CN106519583B - 一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物及其制备方法。本发明技术方案首次将新型吲哚膦酸酯化合物应用于阻燃体系，其与环氧树脂组合物有很好的相容性，并显现出较高的阻燃效果。本发明所述的环氧树脂固化物具有高冲击韧性，能用于各种大型复合材料部件的制作和补强，可满足纤维增强复合材料的手糊成型工艺要求，成品具备高效阻燃、耐腐蚀和轻质等优点，能替代传统的金属制品和无阻燃特性的塑料板材，可广泛地用于电工电子、航空航天、新能源、轨道交通和运动器材等对材料有高阻燃特性要求的领域，尤其适合于轨道空调产品和风力发电叶片的制造和补强。

Description

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及环氧树脂组合物领域，尤其涉及一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物及其制备方法，特别是涉及电工电子、航空航天、新能源、轨道交通、运动器材等对材料有高阻燃特性要求的无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备方法。

背景技术

环氧树脂固化物具有良好的机械性能、电气性能、尺寸稳定性和粘结性，用环氧树脂增强纤维制成的大型复合材料部件具有吸水率低、耐腐蚀和成本低廉等优点，但由于环氧树脂的化学结构决定其韧性和阻燃性能均较差，加之目前国内制造的环氧树脂组合物的操作时间短，还不能满足制造和/或补强大型复合材料(如：大型风电叶片、轨道空调产品)的要求，所以科研人员通过对环氧树脂的改性以期获得力学性能更好的产品。

为提高树脂基复合材料的阻燃性，需要在树脂体系中加入含卤素阻燃剂和/或无卤素阻燃剂。含卤素阻燃剂在高温裂解及燃烧时，会产生有毒、致癌的多溴二苯并呋喃及多溴代二苯并二恶烷等物质。而无卤阻燃剂在燃烧时不挥发、不产生腐蚀性气体，被称为无公害阻燃剂。由此可见，研发一款新型、高力学性能、对环境友好、无卤阻燃型环氧树脂材料具有非常重要的意义；也完全符合国家十三五规划纲要中提出的发展绿色环保产业、材料等重大战略需求。

目前国内外普遍采用金属氢氧化物固体无卤阻燃剂和磷酸酯等液体无卤阻燃剂。国内科研工作者将主要的研发重点集中在金属氢氧化物阻燃剂(如：氢氧化铝、氢氧化镁等)的改性研究上。但通常需要大量的加入这类固体阻燃剂才能达到一定的阻燃效果。国外科研工作者致力于磷酸酯类无卤阻燃剂的改性研究。但由于这类化合物的合成方法步骤繁琐，而且当这类阻燃剂加入树脂体系后，复合材料具有较高的阻燃性能，但同时会大大降低复合材料力学性能。因此，研发一款高力学性能、高效阻燃性能且适合于手糊成型工艺的环氧树脂组合物是一件具有挑战性的工作。

中国专利201010602588.X公开了一种由环氧树脂，反应稀释剂和硬化剂(胺和咪唑类化合物)组成的环氧树脂体系，23℃下的凝胶时间仅仅为10-60min，不适合手糊和导流大型部件。需要指出的是该发明专利所述的促进剂酚类化合物的毒性非常大，其与细胞原浆中蛋白质发生化学反应，进而侵入神经中枢，刺激脊髓，最终会导致全身中毒。

中国专利CN105315620A公开了一种环氧树脂增强层压绝缘型材。所述的阻燃剂大量的使用了氢氧化铝，并采用的是热压工艺，热压工艺设备成本昂贵，能耗高，加工成本高，不适用于潜在周期短的产品的快速加工。

因此，对于寻找(1)一种无毒或者低毒性阻燃剂用于环氧树脂组合物；(2)高韧性、阻燃性能较好的环氧树脂组合物；(3)适宜的凝胶时间和放热峰温度；(4)适应于手糊成型工艺的环氧树脂组合物具有重要的现实意义。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对(1)目前环氧树脂固化产物的冲击韧性低；(2)环氧树脂组合物的凝胶时间较快，无法满足大型复合材料制作和补强要求，如轨道空调产品和风力发电叶片的制造和补强；(3)环氧树脂组合物制备方法复杂；(4)环氧树脂组合物的组分中加入了不利于人体健康、不环保的原材料等问题。为此，本发明提供一种原材料价廉易得，产品制备方法过程简单，清洁生产，环保、无“三废”产生，并且最终的固化产物具有高韧性、阻燃性能高的环氧树脂组合物及其制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，该环氧树脂包括A组分和B组分，按重量份计，A组分和B组分的配比为100:35-100:38，其中，

A组分为：环氧树脂55-60重量份，氢氧化铝20-25重量份，吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份；

B组分为：胺类固化剂49-60重量份，双酚A 8-15重量份，α-氨基膦酸酯16-25重量份，季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份，氨基硅烷偶联剂0.1-1重量份。

作为对本发明的限定，本发明所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂。

作为对本发明的限定，A组分中所述的吲哚膦酸酯阻燃剂的结构式如下式(I)所示：

结构式Ⅰ吲哚膦酸酯阻燃剂；

B组分中所述的季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂的结构式如下式(II)所示：

结构式Ⅱ季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂。

作为对本发明的限定，B组分中所述的胺类固化剂为异佛尔酮二胺、间苯二胺或间苯二甲胺的两种或两种以上；所述的氨基硅烷偶联剂为苯氨基甲基三乙氧基硅烷、苯氨基甲基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种。

作为对本发明的再一步限定，本发明B组分中所述的双酚A与α-氨基膦酸酯反应生成新的膦酸酯阻燃剂。该阻燃剂的结构式如下式(Ⅲ)所示：

结构式Ⅲ双酚A与α-氨基膦酸酯反应生成一种膦酸酯阻燃剂。

为了解决本发明的技术问题，本发明所述的无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法是按照下列步骤进行的：

(1)A组分的制备

将环氧树脂55-60重量份，氢氧化铝20-25重量份；吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯16-25重量份，双酚A 8-15重量份投入反应釜内，升温至50-65℃，反应0.5-1h，降至室温，再加入胺类固化剂49-60重量份，季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份和氨基硅烷偶联剂0.1-1重量份，室温下以50-80r/min的搅拌速度搅拌1-2.5h，抽真空5-10min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100:35-100:38在室温下搅拌混合均匀，注入模具，经室温凝胶，1-4h后室温预固化即可得到表面已完成固化的预固化产品，该预固化产品可在25±2℃环境下20-35天直接实现后固化或者升温至50-70℃，恒温2-5h内实现后固化。

作为对上述制备方法的限定，本发明步骤(3)中室温凝胶是在25±2℃环境下凝胶150-180min。

本发明在环氧树脂体系组分A中引入新型吲哚膦酸酯阻燃剂，用于提高树脂的阻燃性能。由于(1)这类新型阻燃剂能很好的溶于活性稀释剂，(2)N-P产生协同阻燃效应，(3)双酚A可以与α-氨基膦酸酯反应生成的新型膦酸酯化合物除了具备阻燃性能还赋予了树脂增韧性能，因此最终固化的无卤阻燃环氧树脂组合物具有较高的阻燃和增韧效果。

本发明所述的双酚A与α-氨基膦酸酯的生成物和新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯中获得的活泼氢原子可以不同程度地共同促进环氧树脂固化。此外，将双酚A与α-氨基膦酸酯的生成物加入环氧树脂组合物后，固化的树脂具有较高的冲击韧性。不仅如此，由于该类带有功能化膦酸酯为有机膦酸酯化合物，因此与环氧树脂组合物有很好的相容性。此外，在体系中还能起到高效阻燃的效果。

综上所述，本发明所制成的成品能用于各种大型复合材料部件的制作和补强，可广泛用于电工电子、航空航天、新能源、轨道交通、运动器材等对材料有高效阻燃特性要求的领域，尤其适合于轨道空调产品和风力发电叶片的制造和补强。

除上述说明以外，本发明还取得了以下有益效果：

(1)本发明专利所述的双酚A可以与α-氨基膦酸酯反应，该物质与胺类固化剂有很好的相容性，其不仅具备较好的阻燃性能，而且能大大的增韧环氧树脂组合物，制得环氧树脂固化产物具有质量稳定和制品贮存稳定性好，可以实现树脂的常温固化，经相关实验测试，所得环氧树脂制品具有良好的综合力学性能，尤其是较好的冲击韧性，适用于对固化度和冲击性能有较高要求的轨道空调产品和风力发电叶片制品。

(2)本发明专利首先设计了几款新型的无卤阻燃剂，包括新型吲哚膦酸酯阻燃剂、新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂用于环氧树脂体系，研究表明树脂的阻燃性能有很大程度的提高。

(3)本发明专利通过加入含功能化基团的阻燃剂均能不同程度调整环氧树脂体系的凝胶时间，使得体系能获得适宜的凝胶时间。

(4)本发明专利提供了一种能满足手糊工艺的无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备方法。

(5)该树脂基玻璃纤维(单向布)复合材料力学性能较高，具体表现在拉伸强度和弯曲强度分别高达850MPa和970MPa。

具体实施方式

本发明将就以下实施例作进一步说明，但应了解的是，这些实施例仅为例示说明之用，而不应被解释为本发明实施的限制。

实施例1

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，按照以下步骤操作：

(1)A组分的制备

将双酚A型环氧树脂55重量份，氢氧化铝25重量份，新型吲哚膦酸酯阻燃剂20重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯20.9重量份，双酚A15重量份投入反应釜内，升温至50℃，反应0.5h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺9重量份，间苯二甲胺40重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷0.1份，室温下以50r/min的搅拌速度搅拌2.5h，抽真空5min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：35在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，4h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下35天直接实现后固化或者升温至50℃，恒温5h内实现后固化。

实施例2

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，按照以下步骤操作：

(1)A组分的制备

将双酚A型环氧树脂60重量份，氢氧化铝24重量份，新型吲哚膦酸酯阻燃剂16重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯25重量份，双酚A8重量份投入反应釜内，升温至60℃，反应1h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺10重量份，间苯二甲胺40重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂16重量份和苯氨基甲基三甲氧基硅烷0.5重量份，γ-氨丙基三甲氧基硅烷0.5重量份，室温下以80r/min的搅拌速度搅拌1h，抽真空10min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：36在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，4h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下20天直接实现后固化或者升温至60℃，恒温3h内实现后固化。

实施例3

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，按照以下步骤操作：

(1)A组分的制备

将环氧树脂58重量份，氢氧化铝23重量份；新型吲哚膦酸酯阻燃剂19重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯20重量份，双酚A 12重量份投入反应釜内，升温至65℃，反应0.8h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺12重量份，间苯二甲胺40重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15重量份和γ-氨丙基三乙氧基硅烷1重量份，室温下以60r/min的搅拌速度搅拌2h，抽真空8min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：37在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，3h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下28天直接实现后固化或者升温至70℃，恒温2h内实现后固化。

实施例4

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，按照以下步骤操作：

(1)将环氧树脂55重量份，氢氧化铝20重量份；新型吲哚膦酸酯阻燃剂25重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯16重量份，双酚A8重量份投入反应釜内，升温至60℃，反应1h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺16重量份，间苯二甲胺44重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷1重量份，室温下以60r/min的搅拌速度搅拌2h，抽真空10min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：38在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，1h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下35天直接实现后固化或者升温至60℃，恒温5h内实现后固化。

实施例5

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，按照以下步骤操作：

(1)A组分的制备

将环氧树脂60重量份，氢氧化铝25重量份；新型吲哚膦酸酯阻燃剂15重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯16重量份，双酚A 8.5重量份投入反应釜内，升温至60℃，反应1h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺10重量份，间苯二甲胺40重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂25重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷0.5重量份，室温下以60r/min的搅拌速度搅拌2h，抽真空10min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：36在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，4h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下33天直接实现后固化或者升温至50℃，恒温5h内实现后固化。

对比例1

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂的制备方法，具有如下操作步骤：

(1)A组分的制备

将双酚A型环氧树脂55重量份，氢氧化铝25重量份，新型吲哚膦酸酯阻燃剂20重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯20.9重量份，异佛尔酮二胺24重量份，间苯二甲胺40重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷0.1份，室温下以50r/min的搅拌速度搅拌2.5h，抽真空5min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：35在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，4h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下35天直接实现后固化或者升温至50℃，恒温5h内实现后固化。

对比例2

一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，具有如下操作步骤：

(1)A组分的制备

将双酚A型环氧树脂55重量份，氢氧化铝25重量份，新型吲哚膦酸酯阻燃剂20重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将双酚A15重量份，间苯二甲胺40重量份，投入反应釜内，升温至50℃，反应0.5h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺29.9重量份，新型季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷0.1份，室温下以50r/min的搅拌速度搅拌2.5h，抽真空5min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：35在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，4h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下35天直接实现后固化或者升温至50℃，恒温5h内实现后固化。

对比例3

(1)A组分的制备

将双酚A型环氧树脂55重量份，氢氧化铝25重量份，新型吲哚膦酸酯阻燃剂20重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

(2)B组分的制备

将α-氨基膦酸酯20.9重量份，双酚A 15重量份投入反应釜内，升温至50℃，反应0.5h，降温至室温，再加入异佛尔酮二胺24重量份，间苯二甲胺40重量份和苯氨基甲基三乙氧基硅烷0.1份，室温下以50r/min的搅拌速度搅拌2.5h，抽真空5min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

(3)将A、B两组分按质量比100：35在室温下手动或者机械搅拌混合均匀，注入模具。经室温凝胶，4h后室温预固化即可得到预固化产品(表面已完成固化)。该预固化产品可在25±2℃环境下35天直接实现后固化或者升温至50℃，恒温5h内实现后固化。

将实施例及对比实施例得到的产品进行性能测试，结果见表1和表2。

表1两组分混合粘度、凝胶时间和固化后冲击韧性数据

由表1数据可以得到以下结论：

(1)实施例2的B组分中季碳α-羟基的吲哚膦酸酯的OH含量明显少于实施例5，所以实施例5的凝胶时间更快。

(2)实施例1-6、对比例2和对比例3分别加入不同重量份的用α-氨基膦酸酯改性的双酚A，该物质不仅与环氧树脂组合物有很好的相容性，更能很好的增韧环氧树脂体系，从表1的数据中可以得到佐证。

(3)由于对比例1中未加入α-氨基膦酸酯改性的双酚A，因此其冲击韧性仅为47kJ/m²。

(4)本发明提出的实施例1-6加入适量的固体氢氧化铝阻燃剂，所组成的无卤阻燃环氧树脂体系的粘度在2900-3200mPa·s，能满足手糊成型工艺的粘度要求。

表2环氧树脂层压板(单向布)性能数据

由表2数据可以得到以下结论：

(1)加入适量的氢氧化铝和膦酸酯阻燃剂的实施例1-6的阻燃等级达到UL94V-0。由于对比例2和对比例3组分中加入膦酸酯的量较少，所以影响其阻燃性能，阻燃等级相应只能达到UL94V-2和V-1。

(2)通过优化组份之间的配比，加入适量的固体氢氧化铝阻燃剂和新型膦酸酯阻燃剂，本发明专利提出的无卤阻燃环氧树脂组合物能满足DIN5510-2：2009标准中S4，SR2，ST2的防火要求。

(3)本发明专利提出的无卤阻燃环氧树脂组合物能用于手糊成型工艺。其制成的树脂基玻璃纤维(单向布)复合材料的密度为1.7-1.9g/cm³。与钢材相比，我们制成的无卤阻燃环氧树脂层压板的密度也远远低于钢材。由此可见，根据本发明专利制成的层压板具有质量轻，使用更方便等优点。

(4)本发明专利制成的环氧树脂(单向布)复合材料力学性能较高，拉伸强度和弯曲强度分别高达850MPa和970MPa。由此可见，根据本发明专利制成的层压板力学性能远远高于钢材。

以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (9)

1.一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，其特征在于：该环氧树脂包括A组分和B组分，按重量份计，A组分和B组分的配比为100:35-100:38，其中，

A组分为：环氧树脂55-60重量份，氢氧化铝20-25重量份，吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份；

B组分为：胺类固化剂49-60重量份，双酚A 8-15重量份，α-氨基膦酸酯16-25重量份，季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份，氨基硅烷偶联剂0.1-1重量份。

2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，其特征在于所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂。

3.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，其特征在于A组分中所述的吲哚膦酸酯阻燃剂的结构式如下式（I）所示：

结构式Ⅰ；

B组分中所述的季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂的结构式如下式（II）所示：

结构式Ⅱ。

4.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，其特征在于所述的双酚A与α-氨基膦酸酯反应生成一种膦酸酯阻燃剂，该阻燃剂的结构式如下式（Ⅲ）所示：

结构式Ⅲ。

5.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，其特征在于所述的胺类固化剂为异佛尔酮二胺、间苯二胺或间苯二甲胺的两种或两种以上。

6.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物，其特征在于所述的氨基硅烷偶联剂为苯氨基甲基三乙氧基硅烷、苯氨基甲基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种。

7. 根据权利要求1-6任一项所述的无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于该方法具有如下步骤：

（1）A组分的制备

将环氧树脂55-60重量份，氢氧化铝20-25重量份；吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份投入搅拌釜内，搅匀后将树脂装入包装桶一内；

（2）B组分的制备

将α-氨基膦酸酯16-25重量份，双酚A 8-15重量份投入反应釜内，升温至50-65℃，反应0.5-1h，降至室温，再加入胺类固化剂49-60重量份，季碳α-羟基的吲哚膦酸酯阻燃剂15-25重量份和氨基硅烷偶联剂0.1-1重量份，室温下以50-80r/min的搅拌速度搅拌1-2.5 h，抽真空5-10 min后停止搅拌，将固化剂装入包装桶二内；

（3）将A、B两组分按质量比100:35-100:38在室温下搅拌混合均匀，注入模具，经室温凝胶，1-4h后室温预固化即可得到表面已完成固化的预固化产品，该预固化产品可在25±2℃环境下20-35天直接实现后固化或者升温至50-70℃，恒温2-5 h内实现后固化。

8.根据权利要求7所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于步骤（3）中室温凝胶是在25±2℃环境下凝胶150-180min。

9.根据权利要求1-6任一项所述的一种无卤阻燃手糊成型环氧树脂组合物制成的成品，在制造和补强有高阻燃特性要求的轨道空调产品和风力发电叶片的应用。