TWI534190B - 加工添加劑及其在旋轉模製中之用途 - Google Patents

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Description

加工添加劑及其在旋轉模製中之用途
本發明通常係關於使用旋轉模製方法製造中空物品。更特定言之，本發明係關於下文所述之添加劑及其在該等方法中改良模製循環時間(亦即減少固化時間)、同時在較寬溫度範圍內維持加工穩定性之用途。
旋轉模製(Rotational molding/rotomolding)為使用加熱及雙軸向旋轉製造通常由塑膠製成之中空一體式部件之高溫低壓成型方法。通常藉由旋轉模製方法製造之該等塑膠中空部件包括例如汽油罐、垃圾筒、農用儲存容器、化糞池、玩具及諸如小輕艇之運動製品。
該方法藉由以下來進行：將裝填量之細微粉碎之塑膠樹脂裝載至模型「外殼」中，接著旋轉模型(通常沿兩個軸)，同時將其加熱至高於塑膠樹脂熔點之溫度。熔融塑膠借助於由裝置旋轉所產生之力流經模型腔。持續旋轉足以使熔融塑膠覆蓋模型表面之時間。接著冷卻模型以允許塑膠凝結成固體。模製循環之最終階段為自旋轉模製機移出部件。
完成模製循環所需之時間為所模製之塑膠之整體特性的函數。舉例而言，熟習此項技術者認識到裝填至模型中之塑膠樹脂較佳為細微粉碎的(亦即研磨成粉末)且具有高容積密度及窄粒度分佈以有助於樹 脂「自由流動」。
亦應瞭解，旋轉模製部件之物理特性受使用適當模製循環時間影響，其中「未烤製好之」部件具有不良強度特性且「烤製過度之」部件遭受不良外觀(「灼燒」顏色)及/或強度特性劣化。需要具有短模製循環(以便改良昂貴旋轉模製機之生產力)及寬加工窗口。因此，旋轉模製組合物理想地提供在短時間內「經適當烤製之」部件，但歷時較長時間不會「烤製過度」。
因此，填充樹脂之模型在烘箱中所經歷之時間長短十分關鍵，此係因為若留置過長時間，則聚合物將變黃及/或降解，由此會不利地影響模製物品之機械及/或物理特性(例如降低衝擊強度)。若填充樹脂之模型在烘箱中所經歷之時間過短，則熔融聚合物之燒結及沈積將不完全，由此不利地影響模製物品之最終物理及/或機械特性。因此，僅存在較窄之用於達成模製物品之所需機械及/或物理特性之溫度及/或時間範圍(亦即加工窗口)。因此，宜拓寬/加寬此加工窗口，以便在較長烘箱循環時間下加工之部件仍將呈現最佳機械及/或物理特性。
各種添加劑為已知的且已用於旋轉模製方法中以在旋轉模製方法之加熱循環期間穩定化聚烯烴物質且有效減少微結構缺陷產生，否則會不利地影響模製物品。亦已知一些此等添加劑會影響旋轉模製方法之循環時間。參見例如Botkin等人，2004「An additive approach to cycle time reduction in rotational molding」,Society of Plastics Engineers Rotomolding Conference，第2期。舉例而言，通常已知在聚烯烴中使用亞磷酸鹽或亞磷酸酯與位阻酚之穩定劑組合。該等酚系/亞磷酸鹽或亞磷酸酯摻合物(例如CYANOX® 2777抗氧化劑(獲自Cytec Industries Inc.,Woodland Park NJ))將使烘箱中之樹脂穩定化較長時間(產生較寬加工窗口)，但在烘箱中需要較長時間以達成最大物理特性(產生較長循環時間)。其他穩定劑組合物(例如與亞磷酸鹽及/ 或亞磷酸酯及HALS摻合之羥胺衍生物)提供樹脂之較快聚合及固化時間，但加工窗口仍極窄。舉例而言，美國公開案第2009/0085252號揭示藉由使用位阻胺拓寬加工窗口之改良。
因此，聚烯烴樹脂之旋轉模製需要關於循環時間減少之其他改良。有效減少聚合物熔融物燒結及沈積之時間(以及減少烘箱循環時間)，同時維持寬加工窗口之穩定劑組合物將為該領域中之有效進步且將在旋轉模製工業中快速獲得認可。較短循環時間將引起較大生產產率、較高生產效率及因此引起較低能量利用。在不關注所得部件過度固化及機械特性可能劣化之情況下，易於製造呈現加寬加工窗口之調配物。此外，呈現加寬加工窗口及較短循環時間之調配物將使鑄工能同時製造不同厚度之部件，由此進一步增強生產力。
下文詳述之發現提供穩定劑組合物及在與聚烯烴物品相關之旋轉模製方法中使用其減少循環時間而不損害加工窗口之方法。此等穩定劑組合物及方法有效減少達到最佳物理及/或機械特性所需之在烘箱中之時間，由此減少旋轉模製方法之循環時間且因此增加生產產率及生產效率且降低能量需求。
因此，在一個態樣中，本發明提供一種在製造聚合中空物品之旋轉模製方法中減少循環時間及/或維持寬加工窗口之方法，其係藉由使聚合物組合物及聚合物穩定量之穩定劑組合物經歷旋轉模製方法來實現，其中該穩定劑組合物包括：i)至少一種式V之基於唍之化合物：
其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H及C1-C12烴基；及OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；及Si(R28)3，其中R'''係選自H及C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基及烷氧基；R22係選自：H；及C1-C12烴基；R23係選自H；及C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；及OR''''，其中R''''係選自H及C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
在另一態樣中，本發明提供製造聚合中空物品之方法，其係藉由以下實現：a)用聚合物組合物及聚合物穩定量之穩定劑組合物填充模型，該穩定劑組合物包括至少一種式V之基於唍之化合物(如上所述)，b)使該模型圍繞至少一個軸旋轉，同時在烘箱中加熱模型，由此使組合物熔化且散佈於模型壁上；c)冷卻該模型；及d)打開該模型以移出所得產物，由此製造聚合中空物品。
在另一態樣中，本發明提供一種穩定劑組合物，其具有：a)至少一種選自有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯之群的化合物；b)至少一種受阻酚化合物；及 c)總計0.001重量%至5重量%之至少一種式V之基於唍之化合物(如上所述)。
在另一態樣中，本發明提供一種穩定劑組合物，其係由以下組成：2)至少一種選自有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯之群的化合物；b)至少一種受阻酚化合物；及c)至少一種式V之基於唍之化合物(如上所述)。
在其他態樣中，本發明提供用於旋轉模製方法之穩定化聚烯烴組合物之套組，其在一或多個容器中包括聚合物穩定量之如本文所述之穩定劑組合物，以及提供根據本文所述方法製造或含有如本文所述之穩定劑組合物之旋轉模製物品。
本發明之此等及其他目的、特徵及優勢由以下本發明各種態樣之詳細說明結合附圖及實例變得顯而易見。
圖1說明由對照穩定劑系統(◆)對低酚穩定劑系統(▲)對本發明之加工穩定劑系統(■)製造之旋轉模製部件之平均破壞能量(MFE)。如可見，與由對照穩定劑系統(◆)或低酚穩定劑系統(▲)調配之旋轉模製部件相比，由本發明之穩定劑系統(■)調配之旋轉模製部件在較短旋轉模製時間間隔(由峰值內部空氣溫度表示)下達成最高MFE(如雙軸普曲低溫抗衝擊性測試程序所測定)。此外，與由對照或低酚穩定劑系統調配之旋轉模製部件相比，根據本發明調配之旋轉模製部件出乎意料地在較長烘箱時間下維持較高MFE。因此，在旋轉模製方法中使用本發明之加工穩定劑之益處係歸因於使用基於唍之化合物且並非歸因於使用較少量之酚系/亞磷酸鹽。
圖2A至圖2B說明由特定供應商提供之LLDPE樹脂(樹脂1)中由對照穩定劑(◆)及本發明之穩定劑系統(■)製造之1/4"旋轉模製部件之 MFE，及隨峰值內部空氣溫度而變之該等旋轉模製部件之黃度指數。
圖3A至圖3B說明由不同供應商提供之LLDPE樹脂(樹脂2)中由對照/目前先進穩定劑(◆)、本發明之穩定劑系統(■)及第二對照/目前先進穩定劑(▲)製造之1/4"旋轉模製部件之MFE，及隨峰值內部空氣溫度而變之該等旋轉模製部件之黃度指數。
如上文所概述，與由當前可購得之聚合物穩定劑封裝製得之彼等旋轉模製物品相比，目前首次發現且本文所揭示之組合物及使用該等組合物之方法令人驚奇地適用於在烘箱中較短時間(亦即循環時間)內達成旋轉模製中空物品之最佳物理及/或機械特性。此外，本文所揭示之方法及組合物另外(且令人驚奇地)提供拓寬/加寬之加工窗口，在該加工窗口內在不利地影響物理及/或機械特性之前可獲得旋轉模製物品之所需最終特性。
定義
如上文及整個揭示內容中所用，提供以下術語以有助於讀者。除非另外定義，否則本文所用之所有技術術語、符號及其他科學術語均意欲具有熟習化學技術者通常所理解之含義。如本文及隨附申請專利範圍中所用，除非本文另外明確規定，否則單數形式包括複數個指示物。
在本說明書中，術語及取代基維持其定義。有機化學家(亦即一般熟習此項技術者)所用之縮寫之綜合清單出現在Journal of Organic Chemistry之各卷的第一期中。通常以標題為「標準縮寫清單」之表所呈現之清單以引用的方式併入本文中。
術語「烴基」為涵蓋具有全碳主鏈及由碳及氫原子組成之脂族、脂環族及芳族基團之通用術語。在某些情況下，如本文所定義，一或多個構成碳主鏈之碳原子可經指定原子或原子團置換或雜有指定原子 或原子團，諸如一或多個N、O及/或S雜原子。烴基之實例包括烷基、環烷基、環烯基、碳環芳基、烯基、炔基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烯基烷基及碳環芳烷基、烷芳基、芳烯基及芳炔基。該等烴基亦可視情況經一或多個如本文所定義之取代基取代。因此，應瞭解，本說明書及申請專利範圍中所討論之化學基團或部分包括經取代或未經取代之形式。除非上下文另外指示，否則下文所示之實例及較佳實例亦適用於本文所述各式的化合物之各種取代基定義中所提及之各烴基取代基或含有烴基之取代基。
較佳非芳族烴基為飽和基團，諸如烷基及環烷基。一般而言且舉例而言，除非上下文另外要求，否則烴基可具有至多五十個碳原子。具有1至30個碳原子之烴基為較佳。在具有1至30個碳原子之烴基之子集內，特定實例為C1-20烴基，諸如C1-12烴基(例如C1-6烴基或C1-4烴基)，特定實例為選自C1至C30烴基之任何個別定義或定義之組合。
烷基意欲包括直鏈、分支鏈或環狀烴結構及其組合。低碳烷基係指1至6個碳原子之烷基。低碳烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基及第三丁基及其類似基團。較佳烷基為C30烷基或低於C30之烷基。
烷氧基或烷氧基烷基係指經由氧連接至母體結構之呈直鏈、分支鏈、環狀組態及其組合之1至20個碳原子之基團。實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙氧基、環己氧基及其類似基團。
醯基係指甲醯基及經由羰基官能基連接至母體結構之呈直鏈、分支鏈、環狀組態、飽和、不飽和及芳族形式及其組合之1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11及12個碳原子之基團。實例包括乙醯基、苯甲醯基、丙醯基、異丁醯基、第三丁氧羰基、苄氧羰基及其類似基團。低碳醯基係指含有1至6個碳之基團。
除非上下文另外指示，否則提及如本文所用之「碳環基」或「環 烷基」應包括芳環與非芳環系統。因此，舉例而言，該術語在其範疇內包括芳族、非芳族、不飽和、部分飽和及完全飽和碳環系統。一般而言，該等基團可為單環或雙環基團且可含有例如3至12個環成員，更通常含有5至10個環成員。單環基團之實例為含有3、4、5、6、7及8個環成員，更通常含有3至7個環成員，且較佳含有5或6個環成員之基團。雙環基團之實例為含有8、9、10、11及12個環成員，且更通常含有9或10個環成員之雙環基團。非芳族碳環/環烷基之實例包括環丙基、環丁基、環戊基、環己基及其類似基團。C7至C10多環烴之實例包括諸如降冰片烷基及金剛烷基之環系統。
芳基(碳環芳基)係指5或6員芳族碳環；雙環9或10員芳環系統；或三環13或14員芳環系統。芳族6至14員碳環包括例如經取代或未經取代之苯基、苯、萘、茚滿、萘滿及茀。
經取代之烴基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基等係指特定取代基，其中各殘基中之至多3個H原子經以下置換：烷基、鹵素、鹵烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基(carboalkoxy/alkoxycarbonyl)、羧醯胺基(亦稱為烷基胺基羰基)、氰基、羰基、硝基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、巰基、烷硫基、亞碸、碸、醯胺基、甲脒基、苯基、苄基、鹵苄基、雜芳基、苯氧基、苄氧基、雜芳氧基、苯甲醯基、鹵苯甲醯基或低碳烷基羥基。
術語「鹵素」意謂氟、氯、溴或碘。
如本文所用，術語「基於唍之化合物」係指具有官能性唍基作為化合物之一部分的彼等化合物。在某些實施例中，基於唍之化合物將經取代。在其他實施例中，基於唍之化合物可包括唍酮。香豆素及生育三烯酚為基於唍之化合物之特定實例。
如本文所用，術語「循環時間」或「模製循環」係以如熟習旋轉模製技術者通常所理解之一般含義表示且係指由循環中之一點至下一 個重複次序之對應點之時間(亦即在模製操作中製造塑膠部件所需之時間，如自一個操作之一點至第一次重複該操作之相同點所量測)。
如本文所用，術語「最佳機械特性」或「最佳物理特性」係指旋轉模製部件具有最需要之衝擊強度、聚合物粒子之聚結或燒結及諸如顏色之一般外觀。
在本說明書及申請專利範圍中所用之表示成份之量、反應條件等之所有數字應理解為在所有情況下均由術語「約」修飾。因此，除非相反指示，否則在本說明書及隨附申請專利範圍中所闡述的數值參數為可視設法藉由本發明所獲得之所要特性而改變之近似值。最低限度地，且並不試圖限制與申請專利範圍之範疇等同之原則的應用，應根據有效數位之數值且藉由普通捨入方法來解釋每一數值參數。
方法
旋轉模製技術為熟知的且描述於文獻中。舉例而言，R.J.Crawford及J.L.Throne,Rotational Molding Technology,Plastics Design Library,William Andrew Publishing,2001描述旋轉模製方法之許多態樣。本文所述之旋轉模製物品使用代表商業旋轉模製方法之熟習此項技術者公認之旋轉模製技術由本發明之穩定化聚合物組合物製成。一般而言，此等旋轉模製技術涉及使用旋轉模型及烘箱。將聚合物組合物(例如穩定化聚合物組合物，包括如本文所述之穩定劑組合物及聚合物組合物)置於具有預定形狀之模型中。在烘箱內以預定速率將模型加熱至峰值溫度。在加熱期間，以兩維或三維旋轉樹脂熔融物及模型以確保熔融樹脂均勻地塗佈模型內表面。熔融樹脂可視情況固化預定時間。在加熱完成之後，自烘箱移出模型且冷卻(其中模型視情況旋轉)。一旦冷卻，即自模型移出所形成之塑膠部件。
令人驚奇地，目前已發現當將至少一種基於唍之化合物添加至旋轉模製樹脂調配物中時，達到峰值內部空氣溫度(peak internal air temperature；PIAT)所經歷之時間減少且達成朝向較高溫度顯著加寬之加工窗口，而不會不利地影響模製物品之物理及/或機械特性。
因此，在一個態樣中，本發明提供一種在製造聚合中空物品之旋轉模製方法中減少循環時間、同時維持加工窗口增大之方法，其係藉由使聚合物組合物及聚合物穩定量之穩定劑組合物經歷旋轉模製方法來實現，其中該穩定劑組合物包括至少一種如本文所述之式V之基於唍之化合物。
在某些實施例中，與樹脂調配物中不包括至少一種基於唍之化合物的方法相比，該方法之循環時間將減少至少4%、至少5%，至少10%、至少15%或至少20%、至少25%、至少40%或至少50%。
在另一態樣中，本發明提供一種製造聚合中空物品之方法，其係藉由以下實現：a)用聚合物組合物及聚合物穩定量之穩定劑組合物填充模型，其中該穩定劑組合物包括至少一種如本文所述之式V之基於唍之化合物；b)使該模型圍繞至少一個軸旋轉，同時在烘箱中加熱該模型，由此使組合物熔化且散佈於模型壁上；c)冷卻該模型；及d)打開該模型以移出所得產物，由此製造聚合中空物品。
在旋轉模製方法期間，烘箱溫度可達到70℃至400℃，較佳280℃至400℃，且更佳310℃至400℃。
下文進一步描述適用於前述方法之穩定化聚合物組合物。
穩定化聚合物組合物
適於與聚合物組合物一起用於如本文所述之旋轉模製方法之本發明之穩定劑組合物包括至少一種式V之基於唍之化合物：
其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H及C1-C12烴基；及OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；及Si(R28)3，其中R'''係選自H及C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基及烷氧基；R22係選自：H；及C1-C12烴基；R23係選自H；及C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；及OR''''，其中R''''係選自H及C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
在某些實施例中，R21為羥基及甲基。在其他實施例中，R21為醯基及甲基。
在某些實施例中，R23為C1-C18烴基。
在一些實施例中，式V之基於唍之化合物為生育三烯酚，其包括(但不限於)α-生育三烯酚；β-生育三烯酚；γ-生育三烯酚；及δ-生育三烯酚。在其他實施例中，基於唍之化合物為生育酚，其包括(但不限於)α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚及δ-生育酚。
在一些實施例中，基於唍之化合物為式Va之維生素E或其乙酸酯：
其中R21分別係選自OH；及-OC(O)CH3。
在某些實施例中，穩定劑組合物包括兩種或兩種以上式V之基於唍之化合物。
基於唍之化合物佔穩定劑組合物總重量之0.001重量%至5.0重量%，較佳佔穩定劑組合物總重量之0.01重量%至2.0重量%，且更佳佔穩定劑組合物總重量之0.01重量%至1.0重量%。在某些實施例中，基於唍之化合物佔穩定劑組合物總重量之0.05重量%。
在某些實施例中，穩定劑組合物可進一步包括至少一種選自有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯之群的化合物。在一些實施例中，有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯化合物包括至少一種選自式1至式7之化合物之有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯：
其中指數為整數，及n為2、3或4；p為1或2；q為2或3；r為4至12；y為1、2或3；且z為1至6；若n為2，則A1為C2-C18伸烷基；雜有氧、硫或-NR4-之C2-C12伸烷基；下式之基團： 或伸苯基；若n為3，則A1為式-CrH2r-1-之基團；若n為4，則A1為 若n為2，則A2係如A1所定義；B為直接鍵、-CH2-、-CHR4-、-CR1R4-、硫、C5-C7亞環烷基或亞環己基，其係在位置3、4及/或5處經1至4個C1-C4烷基取代；若p為1，則D1為C1-C4烷基，且若p為2，則D1為-CH2OCH2-；若p為1，則D2為C1-C4烷基；若y為1，則E為C1-C18烷基、-OR1或鹵素；若y為2，則E為-O-A2-O-，若y為3，則E為式R4C(CH2O-)3或式N(CH2CH2O-)3之基團；Q為至少z價醇或酚之基團，此基團經由氧原子連接至磷原子；R1、R2及R3彼此獨立地為C1-C18烷基，其未經取代或經鹵素、-COOR4、-CN或-CONR4R4取代；雜有氧、硫或-NR4-之C2-C18烷基；C7-C9苯烷基；C5-C12環烷基、苯基或萘基；經鹵素、1至3個總計具有1至18個碳原子之烷基或烷氧基或C7-C9苯烷基取代之萘基或苯基；或下式之基團：
其中m為3至6範圍內之整數；R4為氫、C1-C8烷基、C5-C12環烷基或C7-C9苯烷基，R5及R6彼此獨立地為氫、C1-C8烷基或C5-C6環烷基，若q為2，則R7及R8彼此獨立地為C1-C4烷基或一起為2,3-去氫五亞 甲基；及若q為3，則R7及R8為甲基；R14為氫、C1-C9烷基或環己基，R15為氫或甲基，且若存在兩個或兩個以上基團R14及R15，則此等基團相同或不同，X及Y各為直接鍵或氧，Z為直接鍵、亞甲基、-C(R16)2-或硫，及R16為C1-C8烷基；式8之亞磷酸參芳基酯：
其中R17為式8之芳族部分之0至5位置處的取代基，其相同或不同，且係獨立地選自C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C4-C20烷基環烷基、C6-C10芳基及C7-C20烷基芳基；及其組合。
在一些實施例中，以下有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯為較佳：亞磷酸三苯酯；亞磷酸二苯基烷基酯；亞磷酸苯基二烷基酯；亞磷酸三月桂酯；亞磷酸三(十八烷基)酯；二硬脂醯基異戊四醇亞磷酸酯；亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯；亞磷酸參(壬基苯基)酯；式(A)、式(B)、式(C)、式(D)、式(E)、式(F)、式(G)、式(H)、式(J)、式(K)及式(L)之化合物： 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三第三丁基苯酚亞磷酸酯；雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二異丙苯基苯酚亞磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇 4-甲基-2,6-二第三丁基苯酚亞磷酸酯；及雙(2,4,6-三第三丁基-苯基)異戊四醇二亞磷酸酯。
以下有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯尤其適用於本文所述之旋轉模製方法中：亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯(IRGAFOS® 168)；雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(DOVERPHOS® S9228)；及肆(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸二酯(IRGAFOS® P-EPQ)。
有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯之量可為以待穩定化之聚合物材料之總重量計0.01重量%至10重量%。有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯之量較佳可達以待穩定化之聚合物材料之總重量計0.05重量%至5重量%，且更佳0.1重量%至3重量%。
在某些實施例中，穩定劑組合物可進一步包括至少一種受阻酚化合物。用於本文所述之旋轉模製方法之適合受阻酚包括(但不限於)具有式(IVa)、式(IVb)或式(IVc)中一或多者之分子片段之受阻酚：
其中「」指示分子片段與母體化合物之連結點(經由碳鍵)，且其中R18係選自氫及C1-4烴基；R19及R20相同或不同且獨立地選自氫及C1-C20烴基；及R37係選自C1-C12烴基。在一些實施例中，R18及R37獨立地選自甲基及第三丁基。
以下化合物例示一些適用於本發明組合物及方法之受阻酚：(1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6- (1H,3H,5H)-三酮；1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX® 3114)；1,1,3-參(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三丁基苯基)丁烷；三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]；4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)；雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]2,2'-硫代二伸乙基酯；3-(3'-第三丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯；肆亞甲基(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)甲烷；N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺]；硫代二丙酸二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯；及3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
亦適用於本發明方法及組合物之其他酚為熟習此項技術者所知且包括例如：2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚；2-第三丁基-4,6-二甲基苯酚；2,6-二第三丁基-4-乙基苯酚；2,6-二第三丁基-4-正丁基苯酚；2,6-二第三丁基-4-異丁基苯酚；2,6-二環戊基-4-甲基苯酚；2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基苯酚；2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚；2,4,6,-三環己基苯酚；及2,6-二第三丁基-4-甲氧基甲基苯酚；2,2'-亞甲基-雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)(CYANOX® 2246)；2,2'-亞甲基-雙(6-第三丁基-4-乙基苯酚)(CYANOX® 425)；2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-(α-甲基環己基)苯酚)；2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-環己基苯酚)；2,2'-亞甲基-雙(6-壬基-4-甲基苯酚)；2,2'-亞甲基-雙(6-壬基-4-甲基苯酚)；2,2'-亞甲基-雙(6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚)；2,2'-亞甲基-雙(6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基-苯酚)；2,2'-亞甲基-雙(4,6-二第三丁基苯酚)；2,2'-亞乙基-雙(6-第三丁基-4-異丁基苯酚)；4,4'-亞甲基-雙(2,6-二第三丁基苯酚)；4,4'-亞甲基-雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)；1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯酚)丁烷2,6-二(3-第三丁基-5-甲基-2-羥苄基)-4-甲基苯酚；1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷； 1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-十二烷基-巰基丁烷；乙二醇-雙(3,3,-雙(3'-第三丁基-4'-羥苯基)-丁酸酯)-二(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環戊二烯；對苯二甲酸二(2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基)酯；及其他酚系物，諸如雙酚之單丙烯酸酯，諸如亞乙基雙2,4-二第三丁基苯酚單丙烯酸酯；氫醌，諸如2,6-二第三丁基-4-甲氧基苯酚；2,5-二第三丁基氫醌；2,5-二第三戊基-氫醌；及2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚；及硫代二苯醚，諸如2,2'-硫代-雙(6-第三丁基-4-甲基苯酚)；2,2'-硫代-雙(4-辛基苯酚)；4,4'-硫代-雙(6-第三丁基-3-甲基苯酚)；及4,4'-硫代-雙(6-第三丁基-2-甲基苯酚)。
包括至少一種式V之基於唍之化合物的穩定劑組合物適用於穩定化藉由旋轉模製方法製造之聚烯烴中空物品。與本發明之穩定劑組合物一起適用於該用途之聚烯烴之實例至少包括以下：
(A)單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴之聚合物，例如環戊烯或降冰片烯之聚合物、聚乙烯(其可視情況經交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)；(B)聚烯烴，亦即(A)中所例示之單烯烴之聚合物，較佳為聚乙烯及聚丙烯，其可藉由不同方法且尤其藉由以下方法來製備：i)基團聚合(通常在高壓及高溫下)；或ii)使用通常含有一種或一種以上週期表IVb、Vb、VIb或VIII族金屬之催化劑催化聚合。此等金屬通常具有一種或一種以上配位體，通常為可p配位或s配位之氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷 基、烯基及/或芳基。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基質上，通常固定於活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。此等催化劑可溶於或不溶於聚合介質中。催化劑可單獨用於聚合，或可使用其他活化劑，通常使用烷基金屬、金屬氫化物、鹵化烷基金屬、氧化烷基金屬或金屬烷基噁烷(metal alkyloxane)，該等金屬為週期表Ia、IIa及/或IIIa族之元素。活化劑宜由其他酯、醚、胺或矽烷基醚基修飾。此等催化劑系統通常稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單位點催化劑(SSC)。
(C)(A)中所提及之聚合物之混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
(D)單烯烴及二烯烴彼此或與其他乙烯系單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及二烯(諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)之三元共聚物；及該等共聚物彼此及與上文(A)中所提及之聚合物之混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基(polyalkylene)/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
本發明之穩定化聚合物組合物可進一步包括有效穩定化聚合物組合物以對抗可見及/或紫外光輻射之降解作用之量的一或多種共穩定 劑及/或添加劑，其包括(但不限於)：受阻胺光穩定劑、受阻羥基苯甲酸酯、酚鎳、紫外光穩定劑及其組合。
與本發明方法及穩定化聚合物組合物一起使用之適合受阻胺光穩定劑包括例如具有式(VI)：
其中R31係選自：氫；OH；C1-C20烴基；-CH2CN；C1-C12醯基；及C1-C18烷氧基；R38係選自：氫；及C1-C8烴基；及R29、R30、R32及R33各獨立地選自C1-C20烴基，或R29及R30及/或R32及R33連同其所連接之碳一起形成C5-C10環烷基；或式(VIa)之分子片段之化合物：
其中m為1至2之整數；R39係選自：氫；OH；C1-C20烴基；-CH2CN；C1-C12醯基；及C1-C18烷氧基；及G1至G4各獨立地選自C1-C20烴基。
尤其適用於本發明之受阻胺光穩定劑包括(但不限於)：癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；十二酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯；十二酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁胺基- 2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷；側氧基-哌嗪基-三嗪；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷及表氯醇之反應產物；N-烷氧基受阻胺光穩定劑，包括(但不限於)：丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(MARK® LA-57)；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(MARK® LA-52)；1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯(MARK® LA-62)；1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯(MARK® LA-67)；1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物(MARK® LA-63)；1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物(MARK® LA-68)；碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯(MARK® LA-81；aka STAB® LA-81，獲自Adeka Palmarole,Saint-Louis,France)；TINUVIN® 123；TINUVIN® NOR 371；TINUVIN® XT-850/XT-855；FLAMESTAB® NOR 116；及EP 0 889 085中所揭示者；經羥基取代之N-烷氧基HALS，包括(但不限於)美國專利第6,271,377號中所揭示者，諸如1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯基氧基-2-甲基丙烷；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及丁二酸二甲酯之反應產物；WO 2007/104689中所揭示之任何四甲基哌啶基，包括(但不限於)2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮(HOSTAVIN® N20)；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯(CYASORB® 3853)；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶- 2,5-二酮(SANDUVOR® 3055)；及其蠟反應產物，諸如HALS NOW(LS X-N-O-W1)；美國專利第6,843,939號、第7,109,259號、第4,240,961號、第4,480,092號、第4,629,752號、第4,639,479號、第5,013,836號、第5,310,771號及WO 88/08863中所揭示之哌嗪酮化合物及其衍生物，包括(但不限於)：1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物；1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮；1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷及表氯醇之反應產物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪；丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羥乙 基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3.20-二氮螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯及2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3.20-二氮螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物；六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊二烯并[def]茀-4,8-二酮；聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷；聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷；甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之共聚物；混合C20至C24 α-烯烴及(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二甲醯胺；1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶；N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙二醯胺；N,N'-1,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺；1,3：2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇；2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷；2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺；2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯；N- (2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基}丙醯胺；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,1'-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)及1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；N1-(β-羥乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮；N1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮；N1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮；反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-哌嗪酮)；N1-異丙基-1,4-二氮二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-哌嗪酮；N1-異丙基-1,4-二氮二螺-3,3-五亞甲基- 5,5-四亞甲基-2-哌嗪酮；N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮；反-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮)；N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯-2-酮；及N1-辛基-1,4-二氮二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯-2-酮。適用於本發明之其他位阻胺包括例如EP 1 308 084中所揭示之彼等位阻胺中任一者。
受阻胺組分之量可為以待穩定化之聚合物材料之總重量計0.01重量%至10重量%。受阻胺之量較佳可達以待穩定化之聚合物材料之總重量計0.05重量%至5重量%，且更佳0.1重量%至3重量%。
適用於本發明之其他光穩定劑包括以下一或多種：2-(2'-羥苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑；2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑；2-(5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑；2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑；2-(3',5'-二第三丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-第二丁基-5'-第三丁基-2'-羥苯基)苯并三唑；2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑；2-(3',5'-二第三戊基-2'-羥苯基)苯并三唑；2-(3',5'-雙(α,α-二甲基苄基)-2'-羥苯基)苯并三唑；2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑；2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑；2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑；2-(3'-第三丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基]-2'-羥苯基)苯并三唑；2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑；2-(3'-第三丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑；2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3'-第三丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之酯基轉移產物；[R- CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R=3'-第三丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基；2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑；2-羥基二苯甲酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物；經取代及未經取代之苯甲酸之酯，例如柳酸4-第三丁基-苯酯、柳酸苯酯、柳酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二第三丁基苯酯；鎳化合物，例如有或無額外配位體(諸如正丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺)之2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物，諸如1：1或1：2錯合物；二丁基二硫代胺基甲酸鎳(nickel dibutyldithiocarbamate)；4-羥基-3,5-二第三丁基苄基膦酸之單烷基酯(例如甲酯或乙酯)之鎳鹽；酮肟之鎳錯合物，例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟之鎳錯合物；有或無額外配位體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物；及式(VII)之2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物：
其中R34及R35各獨立地選自視情況經取代之C6-C10芳基、經C1-C10烴基取代之胺基、C1-C10醯基及C1-C10烷氧基；且其中R36為式VII之苯氧基部分之0至4位置處的取代基，其相同或不同，且係獨立地選自羥基、C1-C12烴基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯及C1-C12醯基。該等2-(2-羥苯基)-1,3,5-三嗪包括(但不限於)4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-均三嗪(CYASORB® 1164，獲自Cytec Industries Inc.)；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧羰基)亞乙基氧基]苯基]-均三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-均三嗪；2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-均三嗪；亞 甲基雙{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪}；5：4：1比率之在3：5'、5：5'及3：3'位置橋接之亞甲基橋接二聚體混合物；2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧羰基異亞丙基氧基-苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-均三嗪；2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-均三嗪；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-均三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-均三嗪之混合物(TINUVIN® 400，獲自BASF Corp.)；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-均三嗪；4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-均三嗪；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚(ADK STAB® LA-46，獲自Adeka Palmarole,Saint-Louis,France)；2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪；丙酸2,2',2"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(3-羥基-4,1-伸苯基)氧基]]參-1,1',1"-三辛基酯(TINUVIN® 477，獲自BASF Corp.)；丙酸2-[4-[4,6-雙([1,1'-聯苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯(TINUVIN® 479，獲自BASF Corp.)；及其組合。
在某些實施例中，本發明之穩定化聚合物組合物包括至少一種受阻胺光穩定劑及至少一種紫外光吸收劑之摻合物。
本發明之穩定化聚合物組合物之其他實施例包括至少一種選自以下之化合物：式VIII之羥胺化合物：
其中T1係選自C1-C36烴基、C5-C12環烷基及C7-C9芳烷基，視情況經取代；及T2係選自氫或T1；及式IX之氧化三級胺化合物：
其中W1及W2各獨立地選自C6-C36烴基，其係選自直鏈或分支鏈C6-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基；及C6-C36環烷基烷基；W3係選自C1-C36烴基，其係選自直鏈或分支鏈C1-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基；及C6-C36環烷基烷基；其限制條件為W1、W2及W3中之至少一者含有β碳-氫鍵；且其中該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可雜有1至16個-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NW4-、-CONW4-及-NW4 CO-基團，或其中該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基(cycloalkylallyl)可經1至16個選自以下之基團取代：-OW4、-SW4、-COOW4、-OCOW4、-COW4、-N(W4)2、-CON(W4)2、-NW4COW4及含有-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-基團之5員及6員環，或其中該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷 基環烷基及環烷基烷基雜有以上所提及基團且經以上所提及基團取代；及其中W4係選自氫或C1-C8烷基；Rx係選自氫或甲基；及L係選自C1-C30烷基；-C(O)R部分，其中R為C1-C30直鏈或分支鏈烷基；或-OR部分，其中R為C1-C30直鏈或分支鏈烷基；且其中該等芳基可經1至3個鹵素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或其組合取代。
在特定實施例中，較佳為式VIII之N,N-二烴基羥胺化合物，其中T1及T2係獨立地選自苄基、乙基、辛基、月桂基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十七烷基且十八烷基；或其中T1及T2各為氫化動物脂胺中可見之烷基混合物。
在某些實施例中，式VIII之羥胺化合物係選自：N,N-二苄基羥胺；N,N-二乙基羥胺；N,N-二辛基羥胺；N,N-二月桂基羥胺；N,N-二(十二烷基)羥胺；N,N-二(十四烷基)羥胺；N,N-二(十六烷基)羥胺；N,N-二(十八烷基)羥胺；N-十六烷基-N-十四烷基羥胺；N-十六烷基-N-十七烷基羥胺；N-十六烷基-N-十八烷基羥胺；N-十七烷基-N-十八烷基羥胺；N,N-二(氫化動物脂)羥胺；及由N,N-二(氫化動物脂)胺直接氧化製備之N,N-二(烷基)羥胺。
在某些實施例中，較佳為彼等式IX之結構，其中W1及W2獨立地為苄基或經取代之苄基。W1、W2及W3各亦可能為相同殘基。在其他實施例中，W1及W2可為8至26個碳原子之烷基，更佳為10至26個碳原子之烷基。W3可為1至22個碳原子之烷基，更佳為甲基或經取代之甲基。其他較佳之氧化胺包括如下氧化胺，其中W1、W2及W3為相同之具有6至36個碳原子之烷基。W1、W2及W3之所有前述殘基較佳為飽和烴殘基或含有前述-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CON-部分中至 少一者之飽和烴殘基。熟習此項技術者將能預見適用於W1、W2及W3各者而不會有損於本發明之其他殘基。
飽和氧化胺亦可包括聚(氧化胺)。聚(氧化胺)意謂每個分子含有至少兩個氧化三級胺之氧化三級胺。例示性聚(氧化胺)(亦稱為「聚(氧化三級胺)」)包括(但不限於)以下之氧化三級胺類似物：脂族及脂環族二胺，諸如1,4-二胺基丁烷、1,6-二胺基己烷、1,10-二胺基癸烷及1,4-二胺基環己烷；及基於芳族基之二胺，諸如二胺基蒽醌及二胺基苯甲醚。
適用於本發明之氧化胺亦包括自前述二胺之寡聚物及聚合物衍生之氧化三級胺。適用之氧化胺亦包括連接至例如聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚苯乙烯及其類似物之聚合物之氧化胺。當氧化胺連接至聚合物時，每一聚合物之平均氧化胺數目可廣泛變化，因為並非所有聚合物鏈均需要含有氧化胺。所有前述氧化胺均可視情況含有至少一個-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CONW4-部分。在一較佳實施例中，聚合氧化三級胺之各氧化三級胺含有C1殘基。
式IX之基團W1、W2及W3可連接至含有受阻胺之分子。受阻胺在此項技術中為已知的，且本發明之氧化胺可以任何方式及根據受阻胺之結構位置連接至受阻胺。當作為氧化胺化合物之一部分時，適用受阻胺包括通式X及通式XI之受阻胺：
其中L及Rx係如上文所述加以定義。
亦包括每個分子含有一個以上受阻胺及一個以上飽和氧化胺之氧化胺。如上文所論述，受阻胺可連接至聚(氧化三級胺)或連接至聚合基質。
羥胺衍生物及/或氧化胺衍生物之用量總計可為以待穩定化之聚烯烴中空物品之重量計約0.0005重量%至約5重量%，尤其為約0.001重量%至約2重量%，通常為約0.01重量%至約2重量%。
在其他實施例中，穩定化聚合物組合物包括其他視情況存在之添加劑，該等添加劑可包括至少一種選自以下之化合物：共添加劑；成核劑；填充劑；增強劑；及其組合。
該等添加劑之實例包括(但不限於)：鹼性共添加劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅；成核劑，例如無機物，諸如滑石、金屬氧化物(諸如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，諸如單羧酸或聚羧酸及其鹽，例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯 基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物，諸如離子共聚物(離聚物)；填充劑及增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃燈泡、石棉、滑石、高嶺土(kaolin)、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物(例如氫氧化鋁或氫氧化鎂)、碳黑、石墨、木屑及其他天然產物之粉屑或纖維、合成纖維；抗衝擊改質劑；苯并呋喃酮及吲哚啉酮，例如美國專利第4,325,863號、第4,338,244號、第5,175,312號、第5,216,052號、第5,252,643號、第5,369,159號、第5,488,117號、第5,356,966號、第5,367,008號、第5,428,162號、第5,428,177號、第5,516,920號、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876、EP-A-0589839或EP-A-0591102中所揭示者，或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二第三丁基-苯并呋喃-2-酮；金屬去活化劑，例如N,N'-二苯基草醯胺、N-柳醛-N'-柳醯肼、N,N'-雙(柳醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基丙醯基)肼、3-柳醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)草醯基二醯肼、草醯替苯胺、間苯二甲醯肼(isophthaloyl dihydrazide)、皮脂醯基雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)草醯二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)硫丙醯基二醯肼；硝酮，例如N-苄基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基- α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、自N,N-二(氫化動物脂)羥胺衍生之硝酮；硫代增效劑，例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂醯酯；及過氧化物清除劑，例如β-硫代二丙酸之酯(例如月桂基酯、硬酯醯基酯、肉豆寇基酯或十三烷基酯)、巰基苯并咪唑、或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二硫化二(十八烷基)、異戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
其他添加劑包括例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流量控制劑、光學增亮劑、防焰劑、抗靜電劑、澄清劑及發泡劑。
在某些實施例中，以待穩定化之聚合物組合物之總重量計及基於所添加之穩定添加劑之數目及類型及/或待穩定化之聚合物組合物之特徵，穩定劑組合物為0.001重量%至65.0重量%。在一些實施例中，穩定劑組合物佔聚合物組合物總重量之0.01重量%至50重量%，且較佳佔總重量之0.05重量%至25重量%，或佔總重量之0.1重量%至10重量%。一般熟習此項技術者將能基於如文獻中所知及/或描述之製備或僅僅經由常規實驗容易地測定應添加之穩定添加劑之量及類型。
本發明之穩定化聚合物組合物可容易地藉由熟習此項技術者已知之任何適合方法來製備。在某些實施例中，穩定化聚合物組合物之組分藉由至少一種選自擠壓、粒化、研磨及模製之技術來混合。在其他實施例中，混合可藉由熔融、溶解於溶劑中及乾式混合中之至少一者來執行。
將穩定劑組合物之組分及視情況存在之其他添加劑併入聚合物組合物中係例如在模製之前或之後藉由熟習此項技術者已知之任何適合方法進行，或亦藉由將溶解或分散之穩定劑混合物施加於聚烯烴上、隨後蒸發或不蒸發溶劑來進行。亦可將穩定劑組分及視情況存在之其他添加劑添加至呈母體混合物形式之待穩定化之聚合物組合物中。
亦可在聚合之前或聚合期間或在交聯之前添加穩定劑組合物之組分及視情況存在之其他添加劑。其亦可以純形式(亦即純且直接用於樹脂)併入待穩定化之聚合物組合物中或囊封於蠟、油類或聚合物中。亦可將各種添加劑預混合(亦即混合於一起)以簡單地添加至待穩定化之聚合物組合物中。亦可將穩定劑組合物之組分及視情況存在之其他添加劑噴灑於待穩定化之聚合物組合物上。其能夠稀釋其他添加劑(例如以上所示之習知添加劑)或其熔融物，以便亦可將其連同此等添加劑一起噴灑於待穩定化之聚合物組合物上。在球狀聚合的聚合物之情況下，例如藉由噴灑施加穩定劑組合物之組分且視情況連同其他添加劑可為有利的。
本文所述之穩定劑組合物之組分及/或聚合物組合物亦意欲含在套組中。該套組可包括各自個別封裝或調配之至少一種本發明穩定劑組合物之單一或多種組分、至少一種本發明聚合物組合物及至少一種其他視情況存在之添加劑，或組合封裝或調配之至少一種本發明穩定劑組合物之單一或多種組分、至少一種本發明聚合物組合物及至少一種其他視情況存在之添加劑。因此，穩定劑組合物之一或多種組分可存在於第一容器中，且套組可視情況在第二或另一容器中包括穩定劑組合物之一或多種組分及/或聚合物組合物。將該或該等容器置於封裝內，且該封裝可視情況包括呈封裝上之標籤或網站地址形式或呈包括在套組封裝內的說明書形式之投藥或混合說明書。套組可包括額外組分或其他用於投藥或混合各組分以及溶劑之構件或其他調配用構 件。
其他實施例
1.一種在製造聚合中空物品之旋轉模製方法中減少循環時間之方法，該方法包含：使聚合物組合物及聚合物穩定量之穩定劑組合物經歷旋轉模製方法，其中該穩定劑組合物包含：i)至少一種式V之基於唍之化合物：
其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H及C1-C12烴基；及OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；及Si(R28)3，其中R'''係選自H及C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基及烷氧基；R22係選自：H；及C1-C12烴基；R23係選自H；及C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；及OR''''，其中R''''係選自H及C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
2.如實施例1之方法，其中該循環時間減少至少4%至50%。
3.一種製造聚合中空物品之方法，該方法包含：a)用聚合物組合物及聚合物穩定量之穩定劑組合物填充模型，其中該穩定劑組合物包含：至少一種式V之基於唍之化合物：
其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H及C1-C12烴基；及OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；及Si(R28)3，其中R'''係選自H及C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基及烷氧基；R22係選自：H；及C1-C12烴基；R23係選自H；及C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；及OR''''，其中R''''係選自H及C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O；b)圍繞至少一個軸旋轉該模型，同時在烘箱中加熱該模型，由此使該組合物熔化且散佈於該模型之壁上；c)冷卻該模型；及d)打開該模型以移出所得產物， 由此製造聚合中空物品。
4.如實施例3之方法，其中該烘箱之溫度在70℃直至400℃之範圍內。
5.如前述實施例中任一項之方法，其中該穩定劑組合物進一步包含至少一種選自有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯之群的化合物。
6.如實施例5之方法，其中該至少一種有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯係選自式1至式7之化合物：
其中指數為整數，及n為2、3或4；p為1或2；q為2或3；r為4至12；y為1、2或3；且z為1至6；若n為2，則A1為C2-C18伸烷基；雜有氧、硫或-NR4-之C2-C12伸烷基；下式之基團：
或伸苯基；若n為3，則A1為式-CrH2r-1-之基團；若n為4，則A1為 若n為2，則A2係如A1所定義；B為直接鍵、-CH2-、-CHR4-、-CR1R4-、硫、C5-C7亞環烷基或亞環己基，其係在位置3、4及/或5經1至4個C1-C4烷基取代；若p為1，則D1為C1-C4烷基，且若p為2，則D1為-CH2OCH2-；若p為1，則D2為C1-C4烷基；若y為1，則E為C1-C18烷基、-OR1或鹵素；若y為2，則E為-O-A2-O-，若y為3，則E為式R4C(CH2O-)3或式N(CH2CH2O-)3之基團；Q為至少z價醇或酚之基團，此基團經由氧原子連接至磷原子；R1、R2及R3彼此獨立地為C1-C18烷基，其未經取代或經鹵素、-COOR4、-CN或-CONR4R4取代；雜有氧、硫或-NR4-之C2-C18烷基；C7-C9苯烷基；C5-C12環烷基、苯基或萘基；經鹵素、1至3個總計具有1至18個碳原子之烷基或烷氧基或C7-C9苯烷基取代之萘基或苯基；或下式之基團：
其中m為3至6範圍內之整數；R4為氫、C1-C8烷基、C5-C12環烷基或C7-C9苯烷基，R5及R6彼此獨立地為氫、C1-C8烷基或C5-C6環烷基，若q為2，則R7及R8彼此獨立地為C1-C4烷基或一起為2,3-去氫五亞 甲基；及若q為3，則R7及R8為甲基；R14為氫、C1-C9烷基或環己基，R15為氫或甲基，且若存在兩個或兩個以上基團R14及R15，則此等基團相同或不同，X及Y各為直接鍵或氧，Z為直接鍵、亞甲基、-C(R16)2-或硫，及R16為C1-C8烷基；式8之亞磷酸參芳基酯：
其中R17為式8之芳族部分之0至5位置處的取代基，其相同或不同，且係獨立地選自C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C4-C20烷基環烷基、C6-C10芳基及C7-C20烷基芳基；及其組合。
7.如實施例6之方法，其中該有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯係選自：亞磷酸三苯酯；亞磷酸二苯基烷基酯；亞磷酸苯基二烷基酯；亞磷酸三月桂酯；亞磷酸三(十八烷基)酯；二硬脂醯基異戊四醇亞磷酸酯；亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯；亞磷酸參(壬基苯基)酯；式(A)、式(B)、式(C)、式(D)、式(E)、式(F)、式(G)、式(H)、式(J)、式(K)及式(L)之化合物： 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三第三丁基苯酚亞磷酸酯；雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二異丙苯基苯酚亞磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇 4-甲基-2,6-二第三丁基苯酚亞磷酸酯；雙(2,4,6-三第三丁基-苯基)異戊四醇二亞磷酸酯；及其組合。
8.如實施例5至7中任一項之方法，其中該至少一種有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯係選自：亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯(IRGAFOS® 168)；雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(DOVERPHOS® S9228)；及肆(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基-二亞膦酸二酯(IRGAFOS® P-EPQ)。
9.如前述實施例中任一項之方法，其中該穩定劑組合物進一步包含至少一種受阻酚化合物。
10.如實施例9之方法，其中該至少一種受阻酚化合物包含式(IVa)、式(IVb)或式(IVc)中之一或多者之分子片段：
其中R18係選自氫及C1-4烴基；R19及R20各個別地選自氫及C1-C20烴基；及R37係選自C1-C12烴基。
11.如實施例10之方法，其中R18及R37係選自甲基及第三丁基。
12.如實施例9至11中任一項之方法，其中該至少一種受阻酚化合物係選自：(1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮；1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；1,1,3-參(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三丁基苯 基)丁烷；三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]；4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)；雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]2,2'-硫代二伸乙基酯；3-(3'-第三丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯；肆亞甲基(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)甲烷；N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺]；硫代二丙酸二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯；及3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
13.如前述實施例中任一項之方法，其中R21在至少一種情況下以OR27形式存在。
14.如實施例13之方法，其中R21在至少三種情況下存在且係選自OR27及甲基。
15.如前述實施例中任一項之方法，其中R23為C1-C18烴基。
16.如前述實施例中任一項之方法，其中該式V之基於唍之化合物為生育酚。
17.如前述實施例中任一項之方法，其中該基於唍之化合物為式Va之維生素E或其乙酸酯：
其中R21分別係選自OH；及-OC(O)CH3。
18.如前述實施例中任一項之方法，其中該基於唍之化合物為式V化合物之摻合物。
19.如前述實施例中任一項之方法，其中該基於唍之化合物佔該穩定劑組合物之總重量的0.001重量%至5.0重量%。
20.如實施例19之方法，其中該基於唍之化合物佔該穩定劑組合物之總重量的0.01重量%至1.0重量%。
21.如前述實施例中任一項之方法，其中該聚合物組合物包含選自以下之聚烯烴：i)單烯烴及二烯烴之聚合物，其係選自聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯及聚丁二烯；ii)選自環戊烯及降冰片烯之環烯烴之聚合物；iii)聚乙烯，其係選自視情況經交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE)；iv)其共聚物；及v)其混合物。
22.如前述實施例中任一項之方法，其中該聚合物組合物進一步包含有效穩定化該聚合物組合物以對抗可見及/或紫外光輻射之降解作用之量的選自以下之光穩定劑：受阻胺光穩定劑、受阻羥基苯甲酸酯，酚鎳、紫外光穩定劑及其組合。
23.如實施例22之方法，其中該光穩定劑為受阻胺光穩定劑化合物，其包含式(VI)：
其中R31係選自：氫；OH；C1-C20烴基；-CH2CN；C1-C12醯基；及C1-C18烷氧基； R38係選自：氫；及C1-C8烴基；及R29、R30、R32及R33各獨立地選自C1-C20烴基，或R29及R30及/或R32及R33連同其所連接之碳一起形成C5-C10環烷基；或式(VIa)之分子片段：
其中m為1至2之整數；R39係選自：氫；OH；C1-C20烴基；-CH2CN；C1-C12醯基；及C1-C18烷氧基；及G1至G4各獨立地選自C1-C20烴基。
24.如實施例22或實施例23之方法，其中該受阻胺光穩定劑係選自：癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；十二酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯；十二酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬 脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷；側氧基-哌嗪基-三嗪；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷及表氯醇之反應產物；丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物；碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1-(2-羥 基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯基氧基-2-甲基丙烷；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及丁二酸二甲酯之反應產物；2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮；1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物；1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮；1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷及表氯醇之反應產物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪；丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,5-二氧螺{5,5}十一 烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3.20-二氮螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3.20-二氮螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物；六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊二烯并[def]茀-4,8-二酮；聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷；聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷；甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之共聚物；混合C20至C24 α-烯烴及(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二甲醯胺；1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶；N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙二醯胺；N,N'-1,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺；1,3：2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇；2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷；2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺；2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十 一烷-20-丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,1'-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)及1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；N1-(β-羥乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮；N1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮；N1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮；反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-哌嗪酮)；N1- 異丙基-1,4-二氮二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-哌嗪酮；N1-異丙基-1,4-二氮二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-2-哌嗪酮；N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮；反-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮)；N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯-2-酮；及N1-辛基-1,4-二氮二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯-2-酮。
25.如實施例22之方法，其中該光穩定劑為選自以下之紫外光吸收劑：2-羥基二苯甲酮化合物、2-(2'-羥苯基)苯并三唑化合物、2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物及其組合。
26.如實施例25之方法，其中該紫外光吸收劑為式(VII)之2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物：
其中R34及R35各獨立地選自視情況經取代之C6-C10芳基、經C1-C10烴基取代之胺基、C1-C10醯基及C1-C10烷氧基；且其中R36為式VII之苯氧基部分之0至4位置處的取代基，其相同或不同，且係獨立地選自羥基、C1-C12烴基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯及C1-C12醯基。
27.如實施例25至26中任一項之方法，其中該2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物係選自：4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-均三嗪；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基- 乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧羰基)亞乙基氧基]苯基]-均三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-均三嗪；2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-均三嗪；亞甲基雙{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪}；5：4：1比率之在3：5'、5：5'及3：3'位置橋接之亞甲基橋接二聚體混合物；2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧羰基異亞丙基氧基-苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-均三嗪；2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-均三嗪；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-均三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-均三嗪之混合物；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-均三嗪；4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-均三嗪；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚；2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪；丙酸2,2',2"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(3-羥基-4,1-伸苯基)氧基]]參-1,1',1"-三辛基酯；丙酸2-[4-[4,6-雙([1,1'-聯苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯；及其組 合。
28.如實施例22之方法，其中該光穩定劑為如實施例23或實施例24之受阻胺光穩定劑、及如實施例25至27中任一項之紫外光吸收劑。
29.如前述實施例中任一項之方法，其中該聚合物組合物進一步包含至少一種選自以下之化合物：式VIII之羥胺化合物：
其中T1係選自C1-C36烴基、C5-C12環烷基及C7-C9芳烷基，視情況經取代；及T2係選自氫或T1；及式IX之氧化三級胺化合物：
其中W1及W2各獨立地選自C6-C36烴基，其係選自直鏈或分支鏈C6-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基；及C6-C36環烷基烷基；W3係選自C1-C36烴基，其係選自直鏈或分支鏈C1-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基；及C6-C36環烷基烷基； 其限制條件為W1、W2及W3中之至少一者含有β碳-氫鍵；及其中該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可雜有1至16個-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NW4-、-CONW4-及-NW4CO-基團，或其中該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可經1至16個選自以下之基團取代：-OW4、-SW4、-COOW4、-OCOW4、-COW4、-N(W4)2、-CON(W4)2、-NW4COW4及含有-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-基團之5員及6員環，或其中該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基雜有以上所提及基團且經以上所提及基團取代；及其中W4係選自氫或C1-C8烷基；Rx係選自氫或甲基；及L係選自C1-C30烷基；-C(O)R部分，其中R為C1-C30直鏈或分支鏈烷基；或-OR部分，其中R為C1-C30直鏈或分支鏈烷基；及其中該等芳基可經1至3個鹵素、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或其組合取代。
30.如實施例29之方法，其中該式VIII化合物為N,N-二烴基羥胺，其中T1及T2係獨立地選自苄基、乙基、辛基、月桂基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基；或其中T1及T2各為氫化動物脂胺中可見之烷基混合物。
31.如實施例29或實施例30之方法，其中該式VIII化合物為選自以下之N,N-二烴基羥胺：N,N-二苄基羥胺；N,N-二乙基羥胺；N,N-二辛基羥胺；N,N-二月桂基羥胺；N,N-二(十二烷基)羥胺；N,N-二(十四烷基)羥胺；N,N-二(十六烷基)羥胺；N,N-二(十八烷基)羥胺；N-十六烷基-N-十四烷基羥胺；N-十六烷基-N-十七烷基羥胺；N-十六 烷基-N-十八烷基羥胺；N-十七烷基-N-十八烷基羥胺；及N,N-二(氫化動物脂)羥胺。
32.如前述實施例中任一項之方法，其中該聚合物組合物進一步包含至少一種選自以下之化合物：共添加劑；成核劑；填充劑；增強劑；聚合物添加劑；及其組合。
33.如前述實施例中任一項之方法，其中該穩定劑組合物佔該聚合物組合物之總重量的0.001重量%至65.0重量%。
34.如實施例33之方法，其中該穩定劑組合物佔該聚合物組合物之總重量的0.01重量%至25重量%。
35.如實施例33之方法，其中該穩定劑組合物佔該聚合物組合物之總重量的0.01重量%至10重量%。
36.如前述實施例中任一項之方法，其特徵進一步在於該聚合物組合物在該烘箱中經較長時間仍保持穩定且維持其最佳機械及/或物理特性。
37.一種穩定劑組合物，其包含：a)至少一種選自有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯之群的化合物；b)至少一種受阻酚化合物；及c)總計0.001重量%至5重量%之至少一種式V之基於唍之化合物：
其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同， 且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H及C1-C12烴基；及OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；及Si(R28)3，其中R'''係選自H及C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基及烷氧基；R22係選自：H；及C1-C12烴基；R23係選自H；及C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；及OR''''，其中R''''係選自H及C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
38.一種穩定劑組合物，其係由以下組成：a)至少一種選自有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯之群的化合物；b)至少一種受阻酚化合物；及c)至少一種式V之基於唍之化合物：
其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H及C1-C12烴基；及OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；及Si(R28)3，其 中R'''係選自H及C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基及烷氧基；R22係選自：H；及C1-C12烴基；R23係選自H；及C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；及OR''''，其中R''''係選自H及C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
39.如實施例37或實施例38之穩定劑組合物，其中R21在至少一種情況下以OR27形式存在。
40.如實施例37至39中任一項之穩定劑組合物，其中該基於唍之化合物為式Va之維生素E或其乙酸酯：
其中R21分別係選自OH；及-OC(O)CH3。
41.一種用於穩定化聚烯烴組合物之套組，其係用於旋轉模製方法中，該套組在一或多個容器中包含聚合物穩定量之如實施例37至40中任一項之穩定劑組合物。
42.如實施例41之套組，其進一步在同一或另一容器中包含一或多種添加劑。
43.一種旋轉模製物品：a)其係藉由如實施例1至36中任一項之方法製造；或b)其包含如實施例37至40中任一項之穩定劑組合物。
實例
提供以下實例以有助於熟習此項技術者進一步瞭解本發明之某些 實施例。此等實例意欲達成說明目的，且不應視為限制本發明之各種實施例之範疇。
實例1-使用旋轉模製方法製造聚烯烴中空物品
在190℃下在具有24：1 L/D螺桿及以65RPM運作之混合頭的戴維斯標準單螺桿擠壓機(Davis Standard single screw extruder)上乾式摻合及混合經任何類型之市售穩定劑添加劑封裝調配之50磅LLDPE批料。在Reduction Engineering磨粉機上將所得集結粒研磨成旋轉級篩目(rotomesh)粉末(小於35微米)。
使用足以製備1/8"至1/4"厚壁部件之樹脂，使用實驗室規模設備(例如Ferry E-40梭式旋轉模製機)旋轉模製調配物。將經研磨樹脂置於鑄鋁模型中，使該模型在加熱至630℉(332℃)溫度之燃氣烘箱中以雙軸向旋轉。鑄鋁模型之臂比為8：2。在烘箱中旋轉特定時間間隔之後，自烘箱移出模型，且空氣冷卻13分鐘同時仍旋轉，之後噴水2分鐘，且接著空氣循環1分鐘。在冷卻循環之後，打開模型且移出中空部件，且接著藉由量測部件之平均破壞能量(mean failure energy；MFE)進行測試。可自部件上切割區段，且接著經American Rotational Molders(ARM)根據「雙軸普曲低溫抗衝擊性測試程序(Dart Drop Low Temperature Impact Resistance Test Procedure)」進行測試。
需要在最短旋轉模製時間間隔(減少之循環時間)內達成最高平均破壞能量(MFE)之調配物，以及展示在較長循環時間(寬加工窗口)內保持高MFE之調配物。
亦可測試模製部件之顏色(或黃度)。在衝擊測試之前，讀取來自左上角之衝擊試樣之顏色。使用GretagMacbeth Color i7分光光度計讀取樣品。由旋轉模製部件之模型側面報導根據ASTM D1925之黃度。陽性黃度值指示黃度之存在及量值(一般為不利的)，而陰性黃度值指示物質看起來為淺籃色(一般為有利的)。
實例2-使用旋轉模製方法製造聚烯烴中空物品-(比較實例)
製備對照及測試樣品且根據上文實例1進行測試。下表1中提供各樣品之添加劑調配物。
在所有情況下，LLDPE樹脂均含有佔總聚合物組合物的0.035重量%之硬脂酸鋅。旋轉模製樣品且根據如實例1中所述之ARM程序進行測試。與旋轉模製方法中所用之目前先進穩定劑調配物相比，本發明之穩定劑調配物提供優良且出乎意料之特性。與含有典型商業穩定劑系統之對照樣品或含有低酚穩定劑系統之樣品中之任一者相比，含有本發明穩定劑調配物之樣品之平均破壞能量(MFE)較快達到最大MFE，且亦維持較高MFE並持續超過預期之時間(圖1)。因此，含有本發明穩定劑調配物之旋轉模製LLDPE樣品得到優於對照樣品與低酚樣品之優良效能。
實例3-使用旋轉模製方法製造聚烯烴中空物品-(比較實例-樹脂1)
製備對照及測試樣品且根據以上實例1進行測試。LLDPE樹脂與實例2(樹脂1)相同。下表2中提供各樣品之添加劑調配物。
旋轉模製1/4"厚度之樣品且根據如實例1中所述之ARM程序進行測試。與旋轉模製方法中所用之目前先進穩定劑調配物相比，本發明之穩定劑調配物提供優良且出乎意料之特性。與含有典型商業穩定劑系統之對照樣品或含有低酚穩定劑系統之樣品相比，含有本發明穩定劑調配物之樣品之平均破壞能量(MFE)較快達到最大MFE，且亦維持較高MFE並持續超過預期之時間(圖2A)。因此，含有本發明穩定劑調配物之旋轉模製LLDPE樣品得到優於對照樣品與低酚樣品之優良效能。
亦測試黃度指數。如圖2B中所示，甚至在峰值內部空氣溫度升高時，由本發明穩定劑系統製造之旋轉模製部件中黃度指數仍保持相對平坦。相反地，在對照樣品中峰值內部空氣溫度升高時，黃度指數升高。
實例4-使用旋轉模製方法製造聚烯烴中空物品-(比較實例-樹脂2)
製備對照及測試樣品且根據以上實例1進行測試。然而，在此實例中，LLDPE樹脂(樹脂2)由與實例2及實例3中不同之供應商提供。下表3中提供各樣品之添加劑調配物。
旋轉模製1/4"厚度之樣品且根據如實例1中所述之ARM程序進行測試。此外，可見與旋轉模製方法中所用之目前先進穩定劑調配物相比，本發明之穩定劑調配物提供優良且出乎意料之特性。與含有典型商業穩定劑系統之對照樣品或含有低酚穩定劑系統之樣品中之任一者相比，含有本發明穩定劑調配物之樣品之平均破壞能量(MFE)較快達到最大MFE，且亦維持較高MFE並持續超過預期之時間(圖3A)。因此，含有本發明穩定劑調配物之旋轉模製LLDPE樣品得到優於兩種對照樣品之優良效能。
亦測試黃度指數。如圖3B中所示，與由任一對照樣品製造之旋轉模製部件相比，在由本發明穩定劑系統製造之旋轉模製部件中當峰值內部空氣溫度上升時，黃度指數仍保持較低。
結果表明使用標準旋轉模製方法使聚烯烴物品達成最佳固化所需之加熱時間可藉由使用本文詳述之加工穩定劑系統而減少。加熱時間減少提供在不損害旋轉模製物品之物理及/或機械特性之情況下降低能量消耗及增加生產效率之直接益處。亦展示相對於習知加工穩定劑系統，本文所述之新穎旋轉模製加工穩定劑系統提供寬加工窗口，由此使得能夠在較寬峰值內部空氣溫度或加熱時間範圍內製造具有高衝擊強度之部件。因此，此等新穎加工穩定劑系統提供其他方法及/或系統之極佳替代以加速旋轉模製方法期間聚合物樹脂之燒結/稠化。
本申請案中已提及各種專利及/或科學參考文獻。此等公開案之 揭示內容以全文引用的方式併入本文中，該引用的程度就如同書寫於本文中一般。鑒於以上說明及實例，一般熟習此項技術者將能在無不當實驗之情況下實踐如所主張之揭示內容。
儘管上述說明已展示、描述及指出本教示之基本新穎特徵，但應瞭解，熟習此項技術者可在不背離本教示範疇之情況下對所說明之裝置以及其用途的細節形式進行各種省略、替代及改變。因此，本教示之範疇不應限於先前論述，但應由隨附申請專利範圍界定。

Claims (29)

  1. 一種穩定劑組合物，其包含：a)至少一種選自有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯之群的化合物；b)至少一種受阻酚化合物；及c)0.001重量%至5重量%之至少一種式V之基於唍之化合物： 其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H或C1-C12烴基；或OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；或Si(R28)3，其中R'''係選自H或C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基或烷氧基，限制條件為當R27為H時，該穩定劑組合物並未包含由乙氧基化醯胺及/或乙氧基化胺所組成之抗靜電劑；R22係選自：H；或C1-C12烴基；R23係選自H；或C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；或OR''''，其中R''''係選自H或C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
  2. 一種穩定劑組合物，其係由以下組成分構成：a)至少一種選自有機亞磷酸鹽及亞磷酸酯之群的化合物；b)至少一種受阻酚化合物；及c)0.001重量%至5重量%之至少一種式V之基於唍之化合物： 其中R21為式V之芳族部分之0至4位置處的取代基，其可相同或不同，且係獨立地選自：C1-C12烴基；NR'R"，其中R'及R"各獨立地選自H或C1-C12烴基；或OR27，其中R27係選自：H；C1-C12烴基；COR'''；或Si(R28)3，其中R'''係選自H或C1-C20烴基；且其中R28係選自C1-C12烴基或烷氧基，限制條件為當R27為H時，該穩定劑組合物並未包含由乙氧基化醯胺及/或乙氧基化胺所組成之抗靜電劑；R22係選自：H；或C1-C12烴基；R23係選自H；或C1-C20烴基；及R24至R25各獨立地選自：H；C1-C12烴基；或OR''''，其中R''''係選自H或C1-C12烴基；及R26為H或一鍵，該鍵連同R25一起形成=O。
  3. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯係選自由下列基團所組成之群組：亞磷酸三苯酯；亞磷酸二苯基 烷基酯；亞磷酸苯基二烷基酯；亞磷酸三月桂酯；亞磷酸三(十八烷基)酯；二硬脂醯基異戊四醇亞磷酸酯；亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯；亞磷酸參(壬基苯基)酯；式(A)、式(B)、式(C)、式(D)、式(E)、式(F)、式(G)、式(H)、式(J)、式(K)及式(L)之化合物： 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三第三丁基苯酚亞磷酸酯；雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二異丙苯基苯酚亞磷酸酯；2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-甲基-2,6-二第三丁基苯酚亞磷酸酯；雙(2,4,6-三第三丁基-苯基)異戊四醇二亞磷酸酯；及其組合。
  4. 如請求項3之穩定劑組合物，其中該至少一種有機亞磷酸鹽或亞磷酸酯係選自由下列基團所組成之群組：亞磷酸參(2,4-二第三丁基苯基)酯(IRGAFOS® 168)；雙(2,4-二異丙苯基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯(DOVERPHOS® S9228)；及肆(2,4-二第三丁基苯基)4,4'-伸聯苯基-二亞磷酸酯(IRGAFOS® P-EPQ)。
  5. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該至少一種受阻酚化合物包含式(IVa)、式(IVb)或式(IVc)中之一或多者之分子片段： 其中R18係選自氫或C1-4烴基；R19及R20各個別地選自氫或C1-C20烴基；及R37係選自C1-C12烴基。
  6. 如請求項5之穩定劑組合物，其中R18及R37係選自甲基或第三丁基。
  7. 如請求項5之穩定劑組合物，其中該至少一種受阻酚化合物係選自由下列基團所組成之群組：(1,3,5-參(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮；1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；1,1,3-參(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三丁基苯基)丁烷；三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]；4,4'-硫代雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)；雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸]2,2'-硫代二伸乙基酯；3-(3'-第三丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯；肆亞甲基(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基氫化肉桂酸酯)甲烷；N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺]；硫代二丙酸二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯；及3,5-二第三丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
  8. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中R21在至少一種情況下以OR27形式存在。
  9. 如請求項8之穩定劑組合物，其中R21存在至少三處且係選自OR27或甲基。
  10. 如請求項9之穩定劑組合物，其中R23為C1-C18烴基。
  11. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該式V之基於唍之化合物為生育酚。
  12. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該基於唍之化合物為式Va之維生素E或其乙酸酯： 其中R21分別係選自OH；或-OC(O)CH3。
  13. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該基於唍之化合物為式V化合物之摻合物。
  14. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該基於唍之化合物佔該穩定劑組合物之總重量的0.001重量%至5.0重量%。
  15. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其中該基於唍之化合物佔該穩定劑組合物之總重量的0.01重量%至1.0重量%。
  16. 如請求項1或2之穩定劑組合物，其進一步包含有效穩定化該聚合物組合物以對抗可見及/或紫外光輻射之降解作用之量的選自由下列基團所組成之群組之光穩定劑：受阻胺光穩定劑、受阻羥基苯甲酸酯、酚鎳、紫外光穩定劑及其組合。
  17. 如請求項16之穩定劑組合物，其中該光穩定劑為受阻胺光穩定劑化合物，其包含式(VI)之分子片段： 其中R31係選自：氫；OH；C1-C20烴基；-CH2CN；C1-C12醯基；或C1-C18烷氧基；R38係選自：氫；或C1-C8烴基；及 R29、R30、R32及R33各獨立地選自C1-C20烴基，或R29及R30及/或R32及R33連同其所連接之碳一起形成C5-C10環烷基；或式(VIa)之分子片段： 其中m為1至2之整數；R39係選自：氫；OH；C1-C20烴基；-CH2CN；C1-C12醯基；或C1-C18烷氧基；及G1至G4各獨立地選自C1-C20烴基。
  18. 如請求項16之穩定劑組合物，其中該受阻胺光穩定劑係選自由下列基團所組成之群組：癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；硬脂酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；十二酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯；十二酸1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基酯；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶； 4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷；側氧基-哌嗪基-三嗪；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷及表氯醇之反應產物；丁烷-1,2,3,4-四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]-十一烷 -3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯之聚合物；碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八醯基氧基-2-甲基丙烷；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及丁二酸二甲酯之反應產物；2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮；2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇與高級脂肪酸之酯；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮；1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物；1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,5,5-四甲基-哌嗪酮；1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(環己基亞胺基)-2,1-乙二基]]參[3,3,4,5,5-五甲基-哌嗪酮；7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷及表氯醇之反應產物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-氯-4,6-雙(4-正丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪及1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物；2-[(2-羥乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺基-1,3,5-三嗪；丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥 基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)；1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶及丁二酸之縮合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二胺及4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基十三烷基酯；1,2,3,4-丁烷四甲酸肆(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3.20-二氮螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3.20-二氮螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物；六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊二烯并[def]茀-4,8-二酮；聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷；聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-哌啶基)]矽氧烷；甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯之共聚物；混合C20至C24 α-烯烴及(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二醯亞胺之共聚物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯之聚合物；1,2,3,4-丁烷四甲酸與β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯共聚物之聚合物；N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,3-苯二甲醯胺；1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶；N-(1-乙醯基- 2,2,6,6-四甲基哌啶基)-N'-十二烷基乙二醯胺；N,N'-1,6-己二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲醯胺；1,3：2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞哌啶基)-D-葡萄糖醇；2,2,4,4-四甲基-7-氧-3,20-二氮-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷；2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺；2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯；N-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N'-胺基草醯胺；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基]-丙醯胺；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基脈啶之混合物；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；丁二酸雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；正丁基3,5-二第三丁基-4-羥苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；氮基三乙酸參(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；1,1'-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶；4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸-2,4-二酮；癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；丁二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮；4-十六烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶之混合物；2-十一烷基-7,7,9,9-四甲 基-1-氧-3,8-二氮-4-側氧基螺[4.5]癸烷；1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)及1,5-二氧螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)；N1-(β-羥乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；N1-第三辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮；N1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮；N1-第三辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基哌嗪-2-酮；反-1,2-環己烷-雙(N1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮；反-1,2-環己烷-雙(N1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-哌嗪酮)；N1-異丙基-1,4-二氮二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-哌嗪酮；N1-異丙基-1,4-二氮二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-2-哌嗪酮；N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮；反-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-哌嗪酮)；N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯-2-酮；及N1-辛基-1,4-二氮二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯-2-酮。
  19. 如請求項16之穩定劑組合物，其中該光穩定劑為選自由下列基團所組成之群組之紫外光吸收劑：2-羥基二苯甲酮化合物、2-(2'-羥苯基)苯并三唑化合物、2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物及其組合。
  20. 如請求項19之穩定劑組合物，其中該紫外光吸收劑為式(VII)之2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物： 其中R34及R35各獨立地選自視情況經取代之C6-C10芳基、經C1-C10烴基取代之胺基、C1-C10醯基或C1-C10烷氧基；且其中R36為式VII之苯氧基部分之0至4位置處的取代基，其相同或不同，且係獨立地選自羥基、C1-C12烴基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯或C1-C12醯基。
  21. 如請求項20之穩定劑組合物，其中該2-(2'-羥苯基)-1,3,5-三嗪化合物係選自由下列基團所組成之群組：4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-均三嗪；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-均三嗪；2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二羥苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-均三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧羰基)亞乙基氧基]苯基]-均三嗪；2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-均三嗪；2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-均三嗪；亞甲基雙{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪}；5：4：1比率之在3：5'、5：5'及3：3'位置橋接之亞甲基橋接二聚體混合物；2,4,6-參(2-羥基-4-異辛氧羰基異亞丙基氧基-苯基)-均三嗪；2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-均三嗪；2- (2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-均三嗪；2,4,6-參[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-均三嗪；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-均三嗪與4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-均三嗪之混合物；4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-均三嗪；4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥苯基)-均三嗪；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]苯酚；2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪；丙酸2,2',2"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基參[(3-羥基-4,1-伸苯基)氧基]]參-1,1',1"-三辛基酯；丙酸2-[4-[4,6-雙([1,1'-聯苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羥基苯氧基]-異辛酯；及其組合。
  22. 如請求項16之穩定劑組合物，其中該光穩定劑為受阻胺光穩定劑及紫外光吸收劑。
  23. 一種聚合物品，其包含：a)選自由以下所組成之群組之聚烯烴：i)選自聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚4-甲基戊-1-烯、聚異戊二烯及聚丁二烯之單烯烴及二烯烴之聚合物；ii)選自環戊烯及降冰片烯之環烯烴之聚合物；iii)聚乙烯，其係選自視情況經交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、非常低密度聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE)；iv)彼等之共聚物；及v)彼等之混合物；及b)如請求項1至22中任一項所定義之穩定劑組合物。
  24. 如請求項23之聚合物品，其進一步包含一或多種選自由下列所組 成之群組之化合物：共添加劑；成核劑；填充劑；增強劑；及聚合物添加劑。
  25. 如請求項23或24之聚合物品，其中該穩定劑組合物係以0.001重量%至65.0重量%之量存在。
  26. 如請求項25之聚合物品，其中該穩定劑組合物係以0.01重量%至25重量%之量存在。
  27. 如請求項26之聚合物品，其中該穩定劑組合物係以0.01重量%至10重量%之量存在。
  28. 一種供穩定用於旋轉模製方法中之聚合物材料之套組，其在一或多個容器中包含聚合物穩定量之如請求項1至22中任一項之穩定劑組合物。
  29. 如請求項28之套組，其在相同或不同容器中包含欲予穩定之聚合物材料。
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