida,
N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-n-dodecilsuccinimida,
el producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4.5]decano
y epiclorohidrina,
1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiniloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-eteno,
el diéster de ácido
2-metoxi-metilenmalonico con
1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina.
2.3 Oxamidas, por ejemplo:
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2'-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert.-butoxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert.-butiloxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)
oxamida,
2-etoxi-5-tert.-butil-2'-etoxanilida
y sus mezclas con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert.-butoxanilida,
así como mezclas de orto y para-metoxioxanilidas
disustituidas y mezclas de orto y
para-etoxioxanilidas disustituidas.
3. "Deactivadores de metal", por
ejemplo: N,N-difeniloxamida,
N-aalicilal-N'-saliciloilhidrazina,
N,N'-bis(saliciloil)hidrazina,
N,N'-bis(3,5-di-tert.-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis(benziliden) oxallildihidrazida, oxanilida,
isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida,
N,N'-diacetiladipoildihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)oxallildihidrazida,
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.
4. Hidroxilaminas, por ejemplo:
N,N-dibenzilhidroxilamina,
N,N-dietilhidroxilamina,
N,N-dioctilhidroxilamina, N,Ndilaurilhidroxilamina,
N,N-ditetradecilhidroxilamina,
N,N-dihexadecilhidroxilamina,
N,N-dioctadecilhidroxilamina,
N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina,
N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de talaminas
hidrogenadas.
5. Nitronas, por ejemplo:
N-benzil-\alpha-fenilnitrona,
N-etil-\alpha-metilnitrona,
N-octil-\alpha-heptilnitrona,
N-lauril-\alpha-undecilnitrona,
N-tetradecil-\alpha-tridecilnitrona,
N-hexadecil-\alpha-pentadecilnitrona,
N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
N-hexadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
N-octadecil-\alpha-pentadecilnitrona,
N-heptadecil-\alpha-heptadecilnitrona,
N-octadecil-\alpha-hexadecilnitrona,
nitrona derivada de talaminas hidrogenadas.
6. Agentes tiosinergísticos, por ejemplo:
Dilauriltiodipropionato, disteariltiodipropionato.
7. Agentes aptos para la destrucción de
peróxidos, por ejemplo: Ésteres de ácido
\beta-tiodipropiónico, como éster laurínico,
estearílico, miristílico o tridecilo, mercaptobenzimidazol o la sal
de zinc de 2-mercaptobenzimidazol,
zincdibutilditiocarbamato, dioctadecildisulfuro,
pentaeritritoltetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato.
8. Estabilizadores de poliamidas, por
ejemplo: Sales de cobre combinadas con compuestos de yodo y/o
fósforo, sales del manganeso bivalente.
9. Coestabilizadores básicos, por
ejemplo: melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamidas,
trialilcianurato, derivados de urea, derivativos de hidrazina,
aminas, poliamidas, poliuretanos, sales alcalinas y alcalinotérreas
de ácidos grasos con un peso molecular elevado, por ejemplo,
estearato de calcio, estearato de cinc, estearato de magnesio,
behenato de magnesio, ricinolato de sodio, palmitato de potasio,
pirocatecolato de antimonio, pirocatecolato de estaño,
pirocatecolato de zinc.
10. Agentes de nucleación/formadores de
núcleos, por ejemplo: Sustancias inorgánicas, como talco, óxido
de metal (por ejemplo, dióxido de titanio u óxido de magnesio),
fosfatos, carbonatos o sulfatos (preferentemente, de metales
alcalinotérreos), compuestos orgánicos, como ácidos mono o
policarboxílico y sus sales (por ejemplo ácido
4-tert.-butilbenzoico, ácido adipínico, ácido
difenilacético, succinato de sodio, benzoato de sodio), compuestos
polímeros, como copolímeros iónicos ("ionómeros").
11. Materiales de relleno y reforzadores,
por ejemplo: Carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio,
perlas (o esferas) de vidrio, talco, caolina, mica, sulfato de
bario, óxidos e hidróxidos de metal, hollín, grafito, harina de
madera y polvos y fibras de otros productos naturales, fibras
sintéticas.
12. Otros aditivos, por ejemplo:
ablandantes, colorantes, pigmentos, lubricantes, emulsionantes,
agentes auxiliares de reología, catalizadores, deslizantes,
aclarantes ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos,
agentes de propulsión.
\vskip1.000000\baselineskip
Los estabilizadores mencionados
(coestabilizadores) pueden ser agregados a los polímeros por
estabilizar, eventualmente, en una cantidad de 0,01 a 10% en peso,
en relación al peso de los polímeros por estabilizar.
Los materiales de relleno y reforzadores
descritos en el punto 11, por ejemplo, talco, carbonato de calcio,
mica o caolina, pueden ser agregados a los polímeros por
estabilizar, eventualmente, en una cantidad de 0,01 a 40% en peso,
en relación al peso de los polímeros por estabilizar.
Los materiales de relleno y reforzadores
descritos en el punto 11, por ejemplo, hidróxidos de metal,
especialmente, hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio pueden
ser agregados a los polímeros por estabilizar, eventualmente, en
una cantidad de 0,01 a 60% en peso, en relación al peso de los
polímeros por estabilizar.
El hollín como estabilizador puede ser agregado
a los polímeros por estabilizar, eventualmente, en una cantidad de
0,01 a 5% en peso, en relación al peso de los polímeros por
estabilizar.
Las fibras de vidrio como estabilizador pueden
ser agregadas a los polímeros por estabilizar, eventualmente, en
una cantidad de 0,01 a 20% en peso, en relación al peso de los
polímeros por estabilizar.
Otro objeto de la presente invención también es
un procedimiento para la estabilización de polímeros, especialmente,
poliolefinas, contra la radiación UV, oxígeno y calor,
caracterizado porque a los polímeros se les agregan tales mezclas
de estabilizadores acordes a la invencion también teniendo en cuenta
los modos de ejecución preferidos, en una cantidad efectiva.
La incorporación de los componentes (a) y (b)
y/o (c) y/o (d) y/o (e) y/o (f) se lleva a cabo
-individualmente o mezclados entre sí y, eventualmente,
con otros estabilizadores (coestabilizadores)- en los
polímeros por estabilizar acorde a métodos conocidos, por ejempo,
antes o durante el procesamiento, o las mezclas de estabilizadores
acordes a la invención se disuelven o se suspenden en un agente de
disolución o suspensión, y antes o tras la evaporación del agente
de suspensión es agregado al polímero por estabilizar. Partiendo de
las mezclas de estabilizadores acordes a la invención, también
pueden obtenerse masterbatches (mezclas básicas concentradas), que
contienen a las primeras en una cantidad de 2,5 a 25% en peso, en
relación al peso total del masterbatch.
Las mezclas de estabilizadores acordes a la
invención, eventualmente, en presencia de otros estabilizadores
(coestabilizadores), pueden ser agregadasa a los polímeros por
estabilizar, por ejemplo, tras la polimerización, pero también
durante la polimerización o antes de la reticulación.
Las mezclas de estabilizadores acordes a la
invención, eventualmente, en presencia de otros estabilizadores
(coestabilizadores), pueden ser agregadas a los polímeros por
estabilizar en forma pura, pero también incorporados en ceras,
aceites o polímeros.
Las mezclas de estabilizadores acordes a la
invención, eventualmente, en presencia de otros estabilizadores
(coestabilizadores), pueden ser agregadas a los polímeros por
estabilizar en forma disuelta o fundida, pero también pueden ser
rociadas sobre los polímeros por estabilizar. Este rociado puede
llevarse a cabo ventajosamente mediante el vapor utilizado durante
la desactivación del catalizador de polimerización, y junto con el
vapor.
En el caso de poliolefinas polimerizadas
esféricamente puede ser ventajoso agregar las mezclas de
estabilizadores acordes a la invención, eventualmente, en presencia
de otros estabilizadores (coestabilizadores), mediante rociado en
forma conjunta.
Los polímeros estabilizados acorde a la
invención pueden ser moldeados de maneras muy diversas, por ejemplo,
como películas, fibras, compuestos de de masa fundida, perfiles o
piezas de moldeo por inyección.
Claims (8)
1. Utilización de polvos de polímero finos, que
contienen, al menos, un absorbente de UV, para la estabilización de
polímeros contra la acción de radiación UV, asimismo, las partículas
de polímeros de los polvos de polímero presentan un tamaño de
partículas de \leq 500 nm.
2. Utilización acorde a la reivindicación 1, en
la cual los polvos de polímero contienen 0,5 a 50% en peso de, al
menos, un absorbente de UV, en relación al peso de la matriz de
polímero.
3. Utilización de un polvo de polímero que
contiene, al menos, un absorbente de UV, acorde a la reivindicación
1 o 2, para la estabilización de poliolefinas.
4. Poliolefinas estabilizadas contra el efecto
de la radiación UV, que contienen un polvo de polímero que
contiene, al menos, un absorbente de UV, acorde a la reivindicación
1 o 2.
5. Poliolefinas estabilizadas contra el efecto
de la radiación UV, acordes a la reivindicación 4, asimismo, las
poliolefinas son polietileno o polipropileno o sus copolímeros con
mono y/o diolefinas.
6. Poliolefinas estabilizadas contra el efecto
de la radiación UV, acordes a la reivindicación 4 o 5, que
contienen 0,0005-5% en peso de un polvo de polímero
que contiene, al menos, un absorbente de UV, acorde a la
reivindicación 1 o 2.
7. Elementos obtenidos utilizando polímeros
acordes a una de las reivindicaciones 4 a 6.
8. Elementos acordes a la reivindicación 7,
asimismo, los elementos son películas, fibras, cintas, compuestos
de masa fundida, perfiles o piezas de moldeo por inyección.
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