JP4352235B2 - 難燃性組成物 - Google Patents
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Description
米国特許第5,096,950号明細書は、特定のNOR(N−アルコキシ)ヒンダードアミンと臭素化されたSb2O3−含有難燃剤のポリプロピレン中での併用を開示している。
米国特許第5,393,812号明細書は、アルコキシアミン官能性ヒンダードアミンと組み合せたハロゲン化ヒドロカルビルホスフェート又はホスホネートエステル難燃剤の組み合せにより難燃性を与えられたポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第5,844,026号明細書は、特定のNORヒンダードアミン及び特定の慣用の難燃剤を含むポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第6,117,995号明細書は、特定のN−アルコキシヒンダードアミンが有機ポリマーの難燃剤として使用され得ることを開示している。
米国特許第6,271,377号明細書は、N−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン及びハロゲン化難燃剤を含むポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第6,309,987号明細書及び対応する国際特許公開第99/54530号パンフレットは、N−アルコキシアミンを含むポリオレフィン不織難燃性生地を教示している。
ポリオレフィンの為の革新的なUV安定性難燃剤系−R.Srinivasan,A.Gupta及びD.Horsey,Int.Conf.Addit.Polyolefins 1998,69ないし83頁は、ハロゲン及びリン原子を含有する慣用の難燃剤を伴う特定のNORヒンダードアミンを教示している。
ポリオレフィンの為の革新的な難燃剤系の進歩−R.Srinivasan,B.Rotzinger,Polyolefins 2000,Int.Conf.Polyolefins 2000,571ないし581頁は、臭素化された及びリン原子含有難燃剤を伴う特定のNORヒンダードアミンを含有するポリオレフィンを教示している。
欧州特許第0792911A2号明細書は、アルコキシアミン官能性ヒンダードアミン及びトリス(トリハロゲノペンチル)ホスフェート難燃剤を含むポリオレフィン組成物を開示している。
国際特許公開第99/00450号パンフレット、共に係属中の、1999年11月3日に出願された米国出願第09/502,239号及び2000年11月16日に出願された米国出願第09/714,717号は、難燃剤として、特定のN−アルコキシヒンダードアミンの使用を開示している。
欧州特許第1104766号明細書は、合成樹脂のための難燃剤として、架橋されたフェノキシフォスファゼン化合物を開示している。
本発明は、
(A)有機ポリマー基材、及び
(B)(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤
の相乗混合物の有効難燃化量
を含む難燃性組成物。に関する。
らのコポリマーのごときポリオレフィンのような熱可塑性ポリマーである。熱可塑性ポリマーは例えばポリプロピレンである。
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋され得る)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)である。
a)ラジカル重合(通常は高圧下及び高温において)。
b)周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン(III)クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のIa、IIa及び/又はIIIa群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と命名される。
コポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及び交互の又はランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
1.)ないし4.)のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
ル;ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル;アクリレート/ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの6)に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASA又はAESポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
リメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−m−フェニレンイソフタルアミド:及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー;又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー;ならびにEPDM又はABSで変性されたポリアミド又はコポリアミド;及び加工の間に縮合されたポリアミド(RIMポリアミド系)。
本発明の成分(i)の本立体障害性安定剤は当業者に周知であり、及び例えば式
G1及びG2は、独立して、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は一緒になってペンタメチレン基を表し、
Z1及びZ2は、各々、メチル基を表すか、又は、Z1及びZ2は、一緒になって、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基によって、更に置換され得る結合部位を形成し、
Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、−O−CO−OZ3、−O−Si(Z4)3、−O−PO(OZ5
)2又は−O−CH2−OZ6(式中、Z3、Z4、Z5及びZ6は、水素原子、脂肪族、芳香脂肪族及び芳香族部分からなる群から選択される。)を表すか;又は、Eは、−O−T−(OH)bを表し、
Tは、1ないし18個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によって、又は1ないし4個の炭素原子を有するアルキル基1又は2個で置換されたフェニル基によって置換された、1ないし4個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基を表し;
bは、1、2又は3を表すが、但し、bは、T中の炭素原子数より大きくなり得ず、かつ、bが2又は3を表す場合、ヒドロキシ基の各々は、Tの異なる炭素原子に結合する。]で表されるものである。
Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし12のシクロアルコキシ基又は炭素原子数7ないし15のアラルコキシ基を表すか、又はEは−O−T−(OH)bを表し、
Tは、直鎖状の又は枝分れ鎖状の炭素原子数1ないし18のアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルケニレン基、フェニル基により又は1個又は2個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された直鎖状の又は枝分れ鎖状の炭素原子数1ないし4のアルキレン基を表し;
bは1、2又は3であるが、但しbはTの炭素原子数を超えることが出来ず、及びbが2又は3である場合、各々のヒドロキシル基はTの異なる炭素原子に結合されており;
Rは水素原子又はメチル基を表し、
mは1ないし4であり、
mが1である場合、
R2は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基又は1個又はそれ以上の酸素原子により所望により中断された前記アルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7ないし18のアラルキル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式又は芳香族カルボン酸、或いはカルバミン酸の1価アシル基、例えば炭素原子数2ないし18の脂肪族カルボン酸の、炭素原子数5ないし12の脂環式カルボン酸の又は炭素原子数7ないし15の芳香族カルボン酸のアシル基、或いは
を表し;
mが2である場合、
R2は、炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の又はジカルバミン酸の2価アシル基、例えば、炭素原子数2ないし18の脂肪族ジカルボン酸の、炭素原子数8ないし14の脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は炭素原子数8ないし14の脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基;
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル基を含むアリール基又はアラルキル基を表し、D3は水素原子、又は炭素原子数18までのアルキル基又はアルケニル基を表し、及びdは0ないし20である。)を表し;
mが3である場合、R2は、脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式、又は芳香族トリカルボン酸の3価アシル基を表し;
mが4である場合、R2は、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ブテ−2−エン−テトラカルボン酸、及び1,2,3,5−及び1,2,4,5−ペンタンテトラカルボン酸を含む飽和又は不飽和脂肪族又は芳香族テトラカルボン酸の4価アシル基を表し;
pは1、2又は3であり、
R3は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基又はベンゾイル基を表し;
pが1である場合、
R4は、水素原子、未置換の又はシアノ基、カルボニル基又はカルバミド基により置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし8のアルケニル基、アリール基、アラルキル基を表すか、又はR4はグリシジル基、式−CH2−CH(OH)−Z又は式−CO−Z又は−CONH−Z(式中、Zは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。)で表される基を表すか;又は式
pが1である場合、R3及びR4は一緒になって、炭素原子数4ないし6のアルキレン基又は2−オキソ−ポリアルキレン基、脂肪族又は芳香族1,2−又は1,3−ジカルボン酸の環状アシル基を表し得、
pが2である場合、
R4は、直接結合又は炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、−CH2CH(OH)−CH2基又は基−CH2CH(OH)−CH2−O−X−O−CH2−CH(OH)−CH2−(式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)を表すか;又は、R3がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基でない場合、R4はまた、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカル
ボン酸又はジカルバミン酸の2価アシル基を表し得、又は基−CO−を表し得るか;又は
R4は、
pが3である場合、
R4は2,4,6−トリアジニル基を表し、
nは1又は2であり、
nが1である場合、
R5及びR’5は独立して、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基を表すか、又はR5はまた、水素原子を表すか、又はR5及びR’5は一緒になって、炭素原子数2ないし8のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数4ないし22のアシルオキシアルキレン基を表し;
nが2である場合、
R5及びR’5は一緒になって(−CH2)2C(CH2−)2を表し;
R6は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基又は炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基を表し;
nが1である場合、
R7は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基、炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、グリシジル基、式−(CH2)t−COO−Q又は式−(CH2)t−O−CO−Q(式中、tは1又は2であり、Qは炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表す。)で表される基を表し;又は
nが2である場合、
R7は、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、基−CH2CH(OH)−CH2−O−X−O−CH2−CH(OH)−CH2−(式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)、又は基−CH2CH(OZ’)CH2−(OCH2−CH(OZ’)CH2)2−(式中、Z’は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数2ないし12のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。)を表し;
Q1は−N(R8)−又は−O−を表し;E7は、炭素原子数1ないし3のアルキレン基、基−CH2−CH(R9)−O−(式中、R9は水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。)、基−(CH2)3−NH−又は直接結合を表し;
R10は水素原子又は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、R8は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、基−CH2−CH(R9)−OH(式中、R9は上記で定義された意味を有する。);式
で表される基を表すか;又はR8は基−E7−CO−NH−CH2−OR10を表し;
式Fは、式中、T3がエチレン基又は1,2−プロピレン基、又はアルキルアクリレート又はメタクリレートとのα−オレフィンコポリマー、例えばエチレンとエチルアクリレートのコポリマーから誘導された繰り返し構造単位を表し、及び式中のkが2ないし100を表すところのポリマーの繰り返し構造単位を示し;
T4は、pが1又は2である場合のR4と同じ意味を有し、
T5はメチル基を表し、
T6はメチル基又はエチル基を表し、又はT5及びT6は一緒になってテトラメチレン基又はペンタメチレン基を表し、例えばT5及びT6は各々メチル基を表し、
M及びYは独立してメチレン基又はカルボニル基を表し、及びnが2である場合にT4はエチレン基を表し;
T7はR7と同じを表し、及びnが2である場合にT7は例えばオクタメチレン基を表し、
T10及びT11は独立して炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表し、又はT11は
T12はピペラジニル基、−NR11−(CH2)d−NR11−又は
を表し、
a、b及びcは独立して2又は3であり、及びfは0又は1であり、例えばa及びcは各々3であり、bは2であり、及びfは1であり;及び
eは2、3又は4であり、例えば4であり;
T13はR2と同じであるが、但し、nが1である場合にはT13は水素原子ではあり得ず;
E1及びE2は異なっており、各々は−CO−又は−N(E5)−(式中、E5は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基又は炭素原子数4ないし22のアルコキシカルボニルアルキル基を表す。)を表し、例えばE1は−CO−を表し及びE2は−N(E5)−を表し、
E3は、水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、塩素原子により又は炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された前記フェニル基又は前記ナフチル基、或いは炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基、若しくは炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された前記フェニルアルキル基を表し、
E4は、水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基を表し、又は
E3及びE4は一緒になって炭素原子数4ないし17のポリメチレン基、又は炭素原子数1ないし4のアルキル基、例えばメチル基、4個までにより置換された前記ポリメチレン基を表し、
E6は脂肪族又は芳香族4価基を表し、
式(N)のR2は、mが1である場合に前述で定義された通りであり;
G1は、直接結合、炭素原子数1ないし12のアルキレン基、フェニレン基又は−NH−G’−NH(式中、G’は炭素原子数1ないし12のアルキレン基を表す。)を表す。]にしたがうものであるか;又は
前記ヒンダードアミン化合物は、式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X又はXI
E1、E2、E3及びE4は独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、又はE1及びE2は独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、及びE3及びE4は一緒になってペンタメチレン基を表し、又はE1及びE2;及びE3及びE4は各々一緒になってペンタメチレン基を表し、
R1は、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし12の二環式又は三環式の炭化水素基、炭素原子数7ないし15のフェニルアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基又は炭素原子数1ないし8のアルキル基1ないし3個により置換された前記アリール基を表し、
R2は、水素原子又は炭素原子数1ないし12の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基を表し、
R3は炭素原子数1ないし8のアルキレン基を表すか、又はR3は−CO−、−CO−R4−、−CONR2−、又は−CO−NR2−R4−を表し、
R4は炭素原子数1ないし8のアルキレン基を表し、
R5は、水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、又は
R6は炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表すか又はR6は
Aは−O−又は−NR7(式中、R7は水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基を表すか、又はR7は
を表し、
Tは、フェノキシ基、炭素原子数1ないし4のアルキル基1個又は2個により置換されたフェノキシ基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基又は−N(R2)2を表すが、但しR2は水素原子ではなく、又はTは
Xは、−NH2、−NCO、−OH、−O−グリシジル基、又は−NHNH2を表し、及び
Yは、−OH、−NH2、−NHR2(式中、R2は水素原子を表さない。)を表すか;又はYは、−NCO、−COOH、オキシラニル(oxiranyl)基、−O−グリシジル基、又は−Si(OR2)3を表すか;又は組合せR3−Yは、−CH2CH(OH)R2(式中、R2はアルキル基又は1ないし4個の酸素原子により中断された前記アルキル基を表す。)を表すか、又はR3−Yは−CH2OR2を表す。]
で表される化合物であるか;又は
前記ヒンダードアミン化合物は、
N,N’,N’’’−トリス{2,4−ビス[(1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アルキルアミノ]−s−トリアジニ−6−イル}−3,3’−エチレンジイミノジプロピルアミン;N,N’,N’’−トリス{2,4−ビス[(1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アルキルアミノ]−s−トリアジニ−6−イル}−3,3’−エチレンジイミノジプロピルアミン、及び式I、II、IIA及びIII:
R1NH−CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR (I)
T−E1−T1 (II)
T−E1 (IIA)
G−E1−G1−E1−G2 (III)
(式Iで表されるテトラアミンにおいて、
R1及びR2はs−トリアジン部分Eを表し;及びR3及びR4のうちの1つはs−トリアジン部分Eを表し、R3又はR4の他方は水素原子を表し、
Eは
Rはメチル基、プロピル基、シクロヘキシル基又はオクチル基、例えばシクロヘキシル基を表し、
R5は炭素原子数1ないし12のアルキル基、例えばn−ブチル基を表し、
式II又はIIAで表される化合物において、Rがプロピル基、シクロヘキシル基又はオクチル基である場合、
T及びT1は各々、式Iで定義されたとおりのR1ないしR4により置換されたテトラアミンを表し、ここで、
(1)各々のテトラアミン中のs−トリアジン部分のうちの1つは、2つのテトラアミンT及びT1の間の架橋を形成する基E1により置換されており、
E1は
(2)テトラアミンのE部分の2つが、1個のE1基により置換されている式IIAと同様に、基E1は同じテトラアミンTの両端基を有し得、又は
(3)テトラアミンTの3個のs−トリアジン置換基のすべてが、1個のE1はTとT1を結合し、及び第二のE1はテトラアミンTの両端基を有するように、E1であり得、
Lはプロパンジイル基、シクロヘキサンジイル基又はオクタンジイル基を表し;
式IIIで表される化合物において、
G、G1及びG2は各々、式Iで定義されたとおりのR1ないしR4により置換されたテトラアミンを表すが、但し、GとG1の間の架橋及びG1とG2の間の第二の架橋が存在するように、G及びG2は各々、E1により置換されたs−トリアジン部分Eの1つを有し、及びG1はE1により置換されたトリアジン部分Eの2つを有することを除く。)
により記載されるとおりの架橋された誘導体の混合物であり、
該混合物は、2,4−ビス[(1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンの2ないし4当量とN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの1当量を反応させることにより調製され;
又はヒンダードアミンは、式IIIb
記号nは1ないし15の範囲内であり;
R12は、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン−ジ(炭素原子数1ないし4のアルキレン)基、炭素原子数1ないし4のアルキレンジ(炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン)基、フェニレンジ(炭素原子数1な
いし4のアルキレン)基を表すか、又は1,4−ピペラジンジイル基、−O−又は>N−X1(式中、X1は、炭素原子数1ないし12のアシル基又は(炭素原子数1ないし12のアルコキシ)カルボニル基を表すか又は水素原子を除き以下に与えられるR14の定義の1つを有する。)により中断された炭素原子数4ないし12のアルキレン基を表すか;又は
R12は、式(Ib’)又は(Ic’)
mは2又は3であり、
X2は、炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により置換されたフェニル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表し;及び
基X3は互いに独立して、炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表す。)
を表し;
同一であるか又は異なったR13、R14及びR13は、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数3ないし18のアルケニル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により置換されたフェニル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;テトラヒドロフルフリル基を表すか、又は−OH、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、ジ(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基又は式(Ie’)
で表される基により2、3又は4位において置換された炭素原子数2ないし4のアルキル基を表し;
又は−N(R14)(R15)は式(Ie’)で表される基を付加的に表し、
基Aは、互いに独立して−OR13、−N(R14)(R15)又は式(IIId)
Xは、−O−又は>N−R16を表し;
R16は、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし18のアルケニル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;テトラヒドロフルフリル基、式(IIIf)
を表し、
R11は、R16で与えられた定義の1つを有し;並びに、
基Bは、互いに独立してAで与えられた定義の1つを有する。]
で表されるものである。
1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)テレフタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’−ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジパミド、N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カプロラクタム、N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ドデシルスクシンイミド、2,4,6−トリス−[N−ブチル−N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)]−s−トリアジン、4,4’−エチレンビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン)、2−オキシル−1,1,3,3−テトラメチル−2−イソベンザゾール、1−オキシル−2,2,5,5−テトラメチルピロリジン、及びN,N−ビス−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)ニトロキシドを含む。
(a)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];
(b)1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
(c)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(d)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
(e)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(h)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
(i)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(j)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(k)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(l)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(m)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(n)2,4−ビス[N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;及び
(o)式
を含む。
成分(ii)のホスファゼン難燃剤(FR’s)は、当業者に良く知られている。それらは、例えば、欧州特許第1104766号明細書、日本国特許出願公開番号平7−292233号公報、独国特許第19828541号明細書、独国特許第1988536号明細書、日本国特許出願公開番号平11−263885号公報、米国特許第4,107,108号明細書、米国特許第4,108,805号明細書及び米国特許第4,079,035号明細書中に開示されている。
米国特許の関連開示は、参照としてここに引用される。
mは3ないし25を表し、
R50及びR51は、独立して、1ないし18個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキル基、7ないし18個の炭素原子を有するアラルキル基、6ないし12個の炭素原子を有するアリール基、又は1ないし18個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基;又は、炭素原子数1ないし10のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1ないし10のアルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、炭素原子数1ないし10のアルキルアミノ基、炭素原子数1ないし10のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基から選択される基1ないし3個によって置換された、前記アルキル基、前記アラルキル基、前記アリール基を表す。)で表されるものである。
本発明の組成物中の成分(iii)として有用なハロゲン化難燃剤は、ハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、それらのエーテル又はエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸又はポリ酸、それらの無水物、アミド又はイミドのような有機芳香族ハロゲン化化合物;有機脂環式又は多脂環式ハロゲン化化合物;ハロゲン化パラフィン、オリゴマー又はポリマー、アルキルホスフェート又はアルキルイソシアヌレートのような有機脂肪族ハロゲン化化合物より選択され得る。これら化合物は当業界で広く知られており、例えば、米国特許第4,579,906号明細書(例えば、第三段落30ないし41行)、第5,393,812号明細書を参照;Plastics Additives Handbook,H.Zweifelによる編集、第5版、Hanser Publ.,Munich 2001,681ないし698頁をまた参照のこと。
シクロアルキルホスフェートエステル(アンチブレイズ(登録商標:ANTIBLAZE)AB−100、Albright及びWilson社;フィロール(登録商標:FYROL)FR−2、Akzo Novel社)、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド(DE−60F,Great Lakes 社)、
デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;セイテックス(登録商標:SAYTEX)102E)、
トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370(登録商標)、FMC社)、
ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
ビス(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン(デクロレイン プラス(登録商標:DECLORANE PLUS)、
塩素化パラフィン、
1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、
テトラブロモ−ビスフェノールA(セイテックス(登録商標:SAYTEX)PB100)、
エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)、
ビス−(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン、
トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、及び
エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド。
成分(iii)の特定の例は臭素化難燃剤である。
1.1.アルキル化モノフェノール、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノ
ール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノール及びそれらの混合物。
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
例えば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
例えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
例えば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
例えば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)−オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(ユニロイヤル社製ナウガードXL−1;登録商標:Naugard)。
例えば、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オール。
2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾレ−2−イルフェノール];2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシ−フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;Rが3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェニル基を表す[R−CH2CH2−COO−CH2CH2−]2−、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’− (1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール。
例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ及び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
例えば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート及び
N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン。
例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はN−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない1:1又は1:2錯体のような2,2’−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−及び4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS Reg.No.[136504−96−6]);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2
−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
例えば、4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリド及びその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びo−及びp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
例えば、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン。
例えば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイル−ヒ
ドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)−ホスフィット]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−第三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス168(登録商標:Irgafos)、チバ−ガイギー社)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
例えば、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N
−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
例えば、ヨウ化物及び/又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、例えばアルカリ土類金属の、燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;イオンコポリマー(アイオノマー)のようなポリマー化合物。特定の例は、1,3:2,4−ビス(3’,4’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
例えば、米国特許第4,325,863号明細書;米国特許第4,338,244号明細書;米国特許第5,175,312号明細書;米国特許第5,216,052号明細書;米国特許第5,252,643号明細書;独国特許公開第4316611号公報;独国特許公開第4316622号公報;独国特許公開第4316876号公報;欧州特許公開第0589839号公報又は欧州特許公開第0591102号公報に開示されるもの、又は3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン。
例えば、米国特許第5,844,029号明細書及び第5,880,191号明細書に開示されるようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。米国特許第5,844,029号明細書及び米国特許第5,880,191号明細書は、熱可塑性樹脂の安定化を目指した飽和炭化水素アミンオキシドの使用を開示している。熱可塑性組成物は、フェノール性抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩及びチオ相乗剤から選択された安定剤又は安定剤の混合物をさらに含有していてもよいことが開示されいる。ポリオレフィンの安定化を目指した他の安定剤とアミンオキシドの併用は例示されていない。
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット(例えば、フィロルフレックス(登録商標:FYROLFLEX)RDP、Akzo Nobel社)、
トリフェニルホスフェート、
アンモニウムポリホスフェート(APP;例えばホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750)、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー(RDP)、
メラミンホスフェート、
メラミンピロホスフェート、
エチレンジアミンジホスフェート(EDAP)
のような有機ホスフィット又はホスフェートも含み得る。
ェノール性抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン類の紫外線吸収剤、及び立体障害性アミンから選択される。
(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤、及び所望により、
(iii)慣用の難燃剤、例えば、ハロゲン化難燃剤からなる群から選択される難燃剤、を含む難燃性添加剤の組合せでもある。
(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤、及び所望により、
(iii)慣用の難燃剤、例えば、ハロゲン化難燃剤からなる群から選択される難燃剤、の相乗混合物の有効難燃化量の組合せを前記ポリマー基材に添加することからなる方法に関する。
前記方法は、例えば、押出し機中で加工の間に添加剤を導入することにより実施される。
適当な加工機の特定の例は、一軸スクリュー押出し機、逆回転及び回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。真空が適用され得る少なくとも1つのガス除去室を有する加工機を使用することもまた可能である。
(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤、及び所望により、
(iii)慣用の難燃剤、
の配合によって難燃性を与えられた成形ポリマー製品は、本発明の他の目的である。
紫外線吸収剤:
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)234、チバ スペシャルティ ケミカルズコーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)P、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)327、チバ スペシャルティ
ケミカルズ コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)328、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)928、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(チヌビン(登録商標:TINUVIN)120、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン(チマソルブ(登録商標:CHIMASSORB)81、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(シアソルブ(登録商標:CYASORB)1164、サイテック社)
。
難燃性織物及びフィルムのための燃焼試験のNFPA701標準方法、1989年版及び1996年版;
装置及び器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日;
極限酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;
コーン熱量測定法、ASTM E−1又はE1354;
ASTM D 2633−82,燃焼試験。
NO・1は、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート(プロスタブ(登録商標:Prostab)5415、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション)を表し、
NOH−1は、ビス(1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートを表し、
NOR−1は、2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6]を表し;
NOR−2は、1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジンを表し;
NOR−3は、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケートを表し;
NOR−4は、2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジンを表し;
NOR−5は、ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペートを表し;
NOR−6は、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンを表す。
DBDPOは、デカブロモジフェニルオキシドを表し、
FR−1は、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(ピービー370(登録商標:PB370)、FMCコーポレーション)を表し、
FR−2は、アンモニウムポリホスフェート(APP)を表し、
FR−3は、テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)を表し、
FR−4は、アンモニウムポリホスフェート/相乗剤ブレンド、ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750を表し、
FR−5は、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;Dead Sea Bromine社より得られる)を表し、
FR−6は、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)を表し、
FR−7は、メラミンホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)P46を表し、
FR−8は、アンモニウムポリホスフェート、エクソリット(登録商標:EXOLIT)AP752を表し、
PHOSZ−1は、本発明の式(式中、mは3及び4を表し、R50及びR51はフェニル基及びメチル基を表す。)で表される混合ホスファゼン、ケミプロ社製のケミダント(K
EMIDANT)102を表す。
PHOSZ−2は、本発明の式(式中、mは3又は4を表し、R50及びR51はフェニル基及びp−トリル基を表す。)で表される混合ホスファゼン、ケミプロ社製のケミダント(KEMIDANT)302Sを表す。
成形品等級ポリプロピレン(プロファックス(登録商標:Profax 6501);Montell社)を試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、二軸スクリュー押出し機中で220℃にて溶融配合した。塩基性安定剤は、N,N−ジ(水素化牛脂)アミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)の直接酸化によって生成されたN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン500ppm及び500ppmのステアリン酸カルシウムであった。配合物を475°F(246℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して射出成形することによって、プラック(125ミル)を調製した。試験片は、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。
結果を下記に示す。V−0は、UL−94試験において最も高い等級を表し、V−2は、別の、上記したものより低い試験等級を表す。添加剤は、ポリマーに基づく、重量%で示す。
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、400°Fにおいて溶融配合することによって、ポリエチレン繊維を調製した。ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、この配合物から繊維を押出した。ソックスを前記繊維から編み、そしてNFPA701垂直燃焼方法に従って難燃性について試験した。ポリエチレン繊維は、従来の臭素化難燃剤、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO)、テトラブロモビスフェノールAの
ビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)、又はエチレンビス−テトラブロモフタルイミド(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)10重量%、及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2 0.1重量%と組合せて本発明の成分(a)ないし(o)の添加剤0.5%、1%又は2%を含有した。これらの配合した繊維をNFPA701に従って難燃性について試験した。
ホスファゼンと共に本発明の成分(a)ないし(o)の添加剤及び従来の臭素化難燃剤の双方を含む繊維は、従来の難燃剤単独を含有するものと比較して増大した難燃性を示した。
成形品等級ポリプロピレン(プロファックス(登録商標:Profax 6501);Montell社)を以下に与える試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、窒素下において二軸スクリュー押出し機中で200℃にて溶融配合した。塩基性安定剤は、N,N−ジ(水素化牛脂)アミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)の直接酸化によって生成されたN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン500ppm及び500ppmのステアリン酸カルシウムであった。475°F(246℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して射出成形することによって、配合物からプラック(125ミル)を調製した。試験片は、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。結果を下記に示す。
プラックは、UL94V厚形材試験によって、難燃性を試験した。達成され得る評価はV−0(最良の評価)、V−1、及びV−2である。添加剤量は組成物全体に基づき重量%で報告する。
発泡体等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そして溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合された樹脂をその後ブローして発泡体にした。
調製されたポリエチレン発泡体は、従来の臭素化難燃剤FR−1、FR−3、FR−5(DBDPO)、又はFR−6、及び0.1%のPHOSZ−1又はPHOSZ−2と組合せて、成分(a)ないし(o)の本発明の添加剤を含有する。配合された発泡体を、U
L−94燃焼試験方法に従って難燃性について試験した。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の成分(a)ないし(o)の添加剤及び従来の臭素化難燃剤の双方を含む発泡体は、従来のハロゲン化難燃剤を単独で含有するフォームと比較して増大した難燃性を示した。
ワイヤー及びケーブル等級ポリエチレンを、試験添加剤とドライブレンドし、そして溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後ワイヤー上に押出した。
試験片を、ASTM D2633−82燃焼試験条件を使用して難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2 0.2%と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び従来の臭素化難燃剤FR−1、FR−3、FR−5(DBDPO)、又はFR−6の双方を含む配合物は、従来のハロゲン化難燃剤を単独で含有するものと比較して増大した難燃性を示した。
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドした。本発明の成分(a)ないし(o)の化合物の他に、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に選択された臭素化難燃剤もまた、種々の配合物中に含有された。前記ポリマーブレンド配合物からスピンボンド(spun−bonded)加工又は溶融ブロー加工することによって不織布を製造した。
そのように作られた不織布をNFPA701垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び選択された臭素化難燃剤を含有する布は難燃性を示した。
繊維等級ポリプロピレンを試験添加剤とドライブレンドした。成分(a)ないし(o)の本発明の化合物の他に、選択された臭素化難燃剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2もまた、種々の配合物中に含有された。前記ポリマーブレンド配合物から、スピンボンド加工又は溶融ブロー加工することによって不織布を製造した。
そのように製造した不織布をNFPA701垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及び選択された臭素化難燃剤を含有する布は難燃性を示した。
成形品等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合した。本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤の他に、選択された臭素化難燃剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2もまた、試験配合中に含有された。試験片をこれら試験配合物から射出成形した。
試験片を、UL−94燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び選択された臭素化難燃剤を含有する成形試験片は難燃性を示した。
発泡体等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合した。本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2の他に、選択された臭素化難燃剤もまた、試験配合物中に含有された。発泡ポリスチレン試験片を、これら試験配合物から調製した。
試験片を、UL−94燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難
燃剤を含む発泡体試験片は難燃性を示した。
成形品等級ABSを、本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2及び選択された臭素化難燃剤とドライブレンドし、その後、425°F(218℃)において溶融した。450°F(232℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して、この配合物から、厚さ125ミル(1/8’’)の試験片を射出成形した。試験片を、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む発泡体試験片は難燃性を示した。
繊維等級ポリプロピレンを、本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び選択された臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後、234℃(450°F)において溶融配合してペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、246℃(475°F)において、ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、繊維に紡績した。41本のフィラメントの紡績トウを1:3.2の割合で延伸し、615/41の最終デニールを得た。
ソックスを前記安定化したポリプロピレン繊維からローソン−ヘンフィル・アナリシス・ニッター(Lawson−Hemphill Analysis Knitter)で編み、そしてNFPA701垂直燃焼方法下で試験した。前記編んだソックスに関し、損傷炎が除去された後の消火までの秒による時間を、‘‘残炎時間’’として報告した。あらゆる一回の反復試験についての最長時間及び10回の反復試験についての総時間を測定した。難燃剤としての有効性は、難燃剤を含まないブランク試料に対して短い残炎時間が観察された場合に立証された。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む試験片は難燃性を示した。
フィルム等級ポリエチレンを、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及び選択臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合した樹脂を、205℃においてMPM スーペリアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用してその後ブローした。
フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む試験片は難燃性を示した。
フィルム等級ポリプロピレンを同様の方法で処理し、そして本発明の成分を含有するポリプロピレンフィルムもまた難燃性を示した。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の試験化合物及び選択臭素化難燃剤を含有する熱可塑性オレフィン(TPO)ペレットを射出成形することによって、成形試験試料を調製した。TPO配合物はまた、顔料、ホスフィット、フェノール系抗酸化剤もしくはヒドロキシルアミン、金属ステアレート、UV吸収剤またはヒンダードアミン安定剤又はヒンダードアミンとUV吸収剤との混合物も含み得た。
ゴム変性剤が、エチリデンノルボルネンのような第三成分を伴い又は伴わないプロピレンとエチレンのコポリマーを含有する現場で反応されたコポリマーもしくはブレンド生成
物であるところのゴム変性剤とブレンドしたポリプロピレンからなる着色TPO配合物が、N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、又は障害性フェノール系抗酸化剤及び有機リン化合物の混合物からなる塩基性安定剤系を用いて安定化された。
TPOプラックをUL−94垂直燃焼条件を使用して難燃性について試験した。最低3個の反復試験片を試験した。難燃剤としての有効性を、難燃剤を含有しないブランク試料に対して測定した。
成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び臭素化難燃剤を含む試験片は難燃性を示した。
20重量%又はそれより少ない酢酸ビニルを含有するフィルム等級エチレン/酢酸ビニル(EVA)コポリマーを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後溶融配合してペレットにした。続いて、ペレット化し完全に配合した樹脂を、205℃においてMPM スーペリアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用してブローしてフィルムにした。
前記フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含むフィルムは難燃性を示した。
線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及び/又はエチレン/酢酸ビニル(EVA)をいくらか含有するフィルム等級低密度ポリエチレン(LDPE)を試験添加剤とドライブレンドし、そしてEVAコポリマー樹脂について、上記したようにブローしてフィルムにした。フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験し、そしてPHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含有するものは難燃性を示した。
高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)ポリマー(スチロン(登録商標:STYRON)484C、ダウ ケミカル カンパニー)を、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び選択臭素化難燃剤と配合し、ペレット化し、そしてその後、射出又は圧縮成形してプラックにした。これらのプラックを、コーン熱量測定法、LOIまたはUL−94試験方法を使用して難燃有効性について試験した。
成分(a)ないし(o)の本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び選択臭素化難燃剤を含むプラックは難燃性を示した。難燃剤HIPSポリマーは事務機器のためのハウジングに用途が見出される。
本実施例はPVC配合物中での本発明の化合物の有効性を示す。このような配合物は、軟質又は硬質PVCにおいて並びにワイヤ及びケーブル用途において有用である。典型的な配合物を以下に示す:
成分 部 部 部 部
PVC樹脂 100 100 100 100
スズ メルカプチド 1.5 − 2.0 −
スズ カルボキシレート − 2.5 − 2.0
加工補助剤 1.5 1.5 2.0 2.0
衝撃改善剤 6.0 6.0 7.0 7.0
パラフィンワックス 1.0 0.3 1.0 1.0
ポリエチルワックス 0.1 0.1 0.2 0.2
カルシウムステアレート 1.0 − 0.8 −
顔料 1.0 0.9 5.0 5.0
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物の一種及び既知のハロゲン化難燃剤を含有する完全に配合したPVCをペレット化し、そしてその後、射出成形して、UL−94またはLOI試験方法を使用する難燃性の検査のための試験プラックにした。
成分(a)ないし(o)の本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来のハロゲン化難燃剤を含有するPVCプラックは難燃性を示した。
繊維等級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)を試験添加剤(a)ないし(o)、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来の臭素化難燃剤とドライブレンドし、次に、550°Fにおいて溶融配合し、その後、ペレット化した。ポリエステルペレットを175°Fで24時間真空下で乾燥させた。乾燥したペレットを550°Fにおいてヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して繊維に押出した。これらの繊維からソックスを編み、そしてNFPA701試験方法に従って難燃性について試験した。
本発明の化合物(a)ないし(o)、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来の臭素化難燃剤の両方を含有する繊維は従来の難燃剤単独のものと比較して増大した難燃性を示した。
ポリプロピレン、ポリエチレンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー又は熱可塑性オレフィン(TPO)、高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)及びABSを含む熱可塑性樹脂を、成分(a)ないし(o)の本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来の臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後、繊維への押出;フィルムへのブロー又はキャスト押出;ボトルへのブロー成形;成形品への射出成形;成形品への熱成形、ワイヤー及びケーブルハウジングへの押出し又は中空品への回転成形のようにして有用な製品に加工した。
既知の標準試験によって試験した場合、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の化合物(a)ないし(o)及び既知の臭素化難燃剤を含有する製品は難燃性を示した。
ポリエチレンワイヤ及びケーブル適用物を、ASTM D−2633−82燃焼試験方法に従って難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む材料は難燃性を示した。
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット]、テトラキス(2,4−ジブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスフィット、2,2’−エチリデンビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)フルオロホスフィット及び2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジイル2,4,6−トリ−第三ブチルフェニルホスフィットからなる群から選択される有機リン安定剤を更に含有する実施例18に従って調製された製品は、良好な難燃特性を示した。
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群より選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンUV吸収剤を更に含有する実施例18に従って調製された製品は、良好な難燃性を示した。
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群より選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンUV吸収剤を更に含有する実施例18に従って調製された製品は、良好な難燃性を示した。
実施例1ないし21を、成分(a)ないし(o)の化合物が、
(a)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];
(b)1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
(c)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(d)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
(e)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(h)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
(i)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(j)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(k)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(l)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(m)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(n)2,4−ビス[N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;及び
(o)式
から選択され;
及びハロゲン化難燃剤が、
デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;セイテックス(登録商標:SAYTEX)102E)、
トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370(登録商標)、FMC社)、
ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、
エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、
テトラブロモ−ビスフェノールA(セイテックス(登録商標:SAYTEX)PB100)、
エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)、又は
トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、
から選択されるもので繰返した。
化合物(a)ないし(o)から選択される本発明の安定剤及び臭素化難燃剤を含有する配合物は良好な難燃性を達成した。
Claims (5)
- 前記ポリマー成分(A)が、ポリオレフィン、ポリスチレン及びPVCからなる樹脂の群から選択される請求項1記載の組成物。
- 前記成分(i)の安定剤が、式
G1及びG2は、独立して、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は一緒になってペンタメチレン基を表し、
Z1及びZ2は、各々、メチル基を表すか、又は、Z1及びZ2は、一緒になって、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基によって、更に置換され得る結合部位を形成し、
Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、1ないし18個の炭素原子を有するアルコキシ基、5ないし12個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、又は7ないし15個の炭素原子を有するアラルコキシ基、6ないし10個の炭素原子を有するアリールオキシ基、−O−CO−OZ3、−O−Si(Z4)3、−O−PO(OZ5)2又は−O−CH2−OZ6(式中、Z3、Z4、Z5及びZ6は、水素原子、脂肪族、芳香脂肪族及び芳香族部分からなる群から選択される。)を表すか;又は、Eは、−O−T−(OH)bを表し、
Tは、1ないし18個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によって、又は1ないし4個の炭素原子を有するアルキル基1又は2個で置換されたフェニル基によって置換された、1ないし4個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基を表し;
bは、1、2又は3を表すが、但し、bは、T中の炭素原子数より大きくなり得ず、かつ、bが2又は3を表す場合、ヒドロキシ基の各々は、Tの異なる炭素原子に結合する。]で表されるものである請求項1記載の組成物。 - 前記成分(i)の安定剤が、
2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N'−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの反応生成物;
1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
2,4−ビス[N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチル−アミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;及び
式
からなる群から選択される請求項3記載の組成物。
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