KR20230130036A - 인공 uv-c 광에 의해 유발되는 열화에 대한 성형 중합체물품의 안정화 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키기 위한, 화합물 (1) 내지 (23) 또는 마이크로화 금속 산화물 염으로부터 선택된 안정화제의 용도; 및 성형 중합체 물품에 안정화제들로부터 선택된 안정화제를 혼입시키는 것을 포함하는, 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키기 위한, 화합물 (1) 내지 (23) 또는 마이크로화 금속 산화물 염으로부터 선택된 안정화제의 용도; 및 성형 중합체 물품에 안정화제들로부터 선택된 안정화제를 혼입시키는 것을 포함하는, 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키는 방법에 관한 것이다.
인공 UV-C 광은 중합체 물품의 소독에 점점 더 사용되고 있다. 그 결과 이러한 중합체 물품에서 황변, 미세균열, 또는 블루밍의 증가가 관찰되었다. 따라서, 낮은 적용률을 제공하고, 다른 플라스틱 첨가제와 상용성이며, 황변, 미세균열, 또는 블루밍을 감소시키는 적합한 플라스틱 첨가제의 개발이 필요하다.
상기 목적은 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키기 위한, 하기로부터 선택된 안정화제의 사용에 의해 달성되었다:
또는
마이크로화 금속 산화물 염.
상기 목적은 또한 성형 중합체 물품에 화합물 (1) 내지 (23) 또는 마이크로화 금속 산화물 염으로부터 선택된 안정화제를 혼입시키는 것을 포함하는, 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키는 방법에 의해 달성되었다.
적합한 마이크로화 금속 산화물 염은 이산화티타늄, 산화아연, 철, 지르코늄, 규소, 망가니즈, 알루미늄 또는 세륨의 산화물이다. 바람직한 마이크로화 금속 산화물 염은 이산화티타늄 및 산화아연이다. 마이크로화 금속 산화물 염은 코팅되거나 또는 코팅되지 않을 수 있다. 마이크로화 금속 산화물 염의 입자는 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 특히 15 내지 30 nm의 평균 직경을 가질 수 있다. 이들은 구형 형상을 가질 수 있지만, 타원형 형상 또는 일부 다른 방식으로 구형 구성에서 벗어난 형상을 갖는 그러한 입자를 사용하는 것이 또한 가능하다.
바람직하게는, 안정화제는
화합물 (4),
화합물 (15),
화합물 (16), 및
마이크로화 금속 산화물 염, 예컨대 이산화티타늄 및 산화아연
으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (1), 화합물 (2), 화합물 (3), 화합물 (4), 화합물 (5), 화합물 (6), 화합물 (7), 화합물 (8), 화합물 (9), 화합물 (10), 화합물 (11), 화합물 (12), 화합물 (13), 화합물 (14), 화합물 (15), 화합물 (16), 화합물 (17), 화합물 (18), 화합물 (19), 화합물 (20), 화합물 (21), 화합물 (22), 화합물 (23), 및 그의 혼합물로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (1), 화합물 (2), 화합물 (3), 화합물 (4), 화합물 (5), 화합물 (6), 화합물 (7), 화합물 (8), 화합물 (9), 화합물 (10), 화합물 (11), 화합물 (12), 화합물 (13), 화합물 (14), 화합물 (15), 화합물 (16), 화합물 (17), 화합물 (18), 화합물 (19), 화합물 (20), 화합물 (21), 화합물 (22), 화합물 (23), 화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물, 화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물, 및 화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는
화합물 (6),
화합물 (7),
화합물 (10),
화합물 (11),
화합물 (12),
화합물 (16),
화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물,
화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물, 및
화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물
로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (1)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (2)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (3)으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (5)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (6)으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (7)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (8)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (9)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (10)으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (13)으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (14)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (15)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (16)으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (17)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (18)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (19)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (21)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (22)로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (23)으로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 마이크로화 금속 산화물 염, 예컨대 이산화티타늄 및 산화아연으로부터 선택된다.
안정화제의 혼합물이 또한 가능하다. 일반적으로, 안정화제의 혼합물은 2개의 안정화제를 포함한다. 2개의 안정화제의 혼합물은 이들을 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비로 포함할 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물, 및 화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물, 및 화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물로부터 선택된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (1)과 화합물 (2) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (2)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (3)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (5)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (6)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (7)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (8)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (9)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (10)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (13)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (14)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (15)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (16)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (17)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (18)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (19)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (20)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (21)과 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (22)와 화합물 (1) 내지 (23)으로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (23)과 화합물 (1) 내지 (22)로부터 선택된 추가 안정화제의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 중량비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7일 수 있다.
성형 중합체 물품은 일반적으로 0.01-1 wt%, 바람직하게는 0.1-0.5 wt%의 안정화제를 포함한다.
안정화제는 일반적으로 성형 중합체 물품 내부에 존재하며, 예를 들어 성형 중합체 물품 내부에 균일하게 분포되어 있다.
인공 UV-C 광은 100 내지 290 nm, 바람직하게는 200 내지 275 nm의 파장을 가질 수 있다. 예를 들어 UV-C 광은 250-260 nm, 또는 220-230 nm, 또는 210-220 nm, 또는 260-270 nm, 또는 200-220 nm의 파장을 갖는다.
UV-C 광은 인공적이며, 이것은 일반적으로 램프, 예컨대 수은 램프, 엑시머 램프, 펄스 크세논 램프, 또는 발광 다이오드 (LED)에 의해 생성된다는 것을 의미한다.
열화는 일반적으로 성형 중합체 물품의 미생물에 대한 UV-C 소독에 의해 유발된다. UV-C 소독은 표면에 인공 UV-C 광을 조사함으로써 표면을 소독하는 방법이다.
UV-C 소독은 일반적으로 미생물, 예컨대 고세균, 박테리아, 진균, 원생동물, 또는 바이러스의 감소를 초래한다. 미생물이 UV-C 광에 노출되는 경우, 세포의 핵은 광분해 과정으로 인해 변형될 수 있다. 결과적으로, 세포 분열 및, 더 나아가, 생식을 막을 수 있다.
박테리아의 예는 다음의 속이다: 클라미디아(Chlamydia), 클로스트리디움(Clostridium), 에스케리키아(Escherichia), 헬리코박테리움(Helicobacterium), 락토바실러스(Lactobacillus), 레지오넬라(Legionella), 류코노스톡(Leuconostoc), 리스테리아(Listeria), 페디오코쿠스(Pediococcus), 살모넬라(Salmonella), 시겔라(Shigella), 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 비브리오(Vibrio) 및 예르시니아(Yersinia).
진균의 예는 다음의 속이다: 아스페르길루스(Aspergillus), 페니실리움(Penicillium), 사카로미세스(Saccharomyches) 및 칸디다(Candida).
바이러스의 예는 다음의 속 및 그룹이다: 코로나바이러스(Coronavirus) (예를 들어 SARS-CoV-1 (중증 급성 호흡기 증후군 코로나바이러스), MERS-CoV (중동 호흡기 증후군 코로나바이러스), SARS-CoV-2), 로타바이러스(Rotavirus), 노로바이러스(Norovirus), 인체 유두종(Human papilloma) 바이러스, 헤르페스(Herpes) 바이러스, 헤파티티스(Hepatitis) 바이러스, 인플루엔자 바이러스 및 HIV.
표면의 UV-C 소독은 일반적으로 고강도의 UV-C 광을 필요로 하고 램프는 일반적으로 미생물이 없게 유지된 표면에 가깝다.
UV-C 광의 선량은 일반적으로 UV-C 소독의 효과를 결정한다.
선량은 UV 강도 (단위 표면적당 에너지로 표현됨, 예를 들어 ㎠당 마이크로 와트)와 노출 시간 (예를 들어 초)의 곱이다. 선량은 일반적으로 1mJ/㎠=1000 마이크로 와트 초/㎠로 표현된다.
대부분의 박테리아 및 바이러스의 90% 사멸을 위한 선량은 문헌에 따르면 일반적으로 2,000 내지 8,000 ㎼·s/㎠의 범위이다. 몇몇 미생물을 제어하기 위한 몇몇 일반적인 선량 (mJ/㎠)은 문헌에서 찾을 수 있다:
바실러스 서브틸리스 (포자) 12.0
클로스트리듐 테타니 4.9
레지오넬라 뉴모필라 2.04
슈도모나스 아에루기노사 5.5
스트렙토코쿠스 페칼리스 4.5
헤파티티스 A 바이러스 11.0
헤파티티스 폴리오바이러스 12.0
사카로미세스 세르비지아에 6.0
전염성 췌장 괴사 60.0
일반적으로 24 h 이내에 적어도 100, 500, 1000, 1500, 2000, 3000, 또는 5000 ㎼·s/㎠의 UV-C 광의 선량이 성형 중합체 물품의 표면에 수용된다. 예를 들어 표면은 매일 적어도 500 ㎼·s/㎠의 선량을 수용하는데, 예컨대 매일 이른 아침 UV-C 광으로 소독되는 지하철의 표면, 또는 하루에 각 승객 후에 UV-C 광의 선량으로 소독되는 택시의 표면이 있다.
바람직하게는 UV-C 소독에 의해 유발되는, UV-C 광에 의한 열화는 일반적으로 자주, 예를 들어 1초, 1분, 1시간, 1일 또는 1주에 적어도 1회 유발된다.
UV-C 광에 의한 열화는 일반적으로 실내, 예컨대 공공 건물 (예를 들어 학교, 병원, 도서관), 산업 사무실 (개방형 사무실, 큐비클), 산업 생산 건물 (창고, 조립 공장), 개인 건물 (단층 주택, 다층 주택, 초고층빌딩), 또는 운송 차량 (자동차, 택시, 버스, 전차, 지하철, 기차, 항공기, 선박)에서 유발된다.
성형 중합체 물품은 일반적으로 실내, 예컨대 공공 건물 (예를 들어 학교, 병원, 도서관), 산업 사무실 (개방형 사무실, 큐비클), 산업 생산 건물 (창고, 조립 공장), 개인 건물 (단층 주택, 다층 주택, 초고층빌딩), 또는 운송 차량 (자동차, 택시, 버스, 전차, 지하철, 기차, 항공기, 선박)에 존재하는 물품이다.
적합한 성형 중합체 물품은 다음과 같다:
- 운송 차량의 물품, 예를 들어 대시보드, 모자 선반, 시트, 트렁크 라이닝, 내부 라이닝, 대시보드용 판유리, 인스트루먼트 패널, 실내장식재, 도어 패널, 시트 등받이, 필라 커버, 패스너, 콘솔, 인스트루먼트 패널, 시트, 프레임, 스킨;
- 기기, 예를 들어 일반 케이스 및 덮개, 전자 장치 (퍼스널 컴퓨터, 전화, 휴대 전화, 프린터, 텔레비전-세트, 오디오 및 비디오 장치), 또는 전기 기구 (예를 들어 세탁기, 텀블러, 오븐 (전자 레인지), 식기-세척기, 믹서, 및 다리미);
- 위생 물품, 예를 들어 이동식 화장실, 샤워 큐비클, 변기 시트, 커버, 싱크대, 샤워 커튼, 브러시, 매트, 욕조, 이동식 화장실, 칫솔, 및 실내용 변기;
- 직물, 예를 들어 카펫, 커튼, 셰이드, 네트, 로프, 케이블, 스트링, 코드, 스레드, 클로스, 언더웨어, 장갑, 신발, 스포츠웨어, 우산, 텐트, 에어베드, 백;
- 저장 시스템 예컨대 박스 (크레이트), 러기지, 병, 체스트, 가정용 박스, 팰릿, 컨테이너, 선반, 트랙, 스크류 박스, 팩 및 캔.
- 의료 장치 예컨대 피스톤, 일회용 주사기, 안과용 적용, 진단 장치, 및 제약 블리스터용 패킹.
- 가구, 예를 들어 발포 물품 (쿠션, 충격 흡수재), 행주, 매트, 의자, 테이블, 침상;
- 사무 용품, 예를 들어 볼펜, 잉크-패드, 마우스, 선반, 트랙.
성형 중합체 물품은 일반적으로 불투명 물품이다.
성형 중합체 물품은 일반적으로 적어도 부분적으로 비다공성 표면을 갖는다.
일반적으로 성형 중합체 물품의 비다공성 표면은 열화에 대해 안정화된다.
일반적으로, 성형 중합체 물품의 불투명 표면은 열화에 대해 안정화된다.
열화에 대한 안정화는 일반적으로
성형 물품의 황변 감소, 또는
성형 물품의 표면 상의 미세균열 감소, 또는
성형 물품의 블루밍 감소
를 포함한다.
감소는 안정화제가 없는 성형 중합체 물품과 비교하여 결정될 수 있다. 안정화제는 UV-C 광에 노출된 성형 물품의 부분을 안정화시킬 수 있다.
성형 중합체 물품은 일반적으로 합성 중합체로 제조된다. 합성 중합체의 예는 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리이소프렌 또는 폴리-부타디엔, 폴리헥센, 폴리옥텐, 뿐만 아니라 시클로올레핀, 예를 들어 시클로펜텐, 시클로헥센, 시클로옥텐 또는 노르-보르넨의 중합체, 폴리에틸렌 (이것은 임의적으로 가교결합될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌 (HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌 (HDPE-UHMW), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀, 즉 상기 단락에 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양한 방법, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 (통상적으로 고압 하에 및 승온에서).
b) 통상적으로 주기율표의 IVb, Vb, VIb 또는 VIII 족의 하나 또는 하나 초과의 금속을 함유하는 촉매를 사용한 촉매 중합. 이들 금속은 통상적으로, π- 또는 σ-배위될 수 있는 하나 또는 하나 초과의 리간드, 전형적으로 옥시드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착물은 유리 형태일 수 있거나 또는 기재 상에, 전형적으로 활성화 염화마그네슘, 염화티타늄(III), 알루미나 또는 산화규소 상에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합 매질에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 그 자체로 중합에 사용될 수 있거나 또는 추가의 활성화제, 전형적으로 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할라이드, 금속 알킬 옥시드 또는 금속 알킬옥산이 사용될 수 있으며, 여기서 상기 금속은 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa 족의 원소이다. 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 편리하게 개질될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 일반적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), 지글러(Ziegler) (-나타(-Natta)), TNZ (듀폰(DuPont)), 메탈로센 또는 단일-부위 촉매 (SSC)로 명명된다.
2. 1) 하에 언급된 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌 (예를 들어 PP/HDPE, PP/LDPE)의 혼합물 및 상이한 유형의 폴리에틸렌 (예를 들어 LDPE/HDPE)의 혼합물.
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로 간의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 그와 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE), 초저밀도 폴리에틸렌의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체 (예를 들어 에틸렌/COC와 같은 노르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체 (여기서 1-올레핀은 계내 생성됨); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 그의 염 (이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔 예컨대 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨의 삼원공중합체; 및 이러한 공중합체 서로 간의 및 상기 1)에 언급된 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체 (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교호 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 그와 다른 중합체, 예를 들어 폴리아미드의 혼합물.
4. 수소화 개질물 (예를 들어 점착제) 및 폴리알킬렌과 전분의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지 (예를 들어 C5-C9).
1.) - 4.)로부터의 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함한 임의의 입체구조를 가질 수 있으며; 여기서 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다. 1.) - 4.)로부터의 공중합체는 랜덤 또는 블록-공중합체, 동종- 또는 이종상, 또는 고결정질 단독중합체일 수 있다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐 톨루엔의 모든 이성질체, 특히 p-비닐톨루엔, 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌, 및 비닐 안트라센의 모든 이성질체를 포함한 비닐 방향족 단량체, 및 그의 혼합물로부터 유도된 방향족 단독중합체 및 공중합체. 단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함한 임의의 입체구조를 가질 수 있으며; 여기서 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
6a. 전술한 비닐 방향족 단량체 및 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 말레산 무수물, 말레이미드, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드 또는 아크릴산 유도체 및 그의 혼합물로부터 선택된 공단량체를 포함한 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌 (혼성공중합체), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 높은 충격 강도를 갖는 스티렌 공중합체와 또 다른 중합체, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체의 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/이소프렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/에틸렌/ 부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌, HIPS, ABS, ASA, AES.
6b. 특히 어택틱 폴리스티렌을 수소화함으로써 제조되고, 종종 폴리비닐시클로헥산 (PVCH)으로 지칭되는 폴리시클로헥실에틸렌 (PCHE)을 포함하는, 6.) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체.
6c. 6a.) 하에 언급된 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화 방향족 중합체.
단독중합체 및 공중합체는 신디오택틱, 이소택틱, 헤미-이소택틱 또는 어택틱을 포함한 임의의 입체구조를 가질 수 있으며; 여기서 어택틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함된다.
7. 비닐 방향족 단량체 예컨대 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 (또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 그와 6) 하에 열거된 공중합체의 혼합물, 예를 들어 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로서 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브로민화 공중합체 (할로부틸 고무), 염소화 또는 술포염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 단독- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 뿐만 아니라 그의 공중합체 예컨대 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체. 폴리비닐 클로라이드는 강성 또는 가요성일 수 있다 (가소화).
9. α,β-불포화 산 및 그의 유도체로부터 유도된 중합체 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 부틸 아크릴레이트로 충격-개질된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
10. 9) 하에 언급된 단량체 서로 간의 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/ 부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/ 알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/ 알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알콜 및 아민 또는 그의 아실 유도체 또는 아세탈로부터 유도된 중합체, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 그와 상기 1) 하에 언급된 올레핀의 공중합체.
12. 시클릭 에테르의 단독중합체 및 공중합체 예컨대 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 또는 그와 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리아세탈 예컨대 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로서 에틸렌 옥시드를 함유하는 그러한 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 폴리페닐렌 옥시드와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록실-종결된 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리-부타디엔 그리고 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트, 뿐만 아니라 그의 전구체로부터 유도된 폴리우레탄. (1) 디이소시아네이트와 단쇄 디올 (사슬 연장제) 및 (2) 디이소시아네이트와 장쇄 디올 (열가소성 폴리우레탄, TPU)의 반응에 의해 형성된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복실산 및/또는 아미노카르복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로부터 출발하는 방향족 폴리아미드; 개질제로서의 엘라스토머의 존재 또는 부재 하에 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 또는/및 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들어 폴리-2,4,4,-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 또한 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합된 또는 그라프트된 엘라스토머; 또는 폴리에테르, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공 동안 축합된 폴리아미드 (RIM 폴리아미드 시스템). 폴리아미드는 무정형일 수 있다.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복실산 및 디올 및/또는 히드록시카르복실산 또는 상응하는 락톤 또는 락티드로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리알킬렌 나프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만 아니라 히드록실-종결된 폴리에테르로부터 유도된 코폴리에테르 에스테르, 및 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르. 코폴리에스테르는, 예를 들어 폴리부틸렌숙시네이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌아디페이트/테레프탈레이트, 폴리부틸렌숙시네이트/아디페이트, 폴리부틸렌숙시네이트/카르보네이트, 폴리-3-히드록시부티레이트/옥타노에이트 공중합체, 폴리-3-히드록시부티레이트/헥사노에이트/데카노에이트 삼원공중합체를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 게다가, 지방족 폴리에스테르는, 예를 들어 폴리(히드록시알카노에이트)의 부류, 특히, 폴리(프로피오락톤), 폴리(부티로락톤), 폴리(피발로락톤), 폴리(발레로락톤) 및 폴리(카프로락톤), 폴리에틸렌숙시네이트, 폴리프로필렌숙시네이트, 폴리부틸렌숙시네이트, 폴리헥사메틸렌숙시네이트, 폴리에틸렌아디페이트, 폴리프로필렌아디페이트, 폴리부틸렌아디페이트, 폴리헥사메틸렌아디페이트, 폴리에틸렌옥살레이트, 폴리프로필렌옥살레이트, 폴리부틸렌옥살레이트, 폴리헥사메틸렌옥살레이트, 폴리에틸렌세바케이트, 폴리프로필렌세바케이트, 폴리부틸렌세바케이트, 폴리에틸렌 푸라노에이트 및 폴리락트산 (PLA) 뿐만 아니라 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 상응하는 폴리에스테르를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 용어 "폴리락트산 (PLA)"은 바람직하게는 폴리-L-락티드의 단독중합체 및 그와 다른 중합체의 블렌드 또는 합금 중 임의의 것; 락트산 또는 락티드와 다른 단량체, 예컨대 히드록시-카르복실산, 예컨대 예를 들어 글리콜산, 3-히드록시-부티르산, 4-히드록시-부티르산, 4-히드록시-발레르산, 5-히드록시-발레르산, 6-히드록시-카프로산 및 그의 시클릭 형태의 공중합체를 나타내며; 용어 "락트산" 또는 "락티드"는 L-락트산, D-락트산, 그의 혼합물 및 이량체, 즉 L-락티드, D-락티드, 메소-락티드 및 그의 임의의 혼합물을 포함한다. 바람직한 폴리에스테르는 PET, PET-G, PBT이다.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트. 폴리카르보네이트는 바람직하게는 비스페놀 화합물과 탄산 화합물, 특히 포스겐의 반응에 의해 또는, 용융 에스테르교환 방법으로, 디페닐 카르보네이트 또는 디메틸 카르보네이트와의 반응에 의해 제조된다. 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트 및 단량체 비스페놀 A 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 (비스페놀 TMC)을 기재로 하는 코폴리카르보네이트가 특히 바람직하다. 폴리카르보네이트 합성에 사용될 수 있는 이들 및 추가의 비스페놀 및 디올 화합물은 특히 WO08037364 (7면, 21행 내지 10면, 5행), EP1582549 ([0018] 내지 [0034]), WO02026862 (2면, 23행 내지 5면, 15행), WO05113639 (2면, 1행 내지 7면, 20행)에 개시되어 있다. 폴리카르보네이트는 선형 또는 분지형일 수 있다. 분지형 및 비분지형 폴리카르보네이트의 혼합물을 또한 사용할 수 있다. 폴리카르보네이트에 적합한 분지화제는 문헌에 공지되어 있고, 예를 들어, 특허 명세서 US4185009 및 DE2500092 (본 발명에 따른 3,3-비스-(4-히드록시아릴-옥신돌, 각 경우에 전체 문서 참조), DE4240313 (3면, 33 내지 55행 참조), DE19943642 (5면, 25 내지 34행 참조) 및 US5367044 뿐만 아니라 그 안에 인용된 문헌에 기재되어 있다. 사용된 폴리카르보네이트는 또한 본질적으로 분지형일 수 있고, 폴리카르보네이트 제조의 맥락 내에서 여기서 분지화제는 첨가되지 않는다. 고유 분지의 예는 소위 프라이스(Fries) 구조이며, EP1506249에서 용융 폴리카르보네이트에 대해 개시된 바와 같다. 사슬 종결제가 폴리카르보네이트 제조에 추가로 사용될 수 있다. 페놀, 알킬페놀 예컨대 크레졸 및 4-tert-부틸페놀, 클로로페놀, 브로모페놀, 쿠밀페놀 또는 그의 혼합물과 같은 페놀이 사슬 종결제로서 바람직하게 사용된다. 폴리에스테르 카르보네이트는 이미 언급된 비스페놀, 적어도 하나의 방향족 디카르복실산 및 임의적으로 탄산 등가물의 반응에 의해 얻어진다. 적합한 방향족 디카르복실산은, 예를 들어, 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 3,3'- 또는 4,4'-디페닐디카르복실산 및 벤조페논-디카르복실산이다. 폴리카르보네이트에서 카르보네이트 기의 일부분, 최대 80 몰%, 바람직하게는 20 내지 50 몰%가 방향족 디카르복실산 에스테르 기에 의해 대체될 수 있다.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드 및 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합 중합체, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비-건조 알키드 수지.
24. 포화 및 불포화 디카르복실산과 가교결합제로서의 다가 알콜 및 비닐 화합물의 코폴리에스테르로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 또한 낮은 가연성을 갖는 그의 할로겐-함유 개질물.
25. 치환된 아크릴레이트, 예를 들어 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 헤테로시클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들어 촉진제의 존재 또는 부재 하에, 통상적인 경화제 예컨대 무수물 또는 아민과 가교결합된 비스페놀 A, 비스페놀 E 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 천연 중합체 예컨대 셀룰로스, 고무, 젤라틴 및 그의 화학적으로 개질된 동족 유도체, 예를 들어 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 프로피오네이트 및 셀룰로스 부티레이트, 또는 셀룰로스 에테르 예컨대 메틸 셀룰로스; 뿐만 아니라 로진 및 그의 유도체.
29. 전술한 중합체의 블렌드 (폴리블렌드), 예를 들어 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공-중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
30. 순수한 단량체 화합물 또는 이러한 화합물의 혼합물인 자연 발생 및 합성 유기 물질, 예를 들어 미네랄 오일, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르 (예를 들어 프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트)를 기재로 하는 오일, 지방 및 왁스 및 또한 임의의 중량비의 합성 에스테르와 미네랄 오일의 혼합물, 일반적으로 방사 조성물로서 사용된 것들, 뿐만 아니라 이러한 물질의 수성 에멀젼.
31. 천연 또는 합성 고무의 수성 에멀젼, 예를 들어 카르복실화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라텍스들.
32. 접착제, 예를 들어 블록 공중합체 예컨대 SIS, SBS, SEBS, SEPS (S는 스티렌, I는 이소프렌, B는 폴리부타디엔, EB는 에틸렌/부틸렌 블록, EP는 폴리에틸렌/폴리프로필렌 블록을 나타냄).
33. 고무, 예를 들어 공액 디엔의 중합체, 예를 들어 폴리부타디엔 또는 폴리이소프렌, 모노- 및 디올레핀 서로 간의 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 염소화 고무, 천연 고무.
34. 엘라스토머, 예를 들어 천연 폴리이소프렌 (시스-1,4-폴리이소프렌 천연 고무 (NR) 및 트랜스-1,4-폴리이소프렌 구타-페르카), 합성 폴리이소프렌 (이소프렌 고무의 경우 IR), 폴리부타디엔 (부타디엔 고무의 경우 BR), 클로로프렌 고무 (CR), 폴리클로로프렌, 네오프렌(Neoprene), 바이프렌(Baypren) 등, 부틸 고무 (이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체, IIR), 할로겐화 부틸 고무 (클로로 부틸 고무: CIIR; 브로모 부틸 고무: BIIR), 스티렌-부타디엔 고무 (스티렌과 부타디엔의 공중합체, SBR), 부나(Buna) N 고무로 또한 불리는 니트릴 고무 (부타디엔과 아크릴로니트릴의 공중합체, NBR), 수소화 니트릴 고무 (HNBR) 터반(Therban) 및 제트폴(Zetpol), EPM (에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체) 및 EPDM 고무 (에틸렌 프로필렌 디엔 고무, 에틸렌, 프로필렌 및 디엔-성분의 삼원공중합체), 에피클로로히드린 고무 (ECO), 폴리아크릴 고무 (ACM, ABR), 실리콘 고무 (SI, Q, VMQ), 플루오로실리콘 고무 (FVMQ), 플루오로엘라스토머 (FKM, 및 FEPM) 비톤(Viton), 테크노플론(Tecnoflon), 플루오렐(Fluorel), 아플라스(Aflas) 및 다이-엘(Dai-El), 퍼플루오로엘라스토머 (FFKM) 테크노플론 PFR, 칼레츠(Kalrez), 켐라즈(Chemraz), 퍼라스트(Perlast), 폴리에테르 블록 아미드 (PEBA), 클로로술폰화 폴리에틸렌 (CSM), (하이팔론(Hypalon)), 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA), 열가소성 엘라스토머 (TPE), 프로틴 레실린 및 엘라스틴, 폴리술피드 고무, 엘라스트올레핀, 직물 생산에 사용되는 탄성 섬유.
35. 열가소성 엘라스토머, 예를 들어 스티렌계 블록 공중합체 (TPE-s), 열가소성 올레핀 (TPE-o), 엘라스토머 합금 (TPE-v 또는 TPV), 열가소성 폴리우레탄 (TPU), 열가소성 코폴리에스테르, 열가소성 폴리아미드, 리액터 TPO's (R-TPO's), 폴리올레핀 플라스토머 (POP's), 폴리올레핀 엘라스토머 (POE's).
바람직한 합성 중합체는 상기 부류 1, 5, 6, 6a, 6b, 6c, 7, 8, 16, 18 및 19의 중합체이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체 (ABS), 또는 폴리카르보네이트이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리에틸렌이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리프로필렌이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리스티렌이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리카르보네이트이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리비닐 클로라이드이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리아미드이다.
또 다른 바람직한 형태에서 합성 중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다.
바람직한 형태에서, 안정화제가 화합물 (4)인 경우 성형 중합체 물품은 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서, 안정화제가 화합물 (4)인 경우 성형 중합체 물품은 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제조된다.
바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12), 화합물 (4), 화합물 (6), 화합물 (7), 화합물 (16), 또는 화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물 (예를 들어 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비)로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12)로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4)로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (6)으로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (7)로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (16)으로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물 (예를 들어 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비)로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4), 화합물 (10), 화합물 (11), 화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물 (예를 들어 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비), 또는 화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물 (예를 들어 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비)로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4)로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (10)으로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물 (예를 들어 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비)로부터 선택되고 성형 중합체 물품은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물 (예를 들어 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 7:1 내지 1:7의 중량비)로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4) 또는 화합물 (10)으로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (4)로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
또 다른 바람직한 형태에서 안정화제는 화합물 (10)으로부터 선택되고, 성형 중합체 물품은 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된다.
성형 중합체 물품은 예를 들어 다음의 가공 단계 중 하나에 의해 제조 또는 성형된다:
사출 블로우 몰딩, 압출, 블로우 몰딩, 로토몰딩, 인 몰드 데코레이션 (후방 사출), 슬러시 몰딩, 사출 몰딩, 공-사출 몰딩, 블로우 몰딩, 성형, 압축 몰딩, 수지 트랜스퍼 몰딩, 프레싱, 필름 압출 (캐스트 필름; 블로운 필름), 섬유 방사 (직물, 부직물), 연신 (단축, 이축), 어닐링, 딥 드로잉, 캘린더링, 기계적 변환, 소결, 공압출, 라미네이션, 가교 (방사선, 퍼옥시드, 실란), 증착, 함께 용접, 아교, 가황, 열성형, 파이프 압출, 프로파일 압출, 시트 압출; 시트 캐스팅, 스트랩핑, 발포, 재순환 / 재가공, 비스브레이킹 (퍼옥시드, 열적), 섬유 멜트 블로운, 스펀 본디드, 표면 처리 (코로나 방전, 화염, 플라즈마), 멸균 (감마선, 전자 빔에 의해), 테이프 압출, 인발성형, SMC-공정 또는 플라스티솔.
성형 중합체 물품은 압출된, 몰딩된 또는 캘린더링된 성형 중합체 물품일 수 있다.
성형 중합체 물품은 필름, 포일, 섬유, 천, 판, 장치와 같은 임의의 형상을 가질 수 있다.
실시예
실시예 1 - LDPE 캐스트 필름
선형 저밀도 폴리에틸렌 (0.917 g/㎤ 밀도 (ASTM D792) 및 2.3 g/10분 @ 190℃/2.16kg의 용융 지수 (ASTM D1238)를 갖는 다우렉스(Dowlex)® SC 2107GC)을 200 ppm의 올리고머성 장애 아민 광 안정화제 (부탄이산, 디메틸에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6- 테트라메틸-1-피페리딘 에탄올을 포함한 중합체, CAS 65447-77-0) 및 표 1에 기재된 첨가제와 배합하였다.
첨가제 로딩은 중합체의 중량을 기준으로 한 중량 ppm (백만분율) 단위이다. 첨가제를 고속 혼합기에서 분쇄된 중합체 분말과 블렌딩하였다. 완전히 블렌딩된 배합물을 이축 압출기에서 질소 하에 최대 200℃에서 용융 혼합하였다. 펠릿화 샘플을 다이 설정 온도가 220℃인 실험실 캐스트 필름 라인 상에서 180 마이크로미터 두께 필름으로 처리하였다.
필름 샘플을 독일 함부르크의 시그니파이 게엠베하(Signify GmbH)로부터의, 5개의 UVC 253.7 nm 방출 램프 TUV T8 F17 1SL/25를 보유한 2개의 스테인리스강 램프 랙이 장착된 기후 챔버에서 UV-C 방사선에 노출시켰다. 샘플 홀딩 랙은 램프 랙보다 13 cm 아래에 위치하였고 샘플은 샘플 랙의 중앙 (30x40cm)에만 위치하였다. 챔버의 조건을 65 ± 3 ℃의 온도 및 20 ± 10% r.h.의 상대 습도에서 유지하였다. 샘플 랙의 레벨에서 측정된 250 내지 260nm의 범위의 방사 조도는 28 W/㎡였다.
IR-스펙트럼에서 C=O 흡수 (카르보닐 흡수)의 강도 변화를 사용하여 폴리에틸렌 필름 샘플의 산화적 손상을 측정하였다. FT-IR 분광광도계로 1721cm-1에서 스펙트럼을 측정하였다. 0.1의 카르보닐 값에 도달하는 시간 (시간)은 표 1에 보고하였다.
표 1:
데이터는 샘플 B 내지 E에 사용된 첨가제가 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 필름을 안정화시켰음을 보여주었다.
실시예 2 - HDPE 사출 몰딩 플라크
고밀도 폴리에틸렌 HDPE (보레알리스(Borealis) MG 9641, 99.65 wt%의 양)를 블록 올리고머성 장애 아민 광 안정화제 (1,6-헥산디아민, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진을 포함한 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-중합체, N-부틸-1-부탄아민 및 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘아민과의 반응 생성물, CAS 192268-64-7; 샘플 A에서 0.15 wt% 및 나머지에서 0.1 wt%의 양), 0.05 wt% 칼슘 스테아레이트 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트와 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)의 0.15 wt% 블렌드, 및 표 2에 기재된 첨가제와 배합하였다.
배합물 성분을 고속 혼합기에서 미리-혼합하였다. 완전히 블렌딩된 배합물을 이축 압출기에서 질소 하에 230℃의 설정 온도에서 용융 혼합하였다. 펠릿화 샘플을 엥겔(Engel) HL 60 사출 몰딩기에서 240℃에서 2 mm 두께의 플라크 (44x68mm)로 사출 몰딩하였다.
플라크를 실시예 1에 기술된 UVC 에이징 장치에 노출시켰다. 샘플 홀딩 랙은 램프 랙보다 57 cm 아래에 위치하였고 샘플은 샘플 랙의 중앙 (30x40cm)에만 위치하였다. 챔버의 조건을 65 ± 3 ℃의 온도 및 20 ± 10% r.h.의 상대 습도에서 유지하였다. 샘플 랙의 레벨에서 측정된 250 내지 260nm의 범위의 방사 조도는 7.7 W/㎡였다.
데이터컬러(Datacolor) 800 분광광도계; 20mm의 애퍼처로 DIN EN ISO/CIE 11664-4에 따라 노출 시간 증가에 따른 색상 변화 (델타 E)에 대해 플라크를 시험하였다. 12 시간 및 18 시간의 노출 후 델타 E 값을 표 2에 요약하였다.
표 2
데이터는 샘플 B 내지 D에 사용된 첨가제가 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 플라크를 안정시켰음을 보여주었다.
실시예 3 - PP 몰딩된 필름
PP / TPO (보레알리스 다플렌(Daplen) EE013AE)를 80% 트리스(2,4-디-tert.-부틸페닐)포스파이트와 20% 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트의 0.1 wt%의 블렌드, 0.05 wt%의 칼슘 스테아레이트 및 표 3에 기재된 첨가제와 배합하였다.
나열된 배합물 성분을 고속 혼합기에서 미리-혼합하였다. 완전히 블렌딩된 배합물을 이축 압출기에서 1 질소 하에 230℃의 설정 온도에서 용융 혼합하였다. 펠릿화 샘플을 프레스에서 230℃에서 3 분 동안 170 마이크로미터 두께의 필름으로 압축 몰딩하였다.
필름을 실시예 1에 기술된 UVC 에이징 장치에 노출시켰다. 샘플 홀딩 랙은 램프 랙보다 57 cm 아래에 위치하였고 샘플은 샘플 랙의 중앙 (30x40cm)에만 위치하였다. 챔버의 조건을 65 ± 3 ℃의 온도 및 20 ± 10% r.h.의 상대 습도에서 유지하였다. 샘플 랙의 레벨에서 측정된 250 내지 260nm의 범위의 방사 조도는 7.7 W/㎡였다.
측정된 파라미터는 써모 피셔 사이언티픽 인크.(Thermo Fisher Scientific Inc.)의 FT-IR 분광광도계 니콜레(Nicolet) iN10MX로 1721cm-1에서 측정된 C=O 흡수 (카르보닐 흡수)의 강도 변화였다. 0.1의 카르보닐 값에 도달하는 시간 (시간)은 표 3에 보고하였다.
표 3
데이터는 샘플 B 내지 D에 사용된 첨가제가 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 필름을 안정화시켰음을 보여주었다.
실시예 4 - ABS 압축 몰딩된 플라크
ABS (아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 이네오스 스티롤루션(INEOS Styrolution)으로부터의 터루란(Terluran) GP-22, 100 wt%)를 80% 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트와 20% 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트의 0.1 wt%의 블렌드, 0.03 wt%의 장애 아민 광 안정화제 (N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-N,N'-디포밀헥사메틸렌디아민, CAS 124172-53-8), 및 표 4에 기재된 첨가제와 배합하였다. 나열된 배합물 성분을 고속 혼합기에서 미리-혼합하였다. 완전히 블렌딩된 배합물을 이축 압출기에서 질소 하에 220℃의 설정 온도에서 용융 혼합하기 전에 진공 오븐에서 3 시간 동안 80℃에서 건조시켰다. 펠릿화 샘플을 3 시간 동안 80℃에서 건조시키고 프레스에서 3 분 동안 220℃에서 2 mm 두께의 플라크 (50x 75mm)로 압축 몰딩하였다.
플라크를 실시예 1에 기술된 UVC 에이징 장치에 노출시켰다. 샘플 홀딩 랙은 램프 랙보다 57 cm 아래에 위치하였고 샘플은 샘플 랙의 중앙 (30x40cm)에만 위치하였다. 챔버의 조건을 65 ± 3 ℃의 온도 및 20 ± 10% r.h.의 상대 습도에서 유지하였다. 샘플 랙의 레벨에서 측정된 250 내지 260nm의 범위의 방사 조도는 7.7 W/㎡였다.
데이터컬러 800 분광광도계; 20mm의 애퍼처로 DIN EN ISO/CIE 11664-4에 따라 노출 시간 증가에 따른 색상 변화 (델타 E)에 대해 플라크를 시험하였다. 12 시간 및 18 시간의 노출 후 델타 E 값을 표 4에 요약하였다.
표 4
데이터는 표 4의 샘플 B 내지 O에 사용된 첨가제가 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 플라크를 안정화시켰음을 보여주었다.
실시예 5 - 폴리카르보네이트 / ABS 압축 몰딩된 플라크
PC/ABS (코베스트로(Covestro)로부터의 베이블렌드(Bayblend) T65XF, 100 wt%)를 80% 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트와 20% 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)-프로피오네이트의 0.1 wt%의 블렌드, 및 하기 표 5에 기재된 첨가제와 배합하였다. 배합물 성분을 고속 혼합기에서 미리-혼합하였다. 완전히 블렌딩된 배합물을 이축 압출기에서 질소 하에 250℃의 설정 온도에서 용융 혼합하기 전에 진공 오븐에서 3 시간 동안 80℃에서 건조시켰다. 펠릿화 샘플을 4 시간 동안 120℃에서 건조시킨 후에 프레스에서 3 분 동안 250℃에서 2 mm 두께의 플라크 (50x 75mm)로 압축 몰딩하였다.
플라크를 실시예 1에 기술된 UVC 에이징 장치에 노출시켰다. 샘플 홀딩 랙은 램프 랙보다 57 cm 아래에 위치하였고 샘플은 샘플 랙의 중앙 (30x40cm)에만 위치하였다. 챔버의 조건을 65 ± 3 ℃의 온도 및 20 ± 10% r.h.의 상대 습도에서 유지하였다. 샘플 랙의 레벨에서 측정된 250 내지 260nm의 범위의 방사 조도는 7.7 W/㎡였다.
데이터컬러 800 분광광도계; 20mm의 애퍼처로 DIN EN ISO/CIE 11664-4에 따라 노출 시간 증가에 따른 색상 변화 (델타 E)에 대해 플라크를 시험하였다. 12 시간 및 18 시간의 노출 후 델타 E 값을 표 5에 요약하였다.
표 5
데이터는 표 5의 샘플 B 내지 E에 사용된 첨가제가 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 플라크를 안정화시켰음을 보여주었다.
Claims (17)
- 제1항에 있어서, 안정화제가
화합물 (6),
화합물 (7),
화합물 (10),
화합물 (11),
화합물 (12),
화합물 (16),
화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물,
화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물, 및
화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물
로부터 선택되는 것인 용도. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 성형 중합체 물품이 합성 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제조된 것인 용도.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가 화합물 (4)인 경우 성형 중합체 물품은 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 클로라이드, 폴리아미드 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 제조된 것인 용도.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가 화합물 (12), 화합물 (4), 화합물 (6), 화합물 (7), 화합물 (16), 또는 화합물 (12)와 화합물 (4)의 혼합물로부터 선택되고, 성형 중합체 물품이 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 제조된 것인 용도.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가 화합물 (4), 화합물 (10), 화합물 (11), 화합물 (11)과 화합물 (9)의 혼합물, 또는 화합물 (11)과 화합물 (10)의 혼합물로부터 선택되고, 성형 중합체 물품이 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된 것인 용도.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가 화합물 (4) 또는 화합물 (10)으로부터 선택되고, 성형 중합체 물품이 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체로 제조된 것인 용도.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, UV-C 광에 의한 열화가 성형 중합체 물품의 미생물에 대한 UV-C 소독에 의해 유발되는 것인 용도.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, UV-C 광에 의한 열화가 자주, 바람직하게는 1주에 적어도 1회 유발되는 것인 용도.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 24 h 이내에 적어도 100 ㎼·s/㎠의 선량이 성형 중합체 물품의 표면에 수용되는 것인 용도.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, UV-C 광에 의한 열화가 실내, 바람직하게는 공공 건물, 산업 사무실, 산업 생산 건물, 개인 건물, 또는 운송 차량에서 유발되는 것인 용도.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, UV-C 광이 200 내지 275 nm의 파장을 갖는 것인 용도.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 성형 중합체 물품이 0.01-1 wt%, 바람직하게는 0.1-0.5 wt%의 안정화제를 포함하는 것인 용도.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 안정화제가 성형 중합체 물품 내부에 존재하는 것인 용도.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 성형 중합체 물품의 비다공성 표면이 열화에 대해 안정화되는 것인 용도.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 성형 중합체 물품의 불투명 표면이 열화에 대해 안정화되는 것인 용도.
- 성형 중합체 물품에 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 안정화제들로부터 선택된 안정화제를 혼입시키는 것을 포함하는, 인공 UV-C 광에 의해 유발되는 열화에 대해 성형 중합체 물품을 안정화시키는 방법.
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