JPH08245958A - アミン安定化非晶質ホスファイト - Google Patents
アミン安定化非晶質ホスファイトInfo
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- JPH08245958A JPH08245958A JP7266547A JP26654795A JPH08245958A JP H08245958 A JPH08245958 A JP H08245958A JP 7266547 A JP7266547 A JP 7266547A JP 26654795 A JP26654795 A JP 26654795A JP H08245958 A JPH08245958 A JP H08245958A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は固体状ホスファイト安定剤組成物に
関する。 【解決手段】 高い加水分解安定性を示す固体状非晶質
ホスファイト安定剤組成物が提供される。この安定剤組
成物は好ましくは１０ないし９９．９重量％のホスファ
イト及びホスホナイトから選んだ燐化合物を含有しかつ
好ましくは０．１ないし１０重量％の脂肪族ポリアミン
を含有する。該安定剤組成物は改善された加水分解安定
性を示し、かつ好ましくは粉末又はフレークの形態を有
する。この安定剤組成物は酸化防止用安定剤として重合
体樹脂に対する添加剤としての使用に有用である。
関する。 【解決手段】 高い加水分解安定性を示す固体状非晶質
ホスファイト安定剤組成物が提供される。この安定剤組
成物は好ましくは１０ないし９９．９重量％のホスファ
イト及びホスホナイトから選んだ燐化合物を含有しかつ
好ましくは０．１ないし１０重量％の脂肪族ポリアミン
を含有する。該安定剤組成物は改善された加水分解安定
性を示し、かつ好ましくは粉末又はフレークの形態を有
する。この安定剤組成物は酸化防止用安定剤として重合
体樹脂に対する添加剤としての使用に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体状ホスファイト安定
剤組成物に関する。特に本発明は改善された加水分解安
定性を示す固体状ホスファイト安定剤組成物に関するも
のである。
剤組成物に関する。特に本発明は改善された加水分解安
定性を示す固体状ホスファイト安定剤組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ホスファイトの加水分解耐性を改
善するために、アミン化合物がホスファイト、特にペン
タエリトリットホスファイトと一緒に使用されてきた
（１９７８年９月２６日発行のＹｏｒｋの米国特許第
４，１１６，９２６号明細書参照）。Ｙｏｒｋの米国特
許明細書は、アミン化合物とホスファイト化合物とを組
み合わせて使用することによってホスファイトに改善さ
れた安定性を付与し得ることを教示しているが、それら
はなお周囲温度において湿潤状態に長時間暴露されると
水重量の増加を示す組成物を与え得るものである。した
がって、長時間に亘って加水分解耐性を示すペンタエリ
トリットホスファイト組成物を提供する必要がある。
善するために、アミン化合物がホスファイト、特にペン
タエリトリットホスファイトと一緒に使用されてきた
（１９７８年９月２６日発行のＹｏｒｋの米国特許第
４，１１６，９２６号明細書参照）。Ｙｏｒｋの米国特
許明細書は、アミン化合物とホスファイト化合物とを組
み合わせて使用することによってホスファイトに改善さ
れた安定性を付与し得ることを教示しているが、それら
はなお周囲温度において湿潤状態に長時間暴露されると
水重量の増加を示す組成物を与え得るものである。した
がって、長時間に亘って加水分解耐性を示すペンタエリ
トリットホスファイト組成物を提供する必要がある。
【０００３】
【発明の概要】本発明は改善された加水分解安定性をも
つ非晶質（ガラス状、非結晶状の）固体状ホスファイト
安定剤組成物を提供するもので、該組成物は有機ホスフ
ァイト及び脂肪族ポリアミンの溶融配合物を含んでな
り、より好ましくは結晶質ホスファイト及び脂肪族第１
級ジアミンの配合物を含んでなる。これらの配合物は、
驚くべきことにかつ予想外に、ホスファイト及びトリイ
ソプロパノールアミンを含有してなる溶融配合組成物と
比較して及びホスファイト及び脂肪族ポリアミンの粉砕
混合物と比較して、よりすぐれた加水分解安定性を示し
た。固体状の安定剤組成物は重合体組成物を熱酸化的分
解に対して安定化する添加剤として有用である。
つ非晶質（ガラス状、非結晶状の）固体状ホスファイト
安定剤組成物を提供するもので、該組成物は有機ホスフ
ァイト及び脂肪族ポリアミンの溶融配合物を含んでな
り、より好ましくは結晶質ホスファイト及び脂肪族第１
級ジアミンの配合物を含んでなる。これらの配合物は、
驚くべきことにかつ予想外に、ホスファイト及びトリイ
ソプロパノールアミンを含有してなる溶融配合組成物と
比較して及びホスファイト及び脂肪族ポリアミンの粉砕
混合物と比較して、よりすぐれた加水分解安定性を示し
た。固体状の安定剤組成物は重合体組成物を熱酸化的分
解に対して安定化する添加剤として有用である。
【０００４】
【発明の詳細な開示】適当な燐化合物はホスファイト及
びホスホナイトを包含する。適当なホスファイトは一般
式：
びホスホナイトを包含する。適当なホスファイトは一般
式：
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及び各Ｒ4 は同
一でも異なってもよいハイドロカルビル基を表し、それ
らはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリー
ル又はアラルキル基のいずれかであることができ；Ｒ5
は水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカ
リール又はアラルキル基であることができる）から選ん
だ化合物を包含する。ホスファイトはまた一般式：
一でも異なってもよいハイドロカルビル基を表し、それ
らはアルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリー
ル又はアラルキル基のいずれかであることができ；Ｒ5
は水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカ
リール又はアラルキル基であることができる）から選ん
だ化合物を包含する。ホスファイトはまた一般式：
【０００７】
【化３】
【０００８】から選ぶこともでき、そして適当なホスホ
ナイトは一般式：
ナイトは一般式：
【０００９】
【化４】
【００１０】の化合物を包含する。上記両式中、Ｒ7 及
びＲ8 基は独立的にアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルカリール又はアラルキル基のいずれかを表す。
ホスファイトは好ましくは（ａ）式：
びＲ8 基は独立的にアルキル、シクロアルキル、アリー
ル、アルカリール又はアラルキル基のいずれかを表す。
ホスファイトは好ましくは（ａ）式：
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ7 は１ないし約２０個の炭素原
子を含む脂肪族基、５ないし約８個の炭素原子を含むシ
クロアルキル環、又は６ないし約１４個の炭素原子を含
むアリール、アルカリール又はアラルキル基である）の
化合物、及び（ｂ）式：
子を含む脂肪族基、５ないし約８個の炭素原子を含むシ
クロアルキル環、又は６ないし約１４個の炭素原子を含
むアリール、アルカリール又はアラルキル基である）の
化合物、及び（ｂ）式：
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒ7 は前記の意義を有する）の化
合物からなる群から選定し得るペンタエリトリットホス
ファイトである。これらの化合物の例としてはＲ7 が脂
肪族基であるものが挙げられ；その場合Ｒ7 は（ａ）メ
チル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデ
シル、ｎ−オクタデシル、等のようなアルキル基、
（ｂ）メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシプロ
ピル、等のような２ないし約２０個の炭素原子をもつア
ルコキシアルキル基、及び（ｃ）メトキシカルボエチ
ル、プロピルオキシカルボエチル、デシルオキシカルボ
エチル等のような２ないし約２０個の炭素原子をもつア
ルコキシカルボアルキル基、であり得る。Ｒ7 がシクロ
アルキル環である場合のＲ7 の例はシクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロオクチル等を包含する。Ｒ7 がア
リール基である場合の例はフェニル及びナフチル基であ
る。アリール基はブロムフェニル基の場合のごとくハロ
ゲン化されていてもよい。最後に、Ｒ7 が７ないし約１
４個の炭素原子をもつアルカリール基、すなわちアルキ
ル置換フェニル基又はナフチル基である場合、その例は
メチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ノニルフェニル
等であり、そしてＲ7 が７ないし約１４個の炭素原子を
もつアラルキル基、すなわちアリール置換アルキル基の
場合、その例はベンジル及びフェニルエチル基である。
アルカリール基又はアラルキル基は２−クロルエチルフ
ェニル基の場合のごとくハロゲン化されていてもよい。
もっとも好ましくは、ホスファイトはその純粋な形態
（常態）では結晶質ホスファイトである。
合物からなる群から選定し得るペンタエリトリットホス
ファイトである。これらの化合物の例としてはＲ7 が脂
肪族基であるものが挙げられ；その場合Ｒ7 は（ａ）メ
チル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデ
シル、ｎ−オクタデシル、等のようなアルキル基、
（ｂ）メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシプロ
ピル、等のような２ないし約２０個の炭素原子をもつア
ルコキシアルキル基、及び（ｃ）メトキシカルボエチ
ル、プロピルオキシカルボエチル、デシルオキシカルボ
エチル等のような２ないし約２０個の炭素原子をもつア
ルコキシカルボアルキル基、であり得る。Ｒ7 がシクロ
アルキル環である場合のＲ7 の例はシクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロオクチル等を包含する。Ｒ7 がア
リール基である場合の例はフェニル及びナフチル基であ
る。アリール基はブロムフェニル基の場合のごとくハロ
ゲン化されていてもよい。最後に、Ｒ7 が７ないし約１
４個の炭素原子をもつアルカリール基、すなわちアルキ
ル置換フェニル基又はナフチル基である場合、その例は
メチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ノニルフェニル
等であり、そしてＲ7 が７ないし約１４個の炭素原子を
もつアラルキル基、すなわちアリール置換アルキル基の
場合、その例はベンジル及びフェニルエチル基である。
アルカリール基又はアラルキル基は２−クロルエチルフ
ェニル基の場合のごとくハロゲン化されていてもよい。
もっとも好ましくは、ホスファイトはその純粋な形態
（常態）では結晶質ホスファイトである。
【００１５】上記定義されたペンタエリトリットホスフ
ァイトの例はジメチルペンタエリトリットジホスファイ
ト、ジエチルペンタエリトリットジホスファイト、ジド
デシルペンタエリトリットジホスファイト、ジオクタデ
シルペンタエリトリットジホスファイト、ジフェニルペ
ンタエリトリットジホスファイト、ジトリルペンタエリ
トリットジホスファイト、ジ−ｐ−クロルフェニルペン
タエリトリットジホスファイト、ジベンジルペンタエリ
トリットジホスファイト、等である。定義されたかゝる
化合物の別の例は米国特許第２，８４７，４４３号、同
第２，９６１，４５４号、同第３，０００，８５０号、
同第３，２０５，２５０号及び同第３，７３７，４８５
号明細書に開示されている。
ァイトの例はジメチルペンタエリトリットジホスファイ
ト、ジエチルペンタエリトリットジホスファイト、ジド
デシルペンタエリトリットジホスファイト、ジオクタデ
シルペンタエリトリットジホスファイト、ジフェニルペ
ンタエリトリットジホスファイト、ジトリルペンタエリ
トリットジホスファイト、ジ−ｐ−クロルフェニルペン
タエリトリットジホスファイト、ジベンジルペンタエリ
トリットジホスファイト、等である。定義されたかゝる
化合物の別の例は米国特許第２，８４７，４４３号、同
第２，９６１，４５４号、同第３，０００，８５０号、
同第３，２０５，２５０号及び同第３，７３７，４８５
号明細書に開示されている。
【００１６】より好ましくは、Ｒ7 基は１−２０個の炭
素原子をもつアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル
基又はベンジル基である。もっとも好ましくは、Ｒ7 基
はｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、
ｎ−デシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−オクタデシル基等
のような約６個ないし約２０個の炭素原子を含む高級ア
ルキル基である。 好ましい種類のホスファイトは式：
素原子をもつアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル
基又はベンジル基である。もっとも好ましくは、Ｒ7 基
はｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、
ｎ−デシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−オクタデシル基等
のような約６個ないし約２０個の炭素原子を含む高級ア
ルキル基である。 好ましい種類のホスファイトは式：
【００１７】
【化７】
【００１８】をもつものである。別の好ましいホスファ
イトは一般式：
イトは一般式：
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中、Ｒ6 及びＲ9 はそれぞれ１−１０
個の炭素原子をもつアルキル基、好ましくはそれぞれｔ
−ブチル基である）をもつものである。脂肪族ポリアミ
ンは好ましくは１７５℃を超える、より好ましくは１９
０℃を超える、もっとも好ましくは２００℃を超える沸
点を有する。脂肪族ポリアミンは第１級、第２級又は第
３級アミン基を含み得る。これらのアミン基は第１級ア
ミン基であることが好ましい。ポリアミンは２個、３個
又はそれ以上のアミン基を含有し得る、換言すればジア
ミン、トリアミン又はより高級のポリアミンであり得
る。好ましいポリアミンは式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ10−ＮＨ2 （式中、Ｒ10はＣ6 ないしＣ10二価アルキル基から選ん
だ基である）の脂肪族第１級ジアミンであり、より好ま
しくは該ジアミンは１，６−ジアミノヘキサン及び１，
１０−ジアミノデカンから選定される。適当な脂肪族第
２級ジアミンは一般式： （式中、Ｒ11はＣ1 −Ｃ10二価アルキル基でありそして
Ｒ12はＣ1 −Ｃ10一価アルキル基である）によって表し
得る。適当な脂肪族第３級ジアミンは一般式： （式中、Ｒ11及びＲ12は前記の意義を有する）によって
表し得る。もっとも好ましいポリアミンは脂肪族第１級
ジアミンである。
個の炭素原子をもつアルキル基、好ましくはそれぞれｔ
−ブチル基である）をもつものである。脂肪族ポリアミ
ンは好ましくは１７５℃を超える、より好ましくは１９
０℃を超える、もっとも好ましくは２００℃を超える沸
点を有する。脂肪族ポリアミンは第１級、第２級又は第
３級アミン基を含み得る。これらのアミン基は第１級ア
ミン基であることが好ましい。ポリアミンは２個、３個
又はそれ以上のアミン基を含有し得る、換言すればジア
ミン、トリアミン又はより高級のポリアミンであり得
る。好ましいポリアミンは式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ10−ＮＨ2 （式中、Ｒ10はＣ6 ないしＣ10二価アルキル基から選ん
だ基である）の脂肪族第１級ジアミンであり、より好ま
しくは該ジアミンは１，６−ジアミノヘキサン及び１，
１０−ジアミノデカンから選定される。適当な脂肪族第
２級ジアミンは一般式： （式中、Ｒ11はＣ1 −Ｃ10二価アルキル基でありそして
Ｒ12はＣ1 −Ｃ10一価アルキル基である）によって表し
得る。適当な脂肪族第３級ジアミンは一般式： （式中、Ｒ11及びＲ12は前記の意義を有する）によって
表し得る。もっとも好ましいポリアミンは脂肪族第１級
ジアミンである。
【００２１】さらに本発明は、結晶質ホスファイト及び
ポリアミンを溶融配合して溶融配合物を形成し、そして
得られる溶融配合物を冷却して非晶質固体状ホスファイ
ト組成物を形成する工程を含んでなる方法を提供する。
この方法はさらに該ホスファイトを周囲温度において１
０日を超える期間［おそらくは湿潤状態で（＞６０％の
相対湿度で）］貯蔵し、ついで該ホスファイト組成物を
熱可塑性重合体、たとえばポリプロピレンのようなポリ
オレフィン、と配合処理してその熱酸化安定性を改善す
る工程を包含し得る。
ポリアミンを溶融配合して溶融配合物を形成し、そして
得られる溶融配合物を冷却して非晶質固体状ホスファイ
ト組成物を形成する工程を含んでなる方法を提供する。
この方法はさらに該ホスファイトを周囲温度において１
０日を超える期間［おそらくは湿潤状態で（＞６０％の
相対湿度で）］貯蔵し、ついで該ホスファイト組成物を
熱可塑性重合体、たとえばポリプロピレンのようなポリ
オレフィン、と配合処理してその熱酸化安定性を改善す
る工程を包含し得る。
【００２２】本発明の安定剤組成物は該安定剤組成物の
全重量に基づいて１０重量％ないし９９．９重量％、よ
り好ましくは９０ないし９９．８重量％、さらに好まし
くは９６ないし９９．５重量％、もっとも好ましくは９
７ないし９９重量％のホスファイトを含有する。ポリア
ミンは好ましくは該安定剤組成物の全重量に基づいて
０．１ないし１０重量％、より好ましくは０．２ないし
５重量％、さらに好ましくは０．５ないし４重量％、も
っとも好ましくは１ないし３重量％の濃度で存在する。
該安定剤組成物は粉末及びペレットのような非晶質（非
結晶状）粒子の形態である。該安定剤組成物は、好まし
くは、重合体物質のような他の物質及びワックス、合成
及び石油系乾燥潤滑油及びグリースのような他の有機物
質；たとえば脂肪、牛脂、ラード、たら肝油、鯨油のよ
うな動物油；ひまし油、アマニ油、ピーナッツ油、綿実
油、等のような植物油；重油、ジーゼル燃料油、ガソリ
ン、等を１０重量％未満の量で含有する。換言すれば、
安定剤組成物は他の物質を実質的に含有しない、すなわ
ち他の有機物質の含量が１％未満である、ことが好まし
く、他の有機物質を含有しないことがより好ましい。安
定剤組成物はトリイソプロピルアミンのようなモノアミ
ンを本質的に含有しないことが好ましい。本発明の組成
物は該組成物の均質性を確保するために非晶質であるこ
とが好ましい。本発明の組成物は単なる機械的配合処理
又は溶液配合処理よりも溶融配合処理によって得ること
が好ましく、かく溶融混合によって製造された組成物は
単なる機械的（乾式）又は溶液配合処理によって製造さ
れた同様の組成物と比較して、驚くべきことにかつ予想
外に、すぐれた加水分解安定性を示す。
全重量に基づいて１０重量％ないし９９．９重量％、よ
り好ましくは９０ないし９９．８重量％、さらに好まし
くは９６ないし９９．５重量％、もっとも好ましくは９
７ないし９９重量％のホスファイトを含有する。ポリア
ミンは好ましくは該安定剤組成物の全重量に基づいて
０．１ないし１０重量％、より好ましくは０．２ないし
５重量％、さらに好ましくは０．５ないし４重量％、も
っとも好ましくは１ないし３重量％の濃度で存在する。
該安定剤組成物は粉末及びペレットのような非晶質（非
結晶状）粒子の形態である。該安定剤組成物は、好まし
くは、重合体物質のような他の物質及びワックス、合成
及び石油系乾燥潤滑油及びグリースのような他の有機物
質；たとえば脂肪、牛脂、ラード、たら肝油、鯨油のよ
うな動物油；ひまし油、アマニ油、ピーナッツ油、綿実
油、等のような植物油；重油、ジーゼル燃料油、ガソリ
ン、等を１０重量％未満の量で含有する。換言すれば、
安定剤組成物は他の物質を実質的に含有しない、すなわ
ち他の有機物質の含量が１％未満である、ことが好まし
く、他の有機物質を含有しないことがより好ましい。安
定剤組成物はトリイソプロピルアミンのようなモノアミ
ンを本質的に含有しないことが好ましい。本発明の組成
物は該組成物の均質性を確保するために非晶質であるこ
とが好ましい。本発明の組成物は単なる機械的配合処理
又は溶液配合処理よりも溶融配合処理によって得ること
が好ましく、かく溶融混合によって製造された組成物は
単なる機械的（乾式）又は溶液配合処理によって製造さ
れた同様の組成物と比較して、驚くべきことにかつ予想
外に、すぐれた加水分解安定性を示す。
【００２３】
【実施例の記載】つぎに本発明を実施例及び比較例を挙
げてさらに説明する。まず、比較例Ａ−Ｈ及び実施例１
−２について説明する。比較例Ａは結晶状ビス（２，４
−ジ−第３級ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホ
スファイト（Ｐｈｏｓ１）である。比較例Ｂは９９重量
％のＰｈｏｓ１と１重量％のトリスイソプロパノールア
ミン（ＴＩＰＡ）との粉砕（機械的乾式配合処理）混合
物である。比較例Ｃは９９重量％のＰｈｏｓ１と１重量
％のＴＩＰＡとのガラス状（非晶質）溶融配合物であ
る。比較例Ｄは９９重量％のＰｈｏｓ１と１重量％の
１，１０−ジアミノデカン（ＤＡＤ）との粉砕混合物で
ある。実施例１は９９重量％のＰｈｏｓ１と１重量％の
ＤＡＤとの非晶質溶融配合物である。実施例１の性質が
比較例Ａ−Ｄと比較してすぐれている点に注目された
い。比較例Ｅは結晶状の式：
げてさらに説明する。まず、比較例Ａ−Ｈ及び実施例１
−２について説明する。比較例Ａは結晶状ビス（２，４
−ジ−第３級ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホ
スファイト（Ｐｈｏｓ１）である。比較例Ｂは９９重量
％のＰｈｏｓ１と１重量％のトリスイソプロパノールア
ミン（ＴＩＰＡ）との粉砕（機械的乾式配合処理）混合
物である。比較例Ｃは９９重量％のＰｈｏｓ１と１重量
％のＴＩＰＡとのガラス状（非晶質）溶融配合物であ
る。比較例Ｄは９９重量％のＰｈｏｓ１と１重量％の
１，１０−ジアミノデカン（ＤＡＤ）との粉砕混合物で
ある。実施例１は９９重量％のＰｈｏｓ１と１重量％の
ＤＡＤとの非晶質溶融配合物である。実施例１の性質が
比較例Ａ−Ｄと比較してすぐれている点に注目された
い。比較例Ｅは結晶状の式：
【００２４】
【化９】
【００２５】のホスファイト（Ｐｈｏｓ２）であった。
比較例Ｆはガラス状のＰｈｏｓ２であった。比較例Ｇは
９９重量％のＰｈｏｓ２と１重量％の“ティニュビン
（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０”ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル）セバケートとの非晶質溶融配合
物であった。比較例Ｈは９９重量％のＰｈｏｓ２と１重
量％のトリオクチルアミンとの非晶質溶融配合物であっ
た。実施例２は９９重量％のＰｈｏｓ２と１重量％の
１，１０−ジアミノデカンとの非晶質溶融配合物であっ
た。比較例Ｅ−Ｈと比較して実施例２の性能がすぐれて
いる点に注目されたい。具体的に示せば、これらの試料
を室温（略７０°Ｆ）で７５％の公称相対湿度に長時間
暴露し、そして所与の暴露時間における重量増加％を測
定してその加水分解安定性を評価する。すなわち、これ
らの種々の水準の加水分解安定性は重量増加％値が低い
ほど加水分解安定性がより高いものと評価される。
比較例Ｆはガラス状のＰｈｏｓ２であった。比較例Ｇは
９９重量％のＰｈｏｓ２と１重量％の“ティニュビン
（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０”ビス（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル）セバケートとの非晶質溶融配合
物であった。比較例Ｈは９９重量％のＰｈｏｓ２と１重
量％のトリオクチルアミンとの非晶質溶融配合物であっ
た。実施例２は９９重量％のＰｈｏｓ２と１重量％の
１，１０−ジアミノデカンとの非晶質溶融配合物であっ
た。比較例Ｅ−Ｈと比較して実施例２の性能がすぐれて
いる点に注目されたい。具体的に示せば、これらの試料
を室温（略７０°Ｆ）で７５％の公称相対湿度に長時間
暴露し、そして所与の暴露時間における重量増加％を測
定してその加水分解安定性を評価する。すなわち、これ
らの種々の水準の加水分解安定性は重量増加％値が低い
ほど加水分解安定性がより高いものと評価される。
【００２６】実施例３は９９重量部（ｐｂｗ）のビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリッ
トジホスファイトと１重量部の１，６−ジアミノヘキサ
ンとの非晶質固体（溶融配合物）である。比較例Ｉは結
晶質のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリトリットジホスファイトである。比較例Ｊはビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリッ
トジホスファイトの非晶質固体である。比較例Ｋは９９
ｐｂｗのビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリトリットジホスファイトと１ｐｂｗのオクタデシ
ルアミンとの配合物である。比較例Ｌは９５．４ｐｂｗ
のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
トリットジホスファイトと４．６ｐｂｗのオクタデシル
アミンとの非晶質固体（溶融配合物）である。比較例Ｌ
は実施例３と同一の塩基当量水準のアミンを使用するも
のである。比較例Ｉ−Ｌは比較のためのものである。比
較例Ｉ−Ｌと比較して実施例３の重量増加は実質的に改
善された加水分解耐性を示している点に注目されたい。
かゝる実質的な加水分解耐性の増加は驚くべきことであ
りかつ予想外のものである。
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリッ
トジホスファイトと１重量部の１，６−ジアミノヘキサ
ンとの非晶質固体（溶融配合物）である。比較例Ｉは結
晶質のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリトリットジホスファイトである。比較例Ｊはビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリッ
トジホスファイトの非晶質固体である。比較例Ｋは９９
ｐｂｗのビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリトリットジホスファイトと１ｐｂｗのオクタデシ
ルアミンとの配合物である。比較例Ｌは９５．４ｐｂｗ
のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
トリットジホスファイトと４．６ｐｂｗのオクタデシル
アミンとの非晶質固体（溶融配合物）である。比較例Ｌ
は実施例３と同一の塩基当量水準のアミンを使用するも
のである。比較例Ｉ−Ｌは比較のためのものである。比
較例Ｉ−Ｌと比較して実施例３の重量増加は実質的に改
善された加水分解耐性を示している点に注目されたい。
かゝる実質的な加水分解耐性の増加は驚くべきことであ
りかつ予想外のものである。
【００２７】 表１：室温でかつ公称７５％の相対湿度で老化処理された試料 時間 比較例Ａ 比較例Ｂ 比較例Ｃ 比較例Ｄ 実施例１ 0 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 24 #N/A 0.74 0.12 0.45 0.01 48 #N/A 1.16 0.16 0.43 0.02 96 0.94 #N/A 0.46 0.87 0.02 120 1.09 #N/A 0.61 1.14 0.09 168 #N/A #N/A 0.98 1.74 0.07 216 #N/A #N/A 1.64 2.63 0.07 288 #N/A #N/A 3.10 5.49 0.09 336 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.06 360 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.08 384 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.13 456 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.12 480 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.08 528 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.03 552 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.03 624 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.05 672 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.06 720 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.05 792 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.06 840 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.06 888 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.09 960 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.15 1008 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.18 1054 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.16 1128 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.23 1176 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.29 1224 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.36 1296 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.54 1344 #N/A #N/A #N/A #N/A 0.67 表２：室温でかつ公称７５％の相対湿度で老化処理された試料 時間 比較例Ｇ 比較例Ｈ 実施例２ 比較例Ｆ 比較例Ｅ 72 0.10 0.05 0.07 0.04 0.03 144 0.14 0.13 0.14 0.10 0.29 168 0.12 0.19 0.10 0.12 0.62 240 0.11 0.10 0.12 0.29 2.30 312 0.13 0.12 0.13 0.59 #N/A 456 0.13 0.09 0.12 1.82 #N/A 504 0.14 0.09 0.16 2.39 #N/A 576 0.13 0.08 0.14 #N/A #N/A 840 0.16 0.14 0.20 #N/A #N/A 936 0.18 0.20 0.13 #N/A #N/A 1080 0.40 0.56 0.14 #N/A #N/A 1248 1.26 1.94 0.18 #N/A #N/A 1416 #N/A #N/A 0.18 #N/A #N/A 1584 #N/A #N/A 0.21 #N/A #N/A 1776 #N/A #N/A 0.24 #N/A #N/A 2112 #N/A #N/A 0.26 #N/A #N/A 2280 #N/A #N/A 0.20 #N/A #N/A 2496 #N/A #N/A 0.26 #N/A #N/A 2952 #N/A #N/A 0.21 #N/A #N/A 3312 #N/A #N/A 0.28 #N/A #N/A 3528 #N/A #N/A 0.22 #N/A #N/A 3936 #N/A #N/A 0.26 #N/A #N/A 4608 #N/A #N/A 0.4 #N/A #N/A 表３ 時間 比較例Ｉ 比較例Ｊ 実施例３ 比較例Ｋ 比較例Ｌ 0 0 0 0 0 0 48 0.27 0.1 0.32 0.65 0.03 72 0.3 0.82 0.21 1.3 0.07 96 0.3 3.43 0.14 2.93 0.55 168 0.45 #N/A 0.09 #N/A 1.43 336 1.38 #N/A 0.13 #N/A #N/A 384 #N/A #N/A 0.13 #N/A #N/A
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 9/6574 9450−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 9/6574 Ａ Ｃ０８Ｋ 5/17 ＫＡＹ Ｃ０８Ｋ 5/17 ＫＡＹ 5/50 ＫＢＺ 5/50 ＫＢＺ 5/524 ＫＣＢ 5/524 ＫＣＢ
Claims (13)
- 【請求項１】 つぎの成分： （Ａ）ホスファイト及びホスホナイトからなる群から選
んだ燐化合物、たゞし該燐化合物は安定剤組成物の全重
量に基づいて１０重量％ないし９９．９重量％の濃度で
存在するものとする；及び （Ｂ）安定剤組成物の全重量に基づいて０．１重量％な
いし１０重量％の濃度で存在する脂肪族ポリアミン；を
含有してなる改善された加水分解安定性を示す固体状非
晶質安定剤組成物。 - 【請求項２】 該燐化合物が組成物の全重量に基づいて
９０重量％ないし９９．８重量％の濃度で存在する請求
項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項３】 該燐化合物が組成物の全重量に基づいて
９６重量％ないし９９．５重量％の濃度で存在する請求
項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項４】 該安定剤組成物が該燐化合物及び該ポリ
アミンから本質的になる請求項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項５】 該安定剤組成物が該燐化合物及び該ポリ
アミンからなる請求項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項６】 該燐化合物が一般式： 【化１】 （式中、各Ｒ7 及びＲ8 基は独立的にアルキル、シクロ
アルキル、アリール、アルカリール又はアラルキル基か
らなる群から選んだ基である）によって表されるホスフ
ァイトである請求項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項７】 該ポリアミンが６ないし１０個の炭素原
子をもつ脂肪族ジ−第１級アミンである請求項１記載の
安定剤組成物。 - 【請求項８】 該燐化合物が２，４，６−トリ−第３級
−ブチルフェニル２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオールホスファイトである請求項１記載の安定
剤組成物。 - 【請求項９】 該燐化合物がビス（２，４−ジ−第３級
−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト
である請求項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項１０】 該組成物が１０ナノメーターないし２
ミリメーターの範囲から選んだ数平均粒度をもつ粉末の
形態である請求項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項１１】 該組成物がフレークの形態である請求
項１記載の安定剤組成物。 - 【請求項１２】 （ａ）燐化合物及び脂肪族ポリアミン
を、組成物の全重量に基づいて燐化合物１０ないし９
９．９重量％及びポリアミン０．１ないし１０重量％を
含有する組成物を形成するように、溶融配合する工程を
含んでなる改善された加水分解安定性を示す安定剤組成
物の製造法。 - 【請求項１３】 さらに、（ｂ）該組成物を５０％を超
える相対湿度の条件に１５００時間を超える期間暴露す
る工程及び（ｃ）かく暴露された組成物をついで熱可塑
性樹脂と配合処理して該樹脂の熱酸化安定性を改善する
工程を含んでなる請求項１２記載の方法。
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