JP2018079695A - 回転成型における加工添加剤およびそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】式Vで表される少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含んでなる、加工安定剤系の使用により、その加工枠を同時に拡大しながら、回転成型法に使用される重合体組成物のサイクル時間を短縮し、その結果、生産性および生産効率を高め、また、エネルギー需要を低下させる安定化剤組成物。
【選択図】なし
Description
加剤が知られ、また使用されてきた。これらの添加剤の幾つかはまた、回転成型工程のサイクル時間に影響を与えることも知られている。例えば、非特許文献1を参照されたい(非特許文献1参照)。例えば、ポリオレフィン中の立体ヒンダード・フェノールとのホスファイト(phosphite)またはホスホナイトの安定剤組み合わせ物の使用は一般に知られている。このようなフェノール/ホスファイトまたはホスホナイト混合物(例えば、CYANOX(登録商標) 2777抗酸化剤(Cytec Industries
Inc.,Woodland Park NJから入手可能))は、より長時間、オーブン内で樹脂を安定化する(より広い工程枠(process window)をもたらす)が、最大の物理的特性を達成するためにはオーブン内でより長時間を要する(より長いサイクル時間をもたらす)。その他の安定剤組成物(例えば、ホスファイトおよび/またはホスホナイトおよびHALSと混合されたヒドロキシルアミン誘導体)は、樹脂の、より速い重合および硬化時間を許すが、加工枠は非常に狭いままである。例えば、立体ヒンダード・アミンを使用することにより加工枠を広げるための改善は、特許文献1に開示されている(特許文献1参照)。
i) 式V
R21は、Vの芳香族部分の0〜4位における同一でもまたは異なってもよい置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)および
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””(ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はHまたは、R25と一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物
を含む。
a) 有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
c) 総量の0.001〜5重量%の式V(前述の通りの)に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
を有する安定剤組成物を提供する。
a) 有機ホファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
c) 式V(前述の通りの)に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
よりなる安定剤組成物を提供する。
前記に要約されたように、今日発見され、本明細書に初めて開示された組成物およびそれらを使用する方法は、現在市販されている重合体安定剤包装物を使用して製造されるこれらの回転成型品に比較して、オーブン内における、より短縮された期間に(すなわち、サイクル時間)、回転成型された中空品の、最適な物理的および/または機械的特性を達成するために驚くほど有用である。更に、本明細書に開示された方法および組成物は更に、(そして驚くべきことには)、物理的および/または機械的特性が不都合な影響を受ける前に、回転成型品の所望される最終特性をその枠内で得ることができる、より幅広い加工枠を提供する。
前記および本開示全体で使用される以下の用語は読者を助けるために提供される。別に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術、表記およびその他の科学用語は化学分野の当業者により一般に理解される意味をもつことが意図される。本明細書および付記の請求項に使用される単数形は、文脈が明白に反対を示さない限り、複数の意味を含む。
、9、10、11および12環員、そしてより通常には9または10環員を含むものである。非芳香族の炭環/シクロアルキル基の例はc−プロピル、c−ブチル、c−ペンチル、c−ヘキシル等を含む。C7〜C10多環式炭化水素の例は、ノルボルニルおよびアダマンチルのような環系を含む。
回転成型技術は周知であり、文献に記載されている。回転成型法の多数の態様は例えば、R.J.CrawfordおよびJ.L.ThroneによりRotational Molding Technology,Plastics Design Library,William Andrew Publishing,2001中に記載されて
いる。本明細書に記載される回転成型品は、商業的回転成型法の代表として、当業者により一般的に受容された回転成型技術を使用して、本発明に従う安定化重合体組成物から製造される。一般的に、これらの回転成型技術は、回転金型およびオーブンの使用を伴う。重合体組成物(例えば、本明細書に記載の安定剤組成物および重合体組成物を含む安定化された重合体組成物)を、前以て決められた形状をもつ金型中に入れる。金型をオーブン内で前以て決められた速度でピーク温度まで加熱する。加熱中、樹脂が融解し、溶融樹脂が確実に金型の内面を均一に被覆するように金型が二次元または三次元で回転される。場合により、溶融樹脂は前以て決められた時間、硬化されることができる。加熱完了後、金型をオーブンから取出し、冷却する(場合により金型を回転しながら)。一旦冷却後、形成されたプラスチックの部品を金型から取出す。
本発明に従い、また本明細書に記載の回転成型法のための重合体組成物と一緒の使用に適切な安定剤組成物は、式V:
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)および
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””(ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む。
に従うビタミンEまたはそのアセテートである。
添字は整数であり、また
nは2、3または4であり、pは1または2であり、qは2または3であり、rは4〜12であり、yは1、2または3であり、そしてzは1〜6であり、
A1は、nが2である時はC2−C18アルキレン、酸素、硫黄または―NR4―により割り込まれたC2−C12アルキレン、式
A1は、nが3である時は式―CrH2r-1―のラジカルであり、
A1は、nが4である時は
A2は、nが2である時のA1に対して定義された通りであり、
Bは、直接結合、―CH2―、―CHR4―、―CR1R4―、硫黄、C5−C7シクロアルキリデンあるいは、3、4および/または5位において1〜4個のC1−C4アルキル基により置換されたシクロアルキリデンであり、
D1は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、またpが2である時は―CH2OCH2―であり、
D2は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、
Eは、yが1である時はC1−C18アルキル、―OR1またはハロゲンであり、
Eは、yが2である時は―O―A2―O―であり、
Eは、yが3である時は式R4C(CH2O―)3またはN(CH2CH2O―)3のラジカルであり、
Qは、少なくともz−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり(ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に結合されている)
R1、R2およびR3は相互に独立に、未置換の、あるいは、ハロゲン、―COOR4、―CNまたは―CONR4R4により置換されたC1−C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4―により割り込まれれたC2−C18アルキル;C7−C9フェニルアルキル;C5−C12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル;ハロゲン、合計1〜18個の炭素原子をもつ1〜3個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはC7−C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル;あるいは、式
のラジカルであり、
R4は水素、C1−C8アルキル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9フェニルアルキルであり、
R5およびR6は相互に独立に、水素、C1−C8アルキルまたはC5−C6シクロアルキルであり、
R7およびR8は、qが2である時は相互に独立にC1−C4アルキルまたは一緒になって2,3−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
R7およびR8は、qが3である時はメチルであり、
R14は、水素、C1−C9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
R15は、水素またはメチルであり、また2種以上の基R14およびR15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
XおよびYはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Zは直接結合、メチレン、―C(R16)2―または硫黄であり、そして
R16はC1−C8アルキルである]
に従う化合物;
式8:
に従うトリスアリールホスファイト:
から選択される、少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトを含む。
ァイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)および(L):
(IRGAFOS(登録商標) P−EPQ)。
に従う分子フラグメントをもつものを含む。幾つかの態様において、R18およびR37は、独立にメチルおよびt−ブチルから選択される。
−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネートおよびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート。
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6,−トリシクロヘキシルフェノールおよび2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、
2,2’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)(CYANOX(登録商標) 2246)、2,2’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)(CYANOX(登録商標) 425)、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−ノニル−4メチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニル−フェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデン−ビス−(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、4,4’メチレン−ビス−(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェノール)ブタン2,6−ジ−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−3−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−(3,3,−ビス−(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−ブチレート)−ジ−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−ジシクロペンタジエン、ジ−(2−(3’−tert−ブチル−2’ヒドロキシ−5’メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル)テレフタレートおよびその他のフェノール樹脂、例えばビスフェノールのモノアクリレートエステル、例えばエチリデンビス−2,4−ジ−t−ブチルフェノールモノアクリレートエステル、
ヒドロキノン、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミル−ヒドロキノンおよび2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール並びに
チオジフェニルエーテル、例えば2,2’−チオ−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオ−ビス−(4−オクチルフェノール)、4,4’チオ−ビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)および4,4’−チオ−ビス−(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)。
(A) モノオレフィンおよびジオレフィンの重合体(例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソオプレンまたはポリブタジエン)、並びにシクロオレフィンの重合体(例えばシクロペンテンまた
はノルボルネンの重合体)、ポリエチレン(場合により架橋することができる)、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分子ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE));
(B) ポリオレフィン、すなわち(A)で例示されたモノオレフィンの重合体、好適にはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、そして特に次の方法により調製することができる:
i) ラジカル重合(通常、高圧および高温下で)または
ii) 通常、周期表のグループIVb、Vb、VIbまたはVIIIの1種以上の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、1個以上のリガンド、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはp−もしくはs−配位のいずれでもよいアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態にあるか、または、支持体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素上に固定されることができる。これらの触媒は重合溶媒中に可溶性でもまたは不溶性でもよい。触媒は重合にそれら自体が使用されても、または更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンを使用することができ、ここで前記金属は周期表のグループIa、IIaおよび/またはIIIaの元素である。活性剤は更なるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で好都合に修飾することができる。これらの触媒系は通常、Phillips、Standard
Oil Indiana、Ziegler(−Natta)、TNZ(DuPont)、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれる。
(C) (A)の項で説明された重合体の混合物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンのポリエチレンとの混合物(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)および異なるタイプのポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
(D)モノオレフィンおよびジオレフィンの相互とのまたは他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン/プロピレン共重合体、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)および低密度ポリエチレン(LLDPE)とのそれらの混合物、プロピレン/ブト−1−エン共重合体、プロピレン/イソブチレン共重合体、エチレン/ブト−1−エン共重合体、エチレン/ヘキセン共重合体、エチレン/メチルペンテン共重合体、エチレン/ヘプテン共重合体、エチレン/オクテン共重合体、プロピレン/ブタジエン共重合体、イソブチレン/イソプレン共重合体、エチレン/アルキルアクリレート共重合体、エチレン/アルキルメタクリレート共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体および一酸化炭素とのそれらの共重合体またはエチレン/アクリル酸の共重合体およびそれらの塩(イオノマー)並びにプロピレンおよびジエン(例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン-ノルボルネン)とのエチレンのターポリマー、並びに相互および前記の(A)に記述
された重合体との、これらの共重合体の混合物、例えば、ポリプロピレン/エチレン−プロピレン共重合体、LDPE/エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAAおよび交互またはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素共重合体および他の重合体、例えばポリアミドとのそれらの混合物。
式(VIa)
mは1〜2の整数であり、
R39は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルおよびC1−C18アルコキシ:から選択され、そして
G1−G4はそれぞれ独立にC1−C20ヒドロカルビルから選択される]
に従う分子フラグメントを有する化合物を含む。
ジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペラジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;
それらに限定はされないが、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート(MARK(登録商標) LA−57);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル(MARK(登録商標) LA−52);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル(MARK(登録商標) LA−62);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル(MARK(登録商標) LA−67);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル(MARK(登録商標) LA−63);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル(MARK(登録商標) LA−68);ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート(MARK(登録商標) LA−81;Adeka Palmarole,Sai
nt−Louis,Franceから市販のaka STAB(登録商標) LA−81);TINUVIN(登録商標) 123;TINUVIN(登録商標) NOR 371;TINUVIN(登録商標) XT−850/XT−855;FLAMESTAB(登録商標) NOR 116;並びに欧州特許第0 889 085号明細書に開示されたもの;を含むN−アルコキシヒンダード・アミンの光安定剤;
それらに限定はされないが、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物;のような米国特許第6,271,377号明細書に開示されたものを含むヒドロキシル置換N−アルコキシHALS;
それらに限定はされないが、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン(HOSTAVIN(登録商標) N20);2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールの高脂肪酸とのエステル(CYASORB(登録商標) 3853);3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン(SANDUVOR(登録商標) 3055)およびHALS NOW(LS X−N−O−W1)のようなそれらのワックス反応生成物;を含む国際公開出願第2007/104689号パンフレットに開示されたあらゆるテトラメチルピペリジル基;
それらに限定はされないが、1H−ピロール−2,5−ジオン,1−オクタデシル−,(1−メチルエテニル)ベンゼンおよび1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパンジオン酸,[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸,3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−,1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルと2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとの共重合体;混合C20〜C24アルファ−オレフィンと(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシンイミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステルの共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N−(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸,2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−,ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジ
ン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン並びにN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オン:を含む米国特許第6,843,939、7,109,259、4,240,961、4,480,092、4,629,752、4,639,479、5,013,836、5,310,771号明細書および国際公開出願第88/08863号パンフレットに開示されたピペリジノン化合物およびそれらの誘導体を含む。本発明と一緒の使用に適切なその他の立体ヒンダード・アミンは例えば、欧州特許第1 308 084号明細書に開示されたあらゆるものを含む。
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール;2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;[R―CH2CH2―COO―CH2CH2]2(ここでR=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニルである);2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;
2−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシおよび2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体;
置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、4−tert−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート;
ニッケル化合物、例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールアミンのような更なるリガントを伴うまたは伴わない、1:1または1:2錯体のような2,2’−チオ−ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、更なるリガントを伴うまたは伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体;並びに
式(VII):
に従う2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物。このような2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物は、それらに限定はされないが、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(Cytec Industries Inc.から市販のCYASORB(登録商標) 1164)、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ
)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、5:4:1の比率で3:5’、5:5’および3:3’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンの混合物(BASF Corp.から市販のTINUVIN(登録商標)
400)、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−sトリアジン、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール(Adeka Palmarole,Saint−Louis,Franceから市販のADK STAB(登録商標) LA−46)、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、プロパン酸,2,2’,2’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(3−ヒドロキシ−4,1−フェニレン)オキシ]]トリス−1,1’,1’’-トリオクチルエステル(BASF Corp.から
市販のTINUVIN(登録商標) 477)、プロパン酸,2−[4−[4,6−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2イル]−3−ヒドロキシフェノキシル]−イソオクチルエステル(BASF Corp.から市販のTINUVIN(登録商標) 479)およびそれらの組み合わせ物:を含む。
T1は、場合により置換されたC1−C36ヒドロカルビル、C5−C12シクロアルキルおよびC7−C9アラルキルから選択され、そして
T2は水素またはT1から選択される]
に従う、ヒドロキシアミン化合物;並びに
式IX:
W1およびW2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のC6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル(alkcycloalkyl)から選択されるC6−C36ヒドロカルビル、およびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
W3は直鎖または分枝鎖のC1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC1−C36ヒドロカルビル、およびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、W1、W2およびW3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また、前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は1〜16個の―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―基により割り込まれてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は、―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W4)2、―CON(W4)2、―NW4COW4並びに―C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C―基を含む5−および6−員環から選択される1〜16個の基、により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
W4は水素またはC1−C8アルキルから選択され、
Rxは水素またはメチルから選択され、そして
LはC1−C30アルキル、−C(O)R部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖のアルキル基である)、または−OR部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖アルキル基である)から選択され、そして
前記アリール基は1〜3個のハロゲン、C1−C8アルキル、C1−C8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい]:
に従う第三級アミン・オキシド:
から選択される少なくとも一つの化合物を含む。
ヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミンおよび、N,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミンの直接的酸化により生成されるN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン:から選択される。
のものを含む。
基剤の共添加剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラートまたは亜鉛ピロカテコラート、
核生成剤、例えば無機物質、例えば滑石粉(talcum)、金属酸化物(例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム)、好適にはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩また
は硫酸塩、有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば.4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、琥珀酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム、重合体化合物、例えばイオン性共重合体(イオノマー)、
充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物(例えば、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム)、カーボンブラック、黒鉛、木材粉末およびその他の天然産物、合成繊維の粉末または繊維、衝撃変更剤、
ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、5,369,159、5,488,117、5,356,966、5,367,008、5,428,162、5,428,177、5,516,920号、ドイツ特許第4316611、4316622、4316876号;欧州特許第0589839または0591102号に開示されたもの、または3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、
金属不活性化剤、例えばN,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラール−N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド、
ニトロン(nitrones)、例えば、N−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、N,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン、
チオ相乗剤(thiosynergist)、例えばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート、並びに
過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
剤および膨張剤(blowing agent)を含む。
1. 重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用する工程:を含んでなる、重合体の中空品を製造するための回転成型法におけるサイクル時間を短縮する方法であって、該安定剤組成物が、
i) 式V
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一または異なる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”、ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される、および
OR27、ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、:
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””、ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:を含んでなる、方法。
2. サイクル時間が少なくとも4〜50%だけ短縮される、態様1に従う方法。
3. a)重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式V
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一または異なる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”、ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される、および
OR27、ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、:
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””、ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:を含んでなる、
b)オーブン内で金型を加熱しながら少なくとも1本の軸の周囲に金型を回転し、それにより組成物を融解して、金型の壁に塗布する工程、
c)金型を冷却する工程、および
d)金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程:
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。
4. オーブンの温度が70℃〜400℃までにわたる、態様3に従う方法。
5. 安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
6. 少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式1〜7:
添字は整数であり、また
nは2、3または4であり、pは1または2であり、qは2または3であり、rは4〜12であり、yは1、2または3であり、そしてzは1〜6であり、
A1は、nが2である時はC2−C18アルキレン;酸素、硫黄または―NR4―により割り込まれたC2−C12アルキレン;式
A1は、nが3である時は式―CrH2r-1―のラジカルであり、
A1は、nが4である時は
A2は、nが2である時のA1に対して定義された通りであり、
Bは直接結合、―CH2―、―CHR4―、―CR1R4―、硫黄、C5−C7シクロアルキリデ
ンあるいは、3、4および/または5位において1〜4個のC1−C4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
D1は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、またpが2である時は―CH2OCH2―であり、
D2は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、
Eは、yが1である時はC1−C18アルキル、―OR1またはハロゲンであり、
Eは、yが2である時は―O―A2―O―であり、
Eは、yが3である時は式R4C(CH2O―)3またはN(CH2CH2O―)3のラジカルであり、
Qは、少なくともz−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に対し結合されている、;
R1、R2およびR3は相互に独立に未置換の、または、ハロゲン、―COOR4、―CNもしくは―CONR4R4により置換されたC1−C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4―により割り込まれたC2−C18アルキル;C7−C9フェニルアルキル;C5−C12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル;ハロゲン、合計1〜18個の炭素原子をもつ1〜3個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはC7−C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル;あるいは、式
のラジカルであり、
R4は水素、C1−C8アルキル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9フェニルアルキルであり、
R5およびR6は相互に独立に、水素、C1−C8アルキルまたはC5−C6シクロアルキルであり、
R7およびR8は、qが2である時は相互に独立にC1−C4アルキルであるか、または一緒になって2,3−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
R7およびR8は、qが3である時はメチルであり、
R14は水素、C1−C9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
R15は水素またはメチルであり、また2種以上の基R14およびR15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
XおよびYはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Zは直接結合、メチレン、―C(R16)2―または硫黄であり、そして
R16はC1−C8アルキルである]
に従う化合物;
式8:
に従うトリスアリールホスファイト:
から選択される、態様5に従う方法。
7. 有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)
ホスファイト、式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)および(L):
8. 少なくとも1種の有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(IRGAFOS(登録商標) 168)、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(DOVERPHOS(登録商標) S9228)およびテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト(IRGAFOS(登録商標) P−EPQ)から選択される、態様5〜7のいずれか1項に従う方法。
9. 安定剤組成物が更に、少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、前記態様のいずれか1項に従う方法。
10. 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、1つ以上の式(IVa)、(IVb)または(IVc):
R18は水素およびC1-4ヒドロカルビルから選択され、
R19およびR20はそれぞれ独立に、水素およびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R37はC1−C12ヒドロカルビルから選択される]
に従う分子フラグメントを含んでなる、態様9に従う方法。
11. R18およびR37がメチルおよびt−ブチルから選択される、態様10に従う方法。
12. 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、(1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシル−5−メチルフェニル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート、テトラキスメチレン(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナメート)メタン、N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオンアミド]、ジ(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネートおよびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート:から選択される、態様9〜11のいずれか1項に従う方法。
13. R21が、少なくとも一例においてOR27として存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
14. R21が、少なくとも3例において存在し、またOR27オヨヒ゛メチルから選択される、態様13に従う方法。
15. R23がC1−C18ヒドロカルビルである、前記態様のいずれかに従う方法。16. 式Vに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、前記態様のいずれかに従う方法。
17. クロマンに基づく化合物が、式Va
に従うビタミンEまたはその酢酸塩である、前記態様のいずれかに従う方法。
18. クロマンに基づく化合物が式Vに従う化合物の混合物である、前記態様のいずれかに従う方法。
19. クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の0.001〜5.0重量%存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
20. クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の0.01〜1.0重量%存在する、態様19に従う方法。
21. 重合体組成物が、i) ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ii) シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、iii) 場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度、高分子ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度、超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)および超低密度ポリエチレン(ULDPE)から選択されるポリエチレン、iv) それらの共重合体、並びにv) それらの混合物:から選択されるポリオレフィンを含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
22. 重合体組成物が更に、可視光線および/または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミン光安定剤、ヒンダード・安息香酸ヒドロキシル、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせ物:から選択される光安定剤を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
23. 光安定剤が、式(VI):
R31は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルおよびC1−C18アルコキシ:から選択され、
R38は水素およびC1−C8ヒドロカルビルから選択され、そして
R29、R30、R32およびR33はそれぞれ独立にC1−C20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはR29とR30および/またはR32とR33が、それらが結合された炭素と一緒になって、C5−C10シクロアルキルを形成する];
あるいは式(VIa)
mは1〜2の整数であり、
R39は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルおよびC1−C18アルコキシ:から選択され、そして
G1−G4はそれぞれ独立にC1-C20ヒドロカルビルから選択される]:
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、態様22に従う方法。
24. ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン;2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペラジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生
成物;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノール,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステルとの重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン;2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールの高級脂肪酸とのエステル;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリル)ピロリジン−2,5−ジオン;1H−ピロール−2,5−ジオン,1−オクタデシル−,(1−メチルエテニル)ベンゼンと1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンとの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパンジオン酸,[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸,3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−,1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルと2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとの共重合体;混合C20−C24アルファ−オレフィンと(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシンイミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステルの共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N−(1−アセ
チル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸,2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−,ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン;並びにN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オン:から選択される、態様22または態様23に従う方法。
25. 光安定剤が2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物から選択される紫外線吸収剤である、態様22に従う方法。
26. 紫外線吸収剤が、式(VII):
に従う2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物である、態様25に従う方法。
27. 2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、5:4:1の比率で3:5’、5:5’および3:
3’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンの混合物、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−sトリアジン、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、プロパン酸,2,2’,2’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(3−ヒドロキシ−4,1−フェニレン)オキシ]]トリス−1,1’,1’’-トリオクチルエステル、プロ
パン酸,2−[4−[4,6−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2イル]−3−ヒドロキシフェノキシル]−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物:から選択される、態様25〜26のいずれか1項に従う方法。28. 光安定剤が態様23または態様24に従うヒンダード・光安定剤、および態様25〜27のいずれか1項に従う紫外線吸収剤である、態様22に従う方法。
29. 重合体組成物が更に、式VIII:
T1は、場合により置換されたC1−C36ヒドロカルビル、C5−C12シクロアルキルおよびC7−C9アラルキルから選択され、そして
T2は水素またはT1から選択される]に従う、ヒドロキシルアミン化合物;並びに
式IX:
W1およびW2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のC6−C36アルキル、C6−C12ア
リール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC6−C36ヒドロカルビルおよびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
W3は直鎖または分枝鎖のC1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC1−C36ヒドロカルビルおよびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、W1、W2およびW3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は1〜16個の―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―基により割り込まれてもよく、
あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W4)2、―CON(W4)2、―NW4COW4並びに、―C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C―基を含む5−および6−員環、から選択される1〜16個の基により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
W4は水素またはC1−C8アルキルから選択され;
Rxは水素またはメチルから選択され、そして
LはC1−C30アルキル、−C(O)R部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖のアルキル基である)、または−OR部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖アルキル基である)から選択され、そして
前記アリール基は1〜3個のハロゲン、C1−C8アルキル、C1−C8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい]
に従う第三級アミン・オキシド:
から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。30. 式VIIIに従う化合物が、そのT1およびT2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるか、または、そのT1およびT2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様29に従う方法。
31. 式VIIIに従う化合物が、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびN,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミン:から選択されるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様29または態様30に従う方法。
32. 重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
33. 安定剤組成物が重合体組成物の総重量の0.001〜65.0重量%存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
34. 安定剤組成物が重合体組成物の総重量の0.01〜25重量%存在する、態様33に従う方法。
35. 安定剤組成物が重合体組成物の総重量の0.01〜10重量%存在する、態様3
3に従う方法。
36. 重合体組成物がオーブン内で、より長期間にわたり安定に留まり、またその最適な機械的および/または物理的特性を保持することを更に特徴とする、前記態様のいずれか1項に従う方法。
37. a) 有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
c) 総量の0.001%〜5重量%の、式V:
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一かまたは異なることができる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)および
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””(ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はH、または、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
を含んでなる安定剤組成物。
38. a) 有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
c) 式V:
R21は式Vの芳香族部分の0〜4位における同一であるかまたは異なることができる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)および
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””(ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
よりなる安定剤組成物。
39. R21が少なくとも1例においてOR27として存在する、態様37または態様38に従う安定剤組成物。
40. クロマンに基づく化合物が、式Va
に従うビタミンEまたはその酢酸塩である、態様37〜39のいずれか1項に従う安定剤組成物。
41. 態様37〜40のいずれか1項に従う重合体安定化量の安定剤組成物を1個以上の容器内に含んでなる、回転成型法における使用のためのポリオレフィン組成物を安定化するためのキット。
42. 同一または更なる容器内に1種以上の添加剤を更に含んでなる、態様41に従うキット。
43. a) 態様1〜36のいずれか1項に従う方法により製造されるか、または
b) 態様37〜40のいずれか1項に従う安定剤組成物を含んでなる:
回転成型品。
あらゆるタイプの市販の安定剤添加剤の包装物を使用して調合された50 lb.(9kg)のバッチのLLDPEを、65RPMで走行する混合ヘッドをもつ24:1L/DのスクリューをもつDavis Standardの一軸押し出し機上で190℃で乾燥混合し、配合する。生成されるペレットをReduction Engineeringの粉砕機上でロトメッシュ粉末(35ミクロン未満)に粉砕する。
前記の実施例1に従って、対照および試験サンプルを調製し、試験する。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表1に提供される。
対照および試験サンプルを前記の実施例1に従って調製し、試験する。LLDPE樹脂は実施例2と同様である(樹脂1)。各サンプルに対する添加剤調合物は下記の表2に与えられる。
対照および試験サンプルを前記の実施例1に従って調製し、試験する。しかし、本実施例においてはLLDPE樹脂(樹脂2)は実施例2および3のものと異なる供給会社により提供される。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表3に提供される。
i) 式V
R21は、Vの芳香族部分の0〜4位における同一でもまたは異なってもよい置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)または
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”または
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルまたはOR””(ここでR””はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はHまたは、R25と一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物
を含む。
a) 有機ホスファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
c) 安定化される重合体材料の総量の0.001〜5重量%の式V(前述の通りの)に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
を有する安定剤組成物を提供する。
a) 有機ホファイトおよびホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物および
c) 式V(前述の通りの)に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
よりなる安定剤組成物を提供する。
前記に要約されたように、今日発見され、本明細書に初めて開示された組成物およびそれらを使用する方法は、現在市販されている重合体安定剤包装物を使用して製造されるこれらの回転成型品に比較して、オーブン内における、より短縮された期間に(すなわち、サイクル時間)、回転成型された中空品の、最適な物理的および/または機械的特性を達成するために驚くほど有用である。更に、本明細書に開示された方法および組成物は更に、(そして驚くべきことには)、物理的および/または機械的特性が不都合な影響を受ける前に、回転成型品の所望される最終特性をその枠内で得ることができる、より幅広い加工枠を提供する。
前記および本開示全体で使用される以下の用語は読者を助けるために提供される。別に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術、表記およびその他の科学用語は化学分野の当業者により一般に理解される意味をもつことが意図される。本明細書および付記の請求項に使用される単数形は、文脈が明白に反対を示さない限り、複数の意味を含む。
回転成型技術は周知であり、文献に記載されている。回転成型法の多数の態様は例えば、R.J.CrawfordおよびJ.L.ThroneによりRotational Molding Technology,Plastics Design Library,William Andrew Publishing,2001中に記載されている。本明細書に記載される回転成型品は、商業的回転成型法の代表として、当業者により一般的に受容された回転成型技術を使用して、本発明に従う安定化重合体組成物から製造される。一般的に、これらの回転成型技術は、回転金型およびオーブンの使用を伴う。重合体組成物(例えば、本明細書に記載の安定剤組成物および重合体組成物を含む安定化された重合体組成物)を、前以て決められた形状をもつ金型中に入れる。金型をオーブン内で前以て決められた速度でピーク温度まで加熱する。加熱中、樹脂が融解し、溶融樹脂が確実に金型の内面を均一に被覆するように金型が二次元または三次元で回転される。場合により、溶融樹脂は前以て決められた時間、硬化されることができる。加熱完了後、金型をオーブンから取出し、冷却する(場合により金型を回転しながら)。一旦冷却後、形成されたプラスチックの部品を金型から取出す。
本発明に従い、また本明細書に記載の回転成型法のための重合体組成物と一緒の使用に適切な安定剤組成物は、式V:
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)および
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”または
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルまたはOR””(ここでR””はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含む。
に従うビタミンEまたはそのアセテートである。
添字は整数であり、また
nは2、3または4であり、pは1または2であり、qは2または3であり、rは4〜12であり、yは1、2または3であり、そしてzは1〜6であり、
A1は、nが2である時はC2−C18アルキレン、酸素、硫黄または―NR4―により割り込まれたC2−C12アルキレン、式
A1は、nが3である時は式―CrH2r-1―のラジカルであり、
A1は、nが4である時は
Bは、直接結合、―CH2―、―CHR4―、―CR1R4―、硫黄、C5−C7シクロアルキリデンあるいは、3、4および/または5位において1〜4個のC1−C4アルキル基により置換されたシクロアルキリデンであり、
D1は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、またpが2である時は―CH2OCH2―であり、
D2は、C1−C4アルキルであり、
Eは、yが1である時はC1−C18アルキル、―OR1またはハロゲンであり、
Eは、yが2である時は―O―A2―O―であり、A 2 は、nが2である時のA 1 に対して定義された通りであり
Eは、yが3である時は式R4C(CH2O―)3またはN(CH2CH2O―)3のラジカルであり、
Qは、少なくともz−価のモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのラジカルであり(ここでこのラジカルはモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのOH基を介してリン原子に結合されている)
R1、R2およびR3は相互に独立に、未置換の、あるいは、ハロゲン、―COOR4、―CNまたは―CONR4R4により置換されたC1−C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4―により割り込まれれたC2−C18アルキル;C7−C9フェニルアルキル;C5−C12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル;ハロゲン、合計1〜18個の炭素原子をもつ1〜3個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはC7−C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル;あるいは、式
のラジカルであり、
R4は水素、C1−C8アルキル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9フェニルアルキルであり、
R5およびR6は相互に独立に、水素、C1−C8アルキルまたはC5−C6シクロアルキルであり、
R7およびR8は、qが2である時は相互に独立にC1−C4アルキルまたは一緒になって2,3−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
R7およびR8は、qが3である時はメチルであり、
各R14は独立して、水素、C1−C9アルキルまたはシクロヘキシルから選択され、
各R15は独立して、水素またはメチルから選択され、
XおよびYはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Zは直接結合、メチレン、―C(R16)2―または硫黄であり、そして
R16はC1−C8アルキルである]
に従う化合物;または
式8:
に従うトリスアリールホスファイト:
から選択される、少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトを含む。
に従う分子フラグメントをもつものを含む。幾つかの態様において、R18およびR37は、独立にメチルまたはt−ブチルから選択される。
2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6ジメチルフェノール、2,6−ジ−オクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6,−トリシクロヘキシルフェノールおよび2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、
2,2’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)(CYANOX(登録商標) 2246)、2,2’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)(CYANOX(登録商標) 425)、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−ノニル−4メチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニル−フェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデン−ビス−(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、4,4’メチレン−ビス−(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレン−ビス−(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェノール)ブタン2,6−ジ−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス−(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−3−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−(3,3,−ビス−(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)−ブチレート)−ジ−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−ジシクロペンタジエン、ジ−(2−(3’−tert−ブチル−2’ヒドロキシ−5’メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル)テレフタレートおよびその他のフェノール樹脂、例えばビスフェノールのモノアクリレートエステル、例えばエチリデンビス−2,4−ジ−t−ブチルフェノールモノアクリレートエステル、
ヒドロキノン、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミル−ヒドロキノンおよび2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール並びに
チオジフェニルエーテル、例えば2,2’−チオ−ビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオ−ビス−(4−オクチルフェノール)、4,4’チオ−ビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)および4,4’−チオ−ビス−(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)。
(A) モノオレフィンおよびジオレフィンの重合体(例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソオプレンまたはポリブタジエン)、並びにシクロオレフィンの重合体(例えばシクロペンテンまたはノルボルネンの重合体)、ポリエチレン(場合により架橋することができる)、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分子ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)および(ULDPE));
(B) ポリオレフィン、すなわち(A)で例示されたモノオレフィンの重合体、好適にはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、そして特に次の方法により調製することができる:
i) ラジカル重合(通常、高圧および高温下で)または
ii) 通常、周期表のグループIVb、Vb、VIbまたはVIIIの1種以上の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、1個以上のリガンド、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはp−もしくはs−配位のいずれでもよいアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態にあるか、または、支持体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素上に固定されることができる。これらの触媒は重合溶媒中に可溶性でもまたは不溶性でもよい。触媒は重合にそれら自体が使用されても、または更なる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンを使用することができ、ここで前記金属は周期表のグループIa、IIaおよび/またはIIIaの元素である。活性剤は更なるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で好都合に修飾することができる。これらの触媒系は通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(−Natta)、TNZ(DuPont)、メタロセンまたはシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれる。
(C) (A)の項で説明された重合体の混合物、例えばポリプロピレンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンのポリエチレンとの混合物(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)および異なるタイプのポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
(D)モノオレフィンおよびジオレフィンの相互とのまたは他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン/プロピレン共重合体、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)および低密度ポリエチレン(LLDPE)とのそれらの混合物、プロピレン/ブト−1−エン共重合体、プロピレン/イソブチレン共重合体、エチレン/ブト−1−エン共重合体、エチレン/ヘキセン共重合体、エチレン/メチルペンテン共重合体、エチレン/ヘプテン共重合体、エチレン/オクテン共重合体、プロピレン/ブタジエン共重合体、イソブチレン/イソプレン共重合体、エチレン/アルキルアクリレート共重合体、エチレン/アルキルメタクリレート共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体および一酸化炭素とのそれらの共重合体またはエチレン/アクリル酸の共重合体およびそれらの塩(イオノマー)並びにプロピレンおよびジエン(例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン-ノルボルネン)とのエチレンのターポリマー、並びに相互および前記の(A)に記述
された重合体との、これらの共重合体の混合物、例えば、ポリプロピレン/エチレン−プロピレン共重合体、LDPE/エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAAおよび交互またはランダムのポリアルキレン/一酸化炭素共重合体および他の重合体、例えばポリアミドとのそれらの混合物。
式(VIa)
mは1〜2の整数であり、
R39は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルまたはC1−C18アルコキシ:から選択され、そして
G1−G4はそれぞれ独立にC1−C20ヒドロカルビルから選択される]
に従う分子フラグメントを有する化合物を含む。
それらに限定はされないが、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート(MARK(登録商標) LA−57);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル(MARK(登録商標) LA−52);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル(MARK(登録商標) LA−62);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル(MARK(登録商標) LA−67);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル(MARK(登録商標) LA−63);1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル(MARK(登録商標) LA−68);ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート(MARK(登録商標) LA−81;Adeka Palmarole,Saint−Louis,Franceから市販のaka STAB(登録商標) LA−81);TINUVIN(登録商標) 123;TINUVIN(登録商標) NOR 371;TINUVIN(登録商標) XT−850/XT−855;FLAMESTAB(登録商標) NOR 116;並びに欧州特許第0 889 085号明細書に開示されたもの;を含むN−アルコキシヒンダード・アミンの光安定剤;
それらに限定はされないが、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物;のような米国特許第6,271,377号明細書に開示されたものを含むヒドロキシル置換N−アルコキシHALS;
それらに限定はされないが、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン(HOSTAVIN(登録商標) N20);2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールの高脂肪酸とのエステル(CYASORB(登録商標) 3853);3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン(SANDUVOR(登録商標) 3055)およびHALS NOW(LS X−N−O−W1)のようなそれらのワックス反応生成物;を含む国際公開出願第2007/104689号パンフレットに開示されたあらゆるテトラメチルピペリジル基;
それらに限定はされないが、1H−ピロール−2,5−ジオン,1−オクタデシル−,(1−メチルエテニル)ベンゼンおよび1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパンジオン酸,[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸,3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−,1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルと2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとの共重合体;混合C20〜C24アルファ−オレフィンと(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシンイミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステルの共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N−(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸,2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−,ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン並びにN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オン:を含む米国特許第6,843,939、7,109,259、4,240,961、4,480,092、4,629,752、4,639,479、5,013,836、5,310,771号明細書および国際公開出願第88/08863号パンフレットに開示されたピペリジノン化合物およびそれらの誘導体を含む。本発明と一緒の使用に適切なその他の立体ヒンダード・アミンは例えば、欧州特許第1 308 084号明細書に開示されたあらゆるものを含む。
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;例えば2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール;2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;[R―CH2CH2―COO―CH2CH2]2(ここでR=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニルである);2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;
2−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシおよび2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体;
置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、4−tert−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート;
ニッケル化合物、例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノールアミンのような更なるリガントを伴うまたは伴わない、1:1または1:2錯体のような2,2’−チオ−ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、更なるリガントを伴うまたは伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体;並びに
式(VII):
に従う2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物。このような2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物は、それらに限定はされないが、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(Cytec Industries Inc.から市販のCYASORB(登録商標) 1164)、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、5:4:1の比率で3:5’、5:5’および3:3’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンの混合物(BASF Corp.から市販のTINUVIN(登録商標)
400)、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−sトリアジン、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール(Adeka Palmarole,Saint−Louis,Franceから市販のADK STAB(登録商標) LA−46)、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、プロパン酸,2,2’,2’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(3−ヒドロキシ−4,1−フェニレン)オキシ]]トリス−1,1’,1’’-トリオクチルエステル(BASF Corp.から
市販のTINUVIN(登録商標) 477)、プロパン酸,2−[4−[4,6−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2イル]−3−ヒドロキシフェノキシル]−イソオクチルエステル(BASF Corp.から市販のTINUVIN(登録商標) 479)およびそれらの組み合わせ物:を含む。
T1は、場合により置換されたC1−C36ヒドロカルビル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9アラルキルから選択され、そして
T2は水素またはT1から選択される]
に従う、ヒドロキシアミン化合物;または
式IX:
W1およびW2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のC6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキル(alkcycloalkyl)から選択されるC6−C36ヒドロカルビル、またはC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
W3は直鎖または分枝鎖のC1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC1−C36ヒドロカルビル、またはC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、W1、W2およびW3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また、前記W 1 、W 2 およびW 3 のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は1〜16個の―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―からなる群から選択される部分により割り込まれてもよく、あるいは前記W 1 、W 2 およびW 3 のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W4)2、―CON(W4)2、―NW4COW4並びに―C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C―基を含む5−および6−員環からなる群から選択される1〜16個の置換基により置換されてもよく、
W4は水素またはC1−C8アルキルから選択され、
Rxは水素またはメチルから選択され、そして
LはC1−C30アルキル、−C(O)R部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖のアルキル基である)、または−OR部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖アルキル基である)から選択され、または
前記W 1 、W 2 およびW 3 のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は上記のいずれかの部分および/または置換基により、割り込まれおよび置換されてもよく、そして、前記W 1 、W 2 およびW 3 のアリール基は、ハロゲン、C 1 −C 8 アルキル、またはC 1 −C 8 アルコキシから選択される1〜3個の置換基で置換されてもよい]
に従う第三級アミン・オキシド、または
式VIIIおよびIXの化合物の組み合わせ
から選択される少なくとも一つの化合物を含む。
のものを含む。
基剤の共添加剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラートまたは亜鉛ピロカテコラート、
核生成剤、例えば無機物質、例えば滑石粉(talcum)、金属酸化物(例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム)、好適にはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩、有機化合物、例えばモノ−またはポリカルボン酸およびそれらの塩、例えば.4−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、琥珀酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム、重合体化合物、例えばイオン性共重合体(イオノマー)、
充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物(例えば、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウム)、カーボンブラック、黒鉛、木材粉末およびその他の天然産物、合成繊維の粉末または繊維、衝撃変更剤、
ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、5,369,159、5,488,117、5,356,966、5,367,008、5,428,162、5,428,177、5,516,920号、ドイツ特許第4316611、4316622、4316876号;欧州特許第0589839または0591102号に開示されたもの、または3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、
金属不活性化剤、例えばN,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラール−N’−サリチロイルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド、
ニトロン(nitrones)、例えば、N−ベンジル−アルファ−フェニル−ニトロン、N−エチル−アルファ−メチル−ニトロン、N−オクチル−アルファ−ヘプチル−ニトロン、N−ラウリル−アルファ−ウンデシル−ニトロン、N−テトラデシル−アルファ−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ペンタデシル−ニトロン、N−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシル−ニトロン、N,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン、
チオ相乗剤(thiosynergist)、例えばジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネート、および/または
過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
1. 重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物を回転成型法に使用する工程:を含んでなる、重合体の中空品を製造するための回転成型法におけるサイクル時間を短縮する方法であって、該安定剤組成物が、
i) 式V
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位にあり、存在する各場合において
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”、ここでR’とR”はそれぞれ独立にHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される、または
OR27、ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”または
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、そのR28はC1−C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される、:
から独立に選択され、
R22はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルまたはOR””、ここでR””はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:を含んでなる、方法。
2. サイクル時間が少なくとも4〜50%だけ短縮される、態様1に従う方法。
3. a)重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式V
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一または異なる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”、ここでR’とR”はそれぞれ独立にHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される、または
OR27、ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”または
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される、:
から独立に選択され、
R22はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルまたはOR””、ここでR””はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:を含んでなる、
b)オーブン内で金型を加熱しながら少なくとも1本の軸の周囲に金型を回転し、それにより組成物を融解して、金型の壁に塗布する工程、
c)金型を冷却する工程、および
d)金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程:
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。
4. オーブンの温度が70℃〜400℃までにわたる、態様3に従う方法。
5. 安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
6. 少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式1〜7:
添字は整数であり、また
nは2、3または4であり、pは1または2であり、qは2または3であり、rは4〜12であり、yは1、2または3であり、そしてzは1〜6であり、
A1は、nが2である時はC2−C18アルキレン;酸素、硫黄または―NR4―により割り込まれたC2−C12アルキレン;式
A1は、nが3である時は式―CrH2r-1―のラジカルであり、
A1は、nが4である時は
Bは直接結合、―CH2―、―CHR4―、―CR1R4―、硫黄、C5−C7シクロアルキリデンあるいは、3、4および/または5位において1〜4個のC1−C4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
D1は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、またpが2である時は―CH2OCH2―であり、
D2は、C1−C4アルキルであり、
Eは、yが1である時はC1−C18アルキル、―OR1またはハロゲンであり、
Eは、yが2である時は―O―A2―O―であり、A 2 は、nが2である時のA 1 に対して定義された通りであり、
Eは、yが3である時は式R4C(CH2O―)3またはN(CH2CH2O―)3のラジカルであり、
Qは、少なくともz−価のモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルはモノアルコールまたはポリアルコールまたはフェノールのOH基を介してリン原子に対し結合されている、;
R1、R2およびR3は相互に独立に未置換の、または、ハロゲン、―COOR4、―CNもしくは―CONR4R4により置換されたC1−C18アルキル;酸素、硫黄または−NR4―により割り込まれたC2−C18アルキル;C7−C9フェニルアルキル;C5−C12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル;ハロゲン、合計1〜18個の炭素原子をもつ1〜3個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはC7−C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル;あるいは、式
のラジカルであり、
R4は水素、C1−C8アルキル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9フェニルアルキルであり、
R5およびR6は相互に独立に、水素、C1−C8アルキルまたはC5−C6シクロアルキルであり、
R7およびR8は、qが2である時は相互に独立にC1−C4アルキルであるか、または一緒になって2,3−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
R7およびR8は、qが3である時はメチルであり、
各R14は水素、C1−C9アルキルまたはシクロヘキシルから独立して選択され、
各R15は水素またはメチルから独立して選択され、
XおよびYはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Zは直接結合、メチレン、―C(R16)2―または硫黄であり、そして
R16はC1−C8アルキルである]
に従う化合物;または
式8:
に従うトリスアリールホスファイト:または
式1〜8の化合物の組み合わせ
から選択される、態様5に従う方法。
7. 有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)および(L):
8. 少なくとも1種の有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(IRGAFOS(登録商標) 168)、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(DOVERPHOS(登録商標) S9228)およびテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト(IRGAFOS(登録商標) P−EPQ)からなる群から選択される、態様5〜7のいずれか1項に従う方法。
9. 安定剤組成物が更に、少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、前記態様のいずれか1項に従う方法。
10. 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、1つ以上の式(IVa)、(IVb)または(IVc):
R18は水素またはC1-4ヒドロカルビルから選択され、
R19およびR20はそれぞれ独立に、水素またはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R37はC1−C12ヒドロカルビルから選択される]
に従う分子フラグメントを含んでなる、態様9に従う方法。
11. R18およびR37がメチルまたはt−ブチルから選択される、態様10に従う方法。
12. 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、(1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,1,3−トリス(2’−メチル−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシル−5−メチルフェニル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート、テトラキスメチレン(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナメート)メタン、N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオンアミド]、ジ(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネートおよびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート:からなる群から選択される、態様9〜11のいずれか1項に従う方法。
13. R21が、少なくとも一例においてOR27として存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
14. R21が、少なくとも3例において存在し、またOR27 またはメチルから選択される、態様13に従う方法。
15. R23がC1−C18ヒドロカルビルである、前記態様のいずれかに従う方法。16. 式Vに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、前記態様のいずれかに従う方法。
17. クロマンに基づく化合物が、式Va
に従うビタミンEまたはその酢酸塩である、前記態様のいずれかに従う方法。
18. クロマンに基づく化合物が式Vに従う化合物の混合物である、前記態様のいずれかに従う方法。
19. クロマンに基づく化合物が、安定化される重合体材料の総重量の0.001〜5.0重量%存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
20. クロマンに基づく化合物が、安定化される重合体材料の総重量の0.01〜1.0重量%存在する、態様19に従う方法。
21. 重合体組成物が、i) ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ii) シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、iii) 場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度、高分子ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度、超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)および超低密度ポリエチレン(ULDPE)から選択されるポリエチレン、iv) それらの共重合体、並びにv) それらの混合物:からなる群から選択されるポリオレフィンを含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
22. 重合体組成物が更に、可視光線および/または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミン光安定剤、ヒンダード・安息香酸ヒドロキシル、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤およびそれらの組み合わせ物:からなる群から選択される光安定剤を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
23. 光安定剤が、式(VI):
R31は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルまたはC1−C18アルコキシ:から選択され、
R38は水素またはC1−C8ヒドロカルビルから選択され、そして
R29、R30、R32およびR33はそれぞれ独立にC1−C20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはR29とR30および/またはR32とR33が、それらが結合された炭素と一緒になって、C5−C10シクロアルキルを形成する];
あるいは式(VIa)
mは1〜2の整数であり、
R39は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルおよびC1−C18アルコキシ:から選択され、そして
G1−G4はそれぞれ独立にC1-C20ヒドロカルビルから選択される]:
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、態様22に従う方法。
24. ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン;2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペラジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノール,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステルとの重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン;2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールの高級脂肪酸とのエステル;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリル)ピロリジン−2,5−ジオン;1H−ピロール−2,5−ジオン,1−オクタデシル−,(1−メチルエテニル)ベンゼンと1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンとの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパンジオン酸,[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸,3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−,1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルと2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとの共重合体;混合C20−C24アルファ−オレフィンと(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシンイミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合
体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステルの共重合体;1,3−ベンゼンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N−(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸,2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−,ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)および1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン;並びにN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オン:からなる群から選択される、態様22または態様23に従う方法。
25. 光安定剤が2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される紫外線吸収剤である、態様22に従う方法。
26. 紫外線吸収剤が、式(VII):
に従う2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物である、態様25に従う方法。
27. 2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、5:4:1の比率で3:5’、5:5’および3:3’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンの混合物、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−sトリアジン、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、プロパン酸,2,2’,2’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(3−ヒドロキシ−4,1−フェニレン)オキシ]]トリス−1,1’,1’’-トリオクチルエステル、プロ
パン酸,2−[4−[4,6−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2イル]−3−ヒドロキシフェノキシル]−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物:からなる群から選択される、態様25〜26のいずれか1項に従う方法。
28. 光安定剤が態様23または態様24に従うヒンダード・光安定剤、および態様25〜27のいずれか1項に従う紫外線吸収剤である、態様22に従う方法。
29. 重合体組成物が更に、式VIII:
T1は、場合により置換されたC1−C36ヒドロカルビル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9アラルキルから選択され、そして
T2は水素またはT1から選択される]に従う、ヒドロキシルアミン化合物;
式IX:
W1およびW2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のC6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC6−C36ヒドロカルビルまたはC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
W3は直鎖または分枝鎖のC1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC1−C36ヒドロカルビルまたはC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、W1、W2およびW3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また前記W 1 、W 2 およびW 3 のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は1〜16個の―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―基からなる群から選択される部分により割り込まれてもよく、
あるいは、前記W 1 、W 2 およびW 3 のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W4)2、―CON(W4)2、―NW4COW4並びに、―C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C―基を含む5−および6−員環、からなる群から選択される1〜16個の置換基により置換されてもよく、
W4は水素またはC1−C8アルキルから選択され;
Rxは水素またはメチルから選択され、そして
LはC1−C30アルキル、−C(O)R部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖のアルキル基である)、または−OR部分(ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖アルキル基である)から選択され、または
前記W 1 、W 2 およびW 3 のアルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、上記のいずれかの部分および/または置換基によって割り込まれても置換されてもよく;そして、
前記W 1 、W 2 およびW 3 のアリール基は、ハロゲン、C1−C8アルキル、C1−C8アルコキシから選択される1〜3個の置換基により置換されてもよい]
に従う第三級アミン・オキシド;および
式VIIIおよび/またはIXの化合物の組み合わせ
からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
30. 式VIIIに従う化合物が、そのT1およびT2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルまたはオクタデシルから選択されるか、または、そのT1およびT2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様29に従う方法。
31. 式VIIIに従う化合物が、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびN,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミン:からなる群から選択されるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、態様29または態様30に従う方法。
32. 重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、前記態様のいずれかに従う方法。
33. 安定剤組成物が重合体組成物の総重量の0.001〜65.0重量%存在する、前記態様のいずれかに従う方法。
34. 安定剤組成物が重合体組成物の総重量の0.01〜25重量%存在する、態様33に従う方法。
35. 安定剤組成物が重合体組成物の総重量の0.01〜10重量%存在する、態様33に従う方法。
36. 重合体組成物が、安定化剤を含まないか態様1で定義された安定化剤組成物以外の安定化剤組成物を含む重合体組成物に比べて、オーブン内で、より長期間にわたり安定に留まり、またその最適な機械的および/または物理的特性を保持することを更に特徴とする、前記態様のいずれか1項に従う方法。
37. a) 有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
c) 安定化される重合体材料の総量の0.001%〜5重量%の、式V:
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一かまたは異なることができる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)および
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”または
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルまたはOR””(ここでR””はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はH、または、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
を含んでなる安定剤組成物。
38. a) 有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物、
b) 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物並びに
c) 式V:
R21は式Vの芳香族部分の0〜4位における同一であるかまたは異なることができる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”(ここでR’とR”はそれぞれ独立にHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)または
OR27(ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”または
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルまたはアルコキシから選択される):
から独立に選択され、
R22はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHまたはC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルまたはOR””(ここでR””はHまたはC1−C12ヒドロカルビルから選択される)から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う少なくとも一つのクロマンに基づく化合物:
よりなる安定剤組成物。
39. R21が少なくとも1例においてOR27として存在する、態様37または態様38に従う安定剤組成物。
40. クロマンに基づく化合物が、式Va
に従うビタミンEまたはその酢酸塩である、態様37〜39のいずれか1項に従う安定剤組成物。
41. 態様37〜40のいずれか1項に従う重合体安定化量の安定剤組成物を1個以上の容器内に含んでなる、回転成型法における使用のためのポリオレフィン組成物を安定化するためのキット。
42. 同一または更なる容器内に1種以上の添加剤を更に含んでなる、態様41に従うキット。
43. a) 態様1〜36のいずれか1項に従う方法により製造されるか、または
b) 態様37〜40のいずれか1項に従う安定剤組成物を含んでなる:
回転成型品。
あらゆるタイプの市販の安定剤添加剤の包装物を使用して調合された50 lb.(9kg)のバッチのLLDPEを、65RPMで走行する混合ヘッドをもつ24:1L/DのスクリューをもつDavis Standardの一軸押し出し機上で190℃で乾燥混合し、配合する。生成されるペレットをReduction Engineeringの粉砕機上でロトメッシュ粉末(35ミクロン未満)に粉砕する。
前記の実施例1に従って、対照および試験サンプルを調製し、試験する。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表1に提供される。
対照および試験サンプルを前記の実施例1に従って調製し、試験する。LLDPE樹脂は実施例2と同様である(樹脂1)。各サンプルに対する添加剤調合物は下記の表2に与えられる。
対照および試験サンプルを前記の実施例1に従って調製し、試験する。しかし、本実施例においてはLLDPE樹脂(樹脂2)は実施例2および3のものと異なる供給会社により提供される。各サンプルに対する添加剤調合物は以下の表3に提供される。
Claims (33)
- a)重合体組成物および重合体安定化量の安定剤組成物で金型を充填する工程、ここで安定剤組成物は、式V
R21は、式Vの芳香族部分の0〜4位における同一のまたは異なる置換基であり、そして
C1−C12ヒドロカルビル、
NR’R”、ここでR’とR”はそれぞれ独立にHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される、および
OR27、ここでR27はH、C1−C12ヒドロカルビル、COR'”および
Si(R28)3から選択され、そのR'”はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから
選択され、またそのR28はC1−C12ヒドロカルビルおよびアルコキシから選択される、:
から独立に選択され、
R22はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択され、
R23はHおよびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R24−R25はそれぞれ独立にH、C1−C12ヒドロカルビルおよびOR””、ここでR””はHおよびC1−C12ヒドロカルビルから選択される、から選択され、そして
R26はHまたは、R25ト一緒になって=Oを形成する一結合、である]
に従う、少なくとも一つのクロマンに基づく化合物を含んでなる、
b)十分な温度のオーブン内で金型を加熱して組成物を溶解して、それを金型の壁に塗布しながら、少なくとも1本の軸の周囲に金型を回転する工程、
c)金型を冷却する工程、および
d)金型を開いて、生成された製品を取出し、それにより重合体の中空品を製造する工程:
を含んでなる、重合体の中空品を製造する方法。 - 安定剤組成物が更に、有機ホスファイトまたはホスホナイトの群から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項1に従う方法。
- 少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、式1〜7:
添字は整数であり、また
nは2、3または4であり、pは1または2であり、qは2または3であり、rは4〜12であり、yは1、2または3であり、そしてzは1〜6であり、
A1は、nが2である時はC2−C18アルキレン;酸素、硫黄または―NR4―により割り込まれたC2−C12アルキレン;式
A1は、nが3である時は式―CrH2r-1―のラジカルであり、
A1は、nが4である時は
A2は、nが2である時のA1に対して定義された通りであり、
Bは、直接結合、―CH2―、―CHR4―、―CR1R4―、硫黄、C5−C7シクロアルキリデン、あるいは、3、4および/または5位において1〜4個のC1−C4アルキル基により置換されたシクロヘキシリデンであり、
D1は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、またpが2である時は―CH2OCH2―であり、
D2は、pが1である時はC1−C4アルキルであり、
Eは、yが1である時はC1−C18アルキル、―OR1またはハロゲンであり、
Eは、yが2である時は―O―A2―O―であり、
Eは、yが3である時は式R4C(CH2O―)3またはN(CH2CH2O―)3のラジカルであり、
Qは、少なくともz−価のアルコールまたはフェノールのラジカルであり、ここでこのラジカルは酸素原子を介してリン原子に結合されている、
R1、R2およびR3は相互に独立に、未置換の、または、ハロゲン、―COOR4、―CNもしくは―CONR4R4により置換されたC1−C18アルキル;酸素、硫黄もしくは−NR4―により割り込まれたC2−C18アルキル;C7−C9フェニルアルキル;C5−C12シクロアルキル、フェニルまたはナフチル;ハロゲン、合計1〜18個の炭素原子をもつ1〜3個のアルキル基またはアルコキシ基により、あるいはC7−C9フェニルアルキルにより置換されたナフチルまたはフェニル;あるいは、式
のラジカルであり、
R4は水素、C1−C8アルキル、C5−C12シクロアルキルまたはC7−C9フェニルアルキルであり、
R5およびR6は相互に独立に、水素、C1−C8アルキルまたはC5−C6シクロアルキルであり、
R7およびR8は、qが2である時は相互に独立に、C1−C4アルキルまたは、一緒になって2,3−デヒドロペンタメチレン基であり、そして
R7およびR8は、qが3である時はメチルであり、
R14は、水素、C1−C9アルキルまたはシクロヘキシルであり、
R15は、水素またはメチルであり、また2種以上の基R14およびR15が存在する時は、これらの基は同一であるかまたは異なり、
XおよびYはそれぞれ直接結合または酸素であり、
Zは直接結合、メチレン、―C(R16)2―または硫黄であり、そして
R16はC1−C8アルキルである]
に従う化合物;
式8:
に従うトリスアリールホスファイト:
から選択される、請求項2に従う方法。 - 有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(J)、(K)および(L):
- 少なくとも一つの有機ホスファイトまたはホスホナイトが、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(IRGAFOS(登録商標) 168)、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(DOVERPHOS(登録商標) S9228)およびテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト(IRGAFOS(登録商標) P−EPQ)から選択される、請求項2〜4のいずれか1項に従う方法。
- 安定剤組成物が更に少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物を含んでなる、請求項1〜5のいずれか1項に従う方法。
- 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、1つ以上の式(IVa)、(IVb)または(IVc):
R18は水素およびC1-4ヒドロカルビルから選択され、
R19およびR20はそれぞれ独立に、水素およびC1−C20ヒドロカルビルから選択され、そして
R37はC1−C12ヒドロカルビルから選択される]
に従う分子フラグメントを含んでなる、請求項6に従う方法。 - R18およびR37がメチルおよびt−ブチルから選択される、請求項7に従う方法。
- 少なくとも一つのヒンダード・フェノール化合物が、(1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、1,1,3−トリス(2’−メチルl−4’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチルl−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシル−5−メチルフェニル)プロピオネート]、オクタデシル3−(3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)プロピオネート、テトラキスメチレン(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナメート)メタン、N,N’−ヘキサメチレンビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオンアミド]、ジ(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)チオジプロピオネートおよびオクタデシル3,5−ジ−(tert)−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート:から選択される、請求項6〜8のいずれか1項に従う方法。
- 少なくとも1のR21がOR27として存在する、請求項1〜9のいずれか1項に従う方法。
- 少なくとも3のR21が存在し、またOR27オヨヒ゛メチルから選択される、請求項10に従う方法。
- R23がC1−C18ヒドロカルビルである、請求項10または請求項11に従う方法。
- 式Vに従う、クロマンに基づく化合物がトコフェロールである、請求項1〜12のいずれか1項に従う方法。
- クロマンに基づく化合物が、式Va
に従うビタミンEまたはその酢酸塩である、請求項1〜13のいずれか1項に従う方法。 - クロマンに基づく化合物が、式Vに従う化合物の混合物である、請求項1〜14のいずれか1項に従う方法。
- クロマンに基づく化合物が、安定剤組成物の総重量の0.001〜5.0重量%存在する、請求項1〜15のいずれか1項に従う方法。
- クロマンに基づく化合物が安定剤組成物の総重量の0.01〜1.0重量%存在する、請求項16に従う方法。
- 重合体組成物が、i) ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−1−エン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソプレンおよびポリブタジエンから選択されるモノオレフィンとジオレフィンの重合体、ii) シクロペンテンおよびノルボルネンから選択されるシクロオレフィンの重合体、iii) 場合により架橋されたポリエチレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度、高分子ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度、超高分子ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、極低密度ポリエチレン(VLDPE)および超低密度ポリエチレン(ULDPE)から選択されるポリエチレン、iv) それらの共重合体、並びにv) それらの混合物:から選択されるポリオレフィンを含んでなる、請求項1〜17のいずれか1項に従う方法。
- 重合体組成物が更に、可視光線および/または紫外線の劣化効果に対して重合体組成物を安定化するために有効な量の、ヒンダード・アミンの光安定剤、ヒンダード・ヒドロキシル安息香酸、ニッケルフェノラート、紫外線安定剤、およびそれらの組み合わせ物:から選択される光安定剤を含んでなる、請求項1〜18のいずれか1項に従う方法。
- 光安定剤が、式(VI):
R31は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルおよびC1−C18アルコキシ:から選択され、
R38は水素およびC1−C8ヒドロカルビルから選択され、そして
R29、R30、R32およびR33はそれぞれ独立にC1−C20ヒドロカルビルから選択されるか、あるいはR29とR30および/またはR32とR33が、それらが結合された炭素と一緒になってC5−C10シクロアルキルを形成する];あるいは
式(VIa)
mは1〜2の整数であり、
R39は水素、OH、C1−C20ヒドロカルビル、−CH2CN、C1−C12アシルおよびC1−C18アルコキシ:から選択され、そして
G1−G4はそれぞれ独立にC1−C20ヒドロカルビルから選択される]
に従う分子フラグメントを含んでなるヒンダード・アミン光安定剤化合物である、請求項19に従う方法。 - ヒンダード・アミンの光安定剤が、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート;2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルドデカネート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルステアレート;1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イルドデカネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−tトリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;オキソ−ピペラジニル−トリアジン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブタン−1,2,3,4−テトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノール重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]−ウンデカン−3,9−ジエタノール,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステルとの重合体;ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール;1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;1−(4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−イルオキシ)−2−オクタデカノイルオキシ−2−メチルプロパン;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノール;1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールとジメチルスクシネートの反応生成物;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−21−オン;2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペルジノールの高級脂肪酸とのエステル;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン;1H−ピロール−2,5−ジオン,1−オクタデシル,(1−メチルエテニル)ベンゼンおよび1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1H−ピロール−2,5−ジオンとの重合体;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,5,5−テトラメチル−;ピペラジノン,1,1’,1’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(シクロヘキシルイミノ)−2,1−エタンジイル]]トリス[3,3,4,5,5−ペンタメチル−;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジ
アミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタン,2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンおよび4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物;2−[(2−ヒドロキシエチル)アミノ]−4,6−ビス[N−(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ−1,3,5−トリアジン;プロパンジオン酸,[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;ベンゼンプロパン酸,3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−,1−[2−[3−[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]−1−オキソプロポキシ]エチル]−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステル;N−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−ドデシルオキサルアミド;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと琥珀酸の縮合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルトリデシルエステル;テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−ドデシルエステルと2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−7−オキサ−3.20−ジアザスピロ(5.1.11.2)−ヘンエイコサン−20−プロパン酸−テトラデシルエステルの混合物;1H,4H,5H,8H−2,3a,4a,6,7a,8a−ヘキサアザシクロペンタ[def]フルオレン−4,8−ジオン,ヘキサヒドロ−2,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(2’,2’,6’,6’−テトラメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;ポリメチル[プロピル−3−オキシ(1’,2’,2’,6’,6’−ペンタメチル−4,4’−ピペリジニル)]シロキサン;メチルメタクリレートのエチルアクリレートおよび2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアクリレートとの共重合体;混合C20〜C24アルファ−オレフィンと(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシンイミドの共重合体;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルエステル;1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸とβ,β,β’,β’−テトラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン−3,9−ジエタノールの重合体の2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルエステルの共重合体;1,3−ベンゼ
ンジカルボキサミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル;1,1’−(1,10−ジオキソ−1,10−デカンジイル)−ビス(ヘキサヒドロ−2,2,4,4,6−ペンタメチルピリミジン;エタンジアミド,N−(1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニル)−N’−ドデシル;ホルムアミド,N,N’−1,6−ヘキサンジイルビス[N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル);D−グルシトール,1,3:2,4−ビス−O−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニリデン)−;2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザ−21−オキソ−ジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン;プロパンアミド,2−メチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−2−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ[5.1.11.2]ヘンエイコサン−20−プロパン酸,2,2,4,4−テトラメチル−21−オキソ−,ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−β−アミノプロピオン酸ドデシルエステル;N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N’−アミノオキサルアミド;プロパンアミド,N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート;トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート;1,1’−(1,2−エタンジイル)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン);4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート;3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート;8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン;3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−エタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−および4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物;2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4.5]デカン;1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)と1,5−ジオキサスピロ{5,5}ウンデカン−3,3−ジカルボン酸,ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル);N1−(β−ヒドロキシエチル)3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3,5,5−テトラメチル−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ヘキサメチレン−ジアゼピン−2−オン;N1−tert−オクチル−3,3−ペンタメチレン−5,5−ジメチルピペラジン−2−オン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−(N1−3,3,5,5−ジスピロペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−1,4−ジアザジスピロ−3,3−ペンタメチレン−5,5−テトラメチレン−2−ピペラジノン;N1−イソプロピル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン;トランス−1,2−シクロヘキサン−ビス−N1−(ジメチル−3,3−ペンタメチレン−2−ピペラジノン);N1−オクチル−5,5−ジメチル−3,3−ペンタメチレン−1,4−ジアゼピン−2−オン並びにN1−オクチル−1,4−ジアザジスピロ−(3,3,5,5)ペンタメチレン−1,5−ジアゼピン−2−オン:から選択される、請求項19または請求項20に従う方法。 - 光安定剤が2−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール化合物、2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物およびそれらの組み合わせ物から選択される紫外線吸収剤である、請求項19に従う方法。
- 紫外線吸収剤が、式(VII):
に従う2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物である、請求項22に従う方法。 - 2−(2’−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン化合物が、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエ
トキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−エチルヘキシルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4(−3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、5:4:1の比率で3:5’、5:5’および3:3’位で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソ−プロピリデンオキシ−フェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル)−s−トリアジンの混合物、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−sトリアジン、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]フェノール、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、プロパン酸,2,2’,2’’−[1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイルトリス[(3−ヒドロキシ−4,1−フェニレン)オキシ]]トリス−1,1’,1’’-トリオクチルエステル、プロパン酸
,2−[4−[4,6−ビス([1,1’−ビフェニル]−4−イル)−1,3,5−トリアジン−2イル]−3−ヒドロキシフェノキシル]−イソオクチルエステルおよびそれらの組み合わせ物:から選択される、請求項22または請求項23に従う方法。 - 光安定剤がヒンダード・アミン光安定剤および紫外線吸収剤である、請求項19に従う方法。
- 重合体組成物が更に、式VIII:
T1は、場合により置換されたC1−C36ヒドロカルビル、C5−C12シクロアルキルおよびC7−C9アラルキルから選択され、そして
T2は水素またはT1から選択される]
に従う、ヒドロキシルアミン化合物;並びに
式IX:
W1およびW2はそれぞれ独立に、直鎖または分枝鎖のC6−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC6−C36ヒドロカルビル、およびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
W3は直鎖または分枝鎖のC1−C36アルキル、C6−C12アリール、C7−C36アラルキル、C7−C36アルカリール、C5−C36シクロアルキル、C6−C36アルクシクロアルキルから選択されるC1−C36ヒドロカルビル、およびC6−C36シクロアルキルアルキルから選択され、
ただし、W1、W2およびW3の少なくとも一つはβ炭素−水素結合を含むこととし、また
前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、1〜16個の―O―、―S―、―SO―、―SO2―、―COO―、―OCO―、―CO―、―NW4―、―CONW4―および―NW4CO―基により割り込まれてもよく、
あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアリル基は、―OW4、―SW4、―COOW4、―OCOW4、―COW4、―N(W4)2、―CON(W4)2、―NW4COW4並びに、―C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C―基を含む5−および6−員環、から選択される1〜16個の基、により置換されてもよく、あるいは前記アルキル、アラルキル、アルカリール、シクロアルキル、アルクシクロアルキルおよびシクロアルキルアルキル基は、前記の基により割り込み、かつ置換され、そして
W4は水素またはC1−C8アルキルから選択され、
Rxは水素またはメチルから選択され、そして
LはC1−C30アルキル、−C(O)R部分、ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖のアルキル基である、または−OR部分、ここでRはC1−C30直鎖または分枝鎖アルキル基である、から選択され、そして
前記アリール基は1〜3個のハロゲン、C1−C8アルキル、C1−C8アルコキシまたはそれらの組み合わせ物により置換されてもよい]に従う第三級アミン・オキシド化合物:から選択される少なくとも一つの化合物を含んでなる、請求項1〜25のいずれか1項に従う方法。 - 式VIIIに従う化合物が、そのT1およびT2が独立にベンジル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルから選択されるかまたは、そのT1およびT2がそれぞれ、水素化獣脂アミン中に認められるアルキル混合物であるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項26
に従う方法。 - 式VIIIに従う化合物が、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミンおよびN,N−ジ(水素化獣脂)ヒドロキシルアミン:から選択されるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである、請求項26または請求項27に従う方法。
- 重合体組成物が更に、共添加剤、核生成剤、充填剤、強化剤、重合体添加剤およびそれらの組み合わせ物から選択される少なくとも1つの化合物を含んでなる、請求項1〜28項のいずれか1項に従う方法。
- 安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の0.001〜65.0重量%存在する、請求項1〜29のいずれか1項に従う方法。
- 安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の0.01〜25重量%存在する、請求項30に従う方法。
- 安定剤組成物が、重合体組成物の総重量の0.01〜10重量%存在する、請求項31に従う方法。
- 重合体組成物が、より長期間にわたり安定に留まり、また、その最適な機械的および/または物理的特性を保持することを更に特徴とする、請求項1〜32のいずれか1項に従う方法。
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