JPH11323146A - 結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびそれに用いる結晶核剤組成物 - Google Patents
結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびそれに用いる結晶核剤組成物Info
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- JPH11323146A JPH11323146A JP13203398A JP13203398A JPH11323146A JP H11323146 A JPH11323146 A JP H11323146A JP 13203398 A JP13203398 A JP 13203398A JP 13203398 A JP13203398 A JP 13203398A JP H11323146 A JPH11323146 A JP H11323146A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】少ない結晶核剤の添加量で高い核剤効果を発揮
させることのできる結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方
法およびこれに用いる結晶核剤組成物を提供すること。 【解決手段】結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、
（Ｉ）（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（II）（Ｂ）ロジ
ン酸金属塩または部分金属塩１００重量部、および
（Ｃ）前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩を溶
解、分散または混合しうる揮発性化合物５０〜２０００
重量部からなる結晶核剤組成物とを、前記（II）結晶核
剤組成物が、前記（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂１００重量
部に対して０．００１〜５重量部の量となるように混合
し、溶融混練する。結晶核剤組成物は、（Ｂ）ロジン酸
金属塩または部分金属塩と、（Ｃ）揮発性化合物とを含
んでなり、成分（Ｂ）１００重量部に対して成分（Ｃ）
を５０〜２０００重量部の量で含有する。
させることのできる結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方
法およびこれに用いる結晶核剤組成物を提供すること。 【解決手段】結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、
（Ｉ）（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（II）（Ｂ）ロジ
ン酸金属塩または部分金属塩１００重量部、および
（Ｃ）前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩を溶
解、分散または混合しうる揮発性化合物５０〜２０００
重量部からなる結晶核剤組成物とを、前記（II）結晶核
剤組成物が、前記（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂１００重量
部に対して０．００１〜５重量部の量となるように混合
し、溶融混練する。結晶核剤組成物は、（Ｂ）ロジン酸
金属塩または部分金属塩と、（Ｃ）揮発性化合物とを含
んでなり、成分（Ｂ）１００重量部に対して成分（Ｃ）
を５０〜２０００重量部の量で含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性熱可塑性樹
脂組成物の製造方法およびこれに用いる結晶核剤組成物
に関し、さらに詳しくは、少ない結晶核剤の添加量で高
い核剤効果を発揮させることのできる結晶性熱可塑性樹
脂組成物の製造方法およびこれに用いる結晶核剤組成物
に関するものである。
脂組成物の製造方法およびこれに用いる結晶核剤組成物
に関し、さらに詳しくは、少ない結晶核剤の添加量で高
い核剤効果を発揮させることのできる結晶性熱可塑性樹
脂組成物の製造方法およびこれに用いる結晶核剤組成物
に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミドおよびポリアセタールなどの結晶性熱可塑性
樹脂は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的
性質などを有しているため、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用い
られている。しかしながら用途によっては、透明性、剛
性、耐熱剛性などが充分とはいえない場合がある。
ポリアミドおよびポリアセタールなどの結晶性熱可塑性
樹脂は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的
性質などを有しているため、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用い
られている。しかしながら用途によっては、透明性、剛
性、耐熱剛性などが充分とはいえない場合がある。
【０００３】このような結晶性熱可塑性樹脂からなる成
形体の透明性、剛性、耐熱剛性などを向上させるには、
成形加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいこと
が知られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂
の結晶化速度を速めるために、たとえばジベンジリデン
ソルビトール、パラ-t-ブチル安息香酸のアルミニウム
塩、アルキルフェノールリン酸エステルの金属塩、タル
クなどの結晶核剤が用いられている。
形体の透明性、剛性、耐熱剛性などを向上させるには、
成形加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいこと
が知られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂
の結晶化速度を速めるために、たとえばジベンジリデン
ソルビトール、パラ-t-ブチル安息香酸のアルミニウム
塩、アルキルフェノールリン酸エステルの金属塩、タル
クなどの結晶核剤が用いられている。
【０００４】しかしながら、従来の結晶核剤では、結晶
化速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成
形体の透明性、光沢などの光学的性質および剛性、耐熱
剛性などの機械的性質が必ずしも満足するものではなか
った。
化速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成
形体の透明性、光沢などの光学的性質および剛性、耐熱
剛性などの機械的性質が必ずしも満足するものではなか
った。
【０００５】このような問題点を解決するため本願出願
人らは特定のロジン酸金属塩を含む結晶性熱可塑性樹脂
用結晶核剤を特開平７−３３０９６７号、特開平８−２
７７３４３号などに提案した。これらの発明は、成形体
の機械的性質および光学的性質を著しく改良した。しか
しながら、ロジン酸金属塩を含む有機添加剤は多量に添
加すると、経済的に不利になるだけでなく、臭気やブリ
ードアウトなどの問題を起こしやすいため、さらに少な
い結晶核剤の添加量で核剤効果を発揮させることができ
るような結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびこ
れに用いる結晶核剤組成物の出現が望まれていた。
人らは特定のロジン酸金属塩を含む結晶性熱可塑性樹脂
用結晶核剤を特開平７−３３０９６７号、特開平８−２
７７３４３号などに提案した。これらの発明は、成形体
の機械的性質および光学的性質を著しく改良した。しか
しながら、ロジン酸金属塩を含む有機添加剤は多量に添
加すると、経済的に不利になるだけでなく、臭気やブリ
ードアウトなどの問題を起こしやすいため、さらに少な
い結晶核剤の添加量で核剤効果を発揮させることができ
るような結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびこ
れに用いる結晶核剤組成物の出現が望まれていた。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような状況のもとなさ
れたものであって、少ない結晶核剤の添加量で、機械的
性質および／または光学的性質に優れた成形体が得られ
るような結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびこ
れに用いる結晶核剤組成物を提供することを目的として
いる。
れたものであって、少ない結晶核剤の添加量で、機械的
性質および／または光学的性質に優れた成形体が得られ
るような結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびこ
れに用いる結晶核剤組成物を提供することを目的として
いる。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
の製造方法は、（Ｉ）（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、
（II）（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩１００重
量部、および（Ｃ）前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩を溶解、分散または混合しうる揮発性化合物
（以下単に「揮発性化合物」ということがある。）５０
〜２０００重量部からなる結晶核剤組成物とを、前記
（II）結晶核剤組成物が、前記（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂１００重量部に対して０．００１〜５重量部の量とな
るように混合し、溶融混練することを特徴としている。
の製造方法は、（Ｉ）（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、
（II）（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩１００重
量部、および（Ｃ）前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩を溶解、分散または混合しうる揮発性化合物
（以下単に「揮発性化合物」ということがある。）５０
〜２０００重量部からなる結晶核剤組成物とを、前記
（II）結晶核剤組成物が、前記（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂１００重量部に対して０．００１〜５重量部の量とな
るように混合し、溶融混練することを特徴としている。
【０００８】本発明に係る結晶核剤組成物は、（Ｂ）ロ
ジン酸金属塩または部分金属塩と、（Ｃ）揮発性化合物
とを含んでなり、前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩１００重量部に対して前記（Ｃ）揮発性化合物を
５０〜２０００重量部の量で含有することを特徴として
いる。
ジン酸金属塩または部分金属塩と、（Ｃ）揮発性化合物
とを含んでなり、前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩１００重量部に対して前記（Ｃ）揮発性化合物を
５０〜２０００重量部の量で含有することを特徴として
いる。
【０００９】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に用いられる（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂として
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよび
ポリアセタールからなる群より選ばれる１種の結晶性熱
可塑性樹脂が挙げられる。
製造方法に用いられる（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂として
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドおよび
ポリアセタールからなる群より選ばれる１種の結晶性熱
可塑性樹脂が挙げられる。
【００１０】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法および結晶核剤組成物に用いられる（Ｂ）ロジ
ン酸金属塩または部分金属塩を形成するロジン酸として
は、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、およびこれらの誘導体から選ばれる少
なくとも１種のロジン酸が挙げられる。
製造方法および結晶核剤組成物に用いられる（Ｂ）ロジ
ン酸金属塩または部分金属塩を形成するロジン酸として
は、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、およびこれらの誘導体から選ばれる少
なくとも１種のロジン酸が挙げられる。
【００１１】本発明では前記（Ｂ）ロジン酸金属塩また
は部分金属塩を形成するロジン酸が、下記一般式（Ｉ
ａ）で表されるロジン酸および下記一般式（Ｉｂ）で表
されるロジン酸から選ばれる少なくとも１種のロジン酸
の金属塩または部分金属塩であることが好ましい。
は部分金属塩を形成するロジン酸が、下記一般式（Ｉ
ａ）で表されるロジン酸および下記一般式（Ｉｂ）で表
されるロジン酸から選ばれる少なくとも１種のロジン酸
の金属塩または部分金属塩であることが好ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す。）。本発明
では前記一般式（Ｉａ）および前記一般式（Ｉｂ）にお
いてＲ1 がイソプロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメ
チル基であることが好ましい。
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す。）。本発明
では前記一般式（Ｉａ）および前記一般式（Ｉｂ）にお
いてＲ1 がイソプロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメ
チル基であることが好ましい。
【００１４】本発明では、前記（Ｂ）ロジン酸金属塩ま
たは部分金属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分
金属塩およびロジン酸アルカリ土類金属塩または部分金
属塩から選ばれる少なくも１種であることが好ましい。
たは部分金属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分
金属塩およびロジン酸アルカリ土類金属塩または部分金
属塩から選ばれる少なくも１種であることが好ましい。
【００１５】また、前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩
から選ばれる少なくとも１種およびロジン酸アルカリ土
類金属塩または部分金属塩から選ばれる少なくとも１種
であることが好ましい。
分金属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩
から選ばれる少なくとも１種およびロジン酸アルカリ土
類金属塩または部分金属塩から選ばれる少なくとも１種
であることが好ましい。
【００１６】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法および結晶核剤組成物に用いられる（Ｃ）揮発
性化合物としては、水、アルコール類、炭素原子数が６
〜１２の脂肪族炭化水素類、炭素原子数が６〜１２の芳
香族炭化水素類、炭素原子数が２〜１０のケトン類、炭
素原子数が３〜１０のカルボン酸エステル類から選ばれ
る少なくとも１種の液状の化合物が挙げられ、これらの
なかでは水、アルコール類から選ばれる少なくとも１種
の液状の化合物が好ましい。
製造方法および結晶核剤組成物に用いられる（Ｃ）揮発
性化合物としては、水、アルコール類、炭素原子数が６
〜１２の脂肪族炭化水素類、炭素原子数が６〜１２の芳
香族炭化水素類、炭素原子数が２〜１０のケトン類、炭
素原子数が３〜１０のカルボン酸エステル類から選ばれ
る少なくとも１種の液状の化合物が挙げられ、これらの
なかでは水、アルコール類から選ばれる少なくとも１種
の液状の化合物が好ましい。
【００１７】本発明では、前記（Ｂ）ロジン酸金属塩ま
たは部分金属塩がロジン酸金属塩であり、前記（Ｃ）揮
発性化合物が水であることが好ましい。
たは部分金属塩がロジン酸金属塩であり、前記（Ｃ）揮
発性化合物が水であることが好ましい。
【００１８】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る結晶性熱可塑
性樹脂組成物の製造方法およびこれに用いる結晶核剤組
成物について具体的に説明する。
性樹脂組成物の製造方法およびこれに用いる結晶核剤組
成物について具体的に説明する。
【００１９】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の
製造方法では、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ）ロ
ジン酸金属塩または部分金属塩および（Ｃ）揮発性化合
物からなる結晶核剤組成物とを溶融混練する。
製造方法では、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（Ｂ）ロ
ジン酸金属塩または部分金属塩および（Ｃ）揮発性化合
物からなる結晶核剤組成物とを溶融混練する。
【００２０】まず、本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組
成物の製造方法に用いられる各成分について説明する。（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂 本発明で用いられる結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）として、
たとえば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル
またはポリアセタールが挙げられる。
成物の製造方法に用いられる各成分について説明する。（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂 本発明で用いられる結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）として、
たとえば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル
またはポリアセタールが挙げられる。
【００２１】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体；プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィン
が炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレ
フィンである場合には、アイソタクチック重合体であっ
てもよく、シンジオタクチック重合体であってもよい。
また、ポリオレフィンは、どのような製造方法、触媒で
得られたものであってもよい、たとえば、従来のチーグ
ラー・ナッタ型触媒により得られたポリオレフィンだけ
でなく、メタロセン触媒により得られたポリオレフィン
も好適に使用できる。このようなポリオレフィンは、単
独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体；プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテン、プロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体が特に好ましい。なお、ポリオレフィン
が炭素原子数３以上のオレフィンから得られるポリオレ
フィンである場合には、アイソタクチック重合体であっ
てもよく、シンジオタクチック重合体であってもよい。
また、ポリオレフィンは、どのような製造方法、触媒で
得られたものであってもよい、たとえば、従来のチーグ
ラー・ナッタ型触媒により得られたポリオレフィンだけ
でなく、メタロセン触媒により得られたポリオレフィン
も好適に使用できる。このようなポリオレフィンは、単
独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよ
い。
【００２２】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル；ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい、ポリアミドとして
は、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、
ナイロン−１２、ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミ
ド；芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造され
る芳香族ポリアミドなどを挙げることができ、ナイロン
−６が特に好ましい。このようなポリアミドは、単独で
用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル；ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい、ポリアミドとして
は、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、
ナイロン−１２、ナイロン−４６等の脂肪族ポリアミ
ド；芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造され
る芳香族ポリアミドなどを挙げることができ、ナイロン
−６が特に好ましい。このようなポリアミドは、単独で
用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２３】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２４】これら結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）のうちで
は、ポリオレフィン、特にポリプロピレンが機械的性質
および／または光学的性質の改善効果が大きいため好ま
しい。
は、ポリオレフィン、特にポリプロピレンが機械的性質
および／または光学的性質の改善効果が大きいため好ま
しい。
【００２５】（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩 本発明で用いられる（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金
属塩は、ロジン酸と金属化合物との反応物である。本発
明においてロジン酸金属塩とは未反応のロジン酸を含ま
ないロジン酸１００％金属塩を意味し、ロジン酸部分金
属塩とは、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合
物を意味する。
属塩は、ロジン酸と金属化合物との反応物である。本発
明においてロジン酸金属塩とは未反応のロジン酸を含ま
ないロジン酸１００％金属塩を意味し、ロジン酸部分金
属塩とは、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合
物を意味する。
【００２６】ロジン酸（ロジン系樹脂酸）としては、ガ
ムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロ
ジン：不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、
重合ロジン、α、β-エチレン性不飽和カルボン酸変性
ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精製
物、変性ロジンの精製物などを例示できる。なお、前記
α,β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に
用いられる不飽和カルボン酸としては、たとえばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸な
どを挙げることができる。これらの中では、天然ロジ
ン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変性ロジン
の精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジ
ン酸であることが好ましい。
ムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロ
ジン：不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、
重合ロジン、α、β-エチレン性不飽和カルボン酸変性
ロジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精製
物、変性ロジンの精製物などを例示できる。なお、前記
α,β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に
用いられる不飽和カルボン酸としては、たとえばマレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イ
タコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸な
どを挙げることができる。これらの中では、天然ロジ
ン、変性ロジン、天然ロジンの精製物および変性ロジン
の精製物からなる群より選ばれる少なくとも一種のロジ
ン酸であることが好ましい。
【００２７】本発明ではロジン酸が、デヒドロアビエチ
ン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、およ
びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジン
酸であることが好ましく、下記一般式（Ｉａ）で表され
るロジン酸〔化合物（Ｉａ）〕および下記一般式（Ｉ
ｂ）で表されるロジン酸〔化合物（Ｉｂ）〕から選ばれ
る少なくとも１種のロジン酸であることが特に好まし
い。
ン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、およ
びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジン
酸であることが好ましく、下記一般式（Ｉａ）で表され
るロジン酸〔化合物（Ｉａ）〕および下記一般式（Ｉ
ｂ）で表されるロジン酸〔化合物（Ｉｂ）〕から選ばれ
る少なくとも１種のロジン酸であることが特に好まし
い。
【００２８】
【化４】
【００２９】前記一般式（Ｉａ）および一般式（Ｉｂ）
中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基である、アルキル基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチ
ル、i-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オ
クチルなどの炭素原子数が１〜８のアルキル基が挙げら
れ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよ
い。
中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基である、アルキル基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチ
ル、i-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オ
クチルなどの炭素原子数が１〜８のアルキル基が挙げら
れ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよ
い。
【００３０】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げられ、これ
らの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げられ、これ
らの基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００３１】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。
【００３２】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチ
ル基である化合物がより好ましい。
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチ
ル基である化合物がより好ましい。
【００３３】化合物（Ｉａ）として具体的には、デヒド
ロアビエチン酸およびその誘導体などが挙げられ、化合
物（Ｉｂ）で表される化合物として具体的には、ジヒド
ロアビエチン酸およびその誘導体などが挙げられる。
ロアビエチン酸およびその誘導体などが挙げられ、化合
物（Ｉｂ）で表される化合物として具体的には、ジヒド
ロアビエチン酸およびその誘導体などが挙げられる。
【００３４】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のうちで、たとえば前記一般式（Ｉａ）で表さ
れるデヒドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロ
ジン、ウッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱
水素化し、次いで精製することにより得られる。なお、
天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラ
ストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロア
ビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジ
ヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの
樹脂酸が、通常複数種類含まれている。
（Ｉｂ）のうちで、たとえば前記一般式（Ｉａ）で表さ
れるデヒドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロ
ジン、ウッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱
水素化し、次いで精製することにより得られる。なお、
天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラ
ストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロア
ビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジ
ヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの
樹脂酸が、通常複数種類含まれている。
【００３５】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属元素；ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどのアルカリ土類金属元素；亜鉛などの
１２族の金属元素；アルミニウムなどの１３族の金属元
素など金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化
合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化物、硝
酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物など
が挙げられる。
金属化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウムなどのアルカリ金属元素；ベ
リリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどのアルカリ土類金属元素；亜鉛などの
１２族の金属元素；アルミニウムなどの１３族の金属元
素など金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化
合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化物、硝
酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物など
が挙げられる。
【００３６】前記化合物（Ｉａ）の金属塩として具体的
には、下記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（II
ａ）〕が挙げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩として
具体的には、下記式（IIｂ）で表される化合物〔化合物
（IIｂ）〕が挙げられる。
には、下記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（II
ａ）〕が挙げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩として
具体的には、下記式（IIｂ）で表される化合物〔化合物
（IIｂ）〕が挙げられる。
【００３７】
【化５】
【００３８】式（IIａ）および（IIｂ）中、Ｒ1 、Ｒ2
およびＲ3 は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様で
ある。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどのアルカリ金属イオン；ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの
アルカリ土類金属イオン；亜鉛などの１２族の金属イオ
ン；アルミニウムなどの１３族の金属イオンなどが挙げ
られる。これらのうちアルカリ金属イオンおよび／また
はアルカリ土類金属イオンであることが好ましく、ナト
リウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、
カルシウムイオンであることがより好ましい。
およびＲ3 は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様で
ある。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどのアルカリ金属イオン；ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの
アルカリ土類金属イオン；亜鉛などの１２族の金属イオ
ン；アルミニウムなどの１３族の金属イオンなどが挙げ
られる。これらのうちアルカリ金属イオンおよび／また
はアルカリ土類金属イオンであることが好ましく、ナト
リウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、
カルシウムイオンであることがより好ましい。
【００３９】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそ
れぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、
または、Ｍがアルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類
金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ1 がi-プロピル
基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物、ま
たは、Ｍがナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネ
シウムイオンもしくはカルシウムイオンである化合物が
より好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であり、Ｒ2 および
Ｒ3 がメチル基であり、かつ、Ｍがナトリウムイオン、
カリウムイオン、マグネシウムイオンもしくはカルシウ
ムイオンである化合物が特に好ましい。このような化合
物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそ
れぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、
または、Ｍがアルカリ金属イオンもしくはアルカリ土類
金属イオンである化合物が好ましく、Ｒ1 がi-プロピル
基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物、ま
たは、Ｍがナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネ
シウムイオンもしくはカルシウムイオンである化合物が
より好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であり、Ｒ2 および
Ｒ3 がメチル基であり、かつ、Ｍがナトリウムイオン、
カリウムイオン、マグネシウムイオンもしくはカルシウ
ムイオンである化合物が特に好ましい。このような化合
物は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
【００４０】このような（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩の製造方法としては、従来公知の方法が採用で
き、例えば前記ロジン酸に、前記金属化合物を、溶媒の
存在下または不存在下に直接反応させる方法などが挙げ
られる。なお、得られた（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩は、必要に応じて溶媒を除去した後、微粒子化
して使用することが好ましい。微粒子化する方法は、特
に制限がなく各種の微粒化方法を採用できる、例えば、
ロジン酸金属塩の固形物に機械的シェアーを加えて湿式
または乾式にて粉砕処理する方法、反応が終了した後、
有機溶剤を留去することなく、溶液状態にて水、ならび
に必要に応じて界面活性剤および／または水溶性高分子
を添加し、ついで機械的シェアーを加えて乳化分散を行
った後、水および有機溶剤を留去する方法が例示でき
る。
分金属塩の製造方法としては、従来公知の方法が採用で
き、例えば前記ロジン酸に、前記金属化合物を、溶媒の
存在下または不存在下に直接反応させる方法などが挙げ
られる。なお、得られた（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩は、必要に応じて溶媒を除去した後、微粒子化
して使用することが好ましい。微粒子化する方法は、特
に制限がなく各種の微粒化方法を採用できる、例えば、
ロジン酸金属塩の固形物に機械的シェアーを加えて湿式
または乾式にて粉砕処理する方法、反応が終了した後、
有機溶剤を留去することなく、溶液状態にて水、ならび
に必要に応じて界面活性剤および／または水溶性高分子
を添加し、ついで機械的シェアーを加えて乳化分散を行
った後、水および有機溶剤を留去する方法が例示でき
る。
【００４１】本発明ではロジン酸部分金属塩としてロジ
ン酸と金属化合物との反応により得られたロジン酸金属
塩と未反応のロジン酸との混合物が通常用いられるが、
ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物にロジン
酸を加えた混合物、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸
との混合物にロジン酸金属塩を加えた混合物、ロジン酸
金属塩とロジン酸との混合物などを用いることもでき
る。
ン酸と金属化合物との反応により得られたロジン酸金属
塩と未反応のロジン酸との混合物が通常用いられるが、
ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物にロジン
酸を加えた混合物、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸
との混合物にロジン酸金属塩を加えた混合物、ロジン酸
金属塩とロジン酸との混合物などを用いることもでき
る。
【００４２】このような（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩は、結晶化速度を向上させるとともに、結晶を
微細化させる効果に優れている。本発明では、（Ｂ）ロ
ジン酸金属塩または部分金属塩として、ロジン酸金属塩
または塩含有率〔（金属の当量）／（カルボキシル基の
当量）×１００〕が５０％以上のロジン酸部分金属塩を
用いることが好ましい。
分金属塩は、結晶化速度を向上させるとともに、結晶を
微細化させる効果に優れている。本発明では、（Ｂ）ロ
ジン酸金属塩または部分金属塩として、ロジン酸金属塩
または塩含有率〔（金属の当量）／（カルボキシル基の
当量）×１００〕が５０％以上のロジン酸部分金属塩を
用いることが好ましい。
【００４３】本発明で用いられる（Ｂ）ロジン酸金属塩
または部分金属塩としては、これらのなかでも結晶性熱
可塑性樹脂の結晶化速度の向上効果が優れていることか
らロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩ならびにロ
ジン酸アルカリ土類金属塩または部分金属塩から選ばれ
る少なくも１種のロジン酸金属塩または部分金属塩を含
むことが好ましく、ロジン酸アルカリ金属塩または部分
金属塩から選ばれる少なくも１種と、ロジン酸アルカリ
土類金属塩または部分金属塩から選ばれる少なくも１種
を含むことが好ましい。
または部分金属塩としては、これらのなかでも結晶性熱
可塑性樹脂の結晶化速度の向上効果が優れていることか
らロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩ならびにロ
ジン酸アルカリ土類金属塩または部分金属塩から選ばれ
る少なくも１種のロジン酸金属塩または部分金属塩を含
むことが好ましく、ロジン酸アルカリ金属塩または部分
金属塩から選ばれる少なくも１種と、ロジン酸アルカリ
土類金属塩または部分金属塩から選ばれる少なくも１種
を含むことが好ましい。
【００４４】本発明ではロジン酸カリウム塩、ロジン酸
ナトリウム塩、ロジン酸カルシウム塩から選ばれる少な
くとも１種を用いることが好ましく、ロジン酸カリウム
塩および／またはロジン酸ナトリウム塩と、必要に応じ
てロジン酸カルシウム塩または部分カルシウム塩を用い
ることも好ましい。
ナトリウム塩、ロジン酸カルシウム塩から選ばれる少な
くとも１種を用いることが好ましく、ロジン酸カリウム
塩および／またはロジン酸ナトリウム塩と、必要に応じ
てロジン酸カルシウム塩または部分カルシウム塩を用い
ることも好ましい。
【００４５】（Ｃ）揮発性化合物 本発明で用いられる（Ｃ）揮発性化合物とは、揮発性ま
たは昇華性の化合物であって、沸点または昇華点が、結
晶核剤として配合される結晶性熱可塑性樹脂の成形温度
以下の化合物をいう。なお、結晶性熱可塑性樹脂の成形
温度は、通常１７０〜３００℃程度である。
たは昇華性の化合物であって、沸点または昇華点が、結
晶核剤として配合される結晶性熱可塑性樹脂の成形温度
以下の化合物をいう。なお、結晶性熱可塑性樹脂の成形
温度は、通常１７０〜３００℃程度である。
【００４６】このような化合物としては、ロジン酸金属
塩または部分金属塩を溶解、分散または混合しうるも
の、例えば水；メタノール、エタノール、n-プロパノー
ル、イソプロパノールなどの炭素原子数が１〜１０のア
ルコール類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
デカンなどの炭素原子数が６〜１２の脂肪族炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭素原子数が
６〜１２の芳香族炭化水素類；アセトン、エチルメチル
ケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
の炭素原子数が２〜１０のケトン類；酢酸メチル、酢酸
エチルなどの炭素原子数が３〜１０のカルボン酸エステ
ル類などが挙げられる。これらの（Ｃ）揮発性化合物は
１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。
塩または部分金属塩を溶解、分散または混合しうるも
の、例えば水；メタノール、エタノール、n-プロパノー
ル、イソプロパノールなどの炭素原子数が１〜１０のア
ルコール類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、
デカンなどの炭素原子数が６〜１２の脂肪族炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭素原子数が
６〜１２の芳香族炭化水素類；アセトン、エチルメチル
ケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
の炭素原子数が２〜１０のケトン類；酢酸メチル、酢酸
エチルなどの炭素原子数が３〜１０のカルボン酸エステ
ル類などが挙げられる。これらの（Ｃ）揮発性化合物は
１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。
【００４７】これらのなかでは常温で液状の化合物が好
ましく、水およびアルコール類から選ばれる常温で液状
の化合物が好ましい。また、（Ｂ）成分がロジン酸金属
塩である場合には、水であることが好ましい。
ましく、水およびアルコール類から選ばれる常温で液状
の化合物が好ましい。また、（Ｂ）成分がロジン酸金属
塩である場合には、水であることが好ましい。
【００４８】結晶核剤組成物 本発明に係る結晶核剤組成物は、前記（Ｂ）ロジン酸金
属塩または部分金属塩と前記（Ｃ）揮発性化合物とを含
んでなり、（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩１０
０重量部に対し、（Ｃ）揮発性化合物を５０〜２０００
重量部、好ましくは７５〜１５００重量部、より好まし
くは１００〜１０００重量部の量で含有している。
属塩または部分金属塩と前記（Ｃ）揮発性化合物とを含
んでなり、（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩１０
０重量部に対し、（Ｃ）揮発性化合物を５０〜２０００
重量部、好ましくは７５〜１５００重量部、より好まし
くは１００〜１０００重量部の量で含有している。
【００４９】本発明に係る結晶核剤組成物は、液状の
（Ｃ）揮発性化合物に（Ｂ）ロジン酸金属塩が溶解した
溶液状、液状の（Ｃ）揮発性化合物に（Ｂ）ロジン酸金
属塩が分散したスラリー状、固体状の（Ｃ）揮発性化合
物と（Ｂ）ロジン酸金属塩との混合物のいずれであって
もよい。
（Ｃ）揮発性化合物に（Ｂ）ロジン酸金属塩が溶解した
溶液状、液状の（Ｃ）揮発性化合物に（Ｂ）ロジン酸金
属塩が分散したスラリー状、固体状の（Ｃ）揮発性化合
物と（Ｂ）ロジン酸金属塩との混合物のいずれであって
もよい。
【００５０】本発明に係る結晶核剤組成物を製造する方
法としては、例えば、ロジン酸を揮発性化合物に溶解
し、溶液状態にて金属化合物と反応させる方法が挙げら
れる。ロジン酸が可溶な揮発性化合物としては、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙
げられる。またここで用いられるロジン酸と反応させる
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。前記ロジン酸と前記金属塩とを反応させる
際の揮発性化合物の使用量は特に限定されないが、通常
ロジン酸の使用量１００重量部に対し、５０〜１０００
重量部程度である。ロジン酸と金属化合物との反応は４
０〜１５０℃程度の温度範囲で行われる。
法としては、例えば、ロジン酸を揮発性化合物に溶解
し、溶液状態にて金属化合物と反応させる方法が挙げら
れる。ロジン酸が可溶な揮発性化合物としては、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒；メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙
げられる。またここで用いられるロジン酸と反応させる
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。前記ロジン酸と前記金属塩とを反応させる
際の揮発性化合物の使用量は特に限定されないが、通常
ロジン酸の使用量１００重量部に対し、５０〜１０００
重量部程度である。ロジン酸と金属化合物との反応は４
０〜１５０℃程度の温度範囲で行われる。
【００５１】このようして得られたロジン酸金属塩溶液
は、そのまま結晶性核剤組成物として用いてもよく、ま
た一度揮発性化合物を留去した後、異なる揮発性化合物
に溶解、分散または混合して結晶性核剤組成物としても
よい。
は、そのまま結晶性核剤組成物として用いてもよく、ま
た一度揮発性化合物を留去した後、異なる揮発性化合物
に溶解、分散または混合して結晶性核剤組成物としても
よい。
【００５２】本発明に係る結晶核剤組成物は、結晶性熱
可塑性樹脂の結晶核剤として使用したときに、分散性に
優れ、少ない配合量で優れた核剤効果を示すため経済的
に有利である。また、得られた結晶性熱可塑性樹脂組成
物は、ロジン酸を実質的に含まないまたは絶対量が少な
くなるので、臭気やブリードアウトなどの問題を起こし
難い。
可塑性樹脂の結晶核剤として使用したときに、分散性に
優れ、少ない配合量で優れた核剤効果を示すため経済的
に有利である。また、得られた結晶性熱可塑性樹脂組成
物は、ロジン酸を実質的に含まないまたは絶対量が少な
くなるので、臭気やブリードアウトなどの問題を起こし
難い。
【００５３】結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、
前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と、前記ロジン酸金属塩
または部分金属塩（Ｂ）および前記揮発性化合物（Ｃ）
からなる結晶核剤組成物とを押出機、ニーダーなどを用
いて、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）の融点以上の温度で溶
融混練する。
前記結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と、前記ロジン酸金属塩
または部分金属塩（Ｂ）および前記揮発性化合物（Ｃ）
からなる結晶核剤組成物とを押出機、ニーダーなどを用
いて、結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）の融点以上の温度で溶
融混練する。
【００５４】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、結晶核剤組
成物とを溶融混練する際には、結晶核剤組成物は、
（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜４重量部、より
好ましくは０．０５〜２重量部の量で用いられる。
成物とを溶融混練する際には、結晶核剤組成物は、
（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜４重量部、より
好ましくは０．０５〜２重量部の量で用いられる。
【００５５】なお本発明では、本発明の結晶核剤組成物
に加えて、別途固体状で（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩を添加することもできる。また、本発明では結
晶核剤組成物に代えて、または前記結晶核剤組成物と併
用して、ロジン酸と金属化合物と揮発性化合物とからな
る結晶核剤形成組成物を用いてもよい。さらに、ロジン
酸と揮発性化合物とからなる組成物、金属化合物と揮発
性化合物とからなる組成物、および結晶性熱可塑性樹脂
を溶融根連してもよい。これらの組成物中のロジン酸と
金属化合物は、溶融混練時に反応して（Ｂ）ロジン酸金
属塩または部分金属塩を形成する。
に加えて、別途固体状で（Ｂ）ロジン酸金属塩または部
分金属塩を添加することもできる。また、本発明では結
晶核剤組成物に代えて、または前記結晶核剤組成物と併
用して、ロジン酸と金属化合物と揮発性化合物とからな
る結晶核剤形成組成物を用いてもよい。さらに、ロジン
酸と揮発性化合物とからなる組成物、金属化合物と揮発
性化合物とからなる組成物、および結晶性熱可塑性樹脂
を溶融根連してもよい。これらの組成物中のロジン酸と
金属化合物は、溶融混練時に反応して（Ｂ）ロジン酸金
属塩または部分金属塩を形成する。
【００５６】結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造条件は、
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィンである場合
には、溶融混練時の温度は通常１７０〜３００℃、好ま
しくは１８０〜２５０℃の範囲であり、溶融混練時間は
通常０．２〜２０分、好ましくは０．５〜１０分であ
る。
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）がポリオレフィンである場合
には、溶融混練時の温度は通常１７０〜３００℃、好ま
しくは１８０〜２５０℃の範囲であり、溶融混練時間は
通常０．２〜２０分、好ましくは０．５〜１０分であ
る。
【００５７】ポリエステルである場合には、溶融混練時
の温度は通常２６０〜３３０℃、好ましくは２７０〜３
００℃の範囲であり、溶融混練時問は通常０．２〜２０
分、好ましくは０．５〜１０分である。
の温度は通常２６０〜３３０℃、好ましくは２７０〜３
００℃の範囲であり、溶融混練時問は通常０．２〜２０
分、好ましくは０．５〜１０分である。
【００５８】ポリアミドである場合には、溶融混練時の
温度は通常２２０〜３３０℃、好ましくは２６０〜３３
０℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２０
分、好ましくは０．５〜１０分である。
温度は通常２２０〜３３０℃、好ましくは２６０〜３３
０℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２０
分、好ましくは０．５〜１０分である。
【００５９】ポリアセタールである場合には、溶融混練
時の温度は通常１８０〜３００℃、好ましくは１８０〜
２５０℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２
０分、好ましくは０．５〜１０分である。
時の温度は通常１８０〜３００℃、好ましくは１８０〜
２５０℃の範囲であり、溶融混練時間は通常０．２〜２
０分、好ましくは０．５〜１０分である。
【００６０】（Ｃ）揮発性化合物は、溶融混練時に気化
または昇華するため、得られた成形体中（結晶性熱可塑
性樹脂組成物）にはほとんど残留しない。このようにし
て得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性
熱可塑性樹脂１００重量に対して、ロジン酸金属塩を
０．０００５〜２．５重量部、好ましくは０．０１〜２
重量部の量で、ロジン酸を０〜２．５重量部、好ましく
は０〜２重量部の量で含有している。このような結晶性
熱可塑性樹脂組成物は、ロジン酸を実質的に含まないま
たは絶対量が少なくなるので、臭気やブリードアウトな
どの問題を起こし難い。
または昇華するため、得られた成形体中（結晶性熱可塑
性樹脂組成物）にはほとんど残留しない。このようにし
て得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性
熱可塑性樹脂１００重量に対して、ロジン酸金属塩を
０．０００５〜２．５重量部、好ましくは０．０１〜２
重量部の量で、ロジン酸を０〜２．５重量部、好ましく
は０〜２重量部の量で含有している。このような結晶性
熱可塑性樹脂組成物は、ロジン酸を実質的に含まないま
たは絶対量が少なくなるので、臭気やブリードアウトな
どの問題を起こし難い。
【００６１】本発明の方法により得られた結晶性熱可塑
性樹脂組成物は、家庭用品から工業用品に至る広い用
途、たとえば、食品や洗剤などの容器、ボトル、ボトル
キャップ、衣装缶などの透明ケース、注射器シリンジな
どの医療器具、電気部晶、電子部品、バンパーなどの自
動車部晶、機械機構部品、フィルム、シート、繊維など
の素材として好適に使用される。
性樹脂組成物は、家庭用品から工業用品に至る広い用
途、たとえば、食品や洗剤などの容器、ボトル、ボトル
キャップ、衣装缶などの透明ケース、注射器シリンジな
どの医療器具、電気部晶、電子部品、バンパーなどの自
動車部晶、機械機構部品、フィルム、シート、繊維など
の素材として好適に使用される。
【００６２】
【発明の効果】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
の製造方法は、結晶性熱可塑性樹脂が本来有する優れた
特性を有し、結晶核剤の含有量が少なく、機械的性質お
よび／または光学的性質に優れた成形体を提供できる。
の製造方法は、結晶性熱可塑性樹脂が本来有する優れた
特性を有し、結晶核剤の含有量が少なく、機械的性質お
よび／または光学的性質に優れた成形体を提供できる。
【００６３】本発明に係る結晶核剤組成物は、結晶性熱
可塑性樹脂の結晶核剤として使用したときに、分散性に
優れ、少ない配合量で優れた核剤効果を示すため経済的
に有利である。また、ロジン酸を実質的に含まないの
で、臭気やブリードアウトなどの問題を起こし難い。
可塑性樹脂の結晶核剤として使用したときに、分散性に
優れ、少ない配合量で優れた核剤効果を示すため経済的
に有利である。また、ロジン酸を実質的に含まないの
で、臭気やブリードアウトなどの問題を起こし難い。
【００６４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００６５】なお、結晶核剤組成物および結晶性熱可塑
性樹脂組成物の性能評価は次の方法によった。 結晶化温度（Ｔｃ）：得られたペレットを、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０℃／
分）で冷却し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔ
ｃ）〕を測定することにより結晶化速度を評価した。結
晶化温度（Ｔｃ）の上昇効果の高いものほど結晶化速度
が速い。
性樹脂組成物の性能評価は次の方法によった。 結晶化温度（Ｔｃ）：得られたペレットを、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）により溶融状態から一定速度（１０℃／
分）で冷却し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔ
ｃ）〕を測定することにより結晶化速度を評価した。結
晶化温度（Ｔｃ）の上昇効果の高いものほど結晶化速度
が速い。
【００６６】曲げ弾性率（ＦＭ）：長さ５インチ、巾１
／２インチ、厚み１／８インチの射出成形試験片を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ弾性率を測定し
た。 熱変形温度（ＨＤＴ）：長さ５インチ、巾１／４イン
チ、厚み１／２インチの射出成形試験片を用い、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ６４８に準拠して熱変形温度を測定した。熱変形
温度が高い物ほど耐熱性が大きい。
／２インチ、厚み１／８インチの射出成形試験片を用
い、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ弾性率を測定し
た。 熱変形温度（ＨＤＴ）：長さ５インチ、巾１／４イン
チ、厚み１／２インチの射出成形試験片を用い、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ６４８に準拠して熱変形温度を測定した。熱変形
温度が高い物ほど耐熱性が大きい。
【００６７】透明性（Ｈａｚｅ）：実施例１〜１６およ
び比較例１〜６については、厚み２．０ｍｍの射出成形
試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠したＨａｚｅ
を測定した。実施例１７〜１９および比較例６について
は、得られたペレットを溶融温度１９０℃、冷却温度２
０℃の条件で、圧縮成形を行ない、厚み０．５ｍｍのシ
ートを製造し、このシートを用いＡＳＴＭ Ｄ１００３
−６１に準拠してシートＨａｚｅ測定した。また、得ら
れたペレットを加工温度２００℃、ブロー比１．８でイ
ンフレーション成形を行ない、厚さ３０μｍのフィルム
を得た。このフィルムを用いＡＳＴＭ Ｄ１００３−６
１に準拠してフィルムＨａｚｅ測定した。なお、Ｈａｚ
ｅの低いものは透明性が高い。
び比較例１〜６については、厚み２．０ｍｍの射出成形
試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠したＨａｚｅ
を測定した。実施例１７〜１９および比較例６について
は、得られたペレットを溶融温度１９０℃、冷却温度２
０℃の条件で、圧縮成形を行ない、厚み０．５ｍｍのシ
ートを製造し、このシートを用いＡＳＴＭ Ｄ１００３
−６１に準拠してシートＨａｚｅ測定した。また、得ら
れたペレットを加工温度２００℃、ブロー比１．８でイ
ンフレーション成形を行ない、厚さ３０μｍのフィルム
を得た。このフィルムを用いＡＳＴＭ Ｄ１００３−６
１に準拠してフィルムＨａｚｅ測定した。なお、Ｈａｚ
ｅの低いものは透明性が高い。
【００６８】臭気：結晶性熱可塑性樹脂組成物につい
て、射出成形した直後の試験片の臭気を、ロジン酸金属
塩類の全く添加されてない樹脂組成物（比較例１または
６）の試験片（比較サンプル）の臭気と比較し評価を行
った。
て、射出成形した直後の試験片の臭気を、ロジン酸金属
塩類の全く添加されてない樹脂組成物（比較例１または
６）の試験片（比較サンプル）の臭気と比較し評価を行
った。
【００６９】 ○：比較サンプルと同等の臭気である ×：比較サンプルの臭気より強い 実施例および比較例で用いた核剤組成物ＡないしＧは、
それぞれ以下の組成物または化合物を示す。なお、塩含
有率とは、（金属の当量）／（カルボキシル基の当量）
（％）を意味する。
それぞれ以下の組成物または化合物を示す。なお、塩含
有率とは、（金属の当量）／（カルボキシル基の当量）
（％）を意味する。
【００７０】核剤組成物Ａ：デヒドロアビエチン酸のカ
リウム塩（カリウム塩含有率１００モル％）の水溶液、
ロジン酸金属塩／水＝２０／８０（重量比） 核剤組成物Ｂ：デヒドロアビエチン酸のカリウム、ナト
リウム塩（カリウム塩含有率５０モル％、ナトリウム塩
含有率５０モル％）の水溶液、ロジン酸金属塩／水＝２
０／８０（重量比） 核剤組成物Ｃ：デヒドロアビエチン酸のカリウム塩（カ
リウム塩含有率１００モル％）の水・アルコール溶液、
ロジン酸金属塩／水／イソプロピルアルコール＝５０／
２５／２５（重量比） 核剤組成物Ｄ：デヒドロアビエチン酸のカリウム、ナト
リウム塩（カリウム塩含有率５０モル％、ナトリウム塩
含有率５０モル％）の水・アルコール溶液、ロジン酸金
属塩／水／イソプロピルアルコール＝５０／２５／２５
（重量比） 核剤組成物Ｅ：デヒドロアビエチン酸のマグネシウム塩
（マグネシウム塩含有率１００モル％）の有機溶液、ロ
ジン酸金属塩／トルエン／イソプロピルアルコール／水
＝５０／２３／２３／４（重量比） 核剤組成物Ｆ：デヒドロアビエチン酸の部分金属塩（カ
リウム塩含有率１５モル％、ナトリウム塩含有率１５モ
ル％） 核剤組成物Ｇ：デヒドロアビエチン酸の部分金属塩（マ
グネシウム塩含有率２５モル％）
リウム塩（カリウム塩含有率１００モル％）の水溶液、
ロジン酸金属塩／水＝２０／８０（重量比） 核剤組成物Ｂ：デヒドロアビエチン酸のカリウム、ナト
リウム塩（カリウム塩含有率５０モル％、ナトリウム塩
含有率５０モル％）の水溶液、ロジン酸金属塩／水＝２
０／８０（重量比） 核剤組成物Ｃ：デヒドロアビエチン酸のカリウム塩（カ
リウム塩含有率１００モル％）の水・アルコール溶液、
ロジン酸金属塩／水／イソプロピルアルコール＝５０／
２５／２５（重量比） 核剤組成物Ｄ：デヒドロアビエチン酸のカリウム、ナト
リウム塩（カリウム塩含有率５０モル％、ナトリウム塩
含有率５０モル％）の水・アルコール溶液、ロジン酸金
属塩／水／イソプロピルアルコール＝５０／２５／２５
（重量比） 核剤組成物Ｅ：デヒドロアビエチン酸のマグネシウム塩
（マグネシウム塩含有率１００モル％）の有機溶液、ロ
ジン酸金属塩／トルエン／イソプロピルアルコール／水
＝５０／２３／２３／４（重量比） 核剤組成物Ｆ：デヒドロアビエチン酸の部分金属塩（カ
リウム塩含有率１５モル％、ナトリウム塩含有率１５モ
ル％） 核剤組成物Ｇ：デヒドロアビエチン酸の部分金属塩（マ
グネシウム塩含有率２５モル％）
【００７１】
【実施例１】プロピレン-エチレンランダムコポリマー
（エチレン含量４．０ｍｏｌ％、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート：１９ｇ／
10分、表中「ｒ−ＰＰ」で示す）１００重量部に、イル
ガノックス１０１０TM（チバスペシャルティーケミカル
ズ社製）を０．１重量部、核剤組成物Ｂを０．３重量
部、およびロジン酸部分金属塩（デヒドロアビエチン酸
のカルシウム塩、カルシウム塩含有率５０モル％）を
０．１重量部添加し、３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂
温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造した。
（エチレン含量４．０ｍｏｌ％、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート：１９ｇ／
10分、表中「ｒ−ＰＰ」で示す）１００重量部に、イル
ガノックス１０１０TM（チバスペシャルティーケミカル
ズ社製）を０．１重量部、核剤組成物Ｂを０．３重量
部、およびロジン酸部分金属塩（デヒドロアビエチン酸
のカルシウム塩、カルシウム塩含有率５０モル％）を
０．１重量部添加し、３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂
温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造した。
【００７２】得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレ
ットを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表１
に示す。
ットを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表１
に示す。
【００７３】
【実施例２〜７】実施例１において、核剤組成物の種類
または配合量を表１に示したように変えたこと以外は実
施例１と同様にして各種の試験片を作製し、この試験片
を用いて前記の試験方法により各種物性を測定した。結
果を表１に示す。
または配合量を表１に示したように変えたこと以外は実
施例１と同様にして各種の試験片を作製し、この試験片
を用いて前記の試験方法により各種物性を測定した。結
果を表１に示す。
【００７４】
【実施例８】プロピレンホモポリマー（温度２３０℃、
荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート：１２
ｇ／10分、表中「Ｈ−ＰＰ」で示す）１００重量部に、
イルガノックス１０１０TM（チバスペシャルティーケミ
カルズ社製）を０．１重量部、核剤組成物Ｅを０．８重
量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重量部添加し、
３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂温度２２０℃で溶融混
練しペレットを製造した。
荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレート：１２
ｇ／10分、表中「Ｈ−ＰＰ」で示す）１００重量部に、
イルガノックス１０１０TM（チバスペシャルティーケミ
カルズ社製）を０．１重量部、核剤組成物Ｅを０．８重
量部、ステアリン酸カルシウムを０．１重量部添加し、
３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂温度２２０℃で溶融混
練しペレットを製造した。
【００７５】得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレ
ツトを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した、この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表１
に示す。
ツトを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した、この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表１
に示す。
【００７６】
【実施例９〜１６】実施例８において、核剤組成物の種
類または配合量を表１または２に示したように変えたこ
と以外は実施例８と同様にして各種の試験片を作製し、
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性を測
定した。結果を表１または２に示す。
類または配合量を表１または２に示したように変えたこ
と以外は実施例８と同様にして各種の試験片を作製し、
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性を測
定した。結果を表１または２に示す。
【００７７】
【比較例１】実施例１で用いたものと同様のプロピレン
-エチレンランダムコポリマー１００重量部に、イルガ
ノックス１０１０TM（チバスペシャルティーケミカルズ
社製）を０．１重量部およびステアリン酸カルシウムを
０．１重量部添加し、３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂
温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造した。
-エチレンランダムコポリマー１００重量部に、イルガ
ノックス１０１０TM（チバスペシャルティーケミカルズ
社製）を０．１重量部およびステアリン酸カルシウムを
０．１重量部添加し、３０ｍｍφ二軸押出機により樹脂
温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造した。
【００７８】得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレ
ツトを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表２
に示す。
ツトを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した。この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表２
に示す。
【００７９】
【比較例２】実施例８で用いたものと同様のプロピレン
ホモポリマー１００重量部に、イルガノックス１０１０
TM（チバスペシャルティーケミカルズ社製）を０．１重
量部、核剤組成物Ｆを０．２重量部、ステアリン酸カル
シウムを０．１重量部添加し、３０ｍｍφ二軸押出機に
より樹脂温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造し
た。
ホモポリマー１００重量部に、イルガノックス１０１０
TM（チバスペシャルティーケミカルズ社製）を０．１重
量部、核剤組成物Ｆを０．２重量部、ステアリン酸カル
シウムを０．１重量部添加し、３０ｍｍφ二軸押出機に
より樹脂温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造し
た。
【００８０】得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレ
ツトを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した、この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表２
に示す。
ツトを用いシリンダ温度２３０℃、金型温度４０℃で射
出成形し各種の試験片を作製した、この試験片を用いて
前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表２
に示す。
【００８１】
【比較例３〜５】比較例２において、核剤組成物の種類
または配合量を表２に示したように変えたこと以外は比
較例２と同様にして各種の試験片を作製し、この試験片
を用いて前記の試験方法により各種物性を測定した。結
果を表２に示す。
または配合量を表２に示したように変えたこと以外は比
較例２と同様にして各種の試験片を作製し、この試験片
を用いて前記の試験方法により各種物性を測定した。結
果を表２に示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【実施例１７】直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．
９２２ｇ／ｃｍ3 、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで
測定したメルトフローレート：１．８ｇ／10分、表中
「ＬＬＤＰＥ」で示す）１００重量部に、イルガノック
ス１０７６TM（チバスペシャルティーケミカルズ社製）
を０．１重量部、イルガフォス１６８TM（チバスペシャ
ルティーケミカルズ社製）を０．１重量部、核剤組成物
Ａを０．５重量部、およびロジン酸部分金属塩（デヒド
ロアビエチン酸のカルシウム塩、カルシウム塩含有率５
０モル％）を０．１重量部添加し、２０ｍｍφ二軸押出
機により樹脂温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造
した。
９２２ｇ／ｃｍ3 、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで
測定したメルトフローレート：１．８ｇ／10分、表中
「ＬＬＤＰＥ」で示す）１００重量部に、イルガノック
ス１０７６TM（チバスペシャルティーケミカルズ社製）
を０．１重量部、イルガフォス１６８TM（チバスペシャ
ルティーケミカルズ社製）を０．１重量部、核剤組成物
Ａを０．５重量部、およびロジン酸部分金属塩（デヒド
ロアビエチン酸のカルシウム塩、カルシウム塩含有率５
０モル％）を０．１重量部添加し、２０ｍｍφ二軸押出
機により樹脂温度２２０℃で溶融混練しペレットを製造
した。
【００８５】得られた結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレ
ツトを用いて、前記の方法で各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性を測
定した。結果を表３に示す。
ツトを用いて、前記の方法で各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性を測
定した。結果を表３に示す。
【００８６】
【実施例１８】ロジン酸部分金属塩に変えてステアリン
酸カルシウムを０．１重量部添加したこと以外は実施例
１８と同様にして結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレツト
を製造した。得られたペレットから各種の試験片を作製
し、この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性
を測定した。結果を表３に示す。
酸カルシウムを０．１重量部添加したこと以外は実施例
１８と同様にして結晶性熱可塑性樹脂組成物のペレツト
を製造した。得られたペレットから各種の試験片を作製
し、この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性
を測定した。結果を表３に示す。
【００８７】
【実施例１９】ロジン酸部分金属塩を添加しなかったこ
と以外は実施例１８と同様にして結晶性熱可塑性樹脂組
成物のペレツトを製造した。得られたペレットから各種
の試験片を作製し、この試験片を用いて前記の試験方法
により各種物性を測定した。結果を表３に示す。
と以外は実施例１８と同様にして結晶性熱可塑性樹脂組
成物のペレツトを製造した。得られたペレットから各種
の試験片を作製し、この試験片を用いて前記の試験方法
により各種物性を測定した。結果を表３に示す。
【００８８】
【比較例６】核剤組成物Ａおよびロジン酸部分金属塩を
添加しなかったこと以外は実施例１８と同様にして結晶
性熱可塑性樹脂組成物のペレツトを製造した。得られた
ペレットから各種の試験片を作製し、この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表
３に示す。
添加しなかったこと以外は実施例１８と同様にして結晶
性熱可塑性樹脂組成物のペレツトを製造した。得られた
ペレットから各種の試験片を作製し、この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性を測定した。結果を表
３に示す。
【００８９】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 (72)発明者 前 田 正 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社内 (72)発明者 松 本 寛 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社内
Claims (19)
- 【請求項１】（Ｉ）（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂と、（I
I）（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩１００重量
部、および（Ｃ）前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩を溶解、分散または混合しうる揮発性化合物５０
〜２０００重量部からなる結晶核剤組成物とを、前記
（II）結晶核剤組成物が、前記（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂１００重量部に対して０．００１〜５重量部の量とな
るように混合し、溶融混練することを特徴とする結晶性
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項２】前記（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセタ
ールからなる群より選ばれる１種の結晶性熱可塑性樹脂
である請求項１に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物の製
造方法。 - 【請求項３】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金
属塩が、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン
酸、ジヒドロピマル酸、およびこれらの誘導体から選ば
れる少なくとも１種のロジン酸の金属塩または部分金属
塩である請求項１または２に記載の結晶核剤組成物。 - 【請求項４】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金
属塩が、下記一般式（Ｉａ）で表されるロジン酸および
下記一般式（Ｉｂ）で表されるロジン酸から選ばれる少
なくとも１種のロジン酸の金属塩または部分金属塩であ
る請求項１または２のいずれかに記載の結晶性熱可塑性
樹脂組成物の製造方法； 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を示す。）。 - 【請求項５】 前記一般式（Ｉａ）および前記一般式
（Ｉｂ）においてＲ1がイソプロピル基であり、Ｒ2 お
よびＲ3 がメチル基である請求項４に記載の結晶性熱可
塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項６】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金
属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩およ
びロジン酸アルカリ土類金属塩または部分金属塩から選
ばれる少なくとも１種である請求項１ないし５のいずれ
かに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項７】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金
属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩から
選ばれる少なくとも１種およびロジン酸アルカリ土類金
属塩または部分金属塩から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１ないし５のいずれかに記載の結晶性熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項８】 前記（Ｃ）揮発性化合物が、水、炭素原
子数が１〜１０のアルコール類、炭素原子数が６〜１２
の脂肪族炭化水素類、炭素原子数が６〜１２の芳香族炭
化水素類、炭素原子数が２〜１０のケトン類、炭素原子
数が３〜１０のカルボン酸エステル類から選ばれる少な
くとも１種の液状の化合物である請求項１ないし７のい
ずれかに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項９】 前記（Ｃ）揮発性化合物が、水、アルコ
ール類から選ばれる少なくとも１種の液状の化合物であ
る請求項１ないし７のいずれかに記載の結晶性熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１０】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩がロジン酸金属塩であり、前記（Ｃ）揮発性化合
物が水である請求項１ないし７のいずれかに記載の結晶
性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１１】（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩
と、（Ｃ）前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩
を溶解、分散または混合しうる揮発性化合物とを含んで
なり、前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分金属塩１０
０重量部に対して前記（Ｃ）揮発性化合物を５０〜２０
００重量部の量で含有することを特徴とする結晶核剤組
成物。 - 【請求項１２】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩が、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン
酸、ジヒドロピマル酸、およびこれらの誘導体から選ば
れる少なくとも１種のロジン酸の金属塩または部分金属
塩である請求項１１に記載の結晶核剤組成物。 - 【請求項１３】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩が、下記一般式（Ｉａ）で表されるロジン酸およ
び下記一般式（Ｉｂ）で表されるロジン酸から選ばれる
少なくとも１種のロジン酸の金属塩または部分金属塩で
ある請求項１１に記載の結晶核剤組成物； 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を示す。）。 - 【請求項１４】 前記一般式（Ｉａ）および前記一般式
（Ｉｂ）においてＲ 1 がイソプロピル基であり、Ｒ2 お
よびＲ3 がメチル基である請求項１３に記載の結晶核剤
組成物。 - 【請求項１５】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩お
よびロジン酸アルカリ土類金属塩または部分金属塩から
選ばれる少なくとも１種である請求項１１ないし１４の
いずれかに記載の結晶核剤組成物。 - 【請求項１６】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩が、ロジン酸アルカリ金属塩または部分金属塩か
ら選ばれる少なくとも１種およびロジン酸アルカリ土類
金属塩または部分金属塩から選ばれる少なくとも１種で
ある請求項１１ないし１４のいずれかに記載の結晶核剤
組成物。 - 【請求項１７】 前記（Ｃ）揮発性化合物が、水、炭素
原子数が１〜１０のアルコール類、炭素原子数が６〜１
２の脂肪族炭化水素類、炭素原子数が６〜１２の芳香族
炭化水素類、炭素原子数が２〜１０のケトン類、炭素原
子数が３〜１０のカルボン酸エステル類から選ばれる少
なくとも１種の液状の化合物である請求項１１ないし１
６のいずれかに記載の結晶核剤組成物。 - 【請求項１８】 前記（Ｃ）揮発性化合物が、水、アル
コール類から選ばれる少なくとも１種の液状の化合物で
ある請求項１１ないし１６のいずれかに記載の結晶核剤
組成物。 - 【請求項１９】 前記（Ｂ）ロジン酸金属塩または部分
金属塩がロジン酸金属塩であり、前記（Ｃ）揮発性化合
物が水である請求項１１ないし１６のいずれかに記載の
結晶核剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13203398A JPH11323146A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびそれに用いる結晶核剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13203398A JPH11323146A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびそれに用いる結晶核剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323146A true JPH11323146A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15071937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13203398A Pending JPH11323146A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物の製造方法およびそれに用いる結晶核剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323146A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354864A (ja) * | 2000-06-16 | 2001-12-25 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2002080659A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-03-19 | Orient Chem Ind Ltd | ポリプロピレン系着色樹脂組成物 |
| JP2002080648A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-03-19 | Orient Chem Ind Ltd | ポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物 |
| JP2006328121A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 造核剤含有ポリエチレン樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2014227546A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 荒川化学工業株式会社 | 結晶性熱可塑性樹脂用結晶核剤、結晶性熱可塑性樹脂組成物および該成形物 |
| JP2016516115A (ja) * | 2013-04-17 | 2016-06-02 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 有核プロピレン系ポリオレフィン組成物 |
-
1998
- 1998-05-14 JP JP13203398A patent/JPH11323146A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354864A (ja) * | 2000-06-16 | 2001-12-25 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 結晶性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| JP2002080648A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-03-19 | Orient Chem Ind Ltd | ポリオレフィン系樹脂着色用組成物及びポリオレフィン系着色樹脂組成物 |
| JP2002080659A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-03-19 | Orient Chem Ind Ltd | ポリプロピレン系着色樹脂組成物 |
| JP2006328121A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd | 造核剤含有ポリエチレン樹脂組成物及びその製造方法 |
| JP2016516115A (ja) * | 2013-04-17 | 2016-06-02 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 有核プロピレン系ポリオレフィン組成物 |
| JP2014227546A (ja) * | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 荒川化学工業株式会社 | 結晶性熱可塑性樹脂用結晶核剤、結晶性熱可塑性樹脂組成物および該成形物 |
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