JP4324940B2 - ヒドロキシルアミンエステル含有難燃性ポリマー組成物 - Google Patents

Description

本発明は、慣用の難燃剤及びヒドロキシルアミンエステル、特に、テトラアルキルピペリジンヒドロキシルアミンエステルを含む熱可塑性有機ポリマーに関する。本発明の更なる態様は、難燃剤としてのヒドロキシルアミンエステルの使用、及び熱可塑性有機ポリマーの難燃性を改良するための方法である。

米国特許第５，３９３，８１２号明細書は、ハロゲン化ヒドロカルビルホスフェート又はホスホネートエステル難燃剤を添加することにより難燃性が与えられ、アルコキシアミン官能性ヒンダートアミンを用いて紫外線による分解に対して安定化されたポリオレフィン組成物を開示している。欧州特許出願公開第７９２９１１号明細書は、ポリオレフィンの難燃性を改善するための、アルコキシアミン官能性ヒンダートアミンの使用を提案している。難燃剤としてのアルコキシアミン官能性ヒンダートアミン単独の活性は、国際公開第９９／００４５０号パンフレットに開示されている。しかしながら、慣用の難燃剤と一緒になった、難燃剤としてのヒドロキシルアミンエステルを示唆した従来技術での開示はない。
米国特許第５，３９３，８１２号明細書 欧州特許出願公開第７９２９１１号明細書 国際公開第９９／００４５０号パンフレット

本発明のヒドロキシルアミンエステルは、例えば、重金属に対する相乗剤系（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ ｓｙｓｔｅｍ）を提供する（例えば、ＡＢＳにおける酸化アンチモンの代替物）。良好な難燃性は、本発明のヒドロキシルアミンエステル存在下において、より少量の典型的な難燃剤を使用することによって達成され得る。

従って、本発明は、
（ａ）熱可塑性ポリマー状基材、及び
（ｂ）（ｉ）式（Ｉ）又は式（Ｉ’）で表わされる構造要素を有するヒドロキシルアミンエステル、もしくは式（ＩＩ）又は（ＩＩ’）で表わされる繰返し構造単位を有するポリマー状ヒドロキシルアミンエステル

（式中、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数２ないし３６のア
ルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表わし、
Ｘ’は、直接結合、又は炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数２ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数２ないし３６のアルキニレン基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−フェニレン−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−、もしくは二量体酸からの基を表わし、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、独立して、１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は、Ｇ₁及びＧ₂が一緒になり、かつＧ₃及びＧ₄が一緒になって、もしくはＧ₁及びＧ₂が一緒になるか、又はＧ₃及びＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表わし、
Ｇ₅及びＧ₆は、独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基を表わす。）、及び
（ｉｉ）ハロゲン化、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金属水和物、金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択される難燃性化合物
の混合物、
からなる難燃性組成物を提供する。

典型的な難燃剤は、良く知られており、ほとんど商業品目である。

本発明の組成物における成分（ｉｉ）として有用なハロゲン化難燃剤は、
ハロゲン化ベンゼン、ビスフェニル、フェノール、それらのエーテル又はエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸又はポリ酸、それらの無水物、アミド又はイミドのような有機芳香族ハロゲン化化合物；有機脂環式又は多脂環式ハロゲン化化合物；及び、ハロゲン化パラフィン、オリゴマー又はポリマー、アルキルホスフェート又はアルキルイソシアヌレートのような有機脂肪族ハロゲン化化合物から選択され得る。これら化合物は従来技術でほとんど知られており、例えば、米国特許第４，５７９，９０６号明細書（例えば、第三段落３０ないし４１行）、米国特許第５，３９３，８１２号明細書を参照；Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌにより編集、第５版、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌ．，Ｍｕｎｉｃｈ ２００１，６８１ないし６９８頁をまた参照のこと。

本発明の好ましい態様において、ヒドロキシルアミンエステルは、
式（Ｉａ）又は（Ｉ’ａ）

（式中、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数２ないし３６のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表わし、
Ｘ’は、直接結合、又は炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数３ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数３ないし３６のアルキニレン基、−（炭素原子数１な
いし６のアルキレン）−フェニレン−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−、もしくは二量体酸からの基を表わし、
Ｒ₂₀及びＲ₃₀は、独立して、未置換の、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、又は、ハロゲン原子、ＣＮ、ＮＯ₂もしくは−ＣＯＯＲ₄₀で置換された、又は、ＯもしくはＮＲ₄₀で中断された、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基又は炭素原子数２ないし１８のアルキニル基を表わし、
Ｒ₄₀は、Ｈ、フェニル基又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わすか、又は、
Ｒ₂₀及びＲ₃₀は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素原子又は酸素原子によって中断され得り、かつ１個以上の、炭素原子数１ないし６のアルキル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ基によって置換され得る５又は６員環を形成する。）で表わされるものである。

Ｒ₂₀及びＲ₃₀は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５又は６員環、特に、６員環を形成することが好ましい。

例えば、式（Ｉ）で表わされる構造要素は、式（Ｉｂ）

（式中、
^*は、結合を表わし、他の置換基は上記で定義した通りである。）で表わされる構造要素である。

式（Ｉｂ）で表わされる構造要素が式Ａ又はＳで表わされる例を、以下に示す。

［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、独立して、１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は、Ｇ₁及びＧ₂が一緒になり、かつＧ₃及びＧ₄が一緒になって、もしくはＧ₁及びＧ₂が一緒になるか、又はＧ₃及びＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表わし、
Ｇ₅及びＧ₆は、独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
ｍが１を表わす場合、Ｒは、水素原子、未中断の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は１個以上の酸素原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基
、又は３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基を表わし、ここで、各々のカルボン酸は、脂肪族、脂環式、又は芳香族部位中を、１ないし３個の−ＣＯＯＺ₁₂基（式中、Ｚ₁₂は、Ｈ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンゾイル基を表わす。）によって置換され得るか；又は、
Ｒは、カルバミン酸又はリン含有酸の一価の基、もしくは一価のシリル基を表わし、
ｍが２を表わす場合、Ｒは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族ジカルバミン酸の２価の基を表わし、ここで、各々のジカルボン酸は、脂肪族、脂環式、又は芳香族部位中を、１又は２個の−ＣＯＯＺ₁₂基によって置換され得るか；又は、
Ｒは、リン含有酸の二価の基、もしくは二価のシリル基を表わし、
ｍが３を表わす場合、Ｒは、脂肪族、脂環式、又は芳香族部位中が、−ＣＯＯＺ₁₂基によって置換され得る、脂肪族、脂環式、又は芳香族トリカルボン酸の３価の、芳香族トリカルバミン酸の、又はリン含有酸の三価の基を表わすか、又は三価のシリル基を表わし、
ｍが４を表わす場合、Ｒは、脂肪族、脂環式、又は芳香族テトラカルボン酸の四価の基を表わし、
ｐは、１、２又は３を表わし、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基を表わし、
ｐが１を表わす場合、Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、未置換の、又はシアノ基、カルボニル基又はカルバミド基によって置換された、炭素原子数２ないし８のアルケニル基を表わすか、もしくは、グリシジル基、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ、又は、式−ＣＯ−Ｚもしくは−ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基又はフェニル基を表わす。）で表わされる基を表わし、又、ｐが２を表わす場合、Ｒ₂は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−基（式中、Ｂは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表わす。）を表わすか、又は、Ｒ₁がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基を表わさないという条件で、Ｒ₂は、脂肪族、脂環式、又は芳香族ジカルボン酸もしくはジカルバミン酸の二価のアシル基も表わし得るか、もしくは、基−ＣＯ−を表わし得るか；又は、
ｐが１を表わす場合、Ｒ₁及びＲ₂は一緒になって、脂肪族又は芳香族１，２−もしくは１，３−ジカルボン酸の環状アシル基を表わし得るか；又は、
Ｒ₂は、基

（式中、Ｔ₇及びＴ₈は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は、Ｔ₇及びＴ₈は一緒になって、４ないし６個の炭素原子を有するア
ルキレン基又は３−オキサペンタメチレン基を表わす。）を表わし、
ｐが３を表わす場合、
Ｒ₂は、２，４，６−トリアジニル基を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基を表わし、又、
ｎが２を表わす場合、
Ｒ₃は、（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ₄は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基、式−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−Ｑ又は式（ＣＨ₂）_m−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｍは１又は２を表わし、Ｑは炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表わす。）で表わされる基を表わし、又、
ｎが２を表わす場合、
Ｒ₄は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−（式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表わす。）、又は基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂）₂−（式中、Ｚ₁は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基又はベンゾイル基を表わす。）を表わし、
Ｒ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表わし、
Ｑ₁は、−Ｎ（Ｒ₇）−又は−Ｏ−を表わし、
Ｅは、炭素原子数１ないし３のアルキレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−（式中、Ｒ₈は、水素原子、メチル基又はフェニル基を表わす。）、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−又は直接結合を表わし、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−ＯＨを表わすか；又は、式

で表わされる基、もしくは、式

で表わされる基
（式中、Ｇは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は炭素原子数６ないし１１２のアリーレン基を表わし、Ｒは上記で定義した通りである。）を表わすか；又は、
Ｒ₇は、基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＯＲ₆を表わし、
Ｒ₆は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
式（Ｆ）は、Ｔがエチレン基又は１，２−プロピレン基を表わすオリゴマーの繰返し構造単位を表わすか、又はアルキルアクリレート又はメタクリレートとのα−オレフィンコポリマーから誘導された繰返し構造単位を表わし、
ｋは２ないし１００を表わし、
Ｒ₁₀は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表わし、
Ｔ₂は、Ｒ₄と同様の意味を有し、
Ｔ₃及びＴ₄は、独立して、２ないし１２個の炭素原子を有するアルキレン基を表わすか、又は、Ｔ₄は、基

を表わし、
Ｔ₅は、炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基又はフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表わし、
Ｔ₆は、

（式中、ａ、ｂ及びｃは、独立して、２又は３を表わし、ｄは、０又は１を表わす。）を表わし、
ｅは、３又は４を表わし、
Ｔ₇及びＴ₈は、独立して、水素原子、炭素原子１ないし１８のアルキル基を表わすか、又はＴ₇及びＴ₈は、一緒になって、炭素原子数４ないし６のアルキレン基又は３−オキサペンタメチレン基を表わし、
Ｅ₁及びＥ₂は、−ＣＯ−又は−Ｎ（Ｅ₅）−（式中、Ｅ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数４ないし２２のアルコキシカルボニルアルキル基を表わす。）を表わし、
Ｅ₃は、水素原子、１ないし３０個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、ナフチル基、塩素原子によって又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換された前記フェニル基又は前記ナフチル基、又は７ないし１２個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、もしくは１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換された前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ₄は、水素原子、１ないし３０個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、ナフチル基、又は７ないし１２個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わすか、又は、
Ｅ₃及びＥ₄は、一緒になって、４ないし１７個の炭素原子を有するポリメチレン基、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基４個までによって置換された前記ポリメチレン基を表わし、
Ｅ₆は、脂肪族又は芳香族の四価の基を表わし、
Ｘは上記で定義した通りである。］。

二量体酸は、例えば、混合物として、以下の構造物

（式中、^*は、カルボニル基への結合を表わす。）
を含む。これらの二量体酸は、既知であり、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５完全改訂版，１９８７年，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，ＶＣＨ；Ｖｏｌ．Ａ８，５３５−５３６頁；編集長：Ｗ．ガーハーツ；編集主任：Ｙ．Ｓ．ヤマモト；編者：Ｌ．カウディー，Ｒ．プフェファーコーン，Ｊ．Ｆ．ラウンサビルに記載されている。

炭素原子数３ないし１２のアルケニル基は、例えば、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ドデセニル基であり、それらの異性体も含む。

炭素原子数６ないし１０のアリール基は、フェニル基又はナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。

炭素原子数７ないし９のアラルキル基は、例えば、ベンジル基、フェニルプロピル基、α，α−ジメチルベンジル基又はα−メチルベンジル基である。

少なくとも１個のＯ原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基は、例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃−、又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃−である。それは、好ましくは、ポリエチレングリコールから誘導される。一般式は、−（（ＣＨ₂）_a−Ｏ）_b−Ｈ
／ＣＨ₃（式中、ａは、１ないし６の数を表わし、ｂは、２ないし１０の数を表わす。）である。

Ｒがカルボン酸の一価の基を表わす場合、それは、例えば、アセチル基、カプロイル基、ステアロイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ベンゾイル基又はβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル基である。

Ｒが一価のシリル基を表わす場合、それは、例えば、式−（Ｃ_jＨ_2j）−Ｓｉ（Ｚ’）₂Ｚ’’（式中、ｊは２ないし５の範囲の整数を表わし、Ｚ’及びＺ’’は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わす。）である。

Ｒがジカルボン酸の二価の基を表わす場合、それは、例えば、マロニル基、スクシニル基、グルタリル基、アジポイル基、スベロイル基、セバコイル基、マレオイル基、イタコニル基、フタロイル基、ジブチルマロニル基、ジベンジルマロニル基、ブチル（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロニル基又はビシクロヘプテンジカルボニル基、又は式

で表わされる基である。

Ｒがトリカルボン酸の三価の基を表わす場合、それは、例えば、トリメリトイル基（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｏｙｌ）、シトリル基又はニトリロトリアセチル基である。

Ｒがテトラカルボン酸の四価の基を表わす場合、それは、例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸又はピロメリト酸の四価の基である。

Ｒがジカルバミン酸の二価の基を表わす場合、それは、例えば、ヘキサメチレンジカルバモイル基又は２，４−トルイレンジカルバモイル基である。

炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基は、例えば、ホルミル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基であるが、好ましくは、アセチル基であり、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基は、特に、アクリロイル基である。

炭素原子数２ないし１２のアルキレン基は、例えば、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。

炭素原子数６ないし１５のアリーレン置換基は、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ジフェニレン基である。

炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基は、特に、シクロへキシレン基である。

ヒドロキシル−、シアノ−、アルコキシカルボニル−又はカルバミド−置換炭素原子数１ないし４のアルキル基は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であり得る。

炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル置換基は、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基又はプロポキシプロピル基である。

例えば、ヒドロキシアミンエステルは、式Ａ、Ｂ又はＣで表わされるものであり、その置換基は上記で定義した通りである。

本発明の特定の態様において、ヒドロキシアミンエステルは、式Ａ、Ｂ又はＣ

［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、メチル基を表わすか、又は、Ｇ₁及びＧ₃がメチル基を表わし
、Ｇ₂及びＧ₄がエチル基を表わすか、又は、Ｇ₁及びＧ₂がメチル基を表わし、Ｇ₃及びＧ₄がエチル基を表わし、
Ｇ₅及びＧ₆は、独立して、水素原子又はメチル基を表わし、
ｍは、１を表わし、
Ｒは、水素原子、未中断の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、又は１個以上の酸素原子によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基、又は３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基を表わし、ここで、各々のカルボン酸は、脂肪族、脂環式、又は芳香族部位中を、１ないし３個の−ＣＯＯＺ₁₂基（式中、Ｚ₁₂は、Ｈ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わす。）によって置換され得るか；又は、
Ｒは、カルバミン酸又はリン含有酸の一価の基、もしくは一価のシリル基を表わし、
ｐは、１を表わし、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基を表し、
Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、未置換の、又はシアノ基、カルボニル基又はカルバミド基によって置換された、炭素原子数２ないし８のアルケニル基を表わすか、もしくは、グリシジル基、式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ、又は、式−ＣＯ−Ｚもしくは−ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基又はフェニル基を表わす。）で表わされる基を表わし、
ｎは、１を表わし、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基を表わし、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わす。］で表わされるものである。

炭素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基を表わすＲ₃の例は、表Ａの化合物１３５、１３７及び１３８として言及される。

最も好ましくは、ヒドロキシルアミンエステルが、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄が、メチル基を表わすか、又はＧ₁及びＧ₃がメチル基を表わし、Ｇ₂及びＧ₄がエチル基を表わし、
Ｇ₅及びＧ₆が、独立して、水素原子又はメチル基を表わし、
ｍが１を表わし、
Ｒが、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基、又は３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基を表わし、
ｎが、１を表わし、
Ｒ₃が、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基、
Ｘが、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わす、式Ａ又はＣで表わされるものである。

他の態様において、ヒドロキシルアミンエステルは、ジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体と、式Ａ１又はＢ１で表わされる化合物を反応させることによって、もしくは、ジイ
ソシアネートと式Ａ１で表わされる化合物を反応させることによって、得られ得るオリゴマー又はポリマーである。

（式中、置換基Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄、Ｇ₅、Ｇ₆及びＲ₁は、上記で定義した通りである。）。

結果として生じるポリマーは、ポリエステル、ポリウレタン又はポリエステル−ウレタンである。ポリマーは、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸及び任意の更なるジオールからなるホモポリマー又はコポリマーであり得る。

ポリマーは、直接エステル化（ＰＴＡ法）によって、及び又はエステル交換（ＤＭＴ法）によって製造され得る。いかなる既知の触媒系も製造のために使用され得る。

脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０個の炭素原子を、脂環式ジカルボン酸は６ないし１０個の炭素原子を、芳香族ジカルボン酸は８ないし１４個の炭素原子を、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２個の炭素原子を、芳香族及び脂環式ヒドロキシカルボン酸は７ないし１４個の炭素原子を、含み得る。

更なるジオールが使用される場合、これらは、脂肪族、脂環式又は芳香族ジオールであり得る。脂肪族ジオールは２ないし１２個の炭素原子を、脂環式ジオールは５ないし８個の炭素原子を、芳香族ジオールは６ないし１６個の炭素原子を、含み得る。

１５０ないし４００００の分子量を有するポリオキシアルキレングリコールもまた使用され得る。

芳香族ジオールは、２個のヒドロキシル基が１個の芳香族炭化水素基又は複数の異なる芳香族炭化水素基に結合したものである。

適当なジカルボン酸は、直鎖の、又は枝分かれした飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸である。

適当な脂肪族ジカルボン酸は、２ないし４０個の炭素原子を含むもの、例えば、蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量体化生成物。）、アルキル化マロン酸及びオクタデシル琥珀酸のようなアルキル化琥珀酸である。

適当な脂環式ジカルボン酸は、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシルメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。

適当な芳香族ジカルボン酸は、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、及び１，３−、１，４−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）メタン又はビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）エタンである。

芳香族ジカルボン酸、特に、テレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

他の適当なジカルボン酸は、−ＣＯ−ＮＨ−基を含むものであり、それらは、欧州特許出願公開第２４１４３４９号明細書に記載されている。Ｎ−複素環式環を含むジカルボン酸も適当であり、例えば、カルボキシルアルキル化、カルボキシルフェニル化又はカルボキシベンジル化モノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸（すなわち、欧州特許出願公開第２１２１１８４号明細書及び欧州特許出願公開第２５３３６７５号明細書）、モノ−又はビスヒダントイン、所望によりハロゲン化されたベンズイミダゾール又はパラバン酸から誘導されるものである。この場合、カルボキシアルキル基は、３ないし２０個の炭素原子を含み得る。

適当な脂肪族ジオールは、直鎖の、及び枝分かれした脂肪族グリコール、特に、分子中に２ないし１２個の、好ましくは、２ないし６個の炭素原子を含むものであり、例えば、エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールである。適当な脂環式ジオールは、例えば、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。他の適当な脂肪族ジオールは、例えば、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシレングリコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシレングリコールのような芳香族−脂肪族ジオール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、そして又、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。アルキレンジオールは、好ましくは、直鎖であり、かつ好ましくは、２ないし４個の炭素原子を含む。

好ましいジオールは、アルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。特に好ましいものは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，２−及び１，３−プロピレングリコールである。

他の適当な脂肪族ジオールは、２，２−ビス［４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンのような、β−ヒドロキシアルキル化ビスフェノール、特に、β−ヒドロキシエチル化ビスフェノールである。他のビスフェノールは、下記で言及する。

適当な脂肪族ジオールの他の群は、欧州特許出願公開第１８１２００３号明細書、欧州特許出願公開第２３４２４３２号明細書、欧州特許出願公開第２３４２３７２号明細書に記載された複素環式ジオール、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン］、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラクロロ）ベンズイミダゾロン又はＮ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラブロモ）ベンズイミダゾロンである。

適当な芳香族ジオールは、単核ジフェノール、及び、特に、各々の芳香族核においてヒドロキシル基を有する二核ジフェノールである。芳香族は、好ましくは、フェニレン又はナフチレンのような炭化水素芳香族基を意味すると理解され得る。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール又は１，５−、２，６−及び２，７−ジヒドロキシナフタレンの他にも、ビスフェノール、特に以下の式

で表わされるものが言及される。

ヒドロキシル基は、ｍ−位、好ましくは、ｐ−位に存在し得り、これらの式において、Ｒ’及びＲ’’は、１ないし６個の炭素原子を含むアルキル基、塩素原子又は臭素原子のようなハロゲン原子、及び、特に水素原子を表わし得る。Ａは、直接結合、又は−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０のアルキル）−、未置換又は置換アルキリデン基、シクロアルキリデン基又はアルキレン基を表わし得る。

未置換又は置換アルキリデン基の例は、エチリデン基、１、１−又は２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、１，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基である。

未置換又は置換アルキレン基の例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。

ビスフェノールの例は、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）チオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビスフェニル、フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、及び、特に、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）である。

ヒドロキシカルボン酸の適当なポリエステルは、例えば、ポリカプロラクトン、ポリピバロラクトン、又は４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンカルボン酸又は４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。

特に有用な化合物を表Ａにまとめる。

表において、Ｐｈは、フェニル基の略語である。最も好ましいものは、化合物１０６、１１６及び１３８である。

本発明のヒドロキシルアミンエステル前駆体の製造は、例えば、以下の米国特許に開示されている；米国特許第４，５９０，２３１号明細書、米国特許第５，３００，６４７号明細書、米国特許第４，８３１，１３４号明細書、米国特許第５，２０４，４７３号明細書、米国特許第５，００４，７７０号明細書、米国特許第５，０９６，９５０号明細書、米国特許第５，０２１，４７８号明細書、米国特許第５１１８，７３６号明細書、米国特許第５，０２１，４８０号明細書、米国特許第５，０１５，６８３号明細書、米国特許第５，０２１，４８１号明細書、米国特許第５，０１９，６１３号明細書、米国特許第５，０２１，４８６号明細書、米国特許第５，０２１，４８３号明細書、米国特許第５，１４５，８９３号明細書、米国特許第５，２８６，８６５号明細書、米国特許第５，３５９，０６９号明細書、米国特許第４，９８３，７３７号明細書、米国特許第５，０４７，４８９号明細書、米国特許第５，０７７，３４０号明細書、米国特許第５，０２１，５７７号明細書、米国特許第５，１８９，０８６号明細書、米国特許第５，０１５，６８２号明細書、米国特許第５，０１５，６７８号明細書、米国特許第５，０５１，５１１号明細書、米国特許第５，１４０，０８１号明細書、米国特許第５，２０４，４２２号明細書、米国
特許第５，０２６，７５０号明細書、米国特許第５，１８５，４４８号明細書、米国特許第５，１８０，８２９号明細書、米国特許第５，２６２，５３８号明細書、米国特許第５，３７１，１２５号明細書、米国特許第５，２１６，１５６号明細書、米国特許第５，３００，５４４号明細書。

ヒドロキシルアミンを、適当な酸誘導体と反応させ、最終のヒドロキシルアミンエステルを形成する。このようなエステル化方法は既知であり、化学文献に記載されている。

特に適当な化合物の製造は、国際特許出願公開第０１／９０１１３号パンフレットに記載されている。

好ましくは、ヒドロキシルアミンエステルは、ポリマーの重量に基づき、０．１ないし１５重量％、より好ましくは、０．５ないし１０重量％、最も好ましくは、０．５ないし５重量％の量で存在する。

本発明に従って、難燃性を与えられ得る適当なポリマーを以下に示す。
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）である。

ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。

２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー
、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン様ＣＯＣ）、１−オレフィンが現場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。

４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。

５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。

６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択された上述された芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。

６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。

６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた含まれる。

７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。

８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコボリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー。

９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。

１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。

１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。

１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。

１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレ
ンポリマー又はポリアミドとの混合物。

１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。

１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。

１８．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。

１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。

２０．ポリケトン。

２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。

２２．前述されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

ポリマー状基材は、ポリオレフィン、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン及びＰＶＣを含む様々な種類のポリマー類のいかなるものでもある一方、ポリマー基材は、好ましくは、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレン系ポリマー及びコポリマー、及びそれらのブレンド又は混合物からなる樹脂の群から選択される。

特に好ましいものは、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ポリスチレン、ＡＢＳ、高衝撃性ポリスチレン、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）及び押
出発泡ポリスチレンである。

ポリマー状基材の物理形態は、フィルム、繊維、射出成形部品、押出製品、吹込み成形品、粒子発泡体（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｆｏａｍｓ）、押出発泡体、射出成形発泡体を含む、様々な種類のものであり得る。

特に好ましいものは、スチレン、エチレン、プロピレン及びＥＰＤＭベースのポリマーからの発泡製品である。

最も好ましいものは、添加剤が、スチレン重合の開始及びＥＰＳ（発泡性ポリスチレン）ビーズの発泡間の各工程において添加され得る、ＥＰＳの組成物である。他の好ましい態様は、添加剤が、溶融加工及びポリスチレンの発泡の各工程中に添加され得る、ＸＰＳ（押出発泡ポリスチレン）である。

発泡体は、一般的に、化学的な又は物理的な発泡剤使用した、ポリマービーズの発泡によって、又は、押出もしくは射出成形によって、製造され得る。ポリスチレンベースの発泡体は、通常、物理的な又は化学的な発泡剤と一緒に、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）を、典型的には約１２０℃で発泡させることによって、又は、典型的には、１８０℃以上の温度でのポリスチレンの溶融押出によって、製造される（押出発泡ポリスチレン＝ＸＰＳ）。

発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）は、例えば、物理的な発泡剤として、ペンタンを添加したスチレンの懸濁重合によって製造される。難燃性を達成するために、臭化難燃剤（例えば、ヘキサブロモシクロドデカン）及び、難燃相乗剤としての任意のペルオキシド（例えば、ジクミルペルオキシド）が、スチレン懸濁重合中に添加される（例えば、国際特許出願第９８／５１７３５号パンフレット又は米国特許第４，２７２，５８３号明細書及びそれらに引用された文献参照）。これらの難燃相乗剤（ペルオキシド）は、１４０℃以上の温度で分解し、それらの難燃活性を失う。加工温度が、通常、ペルオキシドの分解温度以上であるため、発泡押出加工（ＸＰＳ）においてそれらを使用する事は不可能である。

ここに開示されるように、新しい系は、分解なしに溶融加工され得るため、難燃相乗効果が発泡押出加工においても達成され得る。

慣用の難燃剤成分（ｉｉ）は、好ましくは、
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット（フィロルフレックス（登録商標：ＦＹＲＯＬＦＬＥＸ）ＲＤＰ）、
クロロアルキルホスフェートエステル（アンチブレーズ（登録商標：ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ）ＡＢ−１００又はフィロル（登録商標：ＦＹＲＯＬ）ＦＲ−２）、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ）、
デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＯＰ）、
三酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃）、
五酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）、
トリス［３−ブロモ−２，２−（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標））、
トリフェニルホスフェート、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、
アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）又は（ホスタフラム（登録商標：ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ）ＡＰ７５０）、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、
臭素化エポキシ樹脂、
テトラブロモビスフェノールＡ−ビス−（アリルエーテル）、
ヘキサブロモシクロドデカン、
ジブロモシクロヘキサン、
トリブロモフェノール−シアヌレート（デッド シー（登録商標：Ｄｅａｄ Ｓｅａ）、ＦＲ−２４５）、
エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（ＢＴ−９３）、
ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（デクロレーン プラス（登録商標：ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ ＰＬＵＳ））、
硫酸カルシウム、
塩素化パラフィン、
炭酸マグネシウム、
メラミンホスフェート、
メラミンピロホスフェート、
三酸化モリブデン、
酸化亜鉛、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ（セイテックス（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ）ＲＢ１００）、
セイテックス（登録商標：Ｓａｙｔｅｘ）ＢＣ−５６ＨＳ（アルベマール（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ））、
水酸化マグネシウム、
アルミナ三水和物、
ホウ酸亜鉛、及び
エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）、
オリゴマー状ジイソプロピルベンゼン
からなる群から選択される。

慣用の難燃剤は、上記で言及した種類のものの混合物でもあり得る。

最も好ましいものは、トリス［３−ブロモ−２，２−（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０）、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス−（アリルエーテル）、ジブロモシクロヘキサン及びセイテックスＢＣ−５６ＨＳ（アルベマール）である。

慣用の難燃剤成分（ｉｉ）は、ポリマーの重量に基づき、好ましくは、０．１ないし３０重量％、より好ましくは、１ないし１５重量％の量で存在する。

成分（ｉ）と（ｉｉ）の重量比は、好ましくは、１０：１ないし１：１００、より好ましくは、５：１ないし１：２０、最も好ましくは、２：１ないし１：１０である。

本発明の他の態様において、有機ペルオキシド及び／又は他のラジカル発生剤が更に存在することは利点がある。

有機ペルオキシドの例は、ジクミルペルオキシドであり、他のラジカル発生剤の例は、オリゴマー状ジイソプロピルベンゼンであり、それらは、例えば、国際特許出願第９８／５１７３５号パンフレットに記載されているように、ＥＰＳ中にしばしば使用される。

前記で言及した成分に加えて、紫外線吸収剤、立体障害性アミン、フェノール性抗酸化剤、ホスフィット又はホスホナイト、及びベンゾフラノン又はインドリノンからなる群から選択される更なる添加剤が所望により存在し得る。

適当な例を以下で言及する。
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。

１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。

１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。

１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビ
ス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−
ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。

１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン。

１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。

１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。

１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）

１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジア
ルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。

２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−］₂−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。

２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。

２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。

２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。

２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。

２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジ
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。

３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。

以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ スペシャルティ ケミカルズ社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、

。

５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。

７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。

８．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。

９．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。

１０．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。

１１．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。

１２．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、静電防止剤及び発泡剤。

１３．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−
ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。

本発明の更なる局面は、
熱可塑性ポリマー中に、
（ｉ）式（Ｉ）又は式（Ｉ’）で表わされる構造要素を有するヒドロキシルアミンエステル、もしくは式（ＩＩ）又は（ＩＩ’）で表わされる繰返し構造単位を有するポリマー状ヒドロキシルアミンエステル

（式中、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数２ないし３６のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表わし、
Ｘ’は、直接結合、又は炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数２ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数２ないし３６のアルキニレン基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−フェニレン−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−、もしくは二量体酸からの基を表わし、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、独立して、１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は、Ｇ₁及びＧ₂が一緒になり、かつＧ₃及びＧ₄が一緒になって、もしくはＧ₁及びＧ₂が一緒になるか、又はＧ₃及びＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表わし、
Ｇ₅及びＧ₆は、独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基を表わす。）、及び
（ｉｉ）ハロゲン化、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金属水和物、金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択される難燃性化合物
の混合物、
を配合することによる、熱可塑性ポリマーを難燃化する方法である。

上記で示された定義及び好ましいものは、方法においても適用される。

本発明の添加剤及び所望の更なる成分は、個々に又は互いに混合して、ポリマー材料に
添加され得る。所望により、個々の成分は、例えばドライブレンド、圧縮成形又は溶融状態によりポリマーへの配合の前に互いに混合され得る。

本発明の添加剤及び所望による更なる成分のポリマーへの配合は、粉体形態でのドライブレンド、又は例えば不活性溶媒、水又はオイル中の溶液、分散液又は懸濁液の形態での湿式混合のような既知の方法により為される。本発明の添加剤及び所望の更なる成分は、例えば成形前又は後において配合され得るか、或いはまた、溶媒又は懸濁液／分散剤のその後の蒸発を為して又は為さずに、溶解されたか又は分散された添加剤混合物をポリマー材料に適用することにより配合され得る。それらは例えば、乾燥混合物又は粉体として或いは溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融物として加工装置（例えば押出し機、内部ミキサー等）へと直接に添加されても良い。

配合は、攪拌機に取付けられたいずれかの加熱可能な容器中で、例えばニーダー、ミキサー又は攪拌容器のような密閉された装置中で実施され得る。配合は、好ましくは、押出し機中で又はニーダー中で実施される。加工は不活性大気中で行われようと又は酸素の存在下において行われようと構わない。

添加剤又は添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーが溶融され及び添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で実施され得る。適切な機械は当業者に既知である。それらは主に、ミキサー、ニーダー及び押出し機である。
前記プロセスは、好ましくは、押出し機中で加工の間に添加剤を導入することにより実施される。特に好ましい加工機は、一軸スクリュー押出し機、逆回転及び同時回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。真空が適用される少なくとも１つのガス除去室を有する加工機を使用することもまた可能である。

適当な押出し機及びニーダーは例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，１巻，Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，編者 Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ，１９８９，３ないし７頁，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（２巻 Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６，ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載される。

例えば、スクリューの長さは１ないし６０スクリュー径であり、好ましくは、３５ないし４８スクリュー径である。スクリューの回転速度は、好ましくは、１分あたり１０ないし６００回転（ｒｐｍ）であり、非常に特に好ましくは、２５ないし３００ｒｐｍである。

最大処理量はスクリューの直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた、言及されたパラメータを変えることにより又は投与量を送る計量機を使用することにより最大処理量よりも低いレベルで実施され得る。

多数の成分が添加される場合、これらは予備混合されるか又は個々に添加され得る。

本発明の添加剤及び所望の更なる添加剤はまた、ポリマー材料に噴霧され得る。それらは他の添加剤（例えば上で示された慣用の添加剤）又はその溶融物を、それら本発明の添加剤及び付加的な他の添加剤がまたこれら他の添加剤と一緒に材料に噴霧され得るように希釈し得る。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有利であり；この場合、発生した蒸気は触媒の失活の為に使用され得る。球形に重合されたポリオレフィンの場合において、例えば、付加的に他の添加剤と一緒に、本発明の添加剤は、噴霧により適用されることが有利であり得る。

本発明の添加剤及び所望の更なる添加剤はまた、前記ポリマーに、例えば、約１％ないし
約４０％、好ましくは、約２％ないし約２０％の濃度でポリマー中に成分を含有するマスターバッチ（‘‘濃縮物’’）の形態で添加され得る。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。そのような操作において、該ポリマーは、粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態で又は乳液の形態で使用され得る。

配合は、成形操作の前又は間に、もしくは、溶解又は分散化合物をポリマーに適用し、その後、所望により、溶媒を蒸発させることによって行われ得る。エラストマーの場合、これらは、ラテックスとして安定化され得る。本発明の添加剤のポリマーへの配合における更なる可能性は、対応するモノマーの重合前、重合間又は重合直後に、もしくは架橋前に、それらを添加することである。これに関して、本発明の添加剤は、そのままの形態又はカプセル形態（例えば、ワックス、オイル又はポリマー中に）で添加され得る。

ここに記載された本発明の添加剤を含む材料は、成形品、回転成形品、射出成形品、吹込み成形品、フィルム、テープ、モノフィラメント、繊維、不織布、異形材、接着剤又はパテ、表面コーティング等の製造のために使用される。

また、本発明の更なる局面は、
（ｉ）式（Ｉ）又は式（Ｉ’）で表わされる構造要素を有するヒドロキシルアミンエステル、もしくは式（ＩＩ）又は（ＩＩ’）で表わされる繰返し構造単位を有するポリマー状ヒドロキシルアミンエステル

（式中、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数２ないし３６のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表わし、
Ｘ’は、直接結合、又は炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数２ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数２ないし３６のアルキニレン基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−フェニレン−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−、もしくは二量体酸からの基を表わし、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃及びＧ₄は、独立して、１ないし４の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は、Ｇ₁及びＧ₂が一緒になり、かつＧ₃及びＧ₄が一緒になって、もしくはＧ₁及びＧ₂が一緒になるか、又はＧ₃及びＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表わし、
Ｇ₅及びＧ₆は、独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基を表わす。）、及び
（ｉｉ）ハロゲン化、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金
属水和物、金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択される難燃性化合物、
からなる難燃性混合物である。

本発明の更なる局面は、熱可塑性ポリマー製品のための難燃化添加剤としての、上記で定義された相乗混合物の使用、及び熱可塑性ポリマー製品のための難燃化添加剤としての、ヒドロキシルアミンそれ自体の使用である。

上記で示された全ての定義及び好ましいものは、本発明のこれらの局面にも適用される。

以下の実施例で本発明を説明する。
Ａ）ポリスチレンにおける実施例Ａ１−Ａ８及び比較例ＲＡ１−ＲＡ７
材料：
・ＢＡＳＦ社製ポリスチレン１６５Ｈ
・デッドシーＦＲ−２４５（＝トリブロモフェノール−シアヌレート）
・カムパイン社製アンチオックス８０／２０（ポリスチレン中に８０％の三酸化アンチモンのマスターバッチ）
・アルドリッチ社製ＤＣＵＰ（＝ジクミルペルオキシド）

使用したヒドロキシルアミンエステル

標準方法：
組成物を、ドライブレンドし、二軸スクリュー押出し機 Ｗ＆Ｐ ＺＳＫ２５中に重量測定しながら供給した。材料を以下の条件で押出した：
温度帯１−６ ：２００℃
処理量 ：６ｋｇ／時間
スクリュー速度（ＲＰＭ） ：１００／分
溶融ダイ温度 ：１９７−１９９℃
ダイ溶融圧力 ：６−２２バール
トルク ：３７−５６％

その後、材料を粗砕し、均一なペレットを得た。そのペレットを、以下の条件において、２度射出成形し、２つの定義した試験バー寸法にした：

試験方法：
ゴットフェルトＭＰ−Ｄを使用し、ＩＳＯ１１３３に従ったＭＦＲ
ＡＳＴＭ Ｄ２８６３、ＢＳ２７８２ ＰＡＲＴ１４１、ＩＳＯ４５８９に従ったＬＯＩ

酸素指数による易燃性の決定
ＵＬ９４試験
ＵＬ９４水平及び垂直ブンゼンバーナー試験及び関連国際標準：
１．水平燃焼試験；ＵＬ９４ＨＢ（ＡＳＴＭ Ｄ５０４８又はＩＳＯ１０３５１）
２．垂直燃焼試験；ＵＬ９４Ｖ−０、Ｖ−１又はＶ−２（ＡＳＴＭ Ｄ３８０１、ＩＥＣ７０７又はＩＳＯ１２１０）。

以下の組成物が、押出され、射出成形され、記載された標準方法で試験された（実施例１ないし８、及び比較例（参照）１ないし７）：
表１

ヒドロキシアミンエステルのみは、わずかにＬＯＩが増加した。
表２

典型的な難燃剤と本発明のヒドロキシルアミンエステルの組合せによって、ＬＯＩはかなり増加し、燃焼時間は実質的に減少した。
表３は、メルトフローに関して、加工性におけるペルオキシドの悪影響を示す。本発明に従った組成物は、ＭＦＲの増加をほとんど示さない。
表３

Ｂ）ポリスチレンにおける実施例Ｂ１−Ｂ２及び比較例ＲＢ１
材料：
・ＢＡＳＦ社製ポリスチレン１６５Ｈクリスタルクリアー
・チバ スペシャルティ ケミカルズ社製イルガノックスＢ９２１
・アルドリッチ社製カルシウム−ステアレート
・アルドリッチ社製ＨＢＣＤ（＝ヘキサブロモシクロドデカン（１，２，５，６，９，１０−））

ヒドロキシルアミンエステル：化合物１３８
標準方法：
組成物を、ドライブレンドし、二軸スクリュー押出し機 Ｗ＆Ｐ ＺＳＫ２５中に重量
測定しながら供給した。材料を以下の条件で押出した：
温度：
設定： 観察：
帯１ １８０℃ １７８℃
帯２ １９０℃ １８９℃
帯３ １９０℃ １９１℃
帯４ １９２℃ １９０℃
帯５ １９１℃ １９０℃
帯６ １９３℃ １９１℃
溶融（ダイ） １９０℃

処理量 ：６ｋｇ／時間
スクリュー速度（ＲＰＭ） ：１００／分
ダイ溶融圧力 ：１４−２５バール
トルク ：７−２５％

その後、材料を粗砕し、均一なペレットを得た。そのペレットを、以下のように射出成形した：

試験方法
ＵＬ９４試験
ＵＬ９４水平ブンゼンバーナー試験及び関連国際標準：
水平燃焼試験；ＵＬ９４ＨＢ（ＡＳＴＭ Ｄ５０４８又はＩＳＯ１０３５１）
以下の組成物が、押出され、圧縮成形され、記載された標準方法で試験された（実施例Ｂ１及びＢ２、及び比較例（参照Ｂ１））：
表４

臭化難燃剤とヒドロキシルアミンエステルの組合せは、相乗的により良好な難燃性をもたらした。

Ｃ）押出発泡ポリスチレンにおける実施例Ｃ１−Ｃ３及び比較例ＲＣ１−ＲＣ２
材料：
・ＢＡＳＦ社製ポリスチレン１６５Ｈクリスタルクリアー
・チバ スペシャルティ ケミカルズ社製イルガノックスＢ９２１
・アルドリッチ社製カルシウム−ステアレート
・アルドリッチ社製ＨＢＣＤ（＝ヘキサブロモシクロドデカン（１，２，５，６，９，１０−））
・レーマン＆ヴォス社製ルボポー９５７５ＶＰ

ヒドロキシルアミンエステル：化合物１３８

標準方法：
組成物を、ドライブレンドし、二軸スクリュー押出し機 ホークＴＷ１００レオコード中に重量測定しながら供給した。材料を以下の条件で押出した：

温度：
設定： 観察：
帯１ １６０℃ １８４℃
帯２ １９５℃ １９１℃
帯３ １６４℃ １９１℃
帯４ １３８℃ 測定不能
帯５ １８２℃ １９１℃

スクリュー速度（ＲＰＭ） ：４０／分
ダイ溶融圧力 ：８−４６バール
トルク ：８−４８Ｎｍ

ダイから取除いた直後に、ストランドが発泡する。発泡密度：４００ｇ／ｌ

試験方法：
同様のＵＬ９４−試験
ＵＬ９４水平ブンゼンバーナー試験及び関連国際標準：
水平燃焼試験；ＵＬ９４ＨＢ（ＡＳＴＭ Ｄ５０４８又はＩＳＯ１０３５１）
以下の組成物が、押出され、記載された標準方法で試験された（実施例ＸＰＳ１／ＸＰＳ２／ＺＰＳ３、及び比較例（参照）ＸＰＳ−Ｃ１及びＸＰＳ−Ｃ２）：
表５

発泡ポリスチレン中において、臭化難燃剤とヒドロキシルアミンエステルの組合せは、相乗的により良好な難燃性をもたらした。

Ｄ）懸濁ポリスチレンにおける実施例Ｄ１及び比較例ＲＤ１

比較例、参照ＲＤ１：
材料：
溶液Ａ１：
９９％スチレン（メルク社製） １０４ｇ
９８％ペルオキサンＰＯ ０．２１７６ｇ
（ペルガン社製第三ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）
ジクミルペルオキシド（メルク社製） ０．５４０７ｇ
トリブロモ−フェノールシアヌレートＦＲ−２４５ １ｇ
（デッドシー社製）
ペンタン（メルク社製） ７．１７ｇ

溶液Ｂ：
９８％ポリビニルアルコール ＭＷ１３−２３，０００（アルドリッチ社製）６ｇを脱イオン水３００ｇ中に９０℃で溶解させた。

重合を、還流冷却器、加圧及び減圧装置、及び攪拌機を備えた二重壁３つ口フラスコ中で行った。混合物／溶液をアルゴンでガス抜きした。溶液Ａ１及び溶液Ｂを窒素雰囲気下及び１分あたり２００回転の攪拌下で反応器中に充填した。圧力を４バールに増加させ、混合物を１分あたり６００回転で攪拌し、４５分間以内に９０℃まで加熱した。その反応混合物を、４時間、９０℃で維持した。温度を、３０分間以内に１１０℃まで増加させ、更に９０分間、１１０℃で維持した。反応器を空にする前に、水（０℃）３００ｇを添加することによって、混合物を冷却した。
冷却された混合物を濾過し、平均直径０．７５ｍｍのポリスチレン粒子を得た。
収率（重量測定によって）：９４％
Ｍｎ：１０１，３００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ：２４０，９００ｇ／ｍｏｌ；多分散性 ２．４。
分子量の特性決定は、テトラヒドロフラン中ポリマーの溶液からのサイズ排除クロマトグラフィーによって実施された。
ポリスチレン粒子は、それらを、篩中に置き、そして、篩を、沸騰水より１ｃｍ上に５分間置くことによって、発泡させられた。発泡粒子は、１１０℃で圧縮成形され、難燃性を試験するために、１５×８０×２ｍｍの寸法のバーに切断された。
試験バーの発泡密度：６７ｇ／ｌ
燃焼時間：１１秒（６個の試験片の平均、試験設計に類似のＵＬ−９４水平燃焼試験）

実施例Ｄ１：
記載されたＥＰＳの合成方法を、溶液Ａ１の代わりに溶液Ａ２を使用した事以外は同様に繰返した：
溶液Ａ２：
９９％スチレン（メルク社製） １０３ｇ
９８％ペルオキサンＰＯ ０．２１０７ｇ
（ペルガン社製第三ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）
化合物１３８ ０．５２９４ｇ
トリブロモ−フェノールシアヌレートＦＲ−２４５ １ｇ
（デッドシー社製）
ペンタン（メルク社製） ７．０４ｇ

収率（重量測定によって）：９６％

Ｍｎ：９４，６６０ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ：１９２，９００ｇ／ｍｏｌ；多分散性 ２．０。
分子量の特性決定は、テトラヒドロフラン中ポリマーの溶液からのサイズ排除クロマトグラフィーによって実施された。
ポリスチレン粒子は、それらを、篩中に置き、そして、篩を、沸騰水より１ｃｍ上に５分間置くことによって、発泡させられた。発泡粒子は、１１０℃で圧縮成形され、難燃性を試験するために、１５×８０×２ｍｍの寸法のバーに切断された。
試験バーの発泡密度：７８ｇ／ｌ
燃焼時間：５秒（６個の試験片の平均、試験設計に類似のＵＬ−９４水平燃焼試験）

難燃相乗剤としての、ジクミルペルオキシドの代わりの化合物１３８の使用は、十分に改善された難燃性をもたらした。

Ｅ）ポリプロピレンにおける実施例Ｅ１−Ｅ５及び比較例ＲＥ１−ＲＥ３

材料：
・バゼル社製ポリプロピレンプロファックスＰＨ３５０
・チバ スペシャルティ ケミカルズ社製イルガノックスＢ２２５
・メルク社製ジンコキシド
・デッド−シー−ブロミングループ社製ＦＲ−３７０トリブロモペンチルホスフェート
・デッド−シー−ブロミングループ社製Ｄｅｃａ（＝デカブロモジフェニルエーテル）
・メルク社製ＤＣＵＰジクミルペルオキシド

ヒドロキシルアミンエステル：化合物１０６及び化合物１３８

標準方法：
組成物を、ドライブレンドし、二軸スクリュー押出し機 Ｗ＆Ｐ ＺＳＫ２５中に重量測定しながら供給した。材料を以下の条件で押出した：

温度：
設定： 観察：
帯１ １４５℃ １４５℃
帯２ １８１℃ １８０℃
帯３ １８６℃ １８６℃
帯４ １８８℃ １８５℃
帯５ １８７℃ １８５℃
帯６ １８７℃ １８６℃
溶融（ダイ） １８５℃

処理量 ：４ｋｇ／時間
スクリュー速度（ＲＰＭ） ：１００／分
ダイ溶融圧力 ：９−１５バール
トルク ：３５−４６％

その後、材料を粗砕し、均一なペレットを得た。そのペレットを、以下のように圧縮成形した。

プラック寸法 ６０×６０×１ｍｍ
フォンチジンテーブルプレス
圧力 ０．９ＭＰａ
温度 １９０℃
方法：
１分予熱
１分加圧
１分圧力開放
３分加圧

試験方法：
ゴットフェルトＭＰ−Ｄを使用し、ＩＳＯ１１３３に従ったＭＦＲ

ＵＬ９４試験
ＵＬ９４水平ブンゼンバーナー試験及び関連国際標準：
水平燃焼試験；ＵＬ９４ＨＢ（ＡＳＴＭ Ｄ５０４８又はＩＳＯ１０３５１）

以下の組成物が、押出され、圧縮成形され、記載された標準方法で試験された（実施例Ｅ１ないしＥ５、及び比較例（参照ＲＥ１ないしＲＥ３）：
表６

臭化難燃剤とヒドロキシルアミンエステルの組合せは、相乗的により良好な難燃性をもたらした。
表７

ペルオキシドを添加した場合、参照ＲＥ３は、ＭＦＲに対して有害な影響を示す。これは、ヒドロキシルアミンエステルがＮＯＲである場合起こらない。

Claims (5)

1. （ａ）熱可塑性ポリマー状基材、及び
   （ｂ）（ｉ）式（Ｃ）
   

   

   （式中、
   Ｇ ₁ 、Ｇ ₂ 、Ｇ ₃ 及びＧ ₄ は、メチル基を表わすか、又は、Ｇ ₁ 及びＧ ₃ がメチル基を表わし、Ｇ ₂ 及びＧ ₄ がエチル基を表わし、
   Ｇ ₅ 及びＧ ₆ は、独立して、水素原子又はメチル基を表わし、
   ｎは、１を表わし、
   Ｒ ₃ は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭
   素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基を表わし、
   Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わす。）で表わされるヒドロキシルアミンエステル、及び
   （ｉｉ）ハロゲン化、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金属水和物、金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択される難燃性化合物の混合物、
   を含む難燃性組成物。
2. 前記式（Ｃ）で表わされるヒドロキシルアミンエステルが
   

   

   ９−アセトキシ−７，８，１０−トリメチル−３，８，１０−トリエチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデシ−３−イルメチルステアレートである請求項１記載の組成物。
3. 更に、紫外線吸収剤、立体障害性アミン、フェノール性抗酸化剤、ホスフィット又はホスホナイト、及びベンゾフラノン又はインドリノンからなる群から選択される更なる添加剤を含む請求項１記載の組成物。
4. 熱可塑性ポリマー中に、
   （ｉ）式（Ｃ）
   

   

   （式中、
   Ｇ ₁ 、Ｇ ₂ 、Ｇ ₃ 及びＧ ₄ は、メチル基を表わすか、又は、Ｇ ₁ 及びＧ ₃ がメチル基を表わし、Ｇ ₂ 及びＧ ₄ がエチル基を表わし、
   Ｇ ₅ 及びＧ ₆ は、独立して、水素原子又はメチル基を表わし、
   ｎは、１を表わし、
   Ｒ ₃ は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭
   素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基を表わし、
   Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０
   のアリール基を表わす。）で表わされるヒドロキシルアミンエステル、及び
   （ｉｉ）ハロゲン化、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金属水和物、金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択される難燃性化合物
   の混合物、
   を配合することによる、熱可塑性ポリマーを難燃化する方法。
5. （ｉ）式（Ｃ）
   

   

   （式中、
   Ｇ ₁ 、Ｇ ₂ 、Ｇ ₃ 及びＧ ₄ は、メチル基を表わすか、又は、Ｇ ₁ 及びＧ ₃ がメチル基を表わし、Ｇ ₂ 及びＧ ₄ がエチル基を表わし、
   Ｇ ₅ 及びＧ ₆ は、独立して、水素原子又はメチル基を表わし、
   ｎは、１を表わし、
   Ｒ ₃ は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、又はヒドロキシアルキレン基、又は炭
   素原子数４ないし３６のアシロキシアルキレン基を表わし、
   Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わす。）で表わされるヒドロキシルアミンエステル、及び
   （ｉｉ）ハロゲン化、リン、硼素、シリコン及びアンチモン化合物、金属水酸化物、金属水和物、金属酸化物、及びそれらの混合物からなる群から選択される難燃性化合物、
   を含む難燃性混合物。