BR112015001445B1 - fluoretos de flúor-picolinoíla, e seus processos de preparação - Google Patents
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Abstract
resumo patente de invenção: "fluoretos de fluoropicolinoíla e processos para preparação dos mesmos". a presente invenção refere-se a fluoretos de fluoropicolinoíla e processos para sua preparação. em algumas modalidades, aqui é provido um processo para a preparação de fluoretos de 5-flúor-6-aril-picolinoíla a partir de cloretos de cloropicolinoíla. 1/1
Description
“MÉTODO PARA MELHORAR A ESTABILIDADE AO PROCESSAMENTO ENQUANTO REDUZ OU PREVINE DESCOLORAÇÃO DE UM MATERIAL ORGÂNICO POLIMÉRICO PROCESSÁVEL POR FUSÃO”
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
1. Campo da Invenção [001] A invenção aqui descrita refere-se a composições estabilizadores para materiais orgânicos não vivos. Mais particularmente, a invenção refere-se com composições estabilizadoras tendo certos compostos de cromano substituídos e, se desejado, outros aditivos para a estabilização de materiais orgânicos não vivos, contra a ação da luz, oxigênio, e/ou calor, melhorando assim a sua cor, desempenho e/ou processamento de tais materiais, incluindo plástico.
2. Descrição da Técnica Relacionada [002] As propriedades mecânicas, químicas e/ou estéticas de material orgânico não vivo, por exemplo, plásticos e materiais de revestimento, são conhecidos por serem prejudicados pelos efeitos de luz, oxigênio e calor. Para tais materiais poliméricos, esta deterioração é tipicamente manifestada como amarelecimento ou outra descoloração, rachadura ou fragilização do material, e/ou perda de brilho. Além disso, tais materiais poliméricos orgânicos são submetidos a temperaturas e pressões elevadas durante o processamento em artigos, o que pode influenciar adversamente as propriedades e/ou características físicas, bem como a aparência dos artigos acabados fabricados a partir desses materiais.
[003] Deste modo, estes materiais requerem a adição de vários sistemas aditivos a estes, a fim de ser processado e para manter a estabilidade a longo prazo, a fim de reter propriedades de serviço desejadas. Uma grande variedade de substâncias é conhecida na técnica para uso como tais aditivos e estabilizadores. Em muitos casos, uma mistura de tais aditivos é empregue. Estabilizadores conhecidos incluem, por exemplo, aminas estericamente impedidas como estabilizadores de amina impedidas de luz (HALS),
Petição 870190094450, de 20/09/2019, pág. 14/31 / 73 ultravioleta (UV), absorventes de luz e antioxidantes.
[004] Embora alguma estabilização de materiais orgânicos seja conseguida utilizando uma ou mais destas classes de compostos com uma variedade de outros aditivos, as concentrações elevadas necessárias para a proteção efetiva muitas vezes conduz a mudanças indesejáveis nas propriedades do material a ser estabilizado, assim como problemas de compatibilidade, que incluem exsudação, calcinação, formação de revestimentos, ou alterações de cor. Estabilizadores, como antioxidantes incluem tradicionalmente fenólicos estericamente impedidos, aminas aromáticas, organo-fosfitos/fosfonitos, e/ou tioéteres. No entanto, as combinações apropriadas de estabilizadores devem ser cuidadosamente selecionados com base nas propriedades finais desejadas que o artigo final deve ter.
[005] Por exemplo, a técnica anterior está repleta de exemplos de composições de estabilizadores para polímeros orgânicos contendo 6hidroxicromano incluindo compostos α-tocoferóis, sozinhos ou em combinação com outros aditivos como compostos fenólicos e/ou organofosfitos/fosfonitos. Para além da sua segurança inerente (que é comestível e geralmente reconhecido como seguro (“GRAS”)) e as suas propriedades físicas adequadas, α-tocoferol é um eliminador eficaz de radicais oxi. É também muito reativo com radicais menos eletrofílicos, como alquil, hidroperóxidos, em relação a estados excitados de cetonas, ozônio, peróxido, óxidos de nitrogênio e outras espécies reativas associadas com danos oxidativos. No entanto, apesar do seu reconhecimento como um excelente estabilizador de processamento e estabilizador de cor, é inerentemente viscoso e um óleo de cor âmbar escura que é conhecido por provocar a descoloração de polímeros orgânicos. Como observado por Laermer e Zambetti em Alpha Tocopherol (Vitamin E) - the Natural Antioxidant of Polyolefins, Journal of Plastic Film and Sheeting 1992 8: 228-248, 247. α-tocoferol é um agente / 73 estabilizador adequado se a cor do polímero não é crítica.
[006] Outras referências de técnica anterior detalhe problemas semelhantes com o uso de α-tocoferóis em materiais poliméricos orgânicos. A Patente US 4.806.580 detalha a inadequação da utilização de α-tocoferol para estabilizar plásticos incolores (sozinho ou em combinação com outros aditivos) conforme dão origem a descoloração.
[007] A Patente US 5.807.504 detalhes misturas estabilizadoras de derivados de cromano e fosfitos orgânicos ou fosfonitos, mas que são desvantajosos por serem instáveis durante o armazenamento e após a incorporação no material a ser estabilizado.
[008] A Patente US 6.465.548 detalhes que os compostos 6hidroxicromano não têm sido amplamente usados como antioxidantes para fins de estabilização de materiais poliméricos orgânicos, porque a sua coloração marcada destes materiais não foi superada.
[009] Por conseguinte, as composições estabilizadoras para utilização na minimização dos efeitos de luz, oxigênio e/ou calor, em materiais orgânicos não vivos requerem aperfeiçoamento. Assim, as composições estabilizadoras e processos que aumentam especificamente a cor, desempenho e/ou processamento de tais materiais, enquanto simultaneamente permitindo temperaturas mais altas de processamento e/ou tempos de resfriamento mais curtos, e velocidades mais rápidas para moldagem de injeção de alta velocidade ou que efetivamente reduz os tempos de ciclo de moldagem seria um avanço útil no campo e poderia encontrar rápida aceitação em várias indústrias de aditivos químicos e de moldagem industrial.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0010] Como descrito em detalhe aqui a seguir, os inventores descobriram que composições estabilizadoras melhoram as características de desempenho e de materiais orgânicos não vivos contra os efeitos prejudiciais / 73 da luz, oxigênio, e/ou de calor, bem como a utilização destas composições para reduzir o tempo de ciclo em vários processos de moldagem relacionados com artigos de poliolefina. Estas composições estabilizadoras surpreendentemente têm vários efeitos que levam a melhores artigos e/ou processos, que incluem: redução do tempo necessário para atingir propriedades físicas e/ou mecânicas ideais; viscosidade melhorada levando a um melhor fluxo de resina e tempo de enchimento do molde mais rápido; e melhor estabilização da cor do material, incluindo menor ou nenhuma descoloração devido ao amarelecimento.
[0011] Por conseguinte, em um aspecto, a invenção proporciona composições estabilizadoras com uma quantidade de estabilizante de um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V):
em que
R21 é selecionado a partir de COR28 ou Si(R29)3, em que R28 é selecionado de H ou um C1-C2o hidrocarbil; e R29 é selecionado a partir de um C1-C12 hidrocarbil ou alcoxi;
R22 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente a de n = 0 a 3 posições da porção aromática de Fórmula V e é selecionado independentemente a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
R23 é selecionado a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
R24 é selecionado a partir de H ou um C1-C20 hidrocarbil; e cada um de R25-R27 é selecionado independentemente de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em H; um C1-C12 hidrocarbil; e OR30, em que R30 é selecionado de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
/ 73 e
R27 é H, ou uma ligação que juto com R26 forma =O.
[0012] Em certas modalidades, a composição estabilizante pode opcionalmente incluir estabilizantes adicionais, selecionados a partir de, entre outros, fosfitos orgânicos/fosfonitos; fenóis impedidos; estabilizadores de luz; e outros compostos de tipo cromano, como a vitamina E ou de qualquer dos seus isômeros ou misturas de isômeros, bem como certos modificadores como, entre outros, coaditivos, agentes nucleantes, preenchedores, agentes de reforço, e aditivos de polímero.
[0013] Em outro aspecto, a invenção proporciona processos para a estabilização de um material orgânico sujeito a degradação e/ou descoloração devido aos efeitos da luz, oxigênio, e/ou de calor, através da adição de uma quantidade estabilizadora de uma composição estabilizadora tendo um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V) como descrito acima e aqui a seguir.
[0014] Em certas modalidades, o material orgânico pode ser um polímero ou copolímero de tipo poliolefina, um corante, cera ou tinta orgânica.
[0015] Ainda outro aspecto da invenção fornece métodos para melhorar a estabilidade ao processamento de um material orgânico por mistura neste antes ou durante o processamento de uma quantidade estabilizadora da composição estabilizante tendo um composto à base de cromano segundo Fórmula (V) como descrito acima e aqui a seguir.
[0016] Em outro aspecto, a invenção proporciona métodos para a redução ou prevenção de descoloração de um material orgânico por mistura neste antes ou durante o processamento de uma quantidade eficaz da composição estabilizadora tendo um composto à base de cromano segundo Fórmula (V) como descrito acima e aqui a seguir.
[0017] Em ainda outro aspecto, a invenção proporciona composições / 73 padrão possuindo uma composição estabilizadora que tem um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V) como descrito acima e aqui a seguir, e um material orgânico que é idêntico ou compatível com o material orgânico a ser estabilizado.
[0018] As composições e processos aqui descritos também são úteis para a produção de artigos poliméricos, como por qualquer um dos processos de moldagem reconhecidos nas técnicas industriais, incluindo, por exemplo, rotomoldagem, moldagem por injeção, moldagem por sopro, moldagem de bobina a bobina, moldagem por compressão, micro moldagem, moldagem por injeção de metal, etc., bem como para a redução dos tempos de ciclo e/ou manutenção de janelas amplas de processo em processos de moldagem rotacional para a produção de artigos ocos poliméricos.
[0019] Deste modo, em outro aspecto, a invenção proporciona processos para a produção de um artigo moldado por adição de um material orgânico polimérico e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora tendo um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V) como descrito acima e a seguir a um dispositivo de moldagem ou processo de moldagem industrial ou, e ciclagem do material orgânico polimérico estabilizado através do dispositivo e/ou do processo.
[0020] Estes e outros objetos, características e vantagens da presente invenção se tornarão evidentes a partir da seguinte descrição detalhada dos vários aspectos da invenção, tomada em conjunto com as Figuras e Exemplos que acompanham.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0021] As FIGS. 1A-B ilustram os resultados do Índice de fusão de resina de polipropileno formuladas com ou sem várias composições estabilizadoras, incluindo as de acordo com a presente invenção, e extrusadas em múltiplos passes. A Fig. 1A - (A): resina de polipropileno extrusada em múltiplos passes sem aditivo estabilizador; (B): resina de polipropileno / 73 extrusada em múltiplos passes com 0,15% de uma composição estabilizadora de acordo com a invenção (acetato de vitamina E). Fig. 1B - (A): resina de polipropileno extrusada em múltiplos passes sem aditivo estabilizador; (B): resina de polipropileno extrusada em múltiplos passes com 0,15% de acetato de vitamina E; (C): resina de polipropileno extrusada em múltiplos passes com 0,15% de vitamina E; (D): resina de polipropileno extrusada em múltiplos passes com 0,075% cada de vitamina E e acetato de vitamina E. Exemplo 1 abaixo fornece mais informação como para os detalhes experimentais e resultados.
[0022] A Fig. 2 ilustra a medição das propriedades mecânicas (como determinada pela percentagem de retenção de tensão/alongamento de ruptura) de resina de polipropileno formulada com (C) ou sem (B) uma composição estabilizante de acordo com a presente invenção e extrusada de uma única vez, em comparação com polipropileno não processado (isto é, não micronizada) (A). Mais detalhes experimentais são fornecidos no Exemplo 2 abaixo.
[0023] A Fig. 3 ilustra o Índice de amarelecimento de uma resina de polietileno de baixa densidade formulada com ou sem várias composições estabilizadoras, incluindo as de acordo com a presente invenção, e extrusadas em múltiplos passes. (A): resina de polietileno extrusada em múltiplos passes sem um aditivo de estabilização; (B): resina de polietileno extrusada em múltiplos passes com IRGANOX® 1010 (antioxidante fenólico); (C): resina de polietileno extrusada em múltiplos passes com CYANOX® 1790 (antioxidante fenólico); (D): resina de polietileno extrusada em múltiplos passes com acetato de vitamina E, de acordo com as composições e métodos da presente invenção. Mais detalhes experimentais são fornecidos no Exemplo 3 abaixo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DE CERTAS MODALIDADES DA INVENÇÃO / 73 [0024] Como empregue acima e ao longo da descrição, os termos seguintes são fornecidos para ajudar o leitor. A menos que de outro modo definido, todos os termos da técnica, notações e outra terminologia científica aqui utilizada pretendem possuir os significados normalmente entendidos pelos especialistas na técnica da química. Como aqui e nas reivindicações anexas, as formas singulares incluem referentes plurais a menos que o contexto dite claramente o contrário.
[0025] Ao longo desta especificação os termos e substituintes mantêm suas definições. Uma lista completa de abreviaturas utilizadas pelos químicos orgânicos (ou seja, pessoas com conhecimentos normais na técnica) aparece na primeira edição de cada volume do Journal of Organic Chemistry. A lista, que é tipicamente apresentada em uma tabela quadro intitulada “Lista de Abreviaturas padrão” é aqui incorporada por referência.
[0026] O termo “hidrocarbil” é um termo genérico que engloba grupos alifáticos, alicíclicos e aromáticos possuindo uma estrutura toda de carbono e que consistem em átomos de carbono e hidrogênio. Em certos casos, como aqui definido, um ou mais dos átomos de carbono que constituem a estrutura de carbono podem ser substituídos ou interrompidos por um átomo específico ou um grupo de átomos, como por um ou mais heteroátomos de N, O e/ou S. Exemplos de grupos hidrocarbil incluem alquil, cicloalquil, cicloalquenil, aril carbocíclico, alquenil, alquinil, alquilcicloalquil, cicloalquilalquil, cicloalquenilalquil, aralquil carbocíclico e grupos alcaril, aralquenil e aralquinil. Tais grupos hidrocarbil também podem ser opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes, como aqui definido. Por conseguinte, os grupos ou porções químicas discutidos na especificação e nas reivindicações devem ser entendidos como incluindo as formas substituídas ou não substituídas. Os exemplos e preferências expressas abaixo também se aplicam a cada um dos grupos hidrocarboneto substituintes ou grupos substituintes contendo hidrocarbil referidos nas definições de vários / 73 substituintes para os compostos de fórmulas aqui descritas, a menos que o contexto indique o contrário.
[0027] Grupos hidrocarbil não aromáticos preferenciais são grupos como grupos alquil e cicloalquil saturado. De um modo geral, e a título de exemplo, os grupos hidrocarbil podem ter até cinquenta átomos de carbono, a menos que o contexto indique de outra forma. São preferenciais os grupos hidrocarbil com 1 a 30 átomos de carbono. Dentro do subgrupo de grupos hidrocarbil possuindo de 1 a 30 átomos de carbono, exemplos particulares são grupos C1-20 hidrocarbil, como Grupos C1-12 hidrocarbil (por exemplo, grupos C1-6 hidrocarbil ou grupos C1-4 hidrocarbil), exemplos específicos sendo qualquer valor individual ou combinação de valores selecionados a partir de grupos C1 a C30 hidrocarbil.
[0028] Alquil pretende incluir estruturas de hidrocarbonetos lineares, ramificadas, ou cíclicas e combinações dos mesmos. Alquil inferior refere-se a grupos alquil de 1 a 6 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquil inferior incluem metil, etil, propil, isopropil, butil, s- e t-butil e semelhantes. Os grupos alquil preferenciais são aqueles de C30 ou menos.
[0029] Alcoxi ou alcoxialquil refere-se a grupos de 1 a 20 átomos de carbono, de uma configuração linear, ramificada, e cíclica e combinações dos mesmos ligados à estrutura principal através de um oxigênio. Exemplos incluem metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, ciclopropilxi, ciclohexiloxi e semelhantes.
[0030] Acil refere-se a formil e para grupos de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12 átomos de carbono com uma configuração linear, ramificada, cíclica, saturada, insaturada e aromática e combinações dos mesmos, ligado à estrutura principal através de uma funcionalidade carbonil. Exemplos incluem acetil, benzoil, propionil, isobutiril, t-butoxicarbonil, benziloxicarbonil e semelhantes. Acil inferior refere-se a grupos contendo um a seis carbonos.
[0031] As referências a grupos “carbocíclico” ou “cicloalquil”, como / 73 utilizados aqui, a menos que o contexto indique de outro modo, incluem os sistemas de anéis aromáticos e não aromáticos. Assim, por exemplo, o termo inclui dentro do seu escopo sistemas de anéis carbocíclicos aromáticos, não aromáticos, inssaturados, parcialmente saturados e totalmente saturados. Em geral, tais grupos podem ser monocíclicos ou bicíclicos e podem conter, por exemplo, de 3 a 12 membros no anel, mais usualmente de 5 a 10 membros no anel. Exemplos de grupos monocíclicos são grupos contendo 3, 4, 5, 6, 7 e 8 membros do anel, mais geralmente 3 a 7 e, preferencialmente 5 ou 6 membros do anel. Exemplos de grupos bicíclicos são aqueles que contêm 8, 9, 10, 11 e membros do anel, e mais geralmente 9 ou 10 membros do anel. Exemplos de grupos carbociclo/cicloalquil não aromáticos incluem c-propil, c-butil, cpentil, c-hexil, e semelhantes. Exemplos de hidrocarbonetos policíclicos C7 a C10 incluem sistemas de anel, como norbornil e adamantil.
[0032] Aril (aril carbocíclico) refere-se a um anel carbociclo aromático com 5 ou 6 membros que contém; um sistema de anel aromático bicíclico de 9 ou 10 membros; ou um sistema de anel aromático tricíclico de ou 14 membros,. Os anéis carbocíclicos aromáticos com 6 a 14 membros incluem, por exemplo, grupos fenil substituídos ou não substituídos, benzeno, naftaleno, indano, tetralina, e fluoreno.
[0033] Hidrocarbil substituído, alquil, aril, cicloalquil, alcoxi, etc., referem-se ao substituinte específico, em que até três átomos de H em cada um dos resíduos são substituídos com alquil, halogênio, haloalquil, hidroxi, alcoxi, carboxi, carboalcoxi (também referido como alcoxicarbonil), carboxamido (também referido como alquilaminocarbonil), ciano, carbonil, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, mercapto, alquiltio, sulfóxido, sulfona, acilamino, amidino, fenil, benzil, halobenzil, heteroaril, fenoxi, benziloxi, heteroariloxi, benzoil, halobenzoil, ou alquilhidroxi inferior.
[0034] O termo “halogênio” significa flúor, cloro, bromo ou iodo. [0035] Como aqui utilizado, o termo “cromano” ou “composto à base / 73 de cromano” refere-se aos compostos que possuem um grupo funcional cromano como parte do composto. Em certas modalidades o composto à base cromano será substituído. Em outras modalidades, o composto à base de cromano pode incluir cromanonas. A cumarina, tocoferóis, e tocotrienóis são exemplos específicos de compostos à base de cromano.
[0036] Os termos “tempo do ciclo” ou “ciclos de moldagem” como aqui utilizados têm seu significado ordinário que é normalmente entendido pelos peritos nas técnicas de moldagem industriais e referem-se ao tempo a partir de um ponto no ciclo de moldagem para o ponto correspondente na sequência repetida seguinte (isto é, o tempo necessário para produzir uma parte de uma operação de moldagem como medida a partir de um ponto de uma operação o mesmo ponto da primeira repetição da operação).
[0037] Os termos “propriedade mecânica ideal” ou “propriedade física ideal” como usados aqui referem-se a peças moldadas que possuem o mais desejável: resistência ao impacto, coalescência ou sinterização de partículas de polímero, e a aparência geral, como a cor.
[0038] O termo “matéria orgânica” ou “material a ser estabilizado” como aqui utilizado refere-se a material orgânico não vivo, incluindo, por exemplo, preparações cosméticas, como loções, unguentos e formulações de drogas, como comprimidos, supositórios e materiais de registro fotográfico, corantes orgânicos, tintas, e fibras, bem como polímeros orgânicos sintéticos e naturais, e biopolímeros. Os polímeros orgânicos sintéticos são exemplificados por meio de resina sintética como uma resina termoplástica, resina termoendurecível e semelhantes. Várias dessas resinas são conhecidas dos especialistas na técnica e são adequados para utilização com a presente invenção. Os polímeros orgânicos naturais são exemplificados por borrachas naturais, proteínas, derivados de celulose, óleos minerais, óleos animais ou vegetais, ceras, gorduras, óleos e outros semelhantes.
[0039] Todos os números que expressam quantidades de ingredientes, / 73 condições de reação, e assim por diante utilizados na especificação e reivindicações devem ser entendidas como sendo modificados em todos os casos pelo termo “cerca de”. Por conseguinte, a menos que indicado em contrário, os parâmetros numéricos estabelecidos na especificação e nas reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas procuraram ser obtidos pela presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve ser interpretado à luz do número de algarismos significativos e abordagens de arredondamento comuns.
[0040] As composições estabilizadoras de acordo com a invenção e adequadas para utilização na estabilização de materiais orgânicos sujeitos a degradação e/ou descoloração devido aos efeitos da luz, oxigênio e calor, e em processos para a produção de artigos a partir de materiais orgânicos misturados com os mesmos, incluem, pelo menos, um composto baseado em cromano de acordo com Fórmula V:
em que
R21 é selecionado a partir de COR28 ou Si(R29)3, em que R28 é selecionado a partir de H ou um grupo C1-C2o hidrocarbil; e R29 é selecionado a partir de um C1-C12 hidrocarbil ou alcoxi;
R22 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente a de n = 0 a 3 posições da porção aromática de Fórmula V e é selecionado
13/73 independentemente a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
R23 é selecionado a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
R24 é selecionado a partir de H ou um C1-C20 hidrocarbil; e cada um de R25-R27 é selecionado independentemente a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em H; um C1-C12 hidrocarbil; e OR30, em que R30 é selecionado de H ou um C1-C12 hidrocarbil; e
R27 é H, ou uma ligação que em conjunto com R26 forma =0. [0041] Em certas modalidades, R24 é um radical Ci-Cis hidrocarbil. [0042] Em algumas modalidades, o composto à base de cromano é o acetato de vitamina E, de acordo com a fórmula (Va)
ou isómeros e/ou as misturas dos mesmos, incluindo as misturas de isómeros. [0043] Em certas modalidades, a composição estabilizadora inclui dois ou mais compostos à base de cromano de acordo com a Fórmula (V), ou um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V) e outro composto de cromano. Em certas modalidades, o outro composto de cromano é um tocoferol ou tocotrienol.
[0044] O composto à base de cromano pode estar presente de 0,0015,0% em peso do peso total da composição estabilizadora, preferencialmente de 0,01 a 2,0% em peso do peso total da composição estabilizadora, e mais preferencialmente de 0,01 a 1,0% em peso do peso total da composição estabilizadora. Em certas modalidades, o composto à base de cromano está presente em 0,05% em peso do peso total da composição estabilizadora.
[0045] Em certas modalidades, a composição estabilizadora pode ainda incluir pelo menos um composto selecionado de entre o grupo dos fosfitos orgânicos ou fosfonitos. Em algumas modalidades o fosfito orgânico / 73 ou composto fosfonito inclui pelo menos um fosfito orgânico ou fosfonito selecionado a partir de um composto de acordo com as Fórmulas 1-7:
em que os índices são integrais e n é 2, 3 ou 4; p é 1 ou 2; q é 2 ou 3; r é de 4 a 12; y é 1, 2 ou 3; e z é a 6;
15/73
Ai; se n é 2, é C2-C18 alquileno; C2-C12 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre ou- NR4-; um radical de fórmula
ou fenileno;
Ai; se n é 3, é um radical da fórmula -CrH2r-i-;
Ai; se n é 4, é
CHo-—ch2—c—ch2— ;
0¾—
A2 é como definido para Ai, se n é 2;
B é uma ligação direta, -CH2-, -CHR4-, -CR1R4-, enxofre, C5Cy-cicloalquilideno, ou ciclohexilideno o qual é substituído por 1 a 4 radicais alquil C1-C4 na posição 3, 4 e/ou 5;
Di; se p é 1, é C1-C4 alquil e, se p é 2, é -CH2OCH2-;
D2, se p é 1, é C1-C4 alquil;
E, se y é 1, é Ci-Cis alquil, -ORi ou halogênio;
E, se y é 2, é — O— A2— O—,
E, se y é 3, é um radical da fórmula R4C(CH2O-)3 ou N(CH2CH2O-)3;
Q é o radical de um álcool, pelo menos, z-valente ou de fenol, este radical estando ligado através do átomo de oxigênio ao átomo de fósforo;
Ri, R2 e R3 independentemente um do outro são Ci-Cis alquil que é não substituído ou substituído por halogênio, -COOR4, -CN ou CONR4R4; C2-C18 alquil interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; C7-C9 fenilalquil; C5-C12 cicloalquil, fenil ou naftil; naftil ou fenil substituído por
16/73 halogênio, 1 a 3 radicais alquil ou radicais alcóxi com um total de 1 a 18 átomos de carbono ou por C7-C9 fenilalquil; ou um radical de fórmula
em que m é um número inteiro a partir da faixa de 3 a 6;
R4 é hidrogênio, Ci-Cs alquil, C5-C12 ou cicloalquil C7-C9 fenilalquil,
R5 e Rô, independentemente um do outro são hidrogênio, Ci-Cs alquil ou C5-C6 cicloalquil,
R7 e Rs, se q é 2, independentemente um do outro são C1-C4 alquil ou em conjunto são um radical 2,3-dehidropentametileno; e
R7 e Rs, se q é 3, são metil;
R14 é hidrogênio, C1-C9 alquil ou ciclohexil,
R15 é hidrogênio ou metil e, quando dois ou mais radicais R14 e
R15 estão presentes, estes radicais são iguais ou diferentes,
X e Y são cada um uma ligação direta ou oxigênio,
Z é uma ligação direta, metileno, -C(Riô)2- ou enxofre, e
R16 é Ci-Cs alquil;
um trisarilfosfito de acordo com a Fórmula 8:
(8) em que Rn é um substituinte que é o mesmo ou diferente em de 0 a 5 posições da porção aromática de Fórmula 8 e é selecionado independentemente de entre C1-C20 alquil, C3-C20 cicloalquil, C4-C20 cicloalquil, Cô-Cio aril e C7-C20 alquilaril; e combinações dos mesmos.
/73 [0046] Em algumas modalidades, são preferenciais os seguintes fosfitos orgânicos ou fosfonitos: fosfito de trifenil; difenil alquil fosfitos; fenil dialquil fosfitos; trilauril fosfito; trioctadecil fosfito; diestearil pentaeritritol fosfito; tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito; tris(nonilfenil) fosfito; um composto de fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) e (L):
(B),
€(<.·ΗΛ
18/73
(G),
(Η),
19/73
[0047] 2-butil-2-etil-l,3-propanodiol 2,4,6-tri-t-butilfenol fosfito; bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritol; 2-butil-2-etil-l,3-propanodiol 2,4-dicumilfenol fosfito; 2-butil-2-etil-l,3-propanodiol 4-metil-2,6-di-t-butilfenol fosfito; e bis-(2,4,6-tri-t-butil-fenil)pentaeritritol.
[0048] Os seguintes fosfitos orgânicos e fosfonitos são particularmente adequados para uso nos processos aqui descritos de rotomoldagem: tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito (IRGAFOS® 168); Bis (2,4dicumilfenil)pentaeritritol difosfito (DOVERPHOS® S9228); e tetraquis (2,4di-tert-butilfenil) 4,4'-bifenileno-difosfonito (IRGAFOS® P-EPQ).
[0049] Os fosfitos orgânicos ou fosfonitos podem estar presentes em uma quantidade desde 0,01% a 10% em peso com base no peso total do material orgânico a ser estabilizado. Preferencialmente, a quantidade de fosfito orgânico ou fosfonito está disponível de 0,05 a 5, e mais preferencialmente de 0,1 a 3% em peso com base no peso total do material orgânico a ser estabilizado.
[0050] Em certas modalidades, a composição estabilizadora pode ainda incluir pelo menos um composto de fenol impedido. Fenóis impedidos adequados para uso com os processos de rotomoldagem aqui descritos incluem, entre outros, aqueles que possuem um fragmento molecular de acordo com uma ou mais de Fórmula (IVa), (IVb), ou (IVc):
/ 73
indica o ponto de ligação (através de uma ligação de em que carbono) do fragmento molecular a um composto parente, e em que R18 é selecionado de entre hidrogênio e um grupo C1-4 hidrocarbil; R19 e R20 são o mesmo ou diferentes e são selecionados independentemente de entre hidrogênio e um C1-C20 hidrocarboneto; e R37 é selecionado a partir de um C1C12 hidrocarbil. Em algumas modalidades, R18 e R37 são selecionados independentemente a partir de metil e t-butil.
[0051] Os compostos que se seguem exemplificam algumas fenóis impedidos que são adequados para utilização nas composições e nos processos da invenção: (1,3,5-tris(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)-1,3,5triazina-2,4,6-(1H, 3H, 5H)-triona; 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4 hidroxibenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H, 3H, 5H)-triona (IRGANOX® 3114);
1,1,3-tris(2’-metil-4’-hidroxi-5’-t-butilfenil)butano; Trietileno glicol bis[3-(3t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato]; 4,4’-Tiobis (2-t-butil-5metilfenol); 2,2’-T iodietileno bis[3-(3 -t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionato]; octadecil 3-(3’-t-butil-4’-hidroxi-5’-metilfenil) propionato; Tetrakismetileno (3-t-butil- 4-hidroxi-5-metilhidrocinamato) metano; N,N’hexametileno bis[3-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propionamida]; Di(4butil terciário-3-hidroxi-2,6-dimetil benzil)tiodipropionato; e octadecil e 3,5di(tert)butil-4-hidroxihidrocinamato.
[0052] Outros fenóis também adequados para utilização com processos e composições da presente invenção são conhecidos dos especialistas na técnica e incluem, por exemplo:
/ 73 [0053] 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol; -2-tert-butil-4,6-dimetilfenol;
2,6-di-tert-butil-4-etilfenol; 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol; 2,6-di-tert-butil-4isobutilfenol; 2,6-diciclopentil-4-metilfenol; 2-(a-metilciclohexil)-4,6- dimetilfenol; 2,6-dioctadecil-4-metilfenol; 2,4,6,-triciclohexifenol; e 2,6-ditert-butil-4-metoximetilfenol;
[0054] 2,2’-metileno-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol) (CYANOX® 2246); 2,2’-metileno-bis-(6-tert-butil-4-etilfenol) (CYANOX® 425); 2,2’metileno-bis-(4-metil-6-(a-metilciclohexil) fenol); 2,2’-metileno-bis-(4-metil6-ciclohexilfenol); 2,2’-metileno-bis-(6-nonil-4-metilfenol); 2,2’-metilenobis-(6-nonil-4metilfenol); 2,2’-metileno-bis-(6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol); 2,2’-metileno-bis-(6-(a, a-dimetilbenzil)-4-nonil-fenol); 2,2’-metileno-bis(4,6-di-tert-butilfenol); 2,2’-etilideno-bis-(6-tert-butil-4-isobutilfenol); 4,4’metileno-bis-(2,6-di-tert-butilfenol); 4,4’-metileno-bis-(6-tert-butil-2metilfenol); 1,1-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenol)-butano 2,6-di-(3-tertbutil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol; 1,1,3-tris-(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)butano; 1,1-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi2-metilfenil)-3-dodecilmercaptobutano; etilenoglicol-bis-(3,3,-bis-(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)butirato)-di-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilpenil)-diciclopentadieno; di-(2-(3'tert-butil-2'hidroxi-5'metilbenzil)-6-tert-butil-4-metilfeni- l)tereftalato; e outros fenólicos como ésteres de monoacrilato de bisfenóis como etilidieno bis-2,4-di-t-butilfenol monoacrilato éster;
[0055] Hidroquinonas: como 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol; 2,5-ditert-butil-hidroquinona; -2,5-di-tert-amil-hidroquinona; e 2,6-difenil-4octadeciloxifenol; e [0056] Tiodifenil éteres: como 2,2’-tio-bis-(6-tert-butil-4-metilfenol); 2,2’-tio-bis-(4-octilfenol); 4,4’tio-bis-(6-tert-butil-3-metilfenol); e 4,4’-tiobis-(6-tert-butil-2-metilfenol).
[0057] As composições estabilizadoras de acordo com a invenção podem ainda incluir um ou mais coestabilizadores e/ou aditivos, que incluem,
22/73 entre outros: estabilizadores de amina protegida de luz, benzoatos hidroxil impedido, fenolatos de níquel, estabilizadores de luz ultravioleta, antioxidantes, e combinações dos mesmos em uma quantidade eficaz para estabilizar o material orgânico contra os efeitos degradantes da radiação de luz visível e/ou ultravioleta.
[0058] Estabilizadores de amina impedida de luz adequados para uso com os processos e as composições estabilizadoras de acordo com a invenção incluem, por exemplo, compostos possuindo um fragmento molecular de acordo com a Fórmula (VI):
(VI) em que
Rô2 é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio; OH; C1-C20 hidrocarbil; -CH2CN; CiC12 acil; e Ci-Cis alcoxi;
Rô5 é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio; e Ci-Cs hidrocarbil; e cada um de Rôo, Rói, Ró3, e Ró4 é independentemente selecionado a partir de um C1-C20 hidrocarbil, ou Rôo e Rói e/ou Rô3 e Rô4 tomados em conjunto com o carbono ao qual eles estão ligados formam um C5- C 10 cicloalquil;
ou Fórmula (Via)
R3ü (Vb) / 73 em que m é um número inteiro de 1 a 2;
R39 é selecionado de entre: hidrogênio; OH; C1-C20 hidrocarboneto; -CH2CN; C1-C12 acil; e C1-C18 alcoxi; e cada um dos G1-G4 é selecionado independentemente de C1C20 hidrocarbil.
[0059] Estabilizadores de amina impedida de luz particularmente adequadas para utilização com a presente invenção incluem, entre outros, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)sebacato; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-
4-il) succinato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) sebacato; bis(1octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidin-4-il) n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilmalonato; um condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il estearato; 2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il dodecanato; 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il estearato; 1, 2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il dodecanato; um condensado de N, N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) hexametilenodiamina e 4-tertoctilamino-2,6-dicloro-1, 3,5-triazina; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; tetraquis (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)- 1,2,3,4butanotetracarboxilato; 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-steariloxi-
2.2.6.6- tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzil) malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8triaza-espiro [4.5] decan-2,4-diona; bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-il) hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6dicloro-1,3,5-triazina; um condensado ou 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-
2.2.6.6- tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1, 2,2,6,6pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino) etano; 8 / 73 acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro [4.5] decano-2,4-diona;
3- dodecil- 1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) pirrolidina-2,5-diona; 3dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) pirrolidina-2,5-diona; 3dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidina-2,5-diona; uma mistura de 4-hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; um condensado de N, N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il) hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino) etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4,5] decano; oxo-piperanziniltriazinas; um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa3,8-diaza-4-oxospiro [4,5] decano e epicloridrina;
[0060] Estabilizadores de amina impedida de luz N-alcoxi incluindo, entre outros, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) butano-1,2,3,4tetracarboxilato (MARQU® LA-57;); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster (MARQU® LA-52); ácido
1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdinil tridecil éster (MARQU® LA-62); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-
4- piperidinil tridecil éster (MARQU® LA-67); ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol,1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdinil éster (MARQU® LA-63); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com
2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6tetrametil-4-piperdinil éster (MARQU® LA-68); bis(1-undecanoxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)carbonato (MARQU® LA-81; aqua STAB® LA-81 disponível de Adequa Palmarole, Saint-Louis, France); TINUVIN® 123; TINUVIN® NOR 371; TINUVIN® XT-850/XT-855; FLAMESTAB® NOR 116; e aqueles reveladoso em EP 0 889 085;
hidroxil-substituído N-alquoxi HALS incluindo, entre outros, / 73 aqueles revelados na Patente US 6.271.377 como 1-(2-hidroxi-2metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(4-octadecanoiloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidin-1 -iloxi)-2-octadecanoiloxi-2-metilpropano; 1-(2hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; um produto de reação de 1-(2hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol e dimetilsuccinato;
qualquer um de grupos tetrametilpiperidil revelados em WO 2007/104689 incluindo, entre outros, 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona (HOSTAVIN® N20); o éster de
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol com ácidos graxos superiors (CIASORB® 3853); 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona (SANDUVOR® 3055); e seus produtos de reação cera como HALS NOW (LS X-N-O-W1);
compostos piperizinona e derivados dos mesmos revelados nas Patentes US 6.843.939; 7.109.259; 4.240.961; 4.480.092; 4.629.752; 4.639.479; 5.013.836; 5.310.771; e WO 88/08863 incluindo, entre outros, 1HPirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero com (1-metiletenil)benzeno e 1(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''[1,3,5-triazina-2,4,6-triiltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiil]]tris[3,3,5,5tetrametil-; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6triiltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiil]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; o produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4oxospiro[4.5]decano e epiclorohidrina; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenediamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-
1,3,5-triazina; o condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenediamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-nbutilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3 / 73 aminopropilamino)etano; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-
1.2.2.6.6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano; ácido 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-1,3,5-triazina;
propanodioico, [(4-metoxifenil)-metilene]-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidinil) éster; tetraquis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4butanotetracarboxilato; ácido benzenopropanoico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1 -dimetiletil)-4-hidroxifenil] -1 -oxopropoxi] etil] -
2.2.6.6- tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-
4-il)-N'-dodeciloxalamide; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; 1,5-dioxaspiro {5,5 }undecano-3,3-dicarboxílico acid, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil): ácido 1,5-dioxaspiro{5,5 }undecano-
3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); o condensado de ácido 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e succínico; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecil éster; tetraquis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato;
ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; tetraquis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4butanotetracarboxilato; mistura de ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-propanoico-dodeciléster e ácido
2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20propanoico-tetradeciléster; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a- hexaazaciclopenta[def]fluorene-4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3-oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-oxi(1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato com etil acrilato e
2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il acrilato; copolímero mistura de C20 a C24 alfa / 73 olefinas e (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílico, polímero com e,e,3',e'-tetrametil-2,4,8,10tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com β,β,β',β'-tetrametil2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil éster copolímero; 1,3-benzenedicarboxamide, N,N'-bis(2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil; 1,1'-(1,10-dioxo-1,10-decanodiil)-bis(hexahidro-
2.2.4.4.6- pentametilpirimidina; etano diamida, N-(1-acetil-2,2,6,6- tetrametilpiperidinil)-N'-dodecil; formamida, N,N'-1,6-hexanodiilbis[N(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetrametil4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; ácido 7-oxa-3,20diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-20-propanoic, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, dodecil éster; ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-β-aminopropiônico dodecil éster; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-amino-oxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)amino]-; mistura de 4-hexadeciloxi- e 4-steariloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil 3,5-di-tert-butil-4hidroxibenzilmalonato; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 4-steariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzil)malonato; 3n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; bis(1-octiloxi-
2.2.6.6- tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,828 / 73 triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; uma mistura de 4-hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-
2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4oxospiro[4.5]decano; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5 }undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) e ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil); N1-(P-hidroxietil)3,3pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N1-tert-octil-3,3,5,5-tetrametildiazepin-2-ona; N1-tert-octil-3,3-pentametileno-5,5-hexametileno-diazepin-2ona; N1-tert-octil-3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; trans-1,2ciclohexano-bis-(N1-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2ciclohexano-bis-(N1-3,3,5,5-dispiropentametileno-2-piperazinona); N1isopropil-1,4-diazadispiro-(3,3,5,5)pentametileno-2-piperazinona; N1isopropil-1,4-diazadispiro-3,3-pentametileno-5,5-tetrametileno-2piperazinona; N1-isopropil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-ciclohexano-bis-N1-(dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona); N1octil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-1,4-diazepin-2-ona; e N1-octil-1,4- diazadispiro-(3,3,5,5)pentametileno-1,5-diazepin-2-ona. Outras aminas estericamente impedidas apropriadas para uso com a invenção incluem, por exemplo, qualquer um daqueles revelados em EP 1 308 084.
[0061] O componente de amina impedida pode estar presente numa quantidade de 0,01 a 10% em peso com base no peso total do material orgânico a ser estabilizado. Preferencialmente, a quantidade de amina impedida está disponível de 0,05 a 5%, e mais preferencialmente de 0,1 a 3% em peso com base no peso total do material orgânico a ser estabilizado.
[0062] Outros estabilizadores de luz adequados para utilização com a presente invenção incluem um ou mais dos seguintes:
2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazois, por exemplo, 2-(2'-hidroxi-5'29 / 73 metilfenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3tetrametilbutil)fenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol; 2(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-4'octiloxifenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2(3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3'-tert-butil-2'hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3'-tert-butil5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)- 5-cloro-benzotriazol; 2-(3'tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3'tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3'-tertbutil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3'-tert-butil-5'[2-(2-etilhexiloxi)carbonil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3'-dodecil-2'hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol; 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol; 2,2'-metilene-bis[4-(1,1,3,3tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol ]; o produto de transesterificação de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R—C2C2—COO—C2C2]2 onde R=3'-tert-butil-4'hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil; 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol;
2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, o 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2',4'-trihidroxi e 2'-hidroxi4,4'-dimetoxi derivados;
[0063] Ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, como, por exemplo, 4-tertbutil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-tert-butil-4- / 73 hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-tert-butilfenil
3,5-di-tert-butil-4hidroxibenzoato;
[0064]
Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de
2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], como o 1:1 ou 1:2 complexo, com ou sem ligantes adicionais como n-butilamina, trietanolamina ou Nciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato níquel, sais de níquel dos ésteres monoalquil, por exemplo, o éster metil ou etil, de ácido 4-hidroxi-3,5di-tert-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidroxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4lauroil-5-hidroxipirazol, com o sem ligantes adicionais; e [0065] Compostos 2-(2’-hidroxifenil)-1,3,5-triazina de acordo com a
Fórmula (VII):
0-4 (VII) em que cada um de R34 e R35 é independentemente selecionado a partir de um opcionalmente substituído C6-Ci0 aril, C1-C10 hidrocarbil amino substituído com, C1-C10 acil e C1-C10 alcoxil; e em que R36 é um substituinte que é o mesmo ou diferente em de 0 a 4 posições da porção de fenoxi de Fórmula VII e é selecionado independentemente de entre hidroxil, C1-C12 hidrocarbil, C1C12 alcoxil, C1-C12 alcoxiéster, e C1-C12 acil. Dito 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5triazinas incluem, entre outros, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4octiloxifenil)-s-triazina (CIASORB® 1164 disponível de Citec Industries Inc.); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-- dihidroxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi31 / 73 etoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2hidroxi-etoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4[(octiloxicarbonil)etilideneoxi]fenil]-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2hidroxi-4- (2-etilhexiloxi)fenil]-s-triazina; 2-fenil-4- [2-hidroxi-4- (3-secbutiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4(- 3benziloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-nbutiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6[2-hidroxi-4-(3-noniloxi-2-hidroxipropilox- i)-5-a-cumilfenil]-s-triazina;
metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2hidroxipropoxi)fenil]-s-triazina}; mistura em ponte de metileno mistura em ponte em 3:5', 5:5' e 3:3' posições em uma razão 5:4:1; 2,4,6-tris(2-hidroxi-4isooctiloxicarboniliso-propilideneoxi-fenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina; 2-(2,4,6trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-striazina; 2,4,6-tris [2-hidroxi-4- (3 - sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil] -striazina; mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3trideciloxi-2-hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina (TINUVIN® 400 disponível de BASF Corp.); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4(3-(2-etilhexiloxi)-2hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina; 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-striazina; 2-(4,6-Difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-[2-(2-etilhexanoiloxi)etoxi]fenol (ADQU STAB® LA-46 disponível de Adequa Palmarole, Saint-Louis, France); 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; ácido propanoico, 2,2’,2”-[1,3,5-triazina-2,4,6-triiltris[(3-hidroxi-4, 1-fenileno)oxi]]tris1,1’,1”-trioctil éster (TINUVIN® 477 disponível de BASF Corp.); ácido
32/73 propanoico, 2- [4- [4,6-bis ([ 1,1 ’ -bifenil] -4-il) -1,3,5 -triazin-2il] -3hidroxifenoxil]-isooctil éster (TINUVIN® 479 disponível de BASF Corp.); e combinações dos mesmos. Outros compostos triazina apropriados para uso com a presente invenção incluem aqueles descritos em EP 1 308 084 (como fórmula lid), e no pedido de Patente US 13/144861 (N.° de publicação 2011/0272648).
[0066] Em certas modalidades, as composições estabilizadoras de acordo com a invenção incluem uma mistura de pelo menos um estabilizador de amina impedida de luz e, pelo menos, um absorvedor de luz ultravioleta.
[0067] Antioxidantes adequados para utilização com as composições estabilizadoras de acordo com a invenção incluem qualquer um desses antioxidantes convencionalmente conhecidos na técnica. Antioxidantes particularmente adequados incluem qualquer um dos listados na Patente US 6.444.733. Em certas modalidades, as composições estabilizadoras de acordo com a presente invenção podem ainda incluir um composto de tocoferol (por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol, isômeros dos mesmos, e misturas dos mesmos), e/ou um composto de tocotrienol (por exemplo, α, β, γ, δ-tocotrienol, isômeros dos mesmos, e misturas dos mesmos).
[0068] Outras modalidades das composições estabilizadoras de acordo com a invenção incluem pelo menos um composto selecionado a partir de:
um composto de hidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII:
Ti ^NOH
U (Viii) em que
Ti é selecionado a partir de C1-C36 hidrocarbil, C5-C12 cicloalquil, e C7-C9 aralquil, opcionalmente substituído; e
T2 é selecionado de entre hidrogênio ou Ti; e /73 um composto de óxido de amina terciária de acordo com a Fórmula IX:
O .N.
Wi I w3 ([X) em que
Wi e W2 são cada um independentemente selecionados a partir de um grupo Cr, -C36 hidrocarbil selecionado a partir de uma cadeia linear ou ramificada de C6-C36 alquil, Có-Cn aril, C7-C36 aralquil, C7-C36 alcaril, C5-C36 cicloalquil, C6-C36 alquicicloalquil; e Có-C/óCicloalqiiílalqiiil;
W3 é selecionado a partir de um C1-C36 hidrocarbil selecionado a partir de uma cadeia linear ou ramificada, C1-C36 alquil, Có-Cn aril, C7-C36 aralquil, C7-C36 alcaril, C5-C36 cicloalquil, C6-C36 alquicicloalquil; e C6-C36 cicloalquilalquil; com a condição de que pelo menos um de Wi, W2 e W3 contém uma ligação β carbono-hidrogênio; e em que os referidos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, cicloalquilalquil e alquicicloalquil pode ser interrompida por um a dezesseis -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -COO-, -OCO-, -CO-, NW4-, -CONW4 - e - grupos -NW4CO-, ou em que os referidos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, alquicicloalquil e cicloalquilalil pode ser substituído por um até dezesseis grupos selecionados de -OW4, -SW4, COOW4, -OCOW4, -COW4, -N(W4)2, -CON(W4)2, -NW4COW4 e anéis de 5 e 6 membros contendo o -C(CH3)(CH2RX)NF(CH2RX)(CH3)C- em que o referido grupo ou grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, cicloalquilalquil e alquicicloalquil são ambos interrompidos e substituído pelos grupos mencionados acima; e em que
W4 é selecionado de entre hidrogênio ou Ci-Cs alquil;
Rx é selecionado de entre hidrogênio ou metil; e / 73
L é selecionado de entre um grupo C1-C30 alquil, uma fração C(O)R em que R é radical de um grupo C1-C30 alquil de cadeia linear ou ramificada, ou uma fração OR em que R é um grupo C1-C30 alquil de cadeia linear ou ramificada; e em que os referidos grupos aril podem ser substituídos por um a três grupos halogênio, C1-C8 alquil, C1-C8 alcoxi ou combinações dos mesmos.
[0069] Em modalidades particulares, é dada preferência a compostos N, N-dihidrocarbilhidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII em que T1 e T2 são independentemente selecionados a partir de benzil, etil, octil, lauril, dodecil, tetradecil, hexadecil, heptadecil e octadecil; ou em que T1 e T são cada um de mistura alquil encontrado na amina de sebo hidrogenada.
[0070] Em certas modalidades, os compostos de hidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII são selecionados a partir de: N,Ndibenzilhidroxilamina; Ν, Ν-dietil-hidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,N-dilaurilhidroxilamina; N,N-didodecilhidroxilamina; N,Nditetradecilhidroxilamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,Ndioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina; Nhexadecil-N-heptadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina; e N,N-di(alquil)hidroxilamina produzido pela oxidação direta de N,N-di (sebo hidrogenado)amina.
[0071] Em certas modalidades, é dada preferência às estruturas de Fórmula IX onde W1 e W2 são, independentemente, benzil ou benzil substituído. É também possível para cada um dos W1, W2 e W3 sendo o mesmo resíduo. Em outras modalidades, W1 e W 2 podem ser grupos alquil de 8 a 26 átomos de carbono, mais preferencialmente grupos alquil com 10 a 26 átomos de carbono. W3 pode ser um grupo alquil de 1 a 22 átomos de carbono, mais preferencialmente metil ou metil substituído. Outros óxidos de amina preferenciais incluem aqueles em que W1, W2 e W3 são os mesmos / 73 grupos alquil de 6 a 36 átomos de carbono. Preferencialmente, todos os resíduos acima mencionados para W1, W2, e W3 são radicais hidrocarbonados saturados ou resíduos de hidrocarboneto saturados contendo pelo menos uma das frações acima mencionadas -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO-, ou -CON-. Os especialistas na técnica serão capazes de prever outros resíduos úteis para cada um de W1, W2 e W3 sem se afastar da presente invenção.
[0072] Os óxidos de amina saturados podem também incluem poli (óxidos de amina). Por poli (óxido de amina) entende-se óxidos de aminas terciárias, contendo pelo menos dois óxidos de amina terciária por molécula. Poli (óxidos de amina) ilustrativos, também chamado de “poli(óxidos de amina terciária)”, incluem, entre outros, os análogos de óxido de amina terciárias de diaminas alifáticas e alicíclicas como, por exemplo, 1,4diaminobutano; 1,6-diaminohexano; 1,10-diaminodecano; e 1,4diaminociclohexano, e diaminas aromáticas, como com base, por exemplo, diamino antraquinonas e diaminoanisois.
[0073] Os óxidos de amina adequados para utilização com a invenção incluem os óxidos de aminas terciárias derivados de oligômeros e polímeros de diaminas os acima mencionados. Óxidos de aminas úteis incluem também os óxidos de aminas ligadas aos polímeros, por exemplo, poliolefinas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliestirenos, e outros semelhantes. Quando o óxido de amina está ligado a um polímero, o número médio de óxidos de amina por polímero pode variar amplamente uma vez que nem todas as cadeias de polímero precisam conter um óxido de amina. Todos os óxidos de amina acima referidos podem conter opcionalmente pelo menos uma das frações -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO-, ou -CONW4-. Em uma modalidade preferencial, cada óxido de amina terciária do óxido de amina terciária polimérica contém um resíduo C1.
[0074] Os grupos W1, W2 e W3 de Fórmula IX podem ser ligados a uma molécula que contém uma amina impedida. Aminas impedidas são
36/73 conhecidas na técnica e o óxido de amina da presente invenção pode ser ligado à amina impedida de qualquer forma e posição estrutural da amina impedida. Aminas impedidas úteis quando parte de um composto de óxido de amina incluem os de Fórmulas gerais X e XI:
em que F e Rx são definidos como descrito acima.
[0075] Também estão incluídos os óxidos de aminas que contêm mais do que uma amina impedida e mais do que um óxido de amina saturado por molécula. A amina impedida pode estar ligada a um poli (óxido de amina terciária) ou ligado a um substrato polimérico, como discutido acima.
[0076] Os derivados de hidroxilamina e/ou derivados de óxido de amina podem ser utilizados em quantidades de, no total, cerca de 0,0005% a cerca de 5%, em particular de cerca de 0,001% a cerca de 2%, tipicamente de cerca de 0,01% a cerca de 2% por peso, com base no peso do material orgânico a ser estabilizado.
[0077] Em outras modalidades, as composições estabilizadoras incluem outros aditivos opcionais que podem incluir pelo menos um composto selecionado a partir de coaditivos; agentes de nucleação; preenchedores; agentes de reforço; e combinações dos mesmos.
[0078] Exemplos de tais aditivos incluem, entre outros:
/ 73 [0079] Coaditivos básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialil, derivados de ureia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos e sais de metais alcalinos terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco;
[0080] Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas, como talco, óxidos metálicos, como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de, preferencialmente, metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos, como ácidos mono ou policarboxílicos e os sais dos mesmos, como o ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, como copolímeros iônicos (ionômeros);
[0081] Preenchedores e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, bulbos de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metal (por exemplo, hidróxido de alumínio ou hidróxido de magnésio, negro de carbono, grafite, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas; modificadores de impacto;
[0082] Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, os revelados nas Patentes US 4.325.863; 4.338.244; 5.175.312; 5.216.052; 5.252.643; 5.369.159; 5.488.117; 5.356.966; 5.367.008; 5.428.162; 5.428.177; 5.516.920; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 ou EP-A-0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butil-benzofuran2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil] benzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi] fenil) benzofurano-2-ona], 5,7di-tert-butil-3-(4-etoxifenil) benzofurano-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-438 / 73 pivaloiloxifenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona;
[0083] Desativadores de metais, por exemplo, N,N’-difenilxamida, Nsalicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N’-bis(saliciloil) hidrazina, N,N’-bis(3,5di-tert-butil- 4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4triazol, bis(benzilideno) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N’-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'bis(saliciloil) oxalil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil) tiopropionil di-hidrazida;
[0084] Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfametil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, Ntetradecil-alfa-tridil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecilalfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-ocatadecilalfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecilalfa-hexadecil-nitrona, nitrona derivada de N,N-di (sebo hidrogenado) hidroxilamina;
[0085] Tiossinérgicos, por exemplo, dilauril tiodipropionato ou tiodipropionato de diestearil; e [0086] Sequestrantes de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido βtiodipropiônico, por exemplo, ésteres lauril, estearil, miristi ou tridecil, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dioctadecil dissulfeto, pentaeritritol tetraquis (β-dodecilmercapto) propionato.
[0087] Outros aditivos adequados para utilização com a presente invenção que não iria prejudicar significativamente as propriedades do material orgânico a ser estabilizado são conhecidos para os especialistas na técnica e podem incluir, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, branqueadores ópticos, agentes a prova de chama, agentes / 73 antiestáticos, agentes de clarificação e agentes de sopro.
[0088] Em certas modalidades, a composição estabilizadora está presente de 0,001-65,0% em peso, com base no peso total da composição do material orgânico a ser estabilizado e com base no número e tipo de aditivos estabilizantes, sendo adicionados e/ou as características do material para ser estabilizado. Em algumas modalidades, a composição estabilizadora está presente de 0,01 a 50% em peso do peso total do material orgânico, e preferencialmente de 0,05 a 25% em peso do total, ou de 0,1 a 10% por peso do total. Os especialistas na técnica serão capazes de determinar facilmente a quantidade e tipo de aditivos estabilizadores que devem ser adicionados com base em preparações como são conhecidos e/ou descritos na literatura, ou por meio de não mais do que experimentação de rotina.
[0089] As composições estabilizadoras de acordo com a invenção podem ser facilmente misturadas com o material orgânico a ser estabilizado por qualquer método adequado conhecido dos especialistas na técnica. Em certas modalidades, os componentes das composições estabilizadoras são misturados com o material a ser estabilizado por pelo menos uma técnica escolhida de extrusão, peletização, moagem, e moldagem. Em outras modalidades, a mistura pode ser realizada por pelo menos um de fusão, dissolução em um solvente, uma mistura direta, e mistura a seco.
[0090] A incorporação de componentes para a composição estabilizadora e outros aditivos opcionais no material orgânico a ser estabilizado é realizado por qualquer método adequado conhecido dos especialistas na técnica, por exemplo, antes ou após a moldagem, ou ainda por aplicação da mistura estabilizadora dissolvida ou dispersa com o material orgânico a ser estabilizado, com ou sem evaporação subsequente do solvente. Os componentes estabilizadores opcionais e outros aditivos também podem ser adicionados ao material orgânico a ser estabilizado na forma de um lote mestre.
/ 73 [0091] Os componentes da composição estabilizadora e outros aditivos opcionais também podem ser adicionados antes ou durante, por exemplo, a polimerização ou antes da reticulação. Eles também podem ser incorporados no material orgânico a ser estabilizado na forma pura (isto é, puro e diretamente à resina) ou encapsulados em ceras, óleos ou polímeros. Vários aditivos também podem ser pré-misturados (ou seja, misturados em conjunto) por simples adição ao material orgânico a ser estabilizado. Os componentes da composição estabilizadora e outros aditivos opcionais podem também ser pulverizados sobre o material orgânico a ser estabilizado. Eles são capazes de diluir outros aditivos (por exemplo, os aditivos convencionais acima indicados) ou seus fundidos, de modo que eles podem ser pulverizados também em conjunto com estes aditivos para os materiais a serem estabilizadas. No caso de polímeros esfericamente polimerizados pode ser, por exemplo, ser vantajoso aplicar os componentes da composição estabilizadora, opcionalmente em conjunto com outros aditivos, por pulverização.
[0092] A referência foi feita à utilização das composições estabilizadoras de acordo com a presente invenção para estabilizar um material orgânico. Por conseguinte, outro aspecto da presente invenção proporciona: (i) os processos para a estabilização de um material orgânico sujeito a degradação e/ou descoloração devido aos efeitos da luz, oxigênio, e/ou de calor; (ii) processos para melhorar a estabilidade ao processamento de um material orgânico; e (iii) processos para a redução ou prevenção da descoloração de um material orgânico. Estes processos são cada um conseguido pela adição antes, durante ou após o processamento de uma quantidade estabilizante de uma composição estabilizadora de acordo com a invenção, como descrito em toda a especificação e reivindicações para o material orgânico a ser estabilizado. Em certas modalidades, uma composição de lote mestre contendo a formulação estabilizante de acordo com a invenção / 73 será adicionada ao material orgânico a ser estabilizado.
[0093] Diversos materiais orgânicos não vivos adequados para a estabilização incluem, entre outros, poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, borrachas naturais e sintéticas, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetais, poliacrilonitrilas, polibutadienos, poliestirenos, acrilonitrilabutadieno-estireno, estireno-acrilonitrila, acrilato acrilonitrila estireno, acetato butirato de celulose, polímeros celulósicos, poli-imidas, poliamideimidas, polieterimidas, polifenilsulfetos, polifeniloxidepolisulfonas, poliétersulfonas, polivinilcloretos, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticos, olefinas termoplásticas, aminoresina poliacrilatos reticulados e poliésteres, poliésteres de reticulação de poli-isocianato e poliacrilatos, fenol/formaldeído, ureia/formaldeído e de resinas melamina/formaldeído, resinas alquídicas secantes e não secantes, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, resinas epoxi, resinas de epoxi reticuladas derivados de alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos e compostos de glicidil aromáticos, que são reticulados com anidridos ou aminas, polissiloxanos, polímeros de adição de Michael, aminas, aminas bloqueadas com compostos metileno insaturados e ativados, cetiminas com compostos ativados insaturados e metileno, e policetiminas em combinação com resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado, policetiminas em combinação com resinas acrílicas insaturadas, as composições curáveis por radiação, resinas epoximelamina, corantes orgânicos, produtos cosméticos, formulações de papel à base de celulose, papel filme fotográfico, fibras, ceras e tintas.
[0094] Em certas modalidades, o material orgânico não vivo a ser estabilizado é uma poliolefina. Exemplos de poliolefinas apropriadas para tal uso com a composição estabilizadora de acordo com a invenção incluem, pelo menos, o seguinte:
/ 73 (A) Polímeros de mono-olefinas, por exemplo, polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, e poli-4-metilpent-1-eno, polímeros de diolefinas como poli-isopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que pode ser opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e de elevado peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra elevado (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE);
(B) Poliolefinas, isto é, os polímeros de mono-olefinas exemplificados em (A), preferencialmente polietileno e polipropileno, podem ser preparados por diferentes, e especialmente pelos seguintes métodos:
i) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e a temperatura elevada); ou ii) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais geralmente têm um ou mais do que um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquis, alquenis e/ou aris que podem ser p- ou s-coordenados. Estes complexos metálicos podem estar na forma livre ou fixos em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), óxido de alumina ou silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados sozinhos na polimerização ou ativadores adicionais podem ser usados, tipicamente alquils metálicos, hidretos metálicos, halogenetos de alquil de metal, óxidos de alquil de metal ou alquilxanos de metal, sendo os referidos metais elementos dos grupos Ia, IIa e/ou do IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente ainda com éster, éter, amina ou grupos éter / 73 silil. Estes sistemas catalíticos são usualmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítios únicos (SSC);
(C) Misturas dos polímeros mencionados em (A), por exemplo, misturas de polipropileno com poli-isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE); e (D) Copolímeros de mono-olefinas e diolefinas umas com as outras ou com outros monômeros de vinil, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquil, copolímeros de etileno/metacrilato de alquil, copolímeros de etileno/acetato de vinil e os seus copolímeros com monóxido de carbono ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e sais dos mesmos (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno como hexadieno, diciclopentadieno ou etilidenonorborneno; e misturas destes copolímeros um com o outro e com polímeros mencionados em (A) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/acetato de etileno-vinil (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e alternando ou copolímeros aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
[0095] As composições estabilizadoras de acordo com a presente invenção estão também contempladas para utilização em vários processos de / 73 moldagem industrial para a produção de artigos moldados estabilizados. Deste modo, em outro aspecto, a invenção proporciona processos para a produção de um artigo moldado por adição de um material orgânico polimérico e uma quantidade estabilizadora de um polímero de uma composição estabilizadora de acordo com a presente invenção como aqui descrito e reivindicado a um aparelho ou dispositivo de moldagem industrial, ou de outra maneira dentro de um processo de moldagem industrial, e ciclagem do material polimérico estabilizado através do aparelho/dispositivo e, assim, o processo de moldagem.
[0096] Os especialistas na técnica apreciarão que as composições e os processos são adequados para utilização com, e prontamente adaptado para qualquer processo de moldagem industrial, incluindo, entre outros, moldagem por injeção, rotomoldagem, moldagem por sopro, moldagem de bobina a bobina, moldagem por injeção de metal, moldagem por compressão, moldagem por transferência, moldagem por imersão, moldagem auxiliar com gás, moldagem por inserção de injeção, micro moldagem, moldagem por injeção com reação, moldagem por injeção de dois tiros, assim como quaisquer variações ou combinações dos mesmos.
[0097] Em certas modalidades dos processos aqui descritos, a composição estabilizadora está presente em de 0,001% a 65,0% em peso do peso total do material orgânico a ser estabilizado; preferencialmente de 0,01% a 25%; e mais preferencialmente de 0,01% a 10% por peso do peso total do material orgânico a ser estabilizado.
[0098] É também contemplado que os componentes das composições estabilizadoras e/ou um material orgânico a ser estabilizado aqui descrito pode estar contida em um kit. O kit pode incluir componentes individuais ou múltiplos de pelo menos uma composição estabilizadora de acordo com a invenção, pelo menos um material a ser estabilizado (por exemplo, uma composição de polímero, como uma poliolefina), e pelo menos outro aditivo
45/73 opcional, cada um embalado ou formulado individualmente, componentes únicas ou múltiplas de pelo menos uma composição estabilizadora de acordo com a invenção, pelo menos um material a ser estabilizado, e pelo menos outro aditivo opcional embalado ou formulado em combinação. Assim, um ou mais componentes de uma composição estabilizadora pode estar presente no primeiro recipiente, e o kit pode opcionalmente incluir um ou mais componentes da composição estabilizadora e/ou o material a ser estabilizado em um segundo ou outro recipiente. O recipiente ou os recipientes são colocados dentro de uma embalagem, e a embalagem pode opcionalmente incluir instruções de administração ou de mistura, sob a forma de uma etiqueta ou endereço do sítio na internet na embalagem, ou sob a forma de uma bula inclusa na embalagem do kit. Um kit pode incluir componentes adicionais ou outros meios para administrar ou misturar os componentes, bem como solventes ou outros meios para formulação.
Outras Modalidades
1. Composição estabilizadora compreendendo uma quantidade estabilizadora de um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V):
em que
R21 é selecionado a partir COR28 ou Si(R29)3, em que R28 é selecionado a partir de H ou um grupo C1-C20 hidrocarbil; e R29 é selecionado a partir de um C1-C12 hidrocarbil ou alcoxi;
R22 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente a de n = 0 a 3 posições da porção aromática de Fórmula V e é selecionado independentemente a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
46/73
R23 é selecionado a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
R24 é selecionado a partir de H ou um C1-C20 hidrocarbil; e cada um de R25-R27 é selecionado independentemente de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em H; um C1-C12 hidrocarbil; e OR30, em que R30 é selecionado a partir de H ou um C1-C12 hidrocarbil; e
R27 é H, ou uma ligação que junto com R26 forma =0.
2. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 1, que compreende ainda pelo menos um composto selecionado de entre o grupo dos fosfitos orgânicos ou fosfonitos.
3. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 2, em que o pelo menos um fosfito orgânico ou fosfonito é selecionado a partir de um composto de acordo com as Fórmulas 1-7:
o—r2 /
H,---Y--P i>—Rj (Ti
47/73
(?)
em que os índices são integrais e n é 2, 3 ou 4; p é 1 ou 2; q é 2 ou 3; R é de 4 a 12; y é 1, 2 ou 3; e z é 1 a 6;
Ai; se n é 2, é C2-C18 alquileno; C2-C12 alquileno interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; um radical de fórmula
ou fenileno;
Ai; se n é 3, é um radical da formulação -CrH2r-i-;
Ai; se n é 4, é
48/73
ΓΗ;
— CT] a““ C“““ Cli;-Cftj--A2 é como definido para Ai, se n é 2;
B é uma ligação direta, -CH2-, -CHR4-, -CR4 R4-, enxofre, C5C7 cicloalquilideno, ou ciclohexilideno que é substituído por de 1 a 4 radicais C1-C4 alquil na posição 3, 4 e/ou 5;
Di; se p é 1, é C1-C4 alquil e, se p é 2, é-CFhOCFh-;
D2, se p é 1, é C1-C4 alquil;
E, se y é 1, é Ci-Cis alquil, -ORi ou halogênio;
E, se y é 2, é — O— A2— O—,
E, se y é 3, é um radical da fórmula R4C(CH2O-)3 ou N(CH2CH2O-)3;
Q é o radical de um álcool, pelo menos, z-valente ou de fenol, este radical estar ligado através do átomo de oxigênio ao átomo de fósforo;
Ri, R2 e R3 independentemente um do outro são Ci-Cis alquil que é não substituído ou substituído por halogênio, -COOR4, -CN ou -CONR4 R4; C2-C18 alquil interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; C7-C9 fenilalquil; C5-C12 cicloalquil, fenil ou naftil; naftil ou fenil substituído por halogênio, 1 a 3 radicais alquil ou radicais alcoxi tendo um total de 1 a 18 átomos de carbono ou por C7-C9 fenilalquil; ou um radical de fórmula
K·:
em que m é um número inteiro a partir da faixa de 3 a 6;
R4 é hidrogênio, Ci-Cs alquil, C5-C12 cicloalquil, ou C7-C9 fenilalquil,
Rs e K„ independentemente um do outro são hidrogênio, Ci-Cs alquil ou Cs-Có-cicloalquil,
49/73
R7 e Rs, se q é 2, independentemente um de outro são C1-C4 alquil ou em conjunto são um 2,3-dehidropentametileno radical; e
R7 e R8, se q é 3, são metil;
Ri4 é hidrogênio, C1-C9 alquil ou ciclohexil,
Ris é hidrogênio ou metil e, se dois ou mais radicais Ri4 e R15 estão presentes, estes radicais são iguais ou diferentes,
X e Y são cada um uma ligação direta ou oxigênio,
Z é uma ligação direta, metileno, -C(Ri6)2- ou enxofre, e
R16 é Ci-C8 alquil;
um trisarilfosfito acordo com a Fórmula 8:
ο+ρ
(8) em que Rn é um substituinte que é o mesmo ou diferente em de 0 a 5 posições da porção aromática de Fórmula 8 e é selecionado independentemente a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em C1-C20 alquil, C3-C20 cicloalquil, C4 -C20 alquil cicloalquil, Có-Cio aril, e C7-C20 alquilaril; e combinações dos mesmos.
4. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 3, em que o fosfito orgânico ou fosfonito é selecionado a partir de: fosfito de trifenil; fosfitos alquil difenil; fosfitos fenil dialquil; trilauril fosfito; trioctadecil fosfito; diestearil pentaeritritol fosfito; tris(2,4-di-tert-butilfenil) fosfito; tris(nonilfenil) fosfito; um composto de fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) e (L):
50/73
(A).
(D),
51/ 73
(E),
(F).
(G),
(H),
2-butil-2-etil-l,3-propanediol 2,4,6-tri-t-butilfenol fosfito, bis52 / 73 (2,6-di-t-butil-4-metlfenil) pentaeritritol difosfito, 2-butil-2-etil-1,3propanediol 2,4-di-cumilfenol fosfito, 2-butil-2-etil-1,3-propanediol 4-metil-
2,6-di-t-butilfenol fosfito, e bis-(2,4,6-tri-t-butil-fenil) pentaeritritol difosfito.
5. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades 3-4, em que o pelo menos um fosfito orgânico ou fosfonito é selecionado a partir de tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (IRGAFOS® 168); Bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito (DOVERPHOS® S9228); e tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil)4,4’-bifenileno-difosfonito (IRGAFOS® PEPQ).
6. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores que compreende ainda pelo menos um composto de fenol impedido.
7. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 6, em que o pelo menos um composto de fenol impedido compreende um fragmento molecular de acordo com uma ou mais de Fórmula (IVa), (IVb), ou (IVc):
(IVa) (IVb) (IVc) em que
R18 é selecionado de entre hidrogênio ou um grupo C1-4 hidrocarbil;
cada um de R19 e R20 é selecionado independentemente de entre hidrogênio ou um C1-C20 hidrocarbil; e
R37 é selecionado a partir de um C1-C12 hidrocarboneto.
8. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 7,
53/73 em que cada um de Ris e R37 e é selecionado independentemente selecionado a partir de metil ou t-butil.
9. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades 6-8, em que o pelo menos um composto de fenol impedido é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em (l,3,5-Tris(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)-l,3,5-triazina-2,4,6(1H, 3H,5H)-triona; 1,1,3 -Tris (2 ’ -metil-4 ’ -hidroxi-5 ’ -/-butilfenil)butano;
Trietileno glicol bis[3-(3-/-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato]; 4,4’Tiobis(2-/-butil-5-metilfenol); 2,2’-Tiodietileno bis[3-(3-/-butil-4-hidroxil-5metilfenil)propionato]; Octadecil 3-(3’-/-butil-4’-hidroxi-5’metilfenil)propionato; Tetrakismetileno(3-/-butil-4-hidroxi-5metilhidrocinnamato)metano; ΛζΛ/’-Hexametileno bis[3-(3-/-butil-4-hidroxi-
5-metilfenil)propionamida]; Di(4-tertiaributil-3-hidroxi-2,6-dimetil benzil) tiodipropionato; e octadecil 3,5-di-(tert)-butil-4-hidroxihidrocinnamato.
10. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que R22 é presente em pelo menos uma ocorrência e é metil.
11. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que R24 é um radical Ci-Cis hidrocarbil.
12. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o composto à base de cromano é o acetato de vitamina E, de acordo com a Fórmula (Va)
ou isômeros e/ou misturas dos mesmos.
13. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o composto à base de cromano é uma mistura de compostos que compreendem um composto à base de cromano de
54/73 acordo com Fórmula V e outro composto à base de cromano.
14. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o composto a base de cromano está presente de 0,001-5,0% por peso do peso total da composição estabilizadora.
15. Composição estabilizadora, de acordo com modalidades 14, em que o composto à base de cromano é presente de 0,01 a 1,0% em peso do peso total da composição estabilizadora.
16. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, que compreende ainda uma quantidade eficaz de um estabilizador de luz selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em estabilizadores de amina impedida de luz, benzoatos hidroxil impedidos, fenolatos de níquel, estabilizadores de luz ultravioleta, e combinações dos mesmos.
17. Composição estabilizadora, de acordo com modalidades
16, em que o estabilizador de luz é um composto estabilizador de amina impedida de luz compreendendo um fragmento molecular de acordo com a fórmula (VI):
em que
R-62 é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio; OH; C1-C20 hidrocarboneto; -CH2CN; C1-C12 acil; e Ci-Cs alcoxi;
R-65 é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio; e Ci-Cs hidrocarbil; e cada um de Róo, Rói, Ró3, e Ró4 é selecionado
55/73 independentemente de entre um grupo C1-C20 hidrocarbil, ou Róo e Rói e/ou Ró3 e Ró4 tomados em conjunto com o carbono ao qual eles estão ligados formam um C5-C10 cicloalquil;
ou Fórmula (Via)
em que m é um número inteiro de 1 a 2;
R39 é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio; OH; C1-C20 hidrocarboneto; -CH2CN; C1-C12 acil; e Ci-Cis alcoxi; e cada um dos G1-G4 é selecionado independentemente de entre um grupo C1-C20 hidrocarbil.
18. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 16 ou 17, em que o estabilizador de amina impedida de luz é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin4-il)succinato; bis(l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato; bis(l-octiloxi-
2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il)sebacato; bis(l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il) n-butil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzilmalonato; um condensado de l-(2hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; 2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il estearato; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il dodecanato;
1.2.2.6.6- pentametilpiperidin-4-il estearato; 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il dodecanato; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4iljhexametilenodiamina e 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; tetrakis(2,2,6,6 / 73 tetrametilpiperidin-4-il)- 1,2,3,4-butanotetracarboxilato; 4-benzoil-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzil)malonato; 3n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; bis(1-octiloxi-
2.2.6.6- tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5triazina; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-
1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano; 8-acetil-3-dodecil-
7.7.9.9- tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-diona; 3-dodecil-1(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-
2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)pirrolidina-2,5-diona; uma mistura de 4hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 1,2-bis(3aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4oxospiro[4.5]decano; oxo-piperanzinil-triazinas; um produto de reação de
7.7.9.9- tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano e epiclorohidrina; tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) butano-1,2,3,4tetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílixo, tetrakis(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidinil)éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílixo, 1,2,2,6,6pentametil-4-piperdinil tridecil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílixo,
2.2.6.6- tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílixo, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol,1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdinil / 73 éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílixo, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-
2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4piperdinil éster; bis(1-undecanoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)carbonato; 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; 1 -(2-hidroxi-2metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(4- octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-iloxi)-2-octadecanoiloxi-2metilpropano; 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; um produto de reação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol e dimetilsuccinato;
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]henoicosan-21-ona; o éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol com ácidos graxos superiores; 3dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona; 1H-Pirrol-2,5diona, 1-octadecil-, polímero com (1-metiletenil)benzeno e 1-(2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil)-1H-pirrole-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5triazina-2,4,6-tri-iltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiil]]tris[3,3,5,5-tetrametil-; piperazinona, 1,1',1 ”-[1,3,5-triazina-2,4,6-triiltris[(ciclohexilimino)-2,1etanodiil]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; o produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano e epiclorohidrin; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 1,2-bis(3aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidina; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-
1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; o condensado de 2-cloro-
4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1- ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidinil) éster; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,458 / 73 butanotetracarboxilato; ácido benzenopropanoico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1 -dimetiletil)-4-hidroxifenil] -1 -oxopropoxi] etil] -
2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin4-il)-N'-dodeciloxalamide; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5 }undecano-3,3-dicarboxílixo, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil): ácido 1,5-dioxaspiro{5,5 }undecano-
3,3-dicarboxílixo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); o condensado de 1-(2hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílixo, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido
1,2,3,4-butanotetracarboxílixo, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mistura de ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)henoicosano-20-propanoico-dodeciléster e ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-henoicosano-20-propanoico-tetradeciléster; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3- oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3oxi(1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato com etil acrilato e 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il acrilato; copolímero de mistura de C20 a C24 alfa-olefinas e (2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílixo, polímero com e,e,3',e'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílixo, polímero com copolímero β,β,β',β'-tetrametil-
2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil éster; 1,3-benzenodicarboxamide, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- / 73 piperidinil; 1,1'-(1,10-dioxo-1,10-decanodiil)-bis(hexahidro-2,2,4,4,6pentametilpirimidina; etano diamida, N-(1-acetil-2,2,6,6tetrametilpiperidinil)-N'-dodecil; formamida, N,N'-1,6-hexanediilbis[N(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetrametil4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]henoicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; ácido 7-oxa-3,20diazadispiro[5.1.11.2]henoicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, dodecil éster; ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-e-aminopropiônico dodecil éster; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-amino-oxalamida; propanamide, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)amino]-; mistura de 4-hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil 3,5-di-tert-butil-4hidroxibenzilmalonato; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzil)malonato; 3n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; bis(1-octiloxi-
2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; um mistura de 4-hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4oxospiro[4.5]decano; ácido 1,5-dioxaspiro {5,5 }undecano-3,3-dicarboxílixo,
60/73 bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) e ácido l,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3dicarboxílixo, bis( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil); N1-(P-hidroxietil)3,3pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N1-tert-octil-3,3,5,5-tetrametildiazepin-2-ona; N1-tert-octil-3,3-pentametileno-5,5-hexametileno-diazepin-2ona; N1-tert-octil-3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; trans-1,2ciclohexano-bis-(N1-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2ciclohexano-bis-(N1-3,3,5,5-dispiropentametileno-2-piperazinona); N1isopropil-l,4-diazadispiro-(3,3,5,5)pentametileno-2-piperazinona; N1isopropil-l,4-diazadispiro-3,3-pentametileno-5,5-tetrametileno-2piperazinona; N1-isopropil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-l,2-ciclohexano-bis-N1-(dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona); N1octil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-l ,4-diazepin-2-ona; e N^octil-l ,4diazadispiro- (3,3,5,5 )pentametileno-1,5-diazepin-2-ona.
19. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 16, em que o estabilizador de luz é um composto que absorve luz ultravioleta selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste de um composto de 2 hidroxibenzofenona, um composto 2-(2’-hidroxifenil) benzotriazol, composto 2-(2’-hidroxifenil)-l,3,5-triazina, e combinações dos mesmos.
20. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 19, em que o absorvente de luz ultravioleta é um composto 2-(2’hidroxifenil)-l,3,5-triazina composto de acordo com a Fórmula (VII):
(VII) em que / 73 cada um de R34 e R35 é independentemente selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo opcionalmente substituído C6-C10 aril, um amino substituído com C1-C10 hidrocarbil, um C1-C10 acil e um C1-C10 alcoxil; e
R36 é um substituinte que é o mesmo ou diferente a de 0 a 4 posições da porção de fenoxi de Fórmula VII e em cada caso é selecionado independentemente a partir de um membro selecionado a partir do grupo consistindo em hidroxil, um C1-C12 hidrocarbil, um C1-C12 alcoxil, um C1-C12 alcoxiéster, e um C1-C12 acil.
21. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma da modalidade 19 ou modalidade 20, em que o composto 2-(2’-hidroxifenil)-
1,3,5-triazina é selecionado de um membro selecionado do grupo que consiste em 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina (Ciasorb® 1164 disponível de Citec Industries Inc.); 4,6-bis-(2,4dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(4clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-
6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-striazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4- [(octiloxicarbonil)etilideneoxi]fenil]-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2hidroxi-4-(2-etilhexiloxi)fenil]-s-triazina; 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-secbutiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4(- 3benziloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-nbutiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6[2-hidroxi-4-(3-noniloxi-2-hidroxipropilox- i)-5-a-cumilfenil]-s-triazina;
metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-262/73 hidroxipropoxi)fenil]-s-triazina}; metileno em ponte de dímero de mistura em ponte nas posições 3:5', 5:5' e 3:3' em uma razão 5:4:1; 2,4,6-tris(2-hidroxi-4isooctiloxicarboniliso-propilideneoxi-fenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina; 2-(2,4,6trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-striazina; 2,4,6-tris [2-hidroxi-4- (3 - sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil] - striazina; mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina and 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina (Tinuvin® 400 disponível de Ciba Specialty Cemicals Corp.); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4(3(2-etiHiexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina; 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi2-hidroxifenil)-s-triazina; e combinações dos mesmos.
22. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 16, em que o estabilizador de luz é um estabilizador de amina impedida de luz de acordo com a modalidade 17 ou modalidade 18, e um absorvente de luz ultravioleta de acordo com a modalidade 20 ou 21 de modalidade.
23. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, que compreende ainda pelo menos um composto selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo consistindo de:
um composto de hidroxilamina de acordo com a Fórmula (VIII):
^NOH T2 (VIII) em que
Ti é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo C1-C36 hidrocarbil opcionalmente substituído, um C5-C12 cicloalquil opcionalmente substituído, e um C7-C9 aralquil opcionalmente substituído; e / 73
T2 é selecionado de entre hidrogênio e Ti ou um composto de óxido de amina terciária de acordo com a Fórmula (IX):
o +
n w< I w3 W2 (IX) em que cada um de Wi e W2 é selecionado independentemente de entre um grupo C6-C36 hidrocarbil selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste de um grupo de cadeia linear ou ramificada de C6-C36 alquil, um C6-C12 aril, um C7-C36 aralquil, um C7-C36 alcaril, um C5-C36 cicloalquil, um C6-C36 alquicicloalquil; e um C6-C36 cicloalquilalquil;
W3 é selecionado a partir de um Ci-C36 hidrocarbil selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em uma cadeia linear ou ramificada de Ci-C36 alquil, um C6-Ci2 aril, um C7-C36 aralquil, um C7-C36 alcaril, um C5-C36 cicloalquil, um C6-C36 alquicicloalquil; e um C6-C36 cicloalquilalquil;
com a condição de que pelo menos um de Wi, W2 e W3 contém uma ligação β carbono-hidrogênio; e em que os referidos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, cicloalquilalquil e alquicicloalquil podem ser interrompidos por um a dezesseis grupos selecionados a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -COO-, -OCO-, -CO-, -NW4-, CONW4- e -NW4CO-, ou em que os referidos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, alquicicloalquil e cicloalquilalil podem ser substituídos por um a dezesseis grupos selecionados a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste de -OW4, -SO4, -COOW4, -OCOW4, -COW4, -N(W4)2, CON(W4)2, -NW4 COW4 e anéis de 5 e 6 membros, contendo o grupo / 73
C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3) C-, ou em que os referidos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, cicloalquilalquil e alquicicloalquil são ambos substituídos e interrompidos por grupos mencionados acima; e em que
W4 é selecionado de entre hidrogênio ou um grupo Ci-Cs alquil;
Rx é selecionado de entre hidrogênio ou metil; e
L é selecionado a partir de um C1-C3o alquil; uma fração C(O)R, ou uma fração -OR, em que R é um grupo C1-C30 alquil de cadeia linear ou ramificada; e em que os referidos grupos aril podem ser substituídos por um membro selecionado a partir do grupo que consiste em um a três grupos de halogênio, um grupo C1-C8 alquil, um grupo C1-C8 alcoxi, e combinações dos mesmos.
24. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade 23, em que o composto de acordo com a Fórmula (VIII) é um N,Ndihidrocarbilhidroxilamina em que cada um dos T1 e T2 é selecionado independentemente a partir de um membro selecionado a partir do grupo constituído por benzil, etil, octil, lauril, dodecil, tetradecil, hexadecil, heptadecil e octadecil; ou em que cada um dos T1 e T 2é a mistura alquil encontrada na amina de sebo hidrogenada.
25. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade ou modalidade 24, em que o composto de acordo com a Fórmula (VIII) é um N,N-dihidrocarbilhidroxilamina selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em N,N-dibenzilhidroxilamina; N,N-dietil-hidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,Ndilaurilhidroxilamina; N,N-didodecilhidroxilamina; N,Nditetradecilhidroxilaamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,Ndioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina; N / 73 hexadecil-N-heptadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; e N,N-di (sebo hidrogenado) hidroxilamina.
26. Composição estabilizadora, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, que compreende ainda pelo menos um composto selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo que consiste de coaditivos; compostos tocoferol; agentes de nucleação; preenchedores; agentes de reforço; aditivos de polímero; e combinações dos mesmos.
27. Composição estabilizadora, de acordo com a modalidade
26, em que o composto de tocoferol é selecionado a partir de um membro selecionado a partir do grupo consistindo de α-tocoferol, β-tocoferol, γtocoferol, δ-tocoferol, os isômeros dos mesmos, os tocotrienois relacionados, e misturas dos mesmos.
28. Uma composição de lote mestre que compreende uma composição estabilizadora como definido em qualquer uma das modalidades 1-27, e um material orgânico idêntico ou compatível com o material orgânico a ser estabilizado.
29. Processo para estabilizar um material orgânico sujeito a degradação e/ou descoloração devido aos efeitos da luz, oxigênio, ou de calor, compreendendo o processo:
adicionar uma quantidade estabilizadora de um estabilizador de composição como definido em qualquer uma das modalidades 1-27, ou da composição do lote mestre como definido na modalidade 28.
30. Processo para melhorar a estabilidade ao processamento de um material orgânico, o processo compreendendo adicionar antes ou durante o processamento uma quantidade estabilizadora de uma composição estabilizadora como definido em qualquer uma das modalidades 1-27, ou a composição de lote mestre como definido na modalidade 28.
30. Processo para reduzir ou prevenir a descoloração de um / 73 material orgânico, o processo compreendendo adicionar antes ou durante o processamento de uma quantidade estabilizadora de uma composição estabilizadora como definido em qualquer uma das modalidades 1-27, ou da composição de lote mestre como definido na modalidade 28.
31. Processo para a produção de um artigo moldado, o processo compreendendo adicionar um material polimérico orgânico e uma quantidade estabilizante de polímero de uma composição estabilizadora como definido em qualquer uma das modalidades 1-27, ou da composição de lote mestre como definido na modalidade 28 a um dispositivo ou processo para a realização de moldagem industrial; e ciclagem do material orgânico polimérico estabilizado através do processo de moldagem industrial.
32. Processo de acordo com a modalidade 31, em que o processo de moldagem industrial ou dispositivo é selecionado a partir de moldagem por injeção, rotomoldagem, moldagem por sopro, moldagem de bobina a bobina, moldagem por injeção de metal, moldagem por compressão, moldagem por transferência, moldagem por imersão, moldagem por gás auxiliar, moldagem por injeção inserida, micro moldagem, moldagem por injeção de reação, e moldagem por injeção de dois tiros.
33. Processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 29-32, em que a composição estabilizadora está presente de 0,001 a 65,0% em peso do peso total do material orgânico a ser estabilizado.
34. Processo, de acordo com a modalidade 33, em que a composição estabilizadora está presente de 0,01 a 25% em peso do peso total do material orgânico a ser estabilizado.
35. Processo de acordo com a modalidade 34, em que a composição estabilizadora está presente de 0,01 a 10% em peso do peso total do material orgânico a ser estabilizado.
36. Processo, de acordo com qualquer uma das modalidades 29-35, em que o material orgânico a ser estabilizado é selecionado a partir de / 73 um membro selecionado a partir do grupo que consiste de poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, borrachas naturais e sintéticas, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetais, poliacrilonitrilas, polibutadienos, poliestirenos, acrilonitrila-butadieno-estireno, estireno acrilonitrila, acrilato estireno acrilonitrila, acetato butirato de celulose, polímeros celulósicos, poli-imidas, poliamideimidas, polieterimidas, polifenilsulfetos, polifeniloxidopolisulfonas, poliétersulfonas, polivinilcloretos, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, olefinas termoplásticas, poliacrilatos e poliésteres reticulados com aminoresina, poliésteres e poliacrilatos reticulados com poli-isocianato, fenol/formaldeído, ureia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído, resinas alquídicas de secagem e não secagem, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, resinas epoxi, resinas de epoxi reticuladas derivadas de alifático, cicloalifático, compostos de glicidil aromáticos e heterocíclicos, que são reticulados com anidridos ou aminas, polissiloxanos, polímeros de adição de Michael, aminas, aminas bloqueadas com compostos insaturados ativados de metileno, cetiminas com compostos insaturados ativados e metileno, policetiminas em combinação com resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado, policetiminas em combinação com resinas acrílicas insaturadas, as composições curáveis por radiação, resinas epoximelamina, corantes orgânicos, produtos cosméticos, formulações de papel à base de celulose, papel filme fotográfico, fibras, ceras e tintas.
37. Processo, de acordo com a modalidade 36, em que o material orgânico a ser estabilizado é selecionado de um polímero de poliolefina a partir de um membro selecionado a partir do grupo consistindo em i) polímeros de mono-olefinas escolhidas a partir de polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, e poli-4-metilpent-1-eno; ii) polímeros de diolefinas selecionados entre poli-isopreno ou polibutadieno; iii) polímeros de / 73 ciclo-olefinas selecionadas a partir de ciclopenteno, e norborneno; iv) polietileno selecionados a partir de polietileno reticulado opcionalmente, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e de elevado peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra elevado (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), e polietileno de ultra baixa densidade (ULDPE); v) copolímeros dos mesmos; e vi) as misturas dos mesmos.
38. Kit para estabilizar um material orgânico que compreende em um ou mais recipientes uma quantidade estabilizadora de uma composição estabilizadora como definido em qualquer uma das modalidades 1-27.
39. Kit, de acordo com a modalidade 38, que compreende ainda, no mesmo ou recipiente adicional um coaditivo.
40. Um artigo moldado:
a) compreendendo uma composição estabilizadora como definido em qualquer uma das modalidades 1-27, ou a composição de lote mestre como definido na modalidade 28; ou
b) produzido por um processo de acordo com qualquer uma das modalidades 31-37.
Exemplos [0099] Os exemplos seguintes são proporcionados para auxiliar um especialista na técnica a melhor compreender certas modalidades da presente invenção. Estes exemplos destinam-se a fins de ilustração e não devem ser interpretados como limitando o escopo das várias modalidades da presente invenção.
[00100] Como uma escala de fluidez, índice de fusão (a seguir também referido como MI) é industrialmente utilizado predominantemente para a antecipação de processamento de um material polímero orgânico ou por / 73 indicação de controle padrão e qualidade. MI mostra uma taxa de fluxo em peso (unidade: g) durante 10 minutos, quando um polímero de elevado peso molecular fundido a uma dada temperatura é extrusado a partir de uma matriz circular que tem um comprimento e diâmetro padrão através da aplicação de uma determinada carga, e é usado como um índice de viscosidade de fusão. Dos polímeros de alto peso molecular, polipropileno com um valor de MI inferior tem melhor estabilidade durante o processamento, e que tem um maior valor MI tem uma fraca estabilidade durante o processamento. Polímero mostrando menos variação nos valores sobre as medições repetidas de MI é considerado como tendo maior efeito de retenção MI e para ser superior na estabilidade durante o processamento.
[00101] Quando um aditivo é amassado em um material de polímero orgânico (como por extrusão múltiplos passes), o índice de cor amarela (a seguir também referido como YI) também é amplamente utilizado como uma escala para avaliar a descoloração do material de polímero. Índice de amarelecimento (YI) é medido por colorimetria, em que um valor maior significa maior descoloração ou o desenvolvimento da cor e um valor menor significa menos coloração durante o processamento, e, por conseguinte, superioridade.
[00102] As vantagens superiores e propriedades inesperadas fornecidas pelas composições estabilizadoras e processos de acordo com a presente invenção são agora revelados pelos Exemplos seguintes tomadas em conjunto com as Figuras.
Exemplo 1 [00103] A propriedade reológica de uma composição de polímero orgânico estabilizada com composição estabilizadora, de acordo com o presente invento é testada por passagem múltipla de extrusão.
[00104] Fig. 1A: Uma composição estabilizadora, de acordo com a invenção sob a forma de acetato de vitamina E (0,15%), em conjunto com / 73 estearato de zinco (0,05%) é misturada a seco com homopolímero de polipropileno Profax 6301 (disponível a partir de LyondellBasell Industries) (B), e em comparação com o polipropileno sem qualquer composição de aditivo estabilizador (A). Uma extrusora de parafuso único Killion é definida com uma tela de malha 60, 280°C de temperatura de fusão, e uma velocidade de parafuso de 100 RPM. As misturas são extrusadas 5 vezes (extrusada e reextrusada mais 4 vezes). As amostras são coletadas após cada passagem e o índice de fusão determinado. Amostras de cada passagem são coletadas e o índice de escoamento de fusão é testado de acordo com a norma ASTM D1238-10 em um indexador de fusão Dynisco.
[00105] Como indicado pela Figura 1A correspondente, os resultados mostram que a amostra de polipropileno não contendo nenhuma composição estabilizadora (A) apenas pode ser processada duas vezes, enquanto que o material de polipropileno misturado com 0,15% de acetato de vitamina E foi extrusada 4 vezes.
[00106] Fig. 1B: amostras de polipropileno são preparadas como descrito acima e extrusado múltiplos passes. (A): nenhum aditivo estabilizador; (B): 0,15% de acetato de vitamina E; (C): 0,15% de vitamina E; (D): 0,075% de vitamina E e 0,075% de acetato de vitamina E. Todas as amostras contendo aditivo estabilizador também são misturadas com 0,05% de estearato de zinco. Como indicado pela Figura 1B, amostra D apresenta melhor desempenho do que o esperado com base nas amostras de comparação A, B, ou C.
Exemplo 2 [00107] As propriedades mecânicas dos materiais orgânicos (como determinado pela % de alongamento na ruptura) são medidas para ver como os materiais orgânicos são afetados pelo tratamento. Duas formulações são misturadas a seco e compostas como no Exemplo 1, com ou sem aditivo estabilizador (B) ou acetato de vitamina E em conjunto com 0,15% de / 73 estearato de zinco 0,05% (C). O material composto é extrusado e, em seguida, coletado e moldado por compressão em folhas de espessura de 1/16”. Uma amostra de polipropileno não transformada (A) é também moldada por compressão em uma folha de 1/16”. Amostras de tração são cortadas em espécimes de forma de osso de cão de tipo 5 (ASTM D638) utilizando uma prensa de punção. As amostras são testadas em um testador de tração MTS a 2”/ min velocidade da cruzeta. O valor da média das cinco amostras é utilizado para todas as análises. Utilizando o polipropileno não processado como controle de linha de base, a percentagem de retenção do alongamento da amostra de polipropileno com e sem composição estabilizadora, de acordo com a invenção é calculada.
[00108] Como indicado pela Figura 2 correspondente, amostra (C) mostra uma melhoria significativa na retenção de alongamento em comparação com a amostra (B), em comparação com a resina de polipropileno não processada (A).
Exemplo 3 [00109] O índice de amarelecimento das composições de polímeros orgânicos com ou sem composições estabilizadoras é medida para avaliar a descoloração. As amostras são preparadas por mistura a seco de aditivos de estabilização da técnica anterior ou as de acordo com a presente invenção em concentrações iguais com polietileno de baixa densidade. Composição é realizada usando uma extrusora de parafuso único Killion definido com uma tela de malha 60, 250°C, a temperatura de fusão, e uma velocidade de parafuso de 100 RPM. As amostras são re-extrusadas 4 vezes mais (total de cinco). Amostras do material composto são coletadas em cada passagem. Índice de amarelecimento (ASTM E313) é determinado usando um Greta Macbeth Color i7, espectrofotômetro. (A): nenhum aditivo estabilizador; (B) 0,1% IRGANOX® 1010 antioxidante fenólico (disponível a partir de BASF); (C): 0,1% CYANOX® 1790 antioxidante fenólico (disponível a partir de / 73
Cytec Industries, Inc.); (D) 0,1% de acetato de vitamina E. Todas as amostras contendo aditivo estabilizador também contêm 0,05% de estearato de zinco.
[00110] Como indicado na Figura 3 correspondente, o Índice de amarelecimento mostra que as amostras (B) e (C) são mais amarelas (isto é, transmitem mais cor para o polietileno) do que (D), e que o delta para as amostras (B) e (C) aumenta significativamente na terceira e quinta passagens. O Índice de amarelecimento de amostra de controle (A) (sem aditivo estabilizador) continua a ser baixa porque não há nenhum aditivo estabilizador que confere cor. Aqueles especialistas na técnica apreciarão ainda e esperarão que o Índice de amarelecimento de uma amostra de polietileno estabilizada apenas com vitamina E seria ainda maior do que as amostras (B) e (C), como é conhecido na técnica que a vitamina E mal descolore os substratos poliméricos e que antioxidantes fenólicos IRGANOX® 1010 e CYANOX® 1790 reduzem a descoloração indesejada transmitida usando a vitamina E como um elemento aditivo estabilizador.
[00111] Por conseguinte, as composições estabilizadoras e processos de acordo com a presente invenção proporcionam vantagens inesperadas e superiores a estes sistemas de estabilizantes atualmente conhecidos e utilizados. Tomados em conjunto, estes experimentos mostram que os materiais orgânicos estabilizados com sistemas estabilizadores de acordo com a invenção têm propriedades mecânicas e reológicas melhoradas, e que as composições estabilizadoras de acordo com a invenção não transmitem características de cor desfavoráveis para o material ao qual são adicionadas.
[00112] Várias referências de patentes e/ou literatura científica foram referidas ao longo deste pedido. As revelações destas publicações na sua totalidade são aqui incorporadas por referência como se aqui fossem escritas. Tendo em vista a descrição anterior e os exemplos, um especialista na técnica será capaz de praticar a divulgação como reivindicado sem experimentação indevida.
/ 73 [00113] Embora a descrição anterior tenha mostrado, descrito e apontado as características inovadoras fundamentais dos presentes ensinamentos, será entendido que várias omissões, substituições e alterações na forma do detalhe do aparelho, como ilustrado, assim como as utilizações destes, podem ser feitas por especialistas na técnica, sem se afastar do escopo dos presentes ensinamentos. Por conseguinte, o escopo dos ensinamentos presentes não deve ser limitado à descrição anterior, mas deve ser definido pelas reivindicações anexas.
Claims (19)
1. Método para melhorar a estabilidade ao processamento enquanto reduz ou previne descoloração de um material orgânico polimérico processável por fusão, caracterizado pelo fato de compreender:
adicionar, ao dito material orgânico polimérico antes ou durante o processamento do dito material orgânico polimérico, um aditivo de processamento compreendendo um composto à base de cromano de acordo com a Fórmula (V):
R27 R R21 (R22)n
R24 R23 (V) em que
R21 é -COR28, em que R28 é escolhido de um C1-C20 hidrocarbil;
n = 1 a 3;
cada caso de R22 é escolhido independentemente de H ou um
C1-C12 hidrocarbil;
R23 é escolhido de H ou um C1-C12 hidrocarbil;
R24 é escolhido de H ou um C1-C20 hidrocarbil; e cada um de R25 e R26 são independente escolhidos de H; um
C1-C12 hidrocarbil; ou -OR30, em que R30 é escolhido de H ou um C1-C12 hidrocarbil; e
R27 é H, ou uma ligação que, juntamente com R26, forma ==O, e
em que o composto à base de cromano está presente de 0,01% a 1,0% em peso do peso total do referido material orgânico polimérico;
melhorando, assim, a estabilidade enquanto reduz ou previne a
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2 / 16 descoloração do referido material orgânico polimérico como determinado pela maior retenção do Índice de fusão, medido de acordo com ASTM D1238-10, e menor índice de amarelecimento, como medido de acordo com ASTM
E313.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material orgânico polimérico é selecionado do grupo que consiste em poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, borrachas naturais e sintéticas, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetais, poliacrilonitrilas, polibutadienos, poliestirenos, acrilonitrila-butadieno-estireno, estireno acrilonitrila, acrilato estireno acrilonitrila, butirato de acetato celulósico, polímeros celulósicos, poli-imidas, poliyamidaimidas, polieterimidas, polifenilsulfetos, polifeniloxidopolisulfonas, polietersulfonas, polivinilcloretos, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, olefinas termoplásticas, poliacrilatos e poliésteres reticulados com aminoresina, poliésteres e poliacrilatos reticulados com poli-isocianato, fenol/formaldeído, resinas de ureia/formaldeído e melamina/formaldeído, resinas alquídicas de secagem e não secagem, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de ureia, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, resinas epóxi, resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos glicidil alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos e aromáticos que são reticulados com anidridos ou aminas, polissiloxanos, polímeros de adição de Michael, aminas, aminas bloqueadas com compostos insaturados ativados e metileno, cetiminas com compostos insaturados ativados e metileno, policetiminas em combinação com resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado, policetiminas em combinação com resinas acrílicas insaturadas, composições curáveis por radiação, resinas de epoximelamina, corantes orgânicos, produtos cosméticos, formulações de papel à base de celulose, papel de filme fotográfico, fibras, ceras e tintas.
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3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o material orgânico é um polímero de poliolefina selecionado do grupo que consiste em i) polímeros de monoolefinas escolhidos de polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4metilpent-1-eno; ii) diolefinas escolhidas de poli-isopreno ou polibutadieno; iii) polímeros de ciclo-olefinas escolhidos de ciclopenteno e norborneno; iv) polietileno escolhido de polietileno reticulado opcionalmente, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e de ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de muito baixa densidade (VLDPE) e polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE); v) copolímeros dos mesmos; e vi) misturas dos mesmos.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o aditivo de processamento ainda compreende um fosfito ou fosfonito orgânico.
5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o fosfito ou fosfonito orgânico é selecionado do grupo que consiste em: trifenil fosfito; difenil alquil fosfitos; fenil dialquil fosfitos; trilauril fosfito; trioctadecil fosfito; diestearil pentaeritritol fosfito; tris(2,4-diterc-butilfenil) fosfito; tris(nonilfenil) fosfito; um composto de fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) e (L):
(A),
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(G),
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5 / 16
(H),
(K), (L); e
2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4,6-tri-t-butilfenol fosfito, bis-(2,6-di-t-butil
4-metilfenil) pentaeritritol difosfito, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4-di cumilfenol fosfito, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 4-metil-2,6-di-t-butilfenol fosfito e bis-(2,4,6-tri-t-butil-fenil) pentaeritritol difosfito.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
5, caracterizado pelo fato de que o aditivo de processamento ainda compreende um composto de fenol impedido tendo um fragmento molecular de acordo com as Fórmulas (IVa), (IVb) ou (IVc):
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em que
Ris é escolhido de hidrogênio ou um Ci_4 hidrocarbil;
cada um de R19 e R20 é escolhido independentemente de hidrogênio ou um Ci_C2o hidrocarbil; e
R37 é escolhido de um C1-C12 hidrocarbil.
7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto de fenol impedido é selecionado do grupo que consiste em (l,3,5-Tris(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbenzil)-l,3,5-triazina-
2,4,6-(lH,3H,5H)-triona; l,l,3-Tris(2'-metil-4'-hidroxi-5'-/-butilfenil)-butano; Trietileno glicol bis[3-(3-/-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato]; 4,4'Tiobis(2-/-butil-5-metilfenol); 2,2'-Tiodietileno bis[3-(3-/-butil-4-hidroxil-5metilfenil)propionato]; Octadecil 3-(3'-/-butil-4'-hidroxi-5'- metilfenil)propionato; Tetracismetileno (3-/-butil-4-hidroxi-5metilhidrocinamato)metano; ΛζΝ'-Hexametileno bis[3-(3-/-butil-4-hidroxi-5metilfenil)propionamida]; Di(4-terciáriobutil-3-hidroxi-2,6-dimetil benzil) tiodipropionato; e octadecil 3,5-di-(terc)-butil-4-hidroxihidrocinamato.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
7, caracterizado pelo fato de que R24 do composto de acordo com a Fórmula (V) é um Ci-Ci8 hidrocarbil.
9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
8, caracterizado pelo fato de que o composto à base de cromano é selecionado do grupo que consiste em acetatos de ésteres a-tocoferol, β-tocoferol, γtocoferol, δ-tocoferol, tocotrienois, isômeros dos mesmos, e misturas dos mesmos.
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10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que composto à base de cromano é acetato de vitamina E de acordo com a Fórmula (Va)
(Va),
11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o aditivo de processamento ainda compreende uma quantidade eficaz de um estabilizador de luz selecionado do grupo que consiste em estabilizadores de luz de amina impedida, benzoatos de hidroxil impedido, fenolatos de níquel, estabilizadores de luz ultravioleta e combinações dos mesmos.
12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz compreende um composto estabilizador de luz de amina impedida compreendendo: um fragmento molecular de acordo com a Fórmula (VI):
(VI) em que
R62 é escolhido de hidrogênio; OH; C1-C20 hidrocarbil; CH2CN; C1-C12 acil; e C1-C18 alcóxi;
R65 é escolhido de hidrogênio; ou C1-C8 hidrocarbil; e cada um de R60, R61, R63 e R64 é independentemente escolhido de um C1-C20 hidrocarbil ou R60 e R61 e/ou R63 e R64 tomados juntamente com
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o carbono ao qual eles estão fixados formam um C5-C10 cicloalquil;
ou um fragmento molecular de acordo com a Fórmula (VIa) (VIa) em que m é um inteiro de 1 a 2;
R39 é escolhido de hidrogênio; OH; C1-C20 hidrocarbil; CH2CN; C1-C12 acil; e C1-C18 alcóxi; e cada um de G1-G4 é independentemente escolhido de um C1C20 hidrocarbil.
13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz de amina impedida é selecionado do grupo que consiste em bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)sebacato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil 3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzilmalonato; um condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil4-hidroxipiperidina e ácido succínico; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il estearato; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il dodecanato; 1,2,2,6,6pentametilpiperidin-4-il estearato; 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il dodecanato; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilatriacetato; tetracis(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; 4-benzoil-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato;
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona; bis(1-
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9 / 16 octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6tetrametilpiperidil)succinato; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5triazina; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-
1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano; 8-acetil-3-dodecil-
7.7.9.9- tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-
2.2.6.6- tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)pirrolidina-2,5-diona; uma mistura de 4hexadeciloxi- e 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 1,2-bis(3aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4oxoespiro[4.5]decano; oxo-piperazinil-triazinas; um produto de reação de
7.7.9.9- tetrametil-2-cicloundecil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro [4.5]decano e epiclorohidrina; tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) butano-1,2,3,4tetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, tetracis(1,2,2,6,6pentametil-4-piperidinil)éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6pentametil-4-piperidinil tridecil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico,
2.2.6.6- tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol,1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-
2.4.8.10- tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil éster; bis(1-undecanoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)carbonato;
1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; 1-(2-hidroxi-2
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10 / 16 metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(4octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-iloxi)-2-octadecanoiloxi-2metilpropano; 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; um produto de reação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol e dimetilsuccinato;
2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona; o éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol com ácidos graxos mais altos; 3dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona; 1H-Pirrol-2,5diona, 1-octadecil-, polímero com (1-metiletenil)benzeno e 1-(2,2,6,6tetrametil-4-piperidinil)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5triazina-2,4,6-triiltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiil]]tris[3,3,5,5-tetrametil-; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazina-2,4,6-triiltris[(ciclohexilimino)-2,1etanodiil]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; o produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-
2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano e epiclorohidrina; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 1,2-bis(3aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6tetrametilpiperidina; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-
1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; o condensado de 2-cloro-
4.6- bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis- (3-aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodioico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4piperidinil) éster; tetracis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4butanotetracarboxilato; ácido benzenopropanoico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropoxi]etil]-
2.2.6.6- tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-
4-il)-N'-dodeciloxalamida; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)
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11 / 16 nitrilatriacetato; ácido 1,5-dioxaespiro{5,5 }undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil): ácido 1,5-dioxaespiro{5,5 }undecano3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); o condensado de 1-(2hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; o condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecil éster; tetracis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido
1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil tridecil éster; tetracis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mistura de ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaespiro(5.1.11.2)heneicosano-20-propanoico-dodecilester e ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7oxa-3.20-diazaespiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-propanoico-tetradecilester;
1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexa-azaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3oxi(1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato com etil acrilato e 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il acrilato; copolímero de C20 a C24 alfa-olefinas misturadas e (2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com e,e,3',e'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílico, polímero com e,e,3',e'-tetrametil-2,4,8,10tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol, copolímero 2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil éster; 1,3-benzenodicarboxamida, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil; 1,1'-(1,10-dioxo-1,10-decanodi-il)-bis(hexahidro-2,2,4,4,6pentametilpirimidina; etano diamida, N-(1-acetil-2,2,6,6tetrametilpiperidinil)-N'-dodecil; formamida, N,N'-1,6-hexanodiilbis[N(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetrametilPetição 870190094450, de 20/09/2019, pág. 25/31
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4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodiespiro[5.1.11.2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; ácido 7-oxa-3,20diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo, dodecil éster; ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-e-aminopropiônico dodecil éster; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-amino-oxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4piperidinil)amino]-; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato;
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil 3,5-di-terc-butil-4hidroxibenzilmalonato; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilatriacetato; 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato;
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona; bis(1octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4il)pirrolidina-2,5-diona; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4oxoespiro[4.5]decano; ácido 1,5-dioxaespiro{5,5 }undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) e ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil); N1-(3hidroxietil)3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N1-terc-octil-
3,3,5,5-tetrametil-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5hexametileno-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5- dimetilpiperazin-2-ona; trans-1,2-ciclohexano-bis-(N1-5,5-dimetil-3,3
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13 / 16 pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-ciclohexano-bis-(N1-3,3,5,5dispiropentametileno-2-piperazinona); N1-isopropil-1,4-diazadispiro(3,3,5,5)pentametileno-2-piperazinona; N1-isopropil-1,4-diazadispiro-3,3pentametileno-5,5-tetrametileno-2-piperazinona; N1-isopropil-5,5-dimetil-3,3pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-ciclohexano-bis-N1-(dimetil-3,3pentametileno-2-piperazinona); N1-octil-5,5-dimetil-3,3 -pentametileno-1,4diazepin-2-ona; e N1-octil-1,4-diazadispiro-(3,3,5,5)pentametileno-1,5diazepin-2-ona.
14. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz compreende um absorvedor de luz ultravioleta selecionado do grupo que consiste em um composto de 2hidroxibenzofenona, um composto 2-(2’-hidroxifenil) benzotriazol, um composto 2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazina e combinações dos mesmos.
15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o absorvedor de luz ultravioleta compreende um composto 2(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazina selecionado do grupo que consiste em 4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina; 4,6-bis-(2,4dimetilfenil)-2-(2,4--di-hidroxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-di-hidroxifenil)-6(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(4clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-di-hidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-striazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-[(octiloxicarbonil)etilidenooxi]fenil]-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-(2-etilhexiloxi)fenil]s-triazina; 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4(- 3-benziloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina;
2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina; 2,4-
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14 / 16 bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi-2-hidroxipropilox- i)-5-acumilfenil]-s-triazina; metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triazina}; mistura de dímero ligado por metileno ligada nas posições 3:5', 5:5' e 3:3' em uma razão 5:4:1; 2,4,6tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarboniliso-propilideno-oxi-fenil)-s-triazina; 2,4bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina; 2(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]s-triazina; 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-striazina; mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3trideciloxi-2-hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina; 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2hidroxi-4(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina; 4,6-difenil-2(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina; e combinações dos mesmos.
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que o aditivo de processamento ainda compreende um composto selecionado do grupo que consiste em:
i) um composto de hidroxilamina de acordo com a Fórmula (VIII):
NOH T2 (VIII) em que
T1 é escolhido de um elemento selecionado do grupo que consiste em C1-C36 hidrocarbil opcionalmente substituído, um C5-C12 cicloalquil opcionalmente substituído e um C7-C9 aralquil opcionalmente substituído; e
T2 é escolhido de hidrogênio ou T1; e ii) um composto de óxido de amina terciária de acordo com a
Fórmula (IX):
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15 / 16 ο
w< I w3 W2 (IX) em que cada W1 e W2 é escolhido independentemente de um C6-C36 hidrocarbil selecionado do grupo que consiste em um C6-C36 alquil de cadeia linear ou ramificada, um C6-C12 aril, um C7-C36 aralquil, um C7-C36 alcaril, um C5-C36 cicloalquil, um C6-C36 alquicicloalquil; e um C6-C36 cicloalquilalquil;
W3 é um C1-C36 hidrocarbil selecionado do grupo que consiste em um C1-C36 alquil de cadeia linear ou ramificada, um C6-C12 aril, um C7-C36 aralquil, um C7-C36 alcaril, um C5-C36 cicloalquil um C6-C36 alquicicloalquil; e um C6-C36 cicloalquilalquil;
com a condição de que um de W1, W2 e W3 contenha uma ligação β carbono-hidrogênio; e em que os ditos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquil, alquicicloalquil e cicloalquilalquil de W1, W2 e W3 podem ser interrompidos por um a dezesseis grupos escolhidos de um elemento selecionado do grupo que consiste em -O-, -S-, -SO-, -SO2 -, -COO-, -OCO-, -CO-, -NW4-, CONW4- e -NW4 CO-, ou em que os ditos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquila, alquicicloalquil e cicloalquilalil de W1, W2 e W3 podem ser substituídos por um a dezesseis substituintes selecionados do grupo que consiste em -OW4, SW4, -COOW4, -OCOW4, -COW4, -N(W4)2, -CON(W4)2, -NW4COW4 e anéis de 5 - 6 membros contendo o grupo -C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-, em que
W4 é escolhido de hidrogênio ou um C1-C8 alquil;
Rx é escolhido de hidrogênio ou metil; e
L é escolhido de um C1-C30 alquil; uma fração -C(O)R, ou uma
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16 / 16 fração -OR, em que R é um grupo alquil de cadeia linear ou ramificada CiC30; ou em que os ditos grupos alquil, aralquil, alcaril, cicloalquila, alquicicloalquil e cicloalquilalil de W1, W2 e W3 são interrompidos ou substituídos por qualquer uma das frações e/ou substituintes mencionados acima; e em que os ditos grupos aril de W1, W2 e W3 podem ser substituídos por um a três compostos independentemente escolhidos de halogênio, alquil C1-C8, ou C1-C8 alcóxi; e iii) combinações dos mesmos.
17. Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o composto de acordo com a Fórmula (VIII) é uma N,N-dihidrocarbil-hidroxilamina escolhida de um elemento selecionado do grupo que consiste em N,N-dibenzilhidroxilamina; N,N-dietilhidroxilamina; N,Ndioctilhidroxilamina; N,N-dilaurilhidroxilamina; N,N-didodecilhidroxilamina; N,N-ditetradecilhidroxilaamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,Ndioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina; Nhexadecil-N-heptadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; e N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina.
18. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que o aditivo de processamento está presente de 0,001 a 65,0% em peso do peso total do referido material orgânico polimérico processável por fusão.
19. Método, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o aditivo de processamento está presente de 0,01 a 25% em peso do peso total do referido material orgânico polimérico processável por fusão.
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