JP4490276B2 - 難燃性組成物 - Google Patents

難燃性組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP4490276B2
JP4490276B2 JP2004544120A JP2004544120A JP4490276B2 JP 4490276 B2 JP4490276 B2 JP 4490276B2 JP 2004544120 A JP2004544120 A JP 2004544120A JP 2004544120 A JP2004544120 A JP 2004544120A JP 4490276 B2 JP4490276 B2 JP 4490276B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
bis
tert
carbon atoms
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004544120A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006503138A (ja
JP2006503138A5 (ja
Inventor
ニコラス カプリニディス
ニコラ レリ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding AG filed Critical Ciba Holding AG
Publication of JP2006503138A publication Critical patent/JP2006503138A/ja
Publication of JP2006503138A5 publication Critical patent/JP2006503138A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4490276B2 publication Critical patent/JP4490276B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds

Description

本発明は、ポリマー基材に、少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤、少なくとも1種の慣用の難燃剤及び少なくとも1種の酸捕捉剤の相乗混合物の有効難燃化量を加えることにより、ポリマー基材を難燃化する新規な方法に関するものである。
本発明はまた、少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤及び少なくとも1種の慣用の難燃剤の配合により、光、熱及び酸素に対して安定化され、難燃化されると同時に、通常は高レベルの難燃性充てん剤を大幅に削減又はなくすことができるポリオレフィン成形品に関するものである。
特許文献1には、ポリプロピレンにおける、特定のNOR(N−アルコキシ)立体障害性アミンと臭素化されたSb23含有難燃剤の併用が開示されている。
特許文献2には、アルコキシアミン官能性立体障害性アミンと組み合わせるハロゲン化ヒドロカルビルホスフェート又はホスホネートエステル難燃剤の組み合わせにより難燃化されたポリオレフィン組成物が開示されている。
特許文献3には、特定のNOR立体障害性アミンと特定の慣用の難燃剤を含むポリオレフィン組成物が開示されている。
特許文献4には、特定のN−アルコキシ立体障害性アミンが有機ポリマーのための難燃剤として使用されうることが開示されている。
特許文献5には、N−ヒドロキシアルコキシ立体障害性アミンとハロゲン化難燃剤を含むポリオレフィン組成物が開示されている。
特許文献6及び対応する特許文献7は、N−アルコキシアミンを含むポリオレフィン不織難燃性繊維を教示している。
特許文献8には、充てん剤と立体障害性アミン安定剤のような少なくとも1種の他の成分を含む、例えば、エチレン及び/又は1種以上のα−オレフィンモノマーと1種以上のビニル芳香族モノマーのポリマーである、改良された燃焼抵抗性を有するランダムインターポリマーが開示されている。
非特許文献1は、ハロゲン及びリンを含有する慣用の難燃剤を伴う特定のNOR障害性アミンを教示している。
非特許文献2は、臭素化された及びリン含有難燃剤を伴う特定のNOR障害性アミンを含有するポリオレフィンを教示している。
非特許文献3においてN.Kaprinidis及びR.Kingは、ポリオレフィンにおける難燃剤としてのNOR立体障害性アミンの使用について議論している。該要約は、2002年2月24日、USAテキサス州ヒューストンでの2002年ポリオレフィン会議(the Polyolefin 2002)において提示されたPolymer and Additive Division小分会に提出された論文のためのものである。ウェブサイトは、www.PMAD.org.である。
特許文献9には、アルコキシアミン官能性立体障害性アミン及びトリス(トリハロゲノペンチル)ホスフェート難燃剤を含むポリオレフィン組成物が開示されている。
特許文献10には、難燃剤として特定のN−アルコキシ立体障害性アミンの使用が開示されている。
特許文献11には、難燃剤として特定のヒドロカルビロキシ立体障害性アミン化合物が開示されている。
非特許文献4、5及び6にはまた、難燃剤としての特定のヒドロカルビロキシ立体障害性アミン化合物の効果が開示されている。
特許文献12には、有機ハロゲン難燃性ポリマー組成物が開示されている。
米国特許第5096950号明細書 米国特許第5393812号明細書 米国特許第5844026号明細書 米国特許第6117995号明細書 米国特許第6271377号明細書 米国特許第6309987号明細書 国際公開第99/54530号パンフレット 米国特許第6262161号明細書 欧州特許出願公開第0792911号明細書 国際公開第99/00450号パンフレット、同時に係属中である米国特許 出願番号09/502239(1999年11月3日出願)及び出願番号09/714717(2000年11月16日出願) 欧州特許出願公開第1038912号明細書 米国特許第6225387号明細書 ポリオレフィンの為の革新的なUV安定性難燃系−R.Srinivasan,A.Gupta及びD.Horsey,Int.Conf.Addit.Polyolefins 1998,69ないし83頁 ポリオレフィンの為の革新的な難燃剤系の進歩−R.Srinivasan,B.Rotzinger,Polyolefins 2000,Int.Conf.Polyolefins 2000,571ないし581頁 the Society of Plastics Engineersのウェブサイト上に掲示された要約,2001年9月掲示 Research Disclosure,2000年9月,No.437087 Research Disclosure,2000年6月,No.434095 Research Disclosure,2000年12月,No.440128
今日の難燃剤(FR)市場は、化学的及び/又は物理的な手段によって燃焼過程と干渉するように機能する生成物からなる。機構的に、これらのFRは、気相、凝縮相又はその双方のいずれかでの物品の燃焼の間に機能することが提案されている。有機ハロゲンは、ポリマー基材からの遊離ラジカル有機"燃料"と気相で干渉するハロゲン種(例えば、HX)を発生することが提案されている。相乗剤は、アンチモンハロゲン化物及び水蒸気を形
成する酸化アンチモンとHXの反応のように、HXと反応して気相で燃焼と干渉する付加的な化学種を形成することが提案されている。三酸化アンチモンのようなアンチモン化合物はまた、アンチモンハロゲン化物を形成するラジカル掃去剤として作用する。このように、それは火炎の拡大を防止し得る。
アンチモン化合物はコストパフォーマンスの点で効率が良いが、最近では、ハロゲン化難燃剤の存在下における燃焼の間に形成する副生成物の毒性の為に多大な問題が生じている。酸化アンチモンはしばしば、発ガン物質と疑われるヒ素化合物の微量を含有する。これら生態学的問題の為に、現在の市販の難燃剤の用途において三酸化アンチモンを代替えする動きがある。しかしながら、環境に適し及びコストパフォーマンスに関する限り良効率の両方である効果的な相乗剤を発見することは非常に困難である。
難燃剤添加物を添加するもう一つの理由は、火の適用の間ドリッピングを防止することである。燃焼の間のドリッピングは、基質からの液滴の形態にあるポリマー部分の分離の過程である。しばしば、液滴は燃え、及び火の拡散に対する非常に大きな危険を負わせる。機械的特性において幾つかの望ましくない結果を伴う、タルクのような充填材を大量に添加することが一般的な手段である。時々使用される他の充填材は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩、シリコン、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、アルミナ三水和物、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムのような金属酸化物、水和物及び水酸化物を包含する。
立体障害性アミンが慣用の有機ハロゲン難燃剤、リン含有難燃剤、イソシアヌレート難燃剤又はメラミンを基礎とする難燃剤及び酸捕捉剤と一緒に添加された場合に、良好な難燃特性を有するポリマーが調製されることが発見された。この組合せを用いると、難燃性充填材及び慣用の充填材が大きく減少され得又は代替えされ得る。本立体障害性アミン化合物は、安定剤として活性である為に、本発明のポリマー組成物は、光、酸素及び/又は熱の有害な影響から効率的に保護される。
本発明は、
(a)有機ポリマー基材及び、
(b)(i)少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤及び
(ii)少なくとも1種の、有機ハロゲン難燃剤、リン含有難燃剤、イソシアヌレート難燃剤及びメラミンを基礎とする難燃剤からなる群より選択される慣用の難燃剤及び
(iii)少なくとも1種の酸捕捉剤
の相乗混合物の有効難燃化量
を含む難燃性ポリマー組成物に関する。
難燃特性を改善し及び例えばUL−94燃焼試験(下記参照。)においてより高い評価を達成する為には、難燃性充填材は要求されない。結果として、本発明の組成物は、難燃性充填材のごく少量、例えばポリマー成分Aの質量に基づき約3%未満、例えば約1%未満、例えば約0.1%未満しか含有しておらず;例えば、本組成物は難燃性充填材を実質的に含有しない。
難燃性充填材は該技術分野において公知であり、水酸化マグネシウム、アルミナ三水和物及びホウ酸亜鉛からなる群より選択される。難燃性充填材は難燃性質のために使用される無機化合物であり、“充填材”として考えられる十分高いレベルにある。
もしタルク、炭酸カルシウム及びその他のような慣用の充填材を、燃焼している液滴(それ自体難燃剤でないもの)の拡散を減少させるために、例えば、流動性質のために通常使用する場合、そのような慣用の充填材はまた、本発明の組成物の使用により減少され得る。例えば、本発明の組成物は、慣用の充填材のごく少量、例えばポリマー成分Aの質量に基づき約3%未満、例えば1%未満、例えば約0.1%未満しか含有しておらず;例えば、本組成物は慣用の充填材を実質的に含有しない。
更に、本発明は慣用の難燃剤でより高価な難燃性充填材を置き換えることを可能にする。
本発明の組成物は、Sb23のようなアンチモン化合物を含有していない又はほんの少量、例えば成分(a)の質量に基づき約1%未満、例えば約0.1%未満しか含有しておらず;例えば、本組成物はアンチモン化合物を実質的に含有しないにもかかわらず、難燃剤の規格に適合する。
ポリマー基材(a)
成分(a)のポリマー基材は、ポリオレフィン、ポリスチレン及びPVCを包含する非常に種々のポリマー型のいずれかのものである。例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性ポリオレフィン、スチレンポリマー及びコポリマー、ABS及びヘテロ原子、二重結合又は芳香環を含有するポリマーからなる樹脂群より選択されても良い。具体的な態様は、成分(a)が、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性ポリオレフィン(TPO)、ABS又は高耐衝撃性ポリスチレンであるものである。
例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性ポリオレフィン、スチレンポリマー及びコポリマー、及びABSからなる樹脂群より選択される。
本発明のもう一つの態様では、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性ポリオレフィン(TPO)、ABS及び高耐衝撃性ポリスチレンからなる樹脂群より選択される。
例えば、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレン又は熱可塑性ポリオレフィン(TPO)である。成分Aの有機ポリマーは例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらのコポリマーのごときポリオレフィンのような熱可塑性ポリマーである。熱可塑性ポリマーは例えばポリプロピレンである。
有機ポリマー(成分A)の他の例は:
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋され得る)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)。
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、例えばポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る:
a)ラジカル重合(通常は高圧下及び高温において)。
b)通常、周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII群の金属の一つ又はそれ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的に
はπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン(III)クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のIa、IIa及び/又はIIIa群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と命名される。
2.1)で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
3.モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及びその低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブテ−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブテ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えば、エチレン/ノルボルネン様COC)、1−オレフィンが現場で生成されるエチレン/1−オレフィンコポリマー;プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー又はエチレン/アクリル酸コポリマー及びそれらの塩(アイオノマー)並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー;及びそのようなコポリマーの互いの及び1)で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及び互いの又はランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
4.水素化変性物(例えば粘着付与剤)を含む炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5ないし9)及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
1.)ないし4.)のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
5.ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
6.スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけp−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
6a.上述された芳香族ビニルモノマー及び、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はそのアクリル誘導体及び混合物から選択されるコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(共重合体)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/マレイン酸無水物、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン/プロピレン/ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物;及びスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン又はスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
6b.6.)で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)を含み、しばしばポリビニルシクロヘキサン(PVCH)として言及される。
6c.6a.)で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
7.スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン;ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル(又はメタクリロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート;ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物;ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド;ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド;ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル;ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル;アクリレート/ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの6)に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASA又はAESポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
8.ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレン及び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニル又は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコボリマーのようなハロゲン含有ポリマー。
9.α,β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体;ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
10.9)で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレート
コポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル/ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
11.不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン;並びに上の1)で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
12.ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
13.ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはMBSで変性されたポリアセタール。
14.ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
15.一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
16.ジアミシとジカルボン酸から及び/又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド;へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び/又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−2,4,4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−m−フェニレンイソフタルアミド:及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー;又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー;ならびにEPDM又はABSで変性されたポリアミド又はコポリアミド;及び加工の間に縮合されたポリアミド(RIMポリアミド系)。
17.ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
18.ジカルボン酸とジオールから及び/又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート(PAN)及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル;及びまたポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。
19.ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
20.ポリケトン。
21.ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
22.前述されたポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM又はABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及びコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS又はPBT/PET/PC。
成分(i)の立体障害性アミン安定剤
本発明の立体障害性アミンは、例えば、モノマー化合物又はオリゴマー若しくはポリマー化合物である。
成分(i)の、本発明の立体障害性アミン安定剤は該技術分野において知られており、及び例えば次式
Figure 0004490276
(式中、G1及びG2は、独立して、炭素原子数1ないし8のアルキル基又は一緒になってペンタメチレンを表し,
1及びZ2は、それぞれメチル基を表すか、又はZ1とZ2が一緒になって、付加的に、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基により置換されてもよい結合部分を形成し,及び
Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリーロキシ基、−O−CO−OZ3、−O−Si(Z43、−O−PO(OZ52
又は−O−CH2−OZ6(式中、Z3,Z4,Z5及びZ6は、水素原子、脂肪族部分、芳香脂肪族部分及び芳香族部分からなる群より選択される。);又はEは、−O−T−(OH)b,Tは、炭素原子数1ないし18の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、炭素原子数5な
いし18のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルケニレン基、フェニル基により又は1つ若しくは2つの炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基により置換された炭素原子数1ないし4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し;
bは、1,2又は3を表すが、但し、bはTの炭素原子数を超えることはできず、bが2又は3の場合、それぞれの水酸基はTの異なった炭素原子に結合される。)で表されるものが挙げられる。
Eは、例えば、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアラルコキシ基を表す。例えば、Eは、メトキシ基、プロポキシ基、シクロヘキシロキシ基又はオクチロキシ基である。
成分(i)の、本発明の立体障害性アミン安定剤は、例えば次式AないしR
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
[式中、Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし12のシクロアルコキシ基又は炭素原子数7ないし15のアラルコキシ基,又はEは、−O−T−(OH)b
Tは、炭素原子数1ないし18の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルケニレン基、フェニル基により又は1つ若しくは2つの炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェニル基により置換された炭素原子数1ないし4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表し;
bは、1,2又は3を表すが、但し、bはTの炭素原子数を超えることはできず、bが2又は3の場合、それぞれの水酸基はTの異なった炭素原子に結合され;
Rは水素原子又はメチル基を表し,
mは1ないし4を表し,
mが1の時,
2は、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基若しくは1つ以上の酸素原子で
所望に取り中断されていてもよい前記アルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7ないし18のアラルキル基、グリシジル基、脂肪族、環状脂肪族若しくは芳香族カルボン酸の,又はカルバミン酸の1価アシル基、例えば2ないし18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、5ないし12個の炭素原子を有する環状脂肪族カルボン酸の若しくは7ないし15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基,又は
Figure 0004490276
(式中、Xは、0又は1を表す。),
Figure 0004490276
(式中、Yは、2ないし4を表す。)を表し;
mが2の時,
2は、炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレ
ン基、キシリレン基、脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族若しくは芳香族ジカルボン酸の2価アシル基又はジカルバミン酸の2価アシル基、例えば2ないし18個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、8ないし14個の炭素原子を有する環状脂肪族若しくは芳香族ジカルボン酸の、又は8ないし14個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族若しくは芳香族ジカルバミン酸のアシル基;
Figure 0004490276
又は
Figure 0004490276
Figure 0004490276
(式中、D1及びD2はそれぞれ独立して、水素原子、8個までの炭素原子を含むアルキル基、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル基を含むアリール若しくはアラル
キル基を表し,D3は水素原子,又は18個までの炭素原子を含むアルキル若しくはアル
ケニル基をあらわし,及びdは0ないし20を表す。)を表し、
mが3の時,
2は、脂肪族、不飽和脂肪族、環状脂肪族又は芳香族トリカルボン酸の3価アシル基を
表し;
mが4の時,
2は、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ブタ−2−エン−
テトラカルボン酸並びに1,2,3,5−及び1,2,4,5−ペンタンテトラカルボン酸を含む飽和若しくは不飽和脂肪族又は芳香族テトラカルボン酸の4価アシル基を表し;pは1,2又は3を表し,
3は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシク
ロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基又はベンゾイル基を表し;
pが1の時,
4は、水素原子、未置換又はシアノ基、カルボニル基若しくはカルバミド基で置換され
た炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基又は炭素原子数2ないし8のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、又はグリシジル基、式−CH2−CH(OH)−Zの基又は式−CO−Z若しくは−CONH−Zの基(式中
、Zは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。);又は次式
Figure 0004490276
又は
Figure 0004490276
(式中、hは0又は1を表す。)を表し,
pが1の時、R3及びR4は一緒になって炭素原子数4ないし6のアルキレン基又は2−オキソポリアルキレン基、脂肪族若しくは芳香族の1,2−若しくは1,3−ジカルボン酸の環状アシル基であってよく、
pが2の時,
4は、直接結合又は炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12
のアリーレン基、キシリレン基、−CH2CH(OH)−CH2基又は−CH2−CH(O
H)−CH2−O−X−O−CH2−CH(OH)−CH2−基(式中、Xは炭素原子数2
ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)を表し;或いは、R3がアルカノイル基、アル
ケノイル基又はベンゾイル基でない場合、R4はまた、脂肪族、環状脂肪族若しくは芳香
族のジカルボン酸又はカルバミン酸の2価アシル基,又は−CO−基であってよく;或いは、R4は次式
Figure 0004490276
(式中、T8及びT9はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基を表すか又はT8及びT9が一緒になって炭素原子数4ないし6のアルキレン基又は3−オキサペンタメチレン基を表し、例えばT8及びT9は一緒になって3−オキサペンタメチレン基を表す。)を表し;
pが3の時,
4は2,4,6−トリアジニル基を表し、
nは、1又は2を表し,
nが1の時,
5及びR´5はそれぞれ独立して炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基を表し、又はR5はま
た水素原子を表し、又はR5及びR´5が一緒になって炭素原子数2ないし8のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数4ないし22のアシロキシアルキレン基を表し;
nが2の時,
5及びR´5は一緒になって(−CH22C(CH2−)2を表し;
6は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリ
シジル基又は炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基を表し;
nが1の時,
7は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし5のアル
ケニル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基、炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、グリシジル基、式−(CH2t−COO−Qで表される基又は式−(CH2t−O−CO−Qで表される基(式中、tは1又は2を表し、Qは炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表す。)を表し;又は
nが2の時,
7は、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン
基、−CH2−CH(OH)−CH2−O−X−O−CH2−CH(OH)−CH2−基(式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)、又は−CH2CH(O
Z´)CH2−(OCH2−CH(OZ´)CH22−基(式中、Z´は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数2ないし12のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。)を表し;
1は−N(R8)−又は−O−を表し;E7は炭素原子数1ないし3のアルキレン基、−
CH2−CH(R9)−O−基(式中、R9は水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。
)−(CH23−NH−基又は直接結合を表し;
10は水素原子又は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、R8は水素原子、炭素
原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、−CH2−CH(R9)−OH基(式中、R9は前記と同じ意味を表す。);
次式
Figure 0004490276
で表される基又は次式
Figure 0004490276
で表される基(式中、G4は炭素原子数2ないし6のアルキレン基又は炭素原子数6ない
し12のアリーレン基を表す。);又はR8は−E7−CO−NH−CH2−OR10を表し

式FはT3がエチレン又は1,2−プロピレンであるポリマーの繰り返し構造単位を意味
するが、それはアルキルアクリレート又はメタクリレートとのアルファ−オレフィンコポリマーから誘導された繰り返し構造単位であり;及びkは2ないし100を表し;
4は、pが1又は2の時のR4と同様の意味を表し,
5はメチル基を表し,
6はメチル基又はエチル基を表すか又はT5とT6が一緒になってテトラメチレン基又は
ペンタメチレン基を表し、例えばT5及びT6はそれぞれメチル基を表し、M及びYはそれぞれ独立してメチレン基又はカルボニル基を表し,及びT4はnが2の時、エチレン基を
表し;
7はR7と同様の意味を表し,及びT7は例えば、nが2の時、オクタメチレン基を表し

10及びT11はそれぞれ独立して、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、又はT11
Figure 0004490276
を表し、
12はピペラジニル基、−NR11−(CH2d−NR11−又は
Figure 0004490276
(式中、T11はR3と同様の意味を表すか又は
Figure 0004490276
を表し、a、b及びcはそれぞれ独立して2又は3を表し、及びfは0又は1を表し、例えばaとcがそれぞれ3、bが2及びfが1を表す。);及び
eは2,3又は4を表し、例えば4を表し;
13はR2と同様の意味を表すが、但し、nが1の時、T13は水素原子になり得ず;
1及びE2は互いに異なって、それぞれ−CO−又は−N(E5)−(式中、E5は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基又は炭素原子数4ないし22のアルコキシカルボニルアルキル基を表し、例えばE1は−CO−を及びE2は−N(E5)−を表す。)を
表し、
3は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、塩素
原子若しくは炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された前記フェニル基若しくは前記ナフチル基、又は炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基、又は炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された前記フェニルアルキル基を表し、
4は水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は炭
素原子数7ないし12のフェニルアルキル基を表し、又は
3及びE4が一緒になって炭素原子数4ないし17のポリメチレン基、又は4個までの炭素原子数1ないし4のアルキル基、例えばメチル基、で置換された前記ポリメチレン基を表し、
6は脂肪族又は芳香族の4価基を表し、
式(N)のR2はmが1の時に前記で定義されたものを表し;
1は直接結合、炭素原子数1ないし12のアルキレン基、フェニレン基又は−NH−G
´−NH(式中、G´は炭素原子数1ないし12のアルキレン基をあらわす。)を表す。
]で表されるもの;或いは
立体障害性アミン化合物が、次式I,II,III,IV,V,VI,VII,VIII,IX,X又はXI
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
[式中、E1,E2,E3及びE4はそれぞれ独立して、炭素原子数1ないし4のアルキル基を表すか、又はE1及びE2がそれぞれ独立して、炭素原子数1ないし4のアルキル基及びE3及びE4が一緒になってペンタメチレン基を表すか、又はE1及びE2並びにE3及びE4がそれぞれ一緒になってペンタメチレン基を表し、
1は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、炭素原子数7ないし12の2環性若しくは3環性の炭化水素基、炭素原子数7ないし15のフェニルアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基又は1ないし3個の炭素原子数1ないし8のアルキル基で置換された前記アリール基を表し、
2は水素原子又は炭素原子数1ないし12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表し、
3は炭素原子数1ないし8のアルキレン基、又はR3は−CO−、−CO−R4−、−C
ONR2−又は−CO−NR2−R4−を表し、
4は炭素原子数1ないし8のアルキレン基を表し、
5は水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は
Figure 0004490276
を表すか或いはR4がエチレン基の時、2個のR5のメチル置換基は直接結合で連結されていてよく、従ってトリアジンの架橋基−N(R5)−R4−N(R5)−は、ピペラジン−
1,4−ジイル部分を表してよく、
6は炭素原子数2ないし8のアルキレン基、又はR6
Figure 0004490276
を表すが、但しR6が上記の構造式を表すとき、Yは−OHではない,
Aは−O−又は−NR7−(式中、R7は水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又はR7
Figure 0004490276
を表す。)を表し、
Tはフェノキシ基、1若しくは2個の炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換されたフェノキシ基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基又はR2が水素原子でないという条件
で−N(R22を表すか又はTは
Figure 0004490276
を表し、
Xは−NH2、−NCO、−OH、−O−グリシジル基又は−NHNH2を表し,及び
Yは−OH、−NH2、−NHR2(式中、R2は水素原子でない。);又はYは−NCO
、−COOH、オキシラニル基、−O−グリシジル基、又は−Si(OR23を表すか又は組み合わせR3−Y−が−CH2CH(OH)R2(式中、R2はアルキル基又は1ないし4個の酸素原子で中断された前記アルキル基を表す。)又はR3−Y−が−CH2OR2
表す。]で表される化合物;或いは
立体障害性アミン化合物が、N,N´,N´´´−トリス{2,4−ビス[(1−ヒドロカルビロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アルキルアミノ]−s−トリアジン−6−イル}−3,3´−エチレンジイミノジプロピルアミン;N,N´,N´´−トリス{2,4−ビス[(1−ヒドロカルビロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アルキルアミノ]−s−トリアジン−6−イル}−3,3´−エチレンジイミノジプロピルアミン、及び次式I,II,IIA及びIII
1NH−CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 (I)T−E1−T1 (II)
T−E1 (IIA)
G−E1−G1−E1−G2 (III)
[式Iのテトラアミンにおいて、R1及びR2はs−トリアジン部分Eを表し;及び、R3
及びR4の一つがs−トリアジン部分Eで、他のR3又はR4が水素原子を表し、
Eは
Figure 0004490276
(式中、Rはメチル基、プロピル基、シクロヘキシル基又はオクチル基、例えばシクロヘキシル基を表し、
5は炭素原子数1ないし12のアルキル基、例えばn−ブチル基を表す。)を表し、
Rが、プロピル基、シクロヘキシル基又はオクチル基の時、式II又はIIAの化合物において、T及びT1はそれぞれ式Iで定義されたR1ないしR4により置換されたテトラア
ミンを表し、ここで、
(1)それぞれのテトラアミンにおいてs−トリアジン部分Eの一つが、二つのテトラアミンT及びT1の間で架橋を形成する基E1により置き換えられており、E1
Figure 0004490276
を表わし、又は、
(2)テトラアミンのE部分の二つが一つの基E1によって置き換えられた式IIAのよ
うに、基E1が同一のテトラアミンTの両端末を有することができるか又は
(3)一つのE1がT及びT1に結合し、2番目のE1がテトラアミンTの両端末を有する
ように、テトラアミンTの全ての三つのs−トリアジン置換基が、E1であってよい,
Lはプロパンジイル基、シクロヘキサンジイル基又はオクタンジイル基を表し;
ここで、式IIIの化合物において、
G,G1及びG2は、G及びG2それぞれが、E1で置き換えられたs−トリアジン部分Eを一つ有する場合、及びG1がE1で置き換えられた二つのトリアジン部分Eを有する場合を除いて、それぞれ式Iで定義されたR1ないしR4により置換されたテトラアミンを表し、それにより、GとG1の間に一つの架橋及びG1とG2の間に2番目の架橋が存在すること
になる。]で記載される架橋した誘導体の混合物を表し、
これらの混合物は、N,N´−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの1当量と2,4−ビス[(1−ヒドロカルビロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンの2ないし4当量を反応させることにより合成される;
或いは、立体障害性アミンは式IIIb
Figure 0004490276
[式中、nは1ないし15を表し;
12は炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレンジ(炭素原子数1ないし4のアルキレン)基、炭素原子数1ないし4のアルキレンジ(炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン)基、フェニレンジ(炭素原子数1ないし4のアルキレン)基又は1,4−ピペラジンジイル基、−O−又はN−X1(式中、X1は炭素原子数1ないし12のアシル基又は(炭素原子数1ないし12のアルコキシ)カルボニル基或いは以下に示された、水素原子を除くR14に与えられた定義の一つを有する。)を表すか;又はR12は次式(Ib´)又は(Ic´);
Figure 0004490276
Figure 0004490276
(式中、mは2又は3を表し、
2は炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原
子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で置換されたフェニル基;未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基でフェニル基上が置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表し;及び
基X3は互いに独立して炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表す。)で表される基
であり;
13、R14及びR15は同一又は異なって、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基で置換されたフェニル基;未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基でフェニル基上が置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;テトラヒドロフルフリル基或いは−OH、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、ジ(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基又は次式(Ie´);
Figure 0004490276
(式中、Yは−O−、−CH2−、−CH2CH2−又は>N−CH3を表わす。)で表される基によって2,3又は4位が置換された炭素原子数2ないし4のアルキル基を表し、又は−N(R14)(R15)は付加的に(Ie´)で表される基を表し、
基Aは互いに独立して−OR13,−N(R14)(R15)又は次式(IIId);
Figure 0004490276
(式中、Xは−O−又は>N−R16;(式中、R16は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基で置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1,2若しくは3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基でフェニル基上が置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;テトラヒドロフルフリル基、次式(IIIf)
Figure 0004490276
で表される基又は−OH、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、ジ(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基又は式(Ie´)で表される基を表す。)を表し;
11はR16に与えられた定義の一つを有し;及び
基Bは互いに独立してAに与えられた定義の一つを有する。]で表されるものが挙げられる。
アルキル基は、直鎖又は分岐鎖の、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基又はn−オクタデシル基である。
シクロアルキル基は、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基を含有し;典型的なシクロアルケニル基は、シクロヘキセニル基を含有し;一方、典型的なアラルキル基は、ベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基を含有する。
もしR2がカルボン酸の1価アシル基の場合、例えば、酢酸、ステアリン酸、サリチル
酸、安息香酸又はβ−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアシル基が挙げられる。
もしR2がジカルボン酸の2価アシル基の場合、例えば、シュウ酸、アジピン酸、コハ
ク酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸又はブチル−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−マロン酸、又はビシクロヘプテンジカルボン酸のアシル基が挙げられ、スクシネート、セバケート、フタレート及びイソフタレートが典型例として挙げられる。
もしR2がジカルバミン酸の2価アシル基の場合、例えば、ヘキサメチレンジカルバミ
ン酸又は2,4−トルイレンジカルバミン酸のアシル基が挙げられる。
成分(i)の立体障害性アルコキシアミン安定剤は該技術分野においてよく知られており、N−アルコキシ立体障害性アミン及びNOR立体障害性アミン又はNOR立体障害性アミン光安定剤又はNOR HALSとしても知られている。
それらは、例えば、米国特許第5004770号明細書、5204473号明細書、5096950号明細書、5300544号明細書、5112890号明細書、5124378号明細書、5145893号明細書、5216156号明細書、5844026号明細書、6117995号明細書、6271377号明細書及び米国特許出願公開第09/505529号明細書、2000年2月17日出願、09/794710号明細書、2001年2月27日出願、09/714717号明細書、2000年11月16日出願、09/502239号明細書、1999年11月3日出願及び60/312517号明細書、2001年8月15日出願、に開示されている。これらの特許及び特許出願の関連する記載はここに参照として組み込まれている。
上記に引用された米国特許第6271377号明細書及び米国特許出願公開第09/505529号明細書、2000年2月17日出願、及び09/794710号明細書、2001年2月27日出願は、立体障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示する。本発明の目的のために、該立体障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、立体障害性アルコキシアミン安定剤の一部と考えられ、本願の成分(i)の部分を成す。立体障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤はまた、N−ヒドロキシアルコキシ立体障害性アミン又はNORol HALSとして知られている。
成分(i)の好ましい立体障害性アミンは例えば、
NOR1 1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
NOR2 ビス(1−オクチロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
NOR3 2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
NOR4 2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
NOR5 1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR6 1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR7 1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR8 ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
NOR9 ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
NOR10 2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;
NOR11 2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N´−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号.191680−81−6];及び
NOR12 次式
Figure 0004490276
(式中、nは、1ないし15を表す。)で表される化合物、を含む。
化合物NOR12は米国特許第6117995号明細書の実施例2に開示されている。
NOR13は、ビス(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペートである。
成分(i)の安定剤は、本発明の組成物において、有利には、ポリマー基材(a)の質量に基づき約0.05%ないし約20%;例えば約0.1質量%ないし10質量%;例えば約0.2質量%ないし8質量%;例えば約0.5質量%ないし3質量%の量で含まれる。例えば、成分(i)の安定剤は、基材(a)の質量に基づき約0.05質量%ないし約15質量%、約0.05質量%ないし約10質量%、約0.05質量%ないし約8質量%、約0.05質量%ないし約5質量%又は約0.05質量%ないし約3質量%存在する。例えば、成分(i)の安定剤は、基材(a)の質量に基づき約0.1質量%ないし約20質量%、約0.2質量%ないし約20質量%、約0.5質量%ないし約20質量%又は約1質量%ないし約20質量%存在する。
成分(ii)の慣用の難燃剤
有機ハロゲン難燃剤は、例えば:
シクロアルキルホスフェートエステル(アンチブレイズ(登録商標:ANTIBLAZE)AB−100、Albright&Wilson社;フィロール(登録商標:FYROL)FR−2、Akzo Novel社)、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド(DE−60F,Great Lakes 社)、
デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;セイテックス(登録商標:SAYTEX)102E)、
トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370(登録商標)、FMC社)、
トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、
トリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート、
クロレンド酸、
テトラクロロフタル酸、
テトラブロモフタル酸、
ビス−(N,N´−ヒドロキシエチル)テトラクロロフェニレンジアミン、
ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、
テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68
)、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
ビス(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン(デクロレイン プラス(登録
商標:DECLORANE PLUS)、
塩素化パラフィン、
オクタブロモジフェニルエーテル、
ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、
1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、
テトラブロモ−ビスフェノールA(セイテックス(登録商標:SAYTEX)RB100)、
エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)、
ビス−(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン、
PTFE
トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、及び
エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド
が挙げられる。
リン含有難燃剤は、例えば:
テトラフェニルレゾルシノールジホスファイト(フィロルフレックス(登録商標:FYROLFLEX)RDP,Akzo Nobel社)、
トリフェニルホスフェート、
トリオクチルホスフェート、
トリクレシルホスフェート、
テトラキス(ヒドロキシメチル)ホスホニウムスルフィド、
ジエチル−N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−アミノメチルホスホネート、
リン酸類のヒドロキシアルキルエステル、
アンモニウムポリホスフェート(APP)又は(ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750)、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー(RDP)、
ホスファゼン難燃剤、及び
エチレンジアミンジホスフェート(EDAP)が挙げられる。
イソシアヌレート難燃剤は、ポリイソシアヌレート、イソシアヌール酸のエステル及びイソシアヌレート類を含む。例えば、トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(ヒドロキシメチル)イソシアヌレート、トリス(3−ヒドロキシ−n−プロピル)イソシアヌレート又はトリグリシジルイソシアヌレートのようなヒドロキシアルキルイソシアヌレートが挙げられる。
メラミンを基礎とする難燃剤は、例えば:
メラミンシアヌレート、
メラミンボレート、
メラミンホスフェート類、
メラミンポリホスフェート類及び
メラミンピロホスフェート類が挙げられる。
ホウ酸は難燃剤として含まれ得る。
本発明において有用なハロゲン化難燃剤は、ハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、それらのエーテル又はエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸又はポリ酸、それらの無水物、アミド又はイミドのような有機芳香族ハロゲン化化合物;有機脂環式又は多脂環式ハロゲン化化合物;ハロゲン化パラフィン、オリゴ−又はポリマー、アルキルホスフェート又はアルキルイソシアヌレートのような有機脂肪族ハロゲン化化合物より選択され得る。これら化合物は広く従来既知であり、例えば、米国特許第4579906号明細書(例えば、第3欄30ないし41行)、第5393812号明細書を参照;Plastics Additives Handbook,H.Zweifelにより編集、第5版、Hanser Publ.,ミュンヘン 2001,681ないし698頁をまた参照のこと。
ホスファゼン難燃剤は、該技術分野においてよく知られている。それらは、例えば、欧州特許出願公開第1104766号明細書、特開平07−292233号公報、独国特許出願公開第19828541号明細書、独国特許出願公開第1988536号明細書、特開平11−263885号公報、米国特許第4107108号明細書、4108805号明細書及び4079035号明細書及び6265599号明細書に記載されている。これらの米国特許特許の関連する記載はここに参照として組み込まれている。
PTFF、ポリテトラフルオロエチレン(例えば、テフロン(登録商標):Teflo
n 6C;E.I.Du Pont社)は有利には、米国特許出願公開第60/312517号明細書、2001年8月15日出願に開示されているように、更なる難燃剤として本発明の組成物に加えてもよい。
成分(ii)は、有利には、ポリマー基材(a)の質量に基づき約0.5%ないし約45%;例えば成分(a)の質量に基づき約3%ないし40%;例えば約5%ないし35%の量を含む。例えば、成分(ii)は、ポリマー基材の質量に基づき約0.5質量%ないし約10質量%、約1質量%ないし約10質量%、約3質量%ないし約10質量%又は約5質量%ないし約10質量%使用される。例えば、成分(ii)は、ポリマー基材の質量に基づき約0.5質量%ないし約8質量%、約0.5質量%ないし約6質量%、約0.5質量%ないし約5質量%又は約0.5質量%ないし約3質量%使用される。
成分(i)の成分(ii)に対する比率(質量部)は、例えば、約1:5ないし約1:200であり、例えば、約1:50ないし約1:100、又は約1:10ないし約1:25である。例えば、成分(i)の成分(ii)に対する比率は、約1:10ないし約1:200、約1:25ないし約1:200、約1:50ないし約1:200又は約1:100ないし約1:200である。例えば、成分(i)の成分(ii)に対する比率は、約1:5ないし約1:100、約1:5ないし約1:50、約1:5ないし約1:25、又は約1:5ないし約1:10である。
成分(ii)の量はまた、具体的な化合物(群)の効力、ポリマー及び具体的な用途型に依存する。
成分(iii)の酸捕捉剤
酸捕捉剤は、例えば、ハイドロタルサイト及び非晶質化塩基性アルミニウムマグネシウム炭酸塩が挙げられるが、それらは米国特許第4427816号明細書、5106898号明細書及び5234981号明細書などに記載されており、関連する記載はここに参照として組み込まれている。ハイドロタルサイトはまた、ハイサイト(hycite)又はDHT4Aとして知られている。
ハイドロタルサイトは天然又は合成品である。天然のハイドロタルサイトは構造式Mg
6Al2(OH)16CO3・4H2Oで示される。
観察により立証された典型的な合成ハイドロタルサイトの式はAl2Mg4.35OH11.36CO3(1.67)・XH2Oである。
合成生成物の例として:Mg0.7Al0.3(OH)2(CO30.15・0.54H2O、M
4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O及びMg4.2Al(OH)12.4CO3を含む。
酸捕捉剤は、ポリマー組成物において、成分(a)の質量に基づき約0.1質量%ないし約1.0質量%のレベルにある。例えば、本発明の酸捕捉剤は、成分(a)の質量に基づき約0.2質量%ないし約0.8質量%又は約0.4質量%ないし約0.6質量%存在する。例えば、本発明の酸捕捉剤は、成分(a)の質量に基づき約0.1質量%ないし約0.8質量%、約0.1質量%ないし約0.6質量%、約0.1質量%ないし約0.4質量%又は約0.1質量%ないし約0.2質量%存在する。例えば、本発明の酸捕捉剤は、成分(a)の質量に基づき約0.2質量%ないし約1.0質量%、約0.4質量%ないし約1.0質量%、約0.6質量%ないし約1.0質量%又は約0.8質量%ないし約1.0質量%存在する。
酸捕捉剤は本発明の組成物を色、臭い及び安定性において補助する。
本発明の組成物は、多くの用途、例えば、以下、
熱可塑性(ポリ)オレフィン;彩色熱可塑性(ポリ)オレフィン;ポリプロピレン成形品;ポリエチレンフィルム;他の補助安定剤を伴った熱可塑性エラストマー;グリース充填ワイヤー及びケーブルの絶縁;塗料;プラスチック基材の塗料;薬品を入れるポリオレフィンタンク又はコンテナー;かぶり防止剤を伴ったポリオレフィンフィルム;ハイドロタルサイト、例えば、DHT4AのようなIR熱充填材を伴ったポリオレフィンフィルム;静電防止剤を伴ったポリオレフィンフィルム;難燃性成形ポリプロピレン製品;難燃性成形熱可塑性ポリオレフィン;難燃性ポリエチレンフィルム;プラスチック基材への積層のための予備成形フィルム;電気製品;貯蔵及び輸送のためのコンテナー、箱、ビン;自動車用途、例えば、ダッシュボード、バックボード;備品、例えば、スタジアムシート、公共シート;屋根シート;屋根膜;屋根材;ライナー;形材、例えば窓及びドア形材;ジオメンブラン;天幕織物;バナーフィルム;屋内装飾品;ドレーパリー;カーペット;テント、防水布;手術着、手術帽及び他の病院用途;織物;ロープ;ネット;タイヤコード;パラシュートを含む屋外用途のために有用である。
本発明の組成物は米国特許第6235658号明細書及び6251995号明細書(関連する記載はここに参照として組み込まれている。)に記載されたように、織物積層品において及び基材の塗料として有用である。
ここに記載された安定剤を含有する材料は、成形品、回転成形品、射出成形品、吹込み成形品、単層および多層フィルム、押出異形材、表面コーティング等のために使用することができる。
得られた本発明の安定化組成物はまた所望により、以下に列挙される材料またはそれらの混合物のような様々な慣用の添加剤を、成分(a)の質量に基づいて例えば0.01ないし10%、例えば、約0.025ないし4%、例えば、約0.1ないし約2%の量で含有することもできる。
1.抗酸化剤
1.1.アルキル化モノフェノール、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1'−メチルウンデシ−1'−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1'−メチルヘプタデシ−1'−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1'−メチルトリデシ−1'−イル)フェノール及びそれらの混合物。
1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
1.3.ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
1.4.トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、2,2'−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2'−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4'−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフ
ェノール)、4,4'−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4'−チオビス(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,4'−ビス(2,6−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
1.6.アルキリデンビスフェノール、
例えば、2,2'−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2'−メチレンビス[4
−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール]、2,2'−メチレンビス
(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2'−メチレンビス(6−ノニル
−4−メチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、2,2'−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2'−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス[
6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2'−メチレンビス[6−
(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4'−メチレンビス(2
,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4'−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メ
チルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メ
チルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3'−第三ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3'−第三
ブチル−2'−ヒドロキシ−5'−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
1.7.O−、N−及びS−ベンジル化合物
例えば、3,5,3',5'−テトラ−第三ブチル−4,4'−ジヒドロキシジベンジルエ
ーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
1.8.ヒドロキシベンジル化マロネート
例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
1.9.芳香族ヒドロキシベンジル化合物
例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
1.10.トリアジン化合物
例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−
オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
1.11.ベンジルホスホネート
例えば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ
エチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
1.12.アシルアミノフェノール
例えば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
1.13.β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエ
ステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノ
ール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.14.β−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノ
ール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.15.β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'−ビス(ヒドロキシエチル)−オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタ
デカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.16.3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N'−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデ
カノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチ
ル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.17.β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、
N,N'−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキ
サメチレンジアミド、N,N'−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N'−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N'−ビス[2−(3−[3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(ユニロイヤルによって供給されるナウガードXL−1;登録商標:Naugard)。
1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
1.19.アミン酸化防止剤
例えば、N,N'−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェ
ニレンジアミン、N,N'−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレン
ジアミン、N,N'−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジフェニル−p−フェニレンジ
アミン、N,N'−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル
−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N'−フェニル−p−
フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン、
4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N'−ジメチル−N,N'−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p'−ジ−第三オクチルジフェニルアミン
、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4'−ジアミノジフェニルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N',N'−テトラメチル−4,4'−ジアミノジフェニルメタン
、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1',3'−ジメチルブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N',N'−テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オール。
2.紫外線吸収剤及び光安定剤
2.1.2−(2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール
公知の市販されているヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール類、及び、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(
2−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第二ブチル−5−第三ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−第三アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ビス−α−クミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−(ω−ヒドロキシ−オクタ(エチレンオキシ)カルボニル−エチル)−,フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−ドデシル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチロキシカルボニル)エチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、ドデシル化された2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチロキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシロキシ)カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシロキシ)カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチロキシカルボニルエチル)フェニル−2H−ベンゾトリアゾール、2,2'−メチレン−ビス(4−第三オクチル−(6−2H−ベンゾトリア
ゾール−2−イル)フェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三オクチル−5−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−フルオロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−第三ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチロキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、メチル 3−(5−トリフルオロメチル−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−第三ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール及び5−フェニルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールのような、米国特許
第3004896号明細書、3055896号明細書、3072585号明細書、3074910号明細書、3189615号明細書、3218332号明細書、3230194号明細書、4127586号明細書、4226763号明細書、4275004号明細書、4278589号明細書、4315848号明細書、4347180号明細書、4383863号明細書、4675352号明細書、4681905号明細書、4853471号明細書、5268450号明細書、5278314号明細書、5280124号明細書、5319091号明細書、5410071号明細書、5436349号明細書、5516914号明細書、5554760号明細書、5563242号明細書、5574166号明細書、5607987号明細書、5977219号明細書及び6166218号明細書に開示されたようなベンゾトリアゾール類。
2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノン
例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2',4'−トリヒドロキシ及び2'−ヒドロ
キシ−4,4'−ジメトキシ誘導体。
2.3.置換された及び非置換の安息香酸のエステル
例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
2.4.アクリレート
例えば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート及びN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン。
2.5.ニッケル化合物
例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はN−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない1:1又は1:2錯体のような2,2'
−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
2.6.更なる立体障害性アミン
例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1'−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)
、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミ
ンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS登録番号[136504−96−6]);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N'−ビス−ホルミル−N,N'−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
2.7.オキサミド、
例えば、4,4'−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'−ジエトキシオキサニリド、2,2'−ジオクチルオキシ−5,5'−ジ−第三ブトキサニリド、2,2'−ジドデシル
オキシ−5,5'−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2'−エチルオキサニリド、N,N'−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブ
チル−2'−エトキサニリド及びその2−エトキシ−2'−エチル−5,4'−ジ−第三ブ
トキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びo−及びp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
2.8.トリス−アリール−O−ヒドロキシフェニル−s−トリアジン、
公知の市販されているトリス−アリール−O−ヒドロキシフェニル−s−トリアジン、及び、例えば、国際公開第96/28431号パンフレット及び米国特許第3843371号明細書,4619956号明細書,4740542号明細書,5096489号明細書,5106891号明細書,5298067号明細書,5300414号明細書,5354794号明細書,5461151号明細書,5476937号明細書,5489503号明細書,5543518号明細書,5556973号明細書,5597854号明細書,5681955号明細書,5726309号明細書,5736597号明細書,5942626号明細書,5959008号明細書,5998116号明細書,6013704号明細書,6060543号明細書,6187919号明細書,6242598号明細書及び6255483号明細書において開示されているようなトリアジン、例えば、4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシフェニル)−s−トリアジン、シアソルブ(登録商標:Cyasorb)1164(サイテック(Cytec)コーポレーション)、4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシカルボニルエチリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−第二ブチロキシ−2−ヒドロキシプロピロキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−第二アミロキシ−2−ヒドロキシプロピロキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ベンジロキシ−2−ヒドロキシプロピロキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチロキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニロキシ*−2−ヒドロキシプロピロキシ)−5−α−クミルフェニ
ル]−s−トリアジン(*はオクチロキシ基、ノニロキシ基及びデシロキシ基の混合物を
意味する。)、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、3:5´、5:5´及び3:3´の位置で5:4:1の比率で架橋したメチレン架橋二量体の混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチロキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシロキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチロキシ−2−ヒドロキシプロピロキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−第二ブチロキシ−2−ヒドロキシプロピロキシ)フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシロキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン及び4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシロキシ−2−ヒドロキシポロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンの混合物、チヌビン(登録商標:Tinuvin)400(チバ スペシャルティ ケミカルス コーポレーション)、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−(2−エチルヘキシロキシ)−2−
ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン及び4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシロキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジンが挙げられる。
3.金属不動態化剤
例えば、N,N'−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N'−サリチロイル−ヒドラジン、N,N'−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N'−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N'−ジアセ
チルアジポイルジヒドラジド、N,N'−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド
、N,N'−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
4.ホスファイト及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4'−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4
,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2',2"−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3'
,5,5'−テトラ−第三ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイル)−ホスファ
イト]、2−エチルヘキシル(3,3',5,5'−テトラ−第三ブチル−1,1'−ビフ
ェニル−2,2'−ジイル)ホスファイト、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6
−トリ−第三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
具体例として次式のホスファイトが挙げられる。:
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト(イルガフォス168(登録商標:Irgafos)、チバ−ガイギー社)、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
Figure 0004490276
5.ヒドロキシルアミン、
例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
6.ニトロン、
例えば、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
7.チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
8.過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
9.ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び/又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
10.塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
11.核剤
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、例えばアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;イオンコポリマー(アイオノマー)のようなポリマー化合物。とりわけ例えば1,3:2,4−ビス(3',4'−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトール。
12.充填剤及び強化剤
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
13.他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
14.ベンゾフラノン及びインドリノン
例えば、米国特許第4,325,863号公報;米国特許第4,338,244号公報
;米国特許第5,175,312号公報;米国特許第5,216,052号公報;米国特許第5,252,643号公報;ドイツ国特許A−4316611号公報;ドイツ国特許A−4316622号公報;ドイツ国特許A−4316876号公報;ヨーロッパ特許A−0589839号公報又はヨーロッパ特許A−0591102号公報に開示されるもの、又は3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2−オン、3,3'−ビス[5,7−ジ−第三ブチ
ル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン。
15.アミンオキシド、
例えば、米国特許第5,844,029号明細書及び第5,880,191号明細書に開示されるようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。米国特許第5,844,029号明細書及び第5,880,191号明細書は、熱可塑性樹脂の安定化に向う飽和炭化水素アミンオキシドの使用を開示している。熱可塑性組成物は、フェノール性抗酸化剤、障害性アミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩及びチオ相乗剤から選択された安定剤又は安定剤の混合物をさらに含有していてもよいことが開示されいる。ポリオレフィンの安定化に向う他の安定剤とアミンオキシドの併用は例示されていない。
添加剤の具体的な例は、フェノール系抗酸化剤(一覧表の項目1)、更なる立体障害性アミン(一覧表の項目2.6)、ベンゾトリアゾール及び/又はo−ヒドロキシフェニルトリアジン類の光安定剤(一覧表の項目2.1及び2.8)、ホスファイト及びホスホナイト(一覧表の項目4)及び過酸化物破壊化合物(一覧表の項目5.)である。
付加的な添加剤(安定剤)の具体例は、例えば、米国特許第A−4,325,863号明細書、第A−4,338,244号明細書又は第A−5,175,312号明細書に記載されるようなベンゾフラノ−2−オンである。
本組成物は、s−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート及びα−シアノアクリレートからなる群より選択されるもう1種のUV吸収剤を付加的に含有し得る。特には、本組成物は、少なくとも1種の他の2−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール;もう1種のトリス−アリール−s−トリアジン;又は障害性アミン或いはそれらの混合物の有効安定化量を含有していてもよい。例えば、付加的な成分は、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均染助剤、塩基性補助安定剤、UV吸収剤及び/又は立体障害性アミンのような他の光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、及びそれらの混合物から選択され、とりわけ、顔料、フェノール系抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、2−(2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(2−ヒドロキシフェニル)−
1,3,5−トリアジン類のUV吸収剤、及び立体障害性アミンである。
本発明の添加剤及び所望による他の成分は、個々に又は互いの混合物でポリマー材料に添加されてもよい。望むならば、個々の成分は、例えばドライブレンド、圧縮成形又は溶融状態によるポリマーへの配合の前に互いに混合され得る。本発明の目的はそれゆえまた、(i)少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤及び
(ii)少なくとも1種の、有機ハロゲン難燃剤、リン含有難燃剤、イソシアヌレート難燃剤及びメラミンを基礎とする難燃剤からなる群より選択される慣用の難燃剤及び
(iii)少なくとも1種の酸捕捉剤
を含む難燃剤添加物の組合せである。
都合良くは、上記成分(i)、(ii)及び(iii)の添加剤及びおそらく上述したような他の添加剤は、例えば窒素大気を用いて又は用いずに180ないし220℃にて二軸スクリュー押出し機中で、ドライブレンドされ及びその後押出しされても良い。こうして得られた材料は、既知の方法にしたがってさらに加工されても良い。形成された製品の表面は、光沢のいかなる損失もいかなる種の粗さも示さない。
さらに、本発明は、有機ポリマー基材に対して光安定性及び難燃性を与える方法に関し、該方法は、前記ポリマー基材に対して、
(i)少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤及び
(ii)少なくとも1種の、有機ハロゲン難燃剤、リン含有難燃剤、イソシアヌレート難燃剤及びメラミンを基礎とする難燃剤からなる群より選択される慣用の難燃剤及び
(iii)少なくとも1種の酸捕捉剤
の相乗混合物の有効難燃化量を添加することを含む。
本発明の添加剤及び所望による他の成分のポリマーへの配合は、粉体形態でのドライブレンド、又は例えば不活性溶媒、水又はオイル中の溶液、分散液又は懸濁液の形態での湿式混合のような既知の方法により為される。本発明の添加剤及び所望による他の成分は、例えば成形前又は後において配合され得るか、或いはまた、溶媒又は懸濁/分散剤のその後の蒸発を為して又は為さずに、溶解されたか又は分散された添加剤混合物をポリマー材料に適用することにより配合され得る。それらは例えば、乾燥混合物又は粉体として或いは溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融物として加工装置(例えば押出し機、内部ミキサー等)へと直接に添加されても良い。
配合は、攪拌機を取付けた何れかの加熱可能な容器中で、例えばニーダー、ミキサー又は攪拌容器のような密閉された装置中で行われ得る。配合は例えば、押出し機中で又はニ
ーダー中で行われる。加工は不活性大気中で行われようと又は酸素の存在下において行われようと構わない。
添加剤又は添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーが溶融され及び添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で実施され得る。適切な機械は当業者に既知である。それらは主に、ミキサー、ニーダー及び押出し機である。
加工は、例えば、押出し機中で加工の間に添加剤を導入することにより実施される。好ましい加工機の具体例は、一軸スクリュー押出し機、逆回転及び回転二軸スクリュー押出し機、星形ギア押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。真空が適用される少なくとも1つのガス除去室を有する加工機を使用することがまた可能である。
適切な押出し機及びニーダーは例えば、Handbuch der Kunststoffextrusion,1巻,Grundlagen,編者 F.Hensen,W.K
nappe,H.Potente,1989,3ないし7頁,ISBN:3−446−14339−4(2巻 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3−4
46−14329−7)に記載される。
例えば、スクリューの長さは1ないし60スクリュー径であり、例えば35ないし48スクリュー径である。スクリューの回転速度は例えば、1分あたり10ないし600回転(rpm)であり、例えば25ないし300rpmである。
最大処理量はスクリューの直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた、言及されたパラメータを変えることにより又は適用量を送る計量機を使用することにより最大処理量よりも低いレベルで実施され得る。
多数の成分が添加される場合、これらは予備混合されるか又は個々に添加され得る。
本発明の添加剤及び所望による他の添加剤はまた、ポリマー材料に噴霧され得る。それらは他の添加剤(例えば上で示された慣用の添加剤)又はその溶融物を希釈し得、その結果、それら本発明の添加剤及び所望による他の添加剤がまたこれら他の添加剤と一緒に材料に噴霧され得る。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有利であり;この場合、発生した蒸気は触媒の失活の為に使用され得る。球形に重合されたポリオレフィンの場合において、例えば、本発明の添加剤を、所望により他の添加剤と一緒に噴霧により適用することが有利であり得る。
本発明の添加剤及び所望による他の添加剤はまた、前記ポリマーに、例えば、質量%でおよそ1%ないし40%及び例えば2%ないしおよそ20%の濃度でポリマー中に成分を含有するマスターバッチ("濃縮物")の形態で添加され得る。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。そのような操作において、該ポリマーは、粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態で又は乳液の形態で使用され得る。
配合は、成形操作に先立って又は間に行われ得る。ここで記載された本発明の添加剤を含有する材料は、成形品、例えば輪転成形品、射出成形品、形材等の製造の為に使用される。このように、
(i)少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤及び
(ii)少なくとも1種の、有機ハロゲン難燃剤、リン含有難燃剤、イソシアヌレート難燃剤及びメラミンを基礎とする難燃剤からなる群より選択される慣用の難燃剤及び
(iii)少なくとも1種の酸捕捉剤
の配合により難燃性に成形されたポリマー成形品が本発明のもう一つの目的である。
PTFE,ポリテトラフルオロエチレン(例えば、テフロン(登録商標):Teflo
n 6C;E.I.Du Pont社),が、米国特許出願公開第60/312517号明細書、2001年8月15日出願において開示されたように、付加的な難燃剤として本組成物に有利に加えられ得ることもまた、考えられる。
更に、意外にも、難燃的性質を維持するために、通常、大量の難燃性充填材を含むポリマー成形品が、本成分(i),(ii)及び(iii)をそれに添加することにより、光、熱及び酸素に対して安定化され得、及び難燃性になり得、及び難燃性充填材の必要量が大幅に減少又は完全になくされることが観察された。ポリマー成形品は、例えば、ポリオレフィン成形品(例えば、薄断面品)である。難燃性充填材は、典型的には水酸化マグネシウムである。
薄断面ポリオレフィン成形品は、有利には、本成分(i)、(ii)及び(iii)を含有する。難燃性充填材レベルが減少又は難燃性充填材を含まない本発明のポリオレフィン成形品は、難燃性を維持し、改良された物理学的性質を有する。
本発明のポリオレフィン成形品は例えば、屋根膜、外壁、窓形材及び成形品に使用され得る。そのような成形品は例えば、約5milないし約100milの厚さ、例えば、約20milないし約100milの厚さ、例えば、約10milないし約80milの厚さ、例えば、約40milないし約100milの厚さである。該ポリオレフィンは特に、熱可塑性ポリオレフィン(TPO)である。本発明の成形品は、従来の配合物よりも引張強度、伸長抵抗及び亀裂抵抗のような機械特性により示される優れた物理学的性質を示す。
成分(B)の有効難燃化量は、難燃性を評価するのに使用される標準的な方法の一つにより測定された難燃有効性を示すのに必要とされるものである。これらは、難燃性織物及びフィルムの為の燃焼試験のNFPA701標準方法、1989年版及び1996年版;装置及び器具中の部品の為のプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日;極限酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;及びコ
ーン熱量計、ASTM E1354を包含する。UL94V試験にしたがった評価は、以
下の表にまとめたとおりである。
Figure 0004490276
難燃性組成物中において成分(i)、(ii)及び(iii)の本組み合わせと共に使用するために特に有用であることが判明した補助添加剤は以下のものである:
紫外線吸収剤:
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)234、チバ スペシャルティ ケミカルズ コ
ーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)P、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション)

5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)327、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)328、チバ スペシャルティ ケミカルズ コ
ーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第3オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)928、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ジ−第3ブチルフェニル3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(チヌビン(登録商標:TINUVIN)120、チバ スペシャルティ ケミカルズ コ
ーポレーション);
2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン(チマソルブ(登録商標:CHIMASSORB)81、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチロキシフェニル)−s−トリアジン(シアソルブ(登録商標:CYASORB)1164、サイテック)
以下の実施例は、説明目的のみを意味し、いかなる形においても本発明の範囲を限定するように解釈されるべきではない。与えられる場合、室温とは、20ないし25℃の範囲の温度を表す。パーセンテージは、特に示されない限り、ポリマー基材の質量に基づくものである。
略語:
v 体積部
w 質量部
1Hnmr 1Hの核磁気共鳴(NMR)
m/z 質量分析計(原子単位)
amu g/モルにおける分子量(=原子単位)
PP ポリプロピレン
PE ポリエチレン
PE−LD 低密度ポリエチレン(LDPE)
試験方法
難燃性織物及びフィルムの為の燃焼試験のNFPA701標準方法、1989年版及び1996年版;
装置及び器具中の部品の為のプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日;
極限酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;
コーン熱量計、ASTM E−1又はE1354;
ASTM D 2633−82,燃焼試験。
試験化合物
本成分(i)の立体障害性アミン
NOR1 1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシル
アミノピペリジン;
NOR2 ビス(1−オクチロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
NOR3 2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
NOR4 2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
NOR5 1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR6 1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR7 1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
NOR8 ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
NOR9 ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
NOR10 2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;
NOR11 2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N´−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号.191680−81−6];
NOR11は次式
1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4
(式中、R1、R2、R3及びR4のうち3つは次式
Figure 0004490276
で表される残基を表し、R1、R2、R3及びR4のうち1つは水素原子を表す。)を主成分とする化合物の混合物として示される。
(NOR11は米国特許第5844026号明細書の実施例3に開示された高分子量化合物である。);及び
NOR12 次式
Figure 0004490276
(式中、nは、1ないし15を表す。)で表される化合物;
NOR13 ビス(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート。
成分(ii)の慣用の難燃剤,
DBDPOは、デカブロモジフェニルオキシドを表し、
FR−1は、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(ピービー370(登録商標:PB370)、FMCコーポレーション)を表し、
FR−2は、アンモニウムポリホスフェート(APP)を表し、
FR−3は、テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)を表し、
FR−4は、アンモニウムポリホスフェート/相乗剤ブレンド、ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750を表し、
FR−5は、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;Dead Sea Bromineより得られる)を表し、
FR−6は、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)を表し、
FR−7は、メラミンホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)P46を表し、
FR−8は、アンモニウムポリホスフェート、エクソリット(登録商標:EXOLIT)AP752を表し、
FR−9は、トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレートを表し、
FR−10は、ヘキサブロモシクロドデカンを表し、
FR−11は、メラミンシアヌレート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)MCを表し、
FR−12は、メラミンボレートを表し、
FR−13は、メラミンポリホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)200を表し、及び
FR−14は、メラミンピロホスフェートを表す。
化合物、NOR2、NOR7、NOR11、NOR12は、チバ スペシャルティ ケミカルズから入手可能な市販の安定剤である。MELAPUR製品はDSMから入手可能である。
実施例1 難燃性ポリプロピレン
添加物は、窒素雰囲気下、200℃で二軸スクリュー押出機(27mm)でポリプロピレンホモポリマーと一緒に乾燥混合及び押出された。質量パーセントはポリマーに基づいた。ペレットから射出成形によって、1.6mmのプラックが調製された。該プラックは25℃、湿度50%で48時間調整した後、UL−94試験規格に従って試験された。1質量%のNOR11(2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N´−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物)、及び14質量%のトリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート及び0.6質量%の本発明の酸捕捉剤を含有するプラックは、V−0評価を達成した。該プラックはまた、優れた色、臭い及び安定性を示した。
実施例2
試料調製:ポリマー粉末および安定剤を予備混合(ヘンシェルミキサー、800rpm、室温)し、顔料粉末および難燃剤をPP中の濃縮物として添加し、そしてドラムミキサー中で均質化した。さらなる均質化および顆粒化を押出(コリン(登録商標:Collin)二軸押出機、最大200℃、100rpm)によって達成した。引き続いて、混合物を対応するノズル(試料寸法2mm厚、10cm幅)を備えた一軸押出機(最大200℃、70rpm)により平らなフィルムに加工した。
耐候試験:パンチ抜きした試料を促進耐候試験(アトラス(登録商標:Atlas)WOMCi65、0.35W/m2(340nmで)、102分乾燥、18分水噴霧、63℃
ブラックパネル温度)に暴露した。表面についての耐候試験の影響を以下の方法において評価した。チョーク化の目視観察(チョーク化は表面の分解を示す。)。
光沢:ミノルタ、表面の崩壊は偏光の反射を減じる(DIN67530において定義された60°光沢)。
ΔE:変色(DIN6174に従う)。
配合:ポリプロピレン−エチレンコポリマー(ノボレン(登録商標:Novolen)PPG1022)84質量部、FR−1を51質量%を含有するPEをベースとした難燃剤マスターバッチ15質量部、TiO21質量部、および青色顔料(クロモフタルブルー4
GNP)0.2質量部、NOR1ないしNOR12から選択される1種のNOR0.4質量部、本発明の酸捕捉剤0.1質量部。
難燃剤及び本発明の立体障害性アミン及び本発明の酸捕捉剤との組み合わせを含有する試料は、チョーク化を示さず、良好な光沢および明瞭により少ない変色示した。
参考例3
繊維等級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)を試験添加剤とドライブレンドし、次に、550°Fにおいて溶融配合し、その後、ペレット化した。ポリエステルペレットを175°Fで24時間真空下で乾燥した。乾燥したペレットを550°Fにおいてヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して繊維に押出した。これらの繊維からソックスを編み、そしてNFPA701試験方法に従って難燃性について試験する。
NOR1ないしNOR12から選択された化合物、従来の難燃剤及び本発明の酸捕捉剤
を含有する繊維は優れた難燃性を示した。
参考例4
ポリプロピレン、ポリエチレンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー又は熱可塑性オレフィン(TPO)、高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)及びABSを含む熱可塑性樹脂を、試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後ペレットに溶融配合する。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後、繊維への押出;フィルムへのブロー又はキャスト押出;ボトルへのブロー成形;成形品への射出成形;成形品への熱成形、ワイヤー及びケーブルハウジングへの押出し又は中空品への回転成形のようにして有用な製品に加工した。
既知の標準試験によって試験した場合、NOR1ないしNOR12から選択された化合物、公知の慣用の難燃剤及び本発明の酸捕捉剤を含有する製品は優れた難燃性を示した。
ポリエチレンワイヤ及びケーブル適用物を、ASTM D−2633−82燃焼試験方法に従って難燃性について試験した。NOR1ないしNOR12から選択された化合物、慣用の難燃剤及び本発明の酸捕捉剤を含む材料は優れた難燃性を示した。
参考例5
トリス(2,4−ジ−第3ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−第3ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、2,2',2''−ニトリロ[トリエチ
ル−トリス(3,3',5,5'−テトラ−第3ブチル−1,1'−ビフェニル−2,2'−ジイル)ホスファイト]、テトラキス(2,4−ジブチルフェニル)4,4'−ビフェニ
レンジホスホナイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−第3ブチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスファイト、2,2'−エチリデンビス(2,
4−ジ−第3ブチルフェニル)フルオロホスファイト及び2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジイル2,4,6−トリ−第3ブチルフェニルホスファイトからなる群から選択される有機リン安定剤を付加的に含有する実施例4に従って調製された製品は、良好な難燃特性を示した。
参考例6
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3アミルフェニル)−2H−ベンゾトリ
アゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第3オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第3ブチルフェニル3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群より選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンUV吸収剤を付加的に含有する実施例4に従って調製された製品は、良好な難燃性を示した。

Claims (4)

  1. (a)熱可塑性ポリマー基材及び、
    (b)(i)少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤及び
    (ii)トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート及び
    (iii)ハイドロタルサイト及び非晶質化塩基性アルミニウムマグネシウム炭酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の酸捕捉剤
    の相乗混合物の有効難燃化量
    を含む難燃性ポリマー組成物であって、
    前記立体障害性アミン安定剤が次式
    Figure 0004490276
    (式中、G 1 及びG 2 は、独立して、炭素原子数1ないし8のアルキル基又は一緒になってペンタメチレンを表し,
    1 及びZ 2 は、それぞれメチル基を表すか、又はZ 1 とZ 2 が一緒になって、付加的に、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基により置換されてもよい結合部位を形成し,及び
    Eは、シクロヘキロキシ基を表す。)で表されるものであり、そして、
    該組成物は、
    ポリマー基材(a)の質量に基づいて、0.05%ないし20%の成分(i)、
    ポリマー基材(a)の質量に基づいて、0.5%ないし45%の成分(ii)、及び
    ポリマー基材(a)の質量に基づいて、0.1%ないし1.0%の成分(iii)からなり、
    成分(i)の成分(ii)に対する比率(質量部)は、1:5ないし1:200である、
    難燃性ポリマー組成物
  2. ポリマー成分(a)が熱可塑性ポリオレフィン類、スチレン系ポリマー類及びコポリマー類、並びにABSからなる樹脂の群より選択される請求項1に記載の組成物。
  3. 成分(i)の安定剤が、1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチル)アミノ−s−トリアジンビス(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;及び2,4−ビス[(1−シクロヘキシロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物からなる群より選択される請求項1に記載の組成物。
  4. i)少なくとも1種の立体障害性アミン安定剤
    (ii)トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート及び、
    (iii)ハイドロタルサイト及び非晶質化塩基性アルミニウムマグネシウム炭酸塩からなる群より選択される少なくとも1種の酸捕捉剤
    を含み、
    前記立体障害性アミン安定剤が次式
    Figure 0004490276
    (式中、G 1 及びG 2 は、独立して、炭素原子数1ないし8のアルキル基又は一緒になってペンタメチレンを表し,
    1 及びZ 2 は、それぞれメチル基を表すか、又はZ 1 とZ 2 が一緒になって、付加的に、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基により置換されてもよい結合部位を形成し,及び
    Eは、シクロヘキシロキシ基を表す。)で表されるものである、難燃性添加剤の組合せ。
JP2004544120A 2002-10-17 2003-10-09 難燃性組成物 Expired - Fee Related JP4490276B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US41926002P 2002-10-17 2002-10-17
PCT/EP2003/011185 WO2004035671A1 (en) 2002-10-17 2003-10-09 Flame retardant compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2006503138A JP2006503138A (ja) 2006-01-26
JP2006503138A5 JP2006503138A5 (ja) 2006-12-07
JP4490276B2 true JP4490276B2 (ja) 2010-06-23

Family

ID=32108053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004544120A Expired - Fee Related JP4490276B2 (ja) 2002-10-17 2003-10-09 難燃性組成物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7109260B2 (ja)
EP (1) EP1554336B1 (ja)
JP (1) JP4490276B2 (ja)
KR (1) KR101010588B1 (ja)
CN (1) CN100439434C (ja)
AT (1) ATE462749T1 (ja)
AU (1) AU2003282026A1 (ja)
CA (1) CA2501384C (ja)
DE (1) DE60331938D1 (ja)
ES (1) ES2342054T3 (ja)
MY (1) MY136645A (ja)
TW (1) TWI291478B (ja)
WO (1) WO2004035671A1 (ja)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60230922D1 (de) * 2001-12-10 2009-03-05 Ciba Holding Inc Flammhemmende zusammensetzungen
AU2003279373A1 (en) * 2002-06-24 2004-01-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Cationic alkoxyamines and their use in producing nano particles from natural or synthetic clays
MY139230A (en) * 2002-10-17 2009-08-28 Ciba Holding Inc Flame retardant polymeric electrical parts
US7138448B2 (en) * 2002-11-04 2006-11-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
FR2881141B1 (fr) * 2005-01-24 2007-02-23 Rhodia Chimie Sa Composition ignifugeante
JP4937610B2 (ja) * 2005-04-12 2012-05-23 第一工業製薬株式会社 難燃性発泡ポリスチレン系樹脂およびその成形体
EP1721931A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-15 Total Petrochemicals Research Feluy mono-layer rotomoulded articles prepared from blends comprising polyethylene
WO2008052122A1 (en) * 2006-10-25 2008-05-02 Dow Global Technologies Inc. Polyolefin dispersions, froths, and foams
US20080303006A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 Frank Huijs Flame retardant thermoplastic resinous compostion
US20110046250A1 (en) * 2007-07-06 2011-02-24 Stowell Jeffrey K Flame retardant composition and flexible polyurethane foam prepared therewith
US20100048780A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Polymer Products Company, Inc. Prevention of color formation in polyolefins
US7714611B1 (en) * 2008-12-03 2010-05-11 Advantage Logic, Inc. Permutable switching network with enhanced multicasting signals routing for interconnection fabric
US20100152352A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-17 Polymer Products Company, Inc. Substrates coated with flame retardant compositions based on organic polymers and zeolites
WO2010108076A2 (en) * 2009-03-19 2010-09-23 Jeffrey Jacob Cernohous Biobased polymer compositions
US9915069B1 (en) 2009-12-31 2018-03-13 Firestone Building Products Co., LLC Non-black EPDM roof membranes with improved weathering
ES2476367T3 (es) * 2010-07-22 2014-07-14 Basf Se Combinación de aditivos para aplicaciones de estanqueidad
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
CN102477208B (zh) * 2010-11-30 2014-06-25 深圳市亚塑科技有限公司 耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃abs复合材料及其制备方法
CN102382401B (zh) * 2011-10-25 2013-01-23 宁波一舟塑胶有限公司 一种cmr级高阻燃聚氯乙烯线缆护套料及其制备方法
EP2825589B1 (en) * 2012-03-16 2020-05-06 Basf Se Nor-hals compounds as flame retardants
CN102828397B (zh) * 2012-08-31 2014-10-22 江苏高博智融科技有限公司 一种用于棉纺织产品阻燃处理的阻燃剂
CN103122101B (zh) * 2013-01-24 2015-04-29 广东聚石化学股份有限公司 一种高灼热丝不起燃聚丙烯复合材料及其生产方法
US9518176B2 (en) * 2013-06-05 2016-12-13 Gse Environmental, Llc High temperature geomembrane liners and master batch compositions
MX2016007457A (es) * 2013-12-10 2016-10-03 General Cable Tech Corp Composiciones termoconductoras y sus cables.
CN105778264B (zh) * 2014-08-11 2020-06-02 江苏理工学院 无卤阻燃poe材料的制备方法
EP3002311A1 (en) * 2014-10-03 2016-04-06 Kaneka Belgium N.V. Flame retardant pre-expanded polymer material, in-mold or extruded foamed article and process for producing the material
WO2016052739A1 (ja) 2014-10-03 2016-04-07 カネカ ベルギー ナムローゼ フェンノートシャップ ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体、並びにそれらの製造方法
EP3325547B1 (en) * 2015-07-20 2019-07-10 Basf Se Flame retardant polyolefin articles
CN110650979B (zh) * 2017-05-22 2022-06-14 埃克森美孚化学专利公司 具有门尼粘度稳定性的卤化弹性体及其制备方法
WO2018217294A1 (en) * 2017-05-22 2018-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogenated elastomers with mooney viscosity stability and method for preparing same
US10889704B2 (en) 2017-05-22 2021-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogenated elastomers with Mooney viscosity stability and method for preparing same
MX2020000237A (es) 2017-07-06 2020-08-17 Basf Se Composiciones de poliolefina estabilizadas que comprenden benzofuranonas y estabilizadores de luz de amina impedida.
BR112020000138A2 (pt) 2017-07-06 2020-07-07 Basf Se composição, artigo moldado, métodos para preparar o artigo moldado e para estabilizar uma poliolefina contra os efeitos prejudiciais do calor, luz e oxigênio, e, composição aditiva.
WO2019010176A1 (en) * 2017-07-06 2019-01-10 Basf Se STABILIZED POLYOLEFIN COMPOSITIONS COMPRISING BENZOFURANONES AND COATED AMINOUS AMOUNT PHOTOSTABILIZERS
US11401416B2 (en) 2017-10-17 2022-08-02 Celanese Sales Germany Gmbh Flame retardant polyamide composition
US10696819B2 (en) 2017-10-19 2020-06-30 International Business Machines Corporation Ultraviolet light stabilizing polymeric filler materials
KR20200116385A (ko) 2019-04-01 2020-10-12 주식회사 가이아 판스프링용 높이조절 샤클
US20230183454A1 (en) * 2020-05-07 2023-06-15 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Electrical and electronic articles including polyamide compositions
CN113801320B (zh) * 2020-06-01 2023-11-07 中国石油化工股份有限公司 生物基嵌段聚合物及其制备方法和应用以及阻燃复合物及其制备方法
KR20230059172A (ko) * 2020-09-03 2023-05-03 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 산화 분해 내성의 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 물품
KR20230130036A (ko) * 2021-01-05 2023-09-11 바스프 에스이 인공 uv-c 광에 의해 유발되는 열화에 대한 성형 중합체물품의 안정화

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS601241A (ja) * 1983-06-17 1985-01-07 Kyowa Chem Ind Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JPS6060161A (ja) 1983-08-08 1985-04-06 ザ ダウ ケミカル カンパニ− 重合体の処理中に放出されたハロゲンおよび酸の中和方法
JP2553537B2 (ja) * 1987-01-23 1996-11-13 東燃化学 株式会社 ポレプロピレン繊維防糸用組成物
US5096950A (en) * 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
KR910700007A (ko) 1988-12-22 1991-03-13 윌리암 피. 블레이크 열 및 빛에 대하여 안정한 방염성 및 열가소성 폴리올레핀 및 폴리스티렌 조성물
JP3166788B2 (ja) * 1992-03-04 2001-05-14 出光興産株式会社 スチレン系樹脂組成物
JPH06263930A (ja) * 1993-03-15 1994-09-20 Tonen Chem Corp ポリオレフィン樹脂組成物
JPH06329843A (ja) * 1993-05-18 1994-11-29 Tonen Chem Corp ポリオレフィン樹脂組成物
US5393812A (en) * 1993-08-31 1995-02-28 Hercules Incorporated Flame retardant, light stable composition
JPH07133397A (ja) * 1993-11-12 1995-05-23 Asahi Chem Ind Co Ltd ハロゲン化エポキシ系難燃剤を含有する耐光性スチレン系樹脂組成物
JPH08325412A (ja) * 1995-05-30 1996-12-10 Asahi Denka Kogyo Kk 難燃化オレフィン系樹脂組成物
EP0792911A3 (en) 1996-02-27 1998-01-14 Fmc Corporation Flame resistant polyolefin compositions
US6262161B1 (en) * 1997-06-26 2001-07-17 The Dow Chemical Company Compositions having improved ignition resistance
US6472456B1 (en) * 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6599963B2 (en) * 1997-06-30 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
EP1462481B1 (en) * 1997-06-30 2010-06-16 Basf Se Use of NOR-HALS compounds as flame retardants in polymer compositions
SG85605A1 (en) * 1997-10-16 2002-01-15 Gen Electric Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds
ITMI980366A1 (it) * 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
WO1999054530A1 (en) * 1998-04-20 1999-10-28 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Nonwoven fabric having both uv stability and flame retardancy and related method for its manufacture
WO2000005304A1 (en) 1998-07-21 2000-02-03 Great Lakes Chemical Corporation Method for reducing odor during processing of flame retardant polymers
US6271377B1 (en) * 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6225387B1 (en) * 2000-02-17 2001-05-01 Great Lakes Chemical Corporation Stabilizer blend for organic polymer compositions; stabilized polymer compositions and method of stabilizing polymers
TWI291973B (ja) * 2000-02-23 2008-01-01 Ajinomoto Kk
EP1038912A3 (en) 2000-06-22 2000-12-27 Ciba SC Holding AG High molecular weight hindered hydrocarbyloxyamine stabilizers
TWI273115B (en) * 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
WO2002074847A1 (en) * 2001-03-20 2002-09-26 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. Flame retardant compositions
US7084197B2 (en) * 2001-06-29 2006-08-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation Synergistic combinations of nano-scaled fillers and hindered amine light stabilizers
DE60230922D1 (de) * 2001-12-10 2009-03-05 Ciba Holding Inc Flammhemmende zusammensetzungen
CN1277874C (zh) * 2002-03-01 2006-10-04 陶氏环球技术公司 具有增强的热老化性能的尺寸稳定的丙烯聚合物泡沫
AU2003270264A1 (en) * 2002-10-03 2004-04-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003282026A1 (en) 2004-05-04
TWI291478B (en) 2007-12-21
JP2006503138A (ja) 2006-01-26
MY136645A (en) 2008-11-28
EP1554336A1 (en) 2005-07-20
EP1554336B1 (en) 2010-03-31
KR20050083756A (ko) 2005-08-26
CA2501384C (en) 2011-08-09
TW200512279A (en) 2005-04-01
ES2342054T3 (es) 2010-07-01
WO2004035671A1 (en) 2004-04-29
CN100439434C (zh) 2008-12-03
KR101010588B1 (ko) 2011-01-24
ATE462749T1 (de) 2010-04-15
US7109260B2 (en) 2006-09-19
DE60331938D1 (de) 2010-05-12
CN1705705A (zh) 2005-12-07
CA2501384A1 (en) 2004-04-29
US20040097620A1 (en) 2004-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4490276B2 (ja) 難燃性組成物
JP4406869B2 (ja) 難燃性組成物
JP4764632B2 (ja) 難燃性組成物
JP4352235B2 (ja) 難燃性組成物
JP5062479B2 (ja) 難燃剤
JP4389248B2 (ja) 難燃性組成物
JP4243761B2 (ja) 新規難燃性化合物
JP5570472B2 (ja) 電気部品用の難燃性ポリマー
JP2006501340A (ja) 難燃性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061010

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061010

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061016

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090824

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090909

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091209

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20091209

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100317

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100401

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130409

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140409

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees