TW278085B - - Google Patents

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TW278085B TW084105769A TW84105769A TW278085B TW 278085 B TW278085 B TW 278085B TW 084105769 A TW084105769 A TW 084105769A TW 84105769 A TW84105769 A TW 84105769A TW 278085 B TW278085 B TW 278085B
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Afi _ i?(i 五、發明説明(i ) 本發明偽嗯於一锺賴科的製法,待別是用於製造螢光 顔钭的方沾.以及木發明尚關於以這種方法所製備的某 些顔料。 我們知道,當有色物質受到多色輻射時(例如日光) 它們將會針對某種特定的波長予以反射、透射或散射, 而將剩餘的光能予以吸收,而這些光能會被非輻射程序 所分散。所諝的曰光一螢光物質尚具有一種性質:即能 將一部分在可見光譜的藍色光區和近紫外線區所吸收的 輻射能轉換成一種以較大波長再放射出的光,這種光也 是位於可見光譜内.並且相當於那些物質未吸收的光源 。經由這種方法,它們能夠使觀察者看到顔色和亮度, 而這比相同色澤的一般有色物質的顔色和亮度高了四倍 之多。已知:所放射螢光的強度對於所諝的螢光消光現 象非常敏感,並且此強度為螢光物質本身(自動消光現 象、和可能存在之所諝螢光抑制劑的其它物質(其可再 吸收所放射的光,或者是用於非輻射量子去消光方法) 之濃度的函數.:, 經濟部中央樣準局8工消費合作社印焚 在大多數著色劑的應用方面(例如紙張塗佈、織物印 刷、塑膠塗料等),著色劑分子在溶劑中不能産生移動 、擴散或是再溶解)。此外若為螢光著色劑.則在一個 精確的濃度範圍内,其螢光強度為最強(自動消光效應 小)並a ,如果其它可引起螢光産生消光現象的物質受 限制.則著色劑物質必須存放在一種惰性物質中.但是 -3 - 81.9.20,000* 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4现格(210 X 297公釐) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(1 ) 發明範瞭 本發明有關一種晶性熱塑性樹脂之結晶成核方法及晶 性熱塑性樹脂組合物。本發明特別有關一種加速晶性熱塑 性樹脂之結晶速率的結晶成核法及一種包含晶性熱塑性樹 脂及結晶成核劑之晶性熱塑性樹脂組合物》 發明背畺 因爲具有優越性質,諸如加工性,抗化學性,電氣性 質及機械性質,故晶性熱塑性樹脂諸如聚烯烴,聚酯,聚 醯胺及聚縮醛,已加工成(例如)各種用途之模注品,中 空模塑品,薄膜,板片及纖維。然而,此類產物並非始終 具有某些用途之充分之剛性,熱剛性或透明性。 已知由晶性熱塑性樹脂形成之模製品之剛性,熱剛性 及透明性可藉于模塑法中迅形成細微細晶而改善。因此, 習用結晶成核劑(諸如滑石)加速晶性熱塑性樹脂之結晶 速率。 然而、,並非所有習用之結晶成核劑皆可提供該樹脂充 分之結晶速率,因此形成之模塑品並非始終具有令人滿意 之機械性質,諸如刪性及熱剛性及/或光學性質,諸如透 明性及光澤性》 例如,JP — A 58 — 160343揭示一種聚酯 組合物,其包含聚對苯二甲酸伸乙酯或主要含聚對苯二甲 酸伸乙酯之聚酯,及結烯羧酸之金屬鹽,以增加晶性樹脂 之結晶速率。然而,該刊物未教示或揭示萜烯羧酸之金靥 ^1. I _ - - —1 ^ ^^1 1^1 - -- I I 1^1 ^—4 Λ 为-# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ297公釐) 經濟部中央橾牟局員工消費合作社印製 278085_%__五、發明説明(2 ) 酸可對該熱塑性樹脂提供增加結晶速率之最佳效果’而模 塑品則具有最佳機械及/或光學性質。 發明之目的 就前述之先前技藝技術而言,本發明之目的是提供一 種核化晶性熱塑性樹脂之方法,以加速或增加該晶性熱塑 性樹脂之結晶速率,而改善其機械性質及/或光學性質。 本發明另一個目的是提供一種晶性熱塑性樹脂組合物,由 彼可得到具有改良之機械及/或光學性質之模塑品。 發明簡述 吾人已發現特定松香酸之金靥鹽可充作晶性熱塑性樹 脂之結晶成核劑,以產生優于已知結晶成核劑所得者之結 果》 尤其,根據本發明,提供一種含有結晶成核劑之晶性 熱塑性樹脂組合物,該成核劑包含選自式(I a ),式( 1 b ) ’二氫海鬆酸及其混合物中之松香酸金靥鹽: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 策·
、1T
R1 ri
R2及R3可相同或相異且個別爲氫原子,烷基 本紙張尺度通用中國國家縣(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5 經濟部中夹標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(3 ) ’環烷基或芳基,而式(I b )中之三條虛線表示可能形 成不飽和雙鍵之化學鍵結位置,式(I b )中僅存有一個 該種雙鍵。式(I a)及(I b)中,較佳R1爲異丙基 ’而R 2及R 3各爲甲基。 松香酸之金屬鹽通常爲單價至參價金靥鹽,且較佳選 自鈉,鉀及鎂鹽。 •本發明較佳實例中,松香酸之金靥鹽包含至少兩種金 屬鹽,尤其是松香酸之鉀鹽及鈉鹽之組合物,或鈉鹽及鎂 鹽之組合物。此外,松香酸之金靥鹽可包含游離之松香酸 〇 本發明之結晶成核劑適用于聚烯烴,聚醯胺,聚酯及 聚縮醛。 本發明結晶成核劑不僅加速或增加晶性熱塑性樹脂之 結晶速率,亦可形成樹脂之細微結晶。因此,由含有該結 晶成核劑之晶性熱塑性樹脂,可得到具有優越機械性質及 /或光學性質之模塑品。 因此',本發明第一方面提供一種晶性熱塑性樹脂組合 物,其包含: (A )晶性熱塑性樹脂,及 (B )結晶速率增加量之成核劑,包含選自式(I a )’式(lb),二氫海鬆酸及其混合物中之松香酸金屬 鹽 : 本紙掁尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---I---A 策-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 五、發明説明(4 ) A7 B7
經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 其中R1,R2及R3相同或相異且各爲氫原子,烷基,環 烷基或芳基,而式(I b )中之三條虛線表示可能形成不 飽和雙鍵之化學鍵結的位置,而式(I b )中僅存有一個 該不飽和雙鍵。 該組合物可視情況含有(C )有效降低熔體摻和時間 之量之至少一種相容劑,其選自高級脂肪酸之金靥鹽,松 香甘油酯,抗靜電劑,聚烯烴蠘及氫化石油樹脂。 本發明另一方面提供一種增加晶性熱塑性樹脂之結晶 速率的方法,此法包括: 熔融摻和可有效增加結晶速率之量之成核劑與晶性熱 塑性樹脂、, 其中該成核劑選自式(la),式(lb),二氫海 鬆酸及其混合物中之松香酸金屬鹽:
Ri R1
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -------κ-----{衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局黃工消費合作社印製 278085 A7 B7 五、發明説明(5 ) 其中R1,R 2及R 3各可相同或相異且各爲氫原子,焼基 ,環烷基或芳基’而式(I b )中之三條虛線表示可能形 成不飽和雙鍵之化學鍵結之位置,而式(I b )中僅存有 一個不飽和雙鍵。 該法可另外包括于熔融摻和前摻和可有效減少溶融摻 和時間之量之相容劑與成核劑及晶性熱塑性樹脂之步驟, •該相容劑係選自高級脂肪酸金屬鹽,松香甘油酯,抗 靜電劑,聚烯烴蟣及氫化石油樹脂中。 晶性熱塑性樹脂(A)可爲至少一種選自聚烯烴,聚 醯胺,聚酯及聚縮醛者。 本發明晶性熱塑性樹脂組合物可于高結晶速率下結晶 ,且由彼所形成之模塑品具有優越之機械性質及/或光學 性質。本發明之另一項優點係結晶成核劑可于極短捏和時 間內分散于該晶性熱塑性樹脂中。 發明詳述 晶性I塑性樹脂所用之結晶成校割 本發明晶性熱塑性樹脂所用之成核劑包含選自式( la) ’式(lb),二氫海鬆酸及其混合物中之松香酸 金靥鹽: 本紙張尺度逋用中國國家橾举(CNS )八4規格(2丨Ο X 297公嫠) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明(6 )
A7 B7
R3 COOH R3 COOH •.- (Ia) · . . (Ib) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 其中R1,R 2及R 3各可相同或相異且各爲氫原子’烷基 ,環烷基或芳基,而式(1 b )中之三條虛線表示可能形 成不飽和雙鍵之化學鍵結位置’式(I )中僅存有一個 該種不飽和雙鍵。 本發明所用之"松香酸之金屬鹽〃或'^松香酸金羼鹽 ^意指松香酸與金屬化合物之反應產物,且包括一或多種 松香酸之單鹽,一或多種松香酸和二或多種金屬之混合鹽 ,及上述鹽與一或多種游離酸之混合物。 成核劑之鹽含量以松香酸之羧基量計通常爲5至 1 00當量%,較佳1 0至70當量%,更佳2 0至5 0 當量%。、 用于形成松香酸金靥鹽之金靥化合物係具有諸如鈉, 鉀或鎂等金屬且可與松香酸反應者。該化合物實例有金靥 之氯化物,硝酸鹽,乙酸鹽,硫酸鹽,碳酸鹽,氧化物及 氫氧化物。 根據本發明,較佳松香酸係選少一種選自式(I a ) 及(I b )之化合物: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) g A7 B7
五、發明説明(7 )
其中R1,R2及R 3各可相同或相異且各爲氫原子,烷基 ,環烷基或芳基,而式(I b )中之三條虛線表示可能形 成不飽和雙鍵之化學鍵結位置,式(I b )中僅存有一個 該種不飽和雙鍵。 烷基可具有1至8個碳原子,例如甲基,乙基,正丙 基,異丙基,正丁基,異丁基,第三丁基,戊基,庚基及 辛基。此類基團可具有諸如羥基,羧基,烷氧基(1至6 個碳原子)及鹵素原子等取代基。 環烷基可具有5至8個碳原子,例如環戊基,環己基 及環庚基。此類基團可具有諸如羥基,羧基,烷氧基(1 至6個碳原子)及鹵素原子等取代基。 芳基可具有6至1 0個碳原子,例如苯基,甲苯基及 某基。此類基團可具有諸如羥基,羧基,烷氧基(1至6 個碳原子)及鹵素原子等取代基。 化合物(I a)及(I b)中,較佳化合物中R1, R 2及R3爲相同或相異之烷基,更佳R1爲異丙基,且 R 2及R 3各爲甲基,因爲該化合物之金屬鹽對晶性樹脂之 結晶速率具有特佳之效果· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0、乂297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項戽填寫本貰) -'• 經濟部中央搮準局貝工消費合作社印製 10 - A7 _____— _B7_ 五、發明説明(8 ) 化合物(I a ) —般以脫氫松香酸代表,而化合物( I b ) —般則以二氫松香酸代表, 例如’式(I a)化合物可藉將諸如松香,妥爾油松 香或木松香等天然松香歧化或脫氫並純化而製得。同法亦 可得到化合物(I b )。天然松香通常含有二或多種樹脂 .酸,諸如海鬆酸,雄黃海鬆酸,仲星酸(paraastric acid) ’異海鬆酸,松香酸,脫氫松香酸,新松香酸,二 氫海鬆酸,二氫松香酸及四氫松香酸。 式(I a )及(I b )松香酸之金屬鹽各可由下式( I I a )及(I I b )代表: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂' 經濟部中央梂隼局月工消費合作社印裝 其中Rh'R2,R3及該三條虛線如式(I a )及(I b )之定義,Μ爲單價至三價金屬離子,且η爲同于金屬離 子Μ之價數之整數,即η爲1 ,2或3。 Μ之實例有單價金屬離子,諸如鋰,鈉,鉀,铷及铯 ;二價金屬離子,諸如鈹,鎂,鈣,緦,鋇及鋅;及三價 金靥離子,諸如鋁。較佳金屣離子爲單價及二價金靥離子 ,尤其是鈉離子,鉀離子及鎂離子。 較佳化合物(I la)及(I lb)爲其中R^R2 本紙張又度逋用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) -11 - A7 278085 ___B7______ 五、發明説明(9 ) - I. - · I I - - - — I - - - 1^1 ! —^1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 及R3爲相同或相異之烷基,或Μ爲單價或二價金靥離子 :更佳R1爲異丙基,且R2及R3各爲甲基,或Μ爲鈉離 子’鉀離子或鎂離子者。特佳化合物(I I a)及( I lb)中,R1爲異丙基,R2及R3各爲甲基,且μ爲 鈉離子,鉀離子或鎂離子。該化合物對晶性樹脂之結晶速 率具有特佳之效果。 •化合物(I I a )之實例有脫氫松香酸之金靥鹽,諸 如脫氫松香酸之鋰,鈉,鉀,鈹,鎂,鈣,鋅及鋁鹽。其 中,較佳爲脫氫松香酸鈉,脫氫松香酸鉀及脫氫松香酸鎂 9 化合物(I I b )之實例有二氫松香酸之金屬鹽,諸 如二氫松香酸之鋰,鈉,鉀,鈹,鎂,鈣,鋅及鋁鹽。其 中,較佳爲二氫松香酸鈉,二氫松香酸鉀及二氫松香酸鎂 〇 上述松香酸之金靥鹽可藉習知方法製備,包括例如 (1 )直接反應法,其中松香酸與金靥化合物之反應 直接于有機溶劑存在或不存在下進行:及 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (2 )二次分解法,其中于水及/或有機溶劑存在下 ,于松香酸之金屬鹽及金屬化合物間產生交換反應,製得 不同之松香酸金靥鹽。 直接反應法(1 )中,就產率及加工性之觀點而言’ 較佳使用于有機溶劑中之溶液形式之松香酸’隨後于溶液 中添加金屬化合物以使彼反應。可使用之有機溶劑實例有 芳族烴溶劑,諸如甲苯及二甲苯:酯溶劑’諸如乙酸乙醋 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS > A4规格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(10 ) 及乙酸丁酯;及酮溶劑,諸如甲基乙酮及甲基異丁酮。該 有機溶劑可視(例如)其對松香酸之溶解本領及于加工步 驟中其與水分離之簡易度而定。 有機溶劑之可使用量以1 0 0重量份數松香酸計通常 約2 0至2 5 0重量份數,但不限于此。反應溫度通常約 40至1 50°C,較佳50至1 20°C,但不限于此。松 香酸與金靥化合物之反應係進行至產生含有以松香酸之羧 基量計通常有5至1 0 0當量%,較佳1 0至7 〇當量% ,更佳2 0至5 0當量%之導入金屬之金屬鹽。反應終止 後,反應混合物通常以習用方式加工,例如,蒸餾去除有 機溶劑。.雖可進行其他加工步驟以去除未反應之金靥化合 物及未反應之松香酸,而單離所需之松香酸金靥鹽,但餾 除有機溶劑後之反應產物可直接充作本發明之結晶成核劑 〇 二次分解法(2 )中,就產率及加工性之觀點而言, 較佳于水存在下使溶于有機溶劑中之松香酸金靥鹽(例如 鹼金靥鹽)與不同之金靥化合物反應。方法(1 )所用之 有機溶劑實例亦可用于此處,且可視(例如)其對松香酸 之溶解本領及其于加工步驟中與水分離之簡易性而定。 有機溶劑可用之量以1 0 0重量份數松香酸金屬鹽計 通常約100至1 ,000重量份數,但不限于此。反應 溫度通常可爲約40至1 50°c,較佳50至9 0°C,但 不限于此。反應結束後,反應混合物通常以習用方式加工 ,例如蒸飽去除有機溶劑。雖可進行進一步加工以去除未 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言 -13 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(U) 反應之金屬化合物及未反應之松香酸金靥鹽以單離所需之 松香酸金屬鹽,但餾除有機溶劑後之反應產物可直接充作 洋:發明結晶成核劑。 上法所得之松香酸金靥鹽較佳粉碎成細粒充作結晶成 核劑,可改善其于晶性熱塑性樹脂中之分散性,可得到均 勻分散液》 粉碎松香酸之金屬鹽時,可採用習知法,例如 (a )藉溼式或乾式法,碾磨或壓碎所得之固體松香 酸金屬鹽,及 (b)上述方法(1)或(2)中反應結束時,于蒸 餾有機溶劑前之溶液形式反應混合物,視情況借助表面活 性劑及/或水溶性聚合物于水中乳化或分散,隨後餾除水 及有機溶劑。 上述方法(b )中,可使用習知表面活性劑及/或水 溶劑聚合物,包括,例如非離子性表面活性劑,陰離子性 表面活性劑,聚乙烯醇,聚(甲基)丙烯酸之鹸金靥鹽, (甲基)丙烯酸-丙烯醯胺共聚物,水溶性纖維素及澱粉 。方法(b )中,餾除水及有機溶劑後,形成之松香酸之 微粒金屬鹽可以水洗除表面活性劑及/或水溶性聚合物。 上述松香酸之金靥鹽可單獨或組合充作晶性熱塑性樹 脂之結晶成核劑。例如,二或多種金靥鹽之組合物係包含 相同松香酸及不同金靥者;不同松香酸及相同金屬者;及 不同松香酸及不同金靥者。其中,至少兩種金屬鹽之較佳 組合物係包含相同松香酸及至少兩種金屬者,尤其是K a 本紙張尺度適用中圉國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· -訂 14 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 A7 _ B7 五、發明説明(12 ) 及 Na,或 K + Mg。 如前述者,一或多種松香酸之一或多種金屬鹽之混合 物可充作結晶成核劑,而該混合物可含有未反應松香酸。 較佳結晶成核劑含有以松香酸之羧基量計爲5至1 0 0當 量%,更佳1 0至70當量%,特佳20至5 0當量%之 金屬鹽。 '上述成核劑用于加速諸如聚烯烴,聚醯胺,聚酯及聚 縮醛等不同晶性熱塑性樹脂之結晶。 上述成核劑係使用可有效增加添加彼者之晶性熱塑性 樹脂之結晶速率之量。一般,成核劑之用量係每1 0 0重 量份數晶性熱塑性樹脂使用0. 001至5重量份數。 每10 0重量份數晶性熱塑性樹脂使用低于0. 0 0 1重 量份數時,結晶速率之增量不足。每1 0 0重量份數晶性 熱塑性樹脂用量大于5重量份數時,通常結晶速率不再增 加且/或降低樹脂性質。 晶性熱塑件樹脂 至于晶性熱塑性樹脂,可使用至少一種選自聚烯烴, 聚醯胺,聚酯及聚縮醛中之晶性熱塑性樹脂。 聚烯烴之實例有烯烴均聚物,諸如聚乙烯,聚丙烯, 聚一 1 - 丁烯,聚甲基戊烯及聚甲基丁烯;及烯烴共聚物 ,諸如丙烯-乙烯無規共聚物。其中,較佳有聚乙烯,聚 丙烯及聚- 1 - 丁烯。該聚烯烴可單獨或組合使用。特佳 爲聚合物及包含聚丙烯主組份之組合物》 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
f諳先间讀背面之注意事If再填寫本頁J " -訂 -15 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(13 ) 聚酯實例有芳族聚酯,諸如聚對苯二甲酸伸乙酯,聚 棻二甲酸伸乙酯及聚對苯二甲酸伸丁酯:聚己內酯;及聚 羥基丁酸酯。其中,特佳爲聚對苯二甲酸伸乙酯。此類聚 酯可單獨或組合使用。 聚醯胺之實例有脂族聚醯胺,諸如耐綸6,耐綸〜6 6,耐綸一10,耐綸—12及耐綸—46 ’及由芳族二 羧酸及脂族二胺所製之芳族聚醯胺。其中,特佳爲耐綸一 6。此類聚醯胺可單獨或組合使用。 聚縮醛之實例有聚甲醛(聚氧化甲烯),聚乙醛,聚 丙醛及聚丁醛。其中特佳者爲聚甲醛。此類聚縮醛可單獨 或組合使用。 上述晶性熱塑性樹脂可單獨或組合使用。除上述晶性 熱塑性樹脂外,當然可組合使用其他晶性熱塑性樹脂。 結晶成核劑 至于成核劑,使用包含松香酸金屬鹽主組份之上述結 晶成核劑。尤其該松香酸金靥鹽較佳具有至少一種選自鈉 ,鉀及鎂中之金靥。 較佳松香酸係至少一種選自上式(I a )及(I b ) 所示之化合物者,其中特佳Ri爲異丙基,且R2及R3各 爲甲基。 因此’較佳結晶成核劑(B )爲至少一種選自一或多 種上述式(I a )及(I b )松香酸之鈉鹽,鉀鹽及鎂鹽 中之鹽。 本紙張尺度適用中國國家棟準(CNS )八4規_格(210Χ297公釐) ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 16 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明(14 ) 本發明較佳實例中,至少兩種包含相同松香酸及至少 兩種不同金屬;至少兩種不同之松香酸及相同金屬;或至 少兩種不同之松香酸及至少兩種不同金屬之松香酸金屬鹽 充作結晶成核劑。此外,可使用部分中和之松香酸金屬鹽 (亦稱爲松香酸部分金屬鹽),較佳具有至少兩種金屬。 因此,結晶成核劑可佔有以松香酸之羧基計爲5至1 〇 〇 當量% ’較佳1 0至7 0當量%,更佳2 0至5 0當量% 〇 當該松香酸金屬鹽含有至少兩種金屬時,需組合該鹽 類以使至少一種鹽類量達1 m 〇 5 %或更高,較佳5至 9 5mo ’而另外至少一種鹽類量達9 9m〇 或 較低,較佳9 5至5m ο ,個別以鹽之總量計。 至少兩種松香酸部分金靥鹽之較佳組合物係部分鉀鹽 與部分鈉鹽:及部分鉀鹽與部分鎂鹽。該組合物中,鉀鹽 含量需達20m〇e%或較高,較佳20至99m〇i% ,更佳 40 至 9 5mo^%,特佳 45 至 80m〇^%, 而鈉或鎂鹽量達8 0m 〇 或較低,較佳8 0至1 ,更佳60至5m〇5?%,特佳20至55 m ο ,個別以鹽總量計。此類具有至少兩種金屬之松 香酸部分金屬鹽之組合物比具有一種金屬者更易分散于晶 性熱塑性樹脂中。 相容劑 至于相容劑,可使用高級脂肪酸金屬鹽,松香甘油醋 本紙张尺度適用中國國家搮準(CNS > A4規格(210X297公羞) --- -17 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 A7 B7 278085 五、發明説明(15 ) ,抗靜電劑,聚燔烴蠟或氫化石油樹脂。 高級脂肪酸(即,C12及更高級脂肪酸,較佳( C12 — C22)金屬鹽之實例有硬脂酸鎂,月桂酸鎂,棕櫚 酸鎂,硬脂酸鈣,油酸鈣,月桂酸鈣,硬脂酸鋇,油酸鋇 ,月桂酸鋇,花生酸鋇,山荼酸鋇,硬脂酸鋅,油酸鋅, 月桂酸鋅,硬脂酸鋰,硬脂酸鈉,棕櫚酸鈉,月桂酸鈉, 硬脂酸鉀,月桂酸鉀,1 2 -羥基硬脂酸鈣及褐煤酸鈣。 其中,較佳爲硬脂酸鈣。該高級脂肪酸金屬鹽可單獨或組 合使用。 松香甘油酯實例有上述松香酸之甘油酯,較佳爲純歧 化松香之甘油酯。該松香甘油酯可單獨或組合使用。 抗靜電劑之實例有: 甘油脂肪酸(即,C β及高級脂肪酸,較佳C i 2 — C22)酯,諸如甘油單月桂酸酯,甘油單肉豆蔻酸酯,甘 油單棕櫚酸酯,甘油單硬脂酸酯,甘油單山荃酸酯及甘油 單油酸酯; 雙甘油脂肪酸酯,諸如雙甘油單月桂酸酯,雙甘油單 肉豆蔻酸酯,雙甘油單棕櫚酸酯,雙甘油單硬脂酸酯,雙 甘油單山荼酸酯及雙甘油單油酸酯; 山梨聚糖脂肪酸酯,聚丙二醇脂肪酸酯,蔗糖脂脂酸 酯’檸檬酸單-,二-或三-硬脂酯,季戊四醇脂肪酸酯 ,三羥甲基丙烷脂肪酸酯,聚氧化乙烯甘油脂肪酸酯,聚 氧化乙烯山梨聚糖脂肪酸酯,聚乙二醇脂肪酸酯,聚丙二 醇脂肪酸酯,聚氧化乙烯甘醇脂肪酸醇醚,聚氧化乙烯烷
^紙法尺度適用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 經濟部中央橾準局貝工消资合作社印製 _ 18 - 經濟部中央榡準局負工消费合作社印製 A7 B7 '^發明説明(16 ) 笨鲢,聚氧化丙烯一聚氧化乙烯嵌段共聚物,聚乙二醇’ _芮二醇: N,N —雙(2 —羥乙基)脂族(即,C8及高級’ 較隹C12— C22)胺,諸如N,N —雙(2 —羥乙基)月 桂胺,N,N—雙(2 —羥乙基)肉豆蔻胺,N,N -雙 (2 -羥乙基)棕櫚胺,N,N —雙(2 —羥乙基)硬脂 胺及N,N -雙(2 —羥乙基)油胺: N,N_雙(2-羥基異丙基)脂族胺,諸如N ’ N ''雙(2 —運基異丙基)月桂胺,N,N -雙(2 -羥基 異丙基)肉豆蔻胺,N,N -雙(2 -羥基異丙基)稼潤 醃胺,N,N —雙(2 —羥基異丙基)硬脂胺及N ’ N -雙(2 —羥基異乙基丙基)油胺: N,N —雙(2 —羥乙基)脂族醯胺,諸如N,N — 雙(2 —羥乙基)月桂酿胺,N,N -雙(2 —羥乙基) 肉豆蔻醯胺,N,N —雙(2 —羥乙基)棕櫚醯胺,N ’ N —雙(2 —羥乙基)硬脂醯胺,N,N —雙(2 -羥乙 基)山荼醯胺及N,N —雙(2 —羥乙基)油醯胺; N,N —雙(2 —羥基異丙基)脂族醯胺,諸如N, N-雙(2 —羥基異丙基)月桂醯胺,Ν ’ N —雙(―2 —羥基異丙基)肉豆蔻醯胺,N,N -雙(2 -羥基異丙 基)棕櫚醯胺,N,N -雙(2 —羥基異丙基)硬脂醯胺 及N,N—雙(2 —羥基異丙基)油醯胺;及 上述N,N —雙(2_羥乙基)脂族胺及諸如月桂酸 及硬脂酸等脂肪酸之單酯或二酯。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (请先閲讀背面之注意事項再瑱寫本頁) ,今
,1T 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(17 )
其中較佳爲甘油單月桂酸酯,N,N —雙(2 —經~_ 乙基(即C2及高級,較佳c2— Ce))脂族胺及N,N -雙(2 -羥烷基)脂族醯胺。該抗靜電劑可單獨或組合 使用。 聚烯烴蠟之實例有聚乙烯蠟,聚丙烯蠟,氧化聚乙烯 蠟’經酸改質之聚乙烯蠟及經酸改質之聚丙烯蠟。該聚烯 烴蠟可單獨或組合使用。 可使用各種已知之氫化石油樹脂,例如,芳族烴樹脂 之氫化產物及萜烯樹脂之氫化產物。特例有聚合至少一種 選自芳族不飽和烴,例如苯乙烯,α —甲基苯乙烯,乙烯 基甲苯’乙烯基二甲苯,丙烯基苯,芘,甲基15及乙基芘 中之單體及萜烯所得之樹脂的氫化產物。亦可使用聚合于 裂解或重整石油之副產物石油提份(沸點·· 2 0至3 0 〇 °C ’較佳1 50至300 °C)所得之樹脂之氫化產物。該 氫化石油樹脂可單獨或組合使用。 上述相容劑可組合使用,較佳使用與其他相容劑組合 之高級脂7肪酸金屬鹽。 ^ 最有效之相容劑爲高級脂肪酸金靥鹽,其中金屬硬脂 酸鹽最佳。 上述相容劑之用量係足以減少添加後之晶性熱塑性樹 脂/成核劑組合物之熔融摻和時間。一般,相容劑用量爲 每10 0重量份數晶性熱塑性樹脂有0. 01至5重量份 數。每10 0重量份數晶性熱塑性樹脂用量低于0. 01 重量份數時,通常熔融摻和時間之減少置不足。每1 0 0 本紙張尺度逋^中國國家標牟(〇^>人4規格(210父297公釐) "~ -20 - -----^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
,1T A7 ___B7 五、發明説明(18 ) 重量份數-晶性熱塑性樹脂用量大于5重量份數時,溶融接1 和時間不再進一步降低且/或降低樹脂性質。 晶件熱朔件榭脂細合物 本發明晶性熱塑性樹脂組合物包含: (A )晶性熱塑性樹脂,及 (B)有效增加結晶速率之量之前述成核劑(較佳_ 100重量份數晶性熱塑性樹脂0. 001至5重量份數 ,更佳0. 0 5至5重量份數之成核劑)。 本發明晶性熱塑性樹脂組合物具有晶性熱塑性樹脂戶斤 固有之優越性質且可于高結晶速率下結晶。此外,由該組 合物,可于經濟優勢下得到具有諸如剛性及熱剛性等優越 機械性質及/或諸如透明度及光澤度等光學性質之模塑品 〇 本發明較佳實例中,該晶性熱塑性樹脂組合物含有結 晶成核劑(B),其包含至少一種選自上式(I a )及 (Ib)>之松香酸之金饜鹽。 ~ 經濟部中夬橾準局員工消費合作社印製 -.-! - ; ! - - Vi ! n '衣 I - - I I - - - I. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明另一個實例中,所用之結晶成核劑(B )包含 具或無未反應(游離)酸之具有至少兩種金屬之松香酸金 屬鹽,因爲該成核劑可于短捏和時間內分散于晶性熱塑性 樹脂中。 根據本發明,該晶性熱塑性樹脂組合物可另外含有相 容劑(C),如前述者,其用量足縮短添加後之晶性熱塑 性樹脂/成核組合物之熔融摻和時間(較佳每1 0 〇重量 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -21 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(19) 份數〇 .-0 1至5重量份數,更佳〇. 0 3至5重量份數-相容劑)。利用相容劑(C ),可縮短得到均匀組合物之 胃和時間,而相容劑(C )與具有至少兩種金屬之松香酸 金屬鹽(充作成核劑(B))之組合物特佳。 方璋__ '本發明晶性熱塑性樹脂組合物可藉習知法製備,例如 于(例如)擠塑機或捏和機中熔融並捏和晶性熱塑性樹脂 (A )與結晶成核劑(B )及非必要之相容劑(C )。 本發明晶性熱塑性樹脂組合物可另外含有各種添加劑 ’諸如交聯劑,熱安定劑,耐候安定劑,潤滑劑,脫模辦 ’無機填料,顏料,染料及顏料分散劑,先決條件是不妨 礙本發明目的。 本發明晶性熱塑性樹脂組合物可于由家用品至工業品 之廣泛應用範圍內充作模塑材料,例如,食品容器,電氣 零件,電子零件,汽車零件及機械零件。 ♦ -9k 本發明之效果 本發明熱塑性樹脂所用之成核劑加速晶性熱塑性樹脂 之結晶速率,並可形成樹脂之細微結晶。由含有該成核劑 之晶性熱塑性樹脂可製得具有優越機械性質及/或光學性 質之模塑品。 包含諸如聚烯烴,聚醯胺,聚酯或聚縮醛等晶性熱塑 性樹脂及本發明結晶成核劑及選擇性之相容劑之本發明晶 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) :- - - —^ϋ «^—1 -' · I I HI Is I- -- - i—ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 - 278085 A7 B7 經濟部中央樣準扃員工消費合作社印製 五、發明説明(20 ) 性熱塑性-樹脂組合物可于高結晶速率下結晶,而由彼所製-之模塑品具有優越之機械性質及/或光學性質》 啻施例 茲以下列實例進一步描述本發明,但本發明絕不受限 于該實例。 藉下列方法評估晶性熱塑性樹脂之性質。 結晶速率.:于差示掃描熱量計(DSC)中,定量置 入組合物片粒,隨後以1 0°C/m i η之定速率冷卻。由 藉DSC測量之結晶放熱尖峰溫度〔結晶溫度(Tc)〕 測定組合物之結晶速率。結晶溫度(Tc )上升之速率愈 高的結晶速率愈快8 撓曲模量(FM):裁出厚2mm之壓縮模塑片,產 生長1 OOmm,寬1 〇mm且厚2mm之試片。根據 J I S K7203測定試片之撓曲模數(FM)。撓曲 模數(F Μ )愈高,則剛性愈高。 透明f度(霧度):根據J IS K6714測定厚这 1. 〇mm之壓縮模塑試片之霧度。霧度愈低,則透明度 愈商。 實施例1 — Q 于100重量份數均聚丙烯(于230 °c及2. 16 kg負荷下測童之MFR:i. 2g/10min)中添加 〇 · 1 重量份數 Irganox 1 Ο 1 0 τΜ ( Ciba-Geigy Co. 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS〉A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -23 - A7 B7 五、發明説明(21 ) 所售)及-〇 . 1重量份數硬脂酸鈣’再添加一種表1所列- 之結晶成核劑,用量個別列于表2 »形成之混合物于 2 3 0 °C樹脂溫度下于擠塑機中熔融捏和’隨後造粒。 所得之片粒于2 3 0 °C熔體溫度及2 0°C冷卻溫度下 壓縮注模製得試樣,並用于藉上述試驗方法測定性質。結 果列于表2中。 ^n' I n 1 1^1· ^^^1 nn m n^i 一 t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央樣準局員工消费合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24 - 7 Β 五、發明説明(22 ) -表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 結晶成核劑 松香酸 鹽 鹽含量$2 結構 純度1 金屬 A / ch3 CH3f^CH、 1〇〇 梦' ch3 COOH Mg 35 B 同上 81 Mg 35 C 同上 81 Na 35 D 同上 81 K 35 E 同上 61 Mg 35 F / CH3 CH3r^V CH ! N-CHi 58 CH3 COOH Mg 35 *1 :重量%。 *2 :金屬相對于羧基之當量%。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :本. 一 -25 - A7 ____B7_ 五、發明説明(23 ) 對照例1- —: 以實例1至9之方式製備片粒,不同處係不使用結晶 成核劑。 由該片粒製備試樣並如前述般地測定性質。結果列于 表2。 對照例2 以實例1至9之方式製備片粒,不同處係以〇, 3重 量份數對-第三丁基笮酸鋁(商標:ALPTBBTM,Shell Chemical Co·所售)(化合物G )取代結晶成核劑。 由該片粒製備試樣並如前測定性質。結果列于表2。 對照例3 以實例1至9之方式製備片粒,不同處係以〇. 3重 量份數二亞笮基山梨糖醇(商標:EC-lTM,E.C.kgaku K. K.所售)(化合物H)取代該結晶成核劑。 ♦ 由該-片粒製備試樣並如前測定性質。結果列于表2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 經濟部中央橾準局貞工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公| ) 一 26 - A7 B7 五、發明説明(24) - 表2 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 結晶成核劑 用量X Tc (°C) FM (kg f / c ma) 霧度 (%) 實例1 A 0. 3 128 20, 300 35 實例2 B 0. 3 126 20, 200 40 實例3 C 0. 3 122 19, 500 45 實例4 D 0. 3 125 20, 100 42 實例5 B 0.9 129 21,200 30 實例6 C 0. 9 124 20, 500 40 實例7 D 0. 9 128 21,000 33 實例8 E 0. 3 123 19, 800 41 實例9 F 0. 3 123 19, 900 40 對照例1 , •ΛτιΤ m — 110 16, 800 57 對照例厂 G 0. 3 122 19, 200 50 對照例3 Η 0. 3 118 17, 400 45 *:重量份數 I . - . - II 1 - - 7 - - —--II 1!-: - j. I— - 1^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 27 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7____ 五、發明説明(25 ) 眚肺例Ί - 0 - 1 8 于1 0 0重量份數直鏈低密度聚乙烯(于1 9 0°c下' 2. 16kg 負荷下測量之 MFR:2. 3g/l〇min ,于23°C下之密度:0· 920g/cc)中添加〇. 1 重量份數 Irganox 1076TM(Ciba-Geigy Co.所售)及 0 . 1重量份數硬脂酸鈣,再添加一種表1所列之結晶成 核劑,用量各列于表3。形成之混合物于2 〇 〇°C樹脂溫 度下于擠塑機中摻和,隨後造粒。 所得之片粒于2 0 0°C熔體溫度及2 0°C冷卻溫度下 壓縮模塑製得試樣,而用以藉上述試驗法測定性質。結果 列于表3。 對照例4 以實例1 0至1 8之方式製備片粒,不同處係不使用 結晶成核劑。 由該片粒製備試樣並如前測量性質。結果列于表3。 對照例5 以實例1 0至1 8之方式製備片粒,不同處係使用 〇· 3重量份數化合物Η充作結晶成核劑。 由該片粒製造試樣並如前測量性質。結果列于表3。 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210Χ297公着) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -28 - A7 B7 五、發明説明(26 ) - - 表3 經濟部中央標準扃負工消費合作社印製 結晶成核劑 用量# Tc CC) FM (kg f/cni) 霧度 (¾) 實例10 A 0. 3 104 33, 500 60 實例11 B 0. 3 103 32,200 65 實例12 C 0. 3 103 32, 600 62 實例13 D 0. 3 103 32,500 64 實例14 B 0. 9 105 35,700 58 實例15 C 0. 9 105 35,300 52 實例16 D 0. 9 105 35,200 55 實例17 E 0. 3 103 32,300 62 實例18 F 0. 3 103 32,600 63 對照例4 · m - 100 30,200 84 對照例5 Η 0. 3 102 31,000 72 *:重量份數 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、v6 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -29 - 278085 A7 B7___五、發明説明(27 ) 實施例1 -9 — 2 5 于1 0 0重量份數耐綸一 6樹脂(商標:Am il an CM 1021,Toray Industries, Inc.所售)中添加一種表 1 所列 之成核劑,其用量各列于表4。形成之混合物于2 8 0 °C 樹脂溫度下于擠塑機中熔融摻和,隨後造粒。 所後之片粒于2 8 0°C熔體溫度及2 0°C冷卻溫度下 進行壓縮模塑製得試樣,藉上述試驗法測定性質。結果列 于表4。 對照例6 . 以實例1 9至2 5之方式製備片粒,不同處係不使用 結晶成核劑。 由該片粒製備試樣並如前測量性質。結果列于表4。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS > A4規格(210X297公釐) -30 -
B 五、發明説明(>?) - 表4 結晶成核劑 用量# Tc (°C ) FM (kg f / c ma ) 實例1 9 A 0.3 196 32,100 實例20 B 0.3 195 31,800 實例2 1 C 0. 3 201 33,000 實例22 D 0.3 202 33,200 實例23 E 0. 3 200 32,800 實例24 F 0.3 199 32,600 實例25 C 0. 9 205 34,000 對照例6 /rjc 撕 - 191 28,700 * :重量份數 ---.一-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\-β 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Μ規格(210X297公釐)一六、〆 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明(29 ) 眚施例2-6 — 3 2. 于1 0 0重量份數聚對苯二甲酸伸乙酯(商標: J125,Mitsui PET Resin K.K.所售)中添加—種表 1 或 表5所列之成核劑’用量個別列于表6 °形成之混合物于 2 8 0 °C樹脂溫度下于濟塑機中熔融摻和’隨後造粒。 所得之片粒于2 8 0 °C熔體溫度及2 0°C冷卻溫度下 進行壓縮模塑製得試樣,並藉上述試驗方法測量性質。結 果列于表6。 對照例7 以實例2 6至3 2之方式製備片粒,不同處係不使用 結晶成核劑。 由該片粒製備試樣並如前測量性質。結果列于表6。 對照例8 以實例2 6至3 2之方式製備片粒,不同處係使用 0 . 3重f量份數之表5所列之結晶成核劑K。 由該片粒製備試樣並如前測量性質。結果列于表6。 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨. 訂 -32 - B7 五、發明説明(30 ) - 表 5 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 結晶成核劑 松香酸 鹽 鹽含量1 結構 純度*1 金屬 I C1 ch3 C / ch3 OOH ! 61 Na 35 J .CH ch3 c ;/ ch3| 3rr CHx CH3 OOH 81 Na 35 K . C ch3 c / ch3 OOH 80 Mg 35 * 1 :重量% *2 :金靥相對于羧基之當量% 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 策. 、tr -33 - A7 B7 五、發明説明(31 ) ,二- 表 6 結晶成核劑 用量$ Tc (°C ) FM (kg f / c ιτί ) 實例26 A 0.3 199 36,500 實例27 B 0.3 197 36,000 實例2 8 C 0.3 209 40,000 實例29 D 0.3 211 40,600 實例30 I 0. 3 208 39,800 實例31 C 0. 9 218 41,600 實例32 J 0.3 208 39,700 對照例7 >frrr m - 192 31,500 對照例8 κ 0. 3 193 32,000 m m - ..~1~|-- —一衣 i - —I- —I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) -34 - 278085 A7 B7 五、發明説明(32 ) 實施例3-3 — 于1 〇 〇重量份數丙烯一乙$無規共聚物(于2 3 0 °C下負荷2 . 1 6kg下測量之MFR : 1 9 g/1 0 m i η )中添加 〇 - 1 5 重量份數 Irgaphos 168TM ( Ciba- Geigy Co.所售)及〇 . 1重量份數硬脂酸銘’再 添加下表7所列之結晶成核劑’用置個別列于表8中•形 成之混合物于2 2 Ot樹脂溫度下于2 Omm單螺桿擠塑 機中熔融摻和’隨後造粒。 所得之片粒于2 3 0 °C熔體溫度及‘2 0°C冷卻溫度下 進行壓縮模塑製得試樣’藉上述試驗法測定性質。結果列 于表8。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裟. 訂_ 經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35 - A7 B7 五、發明説明(9 ) - 表7
CH3 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 結晶成核劑 金屬相對于羧基之當量% K Na Mg L 28. 5 1. 5 — Μ 27 3 - Ν 24 6 - 0 21 9 - Ρ - 15 15 - Q 28. 5 - 1. 5 R - 27 - 3 S - 10 30 T 36 4 - U 32 8 - V 30 - _ W 20 - - .--^---^------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(34 ) I施例 4-1 & 4 于1 0 0重量份數丙烯—乙烯無規共聚物(于2 3 0 °<:下2. 16 1^負荷下測量之河?只:198/10 m i η )中添加 〇 . 1 5 重量份數 Irgaphos 168ΤΜ(
Ciba- Geigy Co.所售)及〇 . 1重量份數硬脂酸鈣,再 添加0. 45重量份數結晶成核劑τ或U及0.15重量 份數松香甘油酯。形成之混合物于2 2 0°C樹脂溫度下于 2 〇mm單螺桿擠塑機中熔融摻和,隨後造粒。 由該片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結果列 于表8。 對照例9 以實例3 3至4 0之方式製備片粒,不同處係不使用 結晶成核劑。 由該片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結果列 于表8 » 實施例4 3 以實例3 3至4 0之方式製備片粒,不同處係使用 〇· 6重量份數結晶成核劑W。 由該片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結果列 于表8 ^ 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) , -37 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ
A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 五、發明説明ho - 表8 結晶成核劑 模塑品之性質*2 _品之性質*3 用量*1 霧度 Tc FM 霧度 Tc FM (¾) (。〇 (kg/cni) (¾) (。〇 (kg/cnf) 實例32 Μ 0.6 31 113 12, 200 22 115 12,400 實例33 Ν 0.6 34 113 12,100 22 114 12,000 實例34 0 0.6 22 113 12, 900 18 . 115 13,100 實例35 Ρ 0.6 22 113 13,200 18 115 13,100 實例36 Q 0.6 21 115 12, 900 13 116 13,400 實例37 R 0.6 36 113 12, 200 27 115 12, 200 實例38 S 0.6 38 114 12,000 26 115 12,300 實例39 Τ 0.6 56 112 11,800 32 114 12,500 實例40 U 0.45 25 111 12,900 22 114 13,300 實例41 V- 0.45 26 111 12,700 22 115 13,300 對照例9 4» 0 59 98 10, 700 65 99 10,800 實例43 W 0.6 38 114 12,900 22 117 13,400 木1 at份數% *2熔融摻和操作進行一次。 *3熔融接和操作進行兩次。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逋用中圃國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Γ A7 B7 五、發明説明(36 ) 簧施例4-4 — 4 ft _ 于1 0 0重量份數丙烯一乙烯無規共聚物(于2 3 0 °(:下’2· 16kg負荷下測量之MFR:19glO 爪111)中添加〇.15重量份數11^£11)1103168«((^1)& -Geigy Co.所售者),再添加一種表7所列之結晶成核 劑及硬脂酸鈣(相容劑a ),用量各列于表9中。形成之 混合物于2 2 〇°c樹脂溫度下于2 Omm單螺桿擠塑機中 熔融摻和,隨後造粒。 所得之片粒于2 3 0 t熔體溫度及2 0°C冷卻溫度下 壓縮模塑製得試樣,藉上述試驗法測量性質。結果列于表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '衣- 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 實施例4 7 _ 5 3 于1 0 0重量份數丙烯一乙烯無規共聚物(于2 3 0 °C下2 · 1 6 kg負荷下測量之M F R : 1 9 g / 1 0 m i η)中添加 〇. 1 5 重量份數 Irgaphos 168TM(Ciba -Geigy _Co.所售)及〇. 1重量份數硬脂酸鈣,再添加= 一種表7所列之結晶成核劑及松香甘油酯(商標:KE-100 ,Arakawa Chemical Industries,Ltd·所售)(相容劑 b ),用量各列于表9。形成之混合物于2 2 0°C樹脂溫度 下于2 0mm單單桿擠塑機中熔融摻和,隨後造粒。 由該片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結果列 于表9。 本紙乐尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39 - 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印袈 A7 B7 五、發明説明(37 ) 實施例5-4 - 5 7 . 于1 0 0重量份數丙烯一乙烯無規共聚物(于2 3 0 °匚下2_1 6kg負荷下所測之MFR : 1 9 g/1 0 m i η )中添加 0 _ 1 5 重量份數 irgaphos’ 168M(Ciba -Geigy Co.所售)及0 . 1重量份數硬脂酸鈣,再添加 一種表7所列之結晶成核劑及一種下述抗靜電劑(相容劑 C— 1至C — 4),用量各列于表9。形成之混合物于 2 2 〇°C樹脂溫度下于2 Omm單螺桿擠塑機中熔融摻和 ’隨後造粒。 由該片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結果列 于表9。 相容趨丨 C - 1 電解吸劑T S - 2 ™ ( Kao Co., Ltd.) C - 2 電解吸劑T S - 5 ™ ( Kao Co., Ltd.) C — 3 ^Chem i stat 4 7 0 0 ™ [(Sanyo Chemical Industries ,Ltd. ) C — 4 Dusper LA2000™(Miyoshi oil & Fat Co. Ltd. )
實施例Fi S 于1 0 0重量份數丙烯-乙烯無規共聚物(于2 3 0 °〇下2. 1 6kg負荷下所測之MFR : 1 9g/l 0 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐〉 (诸先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一衣- 訂 -40 - 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 ——^ B7 五、發明説明(38 ) m i η )-中添加 〇 . 1 5 重量份數 Irgaphos 168TM(Ciba —
Geigy Co.所售)及〇 . 1重量份數硬脂酸鈣,再添加一 種表7所列之結晶成核劑及氫化石油樹脂(商標:Arkon P_l4〇,Arakawa Chemical Industries,Ltd.所售)(相容 劑d),用量各列于表10»形成之混合物于220 °C樹 脂溫度下于2 0mm單螺桿擠塑機中熔融摻和,隨後造粒 〇 由所得之片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結 果列于表1 0。 實施例5 9 — 6 3 于1 0 0重量份數丙烯一乙烯無規共聚物(于2 3 0 充下2. 16kg負荷下測量之MFR:19g/10 m i η )中添加 0 · 1 5 重量份數 Irgaphos 168TM(Ciba-
Geigy Co.所售)及0 . 1重量份數硬脂酸鈣,再添加一 種表7所列之結晶成核劑及一種下列聚烯烴蠟(相容劑e 一 1至6_— 4),用量各列于表10中》形成之混合物于^ 2 2 0°C樹脂溫度下于2 0mm單螺桿擠塑機中熔融摻和 ,隨後造粒。 由所得之片粒製備試樣並藉上述試驗方法測量性質。 結果列于表1 0。 相容劑 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) I--^---\---1 ^ %-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) -5° -41 - A7 B7 3 五、發明説明(39 ) e - 1 - 聚丙烯蠟NP055
e - 2 氧化聚乙烯躐4202E
經酸改質之聚乙烯蠟1105A e - 4 經酸改質之聚丙烯蠟 NP0555 (上述者皆爲 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. 所售)。 對照例1 0 以實例4 4至4 6之方式製備片粒,不同處係不使用 結晶成核劑。 由所得片粒製備試樣並藉上述試驗法測量性質。結果 列于表1 0 » !---1. II 1 1'- I I Ι^Λ —I -I tm - In m >^^1 ^~aJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 本紙张尺度ϋ用中轉準(CNS > ( 2丨Gx297公着 -42 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 278085 A7 _ B7 五、發明説明) - 表 9 結晶成核劑 用量 * 1 相容劑 用 量*1 實例44 W 0. 6 a 0. 03 實例45 W 0. 6 a 0. 05 實例46 W 0. 6 a 0. 1 實例47 V 0. 4 b 0. 2 實例48 W 0. 45 b 0. 15 實例49 W 0. 6 b 0. 2 實例50 V 0. 3 b 0. 3 實例51 V 0. 6 b 0. 6 實例52 Τ 0. 45 b 0 . 15 實例53 U 0. 45 b 0. 15 實例54· W 0. 6 c- 1 0. 3 實例5 5 W 0. 6 c - 2 0. 3 實例56 W 0. 6 c-3 0. 3 實例57 W 0. 6 c - 4 0. 3 對照例1 0 - 0 a 0. 1 * 1重量份數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '笨.
、1T 本紙張尺度逋用中國囷家橾準(CNS〉Α4規格(210X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(u、) - 表9 (續) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 模塑品之性質*2 模塑品之性質*3 霧度 Tc FM 霧度 Tc FM (¾) (°C) (kg/cm2) (%) (°C) (kg/cm2) 實例44 35 114 12, 000 31 116 12,100 實例45 39 115 11,800 29 116 12,400 實例46 39 114 11,900 27 115 12,400 實例47 35 113 12, 000 23 114 12,100 實例48 41 113 12,200 29 115 12,100 實例49 26 116 12,400 24 117 13, 000 實例50 67 113 11,500 39 114 12,200 實例51 26 116 12,500 23 117 12,800 實例52 21 113 12,900 13 116 13,300 實例53 - 22 113 12, 700 12 116 13,300 實例54 - 33 115 11,900 22 116 12,300 實例55 38 115 11,600 26 115 12,400 實例5 6 41 113 11,700 21 115 12,400 實例57 30 115 12,200 18 116 12, 600 對照例10 59 98 10,700 65 99 10,800 *2熔融摻和操作進行一次。 *3熔融摻和操作進行兩次。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '笨. 、-° 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 一 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 、發明説明(α ) 表 10 結晶成核劑 相容劑 用量* 1 用量* 1 實例58 V 0. 4 d 0.2 實例59 W 0.55 e- 1 0.05 實例6 0 W 0.45 e -1 0.15 實例6 1 W 0.45 e-2 0.15 實例62 W 0.45 e-3 0.15 實例63 W 0.45 e - 4 0.15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •Μ 278085 A7 B7 五、發明説明(β) -表1 ο (續) 模塑品之性質*2 模塑品之性質*3 霧度 Tc FM 霧度 Tc FM (%) rc) (kg/cm) (¾) (°C) (kg/ciri) 實例58 62 105 11,500 39 113 12, 200 實例59 . 38 114 12, 300 28 116 12, 300 實例60 45 113 11,600 34 115 11,900 實例61 46 114 12, 600 32 114 12, 300 實例62 57 111 11,900 37 114 11,900 實例63 68 105 11,400 63 111 12, 300 *1 重量粉數。 *2 熔融摻和操作進行一次。 ··«> *3 熔融摻和操作進行兩次。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印策 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 8c : 年月E5
    ,丫 申請專利範圍 : 第84 1 0576 9號專利申請案 中文申請專利範園修正本 民國85年4月修正 1 ·—種晶性熱塑性樹脂組合物,其包含: (A )晶性熱塑性樹脂,其中該晶性熱塑性樹脂係至少 —種選自聚烯烴,聚醢胺,聚酯及聚縮醛中之樹脂; (B )相對於每1 〇 〇重量份數晶性熱塑性樹脂有 0 · 0 1至5重置份數之成核劑,其包含選自式(la) ’式(lb),二氫海鬆酸及其混合物中之松香酸金靥鹽 ;;--;---γ 案I. (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本荑)
    經濟部中央揉準局負工消费合作社印策 其中Ri,R2及R3相同或相異且各爲氫原子,或Ci — Ce烷基,而式(I b )中之三條虛線表示可能形成不飽 和雙鍵之化學鍵結的位置,且式(I b )中僅存有一個該 種不飽和雙鍵。 2. 如申請專利範園第1項之組合物,其中該松香酸 選自脫氫松香酸,二氫松香酸及二氫海鬆酸中。 3. 如申請專利範園第1項之組合物,其中R1係異 丙基且R 2及R 3各甲基* 本紙供尺度逍用中國麟家梂準(CNS )八4规格(2丨0><297公釐) A8 B8 C8 D8 278085 申請專利範圍 4·如申請專利範園第1項之組合物,其中該金屬籩 選自鉀鼸,鈉鹽,鎂鹽及其混合物中。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 5.如申請專利範圍第4項之組合物,其中該金屬鹽 係鉀鹽和鈉鹽之混合物或鉀鹽和鎂鹽之混合物。 6 .如申請専利範圍第5項之組合物,其中該鉀鹽置 以鹽總含置計爲4 0至9 5莫耳% ’而該納鹽或鏡鹽量以 鹽總含置計爲60至5莫耳%。 7 如申請專利範園第1項之組合物,其中該成核劑 視情況另外包含至少一種選自式(la),式(ib), 二氫海鬆酸及其混合物中之游離酸。 8. 如申請專利範圍第7項之組合物,其中該金屬鹽 包含以松香酸之羧基總量計爲5至1 0 0當量%之該成核 劑。 9. 如申請專利範圍第7項之組合物,其中該金屬鹽 包含以松香酸之羧基總童計爲2 0至5 0當邏:%之該成核 劑· 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印装 10·如申請專利範圍第1至9項中任一項之組合物 ’其另包含(C)可有效縮短熔融摻和時間之置之至少一 種選自髙級脂肪酸金屬鹽,松香甘油酯,抗靜電劑,聚烯 烴蟠及氫化石油樹脂中之相容劑· 1 1 . 一種增加晶性熱塑性樹脂的結晶速率之方法, 此法包括: 熔融摻和相對於每1 0 0重量份數晶性熱塑性樹脂有 0. 0 1至5重置份數之成核劑至晶性熱塑性樹脂中,該 本紙張尺度逋用中國國家梯率(CNS ) Α4规格(210Χ297公嫠) 278085 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 晶性爇塑性樹脂係至少一種選串聚烯烴,聚醢胺,聚酯及 聚縮醛中之樹脂: 其中該成核劑選自式(la),式(lb),二氫海 鬆酸及其混合物中之松香酸金屬鹽: R1 R1
    (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R1,R 2及R 3各可相同或相異且各爲氫原子,或 C:— Ce烷基,而式(I b )中之三條虛線表示可能形成 不飽和雙鍵之化學鍵結之位置,且式(I b )中僅存有一 個該種不飽和雙鍵。 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之方法•其另外包括 該熔融摻和前先摻合可有效縮短熔融摻和時間之量之相 容劑與該成核劑及該晶性熱塑性樹脂, 經济部中央標準局身工消費合作社印製 該相容劑係選自高級脂肪酸金靥鹽*松香甘油酯,抗 靜電劑,聚烯烴蠛及氫化石油樹脂· 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之方法,其中該相容 劑之用ft爲每1 0 0重量份數該晶性熱塑性樹脂有 0.01至5重置份數· 1 4 .—種供晶性熱塑性樹脂用之結晶成核劑,其包 含選自式(la),式(lb),二氫海鬆酸及其混合物 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ 3 - 278085 A8 B8 C8 D8
    申請專利範® 中之故香酸金屬鹽: R1 R1
    其中Rl,R 2及R 3可相同或相異且個別爲氫原子,或Cl ~C 8烷基,而式(I b)中之三條虛線表示可能形成不 飽和雙鍵之化學鍵結位置,且式(I b )中僅存有一個該 種不飽和雙鍵· 15 .如申請專利範圍第14項之結晶成核劑,其 中該松香酸選自脫氫松香酸,二氫松香酸及二氫海鬆酸中 -----叫表-- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂- 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
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