BR112013014715B1 - Processo para produzir um artigo oco polimérico - Google Patents

Processo para produzir um artigo oco polimérico Download PDF

Info

Publication number
BR112013014715B1
BR112013014715B1 BR112013014715-6A BR112013014715A BR112013014715B1 BR 112013014715 B1 BR112013014715 B1 BR 112013014715B1 BR 112013014715 A BR112013014715 A BR 112013014715A BR 112013014715 B1 BR112013014715 B1 BR 112013014715B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
bis
tetramethyl
triazine
hydroxy
tetramethylpiperidin
Prior art date
Application number
BR112013014715-6A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112013014715A2 (pt
BR112013014715B8 (pt
Inventor
Sari-Beth Samuels
Thomas Steele
J. Mon Hei Eng
Ram Gupta
Lingqing PENG
Original Assignee
Cytec Technology Corp.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cytec Technology Corp. filed Critical Cytec Technology Corp.
Publication of BR112013014715A2 publication Critical patent/BR112013014715A2/pt
Publication of BR112013014715B1 publication Critical patent/BR112013014715B1/pt
Publication of BR112013014715B8 publication Critical patent/BR112013014715B8/pt

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/04Rotational or centrifugal casting, i.e. coating the inside of a mould by rotating the mould
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/34Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C41/46Heating or cooling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/723,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/132Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/138Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1545Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37Thiols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04Polymers of ethylene
    • B29K2023/06PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0625LLDPE, i.e. linear low density polyethylene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

processo para produzir um artigo oco polimérico. o tempo de ciclo de composições poliméricas submetidas a um processo de rotomoldagem é melhorado (isto é, reduzido), enquanto que a janela de processamento é simultaneamente ampliada através do uso de uma quantidade estabilizadora de polímero de um sistema estabilizador de processamento tendo pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a fórmula v (v).

Description

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO 1. Campo da Invenção
[001] A presente invenção no geral se refere à produção de artigos ocos usando o processo de moldagem rotacional. Mais particularmente, a presente invenção se refere aos aditivos descritos aqui abaixo e ao seu uso em tais processos para melhorar o tempo de ciclo de moldagem (isto é, reduzir o tempo de cura) enquanto mantém a estabilidade do processo em uma faixa mais ampla de temperaturas.
2. Descrição da Técnica Relacionada
[002] A moldagem rotativa, ou rotomoldagem, é um processo de formação em alta temperatura, baixa pressão que usa calor e rotação biaxial para produzir peças ocas, de parte única, tipicamente fabricada de plástico. Tais peças ocas plásticas tipicamente fabricadas por um processo de rotomoldagem que incluem, por exemplo, recipientes de gasolina, latas de lixo, vasos de armazenagem agrícola, fossas sépticas, brinquedos, e artigos esportivos tais como caiaques.
[003] O processo é empreendido carregando-se uma carga de resina plástica finamente dividida dentro da “casca” do molde, depois girando o molde (usualmente, em dois eixos) enquanto se aquece o mesmo a uma temperatura acima do ponto de fusão da resina plástica. O plástico fundido flui através da cavidade do molde sob as forças causadas pela rotação do aparelho. A rotação continua por tempo suficiente para permitir que o plástico fundido cubra a superfície do molde. O molde é depois esfriado para permitir que o plástico esfrie em um sólido. O estágio final do ciclo de moldagem é a remoção da peça da máquina de rotomoldagem.
[004] O tempo requerido para completar o ciclo de moldagem é uma função das propriedades globais do plástico que está sendo moldado. Por exemplo, é reconhecido por aqueles habilitados na técnica que a resina plástica que é carregada dentro do molde é preferivelmente finamente dividida (isto é, triturada em um pó) e tem uma densidade volumétrica alta e uma distribuição do tamanho de partícula estreita para facilitar o “fluxo livre” da resina.
[005] Também será avaliado que as propriedades físicas da peça rotomoldada são influenciadas pelo uso de um tempo de ciclo de moldagem apropriado com peças “não cozido de modo suficiente” tendo propriedades de resistência insuficientes e peças “cozidas em excesso” que sofrem de aparência insuficiente (uma cor “queimada”) e/ou uma deterioração das propriedades de resistência. É desejável ter um ciclo de moldagem curto (de modo a melhorar a produtividade do maquinário de rotomoldagem caro) e uma ampla janela de processamento. Assim, a composição de rotomoldagem idealmente fornece peças “cozidas de modo apropriado” em um período curto de tempo mas não se torna “cozida em excesso” por um período prolongado de tempo.
[006] Portanto, a duração de tempo que o molde cheio de resina gasta na estufa é crítico, porque se deixado muito tempo o polímero amarelará e/ou degradará, afetando negativamente deste modo as propriedades mecânicas e/ou físicas do artigo moldado (por exemplo, reduzindo a resistência ao impacto). Se o tempo que o molde chio com a resina gasta na estufa é muito curto, a sinterização e deposição do polímero fundido será incompleta, afetando negativamente deste modo as propriedades físicas e/ou mecânicas finais do artigo moldado. Assim, existe apenas uma faixa de temperatura e/ou tempo estreita para se obter as propriedades mecânicas e/ou físicas desejadas do artigo moldado (isto é, janela de processamento). Consequentemente, seria vantajoso expandir/ampliar esta janela de processamento de modo que peças que tenham sido processadas com tempos de ciclo de estufa mais longos exibam ainda propriedades mecânicas e/ou físicas ótimas.
[007] Vários aditivos são conhecidos e têm sido usados no processo de rotomoldagem para estabilizar o material de poliolefina e eficazmente reduz a produção de defeitos microestruturais durante o ciclo de aquecimento do processo de rotomoldagem, que negativamente afeta o artigo moldado. Alguns destes aditivos também são conhecidos afetar o tempo de ciclo do processo de rotomoldagem. Ver, por exemplo, Botkin ET AL., 2004 “A additive approach to cycle time reduction in rotational molding,” Society of Plastics Engineers Rotomolding Conference, Sessão 2. Por exemplo, o uso de combinações estabilizadoras de fosfitos ou fosfonitos com fenóis estericamente impedidos em poliolefinas é no geral conhecido. Tais misturas de fenólico/fosfito ou fosfonito (por exemplo, o antioxidante CIANOX® 2777 (disponível da Cytec Industries Inc., Woodland Park NJ)) estabilizará a resina na estufa por um tempo mais longo (resultando em uma janela de processo mais ampla), mas requer um tempo mais longo na estufa para se obter propriedades físicas máximas (resultando em um tempo de ciclo mais longo). Outras composições estabilizadoras (por exemplo, derivados de hidroxilamina misturados com fosfitos e/ou fosfonitos e HALS), permitem a polimerização e tempos de cura mais rápidos das resinas, mas a janela de processamento permanece muito estreita. Por exemplo, melhorias para ampliar a janela de processamento pelo uso de aminas estericamente impedidas são divulgadas na Publicação US No. 2009/0085252.
[008] Consequentemente, a moldagem rotativa de resinas de poliolefina requer melhorias adicionais na redução do tempo de ciclo. Uma composição estabilizadora que eficazmente reduz o tempo para a sinterização e deposição do fundido polimérico (com tempo de ciclo de estufa reduzido), enquanto se mantém uma ampla janela de processamento, seria um avanço útil no campo, e encontraria aceitação rápida na indústria da moldagem rotativa. Os tempos de ciclo mais curtos levariam ao rendimento de produção maior, eficiência de produção mais alta, e, assim, usos de energia mais baixos. As formulações que exibem uma janela de processo ampliada seriam mais fáceis de fabricar, sem problemas a cerca da cura excessiva e o potencial para a deterioração das propriedades mecânicas da peça resultante. Além disso, as formulações que exibem tanto uma janela de processo ampliada e tempo de ciclo mais curto permitiria que os moldadores fabricassem peças de espessuras diferentes ao mesmo tempo, intensificando ainda deste modo a produtividade.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[009] A invenção descrita em detalhes aqui abaixo fornece composições e processos estabilizadores para usar a mesma para reduzir o tempo de ciclo sem comprometer a janela de processamento em processos de moldagem rotativa relacionados com artigos de poliolefina. Estas composições e processos estabilizadores eficazmente reduzem o tempo na estufa necessário para atingir as propriedades físicas e/ou mecânicas ótimas, reduzindo deste modo os tempos de ciclo do processo de rotomoldagem e consequentemente aumentando o rendimento de produção e eficiência de produção, e diminuindo as exigências de energia.
[010] Consequentemente, em um aspecto a invenção fornece um processo para reduzir o tempo de ciclo e/ou manter uma janela de processo ampla em um processo de moldagem rotacional para produzir um artigo oco polimérico, submetendo-se uma composição polimérica e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora a um processo de moldagem rotacional, em que a composição estabilizadora que inclui: i) pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V
Figure img0001
em que R21 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; NR’R”, em que cada um de R’ e R” é independentemente selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; COR’’’; e Si(R28)3, em que R’’’ é selecionado de H e hidrocarbila C1-C20; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 e alcóxi; R22 é selecionado de: H; e hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; e hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; e OR’”, em que R’” é selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O. Em um outro aspecto, a invenção fornece processos para produzir um artigo oco polimérico, por a) encher um molde com uma composição polimérica e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora que inclui pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V (como descrito acima), b) girar o molde em torno de pelo menos 1 eixo enquanto se aquece o molde em uma estufa, fundindo deste modo a composição e espalhando-a nas paredes do molde; c) esfriar o molde; e d) abrir o molde para remover o produto resultante, produzindo deste modo um artigo oco polimérico.
[011] Em um outro aspecto, a invenção fornece uma composição estabilizadora tendo: a) pelo menos um composto selecionado do grupo de fosfitos e fosfonitos orgânicos; b) pelo menos um composto de fenol impedido; e c) de 0,001 a 5 % em peso do total de pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V (como descrito acima).
[012] Em um outro aspecto, a invenção fornece uma composição estabilizadora que consiste de a) pelo menos um composto selecionado do grupo de fosfitos e fosfonitos orgânicos; b) pelo menos um composto de fenol impedido; e c) pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V (como descrito acima).
[013] Ainda em um outro aspecto, a invenção fornece kits para estabilizar uma composição de poliolefina para o uso em um processo de rotomoldagem que inclui um ou mais recipientes uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora como aqui descrito, assim como fornece artigos rotomoldados que são produzidos de acordo com os processos aqui descritos, ou que contêm uma composição estabilizadora como aqui descrito.
[014] Estes e outros objetos, características e vantagens desta invenção tornar-se-á evidente a partir da descrição detalhada que segue dos vários aspectos da invenção tomada em conjunção com as Figuras e os Exemplos anexos.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[015] A FIG. 1 ilustra a energia de falha média (MFE) da peça rotomoldada fabricada com sistema estabilizador de controle (♦) vs. sistema estabilizador com fenólico baixo (A) vs. um sistema estabilizador de processamento de acordo com a invenção (■). Como observado, a peça rotomoldada que foi formulada com o sistema estabilizador de acordo com a invenção (■) alcança a MFE mais alta (como determinada pelo Procedimento de Teste de Resistência ao Impacto em Temperatura Baixa na Queda de Dardo) em um intervalo de tempo de moldagem rotativa mais curto (dado pelo pico da temperatura do ar interno) comparada com a peça rotomoldada que foi formulada com o sistema estabilizador de controle (♦) ou o sistema estabilizador com fenólico baixo (A). Além disso, a peça rotomoldada formulada de acordo com a invenção inesperadamente retém uma MFE mais alta em tempos de estufa mais longos do que os das peça rotomoldadas formuladas com os sistemas estabilizadores de controle ou fenólico baixo. Consequentemente, o benefício de usar um estabilizador de processamento de acordo com a invenção em um processo de moldagem rotacional é devido ao uso de um composto com base em cromano e não devido ao uso de uma quantidade mais baixa de fenólico/fosfito.
[016] As FIGS. 2A-B ilustram a MFE de peças rotomoldadas de 1/4” (6,35 mm) (6,35 mm) fabricadas com estabilizador de controle (♦) e sistema estabilizador de acordo com a invenção (■) em uma resina LLDPE fornecida por um fornecedor particular (Resina 1), e o Índice de Amarelecimento das mesmas peças rotomoldadas como uma função do pico da temperatura do ar interno.
[017] AS FIGS. 3A-B ilustram a MFE de peças rotomoldadas de 1/4” (6,35 mm) fabricadas com estabilizador de controle/estado da técnica (♦); sistema estabilizador de acordo com a invenção (■); e um segundo estabilizador de controle/estado da técnica (A) em uma resina de LLDPE fornecida por um fornecedor diferente (Resina 2), e o Índice de Amarelecimento das mesmas peças rotomoldadas como uma função do pico da temperatura do ar interno.
DESCRIÇÃO DETALHADA DE CERTAS FORMAS DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO
[018] Como resumido acima, as composições e os processos usando as mesmas que foram agora invenções e aqui divulgadas pela primeira vez são surpreendentemente úteis para se obter propriedades físicas e/ou mecânicas ótimas de um artigo oco rotomoldado em um período mais curto de tempo na estufa (isto é, tempo de ciclo) comparadas com aquelas de artigos rotomoldados fabricados com os pacotes estabilizadores de polímero comercialmente disponíveis correntes. Além disso, os processos e composições aqui divulgados adicionalmente (e surpreendentemente) fornecem uma janela de processamento mais extensa/mais ampla dentro da qual as propriedades finais desejadas do artigo rotomoldado podem ser obtidas antes que as propriedades físicas e/ou mecânicas sejam afetadas de modo negativo.
Definições
[019] Como utilizado acima e em toda parte da divulgação, os termos que seguem são fornecidos para assistir o leitor. A menos que de outro modo definido, todos os termos da técnica, notações e outra termologia científica aqui usados são intencionados a ter significados habitualmente entendidos por aqueles de habilidade nas técnicas químicas. Como aqui usado e nas reivindicações anexas, a forma singular inclui referências plurais a menos que no contexto claramente dite de outro modo.
[020] Em toda parte deste relatório descritivo os termos e os substituintes retêm suas definições. Uma lista compreensiva de abreviações utilizadas pelos químicos orgânicos (isto é, pessoas de habilidade comum na técnica) aparece na primeira edição de cada volume do Journal of Organic Chemistry. A lista, que é tipicamente apresentada em uma tabela intitulada “Standard List of Abbreviations” é aqui incorporada por referência.
[021] O termo “hidrocarbila” é um termo genérico que abrange grupos alifáticos, alicíclicos e aromáticos tendo uma cadeia principal toda de carbono e que consiste de átomos de carbono e hidrogênio. Em certos casos, como aqui definido, um ou mais dos átomos de carbono que compõem o cadeia principal de carbono podem ser substituídos ou interrompidos por um átomo ou grupo específicos de átomos, tais como por um ou mais heteroátomos de N, O, e/ou S. Os exemplos de hidro-carbila incluem grupos de alquila, cicloalquila, cicloalquenila, arila carbocíclica, alquenila, alquinila, alquilcicloalquila, cicloalquilalquila, ciclo-alquenilalquila, e grupos de carbociclila aralquila, alcarila, aralquenila e aralquinila. Tais os grupos hidrocarbila que também podem ser opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes como aqui definido. Consequentemente, os grupos químicos ou debatidos no relatório descritivo e reivindicações devem ser entendidos incluir a forma substituída ou não substituída. Os exemplos e as preferências expressadas abaixo também se aplicam a cada um dos os grupos hidrocarbila substituinte ou grupos substituintes que contêm hidrocarbila aludidos nas várias definições de substituintes para os compostos das fórmulas aqui descritas a menos que no contexto de outro modo indicado.
[022] Os grupos hidrocarbila não aromáticos preferidos são grupos saturados tais como grupos alquila e cicloalquila. No geral, e por via de exemplo, os grupos hidrocarbila podem ter até cinquenta átomos de carbono, a menos que o contexto requeira de outro modo. Os grupos hidrocarbila com de 1 a 30 átomos de carbono são preferidos. Dentro do subconjunto dos grupos hidrocarbila tendo de 1 a 30 átomos de carbono, os exemplos particulares são os grupos hidrocarbila C1-20, tais como grupos hidrocarbila C1-12 (por exemplo, grupos hidrocarbila C1-6 ou grupos hidrocarbila C1-4), os exemplos específicos sendo qualquer valor individual ou combinação de valores selecionados de grupos hidrocarbila C1 até C30.
[023] Alquila é intencionado incluir estruturas de hidrocarboneto linear, ramificado ou cíclico e combinações destas. O alquila inferior refere-se aos grupos alquila de 1 a 6 átomos de carbono. Os exemplos de alquila inferior incluem grupos metila, etila, propila, isopropila, butila, s- e t-butila e os seus semelhantes. Os grupos alquila preferidos são aqueles de C30 ou abaixo.
[024] O alcóxi ou alcoxialquila referem-se aos grupos de 1 a 20 átomos de carbono de uma configuração reta, ramificada, cíclica e combinações destas ligados à estrutura precursora através de um oxigênio. Os exemplos incluem metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, ciclopropilóxi, cicloexilóxi e os seus semelhantes.
[025] O acila refere-se a formila e aos grupos de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 e 12 átomos de carbono de uma configuração reta, ramificada, cíclica, saturada, insaturada e aromática e combinações destas, ligado à estrutura precursora através de uma funcionalidade de carbonila. Os exemplos incluem acetila, benzoíla, propionila, isobutirila, T-butoxicarbonila, benziloxicarbonila e os seus semelhantes. O acila inferior refere-se aos grupos que contêm de um a seis carbonos.
[026] As referências aos grupos “carbociclila” ou “cicloalquila” como aqui usadas devem ser, a menos que no contexto de outro modo indicado, incluem sistemas de anel tanto aromático quanto não aromático. Assim, por exemplo, o termo inclui dentro do seu escopo sistemas de anel carbociclila aromáticos, não aromáticos, não saturados, parcialmente saturados e completamente saturados. No geral, tais grupos podem ser monocíclicos ou bicíclicos e podem conter, por exemplo, de 3 a 12 membros do anel, mais usualmente de 5 a 10 membros do anel. Os exemplos de grupos monocíclicos são grupos que contêm de 3, 4, 5, 6, 7, e 8 membros do anel, mais usualmente de 3 a 7, e preferivelmente de 5 ou 6 membros do anel. Os exemplos de grupos bicíclicos são aqueles que contêm de 8, 9, 10, 11 e 12 membros do anel, e mais usualmente de 9 ou 10 membros do anel. Os exemplos de carbociclo/cicloalquila não aromáticos incluem grupos c-propila, c-butila, c-pentila, c-hexila, e os seus semelhantes. Os exemplos de hidrocarbonetos policíclicos C7 a C10 incluem sistemas de anel tais como norbornila e adamantila.
[027] O arila (arila carbocíclica) refere-se a um anel de carbociclo aromático de 5 ou 6 membros que contém; um sistema de anel aromático, bicíclico de 9 ou 10 membros; ou um sistema de anel aromático tricíclico de 13 ou 14 membros. Os anéis carbocíclicos aromáticos de 6 a 14 membros que incluem, por exemplo, grupos de fenila, benzeno, naftaleno, indano, tetralina e fluoreno substituídos ou não substituídos.
[028] A hidrocarbila, alquila, arila, cicloalquila, alcóxi etc. substituídos referem-se ao substituinte específico em que até três átomos de H em cada resíduo são substituídos com alquila, halogênio, haloalquila, hidróxi, alcóxi, carbóxi, carboalcóxi (também aludido como alcóxi-carbonila), carboxamido (também aludido como alquilamino-carbonila), ciano, carbonila, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, mercapto, alquiltio, sulfóxido, sulfona, acilamino, amidino, fenila, benzila, halobenzila, heteroarila, fenóxi, benzilóxi, heteroarilóxi, benzoíla, halobenzoíla, ou alquila inferior hidróxi.
[029] O termo “halogênio” significa flúor, cloro, bromo ou iodo.
[030] Como aqui usado, o termo “composto com base em cromano” refere-se a aqueles compostos tendo um grupo de cromano funcional como parte do composto. Em algumas formas de realização o composto com base em cromano será substituído. Em outras formas de realização, o composto com base em cromano pode incluir cromanonas. A cumarina e tocotrienóis são exemplos específicos de compostos com base em cromano.
[031] Os termos “tempo de ciclo” ou “ciclo de moldagem” como aqui usado são dados os seus significados comuns como habitualmente entendidos por aqueles de habilidade nas técnicas de rotomoldagem e refere- se ao tempo de um ponto no ciclo para o ponto correspondente na seguinte sequência repetida (isto é, o tempo requerido para produzir uma peça plástica em uma operação de moldagem como medido a partir de um ponto de uma operação para o mesmo ponto da primeira repetição da operação).
[032] Os termos “propriedade mecânica ótima” ou “propriedade física ótima” como aqui usados referem-se às pecas rotomoldadas tendo o mais desejável: resistência ao impacto, coalescência ou sinterização de partículas de polímero, e aparência geral tais como cor.
[033] Todos os números que expressam quantidades de ingredientes, condição de reação, e assim por diante usados no relatório descritivo e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo “cerca de.” Consequentemente, a menos que de outro modo indicado ao contrário, os parâmetros numéricos apresentados no relatório descritivo e as reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas procuradas serem obtidas pela presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa para limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve ser interpretado considerando o número de dígitos significativos e métodos de arredondamento comuns.
Processos
[034] A tecnologia de moldagem rotacional é bem conhecida e descrita na literatura. Muitos aspectos do processo de moldagem rotacional são descritores, por exemplo, por R. J. Crawford e J. L. Throne in Rotation Molding Technology, Plastics Design Library, William Andrew Publishing, 2001. Os artigos rotomoldados aqui descrito são fabricados a partir das composições poliméricas estabilizadas de acordo com a invenção usando técnicas de moldagem rotacional no geral aceitas por aqueles habilitados na técnica como sendo representativo dos processos de moldagem rotacional comercial. No geral, estas técnicas de moldagem rotacional envolve o uso de um molde rotacional e um estufa. Uma composição polimérica (por exemplo, uma composição polimérica estabilizada incluindo uma composição estabilizadora e uma composição polimérica como aqui descrito) é colocada em um molde que processa uma forma pré determinada. O molde é aquecido dentro da estufa em uma razão pré determinada a uma temperatura de pico. Durante o aquecimento, a resina funde e o molde é girado em duas ou três dimensões para assegurar que a resina fundida uniformemente reveste a superfície interior do molde. Opcionalmente, a resina fundida pode ser curada por um tempo pré determinado. Depois que o aquecimento é completado, o molde é removido da estufa e esfriado (com o molde opcionalmente estando em rotação). Uma vez esfriada, a peça plástica formada é removida do molde.
[035] Surpreendentemente, verificou-se agora que quando pelo menos um composto com base em cromano é adicionado à formulação da resina de moldagem o tempo em que o mesmo leva para atingir o pico da temperatura do ar interno (PIAT) é reduzido e uma janela de processamento significantemente mais ampla para temperaturas mais altas é obtida sem afetar adversamente as propriedades físicas e/ou mecânicas do artigo moldado.
[036] Consequentemente, em um aspecto a invenção fornece um processo para reduzir o tempo de ciclo enquanto mantém uma janela de processo ampliada em um processo moldagem rotacional para produzir um artigo oco polimérico submetendo-se uma composição polimérica e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora para um processo de moldagem rotacional, em que a composição estabilizadora que inclui pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V como aqui descrito.
[037] Em algumas formas de realização, o tempo de ciclo do processo será reduzido em pelo menos 4 %, pelo menos 5 %, pelo menos 10 %, pelo menos 15 %, ou pelo menos 20 %, pelo menos 25 %, pelo menos 40 %, ou pelo menos 50 % como comparado a um processo que não incluem pelo menos um composto com base em cromano na formulação de resina.
[038] Em um outro aspecto, a invenção fornece um processo para produzir um artigo oco polimérico por a) encher um molde com uma composição polimérica e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora, em que a composição estabilizadora que inclui pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V como aqui descrito; b) girar o molde em torno de pelo menos um eixo enquanto se aquece o molde em uma estufa, fundindo deste modo a composição e espalhando-a nas paredes do molde; c) esfriar o molde; e d) abrir o molde para remover o produto resultante, produzindo deste modo um artigo oco polimérico.
[039] Durante o processo de rotomoldagem, a temperatura da estufa pode atingir de 70°C a 400°C, preferivelmente de 280°C a 400°C, e mais preferivelmente de 310°C a 400°C.
[040] As composições poliméricas estabilizadas adequadas para o uso com os processos mencionados acima são descritas ainda abaixo.
Composições Poliméricas Estabilizadas
[041] As composições estabilizadoras de acordo com a invenção e adequadas para o uso com as composições poliméricas para os processos de rotomoldagem como aqui descritos que incluem pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V:
Figure img0002
em que R21 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; NR’R”, em que cada um de R’ e R” é independentemente selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; COR’’’; e Si(R28)3, em que R’’’ é selecionado de H e hidrocarbila C1-C20; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 e alcóxi; R22 é selecionado de: H; e hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; e hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; e OR’”, em que R’” é selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O. Em algumas formas de realização, R21 está presente como hidroxila e metila. Em outras formas de realização, R21 está presente como acila e metila.
[042] Em algumas formas de realização, R23 é um hidrocarbila C1 C18.
[043] Em algumas formas de realização, o composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V é um tocotrienol, que inclui, mas não limitado a a-tocotrienol; β-tocotrienol; y-tocotrienol, e δ-tocotrienol. Em outras formas de realização, o composto com base em cromano é um tocoferol que inclui, mas não limitado a, α-tocoferol, β-tocoferol, y-tocoferol e δ-tocoferol.
[044] Em algumas formas de realização, o composto com base em cromano é vitamina E ou seu acetato de acordo com a Fórmula Va
Figure img0003
em que R21 é selecionado de OH; e -OC(O)CH3, respectivamente.
[045] Em algumas formas de realização, a composição estabilizadora que inclui dois ou mais compostos com base em cromanos de acordo com a Fórmula V.
[046] O composto com base em cromano está presente de 0,001 a 5,0 % em peso do peso total da composição estabilizadora, preferivelmente de 0,01 a 2,0 % em peso do peso total da composição estabilizadora, e mais preferivelmente de 0,01 a 1,0 % em peso do peso total da composição estabilizadora. Em algumas formas de realização, o composto com base em cromano está presente a 0,05 % em peso do peso total da composição estabilizadora.
[047] Em algumas formas de realização, a composição estabilizadora pode incluir ainda pelo menos um composto selecionado do grupo de fosfitos ou fosfonitos. Em algumas formas de realização o composto de fosfito ou fosfonito orgânico que inclui pelo menos um fosfito ou fosfonito orgânico selecionado de um composto de acordo com as Fórmulas de 1 a 7:
Figure img0004
em que os índices são integrais e n é 2, 3 ou 4; p é 1 ou 2; q é 2 ou 3; r é 4 a 12; y é 1, 2 ou 3; e z é 1 a 6; A1, se n é 2, é alquileno C2-C18; alquileno C2-C12 interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; um radical da fórmula
Figure img0005
ou fenileno; A1, se n é 3, é um radical da fórmula -CrH2r-1-; A1, se n é 4, é
Figure img0006
A2 é como definido por A1 se n é 2; B é uma ligação direta, -CH2-, -CHR4-, -CR1R4-, enxofre, cicloalquilideno C5-C7, ou cicloexilideno que é substituído por 1 a 4 radicais de alquila C1-C4 na posição 3, 4 e/ou 5; D1, se p é 1, é alquila C1-C4 e, se p é 2, é -CH2OCH2-; D2, se p é 1, é alquila C1-C4; E, se y é 1, é alquila C1-C18, -OR1 ou halogênio; E, se y é 2, é -O-A2-O-, E, se y é 3, é um radical da fórmula R4C(CH2O-)3 ou N(CH2CH2O-)3; Q é o radical de um álcool ou fenol pelo menos z-valente, este radical sendo ligado por intermédio de átomo de oxigênio ao átomo de fósforo; R1, R2 e R3 independentemente um de outro são alquila C1-C18 que é não substituído ou substituído por halogênio, -COOR4, -CN ou - CONR4R4; alquila C2-C18 interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; fenilalquila C7-C9; cicloalquila C5-C12, fenila ou naftila; naftila ou fenila substituído por halogênio, de 1 a 3 radicais alquila ou radicais alcóxi tendo um total de 1 a 18 átomos de carbono ou por fenilalquila C7-C9; ou um radical da fórmula
Figure img0007
em que m é um número inteiro da faixa de 3 a 6; R4 é hidrogênio, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C12 ou fenilalquila C7-C9, R5 e R6 independentemente um de outro são hidrogênio, alquila C1-C8 ou cicloalquila C5-C6, cicloalquila R7 e R8, se q é 2, independentemente um de outro são alquila C1-C4 ou untos são um radical de 2,3-desidropentametileno; e R7 e R8, se q é 3, são metila; R14 é hidrogênio, alquila C1-C9 ou cicloexila, R15 é hidrogênio ou metila e, se dois ou mais radicais R14 e R15 estão presentes, estes radicais são idênticos ou diferentes, X e Y são cada um, uma ligação direta ou oxigênio, Z é uma ligação direta, metileno, -C(R16)2- ou enxofre, e R16 é alquila C1-C8; um trisarilfosfito de acordo com a Fórmula 8:
Figure img0008
em que R17 é um substituinte que é o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 5 da porção aromática da Fórmula 8 e é independentemente selecionado de alquila C1-C20, cicloalquila C3-C20, alquil cicloalquila C4-C20, arila C6-C10, e alquilarila C7-C20; e combinações dos mesmos.
[048] Em algumas formas de realização, fosfitos ou fosfonitos que seguem são preferidos: fosfato de trifenila; fosfitos de difenil alquila; fosfitos de fenil dialquila; fosfito de trilaurila; fosfito de trioctadecila; fosfito de diestearil pentaeritritol; fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila); fosfito de tris(nonilfenila); um composto das fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) e (L):
Figure img0009
Figure img0010
Figure img0011
fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4,6-tri-t-butilfenol; difosfito de bis-(2,6-di-t-butil-4-metilfenil) pentaeritritol; fosfito de 2-butil-2- etil-1,3-propanodiol 2,4-di-cumilfenol; fosfito 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 4-metil-2,6-di-t-butilfenol; e difosfito bis-(2,4,6-tri-t-butil-fenil) penta- eritritol.
[049] Os fosfitos e fosfonitos orgânicos que seguem são particularmente adequados para o uso no processo de rotomoldagem aqui descritos: tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (IRGAFOS® 168); difosfito de Bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol (DOVERPHOS® S9228); e tetracis(2,4-di- terc-butilfenil)4,4’-bifenileno-difosfonito (IRGAFOS® P-EPQ).
[050] Os fosfitos ou fosfonitos podem estar presentes em uma quantidade de 0,01 % a 10 % em peso com base no peso total do material polimérico a ser estabilizado. Preferivelmente, a quantidade do fosfito ou fosfonito orgânicos é disponível de 0,05 a 5 %, e mais preferivelmente de 0,1 a 3 % em peso com base no peso total do material polimérico a ser estabilizado.
[051] Em algumas formas de realização, a composição estabilizadora pode incluir ainda pelo menos um composto de fenol impedido. Os fenóis impedidos adequados para o uso com o processo de rotomoldagem aqui descritos que incluem, mas não são limitados a, aqueles tendo um fragmento molecular de acordo com uma ou mais das Fórmulas (IVa), (IVb), ou (IVc):
Figure img0012
em que “^w'44 indica o ponto de ligação (por intermédio de uma ligação de carbono) do fragmento molecular a um composto precursor, e em que R18 é selecionado de hidrogênio e um hidrocarbila C1-4; R19 e R20 são os mesmos ou diferentes e são independentemente selecionados de hidrogênio e um hidrocarbila C1-C20; e R37 é selecionado de um hidrocarbila C1-C12. Em algumas formas de realização, R18 e R37 são independentemente selecionados de metila e t-butila.
[052] Os compostos que seguem exemplificam alguns fenóis impedidos que são adequados para o uso nas composições e processos da invenção: (1,3,5-Tris(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)-1,3,5-triazino- 2,4,6-(1H, 3H, 5H)-triona; 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-1,3,5 - triazino-2,4,6(1H, 3H, 5H)-triona (IRGANOX® 3114); 1,1,3-Tris(2’-metil-4’- hidróxi-5’-T-butilfenil)butano; bis[3-(3-T-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)- propionato] de trietileno glicol; 4,4’-Tiobis(2-T-butil-5-metilfenol); bis[3-(3-T- butil-4-hidroxil-5-metilfenil)propionato] de 2,2’-Tiodietileno; 3-(3’-T-butil-4’- hidróxi-5’-metilfenil)propionato de octadecila; Tetracismetileno(3-T-butil-4- hidróxi-5-metilidrocinamato)metano; bis[3-(3-T-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propionamido] de N,N’-hexametileno; tiodipropionato de di(4- tertiaributil-3-hidróxi-2,6-dimetil benzila); e 3,5-di-(terc)-butil-4-hidróxi- hidrocinamato de octadecila.
[053] Outros fenóis também adequados para o uso com os processos e composições da invenção são conhecidos por aqueles de habilidade na técnica e que incluem, por exemplo: 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol; 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol; 2,6 -di-terc-butil-4-etilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol; 2,6-di-terc-butil-4 isobutilfenol; 2,6-diciclopentil-4-metilfenol; 2-(α-metilcidoexil)-4,6 di- metilfenol; 2,6-di-octadecil-4-metilfenol; 2,4,6,-tricicloexifenol; e 2,6-di-terc- butil-4-metoximetilfenol; 2,2’-metileno-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol) (CIANOX® 2246) ; 2,2’-metileno-bis-(6-terc-butil-4-etilfenol) (CIANOX® 425); 2,2’-metil-eno- bis-(4-metil-6-(a-metilcidoexil)fenol); 2,2’-metileno-bis-(4-metil-6- cicloexilfenol); 2,2’-metileno-bis-(6-nonil-4-metilfenol); 2,2’-metileno-bis-(6- nonil-4metilfenol); 2,2’-metileno-bis-(6-(a-metilbenzil)-4-noml-fenol); 2,2’- metileno-bis-(6-(a, a-dimetilbenzil)-4-nonil-fenol); 2,2’-metileno-bis-(4,6-di- terc-butilfenol); 2,2’-etilideno-bis-(6-terc-butil-4-isobutilfenol); 4,4’ metileno-bis-(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4’-metileno-bis-(6-terc-butil-2-metil - fenol); 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenol)butano 2,6-di-(3-terc-butil- 5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol; 1,1,3-tris-(5-terc-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)butano; 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-dodecil- mercaptobutano; etilenoglicol-bis-(3,3,-bis-(3’-terc-butil-4’-hidróxi -fenil)- butirato)-di-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilpenil)-diciclopentadieno; di-(2-(3’- terc-butil-2’hidróxi-5’metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil)-tereftalato; e outros fenólicos tais como ésteres de monoacrilato de bisfenóis tais como éster do monoacrilato de etilideno bis-2,4-di-t-butilfenol; as hidroquinonas tais como 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol; 2,5-di-terc-butilidroquinona; 2,5-di-terc-amil-hidroquinona; e 2,6-difenil-4- octadeciloxifenol; e éteres de tiodifenila tais como 2,2’-tio-bis-(6-terc-butil-4-metil -fenol); 2,2’-tio-bis-(4-octilfenol); 4,4’tio-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol); e 4,4’-tio-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol).
[054] Uma composição estabilizadora que inclui pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V é adequada para estabilizar artigos ocos de poliolefinas que são preparados pelo processo de rotomoldagem. Os exemplos de poliolefinas adequadas para tal uso com a composição estabilizadora de acordo com a invenção que incluem pelo menos os que seguem: (A) Os polímeros de mono-olefinas e diolefinas, por exemplo poli-propileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poli- iso-preno ou polibutadieno, assim como os polímeros de ciclo-olefinas, por exemplo de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo polietileno de densidade alta (HDPE), densidade alta e polietileno de peso molecular alto (HDPE-HMW), densidade alta e ultrapolietileno de peso molecular alto (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE); (B) Poliolefinas, isto é, os polímeros de mono-olefinas exemplificadas em (A), preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparados pelos métodos diferentes e especialmente pelos que seguem: i) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e em temperatura elevada); ou ii) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais do que um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela Periódica. Estes metais usualmente têm um ou mais do que um ligando, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser coordenados em p- ou s-. Estes complexos metálicos podem estar na forma livre ou fixados em substratos, tipicamente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados por si na polimerização ou outros ativadores podem ser usados, tipicamente alquilas metálicas, hidretos metálicos, hidretos metal alcalino, óxidos de alquila metálica ou metal alquiloxanos metálicos, os ditos metais sendo elementos dos grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente ainda com grupos de éster, éter, amina ou éter silílico. Estes sistemas de catalisador são usualmente chamados de Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC). (C) As misturas dos polímeros mencionados sob (A), por exemplo misturas de polipropileno com poli-isobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de tipos diferentes de polietileno (por exemplo LDPE/HDPE). (D) Os copolímeros de mono-olefinas e diolefinas um com o outro ou com outros monômeros de vinila, por exemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros etileno/vinil acetato e seus copolímeros com monóxido de carbono copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) assim como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tais como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros com um outro e com polímeros (A) mencionados acima, por exemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE /EVA, LLDPE/EAA e copolímeros alternantes ou aleatórios de polialquileno/monóxido de carbono e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo poliamidas.
[055] As composições poliméricas estabilizadas de acordo com a invenção podem incluir ainda um ou mais co-estabilizadores e/ou aditivos que incluem, mas não são limitados a: estabilizadores de luz de amina impedida de amina, benzoatos de hidroxila impedida, fenolatos de níquel, estabilizadores de luz ultravioleta, e combinações dos mesmos em uma quantidade eficaz para estabilizar a composição do polímero contra os efeitos degradativos da radiação de luz visível e/ou ultravioleta.
[056] Os estabilizadores de luz de amina impedida adequados para o uso com o processos e composições do polímero estabilizado de acordo com a invenção que incluem, por exemplo, compostos tendo um fragmento molecular de acordo com a Fórmula (VI):
Figure img0013
em que R31 é selecionado de: hidrogênio; OH; hidrocarbila C1C20; -CH2CN; acila C1-C12; e alcóxi C1-C18; R38 é selecionado de: hidrogênio; e hidrocarbila C1-C8; e cada um de R29, R30, R32, e R33 é independentemente selecionado de hidrocarbila C1-C20, ou R29 e R30 e/ou R32 e R33 quando juntos com o carbono ao qual eles são ligados formam um cicloalquila C5-C10; ou Fórmula (VIa)
Figure img0014
em que m é um número inteiro de 1 a 2; R39 é selecionado de: hidrogênio; OH; hidrocarbila C1-C20; - CH2CN; acila C1-C12; e alcóxi C1-C18; e cada um de G1-G4 é independentemente selecionado de hidrocarbila. C1-C20
[057] Os estabilizadores de luz de amina impedida particularmente adequados para o uso com a presente invenção incluem, mas não são limitados a, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil- piperidin-4-ila); sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); n-butil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonate de bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila); um condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6- tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; estearato de 2,2,6,6-tetra- metilpiperidin-4-ila; dodecanato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila; estearato de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila; dodecanato de 1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina; nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); tetracis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; 4-benzoil- 2,2,6,6-tetrametilpiperidino; 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidino; malonato de bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di- terc-butilbenzila); 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]-decan - 2,4-diona; sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila); succinato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila); um condensado de N,N’- bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-amino- propilamino)etano; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropil- amino)etano; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]- decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5- diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5- diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidino-2,5-diona; uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidino; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5- triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidino; 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoeespiro[4,5]decano; oxo-piperanzinil- triazinas; um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa- 3,8-diaza-4-oxoeespiro[4,5]decano e epicloroidrina;
[058] Os estabilizadores de luz de amina N-alcóxi impedida que incluem, mas não limitados a, butano-1,2,3,4-tetracarboxilato de tetra- cis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila) (MARK® LA-57;); ácido 1,2,3,4-butano- tetracarboxílico, tetracis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil) éster (MARK® LA-52); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, de 1,2,2,6,6-pentametil-4- piperdinila tridecil éster (MARK® LA-62); ácido 1,2,3,4-butano- tetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila tridecil éster (MARK® LA- 67); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]-undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidinil éster (MARK® LA-63); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxa-espiro[5,5]-undecano-3,9- dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster (MARK® LA-68); carbonato de bis(1-undecanóxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ila) (MARK® LA-81; aka STAB® LA-81 disponível de Adeka Palmarole, Saint-Louis, França); TINUVIN® 123; TINUVIN® NOR 371; TINUVIN® XT-850/XT-855; FLAMESTAB® NOR 116; e aqueles descritos na EP 0 889 085; N-alcóxi substituído com hidroxila HALS que inclui, mas não limitado a, aqueles descritos na Patente U.S. No. 6.271.377 tais como 1-(2- hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol; 1-(2-hidróxi-2- metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidino; 1-(4- octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-ilóxi)-2-octadecanoilóxi-2- metilpropano; 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol; um produto da reação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol e succinato de dimetila; qualquer um dos grupos tetrametilpiperidila divulgados na WO 2007/104689 que inclui, mas não limitado a, 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20- diazadiespiro[5,1,11,2]heneicosan-21-ona (HOSTAVIN® N20); o éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol com ácidos graxos superiores (CYASORB® 3853); 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona (SANDUVOR® 3055); e seus produtos de reação com cera tais como HALS NOW (LS X-N-O-W1); compostos de piperizínio e seus derivados divulgados nas Patentes U.S. Nos. 6.843.939, 7.109.259, 4.240.961, 4.480.092, 4.629.752, 4.639.479, 5.013.836, 5.310.771; e WO 88/08863 que incluem, mas não são limitados a, 1H-Pirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero com (1- metiletenil)benzeno e 1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1H-Pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1’,1’’-[1,3,5-triazino-2,4,6-triiltris[(cicloexilimino)-2,1- etanodi-il]]tris[3,3,5,5-tetrametil-; piperazinona, 1,1’,1’’-[1,3,5-triazino-2,4,6- triiltris[(cicloexilimino)-2,1-etanodi-il]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoeespiro[4,5]decano e epicloroidrina; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro- 1,3,5-triazina; o condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6- tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidino; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametileno- diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 2-cloro- 4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1-ciclo- hexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanedióico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidinil) éster; tetracis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4- butanotetracarboxilato; ácido benzenopropanóico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidróxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxo-propóxi]-etil]- 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-il)-N’-dodeciloxalamida; nitrilotriacetato de tris-(2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-ila); ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinila): ácido 1,5-dioxa- espiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila); o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinila tridecil éster; tetracis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila tridecil éster; tetracis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4- butanotetracarboxilato; mistura de dodecil éster do ácido 2,2,4,4-tetrametil- 21-oxo-7-oxa-3,20-diazaespiro-(5,1,11,2)-heneicosano-20-propanóico e 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20-diazaespiro(5,1,11,2)-heneicosane-20- tetradecil éster do ácido propanóico; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a- hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexaidro-2,6-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3-óxi(2’,2’,6’,6’-tetrametil-4,4’- piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-óxi(1’,2’,2’,6’,6’-pentametil-4,4’- piperidinil)]siloxano; copolímero de metacrilato de metila com acrilato de etila e acrilato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila; copolímero de alfa-olefinas C20 a C24 mistas e (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4- butanotetra-carboxílico, polímero com β,β,β‘,β‘-tetrametil-2,4,8,10- tetraoxaespiro-[5,5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com β,β,β‘,β‘-tetrametil- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, copolímero do 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil éster; 1,3-benzenodicarboxamida, N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinila; 1,1’-(1,10-dioxo-1,10-decanedi-il)-bis(hexahidro- 2,2,4,4,6-pentametilpirimidino; etano diamida, N-(1-acetil-2,2,6,6- tetrametilpiperidinil)-N’-dodecila; formamida, N,N’-1,6-hexanodi-ilbis[N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo- diespiro[5,1,11,2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-amino]-; ácido 7-oxa-3,20- diazadiespiro[5,1,11,2]heneicosano-20-propanóico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo- , dodecil éster; dodecil éster do ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-β- aminopropiônico; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N’-aminooxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)amino]-; mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidino; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4- il)pirrolidina-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4- il)pirrolidina-2,5-diona; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; n-butil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila); nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-ila); 1,1’-(1,2-etanodi-il)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil- 2,2,6,6-tetrametil-piperidino; 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidino; bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc- butilbenzil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaespiro[4,5]decan-2,4-diona; bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetra- metilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza- espiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)- pirrolidino-2,5-diona; uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidino; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoeespiro[4,5]decano; ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3- dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila) e ácido 1,5-dioxaespiro- {5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil); N1- (β-hidroxietil)3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N1-terc-octil- 3,3,5,5-tetrametil-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5- hexametileno-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5-dimetil- piperazin-2-ona; trans-1,2-cicloexane-bis-(N1-5,5-dimetil-3,3-penta-metileno- 2-piperazinona; trans-1,2-cicloexano-bis-(N1-3,3,5,5-diespiro-pentametileno- 2-piperazinona); N1-isopropil-1,4-diazadiespiro-(3,3,5,5)-pentametileno-2- piperazinona; N1-isopropil-1,4-diazadiespiro-3,3-penta-metileno-5,5- tetrametileno-2-piperazinona; N1-isopropil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2- piperazinona; trans-1,2-cicloexano-bis-N1-(dimetil-3,3-pentametileno-2- piperazinona); N1-octil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-1,4-diazepin-2-ona; e N1-octil-1,4-diazadiespiro-(3,3,5,5)pentametileno-1,5-diazepin-2-ona. Outras aminas estericamente impedidas adequadas para o uso com a invenção incluem, por exemplo, qualquer uma daquelas descritas na EP 1 308 084.
[059] O componente de amina impedida pode estar presente em uma quantidade de 0,01 a 10 % em peso com base no peso total do material polimérico a ser estabilizado. Preferivelmente, a quantidade da amina impedida está disponível de 0,05 a 5 %, e mais preferivelmente de 0,1 a 3 % em peso com base no peso total do material polimérico a ser estabilizado.
[060] Outros estabilizadores de luz adequados para o uso com a presente invenção incluem um ou mais dos que seguem: 2-(2’-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo 2-(2’-hidróxi- 5’-metilfenil)-benzotriazol; 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzo- triazol; 2-(5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2’-hidróxi-5’-(1,1,3,3- tetrametilbutil)fenil)benzotriazol; 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’-hidróxi-fenil)-5- cloro-benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-metilfenil)-5-cloro- benzotriazol; 2-(3’-sec-butil-5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)benzo-triazol; 2-(2’- hidróxi-4’-octiloxifenil)benzotriazol; 2-(3’,5’-di-terc-amil-2’- hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3’,5’-bis-(α,α-dimetilbenzil)-2’-hidroxifeml)- benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5- cloro-benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etilhexilóxi)-carboniletil]-2’- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2-metóxi- carboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2- metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2- octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-5’-[2-(2-etilexilóxi)- carbonil]-2’-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3’-dodecil-2’-hidróxi-5’-metil- fenil)benzotriazol; 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2-iso-octiloxicarboniletil)- fenilbenzotriazol; 2,2’-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzo- triazol-2-ilfenol]; o produto da transesterificação de 2-[3’-terc-butil-5’-(2- metoxicarboniletil)-2’-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2 onde R = 3’-terc-butil-4’-hidróxi-5’-2H- benzotriazol-2-ilfenila; 2-[2’-hidróxi-3’-(a,a-dimetilbenzil)-5’-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2’-hidróxi-3’-(1,1,3,3-tetrametil-butil)- 5’-(α,α-dimetilbenzil)-feml]benzotriazol; 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo os derivados de 4- hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2’,4’- trihidróxi e 2’-hidróxi-4,4’-dimetóxi; Ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, como por exemplo salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)- resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di- terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila; Compostos de níquel, por exemplo complexos de níquel de 2,2’-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tais como o complexo 1:1 ou 1:2, com ou sem ligandos adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N-cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos monoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster, do ácido 4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5- hidroxipirazol, com ou sem ligandos adicionais; e Compostos 2-(2’-hidroxifenil)-1,3,5-triazina de acordo com a Fórmula (VII):
Figure img0015
em que cada um de R34 e R35 é independentemente selecionado de arila C6-C10 opcionalmente substituído, amino substituído com hidrocarbila C1-C10, acila C1-C10 e alcoxila C1-C10; e em que R36 é um substituinte que é o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção fenóxi da Fórmula VII e é independentemente selecionado de hidroxila, hidrocarbila C1-C12, alcoxila C1-C12, alcóxi C1-C12 éster, e acila C1-C12. Tais 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5- triazinas incluem, mas não são limitadas a, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2- hidróxi-4-octiloxifenil)-s-triazina (CYASORB® 1164 disponível da Cytec Industries Inc.); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2- hidróxi-etóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidróxi- 4-(2-hidróxi-etóxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4- (2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2- acetoxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6- (2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidróxi-4- [(octiloxicarbonil)etilidenoóxi]fenil]-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2- hidróxi-4-(2-etilhexilóxi)fenil]-s-triazina; 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-sec- butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-sec-amilóxi-2- hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4(-3- benzilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2-hidróxi-4-n- butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6- [2-hidróxi-4-(3-nomlóxi-2-hidroxipropiloxil)-5-a-cumil-feml]-s-triazma; metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2- hidroxipropóxi)fenil]-s-triazina}; mistura de dímero ligado em ponte de metileno ligado em ponte nas posições 3:5’, 5:5’ e 3:3’ em uma razão 5:4:1; 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-iso-octiloxicarboniliso-propilidenoóxi-fenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfeml)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumilfeml)-s-triazma; 2- (2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]- s-triazina; 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)-fenil]-s- triazina; mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-dodecilóxi-2- hidroxipropóxi)fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3- tridecilóxi-2-hidróxi-propóxi)fenil)-s-triazina (TINUVIN® 400 disponível de BASF Corp.); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4(3-(2-etilhexilóxi)-2- hidroxipropóxi)-fenil)-s-triazina; 4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidroxifenil)-s- triazina; 2-(4,6-Difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-[2-(2-etilhexanoilóxi)etóxi]fenol (ADK STAB® LA-46 disponível de Adeka Palmarole, Saint-Louis, França); 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; ácido propanóico, 2,2’,2’’- [1,3,5-triazino-2,4,6-triiltris[(3-hidróxi-4,1-fenileno)óxi]]tris-1,1’,1’’-trioctil éster (TINUVIN® 477 disponível de BASF Corp.); ácido propanóico, 2-[4- [4,6-bis([1,1’-bifenil]-4-il)-1,3,5-triazin-2-il]-3-hidroxifenoxil]-iso-octil éster (TINUVIN® 479 disponível da BASF Corp.); e combinações dos mesmos.
[061] Em algumas formas de realização, as composições poliméricas estabilizadas de acordo com a invenção incluem uma mistura de pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida e pelo menos um absorvedor de luz ultravioleta.
[062] Outras formas de realização das composições poliméricas estabilizadas de acordo com a invenção incluem pelo menos um composto selecionado de: um composto de hidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII:
Figure img0016
em que T1 é selecionado de hidrocarbila C1-C36, cicloalquila C5-C12, e aralquila C7-C9, opcionalmente substituído; e T2 é selecionado de hidrogênio ou T1; e um composto de óxido de amina terciária de acordo com a Fórmula IX:
Figure img0017
em que cada um de W1 e W2 é independentemente selecionado de um hidrocarbila C6-C36 selecionado de um alquila C6-C36 de cadeia reta ou ramificada, arila C6-C12, aralquila C7-C36, alcarila C7-C36, cicloalquila C5-C36, alquilcicloalquila C6-C36; e cicloalquilalquila C6-C36; W3 é selecionado de um hidrocarbila C1-C36 selecionado de um alquila C1-C36 de cadeia reta ou ramificada, arila C6-C12, aralquila C7-C36, alcarila C7-C36, cicloalquila C5-C36, alquilcicloalquila C6-C36; e cicloalquilalquila C6-C36; com a condição de que pelo menos um de W1, W2 e W3contém uma ligação β de carbono-hidrogênio; e em que os ditos grupos alquila, aralquila, alcarila, cicloalquila, alquilcicloalquila e cicloalquilalquila podem ser interrompidos por de um a dezesseis grupos -O-, -S-, -SO-, -SO2 -, -COO-, -OCO-, -CO-, -NW4-, -CONW4- e -NW4 CO-, ou em que os ditos grupos alquila, aralquila, alcarila, cicloalquila, alquilcicloalquila e cicloalquilalila podem ser substituídos por de um a dezesseis grupos selecionados de -OW4, -SW4, -COOW4, -OCOW4, -COW4, -N(W4)2, - CON(W4)2, -NW4COW4 e anéis de 5 e 6 membros que contêm o grupo - C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C- ou em que os ditos grupos alquila, aralquila, alcarila, cicloalquila, alquilcicloalquila e cicloalquilalquila são ambos interrompidos e substituídos pelos grupos mencionados acima; e em que W4 é selecionado de hidrogênio ou alquila C1-C8; Rx é selecionado de hidrogênio ou metila; e L é selecionado de um alquila C1-C30, uma porção --C(O)R em que R é um grupo alquila C1-C30 de cadeia reta ou ramificada, ou uma porção --OR em que R é um grupo alquila C1-C30 de cadeia reta ou ramificada; e em que os ditos grupos arila podem ser substituídos por um a três de halogênio, alquila C1-C8, alcóxi C1-C8 ou combinações dos mesmos.
[063] Em formas de realização particulares, preferência é dada para os compostos de N,N-dihidrocarbilhidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII em que T1 e T2 são independentemente selecionados de benzila, etila, octila, laurila, dodecila, tetradecila, hexadecila, heptadecila e octadecila; ou em que T1 e T são cada qual a mistura de alquila encontrada ma sebo amina hidrogenado.
[064] Em algumas formas de realização, compostos de hidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII são selecionados de: N,N- dibenzilhidroxilamina; N,N-dietilhidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,N-dilaurilhidroxilamina; N,N-didodecilhidroxilamina; N,N-ditetradecil- hidroxilaamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,N-dioctadecilhidroxil- amina; N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-heptadecil- hidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N- octadecilhidroxilamina; N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina; e N,N- di(alquil)hidroxilamina produzidos pela oxidação direta de N,N-di(sebo hidrogenado)amina.
[065] Em algumas formas de realização, preferência é dada a aquelas estruturas da Fórmula IX onde W1 e W2 são independentemente benzila ou benzila substituído. Também é possível para cada um de W1, W2, e W3 ser o mesmo resíduo. Em outras formas de realização, W1 e W2 podem ser grupos alquila de 8 a 26 átomos de carbono, mais preferivelmente grupos alquila de 10 a 26 átomos de carbono. W3 pode ser um grupo alquila de 1 a 22 átomos de carbono, mais preferivelmente metila ou metila substituído. Outros óxidos de amina preferidos que incluem aqueles em que W1, W2, e W3 são os mesmos grupos alquila de 6 a 36 átomos de carbono. Preferivelmente, todos dos resíduos anteriormente mencionados para W1, W2, e W3 são resíduos de hidrocarboneto saturados ou resíduos de hidrocarboneto saturados que contém pelo menos uma das porções -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO-, ou -CON- anteriormente mencionadas. Aqueles habilitados na técnica serão capazes de considerar outros resíduos úteis para cada um de W1, W2, e W3 sem diminuir a presente invenção.
[066] Os óxidos de amina saturados também podem incluir poli(óxidos de amina). Por poli(óxido de amina) é intencionado óxidos de amina terciária que contêm pelo menos dois óxidos de amina terciária por molécula. poli(óxidos de amina) ilustrativos, também chamados de “poli(óxidos de amina terciárias)”, que incluem, mas não são limitados aos análogos de óxido de amina terciária de diaminas alifáticas e aliciclilas tais como, por exemplo, 1,4-diaminobutano; 1,6-diaminohexano; 1,10-diamino- decano; e 1,4-diaminocicloexano, e diaminas com base em aromáticos tais como, por exemplo, diamino antraquinonas e diaminoanisóis.
[067] Os óxidos de amina adequados para o uso com a invenção também que incluem óxidos de amina terciárias derivados de oligômeros e os polímeros das diaminas anteriormente mencionadas. Os óxidos de amina úteis também incluem óxidos de amina ligados aos polímeros, por exemplo, poliolefinas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliestirenos, e os seus semelhantes. Quando o óxido de amina é ligado a um polímero, o número médio de óxidos de amina por polímero pode variar amplamente visto que nem todas as cadeias poliméricas necessitam conter um óxido de amina. Todos dos óxidos de amina anteriormente mencionados podem opcionalmente conter pelo menos uma porção -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO-, ou -CONW4-. Em uma forma de realização preferida, cada óxido de amina terciária do óxido de amina terciária polimérico contém um resíduo C1.
[068] Os grupos W1, W2 e W3 da Fórmula IX podem estar ligados a uma molécula que contém uma amina impedida. As aminas impedidas são conhecidas na técnica e o óxido de amina da presente invenção pode ser ligado à amina impedida em qualquer maneira e posição estrutural da amina impedida. As aminas impedidas úteis quando parte de um composto de óxido de amina que inclui aqueles das Fórmulas Gerais X e XI:
Figure img0018
em que L e Rx são definidos como descrito acima.
[069] Também incluídos são os óxidos de amina que contêm mais do que uma amina impedida e mais do que um óxido de amina saturado por molécula. A amina impedida pode estar ligada a um poli(óxido de amina terciária) ou ligado a um substrato polimérico, como debatido acima.
[070] Os derivados de hidroxil amina e/ou derivados de óxido de amina podem ser usados em quantidades, no total, de cerca de 0,0005 % a cerca de 5 %, em particular de cerca de 0,001 % a cerca de 2 %, tipicamente de cerca de 0,01 % a cerca de 2 % em peso, com base no peso do artigo de poliolefina oco a ser estabilizado.
[071] Em outras formas de realização, as composições poliméricas estabilizadas que incluem outros aditivos opcionais que podem incluir pelo menos um composto selecionado de coaditivos; agentes de nucleação; enchedores; agentes de reforço; e combinações dos mesmos.
[072] Os exemplos de tais aditivos incluem, mas não são limitados a: coaditivos básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino terroso de ácidos graxos superiores por exemplo estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco; os agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas tais como talco, óxidos metálicos tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos, preferivelmente, de metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os seus sais, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos tais como copolímeros iônicos (ionômeros); enchedores e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, bulbos de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos metálicos (por exemplo, hidróxido de alumínio ou hidróxido de magnésio, negro de fumo, grafita, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas; modificadores de impacto. benzofuranonas e indolinonas, por exemplo aquelas descritas nas Pat. U.S. Nos. 4.325.863, 4.338.244, 5.175.312, 5.216.052, 5.252.643, 5.369.159, 5.488.117, 5.356.966, 5.367.008, 5.428.162, 5.428.177, 5.516.920, DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 ou EP-A- 0591102 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi)fenil]benzo-furan-2-ona, 3,3’- bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzo-furan-2-ona], 5,7-di- terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)- 5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di- terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran- 2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; desativadores de metal, por exemplo N,N’-difeniloxamida, N- salicilal-N’-saliciloil hidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazina, N,N’-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil di-idrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N’-diacetiladipoil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N’-bis(saliciloil)tiopropionil dihidrazida; nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa- metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N- tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N- octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N- octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina; tiosinergistas, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropionato de diestearila; e descontaminantes de peróxido, por exemplo ésteres do ácido β-tiodipropi0mco, por exemplo os lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(β- dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
[073] Outros aditivos que incluem, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificadores, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, abrilhantadores ópticos, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos, agentes clarificantes e agentes de sopro.
[074] Em algumas formas de realização, a composição estabilizadora está presente de 0,001 a 65,0 % em peso com base no peso total da composição do polímero a ser estabilizado e com base no número e tipo de aditivos de estabilização que são adicionados e/ou as características da composição do polímero a ser estabilizado. Em algumas formas de realização, a composição estabilizadora está presente de 0,01 a 50 % em peso do peso total da composição do polímero, e preferivelmente de 0,05 a 25 % em peso do total, ou de 0,1 a 10 % em peso do total. Aqueles de habilidade comum na técnica serão capazes de facilmente determinar a quantidade e o tipo do(s) aditivo(s) de estabilização que devem ser adicionados com base nas preparações como conhecidas e/ou descritas na literatura, ou através de não mais do que experimentação de rotina.
[075] As composições poliméricas estabilizadas de acordo com a invenção podem ser facilmente fabricadas por qualquer método adequado conhecido por aqueles de habilidade na técnica. Em algumas formas de realização, os componentes das composições poliméricas estabilizadas são misturados por pelo menos uma técnica selecionada de extrusão, pelotização, trituração e moldagem. Em outras formas de realização, a mistura pode ser realizada por pelo menos um de fusão, dissolução em um solvente, e mistura a seco.
[076] A incorporação de componentes para a composição estabilizadora e outros aditivos opcionais dentro da composição do polímero é realizada por qualquer método adequado conhecido por aqueles de habilidade na técnica, por exemplo antes ou depois da moldagem ou também pela aplicação da mistura de estabilizador dissolvido ou disperso na poliolefina, com ou sem a evaporação subsequente do solvente. Os componentes estabilizadores e outros aditivos opcionais também podem ser adicionados às composições poliméricas a serem estabilizadas na forma de uma mistura padrão.
[077] Os componentes da composição estabilizadora e outros aditivos opcionais também podem ser adicionados antes ou durante a polimerização ou antes da reticulação. Eles também podem ser incorporados dentro da composição do polímero a ser estabilizado na forma pura (isto é, puros e diretamente na resina) ou encapsulados em ceras, óleos ou polímeros. Vários aditivos também podem ser pré-misturados (isto é, misturados juntos) para a adição simples às composições poliméricas a serem estabilizadas. Os componentes da composição estabilizadora e outros aditivos opcionais também podem ser pulverizados sobre as composições poliméricas a serem estabilizadas. Eles são capazes de diluir outros aditivos (por exemplo os aditivos convencionais indicados acima) ou seus fundidos de modo que eles podem ser pulverizados também com estes aditivos sobre as composições poliméricas a serem estabilizadas. No caso de polímeros esfericamente polimerizados, por exemplo, pode ser vantajoso aplicar componentes da composição estabilizadora opcionalmente com outros aditivos, pela pulverização.
[078] Também é considerado que os componentes das composições estabilizadoras e/ou composições poliméricas aqui descritas podem estar contidos em um kit. O kit pode incluir componentes únicos ou múltiplos de pelo menos uma composição estabilizadora de acordo com a invenção, pelo menos uma composição polimérica de acordo com a invenção, e pelo menos um outro aditivo opcional, cada um acondicionado ou formulado individualmente, ou componentes únicos ou múltiplos de pelo menos uma composição estabilizadora de acordo com a invenção, pelo menos uma composição polimérica de acordo com a invenção, e pelo menos um outro aditivo opcional acondicionado ou formulado em combinação. Assim, um ou mais componentes de uma composição estabilizadora podem estar presentes no primeiro recipiente, e o kit pode opcionalmente incluir um ou mais componentes da composição estabilizadora e/ou composição polimérica em um segundo ou outro recipiente. O recipiente ou recipientes são colocados dentro de uma embalagem, e a embalagem pode opcionalmente incluir instruções de administração ou mistura na forma de um rótulo ou endereço do sítio da internet na embalagem, ou na forma de um inserto incluído na embalagem do kit. Um kit pode incluir componentes adicionais ou outros meios para administrar ou misturar os componentes assim como solventes ou outros meios para formulação.
Outras Formas de Realização
[079] 1. Um processo para reduzir o tempo de ciclo em um processo de moldagem rotacional para produzir um artigo oco polimérico, o processo compreendendo: submeter uma composição polimérica e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora para um processo de moldagem rotacional, em que a composição estabilizadora compreende: 1) pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V
Figure img0019
em que R21 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; NR’R”, em que cada um de R’ e R” é independentemente selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; COR’’’; e Si(R28)3, em que R’’’ é selecionado de H e hidrocarbila C1-C20; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 e alcóxi; R22 é selecionado de: H; e hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; e hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; e OR’”, em que R’” é selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O.
[080] 2. Um processo de acordo com a forma de realização 1, em que o tempo de ciclo é reduzido em pelo menos 4 a 50 %.
[081] 3. Um processo para produzir um artigo oco polimérico, o processo compreendendo: a) encher um molde com uma composição polimérica e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora, em que a composição estabilizadora compreende: pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V
Figure img0020
em que R21 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; NR’R”, em que cada um de R’ e R” é independentemente selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; COR’’’; e Si(R28)3, em que R’’’ é selecionado de H e hidrocarbila C1-C20; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 e alcóxi; R22 é selecionado de: H; e hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; e hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; e OR’”, em que R’” é selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O; b) girar o molde em torno de pelo menos 1 eixo enquanto se aquece o molde em uma estufa, fundindo deste modo a composição e espalhando-a nas paredes do molde; c) esfriar o molde; e d) abrir o molde para remover o produto resultante, produzindo deste modo um artigo oco polimérico.
[082] 4. Um processo de acordo com a forma de realização 3, em que a temperatura da estufa varia de 70°C até 400°C.
[083] 5. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição estabilizadora compreende adicionalmente pelo menos um composto selecionado do grupo de fosfitos ou fosfonitos.
[084] 6. Um processo de acordo com a forma de realização 5, em que o pelo menos um fosfito ou fosfonito orgânicos é selecionado de um composto de acordo com as Fórmulas de 1 a 7:
Figure img0021
Figure img0022
em que os índices são integrais e n é 2, 3 ou 4; p é 1 ou 2; q é 2 ou 3; r é de 4 a 12; y é 1, 2 ou 3; e z é de 1 a 6; A1, se n é 2, é alquileno C2-C18; alquileno C2-C12 interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; um radical da fórmula
Figure img0023
ou fenileno; A1, se n é 3, é um radical da fórmula -CrH2r-1-; A1, se n é 4, é
Figure img0024
A2 é como definido por A1 se n é 2; B é uma ligação direta, -CH2-, -CHR4-, -CR1R4-, enxofre, cicloalquilideno C5-C7, ou cicloexilideno que é substituído por 1 a 4 radicais de alquila C1-C4 na posição 3, 4 e/ou 5; D1, se p é 1, é alquila C1-C4 e, se p é 2, é -CH2OCH2-; D2, se p é 1, é alquila C1-C4; E, se y é 1, é alquila C1-C18, -OR1 ou halogênio; E, se y é 2, é -O-A2-O-, E, se y é 3, é um radical da fórmula R4C(CH2O-)3 ou N(CH2CH2O-)3; Q é o radical de um álcool ou fenol pelo menos z-valente, este radical sendo ligado por intermédio de átomo de oxigênio ao átomo de fósforo; R1, R2 e R3 independentemente um do outro são alquila C1-C18 que é não substituído ou substituído por halogênio, -COOR4, -CN ou -CONR4R4; alquila C2-C18 interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; fenilalquila C7-C9; cicloalquila C5-C12, fenila ou naftila; naftila ou fenila substituídos por halogênio, de 1 a 3 radicais de alquila ou radicais de alcóxi tendo um total de 1 a 18 átomos de carbono ou por fenilalquila C7-C9; ou um radical da fórmula
Figure img0025
em que m é um número inteiro da faixa de 3 a 6; R4 é hidrogênio, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C12 ou fenilalquila C7-C9, R5 e R6 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C8 ou cicloalquila C5-C6, R7 e R8, se q é 2, independentemente um do outro são alquila C1-C4 ou juntos são um radical de 2,3-desidropentametileno; e R7 e R8, se q é 3, são metila; R14 é hidrogênio, alquila C1-C9 ou cicloexila, R15 é hidrogênio ou metila e, se dois ou mais radicais R14 e R15 estão presentes, estes radicais são idênticos ou diferentes, X e Y são cada qual uma ligação direta ou oxigênio, Z é uma ligação direta, metileno, -C(R16)2- ou enxofre, e R16 é alquila C1-C8; um trisarilfosfito de acordo com a Fórmula 8:
Figure img0026
em que R17 é um substituinte que é o mesmo ou diferente de 0 a 5 posições da porção aromática da Fórmula 8 e é independentemente selecionado de alquila C1-C20, cicloalquila C3-C20, alquil cicloalquila C4-C20, arila C6-C10, e alquilarila C7-C20; e combinações dos mesmos.
[085] 7. Um processo de acordo com a forma de realização 6, em que o fosfito ou fosfonito orgânicos é selecionado de: trifenil fosfito; fosfitos de difenil alquila; fosfitos de fenila dialquila; fosfito de trilaurila; fosfito de trioctadecila; fosfito de distearil pentaeritritol; fosfito de tris(2,4-di-terc- butilfenila); fosfito de tris(nonilfenila); um composto das fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) e (L):
Figure img0027
Figure img0028
fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4,6-tri-t-butilfenol; difosfito de bis-(2,6-di-t-butil-4-metilfenil) pentaeritritol; fosfito de 2-butil-2- etil-1,3-propanodiol 2,4-di-cumilfenol; fosfito de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol 4-metil-2,6-di-t-butilfenol; difosfito de bis-(2,4,6-tri-t-butil-fenil) pentaeritritol; e combinações dos mesmos.
[086] 8. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização de 5 a 7, em que o pelo menos um fosfito ou fosfonito orgânicos é selecionado de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (IRGAFOS® 168); difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol (DOVERPHOS® S9228); e tetracis(2,4- di-terc-butilfenil)4,4’-bifenileno-difosfonito (IRGAFOS® P-EPQ).
[087] 9. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição estabilizadora compreende adicionalmente pelo menos um composto de fenol impedido.
[088] 10. Um processo de acordo com a forma de realização 9, em que o pelo menos um composto de fenol impedido compreende um fragmento molecular de acordo com uma ou mais das Fórmulas (IVa), (IVb), ou (IVc):
Figure img0029
em que R18 é selecionado de hidrogênio e um hidrocarbila C1-4; R19 e R20 são cada um individualmente selecionado de hidrogênio e um hidrocarbila C1-C20; e R37 é selecionado de hidrocarbila C1-C12.
[089] 11. Um processo de acordo com a forma de realização 10, em que R18 e R37 são selecionados de metila e t-butila.
[090] 12. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização de 9 a 11, em que o pelo menos um composto de fenol impedido é selecionado de: (1,3,5-Tris(4-t-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)-1,3,5- triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona; 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi- benzil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona; 1,1,3-Tris(2’-metil-4’-hidróxi- 5’-T-butilfenil)butano; bis[3-(3-T-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)-propionato] de trietileno glicol; 4,4’-Tiobis(2-T-butil-5-metilfenol); bis[3-(3-T-butil-4- hidroxil-5-metilfenil)propionato] de 2,2’-tiodietileno; 3-(3’-T-butil-4’-hidróxi- 5’-metilfenil)propionato de octadecila; Tetracis-metileno(3-T-butil-4-hidróxi- 5-metilidrocinamato)metano; N,N’-Hexametileno bis[3-(3-T-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propionamida]; tiodipropionato de di(4-butila terciário-3-hidróxi- 2,6-dimetil benzila); e 3,5-di-(terc)-butil-4-hidróxi-hidrocinamato de octadecila.
[091] 13. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que R21 está presente em pelo menos um caso como OR27.
[092] 14. Um processo de acordo com a forma de realização 13, em que R21 está presente em pelo menos três casos e é selecionado de OR27 e metila.
[093] 15. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que R23 é um hidrocarbila C1-C18.
[094] 16. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que o composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V é um tocoferol.
[095] 17. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que o composto com base em cromano é vitamina E ou seu acetato de acordo com a Fórmula Va
Figure img0030
em que R21 é selecionado de OH; e -OC(O)CH3, respectivamente.
[096] 18. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que o composto com base em cromano é uma mistura de compostos de acordo com a Fórmula V.
[097] 19. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que o composto com base em cromano está presente de 0,001 a 5,0 % em peso do peso total da composição estabilizadora.
[098] 20. Um processo de acordo com a forma de realização 19, em que o composto com base em cromano está presente de 0,01 a 1,0 % em peso do peso total da composição estabilizadora.
[099] 21. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição polimérica compreende uma poliolefina selecionada de: i) polímeros de mono-olefinas e diolefinas selecionados de polipropileno, poli-isobutileno, polibut-1-eno, poli-4- metilpent-1-eno, poli-isopreno, e polibutadieno; ii) polímeros de ciclo- olefinas selecionados de ciclopenteno, e norborneno; iii) polietileno selecionado de polietileno opcionalmente reticulado, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular alto (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), e polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE); iv) copolímeros destes; e v) misturas dos mesmos.
[0100] 22. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição polimérica compreende adicionalmente um estabilizador de luz selecionado de: estabilizadores de luz de amina impedida, benzoatos de hidroxila impedida, fenolatos de níquel, estabilizadores de luz ultravioleta, e combinações dos mesmos em uma quantidade eficaz para estabilizar a composição polimérica contra os efeitos degradativos de radiação de luz visível e/ou ultravioleta.
[0101] 23. Um processo de acordo com a forma de realização 22, em que o estabilizador de luz é um composto estabilizador de luz de amina impedida que compreende um fragmento molecular de acordo com a Fórmula (VI):
Figure img0031
em que R31 é selecionado de: hidrogênio; OH; hidrocarbila C1-C20; - CH2CN; acila C1-C12; e alcóxi C1-C18; R38 é selecionado de: hidrogênio; e hidrocarbila C1-C8; e cada um de R29, R30, R32, e R33 é independentemente selecionado de hidrocarbila C1-C20, ou R29 e R30 e/ou R32 e R33 quando juntos com o carbono ao qual eles estão ligados formam um cicloalquila C5-C10; ou a Fórmula (VIa)
Figure img0032
em que m é um número inteiro de 1 a 2; R39 é selecionado de: hidrogênio; OH; hidrocarbila C1-C20; - CH2CN; acila C1-C12; e alcóxi C1-C18; e cada um de G1 a G4 é independentemente selecionado de hidrocarbila C1-C20.
[0102] 24. Um processo de acordo com a forma de realização 22 ou forma de realização 23, em que o estabilizador de luz de amina impedida é selecionado de: sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); sebacato de bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila); sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil- piperidin-4-ila); n-butil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de bis- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila); um condensado de 1-(2-hidroxietil)- 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; estearato de 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila; dodecanato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila; estearato de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila; dodecanato de 1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila; um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro- 1,3,5-triazina; nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); tetracarboxilato de tetracis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-1,2,3,4-butano; 4- benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di- terc-butilbenzila); 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decan- 2,4-diona; sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila); succinato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila); um condensado de N,N’- bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-mosfolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-amino- propilamino)etano; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropil- amino)etano; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro- [4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)- pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)- pirrolidino-2,5-diona; uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperidin- 4-il)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5- triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano; oxo-piperanzinil-triazinas; um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoespiro[4,5]decano e epicloroidrina; butano-1,2,3,4-tetracarboxilato de tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, tetracis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil) éster; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdinila tridecil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila tridecil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com éster 2,2,6,6- tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]-undecano-3,9-dietanol-1,2,2,6,6- pentametil-4-piperdinílico; ácido 1,2,3,4-butanotetra-carboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaespiro-[5,5]undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; carbonato de bis(1-undecanóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila); 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametil-4- piperdinol; 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 1-(4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-ilóxi)- 2-octadecanoilóxi-2-metilpropano; 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- piperdinol; um produto de reação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- piperdinol e succinato de dimetila; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20- diazadiespiro-[5,1,11,2]heneicosan-21-ona; o éster de 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinol com ácidos graxos superiores; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidino-2,5-diona; 1H-Pirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero com (1-metiletenil)benzeno e 1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1H-pirrol- 2,5-diona; piperazinona, 1,1’,1”-[1,3,5-triazina-2,4,6-triiltris[(cicloexilimino)- 2,1-etanodi-il]]tris[3,3,5,5-tetrametil-; piperazinona, 1,1’,1”-[1,3,5-triazina- 2,4,6-triiltris[(cicloexilimino)-2,1-etanodi-il]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; o produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoespiro[4,5]decano e epicloroidrina; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro- 1,3,5-triazina; o condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6- tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-mosfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4- n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butil-amino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-amino- propilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1-ciclo-hexilóxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodióico, [(4-metoxifenil)-metileno]-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidinil) éster; tetracis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4- butanotetracarboxilato; ácido benzenopropanóico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidróxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropóxi]etil]- 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-il)-N’-dodeciloxalamida; nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-ila); ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinila): ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3- dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); o condensado de 1-(2- hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetra- carboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinila tridecil éster; tetracis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila tridecil éster; tetracis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mistura de dodecil éster do ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20- diazaespiro(5,1,11,2)-heneicosano-20-propanóico e tetradecil éster do ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20-diazaespiro(5,1,11,2)-heneicosano-20- propanóico; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno- 4,8-diona, hexaidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil- [propil-3-óxi(2’,2’,6’,6’-tetrametil-4,4’-piperidinil)]siloxano; polimetil- [propil-3-óxi(1’,2’,2’,6’,6’-pentametil-4,4’-piperidinil)]siloxano; copolímero de metacrilato de metila com acrilato de etila e acrilato 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila; copolímero de alfa-olefinas C20 a C24 mistas e (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, polímero com β,β,β’,β’-tetrametil-2,4,8,10- tetraoxaespiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com β,β,β’,β’-tetrametil- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, copolímero do 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil éster; 1,3-benzeno-dicarboxamida, N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinila; 1,1’-(1,10-dioxo-1,10-decanodi-il)-bis(hexaidro- 2,2,4,4,6-pentametilpirimidina; etano diamida, N-(1-acetil-2,2,6,6- tetrametilpiperidinil)-N’-dodecila; formamida, N,N’-1,6-hexanodi-ilbis[N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo- diespiro[5,1,11,2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; ácido 7-oxa-3,20- diazadiespiro-[5,1,11,2]heneicosano-20-propanóico, dodecil éster 2,2,4,4- tetrametil-21-oxo-; dodecil éster do ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)- β-aminopropi0nico; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N’-amino-oxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)amino]-; mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidin-4- il)pirrolidino-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4- il)pirrolidino-2,5-diona; succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila); n- butil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil-malonato de bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila); nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin- 4-ila); 1,1’-(1,2-etanodi-il)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di- terc-butilbenzila); 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decan- 2,4-diona; sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila); succinato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila); 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9- tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)pirrolidine-2,5-diona; uma mistura de 4- hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano; ácido 1,5- dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinila) e ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinila); N1-(β-hidroxietil)3,3-penta-metileno- 5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N1-terc-octil-3,3,5,5-tetrametil-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5-hexametileno-diazepin-2-ona; N1-terc- octil-3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; trans-1,2-cicloexano-bis- (N1-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-cicloexano-bis- (N1-3,3,5,5-diespiropenta-metileno-2-piperazinona); N1-isopropil-1,4- diazadiespiro-(3,3,5,5)penta-metileno-2-piperazinona; N1-isopropil-1,4- diazadiespiro-3,3-penta-metileno-5,5-tetrametileno-2-piperazinona; N1- isopropil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-cicloexano- bis-N1-(dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona); N1-octil-5,5-dimetil-3,3- pentametileno-1,4-diazepin-2-ona; e N1-octil-1,4-diazadiespiro- (3,3,5,5)pentametileno-1,5-diazepin-2-ona.
[0103] 25. Um processo de acordo com a forma de realização 22, em que o estabilizador de luz é um absorvedor de luz ultravioleta selecionado de um composto de 2-hidroxibenzofenona, um composto de 2-(2’- hidroxifenil)benzotriazol, um composto de 2-(2’-hidroxifenil)-1,3,5-triazina, e combinações dos mesmos.
[0104] 26. Um processo de acordo com a forma de realização 25, em que o absorvedor de luz ultravioleta é um composto de 2-(2’-hidroxifenil)- 1,3,5-triazina de acordo com a Fórmula (VII):
Figure img0033
em que cada um de R34 e R35 é independentemente selecionado de arila C6-C10 opcionalmente substituído, amino substituído com hidrocarbila C1-C10, acila C1-C10 e alcoxila C1-C10; e em que R36 é um substituinte que é o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção de fenóxi da Fórmula VII e é independentemente selecionado de hidroxila, hidrocarbila C1-C12, alcoxila C1-C12, alcóxi C1-C12ester, e acila C1-C12.
[0105] 27. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização de 25 a 26, em que o composto de 2-(2’-hidroxifenil)-1,3,5-triazina é selecionado de: 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-s- triazina; 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-di-idroxifenil)-s-triazina; 2,4- bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2- hidróxi-etóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2-hidróxi- 4-(2-hidróxi-etóxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4- (2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi-4-(2- acetoxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6- (2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidróxi-4- [(octiloxicarbonil)etilidenoóxi]fenil]-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2- hidróxi-4-(2-etilexilóxi)fenil]-s-triazina; 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-sec- butilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-sec-amilóxi-2- hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4(-3- benzilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2-hidróxi-4-n- butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6- [2-hidróxi-4-(3-nomlóxi-2-hidroxipropilóxi)-5-a-cumilfeml]-s-triazma; metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2- hidroxipropóxi)fenil]-s-triazina}; mistura de dímero ligado em ponte a metileno ligado em ponte nas posições 3:5’, 5:5’ e 3:3’ em uma razão de 5:4:1; 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-iso-octilóxi-carboniliso-propilidenoóxi-fenil)-s- triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumilfenil)-s- triazina; 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2- hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2- hidroxipropilóxi)-fenil]-s-triazina; mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2- hidróxi-4-(3-dodecilóxi-2-hidroxipropóxi)fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4- dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4-(3-tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)fenil)-s-triazina; 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4(3-(2-etilexilóxi)-2-hidroxipropóxi)- fenil)-s-triazina; 4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidroxifenil)-s-triazina; 2-(4,6- Difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-[2-(2-etilexanoilóxi)etóxi]fenol; 2,4,6-tris(2- hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; ácido propanóico, 2,2’,2”-[1,3,5- triazina-2,4,6-triiltris[(3-hidróxi-4,1-fenileno)óxi]]tris-1,1’,1”-trioctil éster; ácido propanóico, éster 2-[4-[4,6-bis([1,1’-bifenil]-4-il)-1,3,5-triazin-2il]-3- hidroxifenoxil]-iso-octílico; e combinações dos mesmos.
[0106] 28. Um processo de acordo com a forma de realização 22, em que o estabilizador de luz é um estabilizador de luz de amina impedida de acordo com a forma de realização 23 ou a forma de realização 24, e um absorvedor de luz ultravioleta de acordo com qualquer uma das formas de realização de 25 a 27.
[0107] 29. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição polimérica compreende adicionalmente pelo menos um composto selecionado de: um composto de hidroxilamina de acordo com a Fórmula VIII:
Figure img0034
em que T1 é selecionado de hidrocarbila C1-C36, cicloalquila C5-C12, e aralquila C7-C9, opcionalmente substituído; e T2 é selecionado de hidrogênio ou T1; e um composto de óxido de amina terciária de acordo com a Fórmula IX:
Figure img0035
em que cada um de W1 e W2 é independentemente selecionado de um hidrocarbila C6-C36 selecionado de um alquila C6-C36 de cadeia reta ou ramificada, arila C6-C12, aralquila C7-C36, alcarila C7-C36, cicloalquila C5-C36, alquilcicloalquila C6-C36; e cicloalquilalquila C6-C36; W3 é selecionado de um hidrocarbila C1-C36 selecionado de um alquila C1-C36 de cadeia reta ou ramificada, arila C6-C12, aralquila C7-C36, alcarila C7-C36, cicloalquila C5-C36, alquilcicloalquila C6-C36; e cicloalquilalquila C6-C36; com a condição de que pelo menos um de W1, W2 e W3 contém um ligação β de carbono-hidrogênio; e em que os ditos grupos alquila, aralquila, alcarila, cicloalquila, alquilcicloalquila e cicloalquilalquila podem ser interrompidos por de um a dezesseis grupos -O-, -S-, -SO-, -SO2 -, -COO-, -OCO-, -CO-, -NW4-, - CONW4- e -NW4 CO-, ou em que os ditos grupos alquila, aralquila, alcarila, cicloalquila, alquilcicloalquila e cicloalquilalquila podem ser substituído por de um a dezesseis grupos selecionados de -OW4, -SW4, -COOW4, -OCOW4, - COW4, -N(W4)2, -CON(W4)2, -NW4COW4 e anéis de 5 e 6 membros que contêm o grupo -C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C- ou em que os ditos grupos alquila, aralquila, alcarila, cicloalquila, alquilcicloalquila e cicloalquilalquila são tanto interrompidos quanto substituídos pelos grupos mencionados acima; e em que W4 é selecionado de hidrogênio ou alquila C1-C8; Rx é selecionado de hidrogênio ou metila; e L é selecionado de um alquila C1-C30, uma porção --C(O)R em que R é um grupo alquila C1-C30 de cadeia reta ou ramificada, ou uma porção -OR em que R é um grupo alquila C1-C30 de cadeia reta ou ramificada; e em que os ditos grupos arila podem ser substituídos por um a três halogênios, alquila C1-C8, alcóxi C1-C8 ou combinações dos mesmos.
[0108] 30. Um processo de acordo com a forma de realização 29, em que o composto de acordo com a Fórmula VIII é um N,N-di- idrocarbilidroxilamina em que T1 e T2 são independentemente selecionados de benzila, etila, octila, laurila, dodecila, tetradecila, hexadecila, heptadecila e octadecila; ou em que T1 e T2 são cada um a mistura de alquila encontrada na sebo amina hidrogenado.
[0109] 31. Um processo de acordo com a forma de realização 29 ou forma de realização 30, em que o composto de acordo com a Fórmula VIII é uma N,N-di-idrocarbilidroxilamina selecionada de: N,N-dibenzilidroxilamina; N,N-dietilidroxilamina; N,N-dioctilidroxilamina; N,N-dilaurilidroxil-amina; N,N-didodecilidroxilamina; N,N-ditetradecilidroxilamina; N,N- diexadecilidroxilamina; N,N-dioctadecilidroxilamina; N-hexadecil-N- tetradecilidroxilamina; N-hexadecil-N-heptadecilidroxilamina; N-hexadecil- N-octadecilidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilidroxil-amina; e N,N- di(sebo hidrogenado)hidroxilamina.
[0110] 32. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição polimérica compreende adicionalmente pelo menos um composto selecionado de coaditivos; agentes de nucleação; enchedores; agentes de reforço; aditivos poliméricos; e combinações dos mesmos.
[0111] 33. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes, em que a composição estabilizadora está presente de 0,001 a 65,0 % em peso do peso total da composição polimérica.
[0112] 34. Um processo de acordo com a forma de realização 33, em que a composição estabilizadora está presente de 0,01 a 25 % em peso do peso total da composição polimérica.
[0113] 35. Um processo de acordo com a forma de realização 33, em que a composição estabilizadora está presente de 0,01 a 10 % em peso do peso total da composição polimérica.
[0114] 36. Um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização precedentes caracterizado ainda em que a composição polimérica permanece estável e retém as suas propriedades mecânicas e/ou físicas em um período mais longo de tempo na estufa.
[0115] 37. Uma composição estabilizadora compreendendo: a) pelo menos um composto selecionado do grupo de fosfitos e fosfonitos orgânicos; b) pelo menos um composto de fenol impedido; e c) de 0,001 % a 5 % em peso do total de pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V:
Figure img0036
em que R21 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; NR’R”, em que cada um de R’ e R” é independentemente selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; COR”’; e Si(R28)3, em que R”’ é selecionado de H e hidrocarbila C1-C20; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 e alcóxi; R22 é selecionado de: H; e hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; e hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; e OR’”, em que R’” é selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O.
[0116] 38. Uma composição estabilizadora que consiste de: a) pelo menos um composto selecionado do grupo de fosfitos e fosfonitos orgânicos; b) pelo menos um composto de fenol impedido; e c) pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V:
Figure img0037
em que R21 é um substituinte que pode ser o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; NR’R”, em que cada um de R’ e R” é independentemente selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; COR”’; e Si(R28)3, em que R”’ é selecionado de H e hidrocarbila C1-C20; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 e alcóxi; R22 é selecionado de: H; e hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; e hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; e OR’”, em que R’” é selecionado de H e hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O.
[0117] 39. Uma composição estabilizadora de acordo com a forma de realização 37 ou forma de realização 38, em que R21 está presente em pelo menos um caso como OR27.
[0118] 40. Uma composição estabilizadora de acordo com qualquer uma das formas de realização de 37 a 39, em que o composto com base em cromano é vitamina E ou seu acetato de acordo com a Fórmula Va
Figure img0038
em que R21 é selecionado de OH; e -OC(O)CH3, respectivamente.
[0119] 41. Um kit para estabilizar uma composição de poliolefina para o uso em um processo de rotomoldagem compreendendo em one ou mais recipientes uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora de acordo com qualquer uma das formas de realização de 37 a 40.
[0120] 42. Um kit de acordo com a forma de realização 41 compreendendo ainda no mesmo recipiente ou em um recipiente adicional um ou mais aditivos.
[0121] 43. Um artigo rotomoldado: a) produzido por um processo de acordo com qualquer uma das formas de realização de 1 a 36; ou b) compreendendo uma composição estabilizadora de acordo com qualquer uma das formas de realização de 37 a 40.
Exemplos
[0122] Os exemplos que seguem são fornecidos para ajudar uma pessoa habilitada na técnica a entender ainda mais certas formas de realização da presente invenção. Estes exemplos são intencionados para propósitos de ilustração e não devem ser interpretados como limitando o escopo das várias formas de realização da presente invenção.
Exemplo 1 - Preparação de Artigos de Poliolefina Ocos Usando o Processo de Moldagem Rotacional
[0123] Lotes de 50 lb. (53 kg) de LLDPE formulado com qualquer tipo de pacote de aditivo estabilizador comercialmente disponível são misturados a seco e combinados a 190o C em uma extrusora de rosca única Davis Standard, com uma rosca com L/D igual a 24:1 com uma ponta de mistura funcionando a 65 RPM. As pelotas resultantes são trituradas a um pó em rotomalha (menos do que 35 mícrons) em um pulverizador Reduction Engineering .
[0124] Usando resina suficiente para produzir uma peça com parede de 1/8” a 1/4” (6,35 mm) de espessura, a formulação é rotacionalmente moldada usando equipamento em escala de laboratório (por exemplo, um moldador rotacional de vai e vem Ferry E-40). A resina triturada é colocada em um molde de alumínio de fundição, que é girado biaxialmente em uma estufa a gás aquecida a uma temperatura de 630° F (332°C). A razão de braço para o molde de alumínio de fundição é 8:2. Depois de girar na estufa durante intervalos de tempo específicos, o molde é removido da estufa e esfriado a ar durante 13 minutos ainda sob rotação, seguido por uma pulverização de água de 2 minutos, e depois 1 minuto em ar circulante. Depois do ciclo de esfriamento, o molde é aberto e a peça oca é removida e depois testada medindo-se a energia de falha média (MFE) da peça. Seções podem ser cortadas da peça e depois testadas de acordo com o “Procedimento de Teste de Resistência ao Impacto em Temperatura Baixa na Queda de Dardo,” pela American Rotational Molders (ARM).
[0125] As formulações que alcançam a energia de fratura média (MFE) mais alta no intervalo de tempo de moldagem rotativa mais curto são desejáveis (tempo de ciclo reduzido), assim como formulações que mostram retenção de MFE alto em tempos de ciclo mais longos (janela de processo ampla).
[0126] A cor (ou amarelecimento) da peça moldada também pode ser testada. Antes do teste de impacto, o espécime de impacto a partir do canto superior esquerdo é lido quanto à cor. A amostra é lida usando um espectrofotômetro GretagMacbet Color i7. O amarelecimento de acordo com a ASTM D1925 é relatado a partir dos lados do molde da peça rotomoldada. Valores de amarelecimento positivos indicam a presença e magnitude do amarelecimento (no geral desfavorável), enquanto que um valor de amarelecimento negativo indica que um material aparece azulado (no geral favorável).
Exemplo 2 - Preparação de Artigos de Poliolefina Ocos Usando o Processo de Moldagem Rotacional - (Comparativo)
[0127] As amostras de controle e teste são preparadas e testadas de acordo com o Exemplo 1 acima. A formulação de aditivo para cada amostra é fornecida na Tabela 1 abaixo. Tabela 1.
Figure img0039
[0128] Em todos os casos a resina de LLDPE contém 0,035 % em peso da composição polimérica total de estearato de zinco. As amostras são rotomoldadas e testadas de acordo com o procedimento da ARM como descrito no Exemplo 1. As formulações estabilizadora da presente invenção fornecem propriedades superiores e inesperadas comparadas com as formulações estabilizadora do estado da técnica usadas no processo de rotomoldagem. A energia de falha média (MFE) da amostra que contém a formulação estabilizadora de acordo com a invenção atingiram MFE máxima mais rápido do que a amostra de controle que contém o sistema estabilizador comercial típico ou a amostra que contém o sistema estabilizador com fenólico baixo, e também manteve um MFE mais alto por um período de tempo mais longo do que o esperado (Figura 1). Consequentemente, a amostra de LLDPE rotomoldada que contém a formulação estabilizadora de acordo com a invenção deu desempenho superior tanto na amostra de controle quanto na amostra de fenólico baixo.
Exemplo 3 - Preparação de Artigos de Poliolefina Ocos Usando o Processo de Moldagem Rotacional - (Comparativo - Resina 1)
[0129] As amostras de controle e teste são preparadas e testadas de acordo com o Exemplo 1 acima. A resina de LLDPE é a mesma como no Exemplo 2 (Resina 1). A formulação de aditivo para cada amostra é fornecida na Tabela 2 abaixo. Tabela 2.
Figure img0040
[0130] As amostras são rotomoldadas e testadas de acordo com o procedimento da ARM como descrito no Exemplo 1, até 1/4” (6,35 mm) de espessura. As formulações estabilizadoras da presente invenção fornecem propriedades superiores e inesperadas comparadas com as formulações estabilizadoras do estado da técnica usadas no processo de rotomoldagem. A energia de falha média (MFE) da amostra que contém a formulação estabilizadora de acordo com a invenção atingiram MFE máxima mais rápido do que a amostra de controle que contém o sistema estabilizador comercial típico ou a amostra que contém o sistema estabilizador com fenólico baixo, e também manteve uma MFE por um período de tempo mais longo do que o esperado (Figura 2A). Consequentemente, a amostra de LLDPE rotomoldada que contém a formulação estabilizadora de acordo com a invenção deu desempenho superior tanto na amostra de controle quanto na amostra com fenólico baixo.
[0131] O Índice de Amarelecimento também é testado. Como observado na Figura 2B, o Índice de Amarelecimento permanece relativamente nivelado na peça rotomoldada fabricada com o sistema estabilizador de acordo com a invenção mesmo conforme o pico da temperatura do ar interno se eleva. Ao contrário, o Índice de Amarelecimento se eleva conforme o pico da temperatura do ar interno se eleva na amostra de controle.
Exemplo 4 - Preparação de Artigos de Poliolefina Ocos Usando o Processo de Moldagem Rotacional - (Comparativo - Resina 2)
[0132] As amostras de controle e teste são preparadas e testadas de acordo com o Exemplo 1 acima. Entretanto, neste Exemplo a resina de LLDPE (Resina 2) é fornecida por um fornecedor diferente do que aquele dos Exemplos 2 e 3. A formulação de aditivo para cada amostra é fornecida na Tabela 3 abaixo. Tabela 3.
Figure img0041
Figure img0042
* CIANOX® 2777 = CIANOX® 1790 (fenólico) + IRGAFOS® 168 (fosfito)
[0133] As amostras são rotomoldadas e testadas de acordo com o procedimento ARM como descritos no Exemplo 1, até a espessura de 1/4” (6,35 mm). Mais uma vez, é observado que as formulações estabilizadoras da presente invenção fornecem propriedades superiores e inesperadas comparadas com as formulações estabilizadoras do estado da técnica usadas no processo de rotomoldagem. A energia de falha média (MFE) da amostra que contém a formulação estabilizadora de acordo com a invenção atingiu MFE máxima mais rápido do que a amostra de controle que contém o sistema estabilizador comercial típico ou a amostra que contém o sistema estabilizador com fenólico baixo, e também manteve uma MFE mais alta por um período de tempo mais longo do que o esperado (Figura 3A). Consequentemente, a amostra de LLDPE rotomoldada que contém a formulação estabilizadora de acordo com a invenção deu desempenho superior em relação a ambas as amostras de controle.
[0134] O Índice de Amarelecimento também é testado. Como observado na Figure 3B, o Índice de Amarelecimento permanece mais baixo conforme o pico da temperatura do ar interno se eleva na peça rotomoldada fabricada com o sistema estabilizador de acordo com a invenção do que com cada uma das amostras de controle.
[0135] Os resultados demonstram que os tempos de aquecimento requeridos para se obter a cura ideal de um artigo de poliolefina usando um processo de rotomoldagem padrão pode ser reduzido pelo uso dos sistemas estabilizadores de processamento aqui descritos em detalhe. A redução dos tempos de aquecimento fornece os benefícios diretos de custos de energia mais baixos e eficiência de produção aumentada sem comprometer as propriedades físicas e/ou mecânicas do artigo rotomoldado. Os novos sistemas estabilizadores de processamento de rotomoldagem aqui descritos também são mostrados fornecer uma janela de processamento ampla, permitindo deste modo a produção de peças tendo alta resistência ao impacto em uma faixa mais ampla dos picos da temperatura do ar interno ou tempos de aquecimento versus os sistemas estabilizadores de processamento convencionais. Consequentemente, estes novos sistemas estabilizadores de processamento fornecem uma alternativa excelente em relação aos outros métodos e/ou sistemas para acelerar a sinterização/densificação da resina polimérica durante o processo de rotomoldagem.
[0136] Várias patentes e/ou referências da literatura científica foram aludidas em toda parte deste pedido. As divulgações destas publicações em suas totalidades são por meio deste incorporadas por referência como se aqui escritas. Em vista da descrição acima e dos exemplos, uma pessoa de habilidade comum na técnica será capaz de praticar a divulgação como reivindicada sem experimentação indevida.
[0137] Embora a descrição precedente tenha mostrado, descrito, e salientado as novas características fundamentais das presentes divulgações, será entendido que várias omissões, substituições, e mudanças na forma dos detalhes do aparelho como ilustrado, assim como no seu uso, podem ser feitas por aqueles habilitados na técnica, sem divergir do escopo das presentes divulgações. Consequentemente, o escopo das presentes divulgações não deve ser limitado ao debate precedente, mas deve ser definido pelas reivindicações anexas.

Claims (24)

1. Processo para produzir um artigo oco polimérico estabilizado em uma operação de moldagem rotacional, o processo caracterizadopelo fato de que compreende: a) encher um molde com um material orgânico polimérico e uma quantidade estabilizadora de polímero de uma composição estabilizadora, em que a composição estabilizadora compreende: i) pelo menos um composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V
Figure img0043
em que cada instância deR21 é um substituinte que pode ser igual ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção aromática da Fórmula V e é independentemente selecionado de: hidrocarbila C1-C12; ou NR’R’’, em que cada de R’ e R’’ é independentemente selecionado de H ou hidrocarbila Q-CR;ou OR27, em que R27 é selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; ou COR”’, ou Si(R28)3,em que R”’ é selecionado de H ou hidrocarbila C1-C2o; e em que R28 é selecionado de hidrocarbila C1-C12 ou alcóxi;e com a condição de que R21 está presente em pelo menos uma instância como OR27; R22 é selecionado de: H; ou hidrocarbila C1-C12; R23 é selecionado de H; ou hidrocarbila C1-C20; e cada um de R24-R25 é independentemente selecionado de: H; hidrocarbila C1-C12; ou OR’”, em que R’” é selecionado de H ou hidrocarbila C1-C12; e R26 é H, ou uma ligação que junto com R25 forma ==O; com a condição de que, quando R27 é H, a composição estabilizadora não inclui um agente antiestático consistindo em uma amida etoxilada e/ou uma amina etoxilada; e ii) um composto fosfito ou fosfonito b) girar o molde em torno de pelo menos 1 eixo enquanto se aquece o molde em uma estufa por um intervalo de tempo suficiente para para obter sinterização e disposição do material polimérico, espalhando assim o material polimérico nas paredes do molde; c) reduzir o intervalo de tempo em que a temperatura máxima do ar interno do molde é atingida em pelo menos 10% cd) esfriar o molde; e de) abrir o molde para remover o produto resultante, produzindo deste modo um artigo oco polimérico estabilizado em um tempo de ciclo reduzido da operação de moldagem rotacional.tendo uma Energia de Falha Média mais alta, conforme determinada pelo teste de resistência ao impacto a baixa temperatura por queda de martelo, a uma temperatura de pico do ar interno do molde mais baixa e, portanto, em um período mais curto do que um artigo oco polimérico produzido na referida operação de moldagem rotacional sem o referido composto à base de croman.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um fosfito ou fosfonito orgânicos é selecionado de do grupo consistindo de: i) um composto de acordo com as Fórmulas de 1 a 7:
Figure img0044
ou 3; e z é de 1 a 6; em que os índices são integrais e n é 2, 3 ou 4; p é 1 ou 2; q é 2 ou 3; r é de 4 a 12; y é 1, 2 A1, se n é 2, é alquileno C2-C18; alquileno C2-C12 interrompido por oxigênio, enxofre ou -NR4-; um radical da fórmula
Figure img0045
ou fenileno; A1, se n é 3, é um radical da fórmula -CrH2r-1-; A1, se n é 4, é
Figure img0046
B é uma ligação direta, -CH2-, -CHR4-, -CR1R4-, enxofre, cicloalquilideno C5-C7, ou cicloexilideno que é substituído por 1 a 4 radicais de alquila C1-C4 na posição 3, 4 e/ou 5; D1, se p é 1, é alquila C1-C4 e, se p é 2, é -CH2OCH2-; D2, é alquila C1-C4; E, se y é 1, é alquila C1-C18, -OR1 ou halogênio; E, se y é 2, é -O-A2-O-, em que A2 é como definido para A1 se n é 2. E, se y é 3, é um radical da fórmula R4C(CH2O-)3 ou N(CH2CH2O-)3; Q é o radical de um mono ou poli álcool ou fenol pelo menos z-valente, este radical sendo ligado por intermédio de átomo de oxigênio do grupo OH do mono ou poli álcool ou fenol ao átomo de fósforo; R1, R2 e R3 independentemente um do outro são alquila C1-C18 que é não substituído ou substituído por halogênio, -COOR4, -CN ou - CONR4R4; alquila C2-C18 interrompida por oxigênio, enxofre ou -NR4-; fenilalquila C7-C9; cicloalquila C5-C12, fenila ou naftila; naftila ou fenila substituída por halogênio, 1 a 3 radicais de alquila ou radicais de alcóxi tendo um total de 1 a 18 átomos de carbono ou por fenilalquila C7-C9; ou um radical da fórmula
Figure img0047
em que m é um número inteiro da faixa de 3 a 6; R4 é hidrogênio, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C12 ou fenilalquila C7-C9, R5 e R6 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C8 ou cicloalquila C5-C6, R7 e R8, se q é 2, independentemente um do outro são alquila C1-C4 ou juntos são um radical de 2,3-desidropentametileno; e R7 e R8, se q é 3, são metila; cada instância de R14 é independentemente selecionada de hidrogênio, alquila C1-C9 ou cicloexila, cada instância de R15 é independentemente selecionada de hidrogênio ou metila, X e Y são cada qual uma ligação direta ou oxigênio, Z é uma ligação direta, metileno, -C(R16)2- ou enxofre, e R16 é alquila C1-C8; ii) um trisarilfosfito de acordo com a Fórmula 8:
Figure img0048
em que R17 é um substituinte que é o mesmo ou diferente de 0 a 5 instâncias da porção aromática da Fórmula 8 e em cada instância é independentemente selecionado de alquila C1-C20, cicloalquila C3-C20, alquil cicloalquila C4-C20, arila C6-C10, ou alquilarila C7-C20; e iii) combinações de (i) e (ii).
3. Processo de acordo com reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o fosfito ou fosfonito orgânico é selecionado do grupo consistindo de fosfito de trifenila; fosfitos de difenil alquila; fosfitos de fenil dialquila; fosfito de trilaurila; fosfito de trioctadecila; fosfito de distearil pentaeritritol; fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila); fosfito de tris(nonilfenila); um composto das fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) e (L):
Figure img0049
Figure img0050
Figure img0051
fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4,6-tri-t-butilfenol; difosfito de bis- (2,6-di-t-butil-4-metlfenil) pentaeritritol; fosfito de 2-butil-2-etil-1,3- propanodiol 2,4-di-cumilfenol; fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 4- metil-2,6-di-t-butilfenol; difosfito de bis-(2,4,6-tri-t-butil-fenil) pentaeritritol; e combinações dos mesmos.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um fosfito ou fosfonito orgânicos é selecionado do grupo consistindo em tris(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito; difosfito de Bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol; e tetracis(2,4-di-terc-butilfenil)4,4’-bifenileno-difosfonito.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a composição estabilizadora compreende adicionalmente pelo menos um composto de fenol impedido.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto de fenol impedido compreende um fragmento molecular de acordo com uma ou mais das Fórmulas (IVa), (IVb), ou (IVc):
Figure img0052
em que R18 é em cada uma das fórmulas (IVa), (IVb) e (IVc) selecionado de hidrogênio ou um hidrocarbila C1-4; cada um de R19 e R20 nas fórmulas (IVa), (IVb) e (IVc) é individualmente selecionado de hidrogênio ou um hidrocarbila C1-C20; e R37 em cada uma das fórmulas (IVa), (IVb) e (IVc) é selecionado de hidrocarbila C1-C12.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R18 e R37 em cada uma das fórmulas (IVa), (IVb) e (IVc) são independentemente selecionados de metila ou t-butila.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um composto de fenol impedido é selecionado do grupo consistindo em (1,3,5-Tris(4-t-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona; 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzil)-1,3,5-triazina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona; 1,1,3-Tris(2’-metil-4’- hidróxi-5’-T-butilfenil)butano; bis[3-(3-T-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionato] de trietileno glicol; 4,4’-Tiobis(2-T-butil-5-metilfenol); bis[3-(3-T-butil-4-hidroxil- 5-metilfenil)propionato] de 2,2’-tiodietileno; 3-(3’-T-butil-4’-hidróxi-5’- metilfenil)propionato de octadecila; Tetracismetileno(3-T-butil-4-hidróxi-5- metilidrocinamato)-metano; N,N’-Hexametileno bis[3-(3-T-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)-propionamida]; tiodipropionato de di(4-butila terciário-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzila); e 3,5-di-(terc)-butil-4-hidróxi-hidrocinamato de octadecila.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o composto com base em cromano de acordo com a Fórmula V é selecionado do grupo consistindo de α-tocoferol, β- tocoferol, δ-tocoferol, Y-tocoferol, α-tocotrienol, β-tocotrienol, δ-tocotrineol, Y-tocotrienol, acetatos de qualquer um dos referidos tocoferóis ou referidos tocotrienóis anteriores, e suas misturas.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizadopelo fato de que o composto com base em cromano compreende α-tocoferol acetato. de acordo com a Fórmula
Figure img0053
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizadopelo fato de que o composto com base em cromano está presente de 0,01 a 1,0% em peso do peso total do material polimérico orgânico.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o material polimérico compreende uma poliolefina selecionada do grupo consistindo em i) polímeros de mono- olefinas e diolefinas selecionados de polipropileno, poli-isobutileno, polibut- 1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poli-isopreno, e polibutadieno; ii) polímeros de ciclo-olefinas selecionados de ciclopenteno, e norborneno; iii) polietileno selecionado de polietileno opcionalmente reticulado, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular alto (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra alto (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), e polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE); iv) copolímeros de qualquer uma das monoolefinas, diolefinas e cicloolefinas anteriores; e v) misturas de qualquer uma das poliolefinas anteriores.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o material polimérico compreende um copolímero de monoolefinas ou diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinil, o dito copolímero sendo escolhido dentre copolímeros de etileno / propileno, copolímeros de propileno / but-1-eno, copolímeros de propileno / isobutileno, copolímeros de etileno / but-1-eno, copolímeros de etileno / hexeno, copolímeros de etileno / metilpenteno, copolímeros de etileno / hepteno, copolímeros de etileno / octeno, copolímeros de propileno / butadieno, copolímeros de isobutileno / isopreno, copolímeros de etileno / alquil acrilato, copolímeros de etileno / alquil metacrilato, copolímeros de etileno / acetato de vinila e seus copolímeros com monóxido de carbono, copolímeros de etileno / ácido acrílico e seus sais (ionômeros), terpolímeros de etileno com propileno e um dieno como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno, ou misturas dos referidos copolímeros entre si.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o referido material orgânico polimérico compreende polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) ou polipropileno.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o material polimérico compreende adicionalmente um estabilizador de luz selecionado do grupo consistindo em estabilizadores de luz de amina impedida, benzoatos de hidroxila impedida, fenolatos de níquel, estabilizadores de luz ultravioleta, e combinações dos mesmos em uma quantidade eficaz para estabilizar a composição polimérica contra os efeitos degradativos da radiação de luz visível e/ou ultravioleta.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz é um composto estabilizador de luz de amina impedida que compreende um fragmento molecular como definido i) na Fórmula (VI):
Figure img0054
em que R31 é selecionado de: hidrogênio; OH; hidrocarbila C1-C20; -CH2CN; acila C1-C12; ou alcóxi C1-C18; R38 é selecionado de: hidrogênio; ou hidrocarbila C1-C8; e cada um de R29, R30, R32, e R33 é independentemente selecionado de hidrocarbila C1-C20, ou R29 e R30 e/ou R32 e R33 quando juntos com o carbono ao qual estão ligados formam um cicloalquila C5-C10; ou ii) Fórmula (VIa)
Figure img0055
em que m é um número inteiro de 1 a 2; R39 é selecionado de: hidrogênio; OH; hidrocarbila C1-C20; -CH2CN; acila C1-C12; ou alcóxi C1-C18; e cada um de G1 a G4 é independentemente selecionado de hidrocarbila C1-C20.
17. Processo de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz de amina impedida é selecionado do grupo consistindo em bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)sebacato; bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)sebacato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butila 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmalonato; um condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil- 4-hidroxipiperidina e ácido succínico; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila estearato; 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila dodecanato; 1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-ila estearato; 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila dodecanato; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; tetracis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)- 1,2,3,4-butanotetracarboxilato; 4-benzoil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 4-stearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decan-2,4-diona; bis(1- octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-mosfolino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; um condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)- 1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano; 8-acetil-3-dodecil- 7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il)pirrolidine-2,5-diona; uma mistura de 4- hexadecilóxi- e 4-stearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; um condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4- cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; um condensado de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoespiro[4,5]decano; oxo-piperanzinil-triazinas; um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano e epicloroidrina; tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) butano-1,2,3,4- tetracarboxilato; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, tetracis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinil)éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6- pentametil-4-piperdinil tridecidil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila tridecidil éster; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10- tetraoxaespiro[5,5]-undecano-3,9-dietanol,1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com 2,2,6,6-tetrametil- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]-undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4- piperdinil éster; bis(1-undecanóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)carbonato; 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; 1-(2-hidróxi-2- metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(4- octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-ilóxi)-2-octadecanoilóxi-2- metilpropano; 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; um produto de reação de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol e dimetilsuccinato; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5,1,11,2]heneicosan-21-ona; o éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol com ácidos graxos superiores; 3- dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidine-2,5-diona; 1H-Pirrol-2,5- diona, 1-octadecil-, polímero com (1-metiletenil)benzeno e 1-(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1’,1”-[1,3,5- triazina-2,4,6-triiltris[(cicloexilimino)-2,1-etanodi-il]]tris[3,3,5,5-tetrametil-; piperazinona, 1,1’,1”-[1,3,5-triazina-2,4,6-triiltris[(cicloexilimino)-2,1- etanodi-il]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; o produto de reação de 7,7,9,9- tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4,5]decano e epicloroidrina; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)hexametilenodiamina e 4-cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5- triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; o condensado de N,N’- bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-mosfolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano; 2- [(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodióico, [(4-metoxifenil)-metileno]- bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil) éster; tetracis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido benzenopropanóico, 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidróxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1- dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropóxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil éster; N-(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N’-dodeciloxalamida; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; ácido 1,5- dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidinil): ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); o condensado de 1-(2-hidroxietil)- 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico; o condensado de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina e 4-terc- octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil tridecidil éster; tetracis(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinila tridecidil éster; tetracis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato; mistura de dodecil éster do ácido 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-7-oxa-3,20- diazaespiro(5,1,11,2)-heneicosano-20-propanóico e 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo- 7-oxa-3,20-diazaespiro(5,1,11,2)-heneicosano-20-tetradecil éster do ácido propanóico; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno- 4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-; polimetil[propil-3-oxi(2’,2’,6’,6’-tetrametil-4,4’-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-oxi(1’,2’,2’,6’,6’-pentametil-4,4’-piperidinil)]siloxano; copolímero de metilmetacrilato com etila acrilato e 2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila acrilato; copolímero de C20 a C24 alfa-olefinas misturadas e (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4- butanotetracarboxílico, polímero com β,β,β’,β’-tetrametil-2,4,8,10- tetraoxaespiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil éster; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero com β,β,β’,β’-tetrametil- 2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano-3,9-dietanol, copolímero de 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil éster; 1,3-benzenodicarboxamida, N,N’-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinila; 1,1’-(1,10-dioxo-1,10-decanodi-il)-bis(hexahidro- 2,2,4,4,6-pentametilpirimidina; etano diamida, N-(1-acetil-2,2,6,6- tetrametilpiperidinil)-N’-dodecila; formamida, N,N’-1,6-hexanedi-ilbis[N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo- diespiro[5,1,11,2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; ácido 7-oxa-3,20- diazadiespiro[5,1,11,2]heneicosano-20-propanóico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo- , dodecil éster; dodecil éster do ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-β- aminopropiônico; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N’-aminooxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidinil)amino]-; mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-stearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4- il)pirrolidine-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-pentametilpiperidin-4- il)pirrolidine-2,5-diona; bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato; bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) n-butila 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmalonato; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; 1,1’-(1,2-etanodi-il)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 4-stearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; bis(1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4,5]decan-2,4-diona; bis(1- octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato; bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaespiro[4,5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4- il)pirrolidine-2,5-diona; uma mistura de 4-hexadecilóxi- e 4-stearilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4- oxoespiro[4,5]decano; ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) e ácido 1,5-dioxaespiro{5,5}undecano- 3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil); N1-(β- hidroxietil)3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N1-terc-octil- 3,3,5,5-tetrametil-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5- hexametileno-diazepin-2-ona; N1-terc-octil-3,3-pentametileno-5,5- dimetilpiperazin-2-ona; trans-1,2-cicloexano-bis-(N1-5,5-dimetil-3,3- pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-cicloexano-bis-(N1-3,3,5,5- diespiropentametileno-2-piperazinona); N1-isopropil-1,4-diazadiespiro- (3,3,5,5)pentametileno-2-piperazinona; N1-isopropil-1,4-diazadiespiro-3,3- pentametileno-5,5-tetrametileno-2-piperazinona; N1-isopropil-5,5-dimetil-3,3- pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-cicloexano-bis-N1-(dimetil-3,3- pentametileno-2-piperazinona); N1-octil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-1,4- diazepin-2-ona; e N1-octil-1,4-diazadiespiro-(3,3,5,5)pentametileno-1,5- diazepin-2-ona.
18. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz é um absorvedor de luz ultravioleta selecionado do grupo consistindo em um composto de 2-hidroxibenzofenona, um composto de 2-(2’-hidroxifenil)benzotriazol, um composto de 2-(2’- hidroxifenil)-1,3,5-triazina, e combinações dos mesmos.
19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o absorvedor de luz ultravioleta é um composto de 2-(2’- hidroxifenil)-1,3,5-triazina de acordo com a Fórmula (VII):
Figure img0056
em que cada um de R34 e R35 é independentemente selecionado de arila C6-C10 opcionalmente substituído, amino substituído com hidrocarbila C1-C10, acila C1-C10 ou alcoxila C1-C10; e R36 é um substituinte que é o mesmo ou diferente nas posições de 0 a 4 da porção fenóxi da Fórmula VII e em cada instância é independentemente selecionado de hidroxila, hidrocarbila C1-C12, alcoxila C1C12, alcóxiéster C1-C12, ou acila C1-C12.
20. Processo de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que o composto de 2-(2’-hidroxifenil)-1,3,5-triazina é selecionado do grupo consistindo em 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi- 4-octiloxifenil)-s-triazina; 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-di-idroxifenil)-s- triazina; 2,4-bis(2,4-di-idroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2- hidróxi-4-(2-hidróxi-etóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidróxi- 4-(2-hidróxi-4-(2-hidróxi-etóxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4- bis[2-hidróxi-4-(2-hidroxietóxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2- hidróxi-4-(2-acetoxietóxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-di- idroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidróxi-4- [(octiloxicarbonil)etilideno-óxi]fenil]-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2- hidróxi-4-(2-etilexilóxi)-fenil]-s-triazina; 2-fenil-4-[2-hidróxi-4-(3-sec- butilóxi-2-hidroxipropil-óxi)fenil]-6-[2-hidróxi-4-(3-sec-amilóxi-2- hidroxipropilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4(-3- benzilóxi-2-hidróxi-propilóxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2-hidróxi-4-n- butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6- [2-hidróxi-4-(3-nonilóxi-2-hidroxipropiloxil)-5-a-cumilfenil]-s-triazina; metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2- hidroxipropóxi)-fenil]-s-triazina}; mistura de dímero ligado em ponte a metileno ligado em ponte nas posições 3:5’, 5:5’ e 3:3’ em uma razão 5:4:1; 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-iso-octiloxicarboniliso-propilidenoóxi-fenil)-s-triazina; 2,4-bis-(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-hexilóxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina; 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidróxi-4-(3-butilóxi-2-hidroxipropilóxi)- fenil]-s-triazina; 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-sec-butilóxi-2-hidróxi- propilóxi)fenil]-s-triazina; mistura de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidróxi- 4-(3-dodecilóxi-2-hidroxipropóxi)fenil)-s-triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)- 2-(2-hidróxi-4-(3-tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)fenil)-s-triazina; 4,6-bis-(2,4- dimetilfenil)-2-(2-hidróxi-4(3-(2-etilhexilóxi)-2-hidroxipropóxi)-fenil)-s- triazina; 4,6-difenil-2-(4-hexilóxi-2-hidróxi-fenil)-s-triazina; 2-(4,6-Difenil- 1,3,5-triazin-2-il)-5-[2-(2-etil-hexanoilóxi)etóxi]fenol; 2,4,6-tris(2-hidróxi-4- octiloxifenil)-1,3,5-triazina; ácido propanóico, 2,2’,2”-[1,3,5-triazina-2,4,6- triiltris[(3-hidróxi-4,1-fenileno)óxi]]tris-1,1’,1”-trioctil éster; ácido propanóico, 2-[4-[4,6-bis([1,1’-bifenil]-4-il)-1,3,5-triazin-2il]-3- hidroxifenoxil]-iso-octil éster; e combinações dos mesmos.
21. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz é um estabilizador de luz de amina impedida e um absorvedor de luz ultravioleta.
22. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 21, caracterizado pelo fato de que o material orgânico polimérico compreende adicionalmente pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo em coaditivos; agentes de nucleação; enchedores; agentes de reforço; aditivos poliméricos; e combinações dos mesmos.
23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22, caracterizado pelo fato de que a composição estabilizadora está presente de 0,01% a 25% em peso do peso total do material polimérico.
24. Processo de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que a composição estabilizadora está presente de 0,01% a 10% em peso do peso total do material polimérico.
BR112013014715A 2010-12-13 2011-12-12 processo para produzir um artigo oco polimérico BR112013014715B8 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42225510P 2010-12-13 2010-12-13
US61/422,255 2010-12-13
PCT/US2011/064320 WO2012082578A2 (en) 2010-12-13 2011-12-12 Processing additives and uses of same in rotational molding

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BR112013014715A2 BR112013014715A2 (pt) 2016-10-04
BR112013014715B1 true BR112013014715B1 (pt) 2021-06-29
BR112013014715B8 BR112013014715B8 (pt) 2021-07-27

Family

ID=45464860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112013014715A BR112013014715B8 (pt) 2010-12-13 2011-12-12 processo para produzir um artigo oco polimérico

Country Status (19)

Country Link
US (2) US11312043B2 (pt)
EP (2) EP3786216A1 (pt)
JP (2) JP6300526B2 (pt)
KR (2) KR102128986B1 (pt)
CN (1) CN103502325B (pt)
AU (4) AU2011344159B2 (pt)
BR (1) BR112013014715B8 (pt)
CA (1) CA2821278C (pt)
ES (1) ES2807882T3 (pt)
IL (2) IL226847B (pt)
MX (1) MX363358B (pt)
NZ (3) NZ735860A (pt)
PL (1) PL2652014T3 (pt)
PT (1) PT2652014T (pt)
RU (3) RU2742578C2 (pt)
TW (2) TWI534190B (pt)
UA (2) UA123990C2 (pt)
WO (1) WO2012082578A2 (pt)
ZA (2) ZA201304261B (pt)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
US20130168128A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Viakable, S. A. De C. V. Sun-light resistant self-lubricated insulated conductor
EP2864310B1 (en) * 2012-06-13 2022-10-26 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
CN105229069A (zh) * 2013-05-24 2016-01-06 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯基组合物
KR101635519B1 (ko) * 2013-11-29 2016-07-04 롯데케미칼 주식회사 가교화 회전 성형용 폴리에틸렌 수지 조성물 및 이로부터 형성된 수지 성형품
IL281313B2 (en) 2014-11-20 2024-03-01 Cytec Ind Inc Stabilizers and methods of using them to protect organic polymeric materials against ultraviolet light and thermal decomposition
WO2018094085A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-24 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin materials for rotational molding applications having improved impact properties and color stability
EP3578599A1 (en) 2018-06-08 2019-12-11 Cytec Industries Inc. Granular stabilizer compositions for use in polymer resins and methods of making same
WO2020041181A1 (en) 2018-08-22 2020-02-27 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
WO2020217482A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 株式会社ユポ・コーポレーション 樹脂組成物及び樹脂シート
KR102270026B1 (ko) * 2020-01-31 2021-06-28 현대약품 주식회사 (3s)-3-(4-(3-(1,4-다이옥사스파이로[4,5]데스-7-엔-8-일)벤질옥시)페닐)헥스-4-이노익산의 품질 평가 방법
WO2024083872A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Cytec Industries Inc. Synergistic stabilizer compositions and methods for using same for protecting organic materials from uv light and thermal degradation

Family Cites Families (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5455043A (en) 1977-10-12 1979-05-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin compound
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4240961A (en) 1979-05-29 1980-12-23 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-piperazinones and 1,4-diaza-2-keto-cycloheptanes
JPS5896638A (ja) 1981-12-04 1983-06-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 重合体組成物
US4480092A (en) 1982-02-19 1984-10-30 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines
US4639479A (en) 1982-02-19 1987-01-27 The Bfgoodrich Company Polyalkylenepolyamine having pendant substituted oxo-piperazinyltriazines and UV light stabilized compositions
US4489099A (en) 1983-02-28 1984-12-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Vitamin E/DLTDP stabilizer system for chewing gum SBR
EP0183869B1 (en) 1984-12-06 1991-04-17 Kuraray Co., Ltd. Chroman compounds and their use
CA1241009A (en) 1984-12-07 1988-08-23 Manzo Shiono Chroman compounds and uses thereof
US4629752A (en) 1985-07-22 1986-12-16 The B. F. Goodrich Company Substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
DE3634531A1 (de) 1986-10-10 1988-04-14 Basf Ag Stabilisatorgemische fuer kunststoffe
US4797438A (en) 1987-05-11 1989-01-10 The B. F. Goodrich Company Stabilized gamma-irradiated polypropylene and sterilizable articles thereof
DE3735577A1 (de) 1987-10-21 1989-05-03 Basf Ag Gemisch zum stabilisieren von polyurethanen
JPH01170632A (ja) 1987-12-26 1989-07-05 Sakai Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
US5262471A (en) * 1988-11-21 1993-11-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of preparing packaging material for photographic photosensitive material and masterbatch therefor
WO1990007547A1 (de) * 1988-12-23 1990-07-12 Basf Aktiengesellschaft Stabilisatorgemische für kunststoffe
DE69031395T2 (de) 1989-02-23 1998-01-15 Fuji Photo Film Co Ltd Harzzusammensetzung und Verpackungsmaterial für lichtempfindliches Material
JPH0335552A (ja) 1989-06-30 1991-02-15 Nec Kansai Ltd 高耐圧半導体装置
JP2813891B2 (ja) * 1989-07-07 1998-10-22 住友化学工業株式会社 食品容器
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
US5013836A (en) 1989-11-21 1991-05-07 The B. F. Goodrich Company Process for methylating a hindered nitrogen atom in a polysubstituted diazacycloalkan-2-one
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (pt) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
GB9121575D0 (en) * 1991-10-11 1991-11-27 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5308549A (en) 1991-11-12 1994-05-03 Hoffmann-La Roche Inc. Stabilizers for thermo plastic materials
US5218008A (en) 1991-11-13 1993-06-08 The Dow Chemical Company Polyethers stabilized with 6-chromanol derivatives
US5310771A (en) 1992-04-23 1994-05-10 Phillips Petroleum Company Polyolefin stabilization
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
TW260686B (pt) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW255902B (pt) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
CH686306A5 (de) 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
US5357020A (en) * 1993-09-29 1994-10-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polysiloxane with chromanol moiety
WO1995019391A1 (en) * 1994-01-14 1995-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Gas fade resistant ultraviolet additive formulations for polyethylene
DE4405670A1 (de) * 1994-02-23 1995-08-24 Basf Ag Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten, organischen Phosphiten oder Phosphoniten und Aminen
TW297822B (pt) * 1994-04-13 1997-02-11 Ciba Geigy Ag
CA2146034A1 (en) 1994-05-12 1995-11-13 Kenneth W. Willcox Polymer stabilization
DE4420769A1 (de) * 1994-06-15 1995-12-21 Basf Ag Mit alpha-Tocopherol stabilisierte Styrol/Butadien-Blockcopolymere
DE19501053A1 (de) 1995-01-16 1996-07-18 Basf Ag Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten und inerten organischen Lösungsmitteln sowie dieses Stabilisatorgemisch enthaltende Mikrokapseln
US5594055A (en) 1995-02-22 1997-01-14 Hoffmann-La Roche Inc. Antioxidant system for polyolefins
USH1600H (en) * 1995-03-27 1996-10-01 Quantum Chemical Company High density polyethylenes with improved processing stability
DE19516283A1 (de) 1995-05-04 1996-11-07 Basf Ag Thermoplastische Formmasse
DE19524178A1 (de) 1995-07-03 1997-01-09 Basf Ag Thermoplastische Formmassen sowie ein Verfahren zur Reduzierung der Bildung von Restmonomeren in diesen Formmassen
WO1997003974A2 (de) 1995-07-20 1997-02-06 Basf Aktiengesellschaft Chromanderivate, deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren von organischen material gegenüber licht, sauerstoff un wärme
TW438850B (en) 1995-09-15 2001-06-07 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media
US5844027A (en) 1996-05-03 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizer composition for thermoplastic materials
GB9613515D0 (en) 1996-06-27 1996-08-28 Clariant Int Ltd Stabilizer compositions
EP0839623B1 (de) * 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
IT1289935B1 (it) 1997-02-20 1998-10-19 Great Lakes Chemical Italia Forma solida di uno stabilizzante per polimeri organici
US5844026A (en) 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6468258B1 (en) 1997-07-18 2002-10-22 Baxter International Inc. Plastic compositions including vitamin E for medical containers and methods for providing such compositions and containers
WO1999054394A1 (fr) * 1998-04-17 1999-10-28 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilisant et composition de materiau polymere organique
US6465548B1 (en) 1997-10-02 2002-10-15 Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. Stabilizer for organic polymer material and organic polymer material composition
WO1999048997A1 (en) * 1998-03-24 1999-09-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilisation of organic materials
US6051164A (en) * 1998-04-30 2000-04-18 Cytec Technology Corp. Methods and compositions for protecting polymers from UV light
GB2344103B (en) 1998-11-24 2003-04-16 Ciba Sc Holding Ag Piperazinone derivatives
US6271377B1 (en) 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6444733B1 (en) 1999-03-01 2002-09-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizer combination for the rotomolding process
NL1014465C2 (nl) * 1999-03-01 2002-01-29 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces.
DE19929302A1 (de) * 1999-06-25 2000-12-28 Basf Ag Haftfähigkeitsverringerte Formmassen für Kraftfahrzeuganwendungen
DE19948117A1 (de) 1999-10-06 2001-04-12 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung
JP3717360B2 (ja) * 2000-02-04 2005-11-16 ナカシマプロペラ株式会社 人工関節用摺動部材の成形方法
AU2000267372A1 (en) 2000-08-23 2002-03-22 Jisoo Kim Polyoxyethylene-polyoxypropylene vitamin e and process for preparation thereof
MXPA03005053A (es) * 2000-12-06 2003-09-05 Ciba Sc Holding Ag Composiciones de resina de polipropileno.
DE10161863A1 (de) 2001-12-14 2003-07-03 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung II
WO2003057772A2 (en) 2001-12-27 2003-07-17 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
AU2003239693A1 (en) * 2002-05-27 2003-12-12 Great Lakes Chemical (Europe) Gmbh Stabilised polypropylene
WO2004024810A2 (en) 2002-09-11 2004-03-25 Ciba, Specialty Chemicals Holding Inc. Stabillization of organic materials
BR0314857A (pt) 2002-10-01 2005-08-02 Exxonmobil Chemical Patentes I Composições de polietileno para moldagem de rotação
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
DE10254548A1 (de) * 2002-11-21 2004-06-17 Basf Ag Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung
EP1608620B1 (en) * 2003-02-26 2011-12-28 Basf Se Water compatible sterically hindered hydroxy substituted alkoxyamines
US20050081278A1 (en) * 2003-10-17 2005-04-21 Williams William A. Polymeric glove with lotion coating and method of making same
US20070227087A1 (en) * 2003-10-24 2007-10-04 Crane Plastics Company Llc Method of manufacturing simulated stone, brick, and masonry panels and wall structures
SA07280006B1 (ar) * 2006-02-01 2011-05-14 سيبا سبشيالتي كيميكالز هولدينج انك استخدام امينات ثنائية معاقة فراغياً كإضافات معالجة في عمليات التشكيل الدوراني
JP5420911B2 (ja) 2006-03-16 2014-02-19 クラリアント ファイナンス (ビーブイアイ) リミティド 変性ロウ、それらの製造方法及びそれらの使用
WO2007128672A1 (en) * 2006-05-03 2007-11-15 Ciba Holding Inc. Substituted hexahydro-1,4-diazepin-5-ones and compositions stabilized therewith
WO2008110666A1 (en) 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Schering Pharma Oy Use of tocopherol
ATE544476T1 (de) 2007-04-10 2012-02-15 Zimmer Inc Antioxidans-stabilisiertes vernetztes ultrahochmolekulares polyethylen für anwendungen in medizinprodukten
EP2164892A1 (en) 2007-07-10 2010-03-24 Basf Se Stabilizer compositions
ES2356137T3 (es) 2007-07-13 2011-04-05 Borealis Technology Oy Composición de poliolefina de baja migración que comprende un estabilizante de tipo vitamina e.
JP5411525B2 (ja) 2009-02-18 2014-02-12 株式会社Adeka 耐熱性の改善された紫外線吸収剤組成物及びこれを含有してなる合成樹脂組成物
CA2759289C (en) 2009-04-21 2019-01-15 Basf Corporation Rotomolding process for polyethylene articles
JP2010270310A (ja) * 2009-04-24 2010-12-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 安定剤組成物及び該組成物を含有する熱可塑性ポリマー組成物
JP5177575B2 (ja) 2010-01-28 2013-04-03 三菱電機株式会社 再生ポリオレフィン系樹脂組成物および再生ポリスチレン系樹脂組成物
US11267951B2 (en) 2010-12-13 2022-03-08 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use
EP2864310B1 (en) 2012-06-13 2022-10-26 Cytec Technology Corp. Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013014715A2 (pt) 2016-10-04
ES2807882T3 (es) 2021-02-24
IL263156B (en) 2020-03-31
BR112013014715B8 (pt) 2021-07-27
RU2597918C2 (ru) 2016-09-20
MX363358B (es) 2019-03-21
CA2821278A1 (en) 2012-06-21
EP2652014A2 (en) 2013-10-23
KR102025299B1 (ko) 2019-09-25
IL263156A (en) 2018-12-31
PL2652014T3 (pl) 2021-01-11
CN103502325B (zh) 2016-08-10
UA117334C2 (uk) 2018-07-25
JP6300526B2 (ja) 2018-03-28
NZ611802A (en) 2015-09-25
AU2018217320B2 (en) 2019-09-19
US20120146257A1 (en) 2012-06-14
RU2016131891A3 (pt) 2019-12-19
EP3786216A1 (en) 2021-03-03
WO2012082578A3 (en) 2012-08-16
RU2016131891A (ru) 2018-12-10
TW201228794A (en) 2012-07-16
US11312043B2 (en) 2022-04-26
ZA201304261B (en) 2014-12-23
KR20190110627A (ko) 2019-09-30
NZ711364A (en) 2017-11-24
MX2013006683A (es) 2013-07-29
TWI449616B (zh) 2014-08-21
JP2018079695A (ja) 2018-05-24
PT2652014T (pt) 2020-09-08
NZ735860A (en) 2019-05-31
UA123990C2 (uk) 2021-07-07
KR20140006823A (ko) 2014-01-16
AU2011344159A1 (en) 2013-06-27
RU2013132444A (ru) 2015-01-20
RU2742578C2 (ru) 2021-02-08
AU2018217320A1 (en) 2018-09-06
WO2012082578A2 (en) 2012-06-21
US20220212375A1 (en) 2022-07-07
CN103502325A (zh) 2014-01-08
KR102128986B1 (ko) 2020-07-02
TWI534190B (zh) 2016-05-21
AU2011344159B2 (en) 2016-01-07
ZA201406580B (en) 2019-10-30
IL226847B (en) 2018-11-29
JP2014501642A (ja) 2014-01-23
CA2821278C (en) 2019-06-18
AU2017202509A1 (en) 2017-05-11
JP6694423B2 (ja) 2020-05-13
AU2015249028A1 (en) 2015-11-12
RU2016131894A (ru) 2018-12-10
EP2652014B1 (en) 2020-07-01
TW201441285A (zh) 2014-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018217320B2 (en) Processing additives and uses of same in rotational molding
US20220153959A1 (en) Polyolefin compositions containing substituted chroman compounds and molded articles produced therefrom
BR112015001445B1 (pt) fluoretos de flúor-picolinoíla, e seus processos de preparação
CA2876063C (en) Stabilizer compositions containing substituted chroman compounds and methods of use

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 12/12/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B16C Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette]

Free format text: REF. RPI 2634 DE 29/06/2021 QUANTO AO QUADRO REIVINDICATORIO.