CN101568585B - 新型聚烯烃树脂组合物以及由其获得的成形树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚烯烃基树脂组合物,其包含100重量份聚烯烃基树脂,0.01~1重量份特定的酰胺基成分(A),0.005~1重量份选自如下的至少一种无机化合物(B):水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。本发明也提供了一种具有优异结晶性、刚性和透明性等的聚烯烃基树脂成形体。

Description

新型聚烯烃树脂组合物以及由其获得的成形树脂
技术领域
本发明涉及一种新型聚烯烃基树脂组合物及其制备方法;一种通过使聚烯烃基树脂组合物成形获得的聚烯烃基树脂成形体;一种改善聚烯烃基树脂透明性的方法;一种改善聚烯烃基树脂刚性的方法;以及一种聚烯烃基树脂用成核剂组合物。
背景技术
聚烯烃基树脂由于它们优异的成形性、机械性能和电性能等而被用于各种领域,例如用于膜成形、片材成形、吹塑成形、注塑成形等的材料。然而,具有这类优异物理性能的聚烯烃基树脂具有透明性、结晶性和刚性通常较低的问题。为了克服这类问题,已经提出使用酰胺基化合物等作为成核剂组合物的技术(专利文献1~4)。
含有这种酰胺基化合物的聚烯烃基树脂组合物具有高结晶速度。因此,这些组合物的注塑成形有助于缩短成形周期时间。由此获得的成形体也具有改善的透明性和机械性能(例如,刚性)。
为了进一步改善机械性能,已知的是将填料如滑石等添加到含有酰胺基化合物的聚烯烃基树脂组合物中(专利文献5和6)。这类填料的量基于聚烯烃基树脂通常为5~30重量%。
近年来,最终使用者均对聚烯烃基树脂成形体提出了要求,例如多样化和高功能化的要求。因此,期望开发一种能够产生具有优异透明性和机械强度(特别是刚性)等的成形体的聚烯烃基树脂组合物。
专利文献1:日本专利特开No.1994-192496
专利文献2:日本专利特开No.1995-242610
专利文献3:日本专利特开No.1995-278374
专利文献4:日本专利特开No.1996-100088
专利文献5:国际公开No.05/37770文本
专利文献6:国际公开No.05/63874文本
发明内容
通过本发明解决的问题
本发明的目的是提供一种能够产生具有优异结晶性、刚性、透明性等的成形体的聚烯烃基树脂组合物,以及其制造方法。
本发明的另一个目的是提供一种通过使聚烯烃基树脂组合物成形而获得并具有优异结晶性、刚性、透明性等的聚烯烃基树脂成形体;一种改善聚烯烃基树脂的透明性的方法;一种改善聚烯烃基树脂的刚性的方法;以及一种聚烯烃基树脂用成核剂组合物。
解决问题的手段
考虑到上述技术现状,本发明人已为解决上述问题进行了广泛研究。结果,发现当将聚烯烃基树脂与特定的酰胺基化合物和特定的无机化合物混和时,其表现出显著改善的结晶性、刚性和透明性,并且还显示出改善的耐热性。基于该发现,通过进行进一步研究完成本发明。本发明提供在以下项中描述的发明。
(项1)一种聚烯烃基树脂组合物,其包含:
聚烯烃基树脂,以及相对于每100重量份所述聚烯烃基树脂
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure G200680056728XD00021
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
(项2)根据项1所述的聚烯烃基树脂组合物,其中以成分(A)∶成分(B)=1∶0.01~10的重量比使用成分(A)和成分(B)。
(项3)根据项1所述的聚烯烃基树脂组合物,其中以成分(A)∶成分(B)=1∶0.1~3的重量比使用成分(A)和成分(B)。
(项4)一种聚烯烃基树脂成形体,其可通过对根据项1~3中任一项所述的聚烯烃基树脂组合物进行成形而获得。
(项5)根据项4所述的聚烯烃基树脂成形体,其中所述成形包括使成分(A)在聚烯烃基树脂的熔融物中完全溶解的步骤。
(项6)一种改善聚烯烃基树脂的透明性的方法,其包括向100重量份聚烯烃基树脂中添加:
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure G200680056728XD00031
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
(项7)一种改善聚烯烃基树脂的刚性的方法,其包括向100重量份聚烯烃基树脂中添加:
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure G200680056728XD00041
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
(项8)一种制备聚烯烃基树脂组合物的方法,所述聚烯烃基树脂组合物包含聚烯烃基树脂,以及相对于每100重量份所述聚烯烃基树脂
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙,
该方法包括使成分(A)在所述聚烯烃基树脂的熔融物中完全溶解。
(项9)一种聚烯烃基树脂用成核剂组合物(具有均匀的组成),其包含:
(A):至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
(项10)根据项9所述的聚烯烃基树脂用成核剂组合物,其中以成分(A)∶成分(B)=1∶0.01~10的重量比使用成分(A)和成分(B)。
本发明的效果
根据本发明,提供了包含聚烯烃基树脂、成分(A)和成分(B)的聚烯烃基树脂组合物,且通过将该聚烯烃基树脂组合物成形提供了显示出优异结晶性、刚性、透明性和耐热性的聚烯烃基树脂成形体。
此外,根据本发明,提供了包含成分(A)和成分(B)的成核剂组合物。包含成分(A)和成分(B)的本发明成核剂组合物为具有良好流动性的粉末形式,在配管内的转送性优良,并且改善了操作效率。
具体实施方式
成分(A):酰胺基化合物
根据本发明的成分(A)为至少一种由上述通式(1)表示的酰胺基化合物。这类酰胺基化合物的具体实例包括下列化合物:
<(A1):丙烷三羧酸三酰胺>
1,2,3-丙烷三羧酸三环己基酰胺;
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-乙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-乙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-乙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-正丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-正丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-异丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-异丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-异丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-正丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-正丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-异丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-异丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-异丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正戊基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正己基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正庚基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正辛基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三[4-(2-乙基己基)环己基酰胺];
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正壬基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正癸基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(二-2-甲基环己基-单环己基)酰胺;
1,2,3-丙烷三羧酸三(二环己基-2-甲基环己基)酰胺;
<(A2):丁烷四羧酸四酰胺>
1,2,3,4-丁烷四羧酸四环己基酰胺;
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-乙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-乙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-乙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-正丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-正丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-异丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-异丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-异丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-正丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-正丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-异丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-异丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-异丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正戊基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正己基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正庚基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正辛基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四[4-(2-乙基己基)环己基酰胺];
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正壬基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正癸基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(二环己基-二-2-甲基环己基)酰胺;
<(A3):苯三羧酸三酰胺>
1,3,5-苯三羧酸三环己基酰胺;
1,3,5-苯三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-乙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-乙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-乙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-正丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-正丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-异丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-异丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-异丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-正丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-正丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-异丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-异丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-异丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-仲丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-仲丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-仲丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-叔丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-叔丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-叔丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正戊基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正己基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正庚基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正辛基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三[4-(2-乙基己基)环己基酰胺];
1,3,5-苯三羧酸三(4-正壬基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正癸基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(二-2-甲基环己基-单环己基)酰胺;
1,3,5-苯三羧酸三(二环己基-2-甲基环己基)酰胺等。
上述酰胺基化合物中,其中三个或四个R2基团各自表示氢原子或者C1-4直链或支链烷基的那些式(1)所示化合物由于它们良好的成核效果因而是优选的。这类化合物的具体实例包括下列化合物:
<(AA1):丙烷三羧酸三酰胺>
1,2,3-丙烷三羧酸三环己基酰胺;
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-乙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-乙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-乙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-正丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-正丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-异丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-异丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-异丙基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-正丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-正丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-正丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-异丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-异丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-异丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-叔丁基环己基酰胺);
<(AA2):丁烷四羧酸四酰胺>
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-乙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-乙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-乙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-正丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-正丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-异丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-异丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-异丙基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-正丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-正丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-正丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-异丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-异-丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-异丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-仲丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-叔丁基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-叔丁基环己基酰胺);
<(AA3):苯三羧酸三酰胺>
1,3,5-苯三羧酸三环己基酰胺;
1,3,5-苯三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-乙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-乙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-乙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-正丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-正丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-异丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-异丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-异丙基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-正丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-正丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-正丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-异丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-异丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-异丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-仲丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-仲丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-仲丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(2-叔丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-叔丁基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-叔丁基环己基酰胺)等。
考虑到原材料的易得性和能够提供透明性和刚性之间良好的平衡,上述优选的酰胺基化合物中,优选其中三个或四个R2基团各自表示氢或甲基的式(1)所示那些。这类化合物的具体实例包括下列化合物:
1,2,3-丙烷三羧酸三环己基酰胺;
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四环己基酰胺;
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3,4-丁烷四羧酸四(4-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三环己基酰胺;
1,3,5-苯三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(二-2-甲基环己基-单环己基)酰胺;
1,2,3-丙烷三羧酸三(二环己基-2-甲基环己基)酰胺等。
当改善透明性的效果重要时,优选这样的通式(1)所示酰胺基化合物,其中R1为从1,2,3-丙烷三羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基。其具体实例如下:
1,2,3-丙烷三羧酸三环己基酰胺;
1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(3-甲基环己基酰胺);
1,2,3-丙烷三羧酸三(4-甲基环己基酰胺);
1,3,5-苯三羧酸三环己基酰胺;
1,3,5-苯三羧酸三(2-甲基环己基酰胺)等。
上述酰胺基化合物可单独使用或其两种以上以合适的组合使用。
本发明酰胺基化合物的晶体形态不受限制,只要可达到本发明的效果即可;可使用任何的晶体形态,例如六方晶、单斜晶、立方晶等。这类晶体是已知的或可通过已知方法制备。
本发明的酰胺基化合物优选具有基本上100%的纯度,但也可包含少量杂质。当酰胺基化合物含有杂质时,其纯度优选为90重量%以上、更优选为95重量%以上、并且特别为97重量%以上。杂质的实例包括单酰胺二羧酸及其酯、二酰胺单羧酸及其酯,它们得自反应中间体或未反应的反应物;得自副产物的酰亚胺化合物等。
用于制备本发明酰胺基化合物的方法不受限制,只要可获得所期望的酰胺基化合物即可。例如,酰胺基化合物可根据已知方法从特定的多羧酸成分和特定的脂环族单胺成分制备(参见,例如日本专利特开No.1995-242610)。这类脂族多羧酸成分的实例包括1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,3,5-苯三羧酸、其衍生物如酰基氯及其酸酐;这类多羧酸与C1-4低级醇的酯等。可对这类脂族多羧酸成分中的一种或其两种以上进行酰胺化。
脂环族单胺成分为选自环己胺和C1-10(优选C1-4)直链或支链烷基取代的环己胺的至少一种。可对这类脂环族单胺成分中的一种或其两种以上进行酰胺化。
其具体实例如下:环己胺、2-甲基环己胺、3-甲基环己胺、4-甲基环己胺、2-乙基环己胺、3-乙基环己胺、4-乙基环己胺、2-正丙基环己胺、2-异丙基环己胺、2-正丁基环己胺、2-异丁基环己胺、2-仲丁基环己胺、2-叔丁基环己胺、2-正己基环己胺、2-正辛基环己胺、2-正癸基环己胺、4-正丙基环己胺、4-异丙基环己胺、4-正丁基环己胺、4-异丁基环己胺、4-仲丁基环己胺、4-叔丁基环己胺、4-正己基环己胺、4-正辛基环己胺、4-正癸基环己胺等。
优选环己胺、2-甲基环己胺、3-甲基环己胺、4-甲基环己胺、2-乙基环己胺、2-正丙基环己胺、2-异丙基环己胺、2-正丁基环己胺、2-异丁基环己胺、2-仲丁基环己胺、2-叔丁基环己胺等。
烷基取代的环己胺可为顺式异构体、反式异构体、或这些立体异构体的混合物。根据GLC面积%,顺式异构体:反式异构体的比优选为50∶50~0∶100、更优选为35∶65~0∶100。注:“GLC”指气液色谱。
本发明酰胺基化合物的粒度不受限制,只要可达到本发明的效果即可;然而,从酰胺基化合物溶解在熔融聚烯烃基树脂中的溶解速度(或溶解时间)的观点来看,粒度优选尽可能的小。通过激光衍射光散射法(体积基准)测量,酰胺基化合物的最大粒度优选为200μm以下、更优选为100μm以下、还更优选为50μm以下、并且特别优选为10μm以下。
用于将最大粒度控制在上述范围内的方法的实例包括这样的方法,其包括使用现有技术中已知的粉碎装置将酰胺基化合物粉碎,并且必要时,可使用已知的分级装置。粉碎装置的实例包括流化床式气流粉碎机100AFG(产品名称,由细川密克朗公司(Hosokawa MicronCorporation)制造)、超音速气流粉碎机PJM-100(产品名称,由日本气动设备有限公司(Nippon Pneumatic MFG.,Co.,Ltd.)制造)、针磨机等;分级装置的实例包括筛式分级器、干式分级器(旋风分离器、微粉分离机等)等。
成分(B):无机化合物
本发明的成分(B)为选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
本发明中使用的水滑石可为一般市售的产品,只要它们不会削弱本发明的效果即可。这类水滑石的实例包括Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O(由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造,产品名称为“DHT-4A”);Mg4.5Al2(OH)13CO3(由协和化工有限公司(KyowaChemical Industry Co.,Ltd.)制造,产品名称为“DHT-4A2”);Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O(由协和化工有限公司(Kyowa ChemicalIndustry Co.,Ltd.)制造,产品名称为“DHT-6”)等。一些市售的产品是如下文描述的经表面处理过的,但是由与非表面处理的产品相同的化学表达式表示。
煅烧水滑石为根据已知方法通过煅烧上述水滑石而获得的无机氧化物(参见JP-A-2006-511679、JP-A-2000-212272、JP-A-4-505449等)。煅烧水滑石可为一般市售的产品,只要它们不会削弱本发明的效果即可。例如,可提及Mg0.7Al0.3O1.15(由协和化工有限公司(Kyowa ChemicalIndustry Co.,Ltd.)制造,产品名称为“KYOWAAD2100”)。
滑石与通常由Mg3Si4O10(OH)2表示的化合物或被称为水合硅酸镁的化合物具有相同含义。本发明中使用的滑石可为一般市售的产品,只要它们不会削弱本发明的效果即可。例如,可提及“Micro Ace P-6”(产品名称,由日本滑石有限公司(Nippon Talc Co.,Ltd.)制造)。有些种类的滑石根据其来源可含有少量杂质,例如碳酸和其他矿物,但可不受限制的使用,只要它们不会削弱本发明的效果即可。
本发明中使用的碱铝双氢氧化物可为合成产品或一般市售的产品,只要它们不会削弱本发明的效果即可。术语“碱”指碱金属和碱土金属,并且其实例为锂、钠、钾或其他碱金属,钙、锶、钡或其他碱土金属。市售的产品的实例为Li2Al4(OH)12CO3·3H2O(由水泽工业化学品有限公司(Mizusawa Industrial Chemicals,Ltd.)制造,产品名称为“Mizukalac L”)。此外,碱铝双氢氧化物也包括碱铝双氢氧化物碳酸盐(参见例如JP-A-10-45411)、水铝钙石、水铝钙石碳酸盐(参见例如JP-A-9-241019)等。
本发明中使用的氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙和氧化钙可各自为一般市售的产品或试剂,只要它们不会削弱本发明的效果即可。例如,可提及市售的氢氧化镁“Magsarat F”(产品名称,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造)。
上述无机化合物可为用硬脂酸、油酸或其他高级脂肪酸,硬脂酰胺、油酰胺或其他高级脂肪酸酰胺等进行表面处理过的(通过例如诸如涂布的处理方法)。
无机化合物的pH值优选为7.0~14.0、更优选为7.2~13.0、并且还更优选为7.5~12.0。该pH值通过稍后给出的实施例中描述的方法测量。
无机化合物的粒度不受限制,只要它们不会削弱本发明的效果即可;然而,从在熔融聚烯烃基树脂中的分散性和从折射率的观点来看,其优选尽可能的小。通过激光衍射光散射法测量,无机化合物的粒度优选使得中值粒径为50μm以下、更优选为10μm、并且最优选为1μm以下。
聚烯烃基树脂
本发明聚烯烃基树脂的实例包括聚乙烯基树脂、聚丙烯基树脂、聚甲基戊烯基树脂、聚丁烯基树脂等。
其具体实例包括高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、线性聚乙烯、乙烯含量为50重量%以上(优选70重量%以上)的乙烯共聚物、丙烯均聚物、丙烯含量为50重量%以上(优选70重量%以上)的丙烯共聚物、丁烯均聚物、丁烯含量为50重量%以上(优选70重量%以上)的丁烯共聚物、甲基戊烯均聚物、甲基戊烯含量为50重量%以上(优选70重量%以上)的甲基戊烯共聚物、聚丁二烯等。
这类共聚物可为无规共聚物或嵌段共聚物。当这类树脂具有有规立构时,它们可是全同立构或间规立构的。
可形成上述共聚物的共聚单体的具体实例包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯等C2-12α-烯烃;1,4-内亚甲基环己烯等双环型单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯等。
用于制备这类聚合物的催化剂的实例不仅包括常用的齐格勒-纳塔催化剂,而且还包括这样的催化剂体系,其包含负荷在含氯化镁等卤化镁作为主成分的载体上的过渡金属化合物(例如,诸如三氯化钛或四氯化钛之类的卤化钛)与烷基铝化合物(如四乙基铝或二乙基氯化铝)的组合,并且还包括茂金属催化剂。
本发明中使用的聚烯烃基树脂的熔体流动速率(以下称为“MFR”;根据JIS K 7210-1995测量)可根据采用的成形方法而合适地选择,但建议MFR通常为0.01~200g/10分钟、优选为0.05~100g/10分钟。
聚烯烃基树脂组合物
本发明的聚烯烃基树脂组合物可通过将成分(A)、成分(B)以及如果需要在下文“其他添加剂”项中将提及的一种或多种添加剂(例如,聚烯烃树脂改性剂等)添加到聚烯烃基树脂中获得。
本发明的聚烯烃基树脂组合物可通过例如下列方法制备。
(i):一种方法,其包括以期望的组成比提供聚烯烃基树脂(以粉末、颗粒、薄片、球粒或其他形式)、成分(A)、成分(B)、如必要的话以及其他添加剂;使用常用混合器(例如,亨舍尔混合机、带式共混器、V型共混器等)将所述成分混合(干混)以产生干混型聚烯烃基树脂组合物。
(ii):一种方法,其包括使用常用混炼机如单螺杆或双螺杆挤出机,在通常为160~300℃、优选为180~280℃、更优选为200~260℃的温度下熔融混炼所述干混型聚烯烃基树脂组合物;将挤出的绳状物冷却;并且随后切割该绳状物以产生球粒型聚烯烃基树脂组合物。
用于制造球粒型聚烯烃基树脂组合物的方法包括使用含有1~20重量%(优选2~15重量%)成分(A)的高浓度母料。用适量的聚烯烃基树脂将该高浓度母料稀释至期望的组成比,然后对所得组合物进行成形加工。
为了更有效地达到本发明的效果,上述项(ii)中描述的熔融混炼步骤优选包括将成分(A)完全溶解在聚烯烃基树脂的熔融物中的步骤。该步骤是重要的,尤其是当期望本发明的聚烯烃基树脂组合物用于其中所得成形体的透明性是重要的情形中时。为了实现完全溶解,优选通过在这样的温度下加热它们来使成分(A)溶解在熔融聚烯烃基树脂中,所述温度等于或高于成分(A)在熔融聚烯烃基树脂中的溶解温度。
溶解温度可通过例如如下方法测定:第一,制备聚烯烃基树脂组合物的试验球粒。然后,使用配备有加热台的偏光显微镜以10℃/分钟的加热速度加热由此制备的试验球粒。在加热期间,观察正被加热的球粒中存在的成分(A)的结晶,并且目视测量成分(A)的结晶已完全溶解在熔融聚烯烃基树脂中时的温度。
在本发明中,如上述项(ii)中描述的方法那样,提供制备聚烯烃基树脂组合物的方法也意味着提供了以下发明。
即,本发明提供了改善聚烯烃基树脂的刚性和透明性的方法,其包括向100重量份聚烯烃基树脂中添加0.01~1重量份成分(A)和0.005~1重量份成分(B)。
本发明也提供了一种制备聚烯烃基树脂组合物的方法,所述聚烯烃基树脂组合物包含100重量份聚烯烃基树脂、0.01~1重量份成分(A)和0.005~1重量份成分(B),所述方法包括将成分(A)完全溶解在聚烯烃基树脂的熔融物中。
相对于每100重量份聚烯烃基树脂,根据本发明的成分(A)的量为0.01~1重量份、优选为0.02~0.5重量份、并且更优选为0.03~0.3重量份。
相对于每100重量份聚烯烃基树脂,根据本发明的成分(B)的量为0.005~1重量份、优选为0.01~0.8重量份、并且特别为0.02~0.5重量份。
以前,相对于每100重量份聚烯烃基树脂,以5~30重量份的程度大量使用成分(B)即无机化合物作为填料。据信,填料对透明性没有帮助。然而,本发明人已发现令人惊讶的效果:将少量成分(B)与成分(A)结合使用带来了甚至更高的透明性。该效果是本发明人首先发现的。
成分(A)与成分(B)的比例(按重量计)优选为1∶0.01~10、更优选为1∶0.05~5、更优选为1∶0.1~3、并且特别为1∶0.1~2。通过将成分(A)和(B)以上述比例添加到聚烯烃基树脂中,本发明的效果将变得甚至更显著。
当聚丙烯无规共聚物用作本发明的聚烯烃基树脂时,有在本发明的效果中表现出特别改善的透明性和结晶性的倾向。当使用聚丙烯均聚物时,有获得透明性、结晶性、耐热性以及刚性之间优异的平衡的倾向。当使用聚丙烯嵌段共聚物时,有在本发明的效果中特别改善了结晶性、耐热性和刚性的倾向。
此外,本发明提供了聚烯烃基树脂成核剂组合物。当制备聚烯烃基树脂组合物时,可预先将成分(A)和成分(B)混合(优选均匀地),并且可添加作为聚烯烃基树脂用成核剂组合物。因此,本发明提供了包含均匀混合的成分(A)和成分(B)的聚烯烃基树脂成核剂组合物。
本发明也提供了这样的聚烯烃基树脂成核剂组合物,其中成分(A)和成分(B)的存在量使得成分(A)与成分(B)的重量比优选为1∶0.01~10、更优选为1∶0.05~5、甚至更优选为1∶0.1~3、并且特别为1∶0.1~2。
包含成分(A)和成分(B)的本发明成核剂组合物为具有良好流动性的粉末形式,配管内的转送性优良,并且改善了操作效率。
用于制备成核剂组合物的优选方法的实例包括干混法,包含使用有机溶剂等分散介质以均匀地混合各成分的方法等。
其他添加剂
在不削弱本发明效果的范围内,除成分(A)和成分(B)外,本发明的聚烯烃基树脂组合物可根据其用途或应用包含“其他添加剂”如聚烯烃改性剂等。
这类聚烯烃改性剂的实例包括列在由日本卫生烯烃与苯乙烯塑胶协会(Japan Hygienic Olefin and Styrene Plastics Association)(2002年1月)编辑的“添加剂许用清单列表(Tables of Positive Lists of Additives)”中的各种添加剂。
更具体的实例包括稳定剂(例如金属化合物、环氧化合物、氮化合物、磷化合物、硫化合物等)、紫外线吸收剂(例如二苯甲酮化合物和苯并三唑化合物)、抗氧化剂(例如酚化合物、磷酯化合物以及硫化合物)、表面活性剂、滑润剂(例如石蜡、蜡、以及其他脂族烃、C8-22高级脂肪酸、金属(Al、Ca、Mg、Zn)与C8-22高级脂肪酸的盐、C8-22高级脂族醇、聚乙二醇、C4-22高级脂肪酸与C4-18脂族单羟基醇的酯、C8-22高级脂肪酸酰胺、硅油、松香衍生物)、发泡剂、发泡助剂、聚合物添加剂、增塑剂(例如邻苯二甲酸二烷基酯和六氢化邻苯二甲酸二烷基酯等)、交联剂、交联促进剂、抗静电剂、分散剂、有机颜料、加工助剂、其他成核剂等添加剂。可合适地选择添加剂的量,以免削弱本发明的效果。
例如,通过将上述任何高级脂肪酸金属盐添加到本发明的聚烯烃基树脂组合物中,本发明聚烯烃基树脂成形体(特别地,当聚烯烃基树脂为聚丙烯无规共聚物时)的透明性趋向于被进一步改善。可以提及C8-22高级脂肪酸金属盐、优选硬脂酸钙作为这种添加剂。相对于每100重量份聚烯烃基树脂,优选以0.001~0.2重量份、并且更优选以0.005~0.1重量份的量使用这类添加剂。
如上所述获得的聚烯烃基树脂组合物能够产生有用的显示出优异结晶性、耐热性、刚性和透明性的聚烯烃基树脂成形体。
聚烯烃基树脂成形体
本发明的聚烯烃基树脂成形体通过根据该领域中常用的已知成形方法将本发明的聚烯烃基树脂组合物成形而获得。成形方法的具体实例包括注塑成形、挤出成形、吹塑成形、气压成形、旋转成形、片材成形、膜成形、热成形等。
成形条件可从常用条件的宽范围中合适地选择。为了更有效地达到本发明的效果,用于使本发明的聚烯烃基树脂组合物成形的方法优选包括对其中成分(A)完全溶解在聚烯烃基树脂的熔融物中的树脂组合物进行成形。该步骤是重要的,尤其是当期望本发明的聚烯烃基树脂组合物用于其中所得成形体的透明性是重要的应用场合时。
推荐的成形温度(树脂温度)一般为160~300℃、优选为180~280℃、并且更优选为200~260℃。
由此获得的本发明的聚烯烃基树脂成形体在结晶性、透明性、刚性和耐热性方面优异。因此,其同样可用于过去一直使用包含成核剂如金属磷酸盐、金属羧酸盐或亚苄基山梨醇的聚烯烃基树脂组合物的领域中。
具体实例包括一次性注射器;食品、植物用包装材料等;各种盒子,例如衣料用盒子、存放衣料用容器等;热包装食品用杯子、蒸器加工的食品用的包装容器;微波炉用容器;用于诸如果汁和茶等的饮料的以及用于化妆品、药物、洗发液等的罐子和瓶子等;用于诸如味噌、酱油等的调味料的容器和盖子;用于诸如水、米、面包、泡菜等的食品的盒子和容器;冰箱用杂件如盒子;文具;电气和机械部件;汽车部件等。
除本发明的效果外,由于成分(A)的酰胺基化合物本身具有优异的热稳定性,因此本发明的聚烯烃基树脂成形体具有这样的优点,即所述制品基本上没有由酰胺基化合物引起的臭味或者气味的转移。因此,本发明的成形体特别适用于其中防止臭味或气味转移是重要的应用场合(例如,食品包装、饮料瓶、化妆品用盒子等)。
实施例
参考以下实施例和比较例详细描述本发明,但所述实施例和比较例并不是要限制本发明。
根据本发明使用的无机化合物的pH值和粒度分别以下述项(1)和(2)中描述的方法测量。以下述项(3)~(6)中描述的方法分别对聚烯烃基树脂成形体的结晶性、刚性、耐热性和透明性进行评价。
(1)pH值
将50v/v%的乙醇水溶液50ml放进100ml的锥形烧瓶中,然后将1g无机化合物添加到其中。在25℃下于恒温槽中,用磁力搅拌器搅拌该混合物以分散无机化合物。在添加无机化合物后的恰好10分钟时,使用pH计(由堀场公司(Horiba,Ltd.)制造)测量所搅拌的分散液的pH值。
(2)粒度(体积标准)
使用表面活性剂将无机化合物均匀地分散在水中,以制备无机化合物的分散液。使用激光衍射/散射粒度分布分析仪(产品名称为“LA-910”,由堀场公司(Horiba,Ltd.)制造)测量分散液的粒子的中值粒径(μm)。该值越低,粒度越小。
(3)结晶性
使用示差扫描热量计(产品名称为“Diamond DSC”,由珀金埃尔默公司(Perkin Elmer,Inc.)制造),根据JIS-K-7121测定放热峰。将放热峰的峰值温度定义为结晶温度(℃)。结晶温度越高,结晶性越高。结晶速度随着结晶温度的增加而增加,因此,高结晶速度有助于缩短注塑成形中的成形周期时间。
(4)刚性
使用英斯特朗万能试验机(产品名称为“Instron”,由英斯特朗日本公司(Instron Japan Company Ltd.)制造),根据JIS-K-7203(1982年)测量弯曲模量(MPa)。在25℃的温度下并且以10mm/min的速度进行试验。弯曲模量越高,刚性越高。
注:在实施例和比较例中,测量弯曲模量用试样的长度为90mm、宽度为10mm以及高度为4mm。
(5)耐热性
使用HDT试验装置(产品名称为“HDT TESTER3M-2”,由东洋精机制作公司(Toyo Seiki Seisakusho,Ltd.)制造),根据ASTM D648测量负荷下的变形温度(℃)。使用侧压方法(edgewise method),以0.45MPa的弯曲应力进行试验。负荷下的变形温度越高,耐热性越优越。
注:在实施例和比较例中,用于测定负荷下的变形温度的试样的长度为110mm、宽度为13mm以及高度为40mm。
(6)透明性
使用浊度仪(产品名称为“Haze-gard II”,由东洋精机制作公司(Toyo Seiki Seisakusho,Ltd.)制造),根据ASTM D1003测量浊度值(%,厚度为1mm)。该值越低,透明性越高。
制备例1
将9.7g(0.055摩尔)1,2,3-丙烷三羧酸和100g N-甲基-2-吡咯烷酮放进配备有搅拌器、温度计、冷却管和气体入口的500ml四颈烧瓶中。在氮气氛中于室温下搅拌该混合物直到1,2,3-丙烷三羧酸完全溶解。
接着,添加20.5g(0.1815摩尔)2-甲基环己胺(反式异构体∶顺式异构体=74.3∶25.7;GLC面积%)、56.3g(0.1815摩尔)亚磷酸三苯酯、14.4g(0.1815摩尔)吡啶、以及50g N-甲基-2-吡咯烷酮,并且在氮气氛中于搅拌的同时使混合物在100℃下反应4小时。冷却后,将该反应溶液慢慢地注入到500ml异丙醇与500ml水的混合物中,并且在约40℃下搅拌所得混合物1小时。然后,滤出由此形成的白色沉淀。在约40℃下用500ml异丙醇将所得白色固体洗涤两次,然后在100℃和133Pa下干燥6小时。
在研钵中将干燥物粉碎,并且使其通过开口为106μm的标准筛(根据JIS-Z-8801标准)以获得18.8g根据本发明的1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺)(以下简称为“PTC-2MeCHA”)(产率:74%)。
制备例2
重复制备例1的步骤,但是使用环己胺(0.1815摩尔)代替2-甲基环己胺(0.1815摩尔),由此产生20.3g根据本发明的1,2,3-丙烷三羧酸三环己基酰胺(以下简称为“PTC-CHA”)(产率:80%)。
制备例3
重复制备例1的步骤,但是使用2-甲基环己胺(反式异构体∶顺式异构体=100∶0;GLC面积%,0.1815摩尔)代替2-甲基环己胺(反式异构体∶顺式异构体=74.3∶25.7;GLC面积%,0.1815摩尔),由此产生17.3g根据本发明的1,2,3-丙烷三羧酸三(2-甲基环己基酰胺)(反式异构体;以下简称为“PTC-2MeCHA(100)”)(产率:75%)。
制备例4
重复制备例1的步骤,但是使用1,3,5-苯三羧酸(0.055摩尔)和环己胺(0.1815摩尔)代替1,2,3-丙烷三羧酸(0.055摩尔)和2-甲基环己胺(0.1815摩尔),由此产生19.4g根据本发明的1,3,5-苯三羧酸三环己基酰胺(以下简称为“TM-CHA”)(产率:78%)。
制备例5
重复制备例1的步骤,但是使用1,2,3,4-丁烷四羧酸(0.055摩尔)、2-甲基环己胺(0.242摩尔)、亚磷酸三苯酯(0.242摩尔)和吡啶(0.242摩尔)代替1,2,3-丙烷三羧酸(0.055摩尔)、2-甲基环己胺(0.1815摩尔)、亚磷酸三苯酯(0.1815摩尔)和吡啶(0.1815摩尔),由此产生21.3g根据本发明的1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2-甲基环己基酰胺)(以下简称为“BTC-2MeCHA”)(产率:63%)。
制备例6
重复制备例1的步骤,但是使用1,2,3,4-丁烷四羧酸(0.055摩尔)、环己胺(0.242摩尔)、亚磷酸三苯酯(0.242摩尔)和吡啶(0.242摩尔)代替1,2,3-丙烷三羧酸(0.055摩尔)、2-甲基环己胺(0.1815摩尔)、亚磷酸三苯酯(0.1815摩尔)和吡啶(0.1815摩尔),由此产生20.0g根据本发明的1,2,3,4-丁烷四羧酸四环己基酰胺(以下简称为“BTC-CHA”)(产率:66%)。
实施例1
将下述物质添加到100重量份全同立构的丙烯均聚物树脂(MFR=30g/10min;以下简称为“h-PP”)中:0.15重量份成分(A),即制备例1中制备的PTC-2MeCHA;0.05重量份的成分(B)水滑石1(即Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O,产品名称为“DHT-4A”,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造);以及其他添加剂,即0.05重量份四[亚甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷(产品名称为“IRGANOX1010”,由汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)制造)和0.05重量份四(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯(产品名称为“IRGAFOS 168”,由汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)制造)。以1000rpm的速度在亨舍尔混合机中干混该混合物5分钟,以获得根据本发明的干混型聚烯烃基树脂组合物。
在240℃的树脂温度下,用直径为20mm的单螺杆挤出机熔融混炼所述干混型聚烯烃基树脂组合物。用水冷却挤出的绳状物,然后切割该绳状物以产生根据本发明的球粒型聚烯烃基树脂组合物。
对所述量的成分(A)于240℃下在熔融聚丙烯树脂中溶解进行预先确认。在以下实施例中与实施例1中同样地,使用配备有加热台的偏光显微镜通过目视观测确认如下各表中记载的添加量的成分(A)在熔融聚烯烃基树脂中溶解这一事宜。
随后,在250℃的树脂温度和40℃的成形温度下,将由此获得的球粒进行注塑成形,以产生根据本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度、和浊度值,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表1中。
实施例2~13
重复实施例1的步骤,但是将成分(A)或成分(B)的类型或添加量改变成表1中列出的那些,由此获得根据本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。
测量各试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度、和浊度值,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表1和表2中。
比较例1~10
重复实施例1的步骤,但是将成分(A)和成分(B)的类型或添加量改变成表3中列出的那些,由此获得不属于本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度、和浊度值,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表3中。注:活性粘土记载于表3的“成分(B)”一栏中;然而它与成分(B)并不相同。
Figure G200680056728XD00291
Figure G200680056728XD00301
Figure G200680056728XD00311
在上表1~3中,并且也在下表4和5中,
“水滑石1”是Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O,产品名称为“DHT-4A”,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造;
“水滑石2”是Mg4.5Al2(OH)13CO3,产品名称为“DHT-4A2”,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造;
“锂铝双氢氧化物”是Li2Al4(OH)12CO3·3H2O,产品名称为“Mizukalac L”,由水泽工业化学品有限公司(Mizusawa IndustrialChemicals,Ltd)制造;
“水滑石3”是Mg4.5Al2(OH)13CO3·3.5H2O,产品名称为“DHT-6”,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造;
“煅烧的水滑石”是Mg0.7Al0.3O1.15,产品名称为“KYOWAAD2100”,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造;
“滑石”是Mg3Si4O10(OH)2,产品名称为“Micro Ace P-6”,由日本滑石有限公司(Nippon Talc Co.,Ltd.)制造);以及
“Mg(OH)2”的产品名称为“Magsarat F”,由协和化工有限公司(Kyowa Chemical Industry Co.,Ltd.)制造。
实施例14
重复实施例1的步骤,但是将h-PP变成乙烯含量为9.5重量%的聚丙烯嵌段共聚物(MFR=18g/10min,以下简称为“b-PP”),由此制备出根据本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表4中。
实施例15
重复实施例14的步骤,但是将成分(B)的类型改变成表4中所列的,由此制备出根据本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表4中。
比较例11~13
重复实施例14的步骤,但是将成分(A)或成分(B)的类型或添加量改变成表4中列出的那些,由此获得不属于本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量和负荷下的变形温度。结果列在表4中。
Figure G200680056728XD00341
实施例16
重复实施例1的步骤,但是将h-PP变成乙烯含量为3.0重量%的聚丙烯嵌段共聚物(MFR=20g/10min,以下简称为“r-PP”),由此制备出根据本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表5中。
比较例14~16
重复实施例16的步骤,但是将成分(A)或成分(B)的类型或添加量改变成表5中示出的那些,由此获得不属于本发明的聚烯烃基树脂成形体(试样)。测量所述试样的结晶温度、弯曲模量、负荷下的变形温度,以及所使用的无机化合物的pH值和粒度。结果列在表5中。
Figure G200680056728XD00361
工业应用性
根据本发明的聚烯烃基树脂组合物适合用于已知的成形工艺,例如注塑成形、膜成形、吹塑成形、挤出成形、热成形等。通过使这类聚烯烃基树脂组合物成形获得的树脂成形体显示出优异的结晶性、刚性、耐热性和透明性,因此用作医疗器械用材料;食品和植物用包装材料等;各种应用的盒子;食品用包装容器;微波炉用容器;杂件;文具;电气和机械部件;汽车部件等。

Claims (8)

1.一种聚烯烃基树脂组合物,其包含:
聚烯烃基树脂,以及相对于每100重量份所述聚烯烃基树脂(A)∶0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure F200680056728XC00011
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃基树脂组合物,其中以成分(A)∶成分(B)=1∶0.01~10的重量比使用成分(A)和成分(B)。
3.根据权利要求1所述的聚烯烃基树脂组合物,其中以成分(A)∶成分(B)=1∶0.1~3的重量比使用成分(A)和成分(B)。
4.一种聚烯烃基树脂成形体,其可通过对权利要求1~3中任一项所述的聚烯烃基树脂组合物进行成形而获得。
5.一种改善聚烯烃基树脂的透明性的方法,其包括向100重量份聚烯烃基树脂中添加:
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure F200680056728XC00021
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
6.一种改善聚烯烃基树脂的刚性的方法,其包括向100重量份聚烯烃基树脂中添加:
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
7.一种制造聚烯烃基树脂组合物的方法,所述聚烯烃基树脂组合物包含聚烯烃基树脂,以及相对于每100重量份所述聚烯烃基树脂
(A):0.01~1重量份的至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure F200680056728XC00031
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):0.005~1重量份的选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙,
该方法包括使成分(A)在所述聚烯烃基树脂的熔融物中完全溶解。
8.一种聚烯烃基树脂用成核剂组合物,其包含:
(A):至少一种由通式(1)表示的酰胺基化合物:
Figure F200680056728XC00032
其中
k为3或4的整数;
R1为从1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸或1,3,5-苯三羧酸中除去所有羧基而获得的残基;以及
三个或四个R2相同或不同,并且各自独立地表示氢原子或者C1-10直链或支链烷基;和
(B):选自如下的至少一种无机化合物:水滑石、煅烧水滑石、滑石、碱铝双氢氧化物、氢氧化镁、氧化镁、碳酸钙以及氧化钙。
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