JPH01254744A - 加工安定剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマー基材のためのホスホナイトおよびホス
ファイト安定剤の混合物に関する。

本発明によれば、 ａ）３０〜８０重量％の、下記式■、 ｔ、ブ°小Ｑ ／ ＨＣ−ＣＨＣ−ＣＨ ／＼　　　　／　＼ （（、自＋ｖ−ＣＱ　Ｃ−０−ｈ　Ｐ−ＣＯＣ−Ｒ１（
Ｉ）＼　／　　　　＼　／ ＨＣ−ＣＨＨＣ−ＣＨ 〔上式中、ＲＩは水素、メチル、置換されていないフェ
ニルまたは下記式ａ３． １・７’＋　ｌし ／ ＨＣ−ＣＨＨＣ−ＣＨ （上式中、ｎは０または１を表す） の基を表す〕 で示される化合物、および ｂ）２０〜７０重量％のホスファイト化合物、を含む、
加工安定剤として有用な組成物を提供する。

式Ｉの化合物および成分ｂ）は酸化防止剤である。

好ましくは、本発明に係る組成物は１種またはそれ以上
の追加の酸化防止剤（例えば、立体障害フェノール系酸
化防止剤、アミノアリール酸化防止剤または硫黄含有酸
化防止剤）を含む。

好ましいホスファイトは、下記式■または■で示される
ものである。

Ｐ（−０−Ｒ）、　　　　　　（ＩＩ）０〜Ｃｌ２（Ｊ
ｌ、−０ ／　　＼　／　　　　＼ Ｒ−０−Ｐ　　　ＣＰ−０−Ｒ（ＩＩＩ）＼ハ１ ０〜ＣＨ２ＣＨ，−０ 上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖Ｃ８〜１
□アルキルまたは置換されていないかまたは１〜３個の
直鎖または分枝鎖Ｃ１〜、２アルキル基（好ましくは、
メチルまたはＬ−ブチル）により置換されたフェニルを
表す。

本発明に係る安定剤組成物の最も好ましいホスファイト
は、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、トリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、
トリラウリルホスファイト、ビス−（２，６−ジーｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホ
スファイト、ビス−（２，４−ジーむ一ブチルフェニル
）ペンタエリスリチルジホスファイトおよびジステアリ
ルペンタエリスリチルジホスファイトから選ばれる。

好ましいフェノール系酸化防止剤は、オクタデシル−３
−（３°、５”−ジーむ一ブチルー４“−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキ
ス−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、１．３．５−トリス−
（３’、５“−ジ−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェ
ニル）イソシアヌレート、１，１．３−トリス−（５”
−七−ブチル−４°−ヒドロキシ−２゜−メチルフェニ
ル）ブタン、　１，３．５−　）リス−（３’、５“−
ジ−ｔ−ブチル−４”−ヒドロキシベンジル）メシチレ
ンおよびエチレングリコール−ビス−（３，３−ビス−
（３’−ｔ−ブチル−４“−ヒドロキシフェニル）ブチ
レート）から選ばれる。

好ましいアミノアリール酸化防止剤は、Ｎ、Ｎ″〜〜ジ
ナフチル＝ｐェニレンジアミンおよびＮ、Ｎ’−へキサ
メチレンビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオアミドから選ばれる。

好ましい硫黄含有酸化防止剤は、ジ−トリデシル−３，
３−チオジプロピオネート、ジ−ラウリル＝３．３”−
チオジプロピオネート、ジ−ステアリル−３，３°−チ
オジプロピオネート、メタンテトラキス−（メチレン−
３−ヘキシル−チオプロピオネート）およびジオクタデ
シルジスルフィドから選ばれる。

本発明に係る安定剤組成物に対する他の好ましい添加剤
は、アルファートコフェロール（ビタミンＥ）である。

好ましくは、本発明に係る組成物において、存在する成
分ａ）の量は組成物の７０〜４０重量％で重量“、存在
する成分ｂ）の量は３０〜６０重量％で重量。さらに好
ましくは、本発明に係る組成物において、存在する成分
ａ）の量は組成物の４０〜６０重量％であり、成分ｂ）
の量は６０〜４０重量％である。

好ましくは、酸化防止剤（またはビタミンＥ）が存在す
る場合、これは本発明に係る組成物の成分ａ）およびｂ
）の５０〜２００重量％の量で存在する。

さらに、本発明によれば、重合体材料および安定化量の
本発明に係る安定剤組成物を含むポリマー組成物が提供
される。

好ましくは、そのようなポリマー組成物中に存在する成
分ａ）およびｂ）の量は重合体材料に対して０．０１〜
１重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量％で
ある。

本発明に係る安定剤組成物におけるａ）およびｂ）の組
み合わせは、適用されるポリマー組成物の安定性に対し
て相乗効果を与えるということが見出されたのである。

そのようなポリマー組成物の黄色化（黄色度指数を用い
て測定）およびメルトフローインデックス（ＭＦＩ）の
如き特性は、成分ａ）またはｂ）のみが存在するような
組成物に対して顕著に改善されるのである。

安定化されるべき好ましい重合体材料は、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンまたは中密度
ポリエチレン）、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル
ペンテンおよびそれらのコポリマー（例えば、ＥＶＡ−
エチルビニルアセテート）の如きポリオレフィンである
。

本発明に係る安定剤組成物によって安定化することので
きる他の重合体材料は、ポリスチレンおよびそのコポリ
マーおよびブレンド、ＡＢＳ、ポリ酢酸ビニル、ポリピ
リルアルコール、ポリアセテート（ＰＯＭ）　、ポリア
クリレートおよびポリメタクリレート、ポリアクリロニ
トリル、ポリアクリルアミド、ＰＶＣ、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミド、ポリエステル（例えば、ポリブチレ
ンチレフクレートおよびポリエチレンテレフタレート）
、ポリエーテル（例えば、ポリフェニレンオキシド−Ｐ
ＰＯ）、ポリチオエーテルおよびチオプラスト、ポリカ
ーボネート、ポリウレタン、セルロース誘導体、マレイ
ン酸樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アニリン樹
脂、フラン樹脂、カルバミド樹脂、エポキシド樹脂およ
びシリコン樹脂を含む。

本発明に係る安定剤組成物またはポリマー組成物に添加
することのできる他の添加剤は、難燃剤、帯電防止剤、
紫外線安定剤、例えば、ヒンダード光アミン安定剤およ
び紫外線吸収剤（例えば、２−（２°−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンズトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、１，３−ビス−（２°−ヒドロキシベンゾイル
）ベンゼンサリチレート、シンナメートおよびシュウ酸
ジアミド）、紫外線クエンチャ−１例えば、ベンゾエー
トおよび置換ベンゾエート、立体障害アミン（例えば、
Ｎ−未置換、Ｎ−アルキルまたはＮ−アシル置換２．２
，６．６−チトラメチルピペリジン化合物）、柔軟剤、
核剤、金属奪活剤、殺生物剤、対衝撃性改良剤、充填剤
、ピグメントおよび殺カビ剤を含む。

本発明に係る安定剤組成物は、重合工程の前、間または
後に重合体材料に添加されてもよく、溶液、好ましくは
１０〜８０重量％のこの組成物と９０〜２０重量％の溶
剤とを含む液体濃厚物中に、固体またはメルトの形で、
または１０〜８０重量％（さらに好ましくは４０〜７０
重量％）のこの組成物および９０〜２０重量％（さらに
好ましくは６０〜３０重量％）の、安定化されるべき材
料と同一であるかまたはこれと相溶性を有する固体重合
体材料を含む固体マスターバッチ組成物として添加され
てもよい。

本発明に係る組成物は、公知の方法で安定化されるべき
重合体材料に配合することができる。特に重要な方法は
、これらの組成物を、メルトにおいて、例えばメルトブ
レングー中でまたは押出、射出成形、ブロー成形、紡糸
または電線被覆によるホイル、チューブ、繊維およびフ
オームを含む成形品の形成の間に、熱可塑性ポリマーと
ブレンドすることである。

本発明に係る組成物は、ポリプロピレン繊維またはホイ
ルに特に有効である。

さらに、この明細書において１．範囲が与えられている
場合、その範囲を規定する数値はその範囲内に含まれる
ものとする。直鎖または分岐鎖であることのできるいか
なる基も特記しない限り直鎖または分岐鎖である。

疑問を避けるために、この明細書において、ｔ−ブチル
は第三級ブチルを意味するものとする。

下記の実施例により本発明をさらに説明する。

例中、部および％は重量で示し、温度は特記しない限り
°Ｃである。

例１ ２５戚のアセトン中に下記を溶解して溶液を調製した。

１ｇのカルシウムステアレート、 １ｇのペンタエリスリチル−テトラキス−３−（３’、
５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、 ０．４ｇのテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、０．
４ｇのトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
ファイト、および ０．２ｇのビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ジフェニルホスホナイト（＝０．０”−ビス−（２，４
−ジーｔ−ブチル）ビフェニルホスホナイト）。

この溶液を１０００　ｇのポリプロピレン粉末に添加し
、４００ｒｐｍで５分間混合した。粉末をオーブン中５
０°Ｃで３０分間乾燥し、次いで２０ｍｍのスクリュー
（コンプレッション１：３、直径：長さ（ｄ：１　）＝
１：２０）を有するＧ：ｔｔｆｅｒｔ押出機中で２７０
°Ｃで配合した。同一の条件下に多段押出を行った。メ
ルトフローインデックス（ＭＦＩ）を２３０’Ｃ／２．
１６ｋｐで測定し、安定化効率を示すために用いた。

例２〜４ ０．４ｇのトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ホスファイトの代わりに、０．２ｇのトリス−（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよび０．
２ｇの下記のうちのひとつを用いて例１を繰り返した。

例２ニドリス−（ノニルフェニル）ホスファイト、 例３：アルファートコフェロール（ビタミンＥ）および
トリス−（ノニルフェニル）ホスファイトの４０　：　
６０混合物、および 例４：アルファートコフエロール（ビタミンＥ）、ジ−
トリデシル−３，３”−チオジプロピオネートおよびト
リーラウリルホスファイトの２０　：　４０　：　４０
混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）３０〜８０重量％の、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｒ＿１は水素、メチル、置換されていないフ
   ェニルまたは下記式ａ＿１、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ＿１） （上式中、ｎは０または１を表す） の基を表す〕 で示される化合物、および ｂ）２０〜７０重量％のホスファイト化合物、を含む、
   加工安定剤として有用な組成物。２、成分ｂ）が１種ま
   たは２種以上の下記式IIまたはIII、 Ｐ（−Ｏ−Ｒ）＿３（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖Ｃ＿１
   ＿〜＿１＿２アルキルまたは置換されていないかまたは
   １〜３個の直鎖または分枝鎖Ｃ＿１＿〜＿１＿２アルキ
   ル基により置換されているフェニルを表す〕 で示される化合物から選ばれる、請求項１記載の組成物
   。 ３、成分ｂ）がトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
   ニル）ホスファイト、トリス−（ノニルフェニル）ホス
   ファイト、トリラウリルホスファイト、ビス−（２，６
   −ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
   リチルジホスファイト、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
   ルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイトおよび
   ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイトから選
   ばれる、請求項２記載の組成物。 ４、１種またはそれ以上の追加の酸化防止剤を含む、請
   求項１〜３のいずれかに記載の組成物。 ５、追加の酸化防止剤が立体障害フェノール系酸化防止
   剤、アミノアリール酸化防止剤または硫黄含有酸化防止
   剤から選ばれる、請求項４記載の組成物。 ６、フェノール系酸化防止剤がオクタデシル−３−（３
   ′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
   ）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス−３
   −（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
   ェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス−（３′
   ，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）
   イソシアヌレート、１，１，３−トリス−（５′−ｔ−
   ブチル−４′−ヒドロキシ−２′−メチルフェニル）ブ
   タン、１，３，５−トリス−（３′，５′−ジ−ｔ−ブ
   チル−４′−ヒドロキシベンジル）メシチレンおよびエ
   チレングリコール−ビス−（３，３−ビス−（３′−ｔ
   −ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート）か
   ら選ばれる、請求項５記載の組成物。 ７、アミノアリール酸化防止剤がＮ，Ｎ′−ジナフチル
   −ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ヘキサメチ
   レンビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
   キシフェニル）プロピオンアミドから選ばれる、請求項
   ５記載の組成物。 ８、硫黄含有酸化防止剤がジ−トリデシル−３，３−チ
   オジプロピオネート、ジ−ラウリル−３，３′−チオジ
   プロピオネート、ジ−ステアリル−３，３′−チオジプ
   ロピオネート、メタンテトラキス−（メチレン−３−ヘ
   キシルチオプロピオネート）およびジオクタデシルジス
   ルフィドから選ばれる、請求項５記載の組成物。 ９、追加の添加剤としてアルファートコフェロール（ビ
   タミンＥ）を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の組
   成物。 １０、存在する成分ａ）の量が組成物の７０〜４０重量
   ％であり、存在する成分ｂ）の量が３０〜６０重量％で
   ある、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。 １１、存在する成分ａ）の量が組成物の４０〜６０重量
   ％であり、成分ｂ）の量が６０〜４０重量％である、請
   求項１０記載の組成物。 １２、追加の酸化防止剤（またはビタミンＥ）が組成物
   の成分ａ）およびｂ）の５０〜２００重量％の量で存在
   する、請求項４または請求項４に従属する請求項５〜１
   １のいずれかに記載の組成物。 １３、重合体材料および安定化量の請求項１〜１２のい
   ずれかに記載の安定剤組成物を含むポリマー組成物。 １４、存在する成分ａ）およびｂ）の量がポリマー材料
   に対して０．０１〜１重量％である、請求項１３記載の
   ポリマー組成物。