JP4352235B2 - 難燃性組成物 - Google Patents

難燃性組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP4352235B2
JP4352235B2 JP2003574717A JP2003574717A JP4352235B2 JP 4352235 B2 JP4352235 B2 JP 4352235B2 JP 2003574717 A JP2003574717 A JP 2003574717A JP 2003574717 A JP2003574717 A JP 2003574717A JP 4352235 B2 JP4352235 B2 JP 4352235B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
bis
carbon atoms
tert
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003574717A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2005520010A (ja
JP2005520010A5 (ja
Inventor
カプリニディス,ニコラス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Holding AG filed Critical Ciba Holding AG
Publication of JP2005520010A publication Critical patent/JP2005520010A/ja
Publication of JP2005520010A5 publication Critical patent/JP2005520010A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4352235B2 publication Critical patent/JP4352235B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399Phosphorus bound to nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives

Description

本発明は、少なくとも1種の立体障害性ニトロキシル、ヒドロキシルアミン又はアルコキシアミン、及び少なくとも1種のホスファゼン難燃剤の相乗混合物の有効難燃化量をポリマー基材に添加することにより、ポリマー基材を難燃化する新規方法、及び対応する新規組成物に関する。
本発明の背景
米国特許第5,096,950号明細書は、特定のNOR(N−アルコキシ)ヒンダードアミンと臭素化されたSb23−含有難燃剤のポリプロピレン中での併用を開示している。
米国特許第5,393,812号明細書は、アルコキシアミン官能性ヒンダードアミンと組み合せたハロゲン化ヒドロカルビルホスフェート又はホスホネートエステル難燃剤の組み合せにより難燃性を与えられたポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第5,844,026号明細書は、特定のNORヒンダードアミン及び特定の慣用の難燃剤を含むポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第6,117,995号明細書は、特定のN−アルコキシヒンダードアミンが有機ポリマーの難燃剤として使用され得ることを開示している。
米国特許第6,271,377号明細書は、N−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン及びハロゲン化難燃剤を含むポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第6,309,987号明細書及び対応する国際特許公開第99/54530号パンフレットは、N−アルコキシアミンを含むポリオレフィン不織難燃性生地を教示している。
ポリオレフィンの為の革新的なUV安定性難燃剤系−R.Srinivasan,A.Gupta及びD.Horsey,Int.Conf.Addit.Polyolefins 1998,69ないし83頁は、ハロゲン及びリン原子を含有する慣用の難燃剤を伴う特定のNORヒンダードアミンを教示している。
ポリオレフィンの為の革新的な難燃剤系の進歩−R.Srinivasan,B.Rotzinger,Polyolefins 2000,Int.Conf.Polyolefins 2000,571ないし581頁は、臭素化された及びリン原子含有難燃剤を伴う特定のNORヒンダードアミンを含有するポリオレフィンを教示している。
欧州特許第0792911A2号明細書は、アルコキシアミン官能性ヒンダードアミン及びトリス(トリハロゲノペンチル)ホスフェート難燃剤を含むポリオレフィン組成物を開示している。
国際特許公開第99/00450号パンフレット、共に係属中の、1999年11月3日に出願された米国出願第09/502,239号及び2000年11月16日に出願された米国出願第09/714,717号は、難燃剤として、特定のN−アルコキシヒンダードアミンの使用を開示している。
欧州特許第1104766号明細書は、合成樹脂のための難燃剤として、架橋されたフェノキシフォスファゼン化合物を開示している。
米国特許第5,096,950号明細書 米国特許第5,393,812号明細書 米国特許第5,844,026号明細書 米国特許第6,117,995号明細書 米国特許第6,271,377号明細書 米国特許第6,309,987号明細書 国際特許公開第99/54530号パンフレット ポリオレフィンの為の革新的なUV安定性難燃剤系−R.Srinivasan,A.Gupta及びD.Horsey,Int.Conf.Addit.Polyolefins 1998,69ないし83頁 ポリオレフィンの為の革新的な難燃剤系の進歩−R.Srinivasan,B.Rotzinger,Polyolefins 2000,Int.Conf.Polyolefins 2000,571ないし581頁 欧州特許第0792911A2号明細書 国際特許公開第99/00450号パンフレット、 米国出願第09/502,239号 米国出願第09/714,717号 欧州特許第1104766号明細書
今日の難燃剤(FR)市場は、化学的及び/又は物理的な手段によって燃焼過程と干渉するように機能する生成物からなる。機構的に、これらのFRは、気相、凝縮相又はその双方のいずれかで、物品の燃焼の間に機能することが提案されている。有機ハロゲンは、ポリマー基材からの遊離ラジカル有機‘‘燃料’’と気相で干渉するハロゲン種(例えば、HX)を発生することが提案されている。相乗剤は、アンチモンハロゲン化物及び水蒸気を形成する酸化アンチモンとHXの反応のように、HXと反応して気相で燃焼と干渉する付加的な化学種を形成することが提案されている。三酸化アンチモンのようなアンチモン化合物はまた、アンチモンハロゲン化物を形成するラジカル掃去剤として作用する。このように、それは火炎の拡大を防止し得る。
アンチモン化合物はコストパフォーマンスの点で効率が良いが、最近では、ハロゲン化難燃剤の存在下における燃焼の間に形成する副生成物の毒性の為に多大な問題が生じている。酸化アンチモンはしばしば、発ガン物質と疑われるヒ素化合物の微量を含有する。これら生態学的問題の為に、現在の慣用の難燃剤用途において三酸化アンチモンを代替えする動きがある。しかしながら、環境に適し及びコストパフォーマンスに関する限り良効率の両方である効果的な相乗剤を発見することは非常に困難である。
難燃剤添加物を添加するもう一つの理由は、火の適用の間ドリッピングを防止することである。燃焼の間のドリッピングは、母材からの液滴の形態にあるポリマー部分の分離のプロセスである。しばしば、液滴は燃えており、火の拡散に対する非常に大きな危険を与える。機械的特性に幾らかの否定的結果をもたらすが、タルクのような充填材を大量に添加することが一般的な手段である。時々使用される他の充填材は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩、シリコン、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、アルミナ三水和物、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムのような金属酸化物、水和物及び水酸化物を包含する。
ニトロキシル、ヒドロキシルアミン又はアルコキシアミン類の立体障害アミンがホスファゼン難燃剤と一緒にポリマーに添加された場合に、良好な難燃性を有するポリマーが調製されることが見出された。この組み合せによって、アンチモン化合物及び充填材は大きく低減されるか又は代替えされ得る。本発明のニトロキシル、ヒドロキシルアミン及びアルコキシアミン化合物は安定剤として活性である為、本発明のポリマー組成物は、光、酸素及び/又は熱の有害な影響から効果的に保護される。
詳細な開示
本発明は、
(A)有機ポリマー基材、及び
(B)(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤
の相乗混合物の有効難燃化量
を含む難燃性組成物。に関する。
有利には、本発明の組成物は、更に、成分(iii)として、慣用の難燃剤、例えば、(iii)ハロゲン化難燃剤からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、を含み得る。
成分A、B(i)、B(ii)及び所望の更なる成分は、1つの化学種又は1つ以上の化学種の混合物を含み得る。
有利には、本発明の組成物は、Sb23のようなアンチモン化合物のごく少量、例えばポリマー成分Aの重量に基づきおよそ1%未満、例えばおよそ0.1%未満しか含有しておらず;例えば、本発明の組成物はアンチモンを本質的に含有しない。
難燃性を改善し及び例えばUL−94燃焼試験(下記参照。)においてより高い評価を達成する為に、充填材は要求されない。結果として、本発明の組成物は、充填材のごく少量、例えばポリマー成分Aの重量に基づきおよそ3%未満、例えばおよそ1%未満、例えばおよそ0.1%未満しか含有せず;例えば、本発明の組成物は充填材を本質的に含有しない。
本発明の成分(i)及び(ii)、又は成分(ii)及び(iii)、又は成分(i)及び(iii)の組合せのみでは、同様の難燃性効力をもたらさないことは、注目すべきことである。高い等級を達成するためには、例えば、下記に示された特定量で、上記成分(B)で定義されたような、本発明の三種の添加剤の組合せを使用しなければならないことは、必要条件である。
成分(A)のポリマー基材は、ポリオレフィン、ポリスチレン及びPVCを包含する非常に種々のポリマー型のいずれかである。例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレンポリマー及びコポリマー、ABS及びヘテロ原子、二重結合又は芳香環を含有するポリマーからなる樹脂群より選択されても良い。特定の態様は、成分(A)が、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン(TPO)、ABS又は高耐衝撃性ポリスチレンであるものである。
例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレンポリマー及びコポリマー、及びABSからなる樹脂群より選択される。
本発明のもう一つの態様では、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン(TPO)、ABS及び高耐衝撃性ポリスチレンからなる群より選択される。
例えば、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレン又は熱可塑性オレフィン(TPO)である。成分Aの有機ポリマーは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれ
らのコポリマーのごときポリオレフィンのような熱可塑性ポリマーである。熱可塑性ポリマーは例えばポリプロピレンである。
有機ポリマー(成分A)の他の例は:
1.モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋され得る)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)である。
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、例えばポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る:
a)ラジカル重合(通常は高圧下及び高温において)。
b)周期表のIVb、Vb、VIb又はVIII群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン(III)クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のIa、IIa及び/又はIIIa群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー(−ナッタ)、TNZ(デュポン)、メタロセン又はシングルサイト触媒(SSC)と命名される。
2.1)で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン(例えば、PP/HDPE、PP/LDPE)の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
3.モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及びその低密度ポリエチレン(LDPE)との混合物、プロピレン/ブテ−1−エンコポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エチレン/ブテ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン/シクロオレフィンコポリマー(例えば、エチレン/ノルボルネン様COC)、1−オレフィンが現場で生成されるエチレン/1−オレフィンコポリマー;プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブチレン/イソプレンコポリマー、エチレン/ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン/アルキルアクリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー又はエチレン/アクリル酸コポリマー及びそれらの塩(アイオノマー)並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー;及びそのようなコポリマーの互いの及び1)で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレンコポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニル
コポリマー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリマー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及び交互の又はランダムのポリアルキレン/一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
4.水素化変性物(例えば粘着付与剤)を含む炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5ないし9)及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
1.)ないし4.)のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
5.ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)。
6.スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけp−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
6a.エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及びその塩化ビニル又はアクリル誘導体及び混合物から選択された上述された芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、スチレン/エチレン(共重合体)、スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/アルキルメタクリレート、スチレン/マレイン酸無水物、スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート;スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン/プロピレン/ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物;及びスチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレン又はスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
6b.6.)で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン(PCHE)を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン(PVCH)として言及される。
6c.6a.)で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得;例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
7.スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン;ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル(又はメタクリロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート;ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物;ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド;ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド;ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート;エチレン/プロピレン/ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリ
ル;ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル;アクリレート/ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの6)に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばABS、MBS、ASA又はAESポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
8.ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン並びに塩化ビニル/塩化ビニリデン、塩化ビニル/酢酸ビニル又は塩化ビニリデン/酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコボリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー。
9.α,β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体;ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
10.9)で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル/アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル/ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマー。
11.不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン;並びに上の1)で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
12.ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
13.ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはMBSで変性されたポリアセタール。
14.ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
15.一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
16.ジアミシとジカルボン酸から及び/又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド;へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び/又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−2,4,4−ト
リメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−m−フェニレンイソフタルアミド:及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー;又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー;ならびにEPDM又はABSで変性されたポリアミド又はコポリアミド;及び加工の間に縮合されたポリアミド(RIMポリアミド系)。
17.ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
18.ジカルボン酸とジアルコールから及び/又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート(PAN)及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル;及びまたポリカーボネート又はMBSで変性されたポリエステル。
19.ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
20.ポリケトン。
21.ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
22.前述されたポリマーのブレンド(ポリブレンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM又はABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及びコポリマー、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS又はPBT/PET/PC。
成分(i)の立体障害性安定剤
本発明の成分(i)の本立体障害性安定剤は当業者に周知であり、及び例えば式
Figure 0004352235
[式中、
1及びG2は、独立して、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は一緒になってペンタメチレン基を表し、
1及びZ2は、各々、メチル基を表すか、又は、Z1及びZ2は、一緒になって、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基によって、更に置換され得る結合部位を形成し、
Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、−O−CO−OZ3、−O−Si(Z43、−O−PO(OZ5
2又は−O−CH2−OZ6(式中、Z3、Z4、Z5及びZ6は、水素原子、脂肪族、芳香脂肪族及び芳香族部分からなる群から選択される。)を表すか;又は、Eは、−O−T−(OH)bを表し、
Tは、1ないし18個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によって、又は1ないし4個の炭素原子を有するアルキル基1又は2個で置換されたフェニル基によって置換された、1ないし4個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基を表し;
bは、1、2又は3を表すが、但し、bは、T中の炭素原子数より大きくなり得ず、かつ、bが2又は3を表す場合、ヒドロキシ基の各々は、Tの異なる炭素原子に結合する。]で表されるものである。
Eは、例えば、オキシル基、ヒドロキシル基、1ないし18個の炭素原子を有するアルコキシ基、5ないし12個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基又は7ないし15個の炭素原子を有するアラルコキシ基のような、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアラルコキシ基を表すか、又は、Eは、−O−T−(OH)bを表す。例えば、Eは、メトキシ基、プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基又はオクチルオキシ基を表す。
一緒になって結合部位を形成するZ1及びZ2の例は、
Figure 0004352235
(式中、R及びR’は、各々独立して、水素原子又は有機残基を表すか、又はR及びR’は一緒になって、有機残基、例えば、オキソ基を表す。)である。有機残基は、式
Figure 0004352235
で表される部位2個以上を結合する有機結合基でもあり得る。
成分(i)の本発明の立体障害性安定剤は例えば、式AないしR
Figure 0004352235
Figure 0004352235
Figure 0004352235
Figure 0004352235
Figure 0004352235
[式中、
Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、炭素原子数5ないし12のシクロアルコキシ基又は炭素原子数7ないし15のアラルコキシ基を表すか、又はEは−O−T−(OH)bを表し、
Tは、直鎖状の又は枝分れ鎖状の炭素原子数1ないし18のアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし18のシクロアルケニレン基、フェニル基により又は1個又は2個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された直鎖状の又は枝分れ鎖状の炭素原子数1ないし4のアルキレン基を表し;
bは1、2又は3であるが、但しbはTの炭素原子数を超えることが出来ず、及びbが2又は3である場合、各々のヒドロキシル基はTの異なる炭素原子に結合されており;
Rは水素原子又はメチル基を表し、
mは1ないし4であり、
mが1である場合、
2は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基又は1個又はそれ以上の酸素原子により所望により中断された前記アルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7ないし18のアラルキル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式又は芳香族カルボン酸、或いはカルバミン酸の1価アシル基、例えば炭素原子数2ないし18の脂肪族カルボン酸の、炭素原子数5ないし12の脂環式カルボン酸の又は炭素原子数7ないし15の芳香族カルボン酸のアシル基、或いは
Figure 0004352235
(式中、xは0又は1である。)、
Figure 0004352235
(式中、yは2ないし4である。)
を表し;
mが2である場合、
2は、炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の又はジカルバミン酸の2価アシル基、例えば、炭素原子数2ないし18の脂肪族ジカルボン酸の、炭素原子数8ないし14の脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は炭素原子数8ないし14の脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基;
Figure 0004352235
(式中、D1及びD2は独立して水素原子、炭素原子数8までのアルキル基、3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル基を含むアリール基又はアラルキル基を表し、D3は水素原子、又は炭素原子数18までのアルキル基又はアルケニル基を表し、及びdは0ないし20である。)を表し;
mが3である場合、R2は、脂肪族、不飽和脂肪族、脂環式、又は芳香族トリカルボン酸の3価アシル基を表し;
mが4である場合、R2は、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸、1,2,3,4−ブテ−2−エン−テトラカルボン酸、及び1,2,3,5−及び1,2,4,5−ペンタンテトラカルボン酸を含む飽和又は不飽和脂肪族又は芳香族テトラカルボン酸の4価アシル基を表し;
pは1、2又は3であり、
3は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基又はベンゾイル基を表し;
pが1である場合、
4は、水素原子、未置換の又はシアノ基、カルボニル基又はカルバミド基により置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし8のアルケニル基、アリール基、アラルキル基を表すか、又はR4はグリシジル基、式−CH2−CH(OH)−Z又は式−CO−Z又は−CONH−Z(式中、Zは水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。)で表される基を表すか;又は式
Figure 0004352235
(式中、hは0又は1である。)を表し、
pが1である場合、R3及びR4は一緒になって、炭素原子数4ないし6のアルキレン基又は2−オキソ−ポリアルキレン基、脂肪族又は芳香族1,2−又は1,3−ジカルボン酸の環状アシル基を表し得、
pが2である場合、
4は、直接結合又は炭素原子数1ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、キシリレン基、−CH2CH(OH)−CH2基又は基−CH2CH(OH)−CH2−O−X−O−CH2−CH(OH)−CH2−(式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)を表すか;又は、R3がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基でない場合、R4はまた、脂肪族、脂環式又は芳香族ジカル
ボン酸又はジカルバミン酸の2価アシル基を表し得、又は基−CO−を表し得るか;又は
4は、
Figure 0004352235
(式中、T8及びT9は独立して、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基を表すか、又はT8及びT9は一緒になって、炭素原子数4ないし6のアルキレン基又は3−オキサペンタメチレン基を表し、例えばT8及びT9は一緒になって3−オキサペンタメチレン基を表し;
pが3である場合、
4は2,4,6−トリアジニル基を表し、
nは1又は2であり、
nが1である場合、
5及びR’5は独立して、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルケニル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基を表すか、又はR5はまた、水素原子を表すか、又はR5及びR’5は一緒になって、炭素原子数2ないし8のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数4ないし22のアシルオキシアルキレン基を表し;
nが2である場合、
5及びR’5は一緒になって(−CH22C(CH2−)2を表し;
6は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基又は炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基を表し;
nが1である場合、
7は、水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル基、炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、グリシジル基、式−(CH2t−COO−Q又は式−(CH2t−O−CO−Q(式中、tは1又は2であり、Qは炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表す。)で表される基を表し;又は
nが2である場合、
7は、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、基−CH2CH(OH)−CH2−O−X−O−CH2−CH(OH)−CH2−(式中、Xは炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)、又は基−CH2CH(OZ’)CH2−(OCH2−CH(OZ’)CH22−(式中、Z’は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数2ないし12のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。)を表し;
1は−N(R8)−又は−O−を表し;E7は、炭素原子数1ないし3のアルキレン基、基−CH2−CH(R9)−O−(式中、R9は水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。)、基−(CH23−NH−又は直接結合を表し;
10は水素原子又は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、R8は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし12のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、基−CH2−CH(R9)−OH(式中、R9は上記で定義された意味を有する。);式
Figure 0004352235
で表される基又は式
Figure 0004352235
(式中、G4は炭素原子数2ないし6のアルキレン基又は炭素原子数6ないし12のアリーレン基を表す。)
で表される基を表すか;又はR8は基−E7−CO−NH−CH2−OR10を表し;
式Fは、式中、T3がエチレン基又は1,2−プロピレン基、又はアルキルアクリレート又はメタクリレートとのα−オレフィンコポリマー、例えばエチレンとエチルアクリレートのコポリマーから誘導された繰り返し構造単位を表し、及び式中のkが2ないし100を表すところのポリマーの繰り返し構造単位を示し;
4は、pが1又は2である場合のR4と同じ意味を有し、
5はメチル基を表し、
6はメチル基又はエチル基を表し、又はT5及びT6は一緒になってテトラメチレン基又はペンタメチレン基を表し、例えばT5及びT6は各々メチル基を表し、
M及びYは独立してメチレン基又はカルボニル基を表し、及びnが2である場合にT4はエチレン基を表し;
7はR7と同じを表し、及びnが2である場合にT7は例えばオクタメチレン基を表し、
10及びT11は独立して炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表し、又はT11
Figure 0004352235
を表し、
12はピペラジニル基、−NR11−(CH2d−NR11−又は
Figure 0004352235
(式中、R11はR3と同じであるか、或いはまた
Figure 0004352235
を表す。)
を表し、
a、b及びcは独立して2又は3であり、及びfは0又は1であり、例えばa及びcは各々3であり、bは2であり、及びfは1であり;及び
eは2、3又は4であり、例えば4であり;
13はR2と同じであるが、但し、nが1である場合にはT13は水素原子ではあり得ず;
1及びE2は異なっており、各々は−CO−又は−N(E5)−(式中、E5は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基又は炭素原子数4ないし22のアルコキシカルボニルアルキル基を表す。)を表し、例えばE1は−CO−を表し及びE2は−N(E5)−を表し、
3は、水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、塩素原子により又は炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された前記フェニル基又は前記ナフチル基、或いは炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基、若しくは炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された前記フェニルアルキル基を表し、
4は、水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、フェニル基、ナフチル基又は炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基を表し、又は
3及びE4は一緒になって炭素原子数4ないし17のポリメチレン基、又は炭素原子数1ないし4のアルキル基、例えばメチル基、4個までにより置換された前記ポリメチレン基を表し、
6は脂肪族又は芳香族4価基を表し、
式(N)のR2は、mが1である場合に前述で定義された通りであり;
1は、直接結合、炭素原子数1ないし12のアルキレン基、フェニレン基又は−NH−G’−NH(式中、G’は炭素原子数1ないし12のアルキレン基を表す。)を表す。]にしたがうものであるか;又は
前記ヒンダードアミン化合物は、式I、II、III、IV、V、VI、VII、VIII、IX、X又はXI
Figure 0004352235
Figure 0004352235
Figure 0004352235
Figure 0004352235
[式中、
1、E2、E3及びE4は独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、又はE1及びE2は独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、及びE3及びE4は一緒になってペンタメチレン基を表し、又はE1及びE2;及びE3及びE4は各々一緒になってペンタメチレン基を表し、
1は、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし12の二環式又は三環式の炭化水素基、炭素原子数7ないし15のフェニルアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基又は炭素原子数1ないし8のアルキル基1ないし3個により置換された前記アリール基を表し、
2は、水素原子又は炭素原子数1ないし12の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基を表し、
3は炭素原子数1ないし8のアルキレン基を表すか、又はR3は−CO−、−CO−R4−、−CONR2−、又は−CO−NR2−R4−を表し、
4は炭素原子数1ないし8のアルキレン基を表し、
5は、水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基、又は
Figure 0004352235
を表し、又はR4がエチレン基である場合、トリアジン架橋基−N(R5)−R4−N(R5)−がピペラジン−1,4−ジイル部分を表すように、2つのR5メチル置換基は直接結合により結合され得、
6は炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表すか又はR6
Figure 0004352235
を表すが、但し、R6が上述の構造である場合にはYは−OHを表さず、
Aは−O−又は−NR7(式中、R7は水素原子、炭素原子数1ないし12の直鎖状の又は枝分れ鎖状のアルキル基を表すか、又はR7
Figure 0004352235
を表す。)
を表し、
Tは、フェノキシ基、炭素原子数1ないし4のアルキル基1個又は2個により置換されたフェノキシ基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基又は−N(R22を表すが、但しR2は水素原子ではなく、又はTは
Figure 0004352235
を表し、
Xは、−NH2、−NCO、−OH、−O−グリシジル基、又は−NHNH2を表し、及び
Yは、−OH、−NH2、−NHR2(式中、R2は水素原子を表さない。)を表すか;又はYは、−NCO、−COOH、オキシラニル(oxiranyl)基、−O−グリシジル基、又は−Si(OR23を表すか;又は組合せR3−Yは、−CH2CH(OH)R2(式中、R2はアルキル基又は1ないし4個の酸素原子により中断された前記アルキル基を表す。)を表すか、又はR3−Yは−CH2OR2を表す。]
で表される化合物であるか;又は
前記ヒンダードアミン化合物は、
N,N’,N’’’−トリス{2,4−ビス[(1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アルキルアミノ]−s−トリアジニ−6−イル}−3,3’−エチレンジイミノジプロピルアミン;N,N’,N’’−トリス{2,4−ビス[(1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アルキルアミノ]−s−トリアジニ−6−イル}−3,3’−エチレンジイミノジプロピルアミン、及び式I、II、IIA及びIII:
1NH−CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR (I)
T−E1−T1 (II)
T−E1 (IIA)
G−E1−G1−E1−G2 (III)
(式Iで表されるテトラアミンにおいて、
1及びR2はs−トリアジン部分Eを表し;及びR3及びR4のうちの1つはs−トリアジン部分Eを表し、R3又はR4の他方は水素原子を表し、
Eは
Figure 0004352235
を表し、
Rはメチル基、プロピル基、シクロヘキシル基又はオクチル基、例えばシクロヘキシル基を表し、
5は炭素原子数1ないし12のアルキル基、例えばn−ブチル基を表し、
式II又はIIAで表される化合物において、Rがプロピル基、シクロヘキシル基又はオクチル基である場合、
T及びT1は各々、式Iで定義されたとおりのR1ないしR4により置換されたテトラアミンを表し、ここで、
(1)各々のテトラアミン中のs−トリアジン部分のうちの1つは、2つのテトラアミンT及びT1の間の架橋を形成する基E1により置換されており、
1
Figure 0004352235
を表し、又は
(2)テトラアミンのE部分の2つが、1個のE1基により置換されている式IIAと同様に、基E1は同じテトラアミンTの両端基を有し得、又は
(3)テトラアミンTの3個のs−トリアジン置換基のすべてが、1個のE1はTとT1を結合し、及び第二のE1はテトラアミンTの両端基を有するように、E1であり得、
Lはプロパンジイル基、シクロヘキサンジイル基又はオクタンジイル基を表し;
式IIIで表される化合物において、
G、G1及びG2は各々、式Iで定義されたとおりのR1ないしR4により置換されたテトラアミンを表すが、但し、GとG1の間の架橋及びG1とG2の間の第二の架橋が存在するように、G及びG2は各々、E1により置換されたs−トリアジン部分Eの1つを有し、及びG1はE1により置換されたトリアジン部分Eの2つを有することを除く。)
により記載されるとおりの架橋された誘導体の混合物であり、
該混合物は、2,4−ビス[(1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンの2ないし4当量とN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの1当量を反応させることにより調製され;
又はヒンダードアミンは、式IIIb
Figure 0004352235
[式中、
記号nは1ないし15の範囲内であり;
12は、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン−ジ(炭素原子数1ないし4のアルキレン)基、炭素原子数1ないし4のアルキレンジ(炭素原子数5ないし7のシクロアルキレン)基、フェニレンジ(炭素原子数1な
いし4のアルキレン)基を表すか、又は1,4−ピペラジンジイル基、−O−又は>N−X1(式中、X1は、炭素原子数1ないし12のアシル基又は(炭素原子数1ないし12のアルコキシ)カルボニル基を表すか又は水素原子を除き以下に与えられるR14の定義の1つを有する。)により中断された炭素原子数4ないし12のアルキレン基を表すか;又は
12は、式(Ib’)又は(Ic’)
Figure 0004352235
(式中、
mは2又は3であり、
2は、炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により置換されたフェニル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表し;及び
基X3は互いに独立して、炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表す。)
を表し;
同一であるか又は異なったR13、R14及びR13は、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;炭素原子数3ないし18のアルケニル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基により置換されたフェニル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;テトラヒドロフルフリル基を表すか、又は−OH、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、ジ(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基又は式(Ie’)
Figure 0004352235
(式中、Yは−O−、−CH2−、−CH2CH2−又は>N−CH3を表す。)
で表される基により2、3又は4位において置換された炭素原子数2ないし4のアルキル基を表し;
又は−N(R14)(R15)は式(Ie’)で表される基を付加的に表し、
基Aは、互いに独立して−OR13、−N(R14)(R15)又は式(IIId)
Figure 0004352235
で表される基を表し、
Xは、−O−又は>N−R16を表し;
16は、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3ないし18のアルケニル基、未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換された炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基;未置換の又は1、2又は3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によりフェニル基上で置換された炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;テトラヒドロフルフリル基、式(IIIf)
Figure 0004352235
で表される基を表すか又は−OH、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、ジ(炭素原子数1ないし4のアルキル)アミノ基又は式(Ie’)で表される基により2、3又は4位において置換された炭素原子数2ないし4のアルキル基を表す。)
を表し、
11は、R16で与えられた定義の1つを有し;並びに、
基Bは、互いに独立してAで与えられた定義の1つを有する。]
で表されるものである。
アルキル基は直鎖状又は枝分れ鎖状であり、及び例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基又はn−オクタデシル基である。
シクロアルキル基はシクロペンチル基及びシクロヘキシル基を含み;典型的なシクロアルケニル基はシクロヘキセニル基を含み;一方で典型的なアラルキル基はベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基を含む。
アリール基は、通常、6ないし10個の炭素原子を有するものであり、典型的なアリール基は、フェニル基及びナフチル基である。
アルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基及びアリーレン基は、開放結合基(open bond)による水素原子の置換によって、対応するアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基から誘導される2価の基である。
2がカルボン酸の1価アシル基である場合、それは例えば、酢酸、ステアリン酸、サリチル酸、安息香酸又はβ−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアシル基である。
2がジカルボン酸の2価アシル基である場合、それは例えば、シュウ酸、アジピン酸、コハク酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸又はブチル−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸、或いはビシクロヘプテンジカルボン酸のアシル基であり、スクシネート、セバケート、フタレート及びイソフタレートが具体的な例である。
2がジカルバミン酸の2価アシル基である場合、それは例えば、ヘキサメチレンジカルバミン酸の又は2,4−トルイレンジカルバミン酸のアシル基である。
成分(c)の障害性アルコキシアミン安定剤は当業者に良く知られており、N−アルコキシヒンダードアミン及びNORヒンダードアミン又はNORヒンダードアミン光安定剤又はNOR HALSとしてもまた既知である。
それらは例えば、米国特許第5,004,770号明細書;米国特許第5,204,473号明細書;米国特許第5,096,950号明細書;米国特許第5,300,544号明細書;米国特許第5,112,890号明細書;米国特許第5,124,378号明細書;米国特許第5,145,893号明細書;米国特許第5,216,156号明細書;米国特許第5,844,026号明細書;米国特許第6,117,995号明細書;米国特許第6,271,377号明細書;及び2000年2月17日に出願された米国特許出願第09/505,529号、2001年2月27日に出願された米国特許出願第09/794,710号、2000年11月16日に出願された米国特許出願第09/714,717号、1999年11月3日に出願された米国特許出願第09/502,239号及び2001年8月15日に出願された米国特許出願第60/312,517号に開示されている。これらの特許及び特許出願の関連部分は参照としてここに組込まれている。
上述で引用された米国特許第6,271,377号明細書、及び2000年2月17日に出願された米国特許出願第09/505,529号、及び2001年2月27日に出願された米国特許出願第09/794,710号は、障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示している。前記本発明の目的の為に、障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤は障害性アルコキシアミン安定剤のサブセットに考慮されており、及び本成分(c)の一部である。障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤はまた、N−ヒドロキシアルコキシヒンダードアミン、又はNORオールHALSとしてもまた既知である。
成分(a)の典型的なニトロキシルは、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、4−ヒドロキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−エトキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−プロポキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アセトアミド−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルアセテート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル 2−エチルヘキサノエート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルステアレート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルベンゾエート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル 4−第三ブチル−ベンゾエート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)n−ブチルマロネート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)フタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)イソフタレート、ビス(
1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)テレフタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’−ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジパミド、N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カプロラクタム、N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ドデシルスクシンイミド、2,4,6−トリス−[N−ブチル−N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)]−s−トリアジン、4,4’−エチレンビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン)、2−オキシル−1,1,3,3−テトラメチル−2−イソベンザゾール、1−オキシル−2,2,5,5−テトラメチルピロリジン、及びN,N−ビス−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)ニトロキシドを含む。
成分(a)のニトロキシル安定剤は、例えば、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、4−ヒドロキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−エトキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−プロポキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アセトアミド−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、及び1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オンである。
特定の態様は、成分(a)のニトロキシル安定剤が、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート及び4−ヒドロキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンであるものである。
成分(b)のヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、米国特許第4,590,231号明細書、米国特許第4,668,721号明細書、米国特許第4,691,015号明細書、米国特許第4,831,134号明細書、米国特許第5,006,577号明細書、及び米国特許第5,064,883号明細書に開示されているものであり、その関連部分は参照としてここに組込まれる。
本発明の成分(i)の適当な化合物の特定の例は、
(a)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];
(b)1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
(c)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(d)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
(e)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(h)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
(i)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(j)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(k)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(l)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(m)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(n)2,4−ビス[N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;及び
(o)式
Figure 0004352235
(式中、nは1ないし15を表す。)で表される化合物
を含む。
化合物(o)は、米国特許第6,177,995号明細書の実施例2に開示されている。
立体障害性アルコキシアミン又はヒドロキシアルコキシアミンは、例えば、2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;又は化合物(i)、(j)、(k)又は(o);又は前記障害性アルコキシアミン及びヒドロキシアルコキシアミンの混合物である。
成分(i)は、有利には、本発明の組成物中に、ポリマー基材(A)に基づき、約0.1ないし約10重量%;例えば、約0.25ないし約8重量%;例えば、約0.5ないし約3重量%の量で含まれる。
成分(ii)のホスファゼン難燃剤
成分(ii)のホスファゼン難燃剤(FR’s)は、当業者に良く知られている。それらは、例えば、欧州特許第1104766号明細書、日本国特許出願公開番号平7−292233号公報、独国特許第19828541号明細書、独国特許第1988536号明細書、日本国特許出願公開番号平11−263885号公報、米国特許第4,107,108号明細書、米国特許第4,108,805号明細書及び米国特許第4,079,035号明細書中に開示されている。
米国特許の関連開示は、参照としてここに引用される。
本発明のホスファゼン難燃剤は、例えば、
Figure 0004352235
(式中、
mは3ないし25を表し、
50及びR51は、独立して、1ないし18個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキル基、7ないし18個の炭素原子を有するアラルキル基、6ないし12個の炭素原子を有するアリール基、又は1ないし18個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基;又は、炭素原子数1ないし10のアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数1ないし10のアルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、炭素原子数1ないし10のアルキルアミノ基、炭素原子数1ないし10のジアルキルアミノ基、フェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基から選択される基1ないし3個によって置換された、前記アルキル基、前記アラルキル基、前記アリール基を表す。)で表されるものである。
50及びR51の例は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第三ブチル基、n−オクチル基、第三オクチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、ファネチル基、クミル基、メトキシフェニル基、プロポキシフェニル基、p−ニトロフェニル基、−CH2CF3、−CH237、−CH236CF2H、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル基、3,4−ジクロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、2−クロロフェニル基、2−クロロエトキシフェニル基等を含む。R50及びR51は、例えば、独立して、メチル基、フェニル基、p−トリル基又はm−トリル基を表す。
例えば、mが3又は4を表し、R50及びR51は、独立して、メチル基、フェニル基及びp−トリル基から選択される。
成分(ii)は、有利には、本発明の組成物中に、ポリマー基材(A)に基づき、約0.01ないし約20重量%;例えば、約0.05ないし約10重量%;例えば、約0.1ないし約5重量%の量で含まれる。
成分(iii)の慣用の難燃剤
本発明の組成物中の成分(iii)として有用なハロゲン化難燃剤は、ハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、それらのエーテル又はエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸又はポリ酸、それらの無水物、アミド又はイミドのような有機芳香族ハロゲン化化合物;有機脂環式又は多脂環式ハロゲン化化合物;ハロゲン化パラフィン、オリゴマー又はポリマー、アルキルホスフェート又はアルキルイソシアヌレートのような有機脂肪族ハロゲン化化合物より選択され得る。これら化合物は当業界で広く知られており、例えば、米国特許第4,579,906号明細書(例えば、第三段落30ないし41行)、第5,393,812号明細書を参照;Plastics Additives Handbook,H.Zweifelによる編集、第5版、Hanser Publ.,Munich 2001,681ないし698頁をまた参照のこと。
ハロゲン化難燃剤は、例えば、塩素化又は臭素化化合物であり、例えば以下の化合物から選択される:
シクロアルキルホスフェートエステル(アンチブレイズ(登録商標:ANTIBLAZE)AB−100、Albright及びWilson社;フィロール(登録商標:FYROL)FR−2、Akzo Novel社)、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド(DE−60F,Great Lakes 社)、
デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;セイテックス(登録商標:SAYTEX)102E)、
トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370(登録商標)、FMC社)、
ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
ビス(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン(デクロレイン プラス(登録商標:DECLORANE PLUS)、
塩素化パラフィン、
1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、
テトラブロモ−ビスフェノールA(セイテックス(登録商標:SAYTEX)PB100)、
エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)、
ビス−(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン、
トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、及び
エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド。
成分(iii)の特定の例は臭素化難燃剤である。
成分(iii)は、有利には、ポリマー基材(A)の重量に基づき、本発明の組成物中に、約0.5ないし約45%の量;例えば、成分(A)の重量に対し約3ないし約40重量%の量;例えば、約5ないし約35重量%の量で含まれる。
成分(i):(ii):(iii)の比(重量部)は、例えば、(成分(i)1ないし20部):(成分(ii)1部):(成分(iii)10ないし200部)内である。
使用される成分(iii)の量はまた、特定の化合物(群)の効力、ポリマー及び特定の用途型に依存し;例えば、最終組成物の難燃性に関して、化合物トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート5ないし15重量%の量は、化合物デカブロモジフェニルオキシド30ないし45重量%の量と同様の効力であり得る。
結果として生じる本発明の安定化された組成物は、所望により、以下に列挙される材料、又はそれらの混合物等の、種々の慣用の添加剤も、成分(A)の重量に対し、約0.01ないし約10%、例えば、約0.025ないし約4%、例えば、約0.1ないし約2%の量で含み得る。
1.抗酸化剤
1.1.アルキル化モノフェノール、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−イソブチルフェノ
ール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノール及びそれらの混合物。
1.2.アルキルチオメチルフェノール、
例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。
1.3.ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。
1.4.トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミンE)。
1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−第二アミルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
1.6.アルキリデンビスフェノール、
例えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)−フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−第三
ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
1.7.O−、N−及びS−ベンジル化合物
例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
1.8.ヒドロキシベンジル化マロネート
例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)−マロネート、ジ−オクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート。
1.9.芳香族ヒドロキシベンジル化合物
例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
1.10.トリアジン化合物
例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)−ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。
1.11.ベンジルホスホネート
例えば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
1.12.アシルアミノフェノール
例えば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシステアラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
1.13.β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.14.β−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.15.β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)−オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.16.3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンとのエステル。
1.17.β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、
N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミド、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(ユニロイヤル社製ナウガードXL−1;登録商標:Naugard)。
1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
1.19.アミン酸化防止剤
例えば、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル/第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イル)セバケート、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オール。
2.紫外線吸収剤及び光安定剤
2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾレ−2−イルフェノール];2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシ−フェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;Rが3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェニル基を表す[R−CH2CH2−COO−CH2CH2−]2−、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’− (1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール。
2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノン
例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ及び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。
2.3.置換された及び非置換の安息香酸のエステル
例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。
2.4.アクリレート
例えば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート及び
N−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリン。
2.5.ニッケル化合物
例えば、n−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はN−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない1:1又は1:2錯体のような2,2’−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば2−ヒドロキシ−4−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
2.6.立体障害性アミン
例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの線状又は環状縮合物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−及び4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの縮合生成物(CAS Reg.No.[136504−96−6]);N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−n−ドデシルスクシンイミド、2
−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカン、7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4.5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、1,1−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテン、N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、4−メトキシメチレンマロン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ[メチルプロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)]シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物。
2.7.オキサミド、
例えば、4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’−エトキサニリド及びその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、o−及びp−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びo−及びp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
2.8. 2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、
例えば、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン。
3.金属奪活剤
例えば、N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイル−ヒ
ドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプロピオニルジヒドラジド。
4.ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)−ホスフィット]、2−エチルヘキシル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット、5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−第三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィラン。
特定の例は、以下のホスフィットである:
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス168(登録商標:Irgafos)、チバ−ガイギー社)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
Figure 0004352235
5.ヒドロキシルアミン、
例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
6.ニトロン、
例えば、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N
−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
7.チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
8.過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
9.ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び/又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
10.塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
11.核剤
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、例えばアルカリ土類金属の、燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩;モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム;イオンコポリマー(アイオノマー)のようなポリマー化合物。特定の例は、1,3:2,4−ビス(3’,4’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチルジベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
12.充填剤及び強化剤
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
13.他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
14.ベンゾフラノン及びインドリノン
例えば、米国特許第4,325,863号明細書;米国特許第4,338,244号明細書;米国特許第5,175,312号明細書;米国特許第5,216,052号明細書;米国特許第5,252,643号明細書;独国特許公開第4316611号公報;独国特許公開第4316622号公報;独国特許公開第4316876号公報;欧州特許公開第0589839号公報又は欧州特許公開第0591102号公報に開示されるもの、又は3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾ
フラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−2−オン。
15.アミンオキシド、
例えば、米国特許第5,844,029号明細書及び第5,880,191号明細書に開示されるようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。米国特許第5,844,029号明細書及び米国特許第5,880,191号明細書は、熱可塑性樹脂の安定化を目指した飽和炭化水素アミンオキシドの使用を開示している。熱可塑性組成物は、フェノール性抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩及びチオ相乗剤から選択された安定剤又は安定剤の混合物をさらに含有していてもよいことが開示されいる。ポリオレフィンの安定化を目指した他の安定剤とアミンオキシドの併用は例示されていない。
本発明の組成物はまた、更なる難燃剤、例えば、
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット(例えば、フィロルフレックス(登録商標:FYROLFLEX)RDP、Akzo Nobel社)、
トリフェニルホスフェート、
アンモニウムポリホスフェート(APP;例えばホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750)、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー(RDP)、
メラミンホスフェート、
メラミンピロホスフェート、
エチレンジアミンジホスフェート(EDAP)
のような有機ホスフィット又はホスフェートも含み得る。
添加剤の特定の例は、フェノール性抗酸化剤(リストの項目1)、更なる立体障害性アミン(リストの項目2.6)、ベンゾトリアゾール及び/又はo−ヒドロキシフェニルトリアジン類の光安定剤(リストの項目2.1及び2.8)、ホスフィット及びホスホナイト(リストの項目4)及びペルオキシド破壊化合物(リストの項目5)である。
添加剤(安定剤)の更なる特定の例は、例えば、米国特許公開第4,325,863号公報、米国特許公開第4,338,244号公報又は米国特許公開第5,175,312号公報に記載されるようなベンゾフラノ−2−オンである。
本発明の組成物は、s−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート及びα−シアノアクリレートからなる群より選択されるもう1種の紫外線吸収剤を更に含み得る。特に、本発明の組成物は、少なくとも1種の、他の2−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール;他のトリス−アリール−s−トリアジン;又はヒンダードアミンの、或いはそれらの混合物の有効安定化量を更に含み得る。例えば、更なる成分は、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均染助剤、塩基性補助安定剤、紫外線吸収剤及び/又は立体障害性アミンのような他の光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、及びそれらの混合物、特に、顔料、フ
ェノール性抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン類の紫外線吸収剤、及び立体障害性アミンから選択される。
本発明の添加剤及び所望の更なる成分は、個々に又は互いに混合して、ポリマー材料に添加され得る。所望により、個々の成分は、例えばドライブレンド、圧縮成形又は溶融状態によるポリマーへの配合の前に互いに混合され得る。従って、本発明の対象はまた、
(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤、及び所望により、
(iii)慣用の難燃剤、例えば、ハロゲン化難燃剤からなる群から選択される難燃剤、を含む難燃性添加剤の組合せでもある。
都合良く、上記成分(i)、(ii)、所望による(iii)の添加剤及びおそらく上述したような他の添加剤は、例えば窒素雰囲気を用いて又は用いずに180ないし220℃にて二軸スクリュー押出し機中で、ドライブレンドされ及びその後押出しされても良い。こうして得られた材料は、既知の方法にしたがってさらに加工されても良い。形成された製品の表面は、光沢のいかなる損失もいかなる種の粗さも示さない。
更に、本発明は、光安定性及び難燃性を有機ポリマー基材に与えるための方法であり、該方法は、前記ポリマー基材に、
(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤、及び所望により、
(iii)慣用の難燃剤、例えば、ハロゲン化難燃剤からなる群から選択される難燃剤、の相乗混合物の有効難燃化量の組合せを前記ポリマー基材に添加することからなる方法に関する。
本発明の添加剤及び所望の更なる成分のポリマーへの配合は、粉体形態でのドライブレンド、又は例えば不活性溶媒、水又はオイル中の溶液、分散液又は懸濁液の形態での湿式混合のような既知の方法により為される。本発明の添加剤及び所望の更なる成分は、例えば成形前又は後において配合され得るか、或いはまた、溶媒又は懸濁液/分散剤のその後の蒸発を為して又は為さずに、溶解されたか又は分散された添加剤又は添加剤混合物をポリマー材料に適用することにより配合され得る。それらは例えば、乾燥混合物又は粉体として或いは溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融物として加工装置(例えば押出し機、内部ミキサー等)へと直接に添加されても良い。
配合は、攪拌機が取付けられたいずれかの加熱可能な容器中で、例えばニーダー、ミキサー又は攪拌容器のような密閉された装置中で実施され得る。配合は、例えば、押出し機中で又はニーダー中で実施される。加工は不活性雰囲気中で行われようと又は酸素の存在下において行われようと構わない。
添加剤又は添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーが溶融され及び添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で実施され得る。適切な機械は当業者に既知である。それらは主に、ミキサー、ニーダー及び押出し機である。
前記方法は、例えば、押出し機中で加工の間に添加剤を導入することにより実施される。
適当な加工機の特定の例は、一軸スクリュー押出し機、逆回転及び回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。真空が適用され得る少なくとも1つのガス除去室を有する加工機を使用することもまた可能である。
適切な押出し機及びニーダーは例えば、Handbuch der Kunststoffextrusion,1巻,Grundlagen,編者 F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,3ないし7頁,ISBN:3−446−14339−4(2巻 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3−446−14329−7)に記載される。
例えば、スクリューの長さは1ないし60スクリュー径であり、例えば、35ないし48スクリュー径である。スクリューの回転速度は、例えば、1分あたり10ないし600回転(rpm)であり、、例えば、25ないし300rpmである。
最大処理量はスクリューの直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた、言及されたパラメータを変えることにより又は投与量を送る計量機を使用することにより最大処理量よりも低いレベルで実施され得る。
多数の成分が添加される場合、これらは予備混合されるか又は個々に添加され得る。
本発明の添加剤及び所望の更なる添加剤はまた、ポリマー材料に噴霧され得る。それらは他の添加剤(例えば上で示された慣用の添加剤)又はその溶融物を、それら本発明の添加剤及び付加的な他の添加剤がまたこれら他の添加剤と一緒に材料に噴霧され得るように希釈し得る。重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有利であり;この場合、発生した蒸気は触媒の失活の為に使用され得る。球形に重合されたポリオレフィンの場合において、例えば、付加的に他の添加剤と一緒に、本発明の添加剤は、噴霧により適用されることが有利であり得る。
本発明の添加剤及び所望の更なる添加剤はまた、上記ポリマー中に、例えば、約1%ないし約40%、例えば、約2%ないし約20%の濃度でポリマーに配合させた成分を含有するマスターバッチ(‘‘濃縮物’’)の形態で添加され得る。前記ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。そのような操作において、ポリマーは、粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態で又は乳液の形態で使用され得る。
配合は、成形操作に先立って又は間に行われ得る。例えば、ここで記載された本発明の添加剤を含有する材料は、成形品、例えば輪転成形品、射出成形品、プロフィル等の製造の為に使用される。従って、
(i)(a)立体障害性ニトロキシル安定剤
(b)立体障害性ヒドロキシルアミン安定剤及び
(c)立体障害性アルコキシアミン安定剤
からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、及び
(ii)少なくとも1種のホスファゼン難燃剤、及び所望により、
(iii)慣用の難燃剤、
の配合によって難燃性を与えられた成形ポリマー製品は、本発明の他の目的である。
2001年8月15日に出願された米国特許出願第60/312,517号に開示されているように、PTFE、ポリテトラフルオロエチレン(例えば、テフロン(登録商標)6C;E.I.デュポン社)は、更なる難燃剤として本発明の組成物に有利に添加され得る。
成分(B)の有効難燃量は、難燃性を評価するのに使用される標準方法の一つにより測定された難燃有効性を示すのに必要とされるものである。これらは、難燃性織物及びフィルムのための燃焼試験のNFPA701標準方法、1989年版及び1996年版;装置及び器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日;極限酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;及びコーン熱量測定法、ASTM E1354を含む。UL94V試験にしたがった評価は、以下の表にまとめた通りである。
Figure 0004352235
難燃性組成物中において、成分(a)−(o)の本発明の化合物と共に使用するのに特に有用であることが判明した補助添加剤は以下のものである:

紫外線吸収剤:
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)234、チバ スペシャルティ ケミカルズコーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)P、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)327、チバ スペシャルティ
ケミカルズ コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)328、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)928、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(チヌビン(登録商標:TINUVIN)120、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン(チマソルブ(登録商標:CHIMASSORB)81、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(シアソルブ(登録商標:CYASORB)1164、サイテック社)
以下の実施例は、説明目的のみを意味し、いかなる形においても本発明の範囲を限定するように解釈されるべきではない。記載されている場合、室温とは、20ないし25℃の範囲の温度を表す。百分率は、特に示されない限りは、ポリマー基材の重量百分率を表す
試験方法
難燃性織物及びフィルムのための燃焼試験のNFPA701標準方法、1989年版及び1996年版;
装置及び器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日;
極限酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;
コーン熱量測定法、ASTM E−1又はE1354;
ASTM D 2633−82,燃焼試験。
試験化合物
NO・1は、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート(プロスタブ(登録商標:Prostab)5415、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション)を表し、
NOH−1は、ビス(1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートを表し、
NOR−1は、2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6]を表し;
NOR−2は、1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジンを表し;
NOR−3は、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケートを表し;
NOR−4は、2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジンを表し;
NOR−5は、ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)アジペートを表し;
NOR−6は、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンを表す。
DBDPOは、デカブロモジフェニルオキシドを表し、
FR−1は、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(ピービー370(登録商標:PB370)、FMCコーポレーション)を表し、
FR−2は、アンモニウムポリホスフェート(APP)を表し、
FR−3は、テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)を表し、
FR−4は、アンモニウムポリホスフェート/相乗剤ブレンド、ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750を表し、
FR−5は、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;Dead Sea Bromine社より得られる)を表し、
FR−6は、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)を表し、
FR−7は、メラミンホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)P46を表し、
FR−8は、アンモニウムポリホスフェート、エクソリット(登録商標:EXOLIT)AP752を表し、
PHOSZ−1は、本発明の式(式中、mは3及び4を表し、R50及びR51はフェニル基及びメチル基を表す。)で表される混合ホスファゼン、ケミプロ社製のケミダント(K
EMIDANT)102を表す。
PHOSZ−2は、本発明の式(式中、mは3又は4を表し、R50及びR51はフェニル基及びp−トリル基を表す。)で表される混合ホスファゼン、ケミプロ社製のケミダント(KEMIDANT)302Sを表す。
実施例1
成形品等級ポリプロピレン(プロファックス(登録商標:Profax 6501);Montell社)を試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、二軸スクリュー押出し機中で220℃にて溶融配合した。塩基性安定剤は、N,N−ジ(水素化牛脂)アミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)の直接酸化によって生成されたN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン500ppm及び500ppmのステアリン酸カルシウムであった。配合物を475°F(246℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して射出成形することによって、プラック(125ミル)を調製した。試験片は、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。
結果を下記に示す。V−0は、UL−94試験において最も高い等級を表し、V−2は、別の、上記したものより低い試験等級を表す。添加剤は、ポリマーに基づく、重量%で示す。
Figure 0004352235
配合物2と9を比較すると、N−アルコキシヒンダードアミン及びホスファゼン難燃剤の組合せは、ポリオレフィンに難燃性を与えることに対して、相乗作用を有することが明らかである。配合物6−8と11−13を比較すると、N−アルコキシヒンダードアミン、ホスファゼン難燃剤、及びハロゲン化難燃剤の間には、ポリオレフィンに難燃性を与えることに対して、三者間相乗作用が存在することが明らかである。三種の添加剤全ての量は、高い難燃性等級を達成する一方で、最少量にとどめられ得る。
実施例2
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、400°Fにおいて溶融配合することによって、ポリエチレン繊維を調製した。ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、この配合物から繊維を押出した。ソックスを前記繊維から編み、そしてNFPA701垂直燃焼方法に従って難燃性について試験した。ポリエチレン繊維は、従来の臭素化難燃剤、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO)、テトラブロモビスフェノールAの
ビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)、又はエチレンビス−テトラブロモフタルイミド(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)10重量%、及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2 0.1重量%と組合せて本発明の成分(a)ないし(o)の添加剤0.5%、1%又は2%を含有した。これらの配合した繊維をNFPA701に従って難燃性について試験した。
ホスファゼンと共に本発明の成分(a)ないし(o)の添加剤及び従来の臭素化難燃剤の双方を含む繊維は、従来の難燃剤単独を含有するものと比較して増大した難燃性を示した。
実施例3
成形品等級ポリプロピレン(プロファックス(登録商標:Profax 6501);Montell社)を以下に与える試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、窒素下において二軸スクリュー押出し機中で200℃にて溶融配合した。塩基性安定剤は、N,N−ジ(水素化牛脂)アミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)の直接酸化によって生成されたN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン500ppm及び500ppmのステアリン酸カルシウムであった。475°F(246℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して射出成形することによって、配合物からプラック(125ミル)を調製した。試験片は、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。結果を下記に示す。
プラックは、UL94V厚形材試験によって、難燃性を試験した。達成され得る評価はV−0(最良の評価)、V−1、及びV−2である。添加剤量は組成物全体に基づき重量%で報告する。
Figure 0004352235
結果は、UL−94垂直燃焼試験におけるV−0評価の要件が本発明の組成物(配合物6)によってのみ満たされたことを示している。
実施例4
発泡体等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そして溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合された樹脂をその後ブローして発泡体にした。
調製されたポリエチレン発泡体は、従来の臭素化難燃剤FR−1、FR−3、FR−5(DBDPO)、又はFR−6、及び0.1%のPHOSZ−1又はPHOSZ−2と組合せて、成分(a)ないし(o)の本発明の添加剤を含有する。配合された発泡体を、U
L−94燃焼試験方法に従って難燃性について試験した。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の成分(a)ないし(o)の添加剤及び従来の臭素化難燃剤の双方を含む発泡体は、従来のハロゲン化難燃剤を単独で含有するフォームと比較して増大した難燃性を示した。
実施例5
ワイヤー及びケーブル等級ポリエチレンを、試験添加剤とドライブレンドし、そして溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後ワイヤー上に押出した。
試験片を、ASTM D2633−82燃焼試験条件を使用して難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2 0.2%と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び従来の臭素化難燃剤FR−1、FR−3、FR−5(DBDPO)、又はFR−6の双方を含む配合物は、従来のハロゲン化難燃剤を単独で含有するものと比較して増大した難燃性を示した。
実施例6
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドした。本発明の成分(a)ないし(o)の化合物の他に、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に選択された臭素化難燃剤もまた、種々の配合物中に含有された。前記ポリマーブレンド配合物からスピンボンド(spun−bonded)加工又は溶融ブロー加工することによって不織布を製造した。
そのように作られた不織布をNFPA701垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び選択された臭素化難燃剤を含有する布は難燃性を示した。
実施例7
繊維等級ポリプロピレンを試験添加剤とドライブレンドした。成分(a)ないし(o)の本発明の化合物の他に、選択された臭素化難燃剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2もまた、種々の配合物中に含有された。前記ポリマーブレンド配合物から、スピンボンド加工又は溶融ブロー加工することによって不織布を製造した。
そのように製造した不織布をNFPA701垂直燃焼試験仕様書に従って難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及び選択された臭素化難燃剤を含有する布は難燃性を示した。
実施例8
成形品等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合した。本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤の他に、選択された臭素化難燃剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2もまた、試験配合中に含有された。試験片をこれら試験配合物から射出成形した。
試験片を、UL−94燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び選択された臭素化難燃剤を含有する成形試験片は難燃性を示した。
実施例9
発泡体等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合した。本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2の他に、選択された臭素化難燃剤もまた、試験配合物中に含有された。発泡ポリスチレン試験片を、これら試験配合物から調製した。
試験片を、UL−94燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難
燃剤を含む発泡体試験片は難燃性を示した。
実施例10
成形品等級ABSを、本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及びPHOSZ−1又はPHOSZ−2及び選択された臭素化難燃剤とドライブレンドし、その後、425°F(218℃)において溶融した。450°F(232℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して、この配合物から、厚さ125ミル(1/8’’)の試験片を射出成形した。試験片を、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む発泡体試験片は難燃性を示した。
実施例11
繊維等級ポリプロピレンを、本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び選択された臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後、234℃(450°F)において溶融配合してペレットにした。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、246℃(475°F)において、ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、繊維に紡績した。41本のフィラメントの紡績トウを1:3.2の割合で延伸し、615/41の最終デニールを得た。
ソックスを前記安定化したポリプロピレン繊維からローソン−ヘンフィル・アナリシス・ニッター(Lawson−Hemphill Analysis Knitter)で編み、そしてNFPA701垂直燃焼方法下で試験した。前記編んだソックスに関し、損傷炎が除去された後の消火までの秒による時間を、‘‘残炎時間’’として報告した。あらゆる一回の反復試験についての最長時間及び10回の反復試験についての総時間を測定した。難燃剤としての有効性は、難燃剤を含まないブランク試料に対して短い残炎時間が観察された場合に立証された。
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む試験片は難燃性を示した。
実施例12
フィルム等級ポリエチレンを、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の成分(a)ないし(o)から選択される添加剤及び選択臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合した樹脂を、205℃においてMPM スーペリアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用してその後ブローした。
フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む試験片は難燃性を示した。
フィルム等級ポリプロピレンを同様の方法で処理し、そして本発明の成分を含有するポリプロピレンフィルムもまた難燃性を示した。
実施例13
PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の試験化合物及び選択臭素化難燃剤を含有する熱可塑性オレフィン(TPO)ペレットを射出成形することによって、成形試験試料を調製した。TPO配合物はまた、顔料、ホスフィット、フェノール系抗酸化剤もしくはヒドロキシルアミン、金属ステアレート、UV吸収剤またはヒンダードアミン安定剤又はヒンダードアミンとUV吸収剤との混合物も含み得た。
ゴム変性剤が、エチリデンノルボルネンのような第三成分を伴い又は伴わないプロピレンとエチレンのコポリマーを含有する現場で反応されたコポリマーもしくはブレンド生成
物であるところのゴム変性剤とブレンドしたポリプロピレンからなる着色TPO配合物が、N,N−ジアルキルヒドロキシルアミン、又は障害性フェノール系抗酸化剤及び有機リン化合物の混合物からなる塩基性安定剤系を用いて安定化された。
TPOプラックをUL−94垂直燃焼条件を使用して難燃性について試験した。最低3個の反復試験片を試験した。難燃剤としての有効性を、難燃剤を含有しないブランク試料に対して測定した。
成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び臭素化難燃剤を含む試験片は難燃性を示した。
実施例14
20重量%又はそれより少ない酢酸ビニルを含有するフィルム等級エチレン/酢酸ビニル(EVA)コポリマーを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後溶融配合してペレットにした。続いて、ペレット化し完全に配合した樹脂を、205℃においてMPM スーペリアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用してブローしてフィルムにした。
前記フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含むフィルムは難燃性を示した。
線状低密度ポリエチレン(LLDPE)及び/又はエチレン/酢酸ビニル(EVA)をいくらか含有するフィルム等級低密度ポリエチレン(LDPE)を試験添加剤とドライブレンドし、そしてEVAコポリマー樹脂について、上記したようにブローしてフィルムにした。フィルムをNFPA701試験条件下で難燃性について試験し、そしてPHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)から選択される本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含有するものは難燃性を示した。
実施例15
高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)ポリマー(スチロン(登録商標:STYRON)484C、ダウ ケミカル カンパニー)を、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び選択臭素化難燃剤と配合し、ペレット化し、そしてその後、射出又は圧縮成形してプラックにした。これらのプラックを、コーン熱量測定法、LOIまたはUL−94試験方法を使用して難燃有効性について試験した。
成分(a)ないし(o)の本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び選択臭素化難燃剤を含むプラックは難燃性を示した。難燃剤HIPSポリマーは事務機器のためのハウジングに用途が見出される。
実施例16
本実施例はPVC配合物中での本発明の化合物の有効性を示す。このような配合物は、軟質又は硬質PVCにおいて並びにワイヤ及びケーブル用途において有用である。典型的な配合物を以下に示す:

成分
PVC樹脂 100 100 100 100
スズ メルカプチド 1.5 − 2.0 −
スズ カルボキシレート − 2.5 − 2.0
加工補助剤 1.5 1.5 2.0 2.0
衝撃改善剤 6.0 6.0 7.0 7.0
パラフィンワックス 1.0 0.3 1.0 1.0
ポリエチルワックス 0.1 0.1 0.2 0.2
カルシウムステアレート 1.0 − 0.8 −
顔料 1.0 0.9 5.0 5.0

PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物の一種及び既知のハロゲン化難燃剤を含有する完全に配合したPVCをペレット化し、そしてその後、射出成形して、UL−94またはLOI試験方法を使用する難燃性の検査のための試験プラックにした。
成分(a)ないし(o)の本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来のハロゲン化難燃剤を含有するPVCプラックは難燃性を示した。
実施例17
繊維等級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)を試験添加剤(a)ないし(o)、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来の臭素化難燃剤とドライブレンドし、次に、550°Fにおいて溶融配合し、その後、ペレット化した。ポリエステルペレットを175°Fで24時間真空下で乾燥させた。乾燥したペレットを550°Fにおいてヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して繊維に押出した。これらの繊維からソックスを編み、そしてNFPA701試験方法に従って難燃性について試験した。
本発明の化合物(a)ないし(o)、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来の臭素化難燃剤の両方を含有する繊維は従来の難燃剤単独のものと比較して増大した難燃性を示した。
実施例18
ポリプロピレン、ポリエチレンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー又は熱可塑性オレフィン(TPO)、高耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)及びABSを含む熱可塑性樹脂を、成分(a)ないし(o)の本発明の化合物、PHOSZ−1又はPHOSZ−2及び従来の臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合してペレットにした。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後、繊維への押出;フィルムへのブロー又はキャスト押出;ボトルへのブロー成形;成形品への射出成形;成形品への熱成形、ワイヤー及びケーブルハウジングへの押出し又は中空品への回転成形のようにして有用な製品に加工した。
既知の標準試験によって試験した場合、PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に本発明の化合物(a)ないし(o)及び既知の臭素化難燃剤を含有する製品は難燃性を示した。
ポリエチレンワイヤ及びケーブル適用物を、ASTM D−2633−82燃焼試験方法に従って難燃性について試験した。PHOSZ−1又はPHOSZ−2と共に成分(a)ないし(o)の本発明の化合物及び臭素化難燃剤を含む材料は難燃性を示した。
実施例19
トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット]、テトラキス(2,4−ジブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスフィット、2,2’−エチリデンビス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)フルオロホスフィット及び2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジイル2,4,6−トリ−第三ブチルフェニルホスフィットからなる群から選択される有機リン安定剤を更に含有する実施例18に従って調製された製品は、良好な難燃特性を示した。
実施例20
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリア
ゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群より選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンUV吸収剤を更に含有する実施例18に従って調製された製品は、良好な難燃性を示した。
実施例21
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第三オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群より選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジンUV吸収剤を更に含有する実施例18に従って調製された製品は、良好な難燃性を示した。
実施例22
実施例1ないし21を、成分(a)ないし(o)の化合物が、
(a)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)の反応生成物[CAS登録番号191680−81−6];
(b)1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
(c)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(d)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン;
(e)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(h)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン;
(i)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(j)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(k)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;
(l)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
(m)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
(n)2,4−ビス[N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;及び
(o)式
Figure 0004352235
(式中、nは1ないし15を表す。)で表される化合物
から選択され;
及びハロゲン化難燃剤が、
デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;セイテックス(登録商標:SAYTEX)102E)、
トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370(登録商標)、FMC社)、
ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、
エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、
テトラブロモ−ビスフェノールA(セイテックス(登録商標:SAYTEX)PB100)、
エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)、又は
トリス−(2,3−ジブロモプロピル)−イソシアヌレート、
から選択されるもので繰返した。
化合物(a)ないし(o)から選択される本発明の安定剤及び臭素化難燃剤を含有する配合物は良好な難燃性を達成した。

Claims (5)

  1. (A)熱可塑性ポリマー基材、及び
    (B)(i)立体障害性アルコキシアミン安定剤からなる群から選択される少なくとも1種の化合物、
    (ii)
    Figure 0004352235
    (式中、
    mは3又は4を表し、R 50 及びR 51 は、独立して、メチル基、フェニル基及びp−トリル基から選択される。)で表される少なくとも1種のホスファゼン難燃剤;及び
    (iii)トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェートの相乗混合物の有効難燃化量
    を含む難燃性組成物。
  2. 前記ポリマー成分(A)が、ポリオレフィン、ポリスチレン及びPVCからなる樹脂の群から選択される請求項1記載の組成物。
  3. 前記成分(i)の安定剤が、式
    Figure 0004352235
    [式中、
    1及びG2は、独立して、1ないし8個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、又は一緒になってペンタメチレン基を表し、
    1及びZ2は、各々、メチル基を表すか、又は、Z1及びZ2は、一緒になって、エステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基によって、更に置換され得る結合部位を形成し、
    Eは、オキシル基、ヒドロキシル基、1ないし18個の炭素原子を有するアルコキシ基、5ないし12個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、又は7ないし15個の炭素原子を有するアラルコキシ基、6ないし10個の炭素原子を有するアリールオキシ基、−O−CO−OZ3、−O−Si(Z43、−O−PO(OZ52又は−O−CH2−OZ6(式中、Z3、Z4、Z5及びZ6は、水素原子、脂肪族、芳香脂肪族及び芳香族部分からなる群から選択される。)を表すか;又は、Eは、−O−T−(OH)bを表し、
    Tは、1ないし18個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、5ないし18個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によって、又は1ないし4個の炭素原子を有するアルキル基1又は2個で置換されたフェニル基によって置換された、1ないし4個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分かれ鎖状のアルキレン基を表し;
    bは、1、2又は3を表すが、但し、bは、T中の炭素原子数より大きくなり得ず、かつ、bが2又は3を表す場合、ヒドロキシ基の各々は、Tの異なる炭素原子に結合する。]で表されるものである請求項1記載の組成物。
  4. 前記成分(i)の安定剤が、
    2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンとN,N'−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの反応生成物;
    1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン;
    ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
    2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
    2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン
    ス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート;
    ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート;
    2,4−ビス[N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチル−アミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン;及び

    Figure 0004352235
    (式中、nは1ないし15を表す。)で表される化合物
    からなる群から選択される請求項記載の組成物。
  5. (i)立体障害性アルコキシアミン安定剤からなる群から選択される少なくとも1種の化
    合物、
    (ii)
    Figure 0004352235
    (式中、
    mは3又は4を表し、R 50 及びR 51 は、独立して、メチル基、フェニル基及びp−トリル基から選択される。)で表される少なくとも1種のホスファゼン難燃剤;及び
    (iii)トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェートを含む難燃性添加剤の組合せ。
JP2003574717A 2002-03-12 2003-03-04 難燃性組成物 Expired - Fee Related JP4352235B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36358602P 2002-03-12 2002-03-12
PCT/EP2003/002197 WO2003076505A1 (en) 2002-03-12 2003-03-04 Flame retardant compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2005520010A JP2005520010A (ja) 2005-07-07
JP2005520010A5 JP2005520010A5 (ja) 2006-03-30
JP4352235B2 true JP4352235B2 (ja) 2009-10-28

Family

ID=27805286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003574717A Expired - Fee Related JP4352235B2 (ja) 2002-03-12 2003-03-04 難燃性組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7323502B2 (ja)
EP (1) EP1483321A1 (ja)
JP (1) JP4352235B2 (ja)
AU (1) AU2003210409A1 (ja)
CA (1) CA2476294C (ja)
TW (1) TWI274768B (ja)
WO (1) WO2003076505A1 (ja)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE439401T1 (de) * 2001-12-21 2009-08-15 Basf Se Neue flammhemmer
JP4640936B2 (ja) * 2002-06-24 2011-03-02 チバ ホールディング インコーポレーテッド カチオン性アルコキシアミン、及び天然又は合成粘土由来のナノ粒子の製造における使用
US7235596B2 (en) * 2003-04-25 2007-06-26 Chisso Polypro Fiber Company Limited. Flame-resistant fiber and fiber molding using the same
DE102004007456A1 (de) * 2004-02-13 2005-09-01 Degussa Ag Hochgefüllte Polyolefin-Compounds
EP1600474A1 (en) * 2004-05-28 2005-11-30 Total Petrochemicals Research Feluy Use of fluoropolymers for rotomolding
IL162449A (en) * 2004-06-10 2010-05-17 Bromine Compounds Ltd Fire retardant formulations and styrene polymer compositions containing them
EP1786860B1 (en) * 2004-09-03 2008-03-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. In-can stabilizers
US20060068317A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Klei Steven R Poly(arylene ether) composition
EP1931746B1 (en) * 2005-09-12 2013-09-04 FujiFilm Electronic Materials USA, Inc. Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives
TWI411639B (zh) * 2005-09-12 2013-10-11 Fujifilm Electronic Materials 防止環烯烴衍生物降解之添加劑(一)
KR100868354B1 (ko) 2006-11-24 2008-11-12 한국화학연구원 피페라진에 의해 가교된 환형 포스파젠 및 이를 함유한난연성 수지 조성물
US20110046250A1 (en) * 2007-07-06 2011-02-24 Stowell Jeffrey K Flame retardant composition and flexible polyurethane foam prepared therewith
AT505735A1 (de) * 2007-09-14 2009-03-15 Sunpor Kunststoff Gmbh Verfahren zur herstellung von expandierbaren styroloplymerisaten
WO2010005937A1 (en) 2008-07-08 2010-01-14 Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives
CA2709587C (en) * 2009-07-16 2016-10-04 General Cable Technologies Corporation Thermoplastic polyurethane material with enhanced fluid immersion and water absorption capabilities
TWI421299B (zh) * 2010-07-23 2014-01-01 Entire Technology Co Ltd 阻燃複合材料
KR102294024B1 (ko) 2013-09-27 2021-08-27 바스프 에스이 건축 재료를 위한 폴리올레핀 조성물
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
PL2947115T3 (pl) * 2014-05-22 2019-11-29 Basf Se Wolne od fluorowców mieszaniny środków ogniochronnych dla poliolefinowych tworzyw piankowych
EP3002311A1 (en) * 2014-10-03 2016-04-06 Kaneka Belgium N.V. Flame retardant pre-expanded polymer material, in-mold or extruded foamed article and process for producing the material
WO2016052739A1 (ja) 2014-10-03 2016-04-07 カネカ ベルギー ナムローゼ フェンノートシャップ ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体、並びにそれらの製造方法
JP6495669B2 (ja) * 2015-01-28 2019-04-03 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
CA2944780C (en) 2015-05-29 2019-04-23 Kankyokeieisogokenkyusho Co., Inc. Insulating foamed product comprising paper pellets
EP3325549A4 (en) * 2015-07-20 2019-04-03 Basf Se NON-FLAMMABLE POLYOLEFIN SYSTEMS
ES2750657T3 (es) * 2015-07-20 2020-03-26 Basf Se Artículos de poliolefina retardadores de la llama
EP3325547B1 (en) * 2015-07-20 2019-07-10 Basf Se Flame retardant polyolefin articles
JP7062501B2 (ja) * 2018-04-17 2022-05-06 Psジャパン株式会社 難燃性スチレン系樹脂組成物及び成形品
JP7241513B2 (ja) * 2018-11-20 2023-03-17 Psジャパン株式会社 難燃性スチレン系樹脂組成物、及び成形品
JP7264650B2 (ja) * 2019-01-21 2023-04-25 Psジャパン株式会社 難燃性発泡体
WO2020217482A1 (ja) * 2019-04-26 2020-10-29 株式会社ユポ・コーポレーション 樹脂組成物及び樹脂シート
JP7335782B2 (ja) * 2019-11-07 2023-08-30 Psジャパン株式会社 難燃剤マスターバッチ、及びそれを使用した難燃性スチレン系樹脂組成物
WO2022106402A1 (en) 2020-11-19 2022-05-27 Basf Se Flame-retardant pulverulent composition and 3d-printed object obtained from the same

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079035A (en) * 1974-11-21 1978-03-14 Ethyl Corporation Halophenoxyphosphazene fire retardants and polyesters containing same
DE3118962A1 (de) * 1981-05-13 1982-12-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Durch piperidylgruppen substituierte phophazene, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren und die mit ihnen stabilisierten polymermassen
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
US5112890A (en) * 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
US5124378A (en) * 1987-09-21 1992-06-23 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of ambient cured coatings
US5004770A (en) * 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5096950A (en) * 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
US5145893A (en) * 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
JPH04154851A (ja) * 1990-10-19 1992-05-27 Hitachi Cable Ltd 難燃性電気絶縁組成物
US5216156A (en) * 1992-05-05 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
US5393812A (en) * 1993-08-31 1995-02-28 Hercules Incorporated Flame retardant, light stable composition
EP0792911A3 (en) 1996-02-27 1998-01-14 Fmc Corporation Flame resistant polyolefin compositions
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
DE69841728D1 (de) 1997-06-30 2010-07-29 Basf Se Verwendung von NOR-HALS Verbindung als flammhemmende Additive in Polymerzusammensetzungen
ITMI980366A1 (it) * 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
WO1999054530A1 (en) 1998-04-20 1999-10-28 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Nonwoven fabric having both uv stability and flame retardancy and related method for its manufacture
TW445276B (en) 1998-08-13 2001-07-11 Otsuka Chemical Co Ltd Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, process for the preparation thereof, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins
US6271377B1 (en) * 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
US6790886B2 (en) 1999-12-27 2004-09-14 Polyplastics Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
JP2001192392A (ja) * 2000-01-11 2001-07-17 Chemiprokasei Kaisha Ltd 環状ホスファゼン化合物、環状ホスファゼン混合組成物、ホスファゼン組成物、それを有効成分とする難燃剤およびそれを含む難燃性組成物
JP3605719B2 (ja) * 2000-01-14 2004-12-22 大塚化学ホールディングス株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP4916086B2 (ja) * 2001-03-20 2012-04-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド 難燃性組成物
JP4389248B2 (ja) 2001-08-15 2009-12-24 チバ ホールディング インコーポレーテッド 難燃性組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI274768B (en) 2007-03-01
US7323502B2 (en) 2008-01-29
TW200304465A (en) 2003-10-01
JP2005520010A (ja) 2005-07-07
CA2476294C (en) 2011-12-20
CA2476294A1 (en) 2003-09-18
AU2003210409A1 (en) 2003-09-22
US20030220422A1 (en) 2003-11-27
WO2003076505A1 (en) 2003-09-18
EP1483321A1 (en) 2004-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4352235B2 (ja) 難燃性組成物
JP4406869B2 (ja) 難燃性組成物
JP4490276B2 (ja) 難燃性組成物
JP4243761B2 (ja) 新規難燃性化合物
JP4389248B2 (ja) 難燃性組成物
JP5062479B2 (ja) 難燃剤
JP5595280B2 (ja) 立体障害アミンを含む難燃性組成物
JP2006504831A (ja) 難燃性組成物
JP4787160B2 (ja) 難燃性組成物
JP2006501340A (ja) 難燃性組成物
JP4324940B2 (ja) ヒドロキシルアミンエステル含有難燃性ポリマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060209

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060209

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090113

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090121

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090417

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090424

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090519

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090708

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090714

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130807

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees