JPH10509465A - クロマン誘導体、有機ホスフィット又はホスフォニット及びアミンからなる安定化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）一般式（Ｉ）［式中Ｒ¹は式（ｉ）、（ii）（ここでＺはＣ₇−〜Ｃ₃₀−アルキルを表す）、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−（Ｃ₁−〜Ｃ₃₀−アルキル）、又は（iii）を表す］のクロマン誘導体１種以上、ｂ）一般式（II）［式中、Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれＣ₂−〜Ｃ₁₂−アルキル又はＣ₆−〜Ｃ₁₈−アリール（これはＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基により置換されていてよい）を表す］の有機ホスフィット１種以上、又は式（III）の有機ホスフォニット、又はホスフィット（II）及びホスフォニット（III）からの混合物、及びｃ）一般式（IV）［式中、基Ｒ⁵〜Ｒ⁷はそれぞれ、水素、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基（５個までの隣接していない酸素原子又はＮＲ⁸基で中断されていてよく、かつ３個までのヒドロキシ基により置換されていてよく、ここでＲ⁸は水素又はＣ₁−〜Ｃ₄−アルキル基を表す）、又は３個までのＣ₄−〜Ｃ₁₈−アルキル基で置換されていてよいフェニル基を表す］のアミン１種以上、ただしアミン（IV）はＮＨ₃を除く、を含有し、ｄ）成分（ａ）及び（ｂ）は１：５〜１：１４の重量比であり、かつ成分（ｃ）は（ａ）＋（ｂ）の量に対して０.０１〜２.０重量％の量で安定化剤組成物中に存在する、安定化剤組成物を記載する。

Description

【発明の詳細な説明】 クロマン誘導体、有機ホスフィット又はホスフォニット及びアミンからなる安定 化剤組成物 本発明はクロマン誘導体、有機ホスフィット又はホスフォニット及びアミンか らなり、有機材料、特にプラスチックを光、酸素及び特に熱の作用に対して安定 化させるための新規安定化剤組成物に関する。 ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）３６３４５３１号明細書には、クロマン誘導体（ビタ ミンＥ、α−トコフェロール）及び有機ホスフィットもしくはホスフォニットか らなる、プラスチックを安定化するための安定化剤組成物が記載されている。し かしながら、この組成物は貯蔵においても、またプラスチック中への混入の後に も安定ではないという欠点を有する。多分空中の痕跡量の湿気の存在での加水分 解反応のために、クロマン誘導体の含量の減少、これによるプラスチックへの安 定化作用の減少が観察される。 従って、この発明の課題は、安定な安定化剤組成物を提供することであった。 それに応じて、 （ａ）一般式Ｉ ［式中、Ｒ¹は式： （ここでＺはＣ₇−〜Ｃ₃₀−アルキル、有利にＣ₁₃−〜Ｃ₁₉−アルキルを表す） 、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−（Ｃ₁−〜Ｃ₃₀−アルキル）、有利に−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ− （Ｃ₈−〜Ｃ₂₀−アルキル）、又は を表す］のクロマン誘導体１種以上、 （ｂ）一般式II ［式中、Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれＣ₂−〜Ｃ₁₂−アルキル、有利にＣ₆−〜Ｃ₁₁−アル キル、特にＣ₈−〜Ｃ₁₀− アルキル、又はＣ₆−〜Ｃ₁₈−アリール、有利にフェニル（これはＣ₁−〜Ｃ₁₈− アルキル基、有利に１〜３個のＣ₄−〜Ｃ₁₂−アルキル基により置換されていて よい）を表す］の有機ホスフィット１種以上、 又は式III の有機ホスフォニット、又はホスフィットII及びホスフォニットIIIからの混合 物、及び （ｃ）一般式IV ［式中、基Ｒ⁵〜Ｒ⁷はそれぞれ、水素、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基（５個までの 隣接していない酸素原子又は式−ＮＲ⁸−で中断されていてよく、かつ３個まで のヒドロキシ基により置換されていてよく、ここでＲ⁸は水素又はＣ₁−〜Ｃ₄− アルキル基を表す）、又は３個までのＣ₄−〜Ｃ₁₈−アルキル基で置換されてい てよいフェニル基を表す］のアミン１種以上、ただしアミンIVはＮＨ₃を除く、 を含有し、かつこの際成分（ａ）及び（ｂ）は１：５〜１：１４、有利に１：６ 〜１：１０の重量比であり、かつ成分（ｃ）は（ａ）＋（ｂ）の量に対して０. ０１〜２.０重量％、有利に０.０２〜１.０重量％、特に０.０３〜０.５重量％ の量で安定化剤組成物中に存在する、安定化剤組成物が見出された。 クロマン誘導体Ｉとして特に、２,５,７,８−テトラメチル−２−（２′−ス テアロイルオキシエチル）クロマン（Ｒ¹＝−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＯ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅ ）及び特にα−トコフェロール、有利にＤＬ−α−トコフェロール（Ｒ¹＝−（ ＣＨ₂）₃−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂）が好適である。 本発明に使用可能な有機ホスフィットIIは液状でも結晶生成物でもある。例と しては次のようなホスフィットを挙げることができる： − 有利に長鎖直鎖又は分枝鎖アルキル基、例えばオクチル基、ノニル基、イソ ノニル基、デシル基又はイソデシル基を有するトリスアルキルホスフィット； − 非置換又は１〜３個のアルキル置換アリール基、例えば、フェニル基、ノニ ルフェニル基又は２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル基を有するトリアリールホス フィット； − 混合アリールアルキルホスフィット、例えばジイソデシルフェニルホスフィ ット又はジフェニルペンタ エリスリットジホスフィット。 式IIのホスフィットは公知法により、例えばＰＣｌ₃を１価又は多価のアルコ ールと有機塩基の存在下に、又は場合により置換したフェノールと溶剤なしに２ ０〜２５０℃で反応させることにより合成することができる。混合アルキルアリ ールホスフィットは例えばトリフェニルホスフィットと１価又は多価のアルコー ルとを塩基性触媒の存在下に、有利に溶剤なしに反応させることにより製造する 。 ホスフォニットIIIは公知でありイルガフォス（Irgaf 市販されている。 本発明に使用可能なアミンIVは一級、二級又は有利に三級アミンであってよい 。 この種のアミンの例としては、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルア ミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、オクチルアミン、ジイソ ブチルアミン又はステアリルアミンを挙げることができる。 更に、ヒドロキシ基を有するＣ₂−〜Ｃ₁₈−基をＲ⁵〜Ｒ⁷として有するアミン 、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロ パノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパ ノールアミン、ジイソプロパノールアミン及び特にトリイソプロパノールアミン も有利である。 しかしながら、アミンIVは高すぎる揮発性を有するべきではない、従ってアン モニア（ＮＨ₃）は本発明による安定化剤組成物には適していない。 本発明による安定化剤組成物は有機材料の光、酸素及び特に熱の作用に対する 安定化のために著しく好適である。金属奪活剤としても有効である。安定化すべ き有機材料に、この有機材料に対して０.０５〜５重量％、有利に０.０１〜２重 量％、特に０.０５〜１重量％の濃度でその製造前、製造の間又は製造の後に添 加する。 更に、本発明による安定化剤組成物は特にプラスチックのための優れた抗酸化 剤であるだけでなく、液体着色剤中の顔料のための有効な分散剤でもある。 有機材料とは例えば、化粧品調剤、例えば軟膏及びローション、医薬調剤形、 例えば丸剤及び座薬、写真記録材料、特に写真乳剤、プラスチック及びラッカー 用前駆生成物又はラッカー自体、特にプラスチック自体である。 更に、本発明の課題は光、酸素及び特に熱の作用に対して安定化した有機材料 、特に本発明による安定化剤組成物を前記濃度で含有するプラスチックである。 本発明による安定化剤組成物と特にプラスチックとの混合のためには、ポリマ ー中への安定化剤又は他の添加物を混合するための全ての公知装置及び方法を使 用することができる。 本発明による安定化剤組成物は、特にプラスチックの安定化のためにその加工 の際に使用することができる。この種の安定化剤組成物はプラスチックが分解す ることを保護するために、加工の間又は前に添加されるが、この際公知のように 種々の安定化剤システムの効果が加わってもよい。 成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からなる本発明による安定化剤システムの他に 、更なる安定化剤添加物、例えば安定化の目的のために公知である相乗剤、ステ アリン酸カルシウム及びジステアリルチオジプロピオネート（Ｓ−（ＣＨ₂ＣＨ₂ −ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇）₂）を常用量でプラスチック中に一緒に添加することができ る。 記載した安定化剤を用いて、プラスチックと一緒にコンセントレートを製造し 、次いでこれを安定化すべきプラスチックと加工することができる。加工の際に 、その適用範囲によりコンセントレートを使用することは、これが加工の際によ り容易な操作及び配量を可能とするので、利点をもたらす。 本発明による安定化剤組成物により安定化することのできるプラスチックとし ては例えば次のものを挙げることができる： モノ−及びジオレフィンのポリマー、例えば低又は高密度ポリエチレン、ポリプ ロピレン、直鎖ポリブテン −１、ポリイソプレン、ポリブタジエン並びにモノ−又はジオレフィンのコポリ マー又は前記ポリマーの混合物； ポリスチレン並びにスチレン又はα−メチルスチレンとジエン及び／又はアク リル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロ ニトリル（ＳＡＮ）、スチレン−エチルメタクリレート、スチレン−エチルメタ クリレート、スチレン−ブタジエン−エチルアクリレート、スチレン−アクリロ ニトリル−メタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ ）又はメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）； ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ 化ビニリデン並びにそのコポリマー； α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリ レート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル； 不飽和アルコール及びアミンもしくはそのアクリル誘導体又はアセタールから 誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート； ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリフェニレンエーテル、ポリエステ ル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテル ケトン。 良好に安定化可能なプラスチックとしては、特に熱可塑性プラスチック、例え ばポリ塩化ビニル、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフ ェニレンオキシド、ポリエステル、ポリオレフィン、有利にポリエチレン及びポ リプロピレン、ポリウレタン並びに熱硬化性プラスチックを挙げることができる 。 本発明による安定化剤組成物の適正及び効果に関しては、独自の色が僅かであ ること及び加工安定性の他に、特に加水分解安定性及びクロマン誘導体Ｉの安定 な含量が特に重要である。 ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３６３４５３１号明細書中に記載された組成物に対 して、加水分解安定性は、水吸収に関して測定し、著しく改良された。このこと は次の実施例で明らかになる。 実施例 水吸収を１００％の安定化剤組成物に関して測定した。デシケーター中で相対 湿度９８％及び温度２２℃で、貯蔵時間に依存して重量増加を測定した。 組成物１（本発明による）：Ｄ,Ｌ−α−トコフェロール１重量部、トリスノ ニルフェニルホスフィット１０重量部、トリイソプロパノールアミン０.０５重 量部 組成物２（比較：ＤＥ−Ａ３６３４５３１による）：Ｄ,Ｌ−α−トコフェロ ール１重量部、トリスノニ ルフェニルホスフィット１０重量部 結果を次の表に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｃ０９Ｋ 15/32 Ｄ (72)発明者 フーベルト トラウト ドイツ連邦共和国 Ｄ−67373 ドゥーデ ンホーフェン ミーランシュトラーセ ６ (72)発明者 アレクサンダー アウミュラー ドイツ連邦共和国 Ｄ−67435 ノイシュ タット リースリング ヴェーク 25 【要約の続き】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）一般式Ｉ ［式中、Ｒ¹は式： （ここでＺはＣ₇−〜Ｃ₃₀−アルキルを表す）、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−（Ｃ₁−〜Ｃ₃₀ −アルキル）、又は を表す］のクロマン誘導体１種以上、 （ｂ）一般式II ［式中、Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれＣ₂−〜Ｃ₁₂−アルキル又はＣ₆−〜Ｃ₁₈−アリール （これはＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基により置換されていてよい）を表す］の有機 ホスフィット１種以上、 又は式III の有機ホスフォニット、又はホスフィットII及びホスフォニットIIIからの混合 物、及び （ｃ）一般式IV ［式中、基Ｒ⁵〜Ｒ⁷はそれぞれ、水素、Ｃ₁−〜Ｃ₁₈−アルキル基（５個までの 隣接していない酸素原子又は式−ＮＲ⁸−で中断されていてよく、かつ３個まで のヒドロキシ基により置換されていてよく、ここでＲ⁸は水素又はＣ₁−〜Ｃ₄− アルキル基を表す）、又は３個までのＣ₄−〜Ｃ₁₈−アルキル基で置換されてい てよいフェニル基を表す］のアミン１種以上、ただしアミンIVはＮＨ₃を除く、 を含有し、かつこの際成分（ａ）及び（ｂ）は１：５〜１：１４の重量比であり 、かつ成分（ｃ）は（ａ）＋（ｂ）の量に対して０.０１〜２.０重量％の量で安 定化剤組成物中に存在する、安定化剤組成物。 ２．成分（ｃ）として三級アミンを使用する請求項１記載の安定化剤組成物。 ３．成分（ｃ）としてＲ⁵〜Ｒ⁷に関してヒドロキシ基含有Ｃ₂−〜Ｃ₁₈−アル キル基を有する一級、二級又は三級アミンを使用する請求項１記載の安定化剤組 成物。 ４．光、酸素及び熱の作用に対して有機材料を安定化するための請求項１から ３までのいずれか１項記載の安定化剤組成物の使用。 ５．光、酸素及び熱の作用に対してプラスチックを安定化するための請求項１ から３までのいずれか１項記載の安定化剤組成物の使用。 ６．請求項１から３までのいずれか１項に記載の安定化剤組成物を有機材料の 量に対して０.００５〜５.０重量％含有する、光、酸素及び熱の作用に対して安 定化した有機材料。 ７．請求項１から３までのいずれか１項に記載の安定化剤組成物をプラスチッ クの量に対して０.００５〜５.０重量％含有する、光、酸素及び熱の作用に対し て安定化したプラスチック。