TWI637018B - 產生模製物件之方法 - Google Patents
產生模製物件之方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI637018B TWI637018B TW106112653A TW106112653A TWI637018B TW I637018 B TWI637018 B TW I637018B TW 106112653 A TW106112653 A TW 106112653A TW 106112653 A TW106112653 A TW 106112653A TW I637018 B TWI637018 B TW I637018B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- bis
- tetramethyl
- triazine
- ester
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本發明提供具有基於唍之式(V)化合物之安定劑組合物:
及其在使由於光、氧及熱之效應而經受降解及/或變色之有機材料安定之製程中及在自與其摻和之有機材料產生物件之製程中的用途。
Description
本文所述之本發明係關於用於非生命有機材料之安定劑組合物。更特定而言,本發明係關於安定劑組合物,其具有某些經取代之唍化合物及若需要用於使非生命有機材料對抗光、氧及/或熱之作用安定、藉此改良該等材料之顏色、性能及/或處理之其他添加劑,包括塑膠。
已知非生命有機材料(例如塑膠及塗層材料)之機械、化學及/或美學性質因光、氧及熱之效應而受損。對於該等聚合材料,此損害通常係表現為變黃或其他變色、材料破裂或脆化及/或光澤喪失。另外,在處理成物件期間使等聚合有機材料經受高溫及高壓,其可不利地影響自該等材料製得之成品物件之物理性質及/或特性以及外觀。
因此,該等材料需要向其添加各種添加劑系統,以用於處理且保持長期穩定性,從而保持期望服務性質。已知業內眾多種物質用作該等添加劑及安定劑。在許多情況下,採用該等添加劑之混合物。例如,已知安定劑包括空間受阻胺,例如受阻胺光安定劑(HALS)、紫外(UV)光吸收劑及抗氧化劑。
儘管藉由使用該等類別化合物中之一或多者與各種其他添加劑達成有機材料之一定程度的安定,但有效保護所需之高濃度經常導致所正安定之材料之性質的不期望改變以及相容性問題,該等相容性問
題包括滲出、粉化、形成塗層、顏色改變。諸如抗氧化劑等安定劑傳統上包括空間阻酚、芳香族胺、有機-亞磷酸酯/膦酸酯及/或硫醚。然而,必須基於終物件應具有之期望最終性質仔細選擇適當組合之安定劑。
例如,先前技術中有大量含有6-羥基唍化合物(包括α-生育酚)之有機聚合物單獨或與其他添加劑(例如,酚及/或有機-亞磷酸酯/膦酸酯)組合之安定劑組合物之實例。除其固有安全性(其可使用且通常認為係安全的(「GRAS」))及其適宜物理性質以外,α-生育酚係氧基自由基之有效捕獲劑。其亦對諸如烷基等較不親電子基團、對氫過氧化物、酮之激發態、臭氧、過氧化氫、氮氧化物及與氧化性損傷相關之其他反應性種類極具反應性。然而,儘管認為其為優良處理安定劑及顏色安定劑,但其固有地具有黏性且係已知導致有機聚合物變色之黑琥珀色油狀物。如Laermer及Zambetti在Alpha-Tocopherol(Vitamin E)-the Natural Antioxidant for Polyolefins,Journal of Plastic Film and Sheeting 1992 8:228-248,247中所述,若聚合物顏色並不關鍵,則α-生育酚係適宜安定劑。
其他先前技術參考文獻詳述在有機聚合物材料中使用α-生育酚之類似問題。美國專利第4,806,580號詳述不適宜使用α-生育酚使無色塑膠安定(單獨或與其他添加劑組合),此乃因其引起變色。
美國專利第5,807,504號詳述唍衍生物及有機亞磷酸酯或膦酸酯之安定劑混合物,但其由於在儲存時及在納入所正安定之材料中後不穩定而為不利的。
美國專利第6,465,548號詳述6-羥基唍化合物尚未為使有機聚合物材料安定而廣泛地用作抗氧化劑,此乃因不必克服其對該等材料之顯著著色。
因此,用於使光、氧及/或熱在非生命有機材料中之效應最小化
之安定劑組合物需要進一步改良。因此,具體加強該等材料之顏色、性能及/或處理、同時准許較高處理溫度及/或較短冷卻時間及較快射出速度用於較高速度模製或有效減少模製週期時間之安定劑組合物及製程將係該領域內之有用進步,且將在化學添加劑及各種工業模製行業中得到快速接受。
如下文所詳細闡述,本發明者已發現加強非生命有機材料對抗光、氧及/或熱之有害效應之特性及性能的安定劑組合物,以及該等組合物用於減少與聚烯烴物件有關之各種模製製程之週期時間的用途。該等安定劑組合物意外地具有改良物件及/或製程之多重效應,其包括:達成最優物理及/或機械性質所需之時間減少;使得改良樹脂流動及模具填充時間較快之經改良黏度;及經改良之材料顏色安定,包括由於變黃導致之變色較少或無變色。
因此,在態樣中,本發明提供具有安定量之基於唍之式(V)化合物的安定劑組合物:
其中R21係選自COR28或Si(R29)3,其中R28係選自H或C1-C20烴基;且R29係選自C1-C12烴基或烷氧基;R22係在式V之芳香族部分之n=0個至3個位置處可相同或不同之取代基,且係獨立地選自H或C1-C12烴基;R23係選自H或C1-C12烴基;
R24係選自H或C1-C20烴基;R25至R26中之每一者係獨立地選自選自由H;C1-C12烴基;及OR30組成之群之成員,其中R30係選自H或C1-C12烴基;且R27係H或與R26一起形成=O之鍵。
在某些實施例中,安定劑組合物可視情況包括選自(但不限於)以下之其他安定劑:有機亞磷酸酯/膦酸酯;受阻酚;光安定劑;及其他唍類型化合物,例如維生素E或其異構體中之任一者或異構體之混合物,以及某些改良劑,例如(但不限於)共添加劑、成核劑、填充劑、強化劑及聚合物添加劑。
在另一態樣中,本發明提供用於使由於光、氧及/或熱之效應而經受降解及/或變色之有機材料安定的製程,該製程藉由添加安定量之如上文及下文所述具有基於唍之式(V)化合物之安定劑組合物來達成。
在某些實施例中,該有機材料可係聚烯烴類型聚合物或共聚物、有機染料、蠟或油墨。
本發明之又一態樣提供用於加強有機材料之處理穩定性之方法,該方法藉由在處理之前或期間將安定量之如上文及下文所述具有基於唍之式(V)化合物之安定劑組合物混合於其中來達成。
在另一態樣中,本發明提供用於減少或防止有機材料變色之方法,該方法藉由在處理之前或期間將有效量之如上文及下文所述具有基於唍之式(V)化合物之安定劑組合物混合於其中來達成。
在又一態樣中,本發明提供具有安定劑組合物及有機材料之母料組合物,該安定劑組合物如上文及下文所述具有基於唍之式(V)化合物,該有機材料與欲安定之有機材料相同或相容。
本文所述之組合物及製程亦用於藉由(例如)包括以下之業內公認工業模製製程中之任一者產生聚合物件:例如旋轉模製、射出模製、
吹塑模製、捲對捲模製、壓縮模製、微模製、金屬射出模製等,亦用於減少用於產生聚合中空物件之旋轉模製製程之週期時間及/或維持其較寬製程窗口。
因此,在另一態樣中,本發明提供用於藉由以下方式來產生模製物件之製程:將聚合有機材料及聚合物安定量之如上文及下文所述具有基於唍之式(V)化合物之安定劑組合物添加至模製器件或工業模製製程中,並藉助該器件及/或製程使經安定聚合有機材料循環。
根據結合附圖及實例對本發明各種態樣之以下詳細說明,本發明之該等及其他目的、特徵及優勢將變得顯而易見。
圖1A-B圖解說明與或不與各種安定劑組合物(包括本發明之彼等)一起調配且經多道次擠出之聚丙烯樹脂之熔融指數結果。圖1A-(A):不含安定劑添加劑且經多道次擠出之聚丙烯樹脂;(B):含基於該樹脂之總重量%計0.15重量%之本發明安定劑組合物(維生素E乙酸酯)且經多道次擠出之聚丙烯樹脂。圖1B-(A):不含安定添加劑且多道次擠出之聚丙烯樹脂;(B):含基於該樹脂之總重量%計0.15重量%之維生素E乙酸酯且多道次擠出之聚丙烯樹脂;(C):含基於該樹脂之總重量%計0.15重量%之維生素E且多道次擠出之聚丙烯樹脂;(D):含基於該樹脂之總重量%計每一者均為0.075重量%之維生素E及維生素E乙酸酯且多道次擠出之聚丙烯樹脂。上文實例1提供關於實驗細節及結果之其他資訊。
圖2圖解說明對與(C)或不與(B)本發明安定劑組合物一起調配且一次擠出之聚丙烯樹脂之機械性質(如藉由斷裂應變保持%/斷裂伸長率%來測定)之量測,如與未經處理(即未經擠出)之聚丙烯(A)相比。在上文實例2中提供其他實驗細節。
圖3圖解說明與或不與各種安定劑組合物(包括本發明之彼等)一
起調配且經多道次擠出之低密度聚乙烯樹脂之黃化指數。(A):不含安定添加劑且多道次擠出之聚乙烯樹脂;(B):含IRGANOX® 1010(酚系抗氧化劑)且多道次擠出之聚乙烯樹脂;(C):含CYANOX® 1790(酚系抗氧化劑)且多道次擠出之聚乙烯樹脂;(D):含根據本發明之組合物及方法之維生素E乙酸酯且多道次擠出之聚乙烯樹脂。在上文實例3中提供其他實驗細節。
如上文及本揭示內容通篇所採用,提供以下術語以幫助讀者。除非另有定義,否則本文所用之所有業內術語、符號及其他科學術語均意欲具有化學領域中熟習此項技術者所通常瞭解之含義。除非上下文另外明確指出,否則本文及隨附申請專利範圍中所用之單數形式包括複數個指示物。
在本說明書通篇中,術語及取代基保持其定義不變。有機化學家(即熟習此項技術者)所用縮寫之全面清單出現在Journal of Organic Chemistry之每一卷之第一期中。通常以標題為「Standard List of Abbreviations」之表形式呈現之清單以引用的方式併入本文中。
術語「烴基」係涵蓋具有全碳主鏈且由碳及氫原子組成之脂肪族、脂環族及芳香族基團之通用術語。在某些情形中,如本文所定義,構成碳主鏈之碳原子中之一或多者可由指定原子或原子基團、例如由N、O及/或S中之一或多個雜原子替代或雜有其。烴基之實例包括烷基、環烷基、環烯基、碳環芳基、烯基、炔基、烷基環烷基、環烷基烷基、環烯基烷基及碳環芳烷基、烷芳基、芳烯基及芳炔基。該等烴基亦可視情況經一或多個本文所定義之取代基取代。因此,本說明書及申請專利範圍中所論述之化學基團或部分應理解為包括經取代或未經取代之形式。除非上下文另外說明,否則下文所表述之實例及優先性亦適用於在本文所述各式化合物之取代基之各種定義中所提及
之烴基取代基或含烴基取代基中之每一者。
較佳非芳香族烴基係飽和基團,例如烷基及環烷基。除非上下文另外要求,否則通常且舉例而言,烴基可具有最多50個碳原子。具有1個至30個碳原子之烴基較佳。在具有1個至30個碳原子之烴基亞組內,特定實例係C1-20烴基,例如C1-12烴基(例如C1-6烴基或C1-4烴基),具體實例係選自C1至C30烴基之任一個別值或值之組合。
烷基意欲包括直鏈、具支鏈或環狀烴結構及其組合。較低碳數烷基係指具有1個至6個碳原子之烷基。較低碳數烷基之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二-及第三-丁基及諸如此類。較佳烷基係彼等具有C30或更低者。
烷氧基或烷氧基烷基係指1個至20個碳原子之基團,其具有直鏈、具支鏈、環狀組態及其組合,藉助氧附接至母體結構。實例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、環丙氧基、環己氧基及諸如此類。
醯基係指甲醯基且係指1個、2個、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個及12個碳原子之基團,其具有直鏈、具支鏈、環狀組態、飽和、不飽和及芳香族及其組合,藉助羰基官能性附接至母體結構。實例包括乙醯基、苯甲醯、丙醯基、異丁醯基、第三丁氧基羰基、苄氧基羰基及諸如此類。較低碳數醯基係指含有1個至6個碳之基團。
除非上下文另外說明,否則提及本文所用之「碳環」或「環烷基」基團之內容應包括芳香族及非芳香族環系統二者。因此,例如,在其範圍內該術語包括芳香族、非芳香族、不飽和、部分飽和及完全飽和碳環系統。一般而言,該等基團可係單環或二環的,且可含有(例如)3個至12個環成員,更通常5個至10個環成員。單環基團之實例係含有3個、4個、5個、6個、7個及8個環成員、更通常3個至7個且較
佳5個或6個環成員之基團。二環基團之實例係彼等含有8個、9個、10個、11個及12個環成員且更通常9個或10個環成員者。非芳香族碳環/環烷基之實例包括c-丙基、c-丁基、c-戊基、c-己基及諸如此類。C7至C10多環烴之實例包括諸如降莰基及金剛烷基等環系統。
芳基(碳環芳基)係指5-或6-員芳香族碳環含有;二環9-或10-員芳香族環系統;或三環13-或14-員芳香族環系統。芳香族6-至14-員碳環包括(例如)經取代或未經取代之苯基、苯、萘、二氫茚、四氫萘及茀。
經取代之烴基、烷基、芳基、環烷基、烷氧基等係指其中每一殘基中最多3個H原子係由以下基團來替代之具體取代基:烷基、鹵素、鹵代烷基、羥基、烷氧基、羧基、烷氧羰基(亦稱為烷氧基羰基)、甲醯胺基(亦稱為烷基胺基羰基)、氰基、羰基、硝基、胺基、烷基胺基、二烷基胺基、巰基、烷基硫基、亞碸、碸、醯基胺基、甲脒基、苯基、苄基、鹵代苄基、雜芳基、苯氧基、苄氧基、雜芳氧基、苯甲醯、鹵代苯甲醯或較低碳數烷基羥基。
術語「鹵素」意指氟、氯、溴或碘。
本文所用術語「唍」或「基於唍之化合物」係指彼等具有唍官能性作為化合物之一部分之化合物。在某些實施例中,基於唍之化合物將經取代。在其他實施例中,基於唍之化合物可包括唍酮。香豆素、生育酚及生育三烯酚係基於唍之化合物之具體實例。
本文所用術語「週期時間」或「模製週期」具有其工業模製領域中熟習此項技術者所通常瞭解之通常含義,且係指模製週期中之一點至下一重複順序中之相應點之時間(即在模製操作中產生一零件所需之時間,如自一操作之一點至該操作之第一次重複之相同點所量測)。
本文所用術語「最優機械性質」或「最優物理性質」係指模製零件具有最期望的:耐衝擊強度、聚合物顆粒之聚結或燒結及諸如顏色等一般外觀。
本文所用術語「有機材料」或「欲安定之材料」係指非生命有機材料,其包括(例如)諸如軟膏及洗劑等化妝品製劑、諸如九劑及栓劑等藥物調配物、照相記錄材料、有機染料、油墨及纖維以及合成及天然有機聚合物及生物聚合物。合成有機聚合物係由諸如熱塑性樹脂、熱固性樹脂及諸如此類等合成樹脂例示。各種該等樹脂為熟習此項技術者所已知且適宜與本發明一起使用。天然有機聚合物係由天然橡膠、蛋白質、纖維素衍生物、礦物油、動物或植物油、蠟、脂肪及油及諸如此類例示。
本說明書和申請專利範圍中用於表示成份數量、反應條件等之所有數值在所有情形下均應理解為受術語「約」修飾。因此,除非指示相反情形,否則本說明書及隨附申請專利範圍中所列之數值參數均為可視本發明試圖獲得之期望性質而變之近似值。最低限度地且並非試圖限制申請專利範圍之範疇之等效內容之教義的應用,每一數值參數均應根據有效數位之數量及普通舍入方法來解釋。
根據本發明且適用於使由於光、氧及熱之效應而經受降解及/或變色之有機材料安定且適用於自摻和於其中之有機材料產生物件之製程的安定劑組合物包括至少一種基於唍之式V化合物:
其中
R21係選自COR28或Si(R29)3,其中R28係選自H或C1-C20烴基;且R29係選自C1-C12烴基或烷氧基;R22係在式V之芳香族部分之n=0個至3個位置處可相同或不同之取代基,且係獨立地選自H或C1-C12烴基;R23係選自H或C1-C12烴基;R24係選自H或C1-C20烴基;R25至R26中之每一者係獨立地選自選自由H;C1-C12烴基;及OR30組成之群之成員,其中R30係選自H或C1-C12烴基;且R27係H或與R26一起形成=O之鍵。
在某些實施例中,R24係C1-C18烴基。
在一些實施例中,基於唍之化合物係式(Va)維生素E乙酸酯
或其異構體及/或混合物,包括異構體之混合物。
在某些實施例中,安定劑組合物包括兩種或更多種基於唍之式(V)化合物或者基於唍之式(V)化合物及另一唍化合物。在某些實施例中,其他唍化合物係生育酚或生育三烯酚。
基於唍之化合物可以欲安定的有機材料之總重量之0.001重量%至5.0重量%、較佳有機材料之總重量之0.01重量%至2.0重量%、且更佳有機材料之總重量之0.01重量%至1.0重量%存在。在某些實施例中,基於唍之化合物係以有機材料之總重量之0.05重量%存在。
在某些實施例中,安定劑組合物可進一步包括至少一種選自有機亞磷酸酯或膦酸酯之群之化合物。在一些實施例中,有機亞磷酸酯
或膦酸酯化合物包括至少一種選自式1至7化合物之有機亞磷酸酯或膦酸酯:
在一些實施例中,以下有機亞磷酸酯或膦酸酯較佳:亞磷酸三苯酯;亞磷酸二苯基烷基酯;亞磷酸苯基二烷基酯;亞磷酸三月桂基酯;亞磷酸三-十八烷基酯;二硬脂醯基新戊四醇亞磷酸酯;亞磷酸叁(2,4-二-第三-丁基苯基)酯;亞磷酸叁(壬基苯基)酯;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)及(L)之化合物:
2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三-第三-丁基苯酚亞磷酸酯;雙-(2,6-
二-第三-丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯;2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二-異丙苯基苯酚亞磷酸酯;2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-甲基-2,6-二-第三-丁基苯酚亞磷酸酯;及/或雙-(2,4,6-三-第三-丁基-苯基)新戊四醇二亞磷酸酯。
以下有機亞磷酸酯及膦酸酯尤其適用於本文所述之旋轉模製製程:亞磷酸叁(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(IRGAFOS® 168);雙(2,4-二異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯(DOVERPHOS® S9228);及4,4'-伸聯苯基-二膦酸四(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(IRGAFOS® P-EPQ)。
有機亞磷酸酯或膦酸酯可基於欲安定有機材料之總重量以0.01重量%至10重量%之量存在。較佳地,基於欲安定有機材料之總重量,有機亞磷酸酯或膦酸酯之量可為0.05%至5%、且更佳0.1重量%至3重量%。
在某些實施例中,安定劑組合物可進一步包括至少一種受阻酚化合物。與本文所述之旋轉模製製程一起使用之適宜受阻酚包括(但不限於)彼等具有式(IVa)、(IVb)或(IVc)中之一或多者之分子片段者:
其中「」指示分子片段附接(經由碳鍵)至母體化合物之點,且其中R18係選自氫或C1-4烴基;R19及R20相同或不同且係獨立地選自氫或C1-C20烴基;且R37係選自C1-C12烴基。在一些實施例中,R18及R37係獨立地選自甲基或第三丁基。
以下化合物例示適用於本發明之組合物及製程之一些受阻酚:(1,3,5-叁(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮;1,3,5-叁(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(IRGANOX® 3114);1,1,3-叁(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三-丁基苯基)丁烷;三乙二醇雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];4,4'-硫基雙(2-第三-丁基-5-甲基苯酚);2,2'-硫基二伸乙基雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];3-(3'-第三-丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯;四亞甲基(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基氫化桂皮酸酯)甲烷;N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺];硫基二丙酸二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯;及3,5-二-(第三)-丁基-4-羥基氫化桂皮酸十八烷基酯。
亦適宜與本發明之製程及組合物一起使用之其他酚為熟習此項技術者所已知且包括(例如):2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯酚;2-第三-丁基-4,6-二甲基苯酚;2,6-二-第三-丁基-4-乙基苯酚;2,6-二-第三-丁基-4-正-丁基苯酚;2,6-二-第三-丁基-4異丁基苯酚;2,6-二環戊基-4-甲基苯酚;2-(α-甲基環己基)-4,6二甲基苯酚;2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚;2,4,6,-三環己基苯酚;及2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基苯酚;2,2'-亞甲基-雙-(6-第三-丁基-4-甲基苯酚)(CYANOX® 2246);2,2'-亞甲基-雙-(6-第三-丁基-4-乙基苯酚)(CYANOX® 425);2,2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚);2,2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-環己基苯酚);2,2'-亞甲基-雙-(6-壬基-4-甲基苯酚);2,2'-亞甲基-雙-(6-壬基-4甲基苯酚);2,2'-亞甲基-雙-(6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚);2,2'-亞甲基-雙-(6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基-酚);2,2'-亞甲基-雙-(4,6-二-第三-丁基苯酚);2,2'-亞乙基-雙-(6-第三-丁基-4-異丁基苯酚);4,4'亞甲基-雙-(2,6-二-第三-丁基苯酚);4,4'-亞甲基-雙-(6-第三-丁基-2-甲基苯
酚);1,1-雙-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯酚)丁烷;2,6-二-(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基苯酚;1,1,3-叁-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷;1,1-雙-(5-第三-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-3-十二烷基-巰基丁烷;乙二醇-雙-(3,3,-雙-(3'-第三-丁基-4'-羥基苯基)-丁酸酯)-二-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環戊二烯;二-(2-(3'-第三-丁基-2'羥基-5'甲基苄基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基)對苯二甲酸酯;及諸如雙酚之單丙烯酸酯等其他酚,例如亞乙基雙-2,4-二-第三-丁基苯酚單丙烯酸酯;對苯二酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基苯酚;2,5-二-第三-丁基對苯二酚;2,5-二-第三-戊基-對苯二酚;及2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚;及硫基二苯基醚,例如2,2'-硫基-雙-(6-第三-丁基-4-甲基苯酚);2,2'-硫基-雙-(4-辛基苯酚);4,4'硫基-雙-(6-第三-丁基-3-甲基苯酚);及4,4'-硫基-雙-(6-第三-丁基-2-甲基苯酚)。
本發明安定劑組合物可進一步以有效地使有機材料對抗可見光及/或紫外光輻射之降解效應而安定之量包括一或多種共安定劑及/或添加劑,其包括(但不限於):受阻胺光安定劑、受阻羥基苯甲酸酯、酚鎳、紫外光安定劑、抗氧化劑及其組合。
與本發明之製程及安定劑組合物一起使用之適宜受阻胺光安定劑包括(例如)化合物,其具有式(VI)之分子片段:
其中R62係選自選自由以下組成之群之成員:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;及C1-C18烷氧基;R65係選自選自由氫;及C1-C8烴基組成之群之成員;且R60、R61、R63及R64中之每一者係獨立地選自C1-C20烴基,或R60及R61及/或R63及R64與其所附接之碳一起形成C5-C10環烷基;或式(VIa)之分子片段
其中m係1至2之整數;R39係選自:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;或C1-C18烷氧基;且G1至G4中之每一者係獨立地選自C1-C20烴基。
尤其適宜與本發明一起使用之受阻胺光安定劑包括(但不限於):癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;正-丁基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基酯;十二烷酸
1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯;3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-六氫吡嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;N-烷氧基受阻胺光安定劑,其包括(但不限於):丁烷-1,2,3,4-四
甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯(MARK® LA-57);1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯(MARK® LA-52);1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯(MARK® LA-62);1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯(MARK® LA-67);1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇與1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物(MARK® LA-63);1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇與2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物(MARK® LA-68);碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯(MARK® LA-81;亦稱STAB® LA-81,自Adeka Palmarole,Saint-Louis,France購得);TINUVIN® 123;TINUVIN® NOR 371;TINUVIN ® XT-850/XT-855;FLAMESTAB® NOR 116;及彼等EP 0 889 085中所揭示者;羥基取代之N-烷氧基HALS,其包括(但不限於)彼等在美國專利第6,271,377號中所揭示者,例如1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;1-(4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-1-基氧基)-2-十八醯基氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇與琥珀酸二甲酯之反應產物;WO 2007/104689中所揭示之四甲基六氫吡啶基中之任一者,其包括(但不限於):2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮(HOSTAVIN® N20);2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇與高脂肪酸之酯(CYASORB® 3853);3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮(SANDUVOR® 3055);及其蠟狀反應產物,例如HALS NOW(LS X-N-O-W1);
美國專利第6,843,939號;第7,109,259號;第4,240,961號;第4,480,092號;第4,629,752號;第4,639,479號;第5,013,836號;第5,310,771號;及第WO 88/08863號中所揭示之六氫吡嗪酮化合物及其衍生物,其包括(但不限於):1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]叁[3,3,5,5-四甲基-六氫吡嗪酮];1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]叁[3,3,4,5,5-五甲基-六氫吡嗪酮];7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)丁基胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯;
1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-六氫吡啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-六氫吡啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯之共聚物;C20至C24混合α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)琥珀醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇與1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇與2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶);N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞六氫吡啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)胺基]-丙醯胺;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮
雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;正丁基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡嗪酮);4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯;3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯及1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;N1-(β-羥基乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基六氫吡嗪-2-酮;N1-第三-辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三-辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮;N1-
第三-辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基六氫吡嗪-2-酮;反式-1,2-環己烷-雙-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);反式-1,2-環己烷-雙-(N1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-六氫吡嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-2-六氫吡嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮;反式-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯-2-酮;及N1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯-2-酮。適宜與本發明一起使用之其他空間受阻胺包括(例如)彼等在EP 1 308 084中所揭示者中之任一者。
受阻胺組份可基於欲安定有機材料之總重量以0.01重量%至10重量%之量存在。較佳地,基於欲安定有機材料之總重量,受阻胺之量可為0.05%至5%、且更佳0.1重量%至3重量%。
適宜與本發明一起使用之其他光安定劑包括以下中之一或多者:2-(2'-羥基苯基)苯并三唑,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑;2-(3',5'-二-第三-丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(5'-第三-丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑;2-(3',5'-二-第三-丁基-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第二-丁基-5'-第三-丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑;2-(3',5'-二-第三-戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(3',5'-雙-(α,α-二甲基苄基)-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-
甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基]-2'-羥基苯基)苯并三唑;2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑;2-(3'-第三-丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑;2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚];2-[3'-第三-丁基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2,其中R=3'-第三-丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基;2-[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑;2-羥基二苯甲酮,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物;經取代及未經取代苯甲酸之酯,例如水楊酸4-第三丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基酯。
鎳化合物,例如含或不含諸如正丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺等其他配體之2,2'-硫基-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]之鎳錯合物(例如1:1或1:2錯合物)、二丁基二硫基胺基甲酸鎳、單烷基酯(例如4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基膦酸之甲酯或乙酯)之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之鎳錯合物、含或不含其他配體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物。
式(VII)之2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
其中R34及R35中之每一者獨立地選自視情況經取代之C6-C10芳基、C1-C10烴基取代之胺基、C1-C10醯基及C1-C10烷氧基;且其中R36係在式VII之苯氧基部分之0個至4個位置處相同或不同之取代基且係獨立地選自羥基、C1-C12烴基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯及C1-C12醯基。該等2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪包括(但不限於):4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱-三嗪(CYASORB® 1164,自Cytec Industries有限公司購得);4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-對稱-三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二-戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(2-羥基-
4-正-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正-丁氧基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱-三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪};在3:5'、5:5'及3:3'位處以5:4:1比率橋連之亞甲基橋連二聚體混合物;2,4,6-叁(2-羥基-4-異辛氧基羰基異亞丙基氧基-苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-對稱-三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4,6-叁[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱-三嗪;4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱-三嗪之混合物(TINUVIN® 400,自BASF公司購得);4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱-三嗪;4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱-三嗪;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯基氧基)乙氧基]苯酚(ADK STAB® LA-46,自Adeka Palmarole,Saint-Louis,France購得);2,4,6-叁(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪;丙酸2,2',2"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(3-羥基-4,1-伸苯基)氧基]]叁-1,1',1"-三辛基酯(TINUVIN® 477,自BASF公司購得);丙酸2-[4-[4,6-雙([1,1'-聯苯基]-4-基)-1,3,5-三嗪-2基]-3-羥基苯氧基]-異辛基酯(TINUVIN® 479,自BASF公司購得);及其組合。適宜與本發明一起使用之其他三嗪化合物包括彼等在EP 1 308 084(例如式IId)及美國專利申請案第13/144861號(公開案第2011/0272648號)中所述者。
在某些實施例中,本發明之安定劑組合物包括至少一種受阻胺光安定劑與至少一種紫外光吸收劑之摻合物。
適宜與本發明安定劑組合物一起使用之抗氧化劑包括彼等業內
所習知抗氧化劑中之任一者。尤其適宜之抗氧化劑包括彼等在美國專利第6,444,733中所列示者中之任一者。在某些實施例中,本發明之安定劑組合物可進一步包括生育酚化合物(例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、其異構體及其混合物)及/或生育三烯酚化合物(例如α、β、γ、δ-生育三烯酚、其異構體及其混合物)。
本發明之安定劑組合物之其他實施例包括至少一種選自以下之化合物:式VIII之羥基胺化合物:
其中T1係選自C1-C36烴基、C5-C12環烷基或C7-C9芳烷基,視情況經取代;且T2係選自氫或T1;或式IX之三級胺氧化物化合物:
其中W1及W2係各自獨立地選自C6-C36烴基,該C6-C36烴基選自直鏈或具支鏈C6-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基;或C6-C36環烷基烷基;W3係選自C1-C36烴基,該C1-C36烴基選自直鏈或具支鏈C1-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-
C36烷基環烷基;或C6-C36環烷基烷基;限制條件係W1、W2及W3中之至少一者含有β碳-氫鍵;且其中W1、W2及W3之該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可雜有1個至16個選自以下組成之群的部分:-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NW4-、-CONW4-及-NW4CO-,或其中W1、W2及W3之該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可經1個至16個選自以下之取代基取代:-OW4、-SW4、-COOW4、-OCOW4、-COW4、-N(W4)2、-CON(W4)2、-NW4COW4及含有-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-基團之5-及6-員環;其中W4係選自氫或C1-C8烷基;Rx係選自氫或甲基;且L係選自C1-C30烷基、-C(O)R部分,其中R係C1-C30直鏈或具支鏈烷基或-OR部分,其中R係C1-C30直鏈或具支鏈烷基;或其中W1、W2及W3之該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基雜有上文所提其該等部分及/或取代基並經該等部分及/或取代基取代;且其中W1、W2及W3之該等芳基可經1個至3個獨立地選自以下之取代基取代:鹵素、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基;或根據式VIII及IX之化合物之組合。
在特定實施例中,較佳者係式VIII之N,N-二烴基羥基胺化合物,其中T1及T2係獨立地選自苄基、乙基、辛基、月桂基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基;或其中T1及T各自係氫化牛脂胺中所發現之烷基混合物。
在某些實施例中,式VIII之羥基胺化合物係選自:N,N-二苄基羥基胺;N,N-二乙基羥基胺;N,N-二辛基羥基胺;N,N-二月桂基羥基
胺;N,N-二-十二烷基羥基胺;N,N-二-十四烷基羥基胺;N,N-二-十六烷基羥基胺;N,N-二-十八烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十四烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十七烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺;N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺;N,N-二(氫化牛脂)羥基胺;或藉由N,N-二(氫化牛脂)胺之直接氧化產生之N,N-二(烷基)羥基胺。
在某些實施例中,較佳者係彼等式IX結構,其中W1及W2獨立地係苄基或經取代之苄基。W1、W2及W3中之每一者亦可係相同殘基。在其他實施例中,W1及W2可係8個至26個碳原子之烷基、更佳10個至26個碳原子之烷基。W3可係1個至22個碳原子之烷基、更佳甲基或經取代之甲基。其他較佳胺氧化物包括彼等其中W1、W2及W3係6個至36個碳原子之相同烷基者。較佳地,W1、W2及W3之所有上述殘基係飽和烴殘基或含有上述-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CON-部分中之至少一者之飽和烴殘基。熟習此項技術者將能夠為W1、W2及W3中之每一者預想其他有用殘基,而不背離本發明。
飽和胺氧化物亦可包括聚(胺氧化物)。聚(胺氧化物)意指每分子含有至少兩個三級胺氧化物之三級胺氧化物。說明性聚(胺氧化物)(亦稱「聚(三級胺氧化物)」)包括(但不限於):脂肪族及脂環族二胺之三級胺氧化物類似物,例如,1,4-二胺基丁烷;1,6-二胺基己烷;1,10-二胺基癸烷;及1,4-二胺基環己烷,及基於芳香族之二胺,例如,二胺基蒽醌及二胺基苯甲醚。
與本發明一起使用之適宜胺氧化物亦包括衍生自上述二胺之寡聚物及聚合物之三級胺氧化物。有用胺氧化物亦包括附接至以下聚合物之胺氧化物:例如,聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚酯、聚醯胺、聚苯乙烯及諸如此類。當胺氧化物附接至聚合物時,每聚合物之胺氧化物平均數量可廣泛變化,此乃因並非所有聚合物鏈均需含有胺氧化物。所有上述胺氧化物可視情況含有至少一個-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-
或-CONW4-部分。在較佳實施例中,聚合三級胺氧化物之每一三級胺氧化物含有C1殘基。
式IX之基團W1、W2及W3可附接至含有受阻胺之分子。受阻胺為業內所已知,且本發明之胺氧化物可以任一方式且在受阻胺之任一結構位置處附接至受阻胺。有用受阻胺當為胺氧化物化合物之一部分時包括彼等具有通式X及XI者:
亦包括每分子含有一個以上受阻胺及一個以上飽和胺氧化物之胺氧化物。受阻胺可附接至聚(三級胺氧化物)或附接至聚合基質,如上文所論述。
羥基胺衍生物及/或胺氧化物衍生物可基於欲安定有機材料之重量以約0.0005%至約5%、特定而言約0.001%至約2%、通常約0.01重量%至約2重量%之總量使用。
在其他實施例中,安定劑組合物包括其他可選添加劑,其可包括至少一種選自下列之化合物:共添加劑;成核劑;填充劑;強化劑;或其組合。
該等添加劑之實例包括(但不限於):鹼性共添加劑,例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、二氰二胺、異氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀、羥基苯酚銻(antimony pyrocatecholate)或羥基苯酚鋅(zinc pyrocatecholate)。
成核劑,例如無機物質,例如滑石、金屬氧化物(例如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,例如單-或多羧酸及其鹽,例如4-第三-丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,例如離子型共聚物(離聚物)。
填充劑及強化劑,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土(kaolin)、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物(例如氫氧化鋁或氫氧化鎂)、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉末或纖維、合成纖維;耐衝擊改良劑。
苯并呋喃酮及吲哚啉酮,例如彼等在美國專利第4,325,863號;第4,338,244號;第5,175,312號;第5,216,052號;第5,252,643號;第5,369,159號;第5,488,117號;第5,356,966號;第5,367,008號;第5,428,162號;第5,428,177號;第5,516,920號;DE-A-4316611號;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中所揭示者或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-
酮]、5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙醯基氧基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮;金屬去活化劑,例如N,N'-二苯基草醯胺、N-柳醛-N'-柳醯基肼、N,N'-雙(柳醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-柳醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)草醯二醯肼、草醯苯胺、間苯二甲醯二醯肼、癸二醯雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯基已二醯基二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)草醯二醯肼、N,N'-雙(柳醯基)硫基丙醯基二醯肼。
硝酮,例如,N-苄基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、衍生自N,N-二(氫化牛脂)羥基胺之硝酮;硫基增效劑,例如硫基二丙酸二月桂基酯或硫基二丙酸二硬脂醯基酯;及/或過氧化物捕獲劑,例如β-硫基二丙酸之酯,例如,月桂基、硬脂醯基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫基胺基甲酸鋅、二-十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巰基)丙酸新戊四醇酯。
適宜與本發明一起使用之不會明顯損害欲安定有機材料之性質的其他添加劑為熟習此項技術者所已知,且可包括(例如)塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變學添加劑、觸媒、流動控制劑、螢光增白
劑、防焰劑、抗靜電劑、澄清劑及發泡劑。
在某些實施例中,基於欲安定有機材料組合物之總重量且基於所添加安定添加劑之數量及類型及/或欲安定材料之特性,安定劑組合物係以0.001重量%至65.0重量%存在。在一些實施例中,安定劑組合物係以有機材料之總重量之0.01重量%至50重量%、且較佳總量之0.05重量%至25重量%或總量之0.1重量%至10重量%存在。熟習此項技術者將能夠基於所已知或文獻中所述製劑或僅藉助常規實驗即容易地確定所應添加之安定添加劑之量及類型。
可藉由熟習此項技術者所已知的任一適宜方法容易地將本發明之安定劑組合物與欲安定有機材料摻和。在某些實施例中,藉由至少一種選自擠出、製粒、研磨及模製之技術將安定劑組合物之組份與欲安定材料混合。在其他實施例中,可藉由熔融、溶解於溶劑中、直接混合及乾燥混合中之至少一者實施混合。
在(例如)模製之前或之後藉由熟習此項技術者所已知的任一適宜方法將安定劑組合物之組份及可選其他添加劑納入欲安定有機材料中,或亦藉由將溶解或分散之安定劑混合物施加至欲安定有機材料中並進行或不進行溶劑之後續蒸發來實施此納入。安定劑組份及可選其他添加劑亦可以母料之形式添加至欲安定有機材料中。
安定劑組合物之組份及可選其他添加劑亦可在(例如)聚合之前或期間或在交聯之前添加。其亦可以純形式納入欲安定有機材料中(即純淨且直接納入該樹脂)或囊封於蠟、油或聚合物中。各種添加劑亦可經預摻和(即混合在一起)以簡單添加至欲安定有機材料中。安定劑組合物之組份及可選其他添加劑亦可噴射至欲安定有機材料上。其能夠稀釋其他添加劑(例如上文所示習用添加劑)或其熔體,以便其亦可與該等添加劑一起噴射至欲安定材料上。例如,在球面聚合之聚合物之情形中,藉由噴射視情況與其他添加劑一起施加安定劑組合物之組
份可係有利的。
已提及使用本發明之安定劑組合物來使有機材料安定。因此,本發明之另一態樣提供:(i)用於使由於光、氧及/或熱之效應而經受降解及/或變色之有機材料安定的製程;(ii)用於加強有機材料之處理穩定性之製程;及(iii)用於減少或防止有機材料變色之製程。該等製程各自係藉由在處理之前、期間或之後將安定量之本說明書及申請專利範圍通篇所述之本發明安定劑組合物添加至欲安定有機材料中來達成。在某些實施例中,將含有本發明之安定劑組合物之母料組合物添加至欲安定有機材料中。
適於安定之各種非生命有機材料包括(但不限於):聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然及合成橡膠、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、高耐衝擊聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯丙烯腈、丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈、乙酸丁酸纖維素、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、聚二氧苯聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、脂肪族聚酮、熱塑性烯烴、胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯及聚酯、聚異氰酸酯交聯之聚酯及聚丙烯酸酯、苯酚/甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂、乾性及非乾性醇酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、胺基甲酸酯、環氧樹脂、衍生自脂肪族、環脂肪族、雜環及芳香族縮水甘油基化合物之與酸酐或胺交聯之交聯環氧樹脂、聚矽氧烷、邁克爾加成聚合物(Michael addition polymer)、胺、具有活化不飽和亞甲基化合物之封端之胺、具有活化不飽和亞甲基化合物之酮亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺、與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺、輻射可固化組合物、環氧三聚氰胺樹脂、有機染料、化妝品、基於纖維素之紙調配
物、照相膠片紙、纖維、蠟及油墨。
在某些實施例中,欲安定之非生命有機材料係聚烯烴。適宜與本發明之安定劑組合物一起如此使用之聚烯烴之實例至少包括以下:(A)單烯烴之聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯及聚-4-甲基戊-1-烯;二烯烴之聚合物,例如聚異戊二烯或聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,例如環戊烯或降冰片烯之聚合物;聚乙烯(其視情況可交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE);(B)聚烯烴,即(A)中所例示之單烯烴之聚合物,較佳聚乙烯及聚丙烯,其可藉由不同方法且尤其藉由以下方法來製備:i)自由基聚合(通常在高壓及高溫下進行);或ii)催化聚合,其使用通常含有一種或一種以上元素週期表第IVb族、第Vb族、第VIb族或第VIII族之金屬之觸媒。該等金屬通常具有一個或一個以上配體(通常為氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基),其可為p-或s-配位。該等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基質上,通常固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。該等觸媒可溶於或不溶於聚合介質中。在聚合反應中可使用該等觸媒自身或可使用其他活化劑,通常為金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane),該等金屬係元素週期表之第Ia族、第IIa族及/或第IIIa族之元素。該等活化劑可方便地經其他酯、醚、胺或甲矽烷基醚基團修飾。該等觸媒系統通常稱為Phillips、Standard Oil(Indiana)、Ziegler-Natta、TNZ(DuPont)、茂金屬或單位點觸媒(SSC);(C)(A)下所提及之聚合物之混合物,例如,聚丙烯與聚異丁烯
之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如,PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型之聚乙烯之混合物(例如,LDPE/HDPE);及(D)單烯烴與二烯烴彼此間之共聚物或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其與一氧化碳之共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及二烯(例如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯)之三元共聚物;及該等共聚物彼此間之混合物及與上文(A)中所提及聚合物之聚合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或隨機聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
本發明之安定劑組合物亦預期用於各種工業模製製程中以產生經安定模製物件。因此,在另一態樣中,本發明提供用於藉由以下方式來產生模製物件之製程:將聚合有機材料及聚合物安定量之本文所闡述且主張之本發明安定劑組合物添加至工業模製裝置或器件中,或以其他方式添加於工業模製製程中,並藉助該裝置/器件且因此該模製製程使經安定聚合材料循環。
熟悉此項技術者應瞭解,組合物及製程適宜與包括(但不限於)以下之任一工業模製製程一起使用且容易適合於該任一工業模製製程:射出模製、旋轉模製、吹塑模製、捲對捲模製、金屬射出模製、壓縮模製、轉移模製、浸漬模製、氣體輔助模製、嵌入射出模製、微模製、反應射出模製、雙料射出模製,以及任何變化形式或其組合。
在本文所述製程之某些實施例中,安定劑組合物係以欲安定有機材料之總重量之0.001重量%至65.0重量%;較佳以0.01%至25%;且更佳以欲安定有機材料之總重量之0.01重量%至10重量%存在。
亦預期,本文所述之安定劑組合物之組份及/或欲安定有機材料可含於套組內。該套組可包括至少一種本發明安定劑組合物之單一或多重組份、至少一種欲安定材料(例如,諸如聚烯烴等聚合物組合物)及至少一種其他可選添加劑,每一者個別地經包裝或調配,或至少一種本發明安定劑組合物之單一或多重組份、至少一種欲安定材料及至少一種其他可選添加劑經組合包裝或調配。因此,安定劑組合物之一或多個組份可存在於第一容器中,且該套組可視情況在第二或另一容器中包括安定劑組合物之一或多個組份及/或欲安定材料。將容器置於包裝內,且該包裝可視情況包括投與或混合說明書,其呈包裝上之標籤或網站地址之形式,或呈套組包裝中所包括之插頁之形式。套組可包括其他組份或用於投與或混合該等組份以及溶劑之其他方法或用於調配之其他方法。
其他實施例
1.一種安定劑組合物,其包含安定量之基於唍之式(V)化合物:
其中R21係選自COR28或Si(R29)3,其中R28係選自H或C1-C20烴基;且
R29係選自C1-C12烴基或烷氧基;R22係在式V之芳香族部分之n=0個至3個位置處可相同或不同之取代基,且係獨立地選自H或C1-C12烴基;R23係選自H或C1-C12烴基;R24係選自H或C1-C20烴基;R25至R26中之每一者係獨立地選自選自由H;C1-C12烴基;及OR30組成之群之成員,其中R30係選自H或C1-C12烴基;且R27係H或與R26一起形成=O之鍵。
2.根據實施例1之安定劑組合物,其進一步包含至少一種選自有機亞磷酸酯或膦酸酯之群之化合物。
3.根據實施例2之安定劑組合物,其中該至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯係選自式1至7之化合物:
4.根據實施例3之安定劑組合物,其中該有機亞磷酸酯或膦酸酯係選自如下所組成之群:亞磷酸三苯酯;亞磷酸二苯基烷基酯;亞磷酸苯基二烷基酯;亞磷酸三月桂基酯;亞磷酸三-十八烷基酯;二硬脂醯基新戊四醇亞磷酸酯;亞磷酸叁(2,4-二-第三-丁基苯基)酯;亞磷酸叁(壬基苯基)酯;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)及(L)之化合物:
2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4,6-三-第三-丁基苯酚亞磷酸酯、雙-(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇2,4-二-異丙苯基苯酚亞磷酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇4-甲基-2,6-二-第三-丁基苯酚亞磷酸酯及雙-(2,4,6-三-第三-丁基-苯基)新戊四醇二亞磷酸酯;及其組合。
5.根據實施例3至4中任一實施例之安定劑組合物,其中該至少一種有機亞磷酸酯或膦酸酯係選自如下所組成之群:亞磷酸叁(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(IRGAFOS® 168);雙(2,4-二異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯(DOVERPHOS® S9228);及4,4'-伸聯苯基-二膦酸四(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(IRGAFOS® P-EPQ)。
6.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其進一步包含至少一種受阻酚化合物。
7.根據實施例6之安定劑組合物,其中該至少一種受阻酚化合物包含式(IVa)、(IVb)或(IVc)中之一或多者之分子片段:
其中R18係選自H或C1-4烴基;R19及R20中之每一者係獨立地選自氫或C1-C20烴基;且R37係選自C1-C12烴基。
8.根據實施例7之安定劑組合物,其中R18及R37中之每一者係獨立地選自甲基或第三-丁基。
9.根據實施例6至8中任一實施例之安定劑組合物,其中該至少一種受阻酚化合物係選自選自由以下組成之群之成員:(1,3,5-叁(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮;1,1,3-叁(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三-丁基苯基)丁烷;三乙二醇雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];4,4'-硫基雙(2-第三-丁基-5-甲基苯酚);2,2'-硫基二伸乙基雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];3-(3'-第三-丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯;四亞甲基(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基氫化桂皮酸酯)甲烷;N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺];硫基二丙酸二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯;及3,5-二-(第三)-丁基-4-羥基氫化桂皮酸十八烷基酯。
10.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其中R22在至少一種情況下存在且係甲基。
11.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其中R24係C1-C18烴基。
12.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其中該基於唍之化合物係式(Va)之維生素E乙酸酯
或其異構體及/或混合物。
13.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其中該基於唍之化合物係包含基於唍之式V化合物與另一基於唍之化合物之化合物摻合物。
14.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其中該基於唍之化合物係以有機材料之總重量之0.001重量%至5.0重量%存在。
15.根據實施例14之安定劑組合物,其中該基於唍之化合物係以有機材料之總重量之0.01重量%至1.0重量%存在。
16.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其進一步包含有效量之選自選自由以下組成之群之成員的光安定劑:受阻胺光安定劑、受阻羥基苯甲酸酯、酚鎳、紫外光安定劑及其組合。
17.根據實施例16之安定劑組合物,其中該光安定劑係受阻胺光安定劑化合物,其包含式(VI)之分子片段:
其中R62係選自選自由以下組成之群之成員:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;及C1-C18烷氧基;
R65係選自選自由氫;及C1-C8烴基組成之群之成員;且R60、R61、R63及R64中之每一者係獨立地選自C1-C20烴基,或R60及R61及/或R63及R64與其所附接之碳一起形成C5-C10環烷基;或式(VIa)之分子片段
其中m係1至2之整數;R39係選自選自由以下組成之群之成員:氫;OH;C1-C20烴基;-CH2CN;C1-C12醯基;及C1-C18烷氧基;且G1至G4中之每一者係獨立地選自C1-C20烴基。
18.根據實施例16或17之安定劑組合物,其中該受阻胺光安定劑係選自選自由以下組成之群之成員:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;正-丁基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基酯;十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)
酯;4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯;3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-六氫吡嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;丁烷-1,2,3,4-四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇與1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合
物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇與2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物;碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;1-(4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-1-基氧基)-2-十八醯基氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇與琥珀酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇與高脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]叁[3,3,5,5-四甲基-六氫吡嗪酮];1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]叁[3,3,4,5,5-五甲基-六氫吡嗪酮];7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)丁基胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡
啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯:1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四甲基-4,4'-六氫吡啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-六氫吡啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯之共聚物;C20至C24混合α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)琥珀醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇與1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇與2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)1,3-苯二
甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶);N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞六氫吡啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)胺基]-丙醯胺;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;正-丁基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡嗪酮);4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯;3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-
二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯及1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;N1-(β-羥基乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基六氫吡嗪-2-酮;N1-第三-辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三-辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三-辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基六氫吡嗪-2-酮;反式-1,2-環己烷-雙-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);反式-1,2-環己烷-雙-(N1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-六氫吡嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-2-六氫吡嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮;反式-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯-2-酮;及N1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯-2-酮。
19.根據實施例16之安定劑組合物,其中該光安定劑係選自選自由2-羥基二苯甲酮化合物、2-(2'-羥基苯基)苯并三唑化合物、2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物及其組合組成之群之成員的紫外光吸收劑。
20.根據實施例19之安定劑組合物,其中該紫外光吸收劑係式(VII)之2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:
其中R34及R35中之每一者係獨立地選自選自由視情況經取代之C6-C10芳基、C1-C10烴基取代之胺基、C1-C10醯基及C1-C10烷氧基組成之群之成員;且R36係在式VII之苯氧基部分之0個至4個位置處相同或不同之取代基,且在每一情況下係獨立地選自選自由羥基、C1-C12烴基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基酯及C1-C12醯基組成之群之成員。
21.根據實施例19或實施例20中任一實施例之安定劑組合物,其中該2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物係選自選自由以下組成之群之成員:4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱-三嗪(Cyasorb® 1164,自Cytec Industries有限公司購得);4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]
苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-對稱-三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二-戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(2-羥基-4-正-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正-丁氧基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱-三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪};在3:5'、5:5'及3:3'位處以5:4:1比率橋連之亞甲基橋連二聚體混合物;2,4,6-叁(2-羥基-4-異辛氧基羰基異亞丙基氧基-苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-對稱-三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4,6-叁[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱-三嗪;4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱-三嗪之混合物(Tinuvin® 400,自Ciba Specialty Chemicals公司購得);4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱-三嗪;4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱-三嗪;及其組合。
22.根據實施例16之安定劑組合物,其中該光安定劑係根據實施例17或實施例18之受阻胺光安定劑及根據實施例20或實施例21之紫外光吸收劑。
23.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其進一步包含至少一種選自選自由以下組成之群之成員的化合物:式(VIII)之羥基胺化合物:
其中T1係選自選自由視情況經取代之C1-C36烴基、視情況經取代之C5-C12環烷基及視情況經取代之C7-C9芳烷基組成之群之成員;且T2係選自氫或T1;及式(IX)之三級胺氧化物化合物:
其中W1及W2中之每一者係獨立地選自C6-C36烴基,該C6-C36烴基選自選自由以下組成之群之成員:直鏈或具支鏈C6-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基;及C6-C36環烷基烷基;W3係選自C1-C36烴基,該C1-C36烴基選自選自由以下組成之群之成員:直鏈或具支鏈C1-C36烷基、C6-C12芳基、C7-C36芳烷基、C7-C36烷芳基、C5-C36環烷基、C6-C36烷基環烷基;及C6-C36環烷基烷基;限制條件係W1、W2及W3中之至少一者含有β碳-氫鍵;且其中W1、W2及W3之該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可雜有1個至16個選自由以下基團組成之群的部分:-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NW4-、-CONW4-及-NW4CO-,或其中W1、W2及W3之該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基可經1個至16個選自由以下組成之群的取代基取
代:-OW4、-SW4、-COOW4、-OCOW4、-COW4、-N(W4)2、-CON(W4)2、-NW4COW4及含有基團-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-之5-及6-員環;其中W4係選自氫或C1-C8烷基;Rx係選自氫或甲基;且L係選自C1-C30烷基;-C(O)R部分或-OR部分,其中R係C1-C30直鏈或具支鏈烷基;或其中W1、W2及W3之該等烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基雜有上文所提及該等部分及/或取代基並經該等部分及/或取代基取代;且其中W1、W2及W3之該等芳基可經獨立地選自鹵素基團、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基之由1個至3個取代基取代;及根據式VIII及/或IX之化合物之組合。
24.根據實施例23之安定劑組合物,其中式(VIII)化合物係N,N-二烴基羥基胺,其中T1及T2中之每一者係獨立地選自選自由以下組成之群之成員:苄基、乙基、辛基、月桂基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基;或其中T1及T2中之每一者係氫化牛脂胺中所發現之烷基混合物。
25.根據實施例23或實施例24之安定劑組合物,其中式(VIII)化合物係選自選自由以下組成之群之成員的N,N-二烴基羥基胺:N,N-二苄基羥基胺;N,N-二乙基羥基胺;N,N-二辛基羥基胺;N,N-二月桂基羥基胺;N,N-二-十二烷基羥基胺;N,N-二-十四烷基羥基胺;N,N-二-十六烷基羥基胺;N,N-二-十八烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十四烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十七烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺;N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺;及N,N-二(氫化牛脂)羥基
胺。
26.根據前述實施例中任一實施例之安定劑組合物,其進一步包含至少一種選自選自由以下組成之群之成員的化合物:共添加劑;生育酚化合物;成核劑;填充劑;強化劑;聚合物添加劑;及其組合。
27.根據實施例26之安定劑組合物,其中該生育酚化合物係選自選自由以下組成之群之成員:α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、其異構體、相關生育三烯酚及其混合物。
28.一種母料組合物,其包含如在實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物及與欲安定有機材料相同或相容之有機材料。
29.一種用於使由於光、氧或熱之效應而經受降解及/或變色之有機材料安定之製程,該製程包含:添加安定量之如實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物或如實施例28中所定義之母料組合物。
30.一種用於加強有機材料之處理穩定性之製程,該製程包含在處理之前或期間添加安定量之如實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物或如實施例28中所定義之母料組合物。
30.一種用於減少或防止有機材料變色之製程,該製程包含在處理之前或期間添加安定量之如實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物或如實施例28中所定義之母料組合物。
31.一種用於產生模製物件之製程,該製程包含將聚合有機材料及聚合物安定量之如實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物或如實施例28中所定義之母料組合物添加至用於實施工業模製之器件或製程中;及藉助該工業模製製程使該經安定聚合有機材料循環。
32.根據實施例31之製程,其中該工業模製製程或器件係選自
射出模製、旋轉模製、吹塑模製、捲對捲模製、金屬射出模製、壓縮模製、轉移模製、浸漬模製、氣體輔助模製、嵌入射出模製、微模製、反應射出模製及雙料射出模製。
33.根據實施例29至32中任一實施例之製程,其中該安定劑組合物係以該欲安定有機材料之總重量之0.001重量%至65.0重量%存在。
34.根據實施例33之製程,其中該安定劑組合物係以該欲安定有機材料之總重量之0.01重量%至25重量%存在。
35.根據實施例34之製程,其中該安定劑組合物係以該欲安定有機材料之總重量之0.01重量%至10重量%存在。
36.根據實施例29至35中任一實施例之製程,其中該欲安定有機材料係選自選自由以下組成之群之成員:聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然及合成橡膠、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、高耐衝擊聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯丙烯腈、丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈、乙酸丁酸纖維素、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、聚二氧苯聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、脂肪族聚酮、熱塑性烯烴、胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯及聚酯、聚異氰酸酯交聯之聚酯及聚丙烯酸酯、酚/甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂、乾性及非乾性醇酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、胺基甲酸酯、環氧樹脂、衍生自脂肪族、環脂肪族、雜環及芳香族縮水甘油基化合物之與酸酐或胺交聯之交聯環氧樹脂、聚矽氧烷、邁克爾加成聚合物、胺、具有活化不飽和亞甲基化合物之封端之胺、具有活化不飽和亞甲基化合物之酮亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺、與不飽和丙烯酸樹脂組合之
聚酮亞胺、輻射可固化組合物、環氧三聚氰胺樹脂、有機染料、化妝品、基於纖維素之紙調配物、照相膠片紙、纖維、蠟及油墨。
37.根據實施例36之製程,其中該欲安定有機材料係選自選自由以下組成之群之成員的聚烯烴聚合物:i)單烯烴之聚合物,其選自聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯及聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴之聚合物,其選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴之聚合物,其選自環戊烯及降冰片烯;iv)聚乙烯,其選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE);v)其共聚物;及vi)其混合物。
38.一種用於使有機材料安定之套組,其在一或多個容器中包含安定量之如實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物。
39.根據實施例38之套組,其進一步在同一或另一容器中包含共添加劑。
40.一種模製物件:a)包含如實施例1至27中任一實施例中所定義之安定劑組合物或如實施例28中所定義之母料組合物;或b)藉由根據實施例31至37中任一實施例之製程產生。
實例
提供以下實例來幫助熟習此項技術者進一步理解本發明之某些實施例。該等實例意欲用於闡釋目的且不應理解為限制本發明之各種實施例之範圍。
作為流動性標度,熔融指數(下文中亦稱為MI)在工業上主要係用於預期有機聚合物材料之可處理性或用於指示標準及品質控制。當藉
由施加某一負荷自具有標準長度及直徑之圓形模具擠出在給定溫度下熔融之高分子量聚合物時,MI顯示10min內之重量流率(單位:g),且用作熔融黏度指數。在高分子量聚合物中,具有較低MI值之聚丙烯在處理期間具有較好穩定性,且具有較大MI值之聚丙烯在處理期間具有較差穩定性。在重複量測MI後各值顯示較小變化之聚合物視為具有較大MI保持效應且在處理期間之穩定性方面具有優越性。
當將添加劑捏合至有機聚合物材料中(例如藉由多道次擠出)時,黃化指數(下文中亦稱為YI)亦廣泛地用作用於評價聚合物材料變色之標度。藉由比色計來量測黃化指數(YI),其中較大值意指在處理期間變色或顯色較大,且較小值意指在處理期間著色較少且因此具有優越性。
現藉由結合圖式閱讀以下實例來揭示本發明之安定劑組合物及製程提供之優越優勢及意外性質。
實例1
藉由多道次擠出來測試經本發明安定劑組合物安定之有機聚合物組合物之流變性質。
圖1A:將呈與硬脂酸鋅(0.05%)一起之維生素E乙酸酯(0.15%)形式之本發明安定劑組合物與Profax 6301聚丙烯均聚物(自LyondellBasell Industries購得)乾摻和(B),並與不含任一安定劑添加劑組合物之聚丙烯(A)相比。將Killion單螺桿擠出機設定為60目網篩、280℃熔融溫度及100RPM之螺桿速度。將摻合物擠出5次(擠出並再重新擠出4次)。在每一道次之後收集樣品並測定熔融指數。收集每一道次之樣品,並根據ASTM D1238-10在Dynisco熔融指數測定儀上測試熔融流動指數。
如相應圖1A所指示,結果顯示不含有安定劑組合物(A)之聚丙烯樣品可僅處理兩次,而將與0.15%維生素E乙酸酯摻和之聚丙烯材料
擠出4次。
圖1B:如上文所述製備聚丙烯樣品並多道次擠出。(A):無安定添加劑;(B):0.15%維生素E乙酸酯;(C):0.15%維生素E;(D):0.075%維生素E及0.075%維生素E乙酸酯。亦將所有含有安定添加劑之樣品與0.05%硬脂酸鋅摻和。如圖1B所指示,樣品D顯示之性能好於基於比較樣品A、B或C之預期性能。
實例2
量測有機材料之機械性質(如藉由斷裂伸長率%所測定)以檢查有機材料如何受處理影響。如實例1乾摻和並複合兩種調配物,其不含安定劑添加劑(B)或具有0.15%之維生素E乙酸酯以及0.05%硬脂酸鋅(C)。將經複合材料擠出且然後收集且壓縮模製成1/16"厚薄片。亦將未經處理聚丙烯之樣品(A)壓縮模製成1/16"薄片。使用衝壓機將拉伸樣品切割成類型5(ASTM D638)之狗骨形試樣。在MTS拉伸測試機上以2"/min十字頭速度測試樣品。所有分析均使用五個樣品之中位數值。使用未經處理聚丙烯作為基線對照,計算含及不含本發明安定劑組合物之聚丙烯樣品之伸長保持%。
如相應圖2所指示,與未經處理聚丙烯樹脂(A)相比,樣品(C)相比於樣品(B)顯示伸長保持顯著改良。
實例3
量測含或不含安定劑組合物之有機聚合物組合物之黃化指數用於評價變色。藉由將先前技術之安定添加劑或彼等根據本發明者以相等濃度與低密度聚乙烯乾摻和來製備樣品。使用設定為60目網篩、250℃熔融溫度及100RPM之螺桿速度之Killion單螺桿擠出機實施複合。再將樣品重新擠出4次(總共5次)。收集每一道次之經複合材料之樣品。使用Greta Macbeth Color i7分光光度計來測定黃化指數(ASTM E313)。(A):無安定添加劑;(B):0.1% IRGANOX® 1010酚系抗氧化
劑(自BASF購得);(C):0.1% CYANOX® 1790酚系抗氧化劑(自Cytec Industries有限公司購得);(D):0.1%維生素E乙酸酯。所有含有安定添加劑之樣品亦含有0.05%硬脂酸鋅。
如相應圖3所指示,黃化指數顯示樣品(B)及(C)比(D)更黃(即賦予聚乙烯顏色更多),且樣品(B)及(C)之數據在第3道次及第5道次顯著升高。對照樣品(A)(無安定添加劑)之黃化指數保持較低,此乃因沒有賦予顏色之安定添加劑。熟習此項技術者可進一步瞭解並預期僅經維生素E安定之聚乙烯樣品之黃化指數將甚至大於樣品(B)及(C),此乃因業內已知維生素E使聚合物基質嚴重變色且諸如IRGANOX® 1010及CYANOX® 1790等酚系抗氧化劑減少使用維生素E作為安定添加劑所導致之不期望變色。
因此,本發明之安定劑組合物及製程提供意外且優於當前已知且使用之彼等安定劑系統之優勢。該等實驗合起來顯示經本發明安定劑系統安定之有機材料具有經改良機械及流變性質,且本發明之安定劑組合物不會賦予添加其之材料不利的顏色特性。
本申請案通篇已提及各種專利及/或科學參考文獻。該等公開案之揭示內容以引用的方式全文併入本文中,猶如寫入本文中一樣。鑒於上文說明及實例,熟習此項技術者將能夠不進行過多實驗即實踐本揭示內容。
儘管前述說明已顯示、闡述並指出本發明教示之基本新穎特徵,但應瞭解,熟習此項技術者可對所闡釋設備以及其用途以詳細形式進行各種省略、取代及改變,此並不背離本發明教示之範圍。因此,本發明教示之範圍不應限於前述論述,但應由隨附申請專利範圍界定。
Claims (27)
- 一種產生模製物件之方法,該方法包含將第一聚合有機材料及聚合物安定量之安定劑組合物添加至用於實施工業模製之器件或製程中;及藉助該用於實施工業模製之器件或製程使經安定聚合有機材料循環,該安定劑組合物包含安定量之基於唍之化合物,該基於唍之化合物係式(V)化合物:
- 如請求項1之方法,其中對於如式(V)之該基於唍之化合物,R21係-COR28,其中R28係選自H或C1-C6烷基。
- 如請求項1之方法,其中該安定劑組合物進一步包含至少一種有 機亞磷酸酯或膦酸酯。
- 如請求項1之方法,其中該安定劑組合物係進一步包含與該第一聚合有機材料相同或相容之第二聚合有機材料的母料組合物。
- 如請求項1之方法,其中該工業模製器件或製程係射出模製、旋轉模製、吹塑模製、捲對捲模製、金屬射出模製、壓縮模製、轉移模製、浸漬模製、氣體輔助模製、嵌入射出模製、微模製、反應射出模製或雙料射出模製。
- 如請求項1之方法,其中該第一聚合有機材料係選自以下組成之群:聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯胺、天然及合成橡膠、聚胺基甲酸酯、聚苯乙烯、高耐衝擊聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚丙烯腈、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯丙烯腈、丙烯酸酯苯乙烯丙烯腈、乙酸丁酸纖維素、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚苯硫醚、聚二氧苯聚碸、聚醚碸、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酮、脂肪族聚酮、熱塑性烯烴、胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯及聚酯、聚異氰酸酯交聯之聚酯及聚丙烯酸酯、酚/甲醛、脲/甲醛及三聚氰胺/甲醛樹脂、乾性及非乾性醇酸樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、與三聚氰胺樹脂交聯之丙烯酸酯樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、胺基甲酸酯、環氧樹脂、衍生自脂肪族、環脂肪族、雜環及芳香族縮水甘油基化合物之與酸酐或胺交聯之交聯環氧樹脂、聚矽氧烷、邁克爾加成聚合物(Michael addition polymer)、胺、具有活化不飽和亞甲基化合物之封端之胺、具有活化不飽和亞甲基化合物之酮亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞胺、與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺、輻射可固化組合物、環氧三聚氰胺樹脂、有機染料、化妝品、基於纖維素之紙調配物、照相膠片 紙、纖維、蠟及油墨。
- 如請求項6之方法,其中該第一聚合有機材料係選自由以下組成之群的聚烯烴聚合物:i)單烯烴之聚合物,其選自聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯;ii)二烯烴之聚合物,其選自聚異戊二烯或聚丁二烯;iii)環烯烴之聚合物,該環烯烴選自環戊烯及降冰片烯;iv)聚乙烯,其選自視情況交聯之聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)及超低密度聚乙烯(ULDPE);v)其共聚物;及vi)其混合物。
- 如請求項1、2及4至7中任一項之方法,其中該安定劑組合物進一步包含至少一種選自由下列組成之群之有機亞磷酸酯或膦酸酯:i)式(1)至(7)之化合物:
- 如請求項8之之方法,其中該有機亞磷酸酯或膦酸酯係選自由下列所組成之群:亞磷酸三苯酯;亞磷酸二苯基烷基酯;亞磷酸苯基二烷基酯;亞磷酸三月桂基酯;亞磷酸三-十八烷基酯;二硬脂醯基新戊四醇亞磷酸酯;亞磷酸叁(2,4-二-第三-丁基苯基)酯;亞磷酸叁(壬基苯基)酯;式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)及(L)之化合物:
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中該安定劑組合物進一步包含至少一種具有式(IVa)、(IVb)或(IVc)中之一或多者之分子片段之受阻酚化合物:
- 如請求項10之方法,其中該至少一種受阻酚化合物係選自由以下組成之群:(1,3,5-叁(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮;1,1,3-叁(2'-甲基-4'-羥基-5'-第三-丁基苯基)丁烷;三乙二醇雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];4,4'-硫基雙(2-第三-丁基-5-甲基苯酚);2,2'-硫基二伸乙基雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯];3-(3'-第三-丁基-4'-羥基-5'-甲基苯基)丙酸十八烷基酯;四亞甲基(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基氫化桂皮酸酯)甲烷;N,N'-六亞甲基雙[3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯胺];硫基二丙酸二(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯;及3,5-二-(第三)-丁基-4-羥基氫化桂皮酸十八烷基酯。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中R22在至少一種情況下存在且係甲基。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中R24係C1-C18烴基。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中該該基於唍之化合物係選自下列所組成之群:α-生育酚之乙酸酯、β-生育酚之乙酸酯、 γ-生育酚之乙酸酯、δ-生育酚之乙酸酯、生育三烯酚之之乙酸酯、其異構體、及其混合物。
- 如請求項1至7中任一項之之方法,其中該基於唍之化合物係式(Va)之維生素E乙酸酯
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中該基於唍之化合物係以該第一聚合有機材料之總重量之0.001重量%至5.0重量%存在。
- 如請求項16之方法,其中該基於唍之化合物係以該第一聚合有機材料之總重量之0.01重量%至1.0重量%存在。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中該安定劑組合物進一步包含有效量之選自由以下組成之群之光安定劑:受阻胺光安定劑、受阻羥基苯甲酸酯、酚鎳、紫外光安定劑及其組合。
- 如請求項18之方法,其中該光安定劑包含受阻胺光安定劑化合物,其包含式(VI)之分子片段:
- 如請求項19之方法,其中該受阻胺光安定劑係選自由以下組成之群:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;正-丁基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物;硬脂酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯;十二烷酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯;硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基酯;十二烷酸1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基 二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯;3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪與4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;側氧基-六氫吡嗪基-三嗪;7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;丁烷-1,2,3,4-四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四 (1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇與1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、2,2,6,6-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷-3,9-二乙醇與2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物;碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇;1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;1-(4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-1-基氧基)-2-十八醯基氧基-2-甲基丙烷;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇與琥珀酸二甲酯之反應產物;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮;2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇與高脂肪酸之酯;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮;1-十八烷基-1H-吡咯-2,5-二酮與(1-甲基乙烯基)苯及1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1H-吡咯-2,5-二酮之聚合物;1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]叁[3,3,5,5-四甲基-六氫吡嗪酮];1,1',1"-[1,3,5-三嗪-2,4,6-三基叁[(環己基亞胺基)-2,1-乙烷二基]]叁[3,3,4,5,5-五甲基-六氫吡嗪酮];7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷、2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞 甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-氯-4,6-雙(4-正-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物;2-[(2-羥基乙基)胺基]-4,6-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)丁基胺基-1,3,5-三嗪;丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸1-[2-[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-側氧基丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯;N-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N'-十二烷基草醯胺;氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯:1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯;1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)六亞甲基二胺與4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基十三烷基酯;1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十二烷基酯與2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3.20-二氮雜螺(5.1.11.2)-二十一烷-20-丙酸-十四烷基酯之混合物;六氫-2,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-六氮雜環戊并[def]茀-4,8-二酮;聚甲基[丙基-3-氧基(2',2',6',6'-四 甲基-4,4'-六氫吡啶基)]矽氧烷;聚甲基[丙基-3-氧基(1',2',2',6',6'-五甲基-4,4'-六氫吡啶基)]矽氧烷;甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯及丙烯酸2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基酯之共聚物;C20至C24混合α-烯烴與(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)琥珀醯亞胺之共聚物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇與1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基酯之聚合物;1,2,3,4-丁烷四甲酸、β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇與2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基酯共聚物之聚合物;N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)1,3-苯二甲醯胺;1,1'-(1,10-二側氧基-1,10-癸烷二基)-雙(六氫-2,2,4,4,6-五甲基嘧啶);N-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-N'-十二烷基乙烷二醯胺;N,N'-1,6-己烷二基雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)甲醯胺;1,3:2,4-雙-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亞六氫吡啶基)-D-葡萄糖醇;2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-側氧基-二螺[5.1.11.2]二十一烷;2-甲基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-2-[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)胺基]-丙醯胺;2,2,4,4-四甲基-21-側氧基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-β-胺基丙酸十二烷基酯;N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N'-胺基草醯胺;N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-3-[(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)胺基]-丙醯胺;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;正-丁基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯;氮基三乙 酸叁(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯;1,1'-(1,2-乙烷二基)雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡嗪酮);4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶;2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苄基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯;3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯;8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮;3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)吡咯啶-2,5-二酮;4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物;2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷;1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯及1,5-二氧雜螺{5,5}十一烷-3,3-二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯;N1-(β-羥基乙基)3,3-五亞甲基-5,5-二甲基六氫吡嗪-2-酮;N1-第三-辛基-3,3,5,5-四甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三-辛基-3,3-五亞甲基-5,5-六亞甲基-二氮呯-2-酮;N1-第三-辛基-3,3-五亞甲基-5,5-二甲基六氫吡嗪-2-酮;反式-1,2-環己烷-雙-(N1-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);反式-1,2-環己烷-雙-(N1-3,3,5,5-二螺五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-2-六氫吡嗪酮;N1-異丙基-1,4-二氮雜二螺-3,3-五亞甲基-5,5-四亞甲基-2-六氫吡嗪酮;N1-異丙基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮;反式-1,2-環己烷-雙-N1-(二甲基-3,3-五亞甲基-2-六氫吡嗪酮);N1-辛基-5,5-二甲基-3,3-五亞甲基-1,4-二氮呯-2-酮;及 N1-辛基-1,4-二氮雜二螺-(3,3,5,5)五亞甲基-1,5-二氮呯-2-酮。
- 如請求項18之方法,其中該光安定劑包含選自由2-羥基二苯甲酮化合物、2-(2'-羥基苯基)苯并三唑化合物、2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物及其組合組成之群的紫外光吸收劑。
- 如請求項21之方法,其中該紫外光吸收劑包含選自下列組成之群之2-(2'-羥基苯基)-1,3,5-三嗪化合物:4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-對稱-三嗪;4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙基氧基]苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(4-聯苯基)-6-[2-羥基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-對稱-三嗪;2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二-戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4(-3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4-雙(2-羥基-4-正-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正-丁氧基苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-對稱-三嗪;亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪};在3:5'、5:5'及3:3'位處以5:4:1比率橋連之亞甲基橋連二聚體混合物;2,4,6-叁(2-羥基-4-異辛氧基羰基異亞丙基氧基-苯基)-對稱-三嗪;2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基 苯基)-對稱-三嗪;2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-對稱-三嗪;2,4,6-叁[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)-苯基]-對稱-三嗪;4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基)-對稱-三嗪之混合物;4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-對稱-三嗪;4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-對稱-三嗪;及其組合。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中該安定劑組合物進一步包含至少一種選自由以下組成之群的化合物:i)式(VIII)之羥基胺化合物:
- 如請求項23之方法,其中該式(VIII)化合物係選自由以下組成之群的N,N-二烴基羥基胺:N,N-二苄基羥基胺;N,N-二乙基羥基胺;N,N-二辛基羥基胺;N,N-二月桂基羥基胺;N,N-二-十二烷基羥基胺;N,N-二-十四烷基羥基胺;N,N-二-十六烷基羥基胺;N,N-二-十八烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十四烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十七烷基羥基胺;N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺;N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺;及N,N-二(氫化牛脂)羥基胺。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中該安定劑組合物係以該第一聚合有機材料之總重量之0.001重量%至65.0重量%存在。
- 如請求項25之方法,其中該安定劑組合物係以該第一聚合有機材料之總重量之0.01重量%至25重量%存在。
- 一種模製物件,其藉由如請求項1至26中之任一項之方法所製造。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW106112653A TWI637018B (zh) | 2012-06-13 | 2012-06-13 | 產生模製物件之方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW106112653A TWI637018B (zh) | 2012-06-13 | 2012-06-13 | 產生模製物件之方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201726782A TW201726782A (zh) | 2017-08-01 |
TWI637018B true TWI637018B (zh) | 2018-10-01 |
Family
ID=60186483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW106112653A TWI637018B (zh) | 2012-06-13 | 2012-06-13 | 產生模製物件之方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
TW (1) | TWI637018B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112724628B (zh) * | 2020-11-10 | 2024-03-26 | 宁波腾燊科技发展有限公司 | 一种基于本征型耐老化聚合物的风电叶片锯齿尾缘材料 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1073459A (zh) * | 1991-11-13 | 1993-06-23 | 陶氏化学公司 | 用6-苯并二氢吡喃酚衍生物稳定的聚醚 |
EP0860467A1 (en) * | 1997-02-20 | 1998-08-26 | GREAT LAKES CHEMICAL ITALIA S.r.l. | Stabilizer in solid form for organic polymers |
CN1269378A (zh) * | 1999-03-01 | 2000-10-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 滚塑法用稳定剂组合 |
-
2012
- 2012-06-13 TW TW106112653A patent/TWI637018B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1073459A (zh) * | 1991-11-13 | 1993-06-23 | 陶氏化学公司 | 用6-苯并二氢吡喃酚衍生物稳定的聚醚 |
EP0860467A1 (en) * | 1997-02-20 | 1998-08-26 | GREAT LAKES CHEMICAL ITALIA S.r.l. | Stabilizer in solid form for organic polymers |
CN1269378A (zh) * | 1999-03-01 | 2000-10-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 滚塑法用稳定剂组合 |
TW500751B (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-01 | Cida Specialty Chemicals Holdi | Rotomoldina process for producina polvolefin hollow articles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201726782A (zh) | 2017-08-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20220153959A1 (en) | Polyolefin compositions containing substituted chroman compounds and molded articles produced therefrom | |
AU2018217320B2 (en) | Processing additives and uses of same in rotational molding | |
JP6794333B2 (ja) | 置換クロマン化合物を含む安定剤組成物および使用方法 | |
BR112015001445B1 (pt) | fluoretos de flúor-picolinoíla, e seus processos de preparação | |
TWI637018B (zh) | 產生模製物件之方法 | |
TWI637017B (zh) | 含經取代之唍化合物的安定劑組合物及使用方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |