JP4916086B2 - 難燃性組成物 - Google Patents
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Description
気を発生し、該水が燃焼区域における燃料混合物を希釈しまた水の蒸気への転換を介して火炎区域から熱を除去することが提案されている。アルミナ三水和物、水酸化マグネシウムまたは酸化マグネシウムおよび他の化合物がこの様式において機能することが報告されている。
,216,052号明細書、米国特許第5,252,643号明細書、米国特許第5,369,159号明細書、米国特許第5,488,117号明細書、米国特許第5,356,966号明細書、米国特許第5,367,008号明細書、米国特許第5,428,162号明細書、米国特許第5,428,177号明細書、米国特許第5,614,572号明細書、米国特許第5,883,165号明細書及び米国特許第5,516,920号明細書に開示されている。
(A)ポリマー支持体、及び
(B)
i)
(a)ニトロキシル安定剤、
(b)ヒドロキシルアミン安定剤、
(c)ニトロン安定剤、
(d)置換ヒドロキシルアミン安定剤、
(e)アミンオキシド安定剤、
(f)ベンゾフラノン安定剤、
(g)ホスフィット及びホスホナイト安定剤、
(h)キノンメチド安定剤及び
(j)2,2’−アルキリデンビスフェノール安定剤のモノアクリレートエステルからなる群から選択される化合物の少なくとも一つ及び
ii)臭素化難燃剤、燐含有難燃剤及び無機難燃剤からなる群から選択される少なくとも一つの化合物
の相乗混合物の有効な難燃化量
を含む難燃性組成物に関する。
本発明において有用な成分(a)のニトロキシル安定剤は、一般構造
メチルピペリジン−4−イルステアレート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルベンゾエート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル4−t−ブチル−ベンゾエート、ビス(1−オキシル−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)n−ブチルマロネート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)フタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)イソフタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)テレフタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’−ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジパミド、N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン−4−イル)カプロラクタム、N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ドデシルスクシンイミド、2,4,6−トリス−[N−ブチ
ル−N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)]−s
−トリアジン、4,4’−エチレンビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペラジン−3−オン)、2−オキシル−1,1,3,3−テトラメチル−2−イソベンザゾール、1−オキシル−2,2,5,5−テトラメチルピロリジン及びN,N−ビス−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)ニトロキシドを含む。
成分(b)のヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、米国特許第4,590,231号明細書、米国特許第4,612,393号明細書、米国特許第4,649,221号明細書、米国特許第4,668,721号明細書、米国特許第4,691,015号明細書、米国特許第4,696,964号明細書、米国特許第4,703,073号明細書、米国特許第4,720,517号明細書、米国特許第4,757,102号明細書、米国特許第4,782,105号明細書、米国特許第4,831,134号明細書、米国特許第4,876,300号明細書、米国特許第5,006,577号明細書、米国特許第5,019,285号明細書、米国特許第5,064,883号明細書、米国特許第5,185,448号明細書及び米国特許第5,235,056号明細書に開示されているものであり、その関連部分は、参照としてここに組込まれる。
子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基又は、1もしくは2個の炭素原子数1ないし12のアルキル基又は1もしくは2個のハロゲン原子によって置換された前記アラルキル基を表し;
T2は水素原子を表わすか、又は独立して、T1と同じ意味を有する。)で表わされるものである。
R1及びR2は、独立して水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を表わす。)で表わされる基1個又はそれ以上含有する化合物である。
びT2は各々、水素化牛脂アミン中に見られるようなアルキル混合物を表わす。)で表わ
されるN,N−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンである。
成分(c)のニトロンは、例えば、米国特許第4,898,901号明細書に開示されているようなものであり得り、それを参照としてここに組込む。
子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基又は、1もしくは2個の炭素原子数1ないし12のアルキル基又は1もしくは2個のハロゲン原子に
よって置換された前記アラルキル基を表し;
L2及びL3は、独立して水素原子、炭素原子数1ないし36の直鎖もしくは枝分かれ鎖アルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基又は、1もしくは2個の炭素原子数1ないし12のアルキル基又は1もしくは2個のハロゲン原子によって置換された前記アラルキル基を表すか;
又は、L1及びL2は一緒になって、窒素原子を含む5−又は6−員環を形成する。)で表わされるものである。
成分(d)の置換ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、米国特許第4,666,962号明細書、米国特許第4,666,963号明細書、米国特許第4,678,826号明細書、米国特許第4,753,972号明細書、米国特許第4,757,102号明細書、米国特許第4,760,179号明細書、米国特許第4,929,657号明細書、米国特許第5,057,563号明細書、米国特許第5,021,479号明細書、米国特許第5,045,583号明細書及び米国特許第5,185,448号明細書に開示されているものであり、その開示を参照としてここに組込む。成分(d)は、成分(b)のヒドロキシルアミンといかなるα,β−不飽和ケトン、エステル、アミド又はホスホネートとの反応によって生じるマイケル付加生成物を含む。成分(d)は又、成分(b)のヒドロキシルアミンとホルムアルデヒド及び第二アミンの反応によって生じるマンニッヒ型縮合生成物も含む。成分(d)は又、米国特許第5,045,583号明細書に開示されているような本発明の成分(b)のヒドロキシルアミンのO−アルケニル置換類似体も含む。成分(d)は又、米国特許第5,185,448号明細書に開示されているような非立体障害置換ヒドロキシルアミン安定剤も含む。
成分(d)は又、例えば、米国特許第5,021,479号明細書に開示されているもののような、成分(b)のヒドロキシルアミン安定剤のアシル誘導体も含む。
子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基又は、1もしくは2個の炭素原子数1ないし12のアルキル基又は1もしくは2個のハロゲン原子によって置換された前記アラルキル基を表し;
T2は水素原子を表わすか、又は独立して、T1と同じ意味を有し;及び
T3はアリル基、炭素原子数1ないし36の直鎖もしくは枝分かれ鎖アルキル基、炭素原
子数5ないし18のシクロアルキル基、炭素原子数5ないし18のシクロアルケニル基、又は、フェニル基によって、又は1もしくは2個の炭素原子数1ないし4のアルキル基で又は1もしくは2個のハロゲン原子で置換されたフェニル基によって置換された炭素原子数1ないし4の直鎖もしくは枝分かれ鎖アルキル基を表わす。)で表わされるものであり得る。
aは1ないし4を表わし;
R’及びR’’は独立して、水素原子、炭素原子数1ないし36のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、又は炭素原子数1ないし36のアルキル基によって置換された前記アラルキル基を表わし、
Rb及びRcは独立して、水素原子又は炭素原子数1ないし12のアルキル基を表わし;
a=1の場合、Aは、基NHRd[式中、Rdは水素原子、アミノ基、炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は
a=2の場合、Aは、窒素原子上に自由な原子価を有し、環内に2個の窒素原子を含む5ないし7員の複素環式化合物の2価の基を表わすか、又は基−N(Rd)−B−N(Rd)−(式中、B及びRdは、上記の意味を有する。)を表わし;
a=3の場合、Aは、次式
ル基を表わす。)で表わされる基を表わし;及び
a=4の場合、Aは、次式
わし(R’及びR’’のための列挙参照。)、及びBが、炭素原子数1ないし6のアルキレン基を表わし;a=2の場合、Aが、
ン基を表わし;a=3の場合、Aが、
及びRgがベンジル基を表わし、及びRh及びRiが炭素原子数1ないし8のアルキル基を
表わす化合物である。典型的な塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩を含む。
Rj及びRkは独立して、炭素原子数1ないし36のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基又は、炭素原子数1ないし36のアルキル基によって置換された前記アラルキル基を表わすか、又はRj及びRkは窒素原子と一緒になって、5ないし7員の複素環式環を形成し得るか、又はRj及びRkは独立して、次式
Rl、Rm、Rn、Ro及びRpは独立して、水素原子、炭素原子数1ないし36のアルキル
基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、アリル基、アリール基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数1ないし36のアルキル基によって置換された前記アラルキル基、ボルニル基、ノルボルニル基又はイソボルニル基を表わすか、又は、Rm
及びRnは窒素原子と一緒になって、5ないし7員の複素環式環を形成し得;
bは1ないし4を表わし;
xは0ないし5を表わし;
TaはRl又は−CH(Rl)−O−N(Rj)(Rk)を表わし;
b=1の場合、TbはR1又は5ないし7員の不飽和複素環置換(炭素原子数1ないし4)アルキル基を表わすか、又はTa及びTbは窒素原子と一緒になって、5ないし7員の飽和複素環式環を形成し得;
b=2の場合、Tbは炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子数6ないし10のシクロアルキレン基、炭素原子数6ないし10のアリーレン基、又は炭素原子数8ないし10のアルキレンアリーレンアルキレン基を表わすか、又はTa及びTbは2個の窒素原子と一緒になって、5ないし7員の飽和複素環式環を形成し得;
b=3の場合、Tbは炭素原子数3ないし6のアルカントリイル基を表わすか、又はTa及
びTbは3個の窒素原子と一緒になって、5ないし6員の飽和複素環式環を形成し得;及
び
b=4の場合、Tbは炭素原子数4ないし6のアルカンテトリイル基を表わす。
ある。Rj/Rk及びRm/Rn複素環式基は、ピペリジル基、ピリール基(pyrryl)、モルフォリノ基又はピロリジノ基を含む。Taは、例えば、上記したRjないしRpとし
て表わされる基の一つ又は置換アミノキシ基を表わすが、一方、b=1の場合には、Tb
も又、上記したRjないしRpとして表わされる基の一つ又はピリジン−2−イルアルキル基を表わす。Ta/Tb(b=1)は、ピロリジノ基、ピペリジル基及びモルフォリノ基を含む。b=2の場合、Tbは、例えば、エチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基、
フェニレン基及びキシリレン基を表わし、及びTa/Tb複素環式基は、例えば、ピペラジン基又はピラゾリジン基である。b=3の場合、Tbは、例えば、トリメチリルプロパン
を表わし、及びTa/Tb複素環式基は、完全飽和トリアジン又はトリアゾールである。b=4の場合、Tbは、例えば、ペンタエリトリチル基を表わす。
成分(e)のアミンオキシド安定剤は、例えば、米国特許第5,081,300号明細書、米国特許第5,162,408号明細書、米国特許第5,844,029号明細書、米国特許第5,880,191号明細書及び米国特許第5,922,794号明細書に開示されているものであり、各々の関連部分を参照としてここに組込む。
G3は、炭素原子数1ないし36の直鎖もしくは枝分かれ鎖アルキル基、炭素原子数6な
いし12のアリール基、炭素原子数7ないし36のアラルキル基、炭素原子数7ないし36のアルカリル基、炭素原子数5ないし36のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし36のアルクシクロアルキル基(alkcycloalkyl)又は炭素原子数6ないし3
6のシクロアルキルアルキル基を表わし;及び
前記アリール基は、1ないし3個のハロゲン原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基又はそれらの組合せによって置換され得;
前記アルキル基、アラルキル基、アルカリル基、シクロアルキル基、アルクシクロアルキル基(alkcycloalkyl)及びシクロアルキルアルキル基は、−O−、−S−、−SO−、−SO2−、−COO−,−OCO−,−CO−,−NG4−,−CONG4
−及び−NG4CO−基によって中断され得るか、又は前記アルキル基、アラルキル基、
アルカリル基、シクロアルキル基、アルクシクロアルキル基(alkcycloalkyl)及びシクロアルキルアルキル基は、−OG4、−SG4、−COOG4、−OCOG4、−COG4、−N(G4)2、−CON(G4)2、−NG4COG4及び、−C(CH3)(CH2RX)NL(CH2RX)(CH3)C−基を含む5−及び6−員環によって置換され得るか
、又は前記アルキル基、アラルキル基、アルカリル基、シクロアルキル基、アルクシクロアルキル基(alkcycloalkyl)及びシクロアルキルアルキル基は、上記の基によって中断及び置換の両方がなされ;
G4は独立して、水素原子又は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表わし;
RXは水素原子又はメチル基を表わし;
Lは、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数1ないし30の直鎖又は枝分かれ鎖アルキル部分、−C(O)R部分(式中、Rは炭素原子数1ないし30の直鎖又は枝分かれ鎖アル
キル基を表す。)又は−ORy部分を表わし;
Ryは、炭素原子数1ないし30の直鎖又は枝分かれ鎖アルキル基、炭素原子数2ないし
30のアルケニル基、炭素原子数2ないし30のアルキニル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし10のビシクロアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルケニル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、炭素原子数7ないし9のアラルキル基、アルキル基又はアリール基によって置換された炭素原子数7ないし9のアラルキル基、又はCO(D)(式中、Dは、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基、フェニル基、ヒドロキシ基によって、アルキル基によってもしくはアルコキシ基によって置換されたフェニル基、又はアミノ基、又はアルキル基もしくはフェニル基によって一もしくは二置換されたアミノ基を表わす。)を表わす。]で表わされるような飽和第三アミンオキシドである。
−炭素−水素結合、すなわち、窒素原子から2番目の炭素原子上での炭素−水素結合を含む。
囲内で、1ないし16である。
る。G1及びG2は、独立して炭素原子数8ないし26のアルキル基、例えば、炭素原子数10ないし26のアルキル基も表し得る。G3は、炭素原子数1ないし22のアルキル基
、例えば、メチル基又は置換メチル基を表し得る。また、本発明のアミンオキシドは、G1、G2及びG3が、炭素原子数6ないし36の同じアルキル基を表わすものも含む。G1、G2及びG3のための前記残基は、例えば、飽和炭化水素残基又は前記−O−、−S−、−SO−、−CO2−、−CO−又は−CON−部分の少なくとも1つを含む飽和炭化水素
残基である。当業者は、本発明を損なうことなく、G1、G2及びG3の各々のために、他
の有用な残基を想像できるであろう。
−、−CO−又は−CONG4−部分を少なくとも1つ含み得る。例えば、ポリマー状第
三アミンオキシドの各々の第三アミンオキシドは、炭素原子数1の残基を含み得る。
体障害アミンは従来技術で既知であり、本発明のアミンオキシドは、いかなる方法及び立体障害アミンの構造位置においても、立体障害アミンに結合され得る。成分(e)で表わされる化合物の一部として有用な立体障害アミンは、一般式
上の立体障害アミン及び1個以上の飽和アミンオキシドを含むアミンオキシドも含まれる。立体障害アミンは、上記したような、ポリ(第三アミンオキシド)に結合され得るか、又はポリマー状支持体に結合され得る。
成分(f)のベンゾフラノン安定剤は、例えば、参照としてここに組込まれる全て、米国特許第4,325,863号明細書、米国特許第4,338,244号明細書、米国特許第5,175,312号明細書、米国特許第5,216,052号明細書、米国特許第5,252,643号明細書、米国特許第5,369,159号明細書、米国特許第5,
488,117号明細書、米国特許第5,356,966号明細書、米国特許第5,367,008号明細書、米国特許第5,428,162号明細書、米国特許第5,428,177号明細書、米国特許第5,614,572号明細書、米国特許第5,883,165号明細書又は米国特許第5,516,920号明細書に開示されているもの、又は3−(4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−第3−ブチル−3−(4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル)ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス(5,7−ジ−第3−ブチル−3−(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)ベンゾフラン−2−オン)、5,7−ジ−第3−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オンである。
成分(g)は、式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及び(7)
nは、2、3又は4を表わし;pは1又は2を表わし;qは、2又は3を表わし;rは4ないし12を表わし;yは1、2又は3を表わし;及びzは1ないし6を表わし;
もしもnが2を表わす場合、A1は炭素原子数2ないし18のアルキレン基;酸素原子、
硫黄原子又は−NR4−によって中断された炭素原子数2ないし12のアルキレン基;次
式
もしもnが3を表わす場合、A1は式−CrH2r-1−で表わされる基を表わし;
もしもnが4を表わす場合、A1は
もしもnが2を表わす場合、A2はA1で定義した通りであり;
Bは直接結合、−CH2−、−CHR4−、−CR1R4−、硫黄原子、炭素原子数5ないし
7のシクロアルキリデン基、又は3、4及び/又は5位が1ないし4個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換されたシクロヘキシリデン基を表わし;
もしもpが1を表わす場合、D1は炭素原子数1ないし4の アルキル基を表わし、もしもpが2を表わす場合、D1は−CH2OCH2−を表わし;
もしもpが1を表わす場合、D2は炭素原子数1ないし4の アルキル基を表わし;
もしもyが1を表わす場合、Eは炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR1又はハ
ロゲン原子を表わし;
もしもyが2を表わす場合、Eは−O−A2−O−を表わし、
もしもyが3を表わす場合、Eは式R4C(CH2O−)3又はN(CH2CH2O−)3で表わされる基を表わし;
Qは少なくともz価のアルコール又はフェノールの基を表わし、この基は、酸素原子を介して燐原子に結合しており;
R1、R2及びR3は、互いに独立して、未置換か又はハロゲン原子、−COOR4、−CN又は−CONR4R4によって置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基;酸素原子、硫黄原子又は−NR4−によって中断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭
素原子数7ないし9のフェニルアルキル基;炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、フェニル基又はナフチル基;ハロゲン原子、1ないし3個のアルキル基、又は合計1ないし18個の炭素原子を有するアルコキシ基によって、又は炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基によって置換されたナフチル基又はフェニル基;又は次式
R4は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシク
ロアルキル基又は炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基を表わし、
R5及びR6は互いに独立して、水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基又は炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基を表わし、
もしもqが2を表わす場合、R7及びR8は互いに独立して、炭素原子数1ないし4のアル
キル基を表わすか、又は一緒になって、2,3−デヒドロペンタメチレン基を表わし;
もしもqが3を表わす場合、R7及びR8はメチル基を表わし;及び
R14は水素原子、炭素原子数1ないし9のアルキル基又はシクロヘキシル基を表わし、
R15は水素原子又はメチル基を表わし、及びもしも基R14及びR15が2個又はそれ以上存在するならば、これらの基は同一であるか異なり、
X及びYは各々、直接結合又は酸素原子を表わし、
Zは直接結合、メチレン基、−C(R16)2−又は硫黄原子を表わし、
R16は炭素原子数1ないし8のアルキル基を表わす。]から選択される少なくとも1つの化合物である。
nは2の数を表わし、yは1、2又は3の数を表わし;
A1は、炭素原子数2ないし18の アルキレン基、p−フェニレン基又はp−ビフェニレン基を表わし、
もしもyが1を表わす場合、Eは炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR1又は弗
素を表わし;
もしもyが2を表わす場合、Eはp−ビフェニレン基を表わし、
もしもyが3を表わす場合、EはN(CH2CH2O−)3を表わし、
R1、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子
数7ないし9のフェニルアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、又は合計1ないし18個の炭素原子を有する1ないし3個のアルキル基によって置換されたフェニル基を表わし;
R14は、水素原子又は炭素原子数1ないし9のアルキル基を表わし;
R15は、水素原子又はメチル基を表わし;
Xは、直接結合を表わし、
Yは、酸素原子を表わし、
Zは、直接結合又は−CH(R16)−を表わし、及び
R16は、炭素原子数1ないし4の アルキル基を表わす。)から選択される少なくとも1
つの化合物である場合の組成物及び方法が興味深い。
nは2の数を表わし、yは1又は3の数を表わし;
A1は、p−ビフェニレン基を表わし、
もしもyが1を表わす場合、Eは炭素原子数1ないし18のアルコキシ基又は弗素を表わし、
もしもyが3を表わす場合、EはN(CH2CH2O−)3を表わし、
R1、R2及びR3は、互いに独立して、炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は合計
2ないし12個の炭素原子を有する2又は3個のアルキル基によって置換されたフェニル基を表わし;
R14は、メチル基又は第3ブチル基を表わし;
R15は、水素原子を表わし;
Xは、直接結合を表わし;
Yは、酸素原子を表わし;及び
Zは、直接結合、メチレン基又は−CH(CH3)−を表わす。)から選択される少なく
とも1つの化合物である場合の組成物及び方法も、同様に興味深い。
R19及びR20は互いに独立して、水素原子又は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)で表わされる少なくとも1つの化合物であり得る。
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット(ティーエヌピーピー(登録商標:T
NPP)、GE)、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標:Irgafos)168、チバ スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション。)、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット(式(D))、ビス(2,6−ジ−第3−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット (式(E))、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリト
ールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−第3−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリ−第3−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィト、テトラキス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト(イルガフォス(登録商標:Irgafos)P−EPQ、チバ スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション、式(H))、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−第3−ブチル−ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(式(C))、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−第3−ブチル−12−メチル−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(式(A))、ビス(2,4−ジ−第3−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ−第3−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット(式(G))。
トリス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標:Irgafos)168、チバ スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション。)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット(ティーエヌピーピー(登録商標:TNPP)、GE)、
トリス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標:Irgafos)168、チバ スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション。)、2,2’−エチリデンビス(2,4−ジ−第3ブチルフェニル)フルオロホスフィット(エザノクス(登録商標:ETHANOX)398、エチル コーポレーション。)、ビス(2,4−ジ−第3−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット(イルガフォス(登録商標:Irgafos)38、チバ スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション、式(G))、ビス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット(ウルトラノクス(登録商標:Ultranox)626、GEケミカルズ、式(D))、テトラキス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト(イルガフォス(登録商標:Irgafos)P−EPQ、チバ
スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション、式(H))、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’−テトラ−第3−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット](イルガフォス(登録商標:Irgafos)12、チバ スペシャルティー ケミカルズ コーポレーション、式(B))、ウルトラノクス(登録商標:Ultranox)641(GEケミカルズ、式(J))、ドーバーホス(登録商標:Doverphos)S9228(ドーバー ケミカルズ、式(K))又はマーク(登録商標:Mark)HP10(アデカ アルグス、式(L))であり得る。
本発明の成分(h)のキノンメチド安定剤は、例えば、米国特許第5,583,247号明細書、米国特許第5,616,774号明細書、米国特許第5,670,692号明細書及び米国特許第5,750,765号明細書に開示されているものであり、すべてを参照としてここに組込む。
R3’は、2−、3−又は4−ピリジル基;2−又は3−チエニル基;2−又は3−ピリ
ール基(pyrryl);2−又は3−フリル基;炭素原子数6ないし10のアリール基; 又は、1ないし3個の炭素原子数1ないし8のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、炭素原子数1ないし8のアルキルチオ基、炭素原子数1ないし8のアルキルアミノ基、炭素原子数2ないし8のジアルキルアミノ基、炭素原子数2ないし8のアルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基、塩素、又は上記置換基の混合物によって置換された前記アリール基を表わすか;又は、
R3’は−CN、−COOH,−COOR4’,−COR5’,−OCOR6’,−CONR7’R8’ 又は−PO(OR9’)2(式中、R4’は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表わし、
R5’は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、
又は1もしくは2個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって、もしくはヒドロキシル基によって置換された前記アリール基を表わし、
R6’は炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、
又は1もしくは2個の炭素原子数1ないし4のアルキル基によって、もしくはヒドロキシル基によって置換された前記アリール基を表わし、
R7’及びR8’は独立して、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、又は炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基によって、炭素原子数2ないし8のジアルキルアミノ基によって、又はヒドロキシル基によって置換された前記アルキル基;ベンジル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、又は炭素原子数1ないし4のアルキル基によって、炭素原子数1ないし4のアルキルアミノ基によって、炭素原子数2ないし8のジアルキルアミノ基によって、フェニルアミノ基によって、もしくはヒドロキシル基によって置換された前記アリール基を表わすか、又は、
−NR7’R8’は、モルフォリノ基、ピペリジノ基又はピロリジノ基を表わし、及び
R9’は水素原子又は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表わす。)を表わす。]で
表わされるものである。
シアノ基、ジメチルアミノ基、メトキシ基、炭素原子数1ないし4のアルキル基、ヒドロキシ基もしくは前記置換基の混合物によって置換されたフェニル基を表し;特異的な態様は、R3’がフェニル基を表わすもの、もしくはR3’が−CN、−COOH、−COOR4’、−COR5’、−OCOR6’、−CONR7’R8’又は−PO(OR9’)
(式中、
R4’は、炭素原子数1ないし8のアルキル基を表わし、
R5’は、メチル基又はフェニル基を表わし、
R6’は、炭素原子数1ないし18のアルキル基又はフェニル基を表わし、
R7’及びR8’は独立して、水素原子又は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表わすか、又は
−NR7’R8’はモルフォリノ基又はピペリジノ基を表わし、
R9’は、炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)を表わすものである。
(式中、
R4’は、炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わし、
R5’は、メチル基又はフェニル基を表わし、
R7’及びR8’は独立して、水素原子又は炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わすか、又は
−NR7’R8’は、モルフォリノ基を表わし、及び
R9’は、炭素原子数1ないし4のアルキル基を表わす。)を表わす。
(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)アセトニトリル、
(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)酢酸、(3,5−ジ−第3−アミル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)酢酸、メチル(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)アセテート、
エチル(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)アセテート、
n−ブチル(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)アセテート、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(2−オキソプロピリデン)−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、
ジエチル(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)メタンホスホネート、
(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)メチルアセテート、
(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)メチル
ピバレート、
(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)メチルベンゾエート、及び
N,N−ジエチル−2−(3,5−ジ−第3−ブチル−4−オキソシクロヘキサ−2,5−ジエニリデン)アセトアミド、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−ベンジリデン−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(4−ニトロベンジリデン)−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(3−ニトロベンジリデン)−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(4−シアノベンジリデン)−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(4−ジメチルアミノベンジリデン)−シクロヘキサ−
2,5−ジエノン、
2,6−ジ−第3−アミル−4−ベンジリデン−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(4−メトキシベンジリデン)−シクロヘキサ−2,5−ジエノン、及び
2,6−ジ−第3−ブチル−4−(3,5−ジ−第3−ブチル−4−ヒドロキシベンジリデン)−シクロヘキサ−2,5−ジエノン
であり、特には、2,6−ジ−第3−ブチル−4−ベンジリデン−シクロヘキサ−2,5−ジエノンである。
2,2’−アルキリデンビスフェノール安定剤のモノアクリレートエステルは、例えば、式(IX)
フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−第3−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第3−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第3−ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(a−メチルベンジル)−4−ノニ
ルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(a,a−ジメチルベンジル)−4−ノニ
ルフェノール]、2,6−ビス(3−第3−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール及び1,1−ビス−(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ブタンからなる群から選択される化合物のモノアクリレートエステルである。
、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル又はn−オクタデシル基である。典型的なシクロアルキル基は、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基を含み;典型的なシクロアルケニル基は、シクロヘキシル基を含み;一方、典型的なアラルキル基は、ベンジル基、α−メチル−ベンジル基、α,α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基を含む。
(a)ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート及び4−ヒドロキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、(b)N,N−ジ(水素化牛脂)アミンの直接酸化によって生成されるN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)、
(c)N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、
(d)O−n−プロピル−N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、
(e)ジェノックス(登録商標:Genox)EP、ジ(炭素原子数16ないし18)アルキルメチルアミンオキシド、CAS#204933−93−7、
(f)3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、イルガノクス(登録商標:Irganox)HP−136、(BF1)、
(g)トリス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標:Irgafos)168)、
(h)2,6−ジ−第3−ブチル−4−ベンジリデン−シクロヘキサ−2,5−ジエノン(プロスタブ(登録商標:prostab)6007)及び
(j)2,2’−メチレンビス(6−第3−ブチル−4−メチルフェノール)のモノアクリレートエステル、イルガノクス(登録商標:Irganox)3052
からなる群から選択される少なくとも1つの化合物である。
ケミカルズから入手可能である。N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロンは、米国特許第4,898,901号明細書の実施例3において調製された通りである。
1.モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(所望により架橋されることができる。)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度および高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)。
i)ラジカル重合(通常、高圧下および高温で)。
ii)触媒重合であって、通常、周期表のIVb、Vb、VIbまたはVIII群の金属原子の一種または一種より多くを含む触媒を使用するもの。これらの金属原子は通常、代表的にはp−またはs−配位され得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/またはアリールのような配位子の一種または一種より多くを有する。これらの金属錯体は遊離状態または代表的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重合においてそれら自身で使用されることができ、または代表的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンのようなさらなる活性化剤が使用されることができ、該金属原子は周期表のIa、IIaおよび/またはIIIa群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基を用いて都合よく変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス(Phillips)、スタンダード オイル インディアナ(Standard Oil Indiana)、チグラー(−ナッタ)(Ziegler(−Natta)) 、TNZ(
デュポン(DuPont)、メタロセンまたはシングルサイト触媒(single si
te catalyst)(SSC)と命名される。
との混合物、ポリプロピレンとポリエチレン(例えばPP/HDPE、PP/LDPE)および異なる型のポリエチレンの混合物(例えばLDPE/HDPE)。
抗炎性織物およびフィルムのための火災試験の標準方法、1989年版および1996年版;装置および器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についての試験、第5版、1996年10月29日;限界酸素指数(LOI)、ASTM D−2863;およびコーン熱量計、ASTM E−1354を含む。
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット(フィロルフレックス(登録商標:FYROLFLEX)RDP、アクゾ ノベル)、
クロロアルキルホスフェートエステル(アンチブレーズ(登録商標:ANTIBLAZE)AB−100、オールブライト&ウィルソン;フィロル(登録商標:FYROL)FR−2、アクゾ ノベル)、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド(DE−60F、グレート レイクス コーポレーション)、
デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO;セイテックス(登録商標:SAYTEX)102E)、
アンチモントリオキシド(Sb2O3)、
アンチモンペントオキシド(Sb2O5)、
トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(ピービー370(登録商標:PB370)、FMCコーポレーション)、
トリフェニルホスフェート、
ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、
アンモニウムポリホスフェート(APP)又は(ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750)、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー(RDP)、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)、
ビス(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン(デクロレン プラス(登録商標:DECLORANE PLUS))、
硫酸カルシウム、
塩素化パラフィン、
炭酸マグネシウム、
メラミンホスフェート、
メラミンピロホスフェート、
モリブデントリオキシド、
酸化亜鉛、
1,2−ビス(トリブロモフェノキシ)エタン(FF680)、
テトラブロモ−ビスフェノールA(セイテックス(登録商標:SAYTEX)RB100)、
水酸化マグネシウム、
アルミナ三水和物、
ホウ酸亜鉛、
エチレンジアミンジホスフェート(EDAP)、
シリカ、
シリコン、
珪酸カルシウム
珪酸マグネシウム及び
エチレンビス−(ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)
からなる群から選択される
紫外線吸収剤:
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)234、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)P、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)327、チバ スペシャルティ
ケミカルズ コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)328、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第3オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(チヌビン(登録商標:TINUVIN)928、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ジ−第3ブチルフェニル3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(チヌビン(登録商標:TINUVIN)120、チバ スペシャルティ ケミカルズ
コーポレーション);
2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン(チマソルブ(登録商標:CHIMASSORB)81、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション);
2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン(シアソルブ(登録商標:CYASORB)1164、サイテック)。
防炎性織物およびフィルムのための火災試験のNFPA701標準方法、1989年版および1996年版、
装置および器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのUL94試験、第5版、1996年10月29日、
限界酸素指数(LOI)、ASTM D−2863、
コーン熱量計、ASTM E−1またはASTM E1354、
ASTM D2633−82、燃焼試験。
NO・1は、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート(プロスタブ(登録商標:prostab)5415、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション)を表わし、
NOH−1は、ビス(1−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートを表わし、
DBDPOは、デカブロモジフェニルオキシドを表わし、
FR−1は、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(ピービー370(登録商標:PB370)、FMCコーポレーション)を表し、
FR−2は、アンモニウムポリホスフェート(APP)を表し、
FR−3は、テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68)を表し、
FR−4は、アンモニウムポリホスフェート/相乗剤ブレンド、ホスタフラム(登録商標:HOSTAFLAM)AP750を表し、
FR−5は、デカブロモジフェニルオキシド、セイテックス(登録商標:SAYTEX)102Eを表し、
FR−6は、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)を表し、
FR−7は、メラミンホスフェート、メラプアー(登録商標:MELAPUR)P46を表わし、
FR−8は、アンモニウムポリホスフェート、エクソリット(登録商標:EXOLIT)AP752を表わす。
成形品等級ポリプロピレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、425°F(218℃)において溶融配合した。塩基性安定剤はN,N−ジ(水素化牛脂)アミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)の直接酸化によって生成されたN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン500ppm及びステアリン酸カルシウム500ppmである。配合物を475°F(246℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して射出成形することによって、プラック(125ミル)を調製した。試験片は、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験された。結果を下記に示す。
は、0.25%NOH−1のみを足された場合、難燃性が非常に改良される。
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、400°Fにおいて溶融配合することによって、ポリエチレン繊維を調製した。ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、この配合物から繊維を押出した。ソックスを前記繊維から編み、そしてNFPA701垂直燃焼方法に従って難燃性について試験した。ポリエチレン繊維は、古典的な臭素化難燃剤、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO);テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68);又はエチレンビス−テトラブロモフタルイミド(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)と組合せて本発明の成分(a)ないし(j)の添加剤を含む。これらの配合した繊維をNFPA701に従って難燃性について試験した。
ポリエチレン(LDPE)を、450#F(232#C)において、二軸スクリュー押出機上で、古典的な臭素化難燃剤、デカブロモジフェニルオキシド(DBDPO);テトラブロモビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピル)エーテル(PE68);又はエチレンビス−テトラブロモフタルイミド(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)と組合せた本発明の成分(a)ないし(j)の添加剤と共に溶融配合した。125ミルのプラックを400#F(204#C)で圧縮成形した。
発泡体等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてペレットに溶融配合した。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後発泡体にブローした。
ワイヤー及びケーブル等級ポリエチレンを、試験添加剤とドライブレンドし、そしてペレットに溶融配合した。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後ワイヤー上に押出した。
双方を含む配合物は、古典的なハロゲン化難燃剤のみを含むものと比較して増大した難燃性を示した。
繊維等級ポリエチレンを試験添加剤とドライブレンドした。本発明の成分(a)ないし(j)の化合物に加えて、選択された臭素化難燃剤も、種々の配合中に含まれる。前記ポリマーブレンド配合物を不織または溶融ブロー加工することによって、不織布を製造した。
繊維等級ポリプロピレンを試験添加剤とドライブレンドした。成分(a)ないし(j)の本発明の化合物に加えて、選択された臭素化難燃剤も、種々の配合中に含まれる。前記ポリマーブレンド配合物を不織または溶融ブロー加工することによって、不織布を製造した。
成形品等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合した。本発明の成分(a)ないし(j)から選択される添加剤に加えて、選択された臭素化難燃剤も、試験配合中に含まれる。試験片は、これら試験配合から射出成形される。
発泡体等級ポリスチレンを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後、溶融配合した。本発明の成分(a)ないし(j)から選択される添加剤に加えて、選択された臭素化難燃剤も、試験配合中に含まれる。発泡ポリスチレン試験片は、これら試験配合から調製される。
成形品等級ABSを、本発明の成分(a)ないし(j)から選択される添加剤及び選択された臭素化難燃剤とドライブレンドし、その後、425°F(218℃)において溶融配合した。続いて、450°F(232℃)においてボーイ射出成形機(Boy Injection Molder)を使用して、この配合物から、厚さ125ミル(1/8イ
ンチ)の試験片を射出成形した。試験片を、UL−94垂直燃焼試験規格に従って難燃性を試験した。
繊維等級ポリプロピレンを、本発明の成分(a)ないし(j)から選択される添加剤及び選択された臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後、234℃(450°F)においてペレットに溶融配合した。その後、ペレット化し完全に配合した樹脂を、246℃(475°F)において、ヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して、繊維に紡績した。41本のフィラメントの紡績トウを1:3.2の割合で延伸し、615/41の最終デニールを得た。
フィルム等級ポリエチレンを、本発明の成分(a)ないし(j)から選択される添加剤及び選択臭素化難燃剤とドライブレンドし、そしてその後ペレットに溶融配合した。続いて、ペレット化し完全に配合した樹脂を、205#CにおいてMPM スーペリアー ブ
ロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用してブローした。
成分(a)ないし(j)から選択される本発明の試験化合物及び選択臭素化難燃剤を含む熱可塑性オレフィン(TPO)ペレットを射出成形することによって、成形試験試料を調製した。TPO配合物はまた、顔料、ホスフィット、フェノール系抗酸化剤もしくはヒドロキシルアミン、金属ステアレート、UV吸収剤または立体障害アミン安定剤または立体障害アミンとUV吸収剤との混合物も含み得る。
て測定した。
20重量%又はそれより少ない酢酸ビニルを含むフィルム等級エチレン/酢酸ビニル(EVA)コポリマーを試験添加剤とドライブレンドし、そしてその後ペレットに溶融配合した。続いて、ペレット化し完全に配合した樹脂を、205#CにおいてMPM スーペ
リアー ブロウンフィルム押出機(MPM Superior Blown film extruder)を使用してブローした。
耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)ポリマー(スチロン(登録商標:STYRON)484C、ダウ ケミカル コーポレーション)を、成分(a)ないし(j)の本発明の化合物及び選択臭素化難燃剤と配合し、ペレット化し、そして続いて、プラックに射出又は圧縮成形した。これらのプラックを、コーン熱量計、LOIまたはUL−94試験方法を使用して難燃効力について試験した。
繊維等級ポリ(エチレンテレフタレート)(PET)を成分(a)ないし(j)の試験添加剤及び古典的な難燃剤とドライブレンドし、次に、550°Fにおいて溶融配合し、その後、ペレット化した。ポリエステルペレットを175#Fで24時間真空下で乾燥し
た。乾燥したペレットを550#Fにおいてヒルズ実験室規模繊維押出機を使用して繊維
に押出した。これらの繊維からソックスを編み、そしてNFPA701試験方法に従って難燃性について試験した。
ポリプロピレン、ポリエチレンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー又は熱可塑性オレフィン(TPO)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)及びABSを含む熱可塑性樹脂を、成分(a)ないし(j)の本発明の化合物及び古典的な有機又は無機難燃剤とドライブレンドし、そしてその後ペレットに溶融配合した。ペレット化し完全に配合した樹脂をその後、繊維への押出、フィルムへのブロー又はキャスト押出、ボトルへのブロー成形、成形品への射出成形、成形品への熱成形、ワイヤおよびケーブルハウジングへの押出し又は中空品への回転成形のようにして有用な物品に加工した。
トリス(2,4−ジ−第3ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第3ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−テトラ−第3ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット]、テトラキス(2,4−ジブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ−第3ブチルフェニル)ペンタエリトリチルジホスフィット、2,2’−エチリデンビス(2,4−ジ−第3ブチルフェニル)フルオロホスフィット及び2−ブチル−2−エチルプロパン−1,3−ジイル2,4,6−トリ−第3ブチルフェニルホスフィットからなる群から選択される有機燐安定剤を所望により含む実施例18に従って製造された物品は、良好な難燃特性を示した。
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾー
ル、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第3オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第3ブチルフェニル3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群から選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジン紫外線吸収剤を所望により含む実施例18に従って製造された物品は、良好な難燃性を示した。
2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−第3オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2,4−ジ−第3ブチルフェニル3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン及び2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジンからなる群から選択されるo−ヒドロキシフェニル−2H−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン又はo−ヒドロキシフェニル−s−トリアジン紫外線吸収剤を所望により含む実施例18に従って製造された物品は、良好な難燃性を示した。
実施例1ないし22を、成分(a)ないし(j)の化合物が、
(a)ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)、4−ヒドロキシ−1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(b)N,N−ジ(水素化牛脂)アミンの直接酸化によって生成されるN,N−ジ(アルキル)ヒドロキシルアミン(イルガスタブ(登録商標:Irgastab)FS−042)、
(c)N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、
(d)O−n−プロピル−N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、
(e)ジェノックス(登録商標:Genox)EP、ジ(炭素原子数16ないし18)アルキルメチルアミンオキシド、CAS#204933−93−7、
(f)3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第3−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、イルガノクス(登録商標:Irganox)HP−136、(BF1)、
(g)トリス(2,4−ジ−第3−ブチルフェニル)ホスフィット(イルガフォス(登録商標:Irgafos)168)、
(h)2,6−ジ−第3−ブチル−4−ベンジリデン−シクロヘキサ−2,5−ジエノン(プロスタブ(登録商標:prostab)6007)及び
(j)2,2’−メチレンビス(6−第3−ブチル−4−メチルフェノール)のモノアクリレートエステル、イルガノクス(登録商標:Irganox)3052
から選択されるもので繰返した。
実施例1ないし22を、古典的な難燃剤が、ビスフェノールAのビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)(PE68)、トリス[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]ホスフェート(PB370)、エチレンビス−テトラブロモフタルイミド(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BT−93)又はエチレンビス−ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド(セイテックス(登録商標:SAYTEX)BN−451)等の難燃剤であるもので繰返した。他の配合物は、臭素化難燃剤に加えて、アンチモントリオキシドを含み得る。他の配合物は、臭素化難燃剤の代わりに、エチレンジアミンジホスフェート(EDAP)又はアンモニウムポリホスフェート(APP)のような燐ベースの難燃剤を含み得る。
Claims (1)
- 難燃性組成物の難燃活性を相乗的に高めるための方法であって、該方法は、
(A)ポリオレフィン、ポリスチレン及びPVCからなる群から選択されるポリマーに、
(B)(i)ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートと、
(ii)デカブロモジフェニルオキシド
との混合物の有効な難燃化量を添加することを含む方法。
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