TWI288775B - Aqueous dispersions for antioxidants - Google Patents
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Description
1288775 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種用於固態酚抗氧化劑之水溶液分散 劑,一種製備此水溶液分散劑的方法,其它加工此水溶液 分散劑的方法,和包括此水溶液分散劑之分散成份的聚合 物組成物。特別A,本發明關於一種貯存安定,不沈積之 含有酚抗氧化劑的乳液,例如用於穩定乳液—聚合化的聚 合物和共聚物’防止大氣中氧的反應。 【先前技術】 固體添加劑’像irganGX⑧系列的特定商#化紛抗氧化 劑(Ciba Specialty Chemicals 的商標名),如 irgan〇x 十人魏基_3_(3, 5_二—叔—丁基_4_經基苯 基)一丙酸醋,在技術領域中的應用範圍很 聚合物’防止氧,熱或光導致的降降。較佳地,其是^ 粒^的,以確保所使用添加劑的效果。理想的粒子尺寸主 要是在從0 · 1至1 〇 〇 U間。杯估私王σt 上υ.υμ间任何粒子尺寸小於5·〇μ的添加 劑是特別佳地。 渥式研磨,相對於乾粒子研磨,是—種獲取小尺寸粒 子的標準方法。此方法結合了減少粒子尺寸及於一惰性液 體中製備包含此粒子之分散劑的優點。此分散劑較佳地是 由-固體,以去離子水當作分散劑液相,研磨,且必須在 各種添加劑存在及/或依序加人製備而得,像界面活性劑, 稠化劑’及殺黴菌劑’以確保分散劑的機械和化學穩定性。 固體粒子是由純化方法製得,像依據其合成方法之結晶, 1288775 w 過濾,乾燥或研磨。本發明的目的在以更方便,更有彈性 的步驟取代座式研磨步驟,以減少粒子尺寸。 現在很驚訝的發現將酚抗氧化劑加入至一水溶液分散 劑中,特別是至一乳液中,可進一步均勻減少固體酚抗^ 化劑的粒子尺寸至小水滴的尺寸。之前並不知道由式⑴之 固體酚抗氧化劑物質製得的熔融物在一非一離子界面活性 聚乙稀醇,分散於其中的水溶液相中是可當作乳液分 散的。此熔融相的製備和其接續下來的分散製得一乳液: 清楚地比標準分離一固體的方法有更多的優點,例如比: 晶法和其接續下來的溼式研磨。 、° 【發明内容】
本發明關於一種水溶液分散劑,包括 a) 一下式的化合物: R4
⑴, 其中 1 # R2中的一個互不相關的代表氫或 另—個代表C3—C4烷基; C! — C4烧基,和 代表0 (直接鐽)或一從玉至3的數;及 代表C8 ^22烷基;或下式的部份群基
6 1288775
和另 V和V中的一個互不相關 一個代表C3—c4烷基; 的代表氫或Ci — q烷基, 的數;及 X代表0 (直接鍵)或一從1至 y代表一 2至6的數; 聚乙烯醇,具有聚合度約5〇〇 和水解程度 及 人、J OUU - —".9%;及選擇性的加入其它添加; C)水。 如下所述之定義: “水溶液分散劑詞包括任何兩相混合物,其中分』 勻的分佈在分散劑相層(分散劑)中,在本發明: “水溶液分散劑,,-詞是定義在所謂的固/液或液/液體八 散劑系統,如乳液,分散液,相對於其它分散劑,像固 體’如務’或氣體/液體,如發泡體分散液。在此,固體/ 液體刀政液主要是由兩個相所組成,包括不可溶的固體粒 子或在液體中低溶解度的固體粒子。⑬冑/液體分散液一般 疋定義為乳液,主要是由二個極性不同的相層所組成。在 本务明的情況下是一非—極性相分散於極性相(水)中。 “分散粒子”一詞包括固體及,特別是,液體粒子。在 1288775 本::月的情況下’式⑴化合物是均勻的分散於液體相中, 刀放於水中。均自分佈意指自體或液體粒子在液體分散 :丨中的濃度是相等#,或在液體相的任一部份體積中大約 疋相同的(均勻分佈的液體或固體粒子)。 成份a) 在式(I)化合物中,Rl#a R2所定義之Ci —W基包括 不含支鏈及含支鏈(可能的話)群基,甲基,乙基,n一丙 基,異丙基,η—丁基,異丁基和叔一丁基。 心和R2定義為c3m時包括不含支鏈,及較佳地 含支鏈的群基,如異丙基,異丁基或叔—丁基。 在本發明的__個具體實財的—個代表氣 或C:c4烧基,特別是甲基或叔—丁基,和另一個代表q 一 C4烷基,特別是叔一 丁基。 X代表0或一從1至3的數。 在X是〇的情況下,其代表一直接鍵。 在X是1的情況下,CJh代表甲撐。 在X代表2的情況下,一 [c H彳〜 佳地im 代表1,1-或車父 在X代表3的情況下,-[CxH2x卜代表卜卜小? 一’或較佳地1,3 —丙撐。 基 y22 3’31 —甲基丁基’卜甲基庚基,卜壬基或】, 一甲基己基或‘―G22燒基’特別是直鏈Cl0-C, ,如η-癸基,η—十二碳院基,n〜十四碳烧基,η 1288775 六碳烷基或η-十八碳烷基或其較 特別佳的化合物,1中ρ # '、子數的同系物。 八干R1和R2代表叔〜丁其D C10-C22烧基’特別是n—十八碳烷美土,R3代表 IRGANOX1076: n—十八碳烷基—3—是 2,為 一 4一經基苯基)丙酸g旨。 叔〜丁基 在一化合物(I)中,盆Φ p -η * ^ R * JL * + 3 邛分化學式(A)和(B)群 , 1 1 认2 疋我者 ’ Rl和^2中的一個代表ψ 1々μ 八衣甲基或叔—丁基,和另 Γ _ — C« '1^ -¾ 5 ¢.1 e l. 基’ Rl和r2具有相同於前述關於匕和h ?群 地,R,,釦R。,Φ 66 _加— 義者。幸父佳 表C3 — C9烧基’特別是叔—丁芙
在一化合物(I)中,苴中R /、T 代表部分化學式(A),v , 表2至6的數,較佳地3 〇 -特別佳地化合物⑴(其中R2中的—個代表甲 基,和另-個代表叔-丁基’ x代表2, R3代表一部分化學 式A’其中R!’和R2,具有如&和Rz之定義者,x代表2, 和y代表3)為IRGAN0X245 :乙撐—雙(氧基乙撐)雙[3—(5 —叔一丁基一 4一羥基_m_甲苯基)—丙酸酯]。 特別佳的化合物(I)(其中Ri和R2代表叔一 丁基,X代 表3,和I代表一部分化學式B,其中Ri,和R2,是如Ri和 R2中所定義者,和X代表2)為IRGANOX1010 :四一 [3 — (3, 5_二—叔一丁基一 4 —羥基苯基)_丙酸酯]。 成份b) 適合的聚乙烯醇是得自聚乙烯基乙酸酯的水解,且具 有平均分子量大約1 5000至250000,相當於聚合度約500 -2500。適當的聚乙烯醇具有水解度約70. 〇 — 99· 9莫耳%, !288775 且其特徵為其黏度(4%水溶液)(依據DIN53〇15)為從2 5至 6〇.〇[mPa· s]。依據DIN53401,其酯值從22〇降低至8 g [毫 克KOH/克],和殘留乙醯基含量從17〇降低至〇•找重量百 分比’同時增加水解度。 適當的聚乙烯醇是商業化產物,如商標名M〇wi〇i⑧ (Clariant GmbH,D_ 65926 Frankfurt)。特別是產物 3_ 和 15—96 ; 3—,4—,6—,10—,20 一和 56一98 ;或 15 〜和28 — 99 (完全水解等級)。 特別佳地是商業化產物15_ 79 ; 3_83 ; 4一,5—,8 18 ,23— ’26 - ’40_ ’47 -和 56-88;30- 92 (部 份水解等級)。 c 成份 尺在此刀政液中是當作剩餘的部份,使得總共為1 〇 〇 ·⑽ 重量百分比。加入純水是較佳地,如去離子或蒸餾水。 本發明的水溶液分散劑可包括其它適用於聚合物的添 加劑’較佳地是傳統用於改善聚合物化學或物理性質的添 加劑。輔助劑能以各種比例存在於此分散劑中,例如,高 40· (U重里百分比,較佳地從〇· 至4〇·⑽重量百分比, U圭地k 0.05%至25·0%重量百分比,特別佳地從〇〇5%至 ^•、〇%重量百分比(依據總共組成物的重量計算)。適當的其 ^加劑為例# ••抗氧化劑’選自烧基化單紛,烧基硫代 基齡,氫和烧基化氫醌,生育紛,經基化硫代二苯基 甲_ H’ N—和s—苯甲基化合物,經基苯 基化丙二酸酿,芳香系經基苯曱基化合物,三嗪化合物, 1288775 苯甲基磷酸酯類,醯基胺基酚,冷一(3,5 —二一 t〜丁基 4~羥基苯基)丙酸,/5 —(3,5—二一 t 一丁基一 羥基 3—甲基苯基)丙酸,或$ 一(3,5 一二環己基_4〜羥基 苯基)丙酸的酯和醯胺,抗壞血酸,胺抗氧化劑,光穩定劑, 亞磷酸酯,膦,亞磷酸酯,羥基胺,硝酮,硫代協乘劑, 過氧化物清潔劑,聚醯胺穩定劑,鹼性共一穩定劑,核酸 劑,填充劑和補強劑,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料, w k添加劑,均染辅助劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電 劑,發泡劑,苯並呋喃酮和吲卩朵酮。 適當的添加劑可選擇性的存在於本發明的水溶液分散 劑中,且可是選自下述特定的添加劑: 抗氧化齋丨
1 ·__1燒基化的單酿,例如
匕一二壬基一 4 —甲基酚,2, 6~(1—甲基十一 6一(1’ 一甲基十七碳一 1, 甲基十三碳一 1,一基) 碳一 1’一基)紛,2,4一二甲基 —基)酚,2,4 —二曱基一 6 ~(ι,· 酉分和其混合物。 1 · 2二烷基硫代甲篡西公, ’ 4〜二辛基硫代甲基 1288775 —6—叔一丁基酚,2, 4一二辛基硫代甲基一 6 —甲基酚,2, 4一二辛基硫代甲基一6—乙基齡,2,6—二—h二碳燒基 硫代曱基一4 —壬基酚。 !二3 ·氫媪和烧基化的氫醒,例如2,6 —二—叔一丁 基—4—曱氧基酚,2, 5-二一叔一丁基氫醌,2, 5—二一 叙—戊基氫醌,2, 6 -二苯基一 4〜十八碳烷氧基酚,2, 6 ~二一叔一丁基氫醌,2,5 —二一叔-丁基一4一羥基茴香 鱗,3,5 —二一叔一丁基一4 —經基茴香酸,3,5 —二一叔 —丁基一4一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5—二一叔一丁基 ~ 4 ~羥基苯基)己二酸酯。 1^1:_[育酚·,例如α —生育酚,々一生育酚,γ —生 育酚,5 —生育酚和其混合物(維生素Ε)。 ——餐.基化的硫代二苯基齡類_,例如2,2 ’ 一硫代雙 (6~叔一丁基一4~甲基酚),2,2,一硫代雙(4 —辛基酚), 4,4 一硫代雙(6 一叔一丁基—3 _甲基酚),4,4,—硫代 雙(6 —叔一丁基—2 —甲基酚),4,4,_硫代雙(3,6〜二 ~第二一戊基酚),4, 4’〜雙(2,6 —二曱基一 4~羥基笨 基)二硫化物。 1^,,」^叉雙酸1,例如2, 2’ ~曱撐雙(6—叔—丁基〜 4~甲基酚),2, 2’一甲撐雙(6—叔一丁基—4_乙基酚), 2, 2 -甲撐雙[4 —甲基一 6〜(α —甲基環己基)酚],2,2, 甲揮雙(4 一甲基一6 —環己基齡),2,2’ 一甲撐雙(6〜壬 基—4 一甲基酚),2,2,_曱撐雙(4,6一二一叔—丁基酚), 2,2-乙叉雙(4,6—二_叔_丁基酚),2,2’ —乙又雙(6 12 1288775 叔〜丁基一4 —異丁基酚),2,2,一甲撐雙[6—(《 —甲 基笨甲基)一 4一壬基酚],2, 2,一甲撐雙[6—(α,α —二 甲基本甲基)一4 一壬基紛],4,4’ 一甲撐雙(2,6 —二一叔 〜丁基酚),4, 4,一甲撐雙(6—叔一丁基一2 —甲基酚),1, 1 雙(5〜叔一 丁基一 4 —羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,2,6 雙(3 一叔一丁基一5 —曱基一2 —經基苯甲基)一 4 —曱基 酚,1,1,3 —三(5 —叔一丁基一4 —羥基一2 —甲基苯基) 丁烷,1,1 —雙(5 一叔—丁基_4_羥基_2_甲基苯基)_ 3—η —十二碳烷基巯基丁烷,乙二醇雙[3, 3 一雙(3,一叔 一丁基一 4’一羥基苯基)丁酸酯],雙(3_叔一丁基_4 一羥 基一 5—曱基苯基)二環戊二烯,雙[2一(3, 一叔—丁基_2, 經基一5 —曱基苯甲基)—6—叔一丁基—4 一甲基苯基] 對肽酸酯,1,1-雙(3,5—二甲基一2_羥基苯基)丁烷, 2,2—雙(3,5-二一叔一丁基一4-羥基苯基)丙烧,2,2 一雙(5—叔一丁基一4 —羥基一2—甲基苯基)一 4 — η —十二 碳烧基疏基丁烧,1,1,5,5—四一(5 —叔一丁基一 4 —經 基一 2—甲基苯基)戊烷。 __0_—,N —和S —笨曱基化合物,例如3,5,3,, 5’ 一四一叔一丁基_4, 4,一二羥基二苯曱基醚,十八碳烷 基一4 — Μ基一3,5 —二甲基苯甲基疏基乙酸酯,十三碳燒 基_ 4一羥基一3, 5_二一叔一丁基苯甲基巯基乙酸酯,三 (3, 5 —二一叔一丁基一4一羥基苯甲基)胺,雙(4一叔一丁 基一 3_羥基一2 , 6—二甲基苯甲基)二硫代對肽酸酯,雙 (3, 5_二一叔一丁基一 4—羥基苯甲基)硫化物,異辛基 13 1288775 丁基〜4~羥基苯f基巯基乙酸酯 —3,5 -二一叔 ,例如二—十八碳炫 酸浐,一, 一—叔一丁基一 2—羥基苯甲基)丙二 酉夂S曰,一—十八碳烷基2 — Ψ Α ^ ψ ^ \ ^ ’、 丁基-"4—羥基一 5 — r基本甲基)丙二酸酯,二〜 雔 十一石反烷基鰱基乙基2,2 —
又 I d,5 — - — Jra _ 丁 宜 A 土 4 ——基苯甲基)丙二酸g旨,二— 4 (1,1,3’ 3^ —四 ~ 审装 丁 甘、# 一 四甲基丁基)苯基]2, 2 —雙(3, 5 — ――叔一 丁基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 的化合物,例如1,3,5 -三 (3丄5一二—叔—丁基一4—羥基苯甲基)_2, 4, 6一三; 土苯 1 4 雙(3,5—二一叔一丁基一 4一羥基苯甲基)— 2, 3, 5, 6-四—甲基苯,2, 4, 6_三(3, 5—二 _叔_ 丁基~4 一羥基苯曱基)酚。 ,例如2,4 —雙辛基巯基一6 — (3, 5-二一叔一丁基—4一羥基苯胺基i,3, 5 —三嗪,2一 辛基巯基一4, 6—雙(3, 5一二—叔—丁基_4_羥基苯胺 基)一1,3, 5 -三嗪,2 -辛基巯基—4, 6 —雙(3, 5 -二 〜叔一丁基一4 -羥基苯氧基)_ι,3, 5一三嗪,2, 4,6 〜三(3,5 —二一叔一丁基—4_羥基苯氧基),2,3一 三嗪,1,3, 5~三(3, 5-二一叔一丁基一4-羥基苯曱基) 異氣尿酸S日,1,3,5—三(4 一叔一丁基一3—經基~2,6 〜一曱基本甲基)異氰尿酸醋,2,4,6~三(3,5 —二一 叔一丁基一 4 -羥基苯基乙基)_;[,3,5—三嗪,1,3,| 〜三(3,5 —二一叔一丁基—4一羥基苯基丙醯基)六氫—工, 14 1288775 3,5—三嚷,1,3,5 —三(3,5 —二玉衣己基一 4 —故基苯甲 基)異氰尿酸酯。 1. 11.茉甲基填酸酉旨類,例如二曱基2 ’ 5 —二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基3 ’ 二一叔一丁基 一4一輕基苯甲基攝酸酉旨,二一十八石炭烧基5 —二一叔 一丁基一4一經基苯甲基鱗酸酯,二一十八碳烧基5—叔一 丁基一 4 一經基一 3 —曱基苯甲基填酸酉旨’3’ 5 —二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基一膦酸單乙基酯的鈣鹽。 1. 12·醯基胺基酚,例如4 一羥基月桂酸醯替苯胺,4 一羥基硬脂醯替苯胺,N—(3,5 —二一叔一丁基一 4一羥基 苯基)氨基甲酸辛基酯。
LdL·. ’ 5 一 .土二~赵一丁基一4 —羥基苯某)丙酴 和單一或多一氫醇類的酯’例如和甲醇,乙醇,η 一辛醇, 異辛醇,十八碳醇,1,6—已烷二醇,i,9—壬烷二醇, 乙二醇,1,2—丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇’三乙二醇’季戊四醇,三(經基乙基)異氰尿酸醋, 1’ N —雙(搜基乙基)乙二酸二酿胺,3_噻十一碳醇,3- 噻十—五碳醇’三甲基己炫二醇’三甲醇丙烷,4_經基甲基 鱗—2,6,7—二惫雜勢 一軋濰燹^[2.2.2]辛烷。 羞基一3-甲基笨基)丙 醇,η—辛醇 一壬烷二醇 醇’硫代二乙二醇, 立二ιΧ_5 ~ 知 一 Τ_ 基^^ ^和單〜或多一氫醇類的酯,例 显妾 ★和甲醇,乙醇,n~辛醇 ”辛醇,十八碳醇,1,6 —已泸 一 。芡二醇 S芋,1,2〜丙烷二醇,靳戊 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,一 〜(羥基乙基)異氰尿酸酯, 15 1288775 Ν’ N —雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3一噻十一碳醇,3 — 噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基甲基 磷一2,6,7 —三氧雜雙環[2· 2· 2]辛烷;3,9一雙[2 — {3—(3 —叔一丁基—4一羥基—5〜甲基苯基)丙醯氧基} -1,1一二甲基乙基]_2, 4, 8,1〇_四一氧雜螺[5·5]十 一碳烧。 —(3,5—二環己基一 4一羥基苯基)丙酸和單 —或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙酵,辛醇,十八碳 醇’ 1,6 —己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2 — 丙烧二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二 醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν,—雙(羥 基乙基)乙二酸二醯胺,3_噻十一碳醇,3_噻十五碳醇, 二甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基曱基—1一磷一2, 6,7—三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 —-1 6,~二—叔一丁基一4 ~麵基茉某乙酸和單— 或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇, 1,6—己烷二醇,i,9—壬烷二醇,乙二醇,i,2—丙烷 二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,n,n,_雙(羥基乙 基)乙二酸二醯胺,3_噻十一碳醇,3一噻十五碳醇,三甲 基己烷二醇,三甲醇丙烷,4 -羥基甲基―」—磷一2, 6, 7 二氧雜雙壤[2.2.2]辛烧。 了基一4 ~ _某苯基)两西参 的酿胺,例如 ,Ν’ 一雙(3, 5 —二一叔_ 丁基一 4一羥基苯 16 1288775 基丙酿基)六甲撑二酿胺,Ν,Ν’ 1(3, 5_二—叔一丁基 羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν,_雙(3, 5一 二一叔一丁基一4—羥基苯基丙醯基)醯肼),ν,Ν,一雙[2 (3 [3,5—一一叔一丁基—4_羥基苯基]_丙醯氧基) 得自 Uniroyal ) 乙基]乙一醯一胺(Naugard@XL— 1 L· _抗壞血酸_ (維生素。)。 U9·胺一劑’例如n,Ν’ 一二一異丙基 -Ρ=苯撐二胺,Ν,Ν,—二_第;丁基—卜苯撐二胺, Ν,Ν —雙(1,4 一二甲基戊基〜苯撐二胺,ν,ν,一雙 (1一乙基一 3—甲基戊基)—ρ 一笨撐二胺,Ν,ν,—雙(1一 甲基庚基)一ρ—苯撐二胺,Ν,Ν,一二環己基一 ρ_苯撐二 胺,Ν,Ν’一二苯基一ρ 一苯撐二胺,Ν,Ν,一二(2_萘基) —ρ—苯撐二胺,Ν—異丙基_Ν,〜苯基一ρ 一苯撐二胺,Ν —(1,3—二甲基丁基)一 Ν,一苯基—ρ—苯撐二胺,Ν_(1 —甲基庚基)一Ν’ 一苯基一ρ —苯撐二胺,Ν〜環己基一 Ν,一 苯基一Ρ—苯撐二胺,4 — (ρ—甲苯磺胺基)—二苯基胺,Ν, Ν 一 一曱基—Ν,Ν 一二一第二一丁基一Ρ〜笨撐二胺,二 苯基胺’ Ν —烯丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,ν — 苯基一 1 一萘基胺,Ν—(4 —叔一辛基苯基)〜1一萘基胺,Ν 一本基一2 —奈基胺’辛基化的二苯基胺,例如ρ,ρ,一二 一叔一辛基二苯基胺,4—η— 丁基胺基酚,4一丁醯基胺基 酚,4 —壬醯基胺基酚,4 一十二碳醯基胺基酚,4 —十八碳 醯基胺基酚,二(4 一曱氧基苯基)胺,2,6 —二一叔一丁 基一 4 —二曱基胺基甲基酉分’2’ 4’一二胺基二苯基甲烧,4, 17 1288775 4’一二胺基二苯基甲烧,Ν’ Ν,Ν’,N,一四一曱基一4,4’ 一二胺基二苯基甲烷,1,2—二[(2—甲基苯基)胺基]乙烷, 1,2 —二(苯基胺基)丙烷,(〇~甲苯基雙胍,二[4 一 (1’,3’ 一二甲基丁基)苯基]胺,叔一辛基化的n —苯基一 1 —奈基胺,單一和二一烧基化的叔一丁基叔—辛基— 二苯基胺的混合物,單一和二一烷基化的壬基二苯基胺的 混合物’單一和二一烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合 物’單一和二一烷基化的異丙基_/異己基一二苯基胺的混 合物’單一和二—烧基化的叔一丁基二苯基胺的混合物,2, 3 —二氫一3, 3 —二甲基—4H—1,4一苯並噻嗪,吩噻嗪, 單一和二一烷基化的叔一丁基_/叔—辛基一吩噻嗪的混合 物,單一和二一烷基化的叔一辛基吩噻嗪的混合物,N_烯 丙基吩噻嗪或N,N,N,,N,一四一苯基一1,4 —二胺基丁 -2-烯,n,N_雙(2, 2, 6, 6 —四甲基呢啶一4 -基一六 甲撐二胺,雙(2,2,6,6 —四甲基呃啶一 4一基)癸二酸酯, 2’ 2’ 6,6 -四甲基哌啶—4-酮,2,2,6,6 -四曱基呢 σ定一4〜醇。 紛抗氧化劑^,例如P —甲盼和二環戊二浠的衍 生物,例如⑧WINGSTAY L (Goodyear),CAS—Nb 68610 - 51 一 5 〇 吸收劑和光穩宏_ 二(2’ 一良基差基)装並三唑,例如2_(2’_羥 基—5〜甲基苯基)一苯並三唑,2 —(3,,5,一二一叔一丁 基一 2〜經基苯基)苯並三唑,2 一(5,一叔_ 丁基一2, 一羥 18 1288775 基苯基)苯並三唑,2— (2, 一羥基一5,一(1,1,3,3—四 甲基丁基)本基)苯並三π坐,2 —(3’,5’ 一二一叔一 丁基 一 2’ 一羥基苯基)一 5 —氯化—苯並三唑,2—(3, 一叔一丁 基一 2’ 一經基一5,一甲基苯基)一5 —氯化一苯並三唑,2 一(3 —第二一丁基—5’一叔一丁基一 2’一經基苯基)苯並 三唾,2 — (2,一羥基一4, 一辛氧基苯基)苯並三唑,2 — (3,, 5 一二一叔一戊基一 2’一經基苯基)苯並三唑,2—(3,,5, 一雙一(α,α —二曱基苯甲基)一 2, 一羥基苯基)苯並三 唾,2—(3’ 一叔一 丁基一 2’一羥基一5’一(2—辛氧基羰基 乙基)苯基)一 5—氯化一苯並三嗤,2 —(3,一叔一丁基一 5, —[2—(2 —乙基己氧基)一羰基乙基]_2’ —羥基苯基)一 5 一氣化一苯並三唑,2—(3’一叔一丁基一 2,一羥基一 5, 一(2 一甲氣基幾基乙基)苯基)一 5 —氯化一苯並三σ坐,2— (3,一 叔一丁基一 2’ 一羥基一5’ 一(2—甲氧基羰基乙基)苯基)苯 並二唑,2—(3,一叔一 丁基一 2’一羥基一5,一(2 —辛氧基 罗厌基乙基)苯基)苯並三嗤,2—(3’ ~叔一丁基一 5,~ [2—(2 一乙基己氧基)羰基乙基]_ 2’一經基苯基)苯並三唑,2一 (3 ^二碳烷基—2’ —羥基一 5’一甲基苯基)苯並三唑,2 一(3,一叔一丁基一2’ _羥基一 5, 一(2—異辛氧基羰基乙基) 苯基苯並三唑,2,2’一甲撐一雙[4 一(1,1,3,3 —四一 甲基丁基)一 6 —苯並三唑一2—基酚];2— [3,一叔一丁基 —5’ 一(2 —甲氧基羰基乙基)一 2’ 一羥基苯基]_2η—苯並 三唾和聚乙二醇300的轉醋化產物;[R一CH2CH2-c〇〇一CH2CH& 其中R = 3’一叔一丁基一4’〜羥基—5, 一 2H~苯並三唑一 19 1288775 2—基本基,2— [2, 一 _ 美 _ ν ( &基 3 — ( αα —二甲基苯甲基) 一5-〇,;1,3,3-四-甲其丁焚、 甲基丁基)—本基]苯並三唑;2
一 [2 —經基一 3’一fi,i q Q U 1’3,3—四一甲基丁基, α—二甲基苯甲基)一苯基]苯並三唑。 例如4—羥基,4_甲氧美,4 -辛氧基,4—癸氧基,4_十二碳烷氧基,4—苯甲:基, 4,2’,4,_—三經基和2,~經基—[4,_二甲氧基衍生物。 H經取代甲酸的酯’例如4 —叔— 丁基-苯基水揚酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二苯甲醯基間苯二酚’雙(4_叔—丁基苯甲醯基)間苯二 紛’苯甲醯基間苯二紛,2,4_二—叔_τ基苯基3,5_ 二一叔一丁基一4—羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3,5_二— 叔一丁基一4 —羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5 一二—叔 —丁基一4一羥基苯甲酸酯,2一甲基_4,6一二—叔—丁 基苯基3,5—二一叔—丁基_4一羥基苯甲酸酯。 一-否稀酸5旨_,例如α —氰基一/5,召一二苯美丙 烯酸乙基酯或異辛基酯,α _甲氧基羰基肉桂酸甲基酯, α —氰基一冷一甲基一Ρ—甲氧基肉桂酸甲基酯或丁基酯, α —甲氧基羰基一 ρ —曱氧基肉桂酸甲基酯,Ν—(卢一曱氧 基羰基一/3 —氰基乙烯基)_2—甲基一蚓哚滿。 .鎳化合物,例如2,2’ 一硫代一雙[4 — (1,1 , 3, 3 —四一甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1 ·· 1或1 : 2複合物, 選擇性的具有其它配位基’像η — 丁基胺,三乙醇胺或n_ 環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,4 一羥基一 20 1288775 3’5-二—叔—丁基苯甲基膦酸單院基酿的錄鹽,像甲基 或乙基酯的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,像2—羥基_4—甲基 苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1—苯基—4_月桂醯—5 —羥基毗唑的鎳複合物,選擇性的具有其它配位基。 2.6立體位阻胺,例如雙(2,2,6,6—四一甲基呢啶 —4_基)癸二酸酯,雙(2, 2, 6, 6_四—曱基呢啶_4_ 基)丁 二酸酯,雙(1,2, 2,fi,A r- b 6~五甲基哌啶~4—基)癸 二酸醋’雙u-辛氧基—2’2’6,6—四—甲基·_4_ 基)癸二酸醋,雙(卜^’卜五甲㈣幻卜丁基 —3, 5-二-t—丁基—4—經基苯甲基丙二酸醋,卜經基 乙基_2, 2’ 6, 6-四一甲基一4一經基—和丁二酸的凝 縮產物’Ν,Ν|—雙(2’2’6,6—四―甲基—卜呢咬基)六 甲撐二胺和4—t—辛基胺基—2, 6—二氣化―^,3, Η -三嗪的直鏈或環形凝縮產物,三(2, 2, 6, 6—四一甲基 -4-呃啶基)氮川三乙酸醋’四—(2, 2,6, 6—四—甲 基-4-顿咬基)!,2,3, 4_ 丁燒四—酸酿,ι,卜^, 2-乙烧二基)-雙(3’ 3, 5, 5—四—甲㈣相),4_苯 甲醯基-2,2,6, 6-四-曱基—,4—硬脂氧基_2,2, 6’6-四-甲基呢咬,雙(卜2,2,6,卜五甲基顿咬基) —2 —η—丁基一2 — (2—羥基一3, 5— - —f 丁 甘— 一,3—"基—7,7,9,9:二:基= -三氮雜螺[4· 5]癸烧-2, 4_二酮,雙(1—辛氧基2, 6, 6-四-甲㈣啶基)癸二酸醋,雙(1_辛氧2, 6,6—四—甲基哌啶基)丁二酸S旨,N,N,一雙(2,2 , 6,fi 21 1288775 —四一甲基一4一锨啶基)六甲撐二胺和4_嗎咐一 2, 6一二 氣化一 1,3, 5—三嗪的直鏈或環形凝縮產物,2_氯化_4, 6—二(4—η_τ基胺基_2, 2, 6, 6_四_甲基呃啶基)— 1,3,5—二嗪和1,2—雙(3_胺基丙基胺基)乙烷的凝縮 產物,2~ 氯化一4,6 —二一(4_η_ 丁基胺基一j,2,2, 6,6—五甲基呢啶基)一卜3,5_三嗪和i,2_雙(3—胺 基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,8 _乙醯基_ 3 _十二碳烷基 一7, 7, 9, 9一四一甲基一 i,3, 8_三氮雜螺[4.5]癸烷 一 2,4—二酮,3—十二碳烷基一卜(2,2,6,6一四—甲 基一 4—呢啶基)毗咯烷一2,5一二酮,3_十二碳烷基—ι -(1,2,2,6,6-五甲基—4_呢啶基遷咯烷—2,卜 一酮,4 —十六碳氧基—和4_硬脂氧基_2, 2, 6, 6 —四 —曱基呢啶的混合物,N,N,一雙(2,2,6,6—四—曱基— 4〜呢啶基)一六曱撐二胺和4_環己基胺基一 2,6一二氯化 ―卜3,5—三嗪的凝縮產物,丨,2—雙(3_胺基丙基胺基) :烷和2 ’ 4 ’ 6 -三氣化-1,3,5 -三嗪的凝縮產物及也 包括4-丁基胺基—2,2,6,6_四_甲基呢啶((:“^^ ^· [ 136504 - 96 - 6]) ; N-(2,2,6,6—四一甲基一 4一哌啶 基)〜n一十二碳烷基丁二醯亞胺,N—(1,2,2,6,6—五 二基〜4 一哌啶基)—n —十二碳烷基丁二醯亞胺,2 一十一 :燒〜基一7’ 7, 9’ 9—四_甲基一氧雜一3’ 8一二氮雜 氧螺[4· 5]癸烷,7,7,9,9 —四一甲基一 2 —環^__ 二垸基一1—氧雜~3, 8—二氮雜一4 一氧螺[4. 5]癸烧和矣 虱醇的反應產物,1,卜雙(1,2, 2, 6, 6—五甲基〜卜 22 1288775 呢啶氧基羰基)一2 -(4-甲氧基苯基)醚,N,N,—雙—曱 醯基~Ν,Ν’一雙(2, 2, 6, 6 -四一甲基一4-顿啶基)—六 甲撐二胺,—甲氧基曱撐丙二酸和1,2, 2, β,五甲基 一4-羥基呢啶的二酯,聚[甲基丙基一3_氧基—4_(2,2, 6,6—四一曱基一 4_哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐一 α —稀煙共聚物和2, 2, 6, 6 —四一甲基一4-胺基哌啶或1, 2,2,6,6_五甲基一4—胺基哌啶的反應產物。 U·乙二酸;’例如4, 4’一二辛氧基草醯替苯 胺,2,2 —二乙氧基草醯替苯胺,2,2,—二辛氧基_5, 草醯替苯胺 5,-二-叔-丁基草醯替苯胺,2, 2,—二十二碳烷氧基_ 5,5 一二一叔—丁基草醯替苯胺,2 —乙氧基一2, 一乙基 醯胺 Ν’ 一雙(3—二甲基胺基丙基)乙 一乙氧基一5—叔一丁基一 2’_乙基草醯替苯胺和其和2_ 乙氧基-2’-乙基-5,4,—二—叔―丁基草醯替苯胺的混 合物,及〇—和ρ—甲氧基—和〇_和ρ_乙氧基—二一取 代的草醯替苯胺的混合物。 (2 棊)-1,3,5 —三 1¾ ’例如 2,4, 6—三(2—羥基一4一辛氧基苯基)_!,3,5—三嗪,2_(2 一羥基—4一辛氧基苯基)一 4, 6—雙(2, 4〜二甲基苯基) 一1,3,5—三嗪,2一(2,4—二羥基苯基)—4,卜雙(2, 4-二尸甲基苯基)-卜3,5_三嗪,2,4_雙(2—經基一 4 一丙氧基苯基)一6-(2,4—二甲基苯基)一1,3,5_三嗪, 2 —(2—羥基一4 一辛氧基苯基)_4, 6 一雙(4〜甲基苯基) -卜3 ’ 5-三嗪,2一(2一羥基_4一十二碳烷氧基苯基) 23 1288775 一4 ’ 6一雙(2, 4—二甲基苯基)一 1,3, 5-三嗪,2-(2 羥基4~十三碳氧基苯基)一 4,6 —雙(2,4 —二甲基苯 基)1,3,5〜三嗪,2一[2_羥基一4了(2_羥基_3—丁 氧基丙氧基)笨基]-4 ’6-雙(2, 4-二甲基苯基)-卜3, 5 -二嗪,2— [2一羥基_4_(2_羥基_3_辛氧基丙氧基) 苯基]-4,6〜雙(2,4_二甲基苯基)_卜3,5_三嗪,2 [(十 反燒氧基/十二碳氧基一2 —經基丙氧基)一 2 — 羥基苯基]~4,6—雙(2, 4 —二甲基苯基)一1,3,5 —三 嗪,2 — [2—羥基一4_(2_羥基一 3一十二碳烷氧基丙氧基) 苯基]—4, 6—雙(2, 4_二曱基苯基)_1,3, 5—三嗪,2 —(2—羥基一4一己氧基)苯基一 4,6_二苯基—1,3,5一 三嗪,2—(2—羥基_4_甲氧基苯基)—4,6_二苯基_ j, 3, 5-三嗪,2, 4, 6—三[2-羥基〜4_ (3 一丁氧基_2 — 經基丙氧基)苯基]一1,3,5 -三嗪,2—(2 -羥基苯基)一 4—(4 —甲氧基苯基)一6—苯基一1,3,5—三嚷,2— {2 — 羥基一4 一 [3—(2~乙基己基—1 一氧基)_2一羥基丙氧基] 苯基}-4,6 -雙(2, 4 -二曱基苯基)_ι,3,5 -三嚷。 3 ·金屬..老活性劑’例如N,Ν’ 一二苯基乙二酸二醯胺, Ν —水楊醛一 Ν’ 一水揚醯肼,ν,Ν,~雙(水楊醯)肼,ν,Ν, —雙(3, 5 —二一叔一丁基一4—羥基苯基丙醯基)肼,3 — 水揚醯胺基一1,2,4一三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼, 草醯替苯胺,異狀酸二醯肼,癸二酸雙—苯基醯肼,Ν,Ν, 一二乙醯基己二酸二醯肼,Ν,Ν’ ~雙_水揚醯乙二酸二醯 肼,Ν,Ν’ 一雙一水揚醢硫代丙酸二醯胁。 24 1288775 一—,例如三苯基亞磷酸酯, 二苯基烷基亞磷酸_,苯基二烷基亞磷酸醋,三(壬基苯 ^Sx Sg 一月桂基亞磷酸酯,三一十八碳烷基亞磷 / >一甲基脚,二~n—丁基膦,三苯基膦,二硬脂基季 戊四醇二亞磷酸酯,三(2 — 一— γ话#话、 4 一〜t — 丁基本基)亞磷酸 酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4_二—t—丁 基本基)季戊四醇二亞鱗酸醋,雙(2,6 一二—七―丁其—4 -甲基苯基)季戊四醇二亞填酸醋,雙異癸氧基季戊四醇二 亞磷酸酷’雙(2,4_二_卜了基一 6_甲基苯基)季戊四 醇二亞碟酸醋,雙(2, 4’ 6—三—t—丁基苯基)季戊四醇 二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯,四—(2,* 一一一 t一丁基苯基)4,4’ 一二苯撐二膦酸酯,6一異辛氧 基—2, 4, 8, 10 —四一t — 丁基一 12H —二苯並[d,gj—i, 3’ 2 -二氧雜磷辛(dioxaphosphocin),6 -氟-2,4,8, 10— 四一t — 丁基一 12 —甲基一二苯並[d,g]— 1,3,2 — 二氧雜鱗辛(dioxaphosphocin),雙(2,4 —二—t — 丁茂— 6 —甲基苯基)曱基亞磷酸酯,雙(2, 4 一二一t — 丁基—6〜 甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2, 21,2··—氮川[三乙基—三(3, 3·,5,5··四一t — 丁基一 1,1’一二苯基一 2,2’一二基)亞 磷酸酯],2—乙基己基(3,3’,5,5’一四一t — 丁基, Γ 一二苯基—2, 2’一二基)亞磷酸酯。 特別佳地是以下所述之亞磷酸酯: 三(2,4 —二一 t_ 丁基苯基)亞磷酸酉旨 (Irgafos®l68,Ciba Specialty Chemicals),三(壬基苯基) 25 1288775 亞磷酸酯和選自以下式(a),(b),(c),(d),(e),(f)和(g) 的亞磷酸酯 (ch3)3c
C(CH3)3 (b) c(ch3)3 (ch3)3c
(c)
CH, (e) H37C18"°~P ^i\ P~°~C18H37 0-7
.P - OCH2CH3 (g) 5.羥基胺,例如N,N —二苯甲基羥基胺,N,N —二乙 基經基胺,N,N —二辛基經基胺’ N ’ N —二月桂基經基胺’ 26 !288775 N,N—二一十四碳烷基羥基胺,N,N —二一十六碳烷基羥 基胺,N,N —二一十八碳烷基羥基胺,N —十六碳烷基一N ~十八碳烷基羥基胺,N —十七碳烷基一N —十八碳烷基羥 基胺,衍生自氫化牛脂胺的N,N—二烷基羥基胺。 6 · 石肖酉同’例如N —苯甲基α —苯基確酮,N _乙基α -曱基硝酮,Ν—辛基α —庚基硝酮,Ν—二月桂基α —十 一碳烷基硝酮,Ν —h四碳烷基a——h三碳烷基硝酮,Ν 〜十六碳烷基α —十五碳烷基硝酮,N 一十八碳烷基q 一 十七碳烷基硝酮,Ν —十六碳烷基α _十七碳烷基硝酮,ν —十八碳烷基α —十五碳烷基硝酮,Ν_ +七碳烷 十七碳烷基硝酮,Ν —十八碳烷基α _十六碳烷基一硝酮, 和由氫化動物脂肪胺製得的Ν,Ν —二烧基羥基胺衍生而得 的硝酮。 —^ ^ ^ ^ ^ ’例如二月桂基或二硬脂基硫代二丙酸 酉旨。 過氧化物、凊潔复,例如一硫代一二丙酸的酯類, 例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基醋,巯基 苯咪唑,2 —鳇基笨咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙 鋅,一 ^八石反烷基二硫化物,季戊四醇四—(点——}«二 碳燒基疏基)丙酸g旨。 k聚Sf胺穩定劑’例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物 的組合物,和二價錳鹽。 IL_驗性共一穩、定I,例如蜜胺,聚乙烯基毗咯烷酮, 二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物, 27 1288775 較高碳數脂肪酸的鹼金 硬月Θ酸辞’廿酸^||, 焦、兒茶酸銻或焦兒茶酸 月女,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類, 屬和驗土族金屬鹽,例如硬脂酸两, 硬脂酸鎂’萬麻酸鈉,棕櫚酸鉀, 辞。 例如無機物f,如滑石,金屬氧化物,像 二氧化鈦或氧域,⑽鹽,碳酸自旨,或較佳地驗土族金 屬的硫酸鹽;有機化合物’像單—或聚—幾酸和其鹽,如4 一叔一丁基苯甲酸,己二酸,一 τ办Q敗,』一敗奶執4 甲酸納;聚合化合物,例如離子共聚物離子覺 (ionomers )丨丨)° 1_2__·_苯並呋嘀丨哚酮,如描述於,例如,h 325,863;U.S.4,338,244 ;lLs.5,175,312,US5,
216 ’ 052 ’ U· S· 5 ’ 252 ’ 643 ; DE~ 4 316 611 ; DE-A -4 316 622 ; DE-A-4 316 876 ; EP^A-〇 589 839 1k EP 7似的化合物,或3_[4〜(2_乙酿氧基乙氧 基)苯基]—5, 7—二一t— 丁基苯並呋喃—2_酮,5, 7一 二一 t — 丁基一3 — [4 — (2—硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並 呋喃一2-酮,3,3,一雙[5,7-二丁基一3-(4 - [2 —羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃一2—_],5,7 —二一 t — 丁 酮,3 — (4 —乙酿 基一3—(4—乙氧基苯基)苯並呋喃—2 氧基一3,5 —二甲基苯基)一5,7—二_t_ 丁基苯並呋喃 一 2—酮,3—(3, 5 —二曱基~4一三甲基乙醯氧基苯基)一 5,7—二一 t 一 丁基苯並呋喃一2 -酉同,3— (3,4 —二曱基 苯基)_5, 7—二一t — 丁基苯並呋喃—酮,3_(2, 3一 28 1288775 一甲基本基)一5, 7—二—t—丁基苯並呋喃一 2_鲷。 例如增塑劑’潤滑劑, =加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防S’ 抗靜電劑’發泡劑(blQwing agents)。 Μ ’ 本發明的-個具體實例關於—種水溶液分散劑 a)U - 80.0% (以重量計)之式⑴化合物; 二)。」—10.。%聚乙烯醇,且此聚乙烯醇具有 咖和水解度約7U - 99.9%;及選擇又 入其它添加劑;及 的加 比)胃作乘彳餘部份的水,使得總共為1 00. 0%重量百分 種水溶液分散劑,包括 二一叔一丁基_4一羥基苯 特別佳的具體實例為關於一 a)十八碳烷基一 3~(3,5一 基)一丙酸酯; 么、)聚乙烯醇,其具有聚合度約500 - 2500,及水解度 ' 94· 〇%,及包括選擇性的其它添加劑;及 c)田作剩餘部份的水,使得總共為1〇〇. 〇%重量百分 比0 取6、具體實例為關於一水溶液分散劑,包括 a)10·0〜60.0% (重量)之十八碳烷基—3一(3,5 ’、丁基—羥基苯基)〜丙酸酯; 10·0°/。之具有聚合度約500 一 2500及水解度 94· 〇%的聚乙烯醇,及選擇性的包括其它添加 b)0· 1 〜 約 79.0 — 劑;及 29 1288775 比 C )當作剩餘部份的水, 使得總共為 100. 0%重量百分 另-較佳的具體實例為關於一種水溶液分散劑,包括 a) 40. 〇 一 50· 0% (重量)之十八碳烷基—3_。5〜二 —叔一丁基一4—羥基苯基)丙酸酯; b) l.〇 - 5.0%之具有聚合度約5〇〇 _ 25〇〇及水解度約 79.0 - 94. 〇%聚乙烯醇;及選擇性的包括其它添加劑;及 C)剩餘部份的水,使得總共為100.0%重量百分比。 製備上述水溶液分散劑的方法是新穎的且具有進步 性’因此’本發明也關於—種上述水溶液分散劑的的方法, 其特徵為將熔融態的化合物⑴分散於—其中存在有聚合度 約500 - 2500及水解度約7〇〇— 99 9%之聚乙稀醇及選^ (·生的存在有其它添加劑之水溶液相中。 入在此方法的一個較佳具體實例中,可得一在水溶液相 中含有成份a)和b)之q/w-型式的乳液。此乳液的特徵為 長』的貝τ存穩疋性。此方法的另—個優點為齡抗氧化劑的 結晶固體不需進行渥式研磨即可降低至所欲的粒子尺寸, 汝此減少了製備龄抗氧化劑分散液所需的費用。 依據此方法的一個較佳具體實例,加熱一固體的式(工) 化合物,或和其它式(1)化合物的混合物,特別是加熱至溫 又在5 5 C和1 〇 〇 c之間,得到一熔融物,然後再將其分散 於包含有從2.0至20·0%(重量)之具有聚合度約5〇〇一25〇〇 及水解度約70· 〇—99· 9%之聚乙烯醇,及選擇性其它添加劑 之水溶液分散劑。所分散式(I)化合物的量範圍很廣,可在 30 1288775 、、勺1·0 - 80.0% (重量)之間,較佳地1〇〇 — 6〇〇%,和最 佳地40.0 - 50.0%。分散操作是以傳統混合方法均勻的進 仃,像習知製備乳液的方法。混合能使用一分散機激烈攪 拌進行,例如Vortex混合器,或使用⑧聚TR〇N型式的分散 機(Kinematica AG,Littau Switzerland)或 IKA 所產製的 分散機(Staufen Germany),靜電混合器和具有一螺旋漿 或攪拌漿的攪拌器,或使用磁性攪拌器或相層混合器。 為了獲得特別均勻的混合物,可高速攪拌混合物,例 如使用γ-槓桿攪拌器(@Y_strahl,@ultraturrax)或由 Polytron製造的攪拌器,例如p〇lytr〇n ρΤ 3〇〇〇或⑽川/扣 或使用一高壓旋轉/固定子混合器,例如Buss 一
Mischturbine 。 大約攸0.1至90.0%重量的組份(不包括水成份依據 分散液的總共重量計算),較佳地大約從1〇至6〇·⑽重量 被分散於水溶液相層中。在不發生再結晶的情況下,所得 分散液為乳液,且此乳液在下述條件下貯存是安定的:〇 一 40°C至少3個月。 經由顯微鏡,雷射光散射或電子顯微鏡的分析測量, 可測定出存在於水溶液分散劑中粒子(如小滴或固體粒子) 的尺寸和均性。 基本上平均小滴的尺寸(Χ5〇)小於15 μ,且其中總數 的99% (Χ99) < 6· 0 μ。在固體粒子的情況下,平均粒子 尺寸(Χ50)小於2· 〇 μ,且其中總數的99% (χ99) < 15· 〇 μ。 代表性樣品(由雷射光散射測量小滴的尺寸分析— 31 1288775 patec He1〇S))的特徵為平均小滴尺寸13 μ (奵〇)和9〇%〈 3.0 μ (Χ90),且最大小滴的尺寸< 5 〇 μ (χ99)。 接下來假使需要,可以適當的晶種播種至水溶液分散 劑中進行再結晶,使其轉成一包含固體粒子的水溶液分散 劑。接著假使需要,存在於水溶液分散劑中的結晶體可以 傳統研磨方法轉成較小的粒子尺寸,像以球磨機溼式研磨。 即使澄度研磨步驟是接續著進行,仍然很清楚 製得不是其它固體型式,如粉體或沈殿體之所欲粒子尺寸 的結晶體。這可防止空氣或其它不欲粒子包括在其中。 本發明的另一個具體實例為關於上述其它水溶液分散 d的加工方法。此分散劑特別是適於穩定有機物質的,尤 其是聚合物’特別是苯乙烯⑷聚物,像$苯乙烯,腐 (丙烯腈—丁二烯—笨乙烯)’ m (衝擊聚苯乙烯,苯乙稀 在聚丁二烯上的接枝共聚物),MBS (甲丙 苯乙一(苯乙稀-丁二稀-苯乙稀)。在本文;其 特別是用作抗氧化劑。 本發明的另一具體實例為關於一種聚合物組成物,包 二)—式⑴化合物,其中Ri, y如上月 疋者,及選擇性的包括其它添加劑; b )具有聚合度500— 25⑽及水解度7〇.卜99. 乙烯醇;及 辦)《被穩定防止氧化、熱或光導致降解的聚合物物 貝。發明的其它較佳具體實例為關於一種聚合物組成物, 32 1288775 包括
a’)1· 0 - 40· 〇% (重量)的式(I)化合物,其中R R
1 L I’ x和y如上所定義者,及選擇生的包括其它添加劑; b’)〇. 1 - 5. 〇%之具有聚合度5〇〇 — 2500及水解度70. 0 — 99.9%的聚乙烯醇;及 c’)10· 0 - 95· 〇%之欲被穩定防止氧化、熱或光導致 降解的聚合物物質。 聚合物物質的加入能由,例如,依據習知的方法混合 此組成物,及其它添加劑(假使需要)而達成。除此之外, 聚合物物質的加入能在成型操作前或成型操作時進行,或 施用此組成物至聚合物上,接著可蒸發或不蒸發溶劑。在 彈性體的情況下,其也能以膠乳的型式穩定。因此,本發 明特別是關於一種組成物,其中該上述定義的分散劑是加 入及/或化學鍵結至一彈性體/聚合物上。 此水溶液分散劑也能以母料的型式加入至欲被稃定的 聚合物物質中,此母體可包含各個上述成份,漢度為從例 如,2·5至25.0%重量百分比。 上述定義的分散液能以下述方法方便的加入至聚合物 中: 當作乳液或分散液(如加至膠乳或聚合物乳液中); 在混合於其它成份或聚合物混合物中時當作一乾燥混 合物; 直接加入至加工裝置中(如擠出器,密閉式混合器等 當作溶液或熔融物。 33 1288775 因此,本發明也關於製備此聚合物組成物的方法,包 括將上述水溶液分散劑加入至欲被穩定防止氧化、熱戋光 —導致降解的聚合物物質中。 此聚合物組成物能以各種型式應用,且加工成各種產 物,例如以薄膜應用或加工成薄膜,纖維,帶狀物,模製 化合物或輪廓物,或當作塗覆物質,膠黏劑或油灰的黏^ 劑0 可被穩定聚合物物質的例子為: 1 .單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁 樓,聚丁-1-稀’聚-4-甲基戊-卜稀,聚異戊二婦或 聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯,原冰片烯 或二環戊二烯的聚合物;其它聚乙烯(其可是選擇性交聯 的),例如高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDpE),線 性低密度聚乙烯(LLDPE),含支鏈低密度聚乙烯(BLDpE)。'’ 聚烯烴,亦即前一段落所舉例單烯烴的聚合物,特別 是聚乙烯和聚丙稀,能以不同的方法製備,尤其是下述的 方法: a) 游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下),
b) 使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含— 種或超過一種週期表上IVb ’ Vb,\^113或¥1 J J 族的金屬’這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為 氧化物’齒化物,醇酷’ S旨,鱗,胺,燒基化物,稀基化 物及/或芳基化物,其可是;τ-或卜共價的。這些金屬 複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯 34 1288775 化鎂’氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬 氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烧’該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I ία 族的元素’活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烧基醚方便 的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard
Oi 1 Indiana ’Ziegler (—Natta),TNZ ( DuPont ), 金屬烯(1^七811〇〇61^)或單邊觸媒(38(:)。 2 ·前述1 )聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異丁撐 的混合物’聚丙烯和聚乙稀的混合物,(例如pp/H])pE, PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物(例如LDpE/HDpE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙烯(L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯(L D p E),丙烯一丁一 1—烯共聚物,丙烯—異丁烯共聚物, 乙烯一丁一 1 —烯共聚物,乙烯一己烯共聚物,乙烯一曱 基戊烯共聚物,乙烯一庚烯共聚物,乙稀_辛烯共聚物, 丙烯一 丁二烯共聚物,異丁烯一異戊間二烯共聚物,乙烯 —烷基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物, 或乙烯一丙烯酸共聚物,及其籃類(離子化物)及乙烯和 丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或 乙二烯一原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述丄)所 提聚合物的混合物,例如,聚丙烯一乙烯—丙烯共聚物, 35 1288775 ldpe —乙烯一乙烯醋酸酯共聚物,LDPE_乙烯— 丙烯酸共聚物,L L D P E ~乙烯一乙烯乙酸酯共聚物, L L D P E —乙烯一丙烯酸共聚物及具有一交錯或散亂結 構之聚烷撐 氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物, 例如聚醯胺。 4 ·碳氫化合物樹脂(例如C5_ & )包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 5 聚苯乙烯,聚(P —甲基苯乙烯),聚(〇:_甲 基苯乙稀)。 6.苯乙烯或α—甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物 的共聚物,例如苯乙烯—丁二烯,苯乙烯—丙烯腈,苯乙 烯一烷基甲丙烯酸醋,苯乙烯一丁二烯—烷基丙烯酸醋, 苯乙烯一丁二烯一烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯—順丁烯二酸 酐’苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯;高衝擊強度苯乙烯 共聚物和另一聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯,一二烯 聚合物或一乙烯—丙烯-二烯三聚物;和苯乙烯的嵌段共 聚物,像苯乙烯—丁二烯一苯乙# (SBS),苯乙烯—異: -烯苯乙烯’苯乙烯—乙烯—丁烯—苯乙烯或苯乙烯一 乙烯一丙烯一苯乙烯。 7.苯乙烯或《一曱基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯 乙烯接枝於聚丁二烤,苯乙烯接枝於聚丁二烯—苯乙稀或 聚丁二烯一丙烯烯的共聚物,苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯 腈)接枝於聚丁二稀的共聚物;苯乙烯,丙烯腈和甲基甲丙 烯酸醋接枝於聚丁二烯的共聚物;笨乙烯和順丁烯二酸酐 36 1288775 接枝於ΛΚ 丁二烯的共聚物;苯乙烯,丙稀腈和順丁烯二酸 軒或順丁烯二醯亞胺接枝於聚丁二烯的共聚物;苯乙烯和 順丁埽二醯亞胺接枝於聚丁二烯的接枝共聚物,笨乙烯和 燒基丙烯酸酯類或烷基甲丙稀酸酯類接枝於聚丁二烯的共 艰物’本乙烯和丙烯腈接枝於乙稀_丙烯一二烯三聚物的 共聚物’苯乙烯和丙烯腈接枝於聚烷基丙烯酸酯類或聚烷 基甲丙烯酸酯類的接枝共聚物,苯乙烯和丙烯腈接枝於丙 稀酸s旨一丁二烯的共聚物,以及其和前述第6 )項共聚物 的混合物,例如習知的ABS,MBS,ASA或AES聚合物的共 聚物混合物。 8 ·含i素聚合物,像聚氯化戊間二稀,氯化橡膠, 氯化或氣硫化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇 均一和共聚物,尤其是含鹵素乙烯基化合物的聚合物,例 如聚乙烯基氯化物,聚乙烯叉氯化物,聚乙烯基氟化物, 聚乙烯叉氟化物;以及其共聚物,像乙烯基氯化物一乙烯 叉氣化物’乙烯基氯化物一乙烯基乙酸酯或乙烯叉氯化物 —乙婦基乙酸自旨。 9 ·竹生自α ’ /3 —不飽和酸的聚合物和其衍生物, 像聚丙烯酸西旨類和聚甲丙烯酸酯類,聚甲基甲丙烯酸酯類, 聚丙烯醢胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯改善其衝擊強度。 1 0 ·前述第9)項單體彼此間或和其它不飽和單體形 成的共聚物,例如丙烯腈—丁二烯共聚物,丙烯腈—烷基 丙烯酸S旨共聚物,丙烯腈—烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物, 丙烯腈一乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈一烷基甲丙烯酸酯 37 1288775 —丁二烯三聚物。 1 1 ·衍生自不飽和聚醇類和胺或其醯基衍生物或乙 縮酸的聚合物,傻亨7、膝 像汆乙烯醇,聚乙烯基乙酸酯,聚乙烯基 硬脂酸_ ’聚乙稀基苯甲酸醋,聚乙稀基順丁稀二酸酿, 聚乙婦基丁縮酸,聚烯丙基駄酸醋或聚稀丙基蜜胺;以及 其和上述第一段所述烯烴的共聚物。 1 2 · %酚類的均聚物和共聚物,像聚二醇,聚乙烯 氧化物,聚丙,氧化物’或其和雙環氧丙基齡的共聚物。 聚乙縮醛’像聚氧甲撐和含有共單體的聚氧甲 撐’例如乙禮氢卜札•、丄 ’以熱塑性聚氨基曱酸乙酯類,丙烯 鲅酯類或MBS改質的聚乙縮醛。. 1 4聚本揮氧化物和硫化物,和其和苯乙烯聚合物 或聚醯胺的混合物。 邊由基終端的聚醚,聚酯或聚丁二烯衍生 而得’另一邊由脂肪旌 — .Α φ r 方知或方香族聚異氰酸酯衍生而得的聚 乳基曱酸乙酿,及其先質。 1 6 ·由- ^ & a 一胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等内醯 月女何生而仔的聚醯 双4具共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯 胺6,聚醯胺^ /6,i 2: 6/1 〇 ’ 6/9,6/1 2,4 12 ’聚醯胺11,聚醯胺12 ’由m —二 τ本一月女和己二酸如 ^ ^ ^ κ 之始的方香族聚醯胺;由六甲撐二胺和 ,、跃3夂或/及對駄酸 „„订生而侍的聚醯胺,其具有或不具有 刚田作改質劑’例如, 撐對肽醯胺或聚1〜〜 4 -T.-f 〜本烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚 38 1288775 烯烴’烯烴共聚物’離子化物’或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以EPDM或ABs改質的聚醯胺或共 聚醯胺、及在製備過程(R ϊ Μ聚酿胺系統”濃縮的聚 醯胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚酿_ I醞月女一醯亞胺及聚苯咪 曱酸酯,及由羥基一 ,1 8 .由二㈣和二酵及/或由經基幾酸或對等的内 醋衍生而得的聚s旨,例如’ %乙婦對跃酸g旨,聚丁稀對缺 酸醋’聚-!,4-二甲醇環己燒峨酸醋,及聚經基苯 終端之聚醚衍生而得的嵌段聚醚酯; 和以聚碳酸酯改質或Μ B S改質之聚醋。 1 9 ·聚碳酸酯和聚酯碳酸酿。 2 0 ·聚硼,聚醚楓和聚醚酮。 21 · -邊由醛’及另一邊由酚,尿素或蜜胺衍生而 得的交聯聚合物’像盼/甲„脂,尿素/f搭樹脂和蜜胺/ 甲醛樹脂。 2 2 ·乾燥和非乾燥的醇酸樹脂。 2 3 ·衍生自飽和和不飽和二㈣及多氫醇,及以乙 稀基化合物當作交聯劑所得共聚s旨之不飽和㈣樹脂,且 其也可含有自素改質劑,使其具有低可燃性。 2 4 ·衍生自經取代丙烯酸酯的可交聯丙烯酸樹脂, 例=由環氧丙浠酸S旨類,氨基甲酸乙㈣烯酸㈣或聚醋 丙烯酸酯類衍生而得的樹脂。 39 1288775 5以贫胺樹脂’尿素樹脂,聚異氰酸酯類或環氧 樹脂交聯的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。 2 6 ·由聚ί哀氧化物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如 由雙環氧丙絲,或環脂肪系二環氧化㈣生而得的樹脂。 2 7 ·天然聚合物,像纖維素,天然橡膠,明膠和以 聚合物-均系物方式化學改f的衍生@,例如纖維素乙酸 酉曰類’纖維素丙酸g旨和纖維素丁酸g旨類,或纖維素紛,像 甲基纖維素;和松香及其衍生物。 2 8 ·上述聚合物的混合物(聚混合物),例如 PP/EPDM,聚醯胺 /EPDM 或 ABS,pvc/EVA,pvc/ABs,pvc/MBs, PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯 酸酿類,POM/熱塑性PUR,Pc/熱塑性puR,p〇M/丙稀酸醋,
POM/MBS,PPO/HIPS ’ PPO/PA 6. 6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP 或 PA/PPO 。 2 9 ·天然或合成橡膠的水性乳液,例如天然橡膠膠 乳或羧酸化苯乙烯一丁二烯共聚物的膠乳。 3 〇 ·天然和合成有機物質,其是純單體化合物或其 混合物,例如礦物油’動物或疏菜脂⑯,油和石蠟,或以 合成酯類為基礎的油、石蠟和脂肪,(如肽酸酯,己二酸酯 類’磷酸醋或苯偏三酸醋),和合成顆和礦物油以任何重量 比例混合的混合物,例如’紡絲油劑,也包括其水溶性乳 液。 本發明也關於一種組成物,包括成份a,),b,)和c,) 和傳統上存在於聚合物組成物中的添加劑。 1288775 這些添加劑的加入量能是非常小,如UV吸收劑或光穩 定劑,例如選自下列系列的化合物:羥基苯基苯並三唑, 羥基苯基苯並苯酮,乙二醯胺和羥基苯基—s —三嗪。尤其 適合的是選自所謂立體位阻胺的光穩定劑(HALS),如2 — (2 —羥基苯基)—i,3, 5—三嗪或2—羥基苯基一2H—苯並三 唾型式的化合物。光穩定劑的例子,2 — (2 —羥基苯基)一 1, 3 ’ 5 —三嗪由文獻中可知是習知的,如π—w, EP-A — 434 608,US-A-5 198 498,US-A — 5 322 868, US~A~ 5 369 140,US-A- 5 298 067,WO-94/18278,EP ~A~ 704 437,GB-A~2 297 091 氙 W0-96/28431。 上述定義的聚合物組成物也可包括其它添加劑,例如 稠化;^],填充劑,如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃或玻璃纖維物 質,滑石,高領土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化 物’碳黑’石,墨’木粉和其它天然產物的粉末或纖維狀物 質,合成纖維,增塑劑,潤滑劑,乳㈣,顏料,流_ 助劑’觸媒’光學增亮劑,阻燃劑,抗靜電劑和發泡劑。 本發明的組成物可疼、$ μ 切』贋泛的用於各種技術領域,例如4 作黏著劑,清潔輔扮^為丨 e ^ 潔劑,分散劑,乳化劑,界道 活性劑,抗發泡劑,膠斑如 ^ ^ /黏W,腐蝕抑制劑,黏度改質劑, 潤滑劑,流動改質劑, 、 調化劑,交聯劑,用作水處理,雷 子物質,塗料和清漆的 、 ^ 、㈠、、加背丨,塗覆物,油墨,光顯像齋j, 超吸收劑,化妝品,m冢Μ ^ *彳’或當作瀝青,織物,陶瓷。 和木材的的殺蟲劑或改質劑。 Ν免 【實施方式】 'θ ° 41 1288775 以下例子的目的在說明本發明(5 ••秒(s) ; min:分;h: 小時;溫度為攝氏(。〇 ; rpm :每刀鐘轉速;} ·•升;重量 百刀比疋依據總共組成物的重量計算): 實例1 50%重i 十八破烷某—3一 Γ3,5— 一一知 一 4 — 暴^基上二丙酸酯之水溶柃,非籬早货n 350克的十八碳烷基一 3_ (3,5一二一叔— 羥基苯基)一丙酸酯(=IRGAN〇x 1〇76)粉末在一 }升玻璃 反應器中,於溫度55〇C下熔融。350克的非離子界面活性 劑溶液可在一 1 · 5升硫化燒瓶中,經加入28克的m〇wi〇l 8 —88 (水解度·· 87 — 89%)至322克的去離子冷水中,攪拌 後製得。然後將此懸浮液加熱至8〇 — 85cC持續i小時,以 確保完全溶解。接著冷卻此透明溶液至2yc•取定量之此低 黏度炼融物至冷卻後的界面活性溶液中(溫度·· 53一 55吒, 時間·· 30分鐘),且使用一 γ—桿(Y_beam)攪拌器激烈攪 掉刀政35—40分鐘(loooo至15000 r pm,45 mm直徑),且 以一水浴保持分散液的溫度為25 — 3〇〇c。 可得一貯存穩定、微細分散之5〇% IRGAN〇x 1〇76的〇/w 乳液,其具有下列性質: PH : 6· 2 — 6· 5 液满尺寸分佈(雷射光繞射分析,Sympatec analyser
Helos)·平均值(χ5〇) = ι·2 —1·4 μ和 > 5.0 μ的小滴百 分比··低於1% (Χ99 < 5 μ) 動態黏性(25°C,依據剪切黏度(viscoelastic)) ·· 875 42 1288775 mPa. s ’ 139/s 和 1270 mPa. s,58/s (Haake viscosimeter type VT50,旋轉元件:MV DIN) 40°C的貯存穩定性:3個月内沒有相分離及結晶性形 發生 即使在高達40。(:的貯存溫度下,加入晶種後也沒有觀 察到結晶情形的發生。 實例2 108克的IRGAN0X 1076在溫度60°C下於一 1升玻璃反 應器中熔融,將432克的乙撐—雙(氧基乙撐雙[3_(5 -叔一丁基一4-羥基一m-甲苯基丙酸酯](=IRGAN〇x 245)分成數份加入此熔融物中,且在溫度8〇 — 9〇c>c下溶解。 660克的非離子界面活性水溶分散劑在一 15升硫化燒瓶 中,由加入和溶解60克的M〇WI〇L 8—㈣至6〇〇克的去離 子水(如同實例1)中製備而得,接著於水浴巾保持此溶液的 溫度為85。〇此中度黏性的炼融混合⑼(16〇心.s)在溫 度90 C下’於時間15_2〇分鐘内加入至界面活性劑溶液 中,然後在賴微授拌及溫度85— 87〇c下乳化(螺旋嶋 器7〇〇rpm),可得一液滴尺寸高至3〇μ的液滴。加 入完成後’進-步以Υ—桿騎器(攪拌速度為從测至 ;:0⑽乳化3°分鐘,然後在-般授掉下(螺旋刪器, ΓΡπ〇冷卻所得乳液至室溫。可得—貯存穩[微細分散 的乳液,其具有下列性質: 顯微鏡和雷射錢射分析顯示平㈣子 丨 最大粒子尺寸(X99)為3. 1 μ。 · 43 1288775 乳液的流動性質為牛頓液體,動態黏度·· 585 — 600 mPa · s (250C) (Viscosimeter type HAAKE VT50, rotative element MV DIN), 乳液在室溫下貯存至少一星期是穩定的,假使需要, =加入適當的副產品(< 〇·2 %重量百分比)以增加貯存時 在溫度> 2 5。C下貯存可觀察到 結晶’尤其是在液/氣界面。 IRGAN0X 245 的部份再 44
Claims (1)
1288775 拾、申請專利範圍: 1. 一種水溶液分散劑,包括
其中 R i和R 2中的一個互不相關的代表氫或C i 一 C 4烧基’和 另一個代表C3—C4烧基; X代表0 (直接鍵)或一從1至3的數;及 R;3代表C8— C22烧基;或下式的部份群基
OH ]3 (B),
其中 Ri’和R2’中的一個互不相關的代表氫或Ci — Cj烧基’ 和另一個代表C3—C4烧基; X代表0 (直接鍵)或一從1至3的數;及 y代表一 2至6的數; b)聚乙烯醇,具有聚合度約500 - 2500和水解程度 約70. 0 — 99. 9% ;及選擇性的加入其它添加劑;及 45 1288775 c)水。 2·如申請專利範園第〗百 ^ Λ 弟1項之水溶液分散劑,包括 a)L〇 — 80.0% (以重旦呌、1 匕栝 、 重里5十)之式(I)化合物; 约_ 1〇 〇%聚乙烯醇,且此聚乙烯醇具有聚人产 約500 — 2500和水觫疮从η ,來合度 甘— 又、、、勺7〇· 〇 ~ 99. 9% ;及選擇性的Λ 入其它添加劑;及 疋释〖生的加 c )當作剩餘部份& 比。 的水,使得總共為100. 0%重量百分 ^專利範圍第1項之水溶液分散劑 a) 十八碳烷基—3—(3, — 从、 ^ 一 —叔—丁基一4 — _其贫 基)一丙酸酉旨; 土本 b) 聚乙烯醇,盆且古 八八有聚合度約5〇〇 — 25〇〇, 約79· G - 94.0%;及包括解度 , 匕括璉擇性的其它添加劑;及 比C)田作剩餘部份的水’使得總共為100· 0%重量百分 4· ★申.月專利!巳圍帛3項之水溶液分散劑,包括 a) l〇·0 - 60·〇% (重量)之十八碳燒基—3_ (3,5_二 一叔一丁基一4-羥基苯基)一丙酸酯; — b) 〇· 1 1〇· 0%之具有聚合度約500 - 2500及水解度 ^ 79,0 94肩的聚乙婦醇,及選擇性的包括其它添加 劑;及 c) 田作剩餘部份的水,使得總共為1〇〇. 〇%重量百分 比。 5·如申請專利範圍第3項之水溶液分散劑,包括 46 1288775 a) 40· 〇 - 50. 0% (重量)之十八碳烷基—3一(3,5〜一 叔 丁基〜4 —經基苯基)丙酸g旨; b) 1·0〜5.0%之具有聚合度約5〇〇 — 25〇〇及水解度 7 9 Γ) 、、、j 聚乙稀醇,及選擇性的包括其它添加劑;及 c) 剩餘部份的水,使得總共為1〇〇· 〇%重量百分比。 、6.如申請專利範圍第丨項之水溶液分散劑,其特徵為 一式(I)化合物的熔融相分散於水溶相中,其中該聚乙稀醇 具有聚合度約500 - 2500,及水解度約70·0 _ 99·9% ; 且選擇性的存在其它添加劑。 7 · —種組成物,包括 a’)一式(I)化合物,其中Ri,&,R3,χ和y為如申 請專利範圍第1項中所定義者,及選擇性的包括其它添加 劑; b )具有聚合度500 - 2500及水解度70. 〇 — 99. 9%的聚 乙烯醇;及 c )欲被穩定防止氧化、熱或光導致降解的聚合物物 質。 8.—種製備如申請專利範圍第7項之組成物的方法, 包括在該欲被穩定防止氧化、熱或光—導致降解的聚合物 物質中加入如申請專利範圍第丨項之水溶液分散劑。 拾壹、圖式: 無 47
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