JP3320584B2 - 結晶性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
結晶性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3320584B2 JP3320584B2 JP08036195A JP8036195A JP3320584B2 JP 3320584 B2 JP3320584 B2 JP 3320584B2 JP 08036195 A JP08036195 A JP 08036195A JP 8036195 A JP8036195 A JP 8036195A JP 3320584 B2 JP3320584 B2 JP 3320584B2
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- crystalline thermoplastic
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、結晶性熱可塑性樹脂組成
物に関し、さらに詳しくは、結晶性熱可塑性樹脂と、少
なくとも２種の金属を含むロジン酸部分金属塩とからな
る結晶性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
物に関し、さらに詳しくは、結晶性熱可塑性樹脂と、少
なくとも２種の金属を含むロジン酸部分金属塩とからな
る結晶性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂
は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質
などを有しているため、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用いられ
ている。しかしながら用途によっては、剛性、耐熱剛
性、透明性などが充分とはいえない場合がある。
ポリアミド、ポリアセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂
は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質
などを有しているため、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用いられ
ている。しかしながら用途によっては、剛性、耐熱剛
性、透明性などが充分とはいえない場合がある。
【０００３】このような結晶性熱可塑性樹脂からなる成
形体の剛性、耐熱剛性、透明性を向上させるには、成形
加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいことが知
られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂の結
晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの結晶核
剤が用いられている。
形体の剛性、耐熱剛性、透明性を向上させるには、成形
加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいことが知
られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂の結
晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの結晶核
剤が用いられている。
【０００４】しかしながら従来の結晶核剤では、結晶化
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質、および／また
は、透明性、光沢などの光学的性質が必ずしも満足する
ものではなかった。
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質、および／また
は、透明性、光沢などの光学的性質が必ずしも満足する
ものではなかった。
【０００５】結晶性樹脂の結晶化速度を向上させる方法
としは、たとえば特開昭５８−１６０３４３号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分と
するポリエステルに、アビエチン酸、ショウノウ酸など
のテルペン類のカルボン酸金属塩を配合したポリエステ
ル組成物が記載されている。しかしながら、前記公報に
は、どのような金属塩を含むテルペン類が熱可塑性重合
体の結晶化速度の向上効果が最も優れ、機械的性質およ
び／または光学的性質に優れた成形体を得ることができ
るかという点については示唆すらされていない。
としは、たとえば特開昭５８−１６０３４３号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分と
するポリエステルに、アビエチン酸、ショウノウ酸など
のテルペン類のカルボン酸金属塩を配合したポリエステ
ル組成物が記載されている。しかしながら、前記公報に
は、どのような金属塩を含むテルペン類が熱可塑性重合
体の結晶化速度の向上効果が最も優れ、機械的性質およ
び／または光学的性質に優れた成形体を得ることができ
るかという点については示唆すらされていない。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、機械的性質および／または光
学的性質に優れた成形体を得ることができるような結晶
性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。
てなされたものであって、機械的性質および／または光
学的性質に優れた成形体を得ることができるような結晶
性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部と、
（Ｂ）少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分金属
塩；０．００１〜５重量部とからなることを特徴として
いる。
は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部と、
（Ｂ）少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分金属
塩；０．００１〜５重量部とからなることを特徴として
いる。
【０００８】前記結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール
などが挙げられる。本発明では、前記（Ｂ）ロジン酸部
分金属塩が、下記式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される
ロジン酸の部分金属塩であることが好ましい；
レフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアセタール
などが挙げられる。本発明では、前記（Ｂ）ロジン酸部
分金属塩が、下記式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表される
ロジン酸の部分金属塩であることが好ましい；
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す）。また本発
明では、前記少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分
金属塩が、ロジン酸のカリウム塩と、ロジン酸のナトリ
ウム塩またはロジン酸のマグネシウム塩とを含むロジン
酸部分金属塩であることが好ましい。
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す）。また本発
明では、前記少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分
金属塩が、ロジン酸のカリウム塩と、ロジン酸のナトリ
ウム塩またはロジン酸のマグネシウム塩とを含むロジン
酸部分金属塩であることが好ましい。
【００１１】本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、結
晶化速度が速く、得られる成形体は機械的性質および／
または光学的性質に優れている。このような結晶性熱可
塑性樹脂組成物は、家庭用品から工業用品に至る広い用
途、たとえば、食品容器、電気部品、電子部品、自動車
部品、機械機構部品などの素材として好適に使用され
る。
晶化速度が速く、得られる成形体は機械的性質および／
または光学的性質に優れている。このような結晶性熱可
塑性樹脂組成物は、家庭用品から工業用品に至る広い用
途、たとえば、食品容器、電気部品、電子部品、自動車
部品、機械機構部品などの素材として好適に使用され
る。
【００１２】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る結晶性熱可塑
性樹脂組成物について具体的に説明する。本発明に係る
結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂と、（Ｂ）少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分
金属塩とから形成されている。まず、各成分について説
明する。
性樹脂組成物について具体的に説明する。本発明に係る
結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂と、（Ｂ）少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分
金属塩とから形成されている。まず、各成分について説
明する。
【００１３】結晶性熱可塑性樹脂 結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリアセタールなどが挙げら
れる。
ステル、ポリアミドおよびポリアセタールなどが挙げら
れる。
【００１４】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが好ましい。このようなポ
リオレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上組み合
わせて用いてもよい。これらのなかでは、特にポリプロ
ピレンを主体とした重合体が好ましい。
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが好ましい。このようなポ
リオレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上組み合
わせて用いてもよい。これらのなかでは、特にポリプロ
ピレンを主体とした重合体が好ましい。
【００１５】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１６】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。この
ようなポリアミドは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。この
ようなポリアミドは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。
【００１７】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１８】ロジン酸部分金属塩 ロジン酸部分金属塩は、ロジン酸と金属化合物との反応
生成物である。本発明においてロジン酸部分金属塩と
は、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、お
よび未反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方
を意味する。
生成物である。本発明においてロジン酸部分金属塩と
は、ロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、お
よび未反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方
を意味する。
【００１９】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,
β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精
製物などを例示できる。なお、前記α, β-エチレン性
不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和
カルボン酸としては、たとえばマレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることが
できる。
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,
β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精
製物などを例示できる。なお、前記α, β-エチレン性
不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和
カルボン酸としては、たとえばマレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラ
コン酸、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることが
できる。
【００２０】これらの中では、天然ロジン、変性ロジ
ン、天然ロジンの精製物および変性ロジンの精製物から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸であるこ
とが好ましい。
ン、天然ロジンの精製物および変性ロジンの精製物から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸であるこ
とが好ましい。
【００２１】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。
【００２２】本発明では、ロジン酸部分金属塩が、前記
ロジン酸の部分ナトリウム塩、前記ロジン酸の部分カリ
ウム塩および前記ロジン酸の部分マグネシウム塩からな
る群より選ばれるロジン酸部分金属塩であることが好ま
しい。さらに前記ロジン酸部分金属塩が、水素化ロジン
の部分金属塩、不均化ロジンの部分金属塩および脱水素
化ロジンの部分金属塩からなる群より選ばれるロジン酸
金属塩であることが好ましい。中でもデヒドロアビエチ
ン酸部分金属塩、ジヒドロアビエチン酸部分金属塩およ
びジヒドロピマル酸部分金属塩からなる群より選ばれる
ロジン酸部分金属塩は、得られる結晶性熱可塑性樹脂組
成物の色相および耐熱性が良好になるため好ましい。
ロジン酸の部分ナトリウム塩、前記ロジン酸の部分カリ
ウム塩および前記ロジン酸の部分マグネシウム塩からな
る群より選ばれるロジン酸部分金属塩であることが好ま
しい。さらに前記ロジン酸部分金属塩が、水素化ロジン
の部分金属塩、不均化ロジンの部分金属塩および脱水素
化ロジンの部分金属塩からなる群より選ばれるロジン酸
金属塩であることが好ましい。中でもデヒドロアビエチ
ン酸部分金属塩、ジヒドロアビエチン酸部分金属塩およ
びジヒドロピマル酸部分金属塩からなる群より選ばれる
ロジン酸部分金属塩は、得られる結晶性熱可塑性樹脂組
成物の色相および耐熱性が良好になるため好ましい。
【００２３】このようなロジン酸部分金属塩の製造方法
としては、従来公知の方法が採用できる。本発明では、
ロジン酸として下記式（Ｉａ）で表される化合物〔化合
物（Ｉａ）〕または下記式（Ｉｂ）で表される化合物
〔化合物（Ｉｂ）〕を用いることが好ましい。
としては、従来公知の方法が採用できる。本発明では、
ロジン酸として下記式（Ｉａ）で表される化合物〔化合
物（Ｉａ）〕または下記式（Ｉｂ）で表される化合物
〔化合物（Ｉｂ）〕を用いることが好ましい。
【００２４】
【化３】
【００２５】式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）中、Ｒ1 、Ｒ
2 およびＲ3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基である。
2 およびＲ3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基である。
【００２６】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭
素原子数が１〜８のアルキル基が挙げられ、これらの基
はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンなどの置換基を有していてもよい。
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭
素原子数が１〜８のアルキル基が挙げられ、これらの基
はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００２７】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これら
の基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これら
の基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。
【００２８】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。
【００２９】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチ
ル基である化合物がより好ましい。このような化合物の
部分金属塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果
が優れる。
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ1がi-プロピル基であり、Ｒ2 およびＲ3 がメチ
ル基である化合物がより好ましい。このような化合物の
部分金属塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果
が優れる。
【００３０】化合物（Ｉａ）として具体的には、デヒド
ロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉｂ）で表さ
れる化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸な
どが挙げられる。
ロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉｂ）で表さ
れる化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸な
どが挙げられる。
【００３１】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のうちで、たとえば式（Ｉａ）で表されるデヒ
ドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウ
ッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱水素化
し、次いで精製することにより得られる。なお、天然ロ
ジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリ
ン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチ
ン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロ
アビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸
が、通常複数種含まれている。
（Ｉｂ）のうちで、たとえば式（Ｉａ）で表されるデヒ
ドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウ
ッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱水素化
し、次いで精製することにより得られる。なお、天然ロ
ジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリ
ン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチ
ン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロ
アビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸
が、通常複数種含まれている。
【００３２】前記化合物（Ｉａ）の金属塩としては、下
記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（IIａ）〕が挙
げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩としては、下記式
（IIｂ）で表される化合物〔化合物（IIｂ）〕が挙げら
れる。
記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（IIａ）〕が挙
げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩としては、下記式
（IIｂ）で表される化合物〔化合物（IIｂ）〕が挙げら
れる。
【００３３】
【化４】
【００３４】式（IIａ）および（IIｂ）中、Ｒ1 、Ｒ2
およびＲ3 は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様で
ある。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどの１価の金属イオン；ベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛な
どの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属
イオンが挙げられる。これらのうち１価または２価の金
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。
およびＲ3 は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様で
ある。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどの１価の金属イオン；ベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛な
どの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属
イオンが挙げられる。これらのうち１価または２価の金
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。
【００３５】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそ
れぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、
または、Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合
物が好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であり、Ｒ2および
Ｒ3 がメチル基である化合物、または、Ｍがナトリウム
イオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンで
ある化合物がより好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であ
り、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基であり、かつ、Ｍがナト
リウムイオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイ
オンである化合物が特に好ましい。このような化合物
は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 がそ
れぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、
または、Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合
物が好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であり、Ｒ2および
Ｒ3 がメチル基である化合物、または、Ｍがナトリウム
イオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンで
ある化合物がより好ましく、Ｒ1 がi-プロピル基であ
り、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基であり、かつ、Ｍがナト
リウムイオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイ
オンである化合物が特に好ましい。このような化合物
は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。
【００３６】化合物（IIａ）として具体的には、たとえ
ばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン
酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロ
アビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸
カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
い。
ばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン
酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロ
アビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸
カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
い。
【００３７】化合物（IIｂ）として具体的には、たとえ
ばジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン
酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロ
アビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸
カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
い。
ばジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン
酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロ
アビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸
カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
い。
【００３８】本発明では、上記のような結晶性熱可塑性
樹脂の結晶核剤として少なくとも２種の金属を含むロジ
ン酸部分金属塩が用いられる。この少なくとも２種の金
属を含むロジン酸部分金属塩中には、金属が異なるロジ
ン酸金属塩が少なくとも２種含まれている。少なくとも
２種の金属を含むロジン酸部分金属塩中には、ロジン酸
金属塩が合計で、５〜１００重量％、好ましくは１０〜
１００重量％の割合で含有されることが好ましい。
樹脂の結晶核剤として少なくとも２種の金属を含むロジ
ン酸部分金属塩が用いられる。この少なくとも２種の金
属を含むロジン酸部分金属塩中には、金属が異なるロジ
ン酸金属塩が少なくとも２種含まれている。少なくとも
２種の金属を含むロジン酸部分金属塩中には、ロジン酸
金属塩が合計で、５〜１００重量％、好ましくは１０〜
１００重量％の割合で含有されることが好ましい。
【００３９】少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分
金属塩中のロジン酸金属塩の量比は任意であるが、少な
くとも２種の金属を含むロジン酸部分金属塩中のロジン
酸金属塩の合計量に対して、１種のロジン酸金属塩が１
モル％以上、好ましくは５〜９５モル％、他の１種以上
のロジン酸金属塩が９９モル％未満、好ましくは９５〜
５モル％の割合となるように組み合わせることが望まし
い。
金属塩中のロジン酸金属塩の量比は任意であるが、少な
くとも２種の金属を含むロジン酸部分金属塩中のロジン
酸金属塩の合計量に対して、１種のロジン酸金属塩が１
モル％以上、好ましくは５〜９５モル％、他の１種以上
のロジン酸金属塩が９９モル％未満、好ましくは９５〜
５モル％の割合となるように組み合わせることが望まし
い。
【００４０】少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分
金属塩の組み合わせとしては、ロジン酸部分カリウム塩
と、ロジン酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグ
ネシウム塩との組み合わせが好ましい。さらに、２種の
金属を含むロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合
計量に対しロジン酸カリウム塩が２０モル％以上、好ま
しくは４０〜９５モル％、より好ましくは４５〜８０モ
ル％、ロジン酸ナトリウム塩またはロジン酸マグネシウ
ム塩が８０モル％未満、好ましくは６０〜５モル％、よ
り好ましくは５５〜２０モル％の割合となるように組み
合わせることが望ましい。
金属塩の組み合わせとしては、ロジン酸部分カリウム塩
と、ロジン酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグ
ネシウム塩との組み合わせが好ましい。さらに、２種の
金属を含むロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合
計量に対しロジン酸カリウム塩が２０モル％以上、好ま
しくは４０〜９５モル％、より好ましくは４５〜８０モ
ル％、ロジン酸ナトリウム塩またはロジン酸マグネシウ
ム塩が８０モル％未満、好ましくは６０〜５モル％、よ
り好ましくは５５〜２０モル％の割合となるように組み
合わせることが望ましい。
【００４１】このような少なくとも２種の金属を含むロ
ジン酸部分金属塩は、１種の金属のみを含有するロジン
酸部分金属塩に比べて結晶性熱可塑性樹脂への分散性に
優れる。結晶性熱可塑性樹脂組成物 本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、結晶性熱可塑性
樹脂１００重量部と、少なくとも２種の金属を含むロジ
ン酸の部分金属塩０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部とから形成されている。
ジン酸部分金属塩は、１種の金属のみを含有するロジン
酸部分金属塩に比べて結晶性熱可塑性樹脂への分散性に
優れる。結晶性熱可塑性樹脂組成物 本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、結晶性熱可塑性
樹脂１００重量部と、少なくとも２種の金属を含むロジ
ン酸の部分金属塩０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部とから形成されている。
【００４２】このような組成の結晶性熱可塑性樹脂組成
物は、結晶性熱可塑性樹脂が本来有する優れた特性を有
し、かつ、結晶化速度が速い。このような結晶性熱可塑
性樹脂組成物は、剛性、耐熱剛性などの機械的特性、お
よび／または、透明性、光沢などの光学的性質に優れた
成形体を製造することができ、しかも経済的にも有利で
ある。
物は、結晶性熱可塑性樹脂が本来有する優れた特性を有
し、かつ、結晶化速度が速い。このような結晶性熱可塑
性樹脂組成物は、剛性、耐熱剛性などの機械的特性、お
よび／または、透明性、光沢などの光学的性質に優れた
成形体を製造することができ、しかも経済的にも有利で
ある。
【００４３】結晶性熱可塑性樹脂組成物を調製する方法
としては、公知の任意の方法を採用でき、たとえば、結
晶性熱可塑性樹脂と、少なくとも２種の金属を含むロジ
ン酸部分金属塩とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融
混練する方法が挙げられる。
としては、公知の任意の方法を採用でき、たとえば、結
晶性熱可塑性樹脂と、少なくとも２種の金属を含むロジ
ン酸部分金属塩とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融
混練する方法が挙げられる。
【００４４】また、本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、架橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染
料などの各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲
で含有していてもよい。
は、架橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染
料などの各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲
で含有していてもよい。
【００４５】本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、家
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容
器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品な
どの素材として好適に使用される。
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容
器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品な
どの素材として好適に使用される。
【００４６】
【発明の効果】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
アセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂と、少なくとも２
種の金属を含むロジン酸部分金属塩とから形成されてい
るので、結晶化速度が速く、得られる成形体は、機械的
特性および／または光学的特性に優れている。また、少
ない混練時間で前記のような効果を奏することができ
る。
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
アセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂と、少なくとも２
種の金属を含むロジン酸部分金属塩とから形成されてい
るので、結晶化速度が速く、得られる成形体は、機械的
特性および／または光学的特性に優れている。また、少
ない混練時間で前記のような効果を奏することができ
る。
【００４７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００４８】なお、結晶性熱可塑性樹脂組成物の性能評
価は次の方法によった。 結晶化速度：得られたペレットを示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷却
し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を測
定することにより結晶化速度を評価した。結晶化温度
（Ｔｃ）の上昇効果の高いものほど結晶化速度が速い。
価は次の方法によった。 結晶化速度：得られたペレットを示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷却
し、結晶化発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を測
定することにより結晶化速度を評価した。結晶化温度
（Ｔｃ）の上昇効果の高いものほど結晶化速度が速い。
【００４９】剛性（ＦＭ）：２ｍｍ厚の圧縮成形シート
より切り出した、長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍ、厚み２
ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲
げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の大きなものは剛性が
高い。
より切り出した、長さ１００ｍｍ、巾１０ｍｍ、厚み２
ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲
げ弾性率を測定した。曲げ弾性率の大きなものは剛性が
高い。
【００５０】透明性（ヘイズ）：厚み１．０ｍｍの圧縮
成形試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠したヘイ
ズを測定した。ヘイズの低いものは透明性が高い。
成形試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠したヘイ
ズを測定した。ヘイズの低いものは透明性が高い。
【００５１】
【実施例１〜８】プロピレンエチレンランダム共重合体
（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：
１９ｇ／10分）１００重量部に、イルガフォス 168
TM（チバガイギー社製）０．１５重量部およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を添加し、さらに下記に示
す結晶核剤（ロジン酸部分金属塩）を表１に示す量で添
加して、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃で
メルトブレンドしペレット化した。
（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦＲ：
１９ｇ／10分）１００重量部に、イルガフォス 168
TM（チバガイギー社製）０．１５重量部およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を添加し、さらに下記に示
す結晶核剤（ロジン酸部分金属塩）を表１に示す量で添
加して、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃で
メルトブレンドしペレット化した。
【００５２】得られたペレットを用い、溶融温度２３０
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形により各種の試験片を作
成した。この試験片を用いて前記の試験方法により各種
物性の測定を行った。結果を表１に示す。
℃、冷却温度２０℃で圧縮成形により各種の試験片を作
成した。この試験片を用いて前記の試験方法により各種
物性の測定を行った。結果を表１に示す。
【００５３】結晶核剤Ａ：下記式（III）で示されるロ
ジン酸の部分金属塩（カリウム塩含有率２８．５％、ナ
トリウム塩含有率１．５％） 結晶核剤Ｂ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２７％、ナトリウム塩含有率
３％） 結晶核剤Ｃ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２４％、ナトリウム塩含有率
６％） 結晶核剤Ｄ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２１％、ナトリウム塩含有率
９％） 結晶核剤Ｅ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率１５％、ナトリウム塩含有率
１５％） 結晶核剤Ｆ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２８．５％、マグネシウム塩
含有率１．５％） 結晶核剤Ｇ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（マグネシウム塩含有率２７％、マグネシウム含
有率３％） 結晶核剤Ｈ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（マグネシウム塩含有率３０％、ナトリウム含有
率１０％） 結晶核剤Ｉ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率３６％、ナトリウム塩含有率
４％） 結晶核剤Ｊ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率３２％、ナトリウム塩含有率
８％） 結晶核剤Ｋ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率３０％）
ジン酸の部分金属塩（カリウム塩含有率２８．５％、ナ
トリウム塩含有率１．５％） 結晶核剤Ｂ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２７％、ナトリウム塩含有率
３％） 結晶核剤Ｃ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２４％、ナトリウム塩含有率
６％） 結晶核剤Ｄ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２１％、ナトリウム塩含有率
９％） 結晶核剤Ｅ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率１５％、ナトリウム塩含有率
１５％） 結晶核剤Ｆ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率２８．５％、マグネシウム塩
含有率１．５％） 結晶核剤Ｇ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（マグネシウム塩含有率２７％、マグネシウム含
有率３％） 結晶核剤Ｈ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（マグネシウム塩含有率３０％、ナトリウム含有
率１０％） 結晶核剤Ｉ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率３６％、ナトリウム塩含有率
４％） 結晶核剤Ｊ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率３２％、ナトリウム塩含有率
８％） 結晶核剤Ｋ：下記式（III）で示されるロジン酸の部分
金属塩（カリウム塩含有率３０％）
【００５４】
【化５】
【００５５】
【実施例９、１０】プロピレンエチレンランダム共重合
体（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦ
Ｒ：１９ｇ／10分）１００重量部に、イルガフォス 168
TM（チバガイギー社製）０．１５重量部およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を添加し、さらに上記に示
す結晶核剤（ロジン酸部分金属塩）を０．４５重量部お
よびロジングリセリンエステルを０．１５重量部添加し
て、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃でメル
トブレンドしペレット化した。
体（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したＭＦ
Ｒ：１９ｇ／10分）１００重量部に、イルガフォス 168
TM（チバガイギー社製）０．１５重量部およびステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部を添加し、さらに上記に示
す結晶核剤（ロジン酸部分金属塩）を０．４５重量部お
よびロジングリセリンエステルを０．１５重量部添加し
て、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃でメル
トブレンドしペレット化した。
【００５６】
【比較例１】結晶核剤を添加しなかったこと以外は実施
例１〜８と同様にしてペレットを製造した。
例１〜８と同様にしてペレットを製造した。
【００５７】得られたペレットを用い、実施例１〜８と
同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果
を表１に示す。
同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果
を表１に示す。
【００５８】
【参考例１】結晶核剤として結晶核剤Ｋを用いた以外は
実施例１と同様にしてペレットを製造した。
実施例１と同様にしてペレットを製造した。
【００５９】得られたペレットを用い、実施例１〜８と
同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果
を表１に示す。
同様にして各種の試験片を作成した。この試験片を用い
て前記の試験方法により各種物性の測定を行った。結果
を表１に示す。
【００６０】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 堀 浩 之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 植 田 公 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 前 田 正 雄 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者 松 本 寛 大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号 荒川化学工業株式会社研究所内 (56)参考文献 特開 平７−316370（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−277366（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−18198（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂（但し、ポリア
ミドを除く）；１００重量部と、 （Ｂ）少なくとも２種の金属を含むロジン酸部分金属
塩；０．００１〜５重量部とからなることを特徴とする
結晶性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオレフィ
ン、ポリエステルおよびポリアセタールからなる群より
選ばれる１種の結晶性熱可塑性樹脂である請求項１に記
載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記ロジン酸部分金属塩が、下記式（Ｉ
ａ）または（Ｉｂ）で表されるロジン酸の部分金属塩で
ある請求項１または２に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成
物； 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を示す）。 - 【請求項４】 前記少なくとも２種の金属を含むロジン
酸部分金属塩が、ロジン酸のカリウム塩と、ロジン酸の
ナトリウム塩またはロジン酸のマグネシウム塩とを含む
ロジン酸部分金属塩である請求項１〜３のいずれかに記
載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08036195A JP3320584B2 (ja) | 1995-04-05 | 1995-04-05 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 |
| MYPI95001486A MY112911A (en) | 1994-06-09 | 1995-06-07 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| CA002151302A CA2151302C (en) | 1994-06-09 | 1995-06-08 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| EP95303984A EP0686663B1 (en) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin and crystalline thermoplastic resin composition |
| KR1019950015167A KR0162686B1 (ko) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | 결정질 열가소성수지의 결정화방법 및 결정질 열가소성 수지 조성물 |
| ES95303984T ES2141892T3 (es) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Procedimiento de nucleacion cristalina de resina termoplastica cristalina y composicion de resina termoplastica cristalina. |
| CN95106419A CN1093149C (zh) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | 晶态热塑性树脂的晶核形成剂和晶态热塑性树脂组合物 |
| DE69514039T DE69514039T2 (de) | 1994-06-09 | 1995-06-09 | Prozess für Kristallnukleierung von kristallinem thermoplastischem Harz und kristalline thermoplastische Harzzusammensetzung |
| US08/786,250 US5856386A (en) | 1994-06-09 | 1997-01-22 | Process for crystal nucleation of crystalline thermoplastic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08036195A JP3320584B2 (ja) | 1995-04-05 | 1995-04-05 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08277343A JPH08277343A (ja) | 1996-10-22 |
| JP3320584B2 true JP3320584B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=13716125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08036195A Expired - Lifetime JP3320584B2 (ja) | 1994-06-09 | 1995-04-05 | 結晶性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3320584B2 (ja) |
-
1995
- 1995-04-05 JP JP08036195A patent/JP3320584B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08277343A (ja) | 1996-10-22 |
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| TW278085B (ja) |
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