TWI301843B - Flame retardant compositions - Google Patents
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Description
1301843 A7 _ -- ___B7__ —-- 五、發明說明(r ) 本發明係關於一種延緩聚合物基質燃燒之新穎方法’ 其係藉由添加有效阻燃量之增效劑化合物與習知有機或無 機阻燃劑的混合物。該增效劑係選自下列各物所組成之群 組:硝醯基穩定劑,羥基胺穩定劑,硝酮穩定劑,經取代 羥基胺穩定劑,氧化胺穩定劑,苯并呋喃酮穩定劑,亞磷 酸酯及亞膦酸酯穩定劑,苯醌甲基化物穩定劑及2,2’-亞烷 基雙酚穩定劑之單丙烯酸酯類。 【發明之背景】 美國專利案第5,393,812號中敘述聚烯烴組成物,其 係藉由一種鹵代烴基磷酸酯或膦酸酯與一種烷氧胺基官能 受阻胺結合而製成阻燃劑,但其中並未揭示受阻胺本身係 爲阻燃功效之原因,而是受阻胺係爲避免光澤去除及避免 其他發生於此種聚烯烴組成物中之不想得到的效應。 歐洲申請案號第〇 792 911 A2號,揭示當被用來增進 磷酸參(三鹵代戊基)酯阻燃劑之阻燃功效時’烷氧胺基官 能受阻胺係有效的。 美國專利案第6,1 17,995號中揭示,對於有機聚合物 可以使用某些烷氧胺基官能受阻胺作爲阻燃劑。共同申請 中之美國專利申請案號〇9/502,239 (於1999年11月3日 —申請)及〇9/714,717號(於2000年11月16日)申請, 揭示某些烷氧胺基官能受阻胺作爲阻燃劑之用途。 在今日阻燃劑(FR)之市場係包含藉由化學及/或物理方 法阻礙燃燒過程之功能的產品。機械學地,在物體燃燒期 3 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 線. A7 1301843 ___B7_ 五、發明說明(X ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 間,這些FRs在氣相,凝結相之任一者或兩者共存下已經 提議具有功效。此種有機鹵化物產生鹵化物種類(諸如HX) ’其阻礙在氣相中來自於該聚合物基材的自由基有機「燃 料」。使用增效劑與HX反應形成額外的化學種類可以阻 礙在氣相中之燃燒,例如氧化銻與HX反應所產生的鹵化 銻及水蒸氣。也可以使用其他阻燃劑種類於該「凝結」相 中展現效能,例如在聚酯上形成一層保護焦炭層,或在該 聚合物表面形成一膨脹的或發泡層。該焦炭層或膨脹層可 避免有機燃料從聚合物中遷移至可以供給燃料燃燒的氣相, 該焦炭層亦可作爲一種熱屏壁,以保護在下方之聚合物物件 免於高熱所誘發的分解及燃料的產生。各種磷化合物(諸如 :鹵化或非鹵化)均爲實例。更進一步地,其他種類的化合 物亦可使用於凝結相及/或氣相中產生作用。可以使用金屬水 合物或金屬氧化物在熱狀態下產生水蒸氣,該水之作用係在 燃燒區域中稀釋該燃料混合物,且藉由水至水蒸氣之轉變移 除在燃燒區域中的熱能。氧化鋁三水合物,氫氧化鎂或氧化 鎂’及其他化合物均被記述具有此方面之效用。 除了所提及之有效阻燃特性外,上面所述化學技藝之 狀態係具有各種有害的觀點。某些有機溴化合物因爲於生 產過程或燃燒過程會產生有毒副產物,如來自於多溴代二 苯基氧之二聘烷類,而受到政府監督。某些含有金屬之阻 燃劑,尤其是銻氧化物,係基於工作者曝露及毒性的理由 而受到監督。銻氧化物通常包含微量被懷疑可能是致癌物 質的含砷化合物。綜上所述,一個逐漸擴大的重要的問題 ____4_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) B7 1301843 五、發明說明().) 係爲關於在火災中來自這些阻燃劑的煙霧及有毒氣體之產 生。雖然該種傳統的FR可能爲有效的燃燒抑制劑,但此 有毒氣體對於人類的曝露形成威脅。 本發明降低了某些使用大量商業阻燃劑技術的現有技 術狀態之有害部分。本發明的增效劑化合物係未經鹵化而 且不含重金屬,因此避免腐蝕性HX氣體之產生及避免有 毒金屬類之曝露。在某些應用上,本發明提供一種現有FR 系統之直接替代品,其中本發明增效劑化合物提供一個效 果的提升或增效劑系統(例如,在ABS中氧化銻之取代), 其中可以在本發明的增效劑化合物存在下,藉由使用較少 傳統的FR劑而達到較佳的阻燃性。 羥基胺穩定劑係揭示於美國專利案第4,590,231, 4,612,393,4,649,221,4,668,72卜 4,691,015,4,696,964, 4,703,073,4,720,517,4,757,102,4,782,105,4,831,134, 4,876,300,5,006,577,5,019,285,5,064,883,5,185,448 及 5,235,056 號中。 硝酮穩定劑係揭示於美國專利案第4,898,901號中。 美國專利案第 4,666,962,4,666,963,4,678,826, 4,753,972,4,757,102,4,760,179,4,929,657,5,〇57,563, 5,021,479,5,045,583及5,185,448號係揭示有助於有機材 料之穩定作用之各種經取代羥基胺穩定劑的使用。 美國專利案第 5,〇81,3〇0,5,162,4〇8,5,844,029, 5,880,191及5,922,794號係揭示有助於熱塑性樹脂之穩定. 作用之飽和羥氧化胺的使用。 ___ 5___ _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -# --線- 1301843 A7 __________B7___ 五、發明說明(今) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯并呋喃基穩定劑係揭示於美國專利案第4,325,863 ; 4,338,244 ; 5,175,312 ; 5,216,052 ; 5,252,643 ; 5,369,159 ; 5,488,117 ; 5,356,966 ; 5,367,008 ; 5,428,162 ; 5,428,177 ; 5,614,572 ; 5,883,165 及 5,516,920 號的實施例中。 苯醌甲基化物穩定劑係揭示於美國專利案第5,583,247 ,5,616,774,5,670,692 及 5,750,765 號的實施例中。 經0-烯基取代之羥基胺穩定劑係揭示於美國專利案第 5,〇45,583 號中。 .非受阻烷氧胺穩定劑係揭示於美國專利案第5,185,448 號中。 【發明之詳細敘述】 本發明係關於一種阻燃劑之組成物,其係包含:’ (A) —種聚合物基質,及 (B) 有效阻燃量之增效混合物,其包含 (i·)至少一種選自下列各物所組成群組之化合物: (a) 硝醯基穩定劑, (b) 羥基胺穩定劑, (c) 硝酮穩定劑, (d) 經取代羥基胺穩定劑, (e) 氧化胺穩定劑, (f) 苯并呋喃酮穩定劑, (g) 亞磷酸酯及亞膦酸酯穩定劑, (h) 苯醌甲基化物穩定劑及 ____6_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 A7 B7 五、發明說明(ζ ) G)2,2’-亞烷基雙酚穩定劑之單丙烯酸酯類及 (Π·)至少一種選自由溴化阻燃劑、含磷阻燃劑及無機 阻燃劑所組成群組之化合物。 成分⑷ 使用於本發明之成分(a)硝醯基穩定劑具有之一般結構 式爲: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
或爲含有一個或多個下式基團的化合物 R
〇-N
T-
R
其中每一個R爲烷基且T爲完成一個5或6員環所需 之基團。 經由例示如下之Τ部分連結,兩個或更多個麵基團 可存在於相同分子中,其中Ε係爲一個連結基團。 R R R R
R R
-線
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7 五、發明說明(心) 典型的成分⑻硝醯基係包含癸二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-基)酯,4-羥基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六 氫Dlt陡,乙氧基-1-氧基_2,2,6,6-四甲基六氣卩比陡,4-丙氧 基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶,心乙醯胺基-1-氧基- 2.2.6.6- 四甲基六氫吡啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶 ,1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酮,乙酸卜氧基- 2.2.6.6- 四甲基六氫吡啶-4-酯,2-乙基己酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4酯,硬脂酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫 吡啶酯,苯甲酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酯, 4-三級丁基苯甲酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酯, 丁二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯,己二酸 雙(1-氧基_2,2,6,6_四甲基六氫吡啶-4-基)酯,正丁基丙二酸 雙(1-氧基-2,2,6,6 -四甲基六氫卩比D定-4-基)酯,鄰苯二酸雙 (1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯,間苯二酸雙(1-興基-2,2,6,6-四甲基六氮卩比卩定-4-基)醋,對苯二酸雙(1-氧基 _2,2,6,6-四甲基六氫卩比D定-4·-基)酯,六氫對苯二酸雙(ι_氧基 -2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯,N,N,-二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)己二醯二胺,N-(l-氧基-2,2,6,6-四甲 基六氫吡啶-4-基)己內醯胺,N-(l-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫 卩比啶-4-基)十二烷基丁二醯亞胺,2,4,6-參-(N-丁基-N-(l-氧 基-2,2,6,6_四甲基六氫卩比卩定基)-S-三啡,4,4,-伸乙基-二 (1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啡-3_酮),2-氧基-1,1,3,3-四 甲基-2-異苯并聘唑’ 1-氧基-2,2,5,5-四甲基毗咯啶,和 N,N-二-(1,1,3,3-四甲基丁基)硝氧化物。 ____8_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 一 " ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · --線 B7 1301843 五、發明說明(1 ) 成分(a)之硝醯基穩定劑’舉例言之,係爲癸二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫卩比陡基)酯,4-經基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶,4_乙氧基—氧基_2,2,6,6-四甲基 六氫毗啶,4_丙氧基-1-氧基_2,2,6,6·四甲基六氫吡啶,4_乙 醯胺基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡陡,1-氧基-2,2,6,6-四 甲基六氫卩比卩定,及卜氧基ΊΜ-四甲基六氫卩比!1 定酮。 在成分(a)之硝醯基穩定劑中較佳之具體實施例係爲癸 二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶<基)酯,4-羥基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶。 成分0>) 成分(b)羥基胺穩定劑係揭示於美國專利案第 4,590,231,4,612,393,4,649,221,4,668,721,4,691,015, 4,696,964,4,703,073,4,720,517,4,757,1〇2,4,782,105, 4,831,134,4,876,300,5,006,577,5,019,285,5,064,883, 5,185,448及5,235,〇56號中,其中相關達部分在此處均列 爲參考。 用於本新穎組成物及方法中之成分(b)键基胺穩定劑係 具有例如式(I) 丁, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·# ·
:N〇H T: (I) 其中
Ti爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5至12個 <紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 A7 1301843 __________B7___ 五、發明說明($ ) 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或該芳烷基 係由一個或兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或 兩個鹵原子所取代;及 T2爲氫,或獨立地具有與乃相同之意義。 或者’本發明成分(b)之羥基胺穩定劑係爲包含一個或 多個式(II)基團之化合物
其中 T爲形成一個五或六員環之基團;及 心及R2係各自爲氫,1至4個碳原子之烷基或苯基。 在本發明中,成分(b)之化合物,舉例言之,係爲式⑴ 之N,N-羥基二烴基胺類,其中儿及T2係各自爲苄基,甲 基,乙基,辛基,月桂基,十二基,十四基,十六基,十 七基或十八基,或其中乃及Τ2係各自爲發現於氫化牛脂 胺(tallow amine)中之院基混合物。 在本發明組成物及方法中成分(b)之化合物’舉例言之 ,係爲選自下列各物所組成群組之N,N-二烴基羥基胺類: N,N-二苄基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基 胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-雙十二基羥基胺,N,N-雙 十四基羥基胺,N,N-雙十六基羥基胺,N,N-雙十八基羥基 _ ίο______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- -線- 1301843 A7 (III) •線 B7 五、發明說明(彳) 胺,N-十六基-N-十四基羥基胺,N-十六基-N-十七基羥基 胺,N-十六基-N-十八基羥基胺’ N-十七基-N-十八基羥基 胺,N-甲基十八基羥基胺及,N,N-二(氫化牛脂)羥基胺 〇 在本發明中之成分(b)可爲例如由N,N-二(氫化牛脂)羥 基胺(Irgastab® FS-042,汽巴特用化學品股份有限公司) 直接氧化反應製造之N,N-二(烷基)羥基胺。 成分⑷ 成分(C)硝酮類之例子可如美國專利案第4,898,901號 中所敘述,其中相關連部分在此處係列爲參考。 成分(c)硝酮類係具有例如式(ΠΙ) 〇 I . L2^^N、 其中 爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或該芳烷基 係由一個或兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或 兩個鹵原子所取代; 1^2和L3係各自爲氫,1至36個碳原子之直鏈或支鏈 烷基,5至12個碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷 基,或該芳院基係由一個或兩個1至12個碳原子之院基所 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·' A7 1301843 五、發明說明() 取代或由一個或兩個鹵原子所取代; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或L2和L3共同形成一個含有氮原子之五_或六員環。 成分(c)硝酮類可以爲成分(b)羥基胺類之相對應的氧化 反應產物。也就是說,成分(c)硝酮類可以爲成分(b)羥基胺 類之硝酮類似物。成分(C)硝酮類之例子可以爲,N-苄基 -苯基硝酮,Ν-乙基-α-甲基硝酮,Ν-辛基-α-庚基硝酮, Ν-月桂基-a --f 基硝酮,N-十四基-α _十三基硝酮,N-十 六基-α-十五基硝酮,N-十八基-α-十七基硝酮,N-十六基 -α-十七基硝酮,Ν-十八基-α-十五基硝酮,Ν-十七基-α-十七基硝酮,Ν-十八基-α-十六基硝酮,Ν_甲基-α-十七基 硝酮及自Ν,Ν-二(氫化牛脂)羥基胺衍生的硝酮。 成分(句 成分(d)之經取代羥基胺穩定劑係例示於美國專利案第 4,666,962,4,666,963,4,678,826,4,753,972,4,757,102, 4,760,179,4,929,657,5,057,563,5,021,479,5,045,583 及5,185,448號中,其中相關連部分在此處係列爲參考。 成分(d)係包含來自成分(b)之羥基胺類與任一 a J -不飽和 酮、酯、醯胺或磷酸酯反應之Michael加成產物。成分(d) 亦可包含來自成分(b)之羥基胺類與甲醛及二級胺類反應之 Mannich型縮合產物。成分(d)亦包含揭示於美國專利案第 5,045,583中本發明成分⑻羥基胺類之經0-烯基取代類似 物。成分⑷亦包含如美國專利案第5,185,448中揭示之非 受阻經取代經基胺穩定劑。成分(d)亦包含成分(b)之經基胺 ___12 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 :NOT, (Mb) 1301843 五、發明說明( 穩定劑的醯基衍生物,其例子係如美國專利案第5,021,479 號中所揭示。 成分(d)之經取代羥基胺類可以是如上述之式⑴(Η)羥 基胺類的衍生物,如係爲式(11)羥基胺類的衍生物’則其係 限制於如美國專利案第5,185,448號及第5,235,056號中所 敘述的羥基胺類衍生物。 本發明之經取代羥基胺類可具有例如式(IIIb)或(IIIa) 丁, :NOCOT3 (ina) 其中
Ti爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基’ 5至12個 碳原子之環院基,7至9個碳原子之芳院基’或該芳院基 係由一個或兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或 兩個鹵原子所取代; T2爲氫,或獨立地具有與乃相同之意義;及 Τ3係爲烯丙基、1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基’ 5至18個碳原子之環烷基,5至18個碳原子之環烯基,或 由苯基取代或由經一個或兩個1至4個碳原子之烷基或1 或2個鹵原子所取代之苯基取代之1至4個碳原子的直鏈 或支鏈烷基。 成分(d)之經取代羥基胺類可能之例子爲〇-烯丙基_ N,N-雙十八基-羥基胺或0-正丙基-N,N-雙十八基-羥基胺或 N,N-二(氫化牛脂)乙醯氧胺。 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - · 線- A7 B7 1301843 五、發明說明(/>) 成分(d)之化合物包含下列之通式: R,、 R" ;N——0- Ϊ I 、c ) ί ί l· ί •A (IV) R, :N—0- Η Η 〇II 一ρ -Rh (V) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R; R;
RJ Η Η R; :n_〇_c-n- (VI) 訂·· --線· 其中 在式(IV)之化合物中 a爲1到4, R’及R”係各自爲氫,1至36個碳原子之烷基,5至 12個碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳焼基,或該芳 烷基係由1至36個碳原子之烷基所取代’
Rb及R。係各自爲氫或1至12個碳原子之院基; 當a =1時,A爲NHRd基團,其中Rd爲氨’胺基’ 1 至18個碳原子之烷基或 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 1301843 A7 B7 五、發明說明(〇 ,Β、 CH. 其中Β爲一直接鍵或1至1〇個碳原子之伸烷基; 當a =2時,Α爲在環中包含兩個氮原子之5-7員雜環 化合物的二價基團,其在氮原子上具有自由價,或是一個-N(Rd)-B-N(Rd)_ 其中B和Rd如上述之定義; 當a=3時,A爲如下式之基團 或 Re——N——(CH2)n——N——(CH2)n—N——Re 其中n爲2至6且Re係爲氫或1至4個碳原子之院基 :且 當a =4時,A爲如下式之基團
N——CH?—N CH, CH, 或 Re-~N——(CH?)n-N-(CH2)n-N-(CH2)n-N-Re (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # •線
N——CH.—N 其中Re及n係爲如上述之定義。 R’及R”基團舉例言之,係爲氫,具有1至18個碳原 子之直鏈或支鏈烷基,諸如甲基,乙基,丙基,正丁基, 第三丁基,正戊基,正辛基,乙基己基,癸基,十二基 和十八基;環戊基和環己基;和苄基,α-甲基苄基,α, 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 _____B7___ __ 五、發明說明(1今) α -二甲基苄基。Rb及I爲氫或1至4個碳原子之烷基係 爲一個具體的實施例。 當a =1時,另一個具體的基團包含1^爲G-Cu烷基( 如R,及R”所列者)及B爲C「C6伸烷基者;當a =2時’
Rd爲氫及B爲直鏈Ci -C6之伸院基者;及當a =3時 ,A爲: I · 在式(V)之化合物中,
Rf,Rg,仏及艮係各自爲氫,1至36個碳原子之烷 基,5至12個碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基 或經1至36個碳原子之烷基所取代之該芳烷基;及其鹼金 屬和鹼土金屬鹽類。
RrK基團之具體實施例係各自爲具有1至18個碳原 子之直鏈或支鏈烷基,例如具有1至12個碳原子者,諸如 甲基,乙基,正丙基,正丁基,第三丁基,正戊基,正辛 __ 16 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .# 訂· 丨線- A7 1301843 ___B7____----- 五、發明說明(〆) 基,2-乙基己基,癸基,十二基,十七基,十八基;辕戍 基,環己基;和苄基,α -甲基苄基,α,α -二甲基节基。 另一個具體的實施例,係爲Rf和Rg爲苄基及心和Rl胃1 至8個碳原子烷基之化合物。典型的鹽類係包含鈉’ 鈣及鎂鹽。 在式(VI)之化合物中, &及Rk係各自爲1至36個碳原子之烷基,5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或由1至36 個碳原子之烷基取代之該芳烷基,或者&及Rk連同 以形成一個5-7員雜環,或&及Rk係各自爲下式之基團
Ri,Rm,Rn,R。及Rp係各自爲氫,1至36個碳原子 之烷基,5至12個碳原子之環烷基,烯丙基,芳基’ 7至 9個碳原子之芳烷基,經1至36個碳原子之烷基所取代之 該芳烷基,冰片基,降冰片基,異冰片基,或者Rm及Rn 連同氮可以形成一個5-7員雜環; b 爲 1-4 ; X 爲 0-5 ;
Ta 爲 R!或-匚珥艮)-〇N(Rj)(Rk); 當b=1,Tb爲或經5-7員不飽和雜環取代之(C! -C4)烷基,或Ta及Tb可與氮一起形成一種5-7員飽和雜環; 17___- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) ; (請先閲讀背面之注意事項存瓖寫本真> . -線 B7 1301843 五、發明說明(A ) 當b=2,Tb爲2至12個碳原子之伸烷基,6至10個 碳原子之伸環烷基,6至10個碳原子之伸芳基或8至10 個碳原子之伸烷基伸芳基伸烷基,或Ta及Tb可與二個氮 一'起形成一* 5-7貝和雑垣, 當b=3,Tb爲3至6個碳原子之鏈烷三基或Ta及Tb 可與三個氮一起形成一 5-6員飽和雜環;和 當b=4,Tb爲4至6個碳原子之鏈烷四基; 代表性的RrRP®團係爲1至18個碳原子之直鏈或支 鏈烷基,諸如甲基,乙基,正丙基,正丁基,第三丁基, 正戊基,正辛基,2-乙基己基’壬基’癸基’和十八基; 環戊基,環己基;和苄基,甲基苄基,二甲基苄 基。具體的實施例,係爲Rf和Rg爲苄基或經取代之苄基 及Ri爲氫。Rj/Rk和/Rn雜環基團包含,N-六氫卩比陡基 (piperidyl),D比咯基(Pyrryl),嗎啉基(morpholino),(]比咯啶 基(pyirolidino)。Ta舉例言之係爲上面所定義之代表性Rr RP基團或其經取代胺氧基團中之任一者,然而,在b=1時 ,Tb亦可能爲上面所定義之代表性Rj -RP基團或吡啶基 烷基,Ta/Tb (b=l)包含吡咯啶基,N-六氫吡啶基和嗎啉基 。當b=2,Tb舉例言之係爲伸乙基,伸丙基,伸己基’伸 苯基及伸二甲苯基,及Ta/Tb雜環舉例言之係爲派畊或改t 唑烷。當b=3,Tb舉例言之係爲三甲基丙烷和Ta/Tb雜環係 爲完全飽和之三啡或三唑。當b=4,Tb舉例言之係爲季戊 四醇基。 代表性的b=2和3雜環化合物係爲 _______18____ ——- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 線- [301843 五、發明說明(0 ) A7 B7
RJ
和 R, ,N\ Rk (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - ,Ν、 R; 一個式(V)化合物之具體實施例係爲磷酸二乙基(Ν,Ν-雙十八胺氧基)乙酯。 •線· 成分(e) 成分(e)之氧化胺穩定劑係例示於美國專利案第 5,081,300,5,162,408,5,844,029,5,880,191 及 5,922,794 號中,其中相關連部分在此處係列爲參考。 成分(e)之氧化胺穩定劑,舉例言之,係爲如一般式 (VII)所示之飽和三級胺氧化物: G; 〇 八 、G, 〇2 19 (VH) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 A7 ___B7_ 五、發明說明(θ) 其中
Gi和(}2係各自爲6至36個碳原子之直鏈或支鏈烷 基,6至12個碳原子之芳基’ 7至36個碳原子之芳烷基’ 7至36個碳原子之院芳基’ 5至36個碳原子之環院基,6 至36個碳原子之烷基環烷基或6至36個碳原子之環烷基 烷基; G3爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,6至12個 碳原子之芳基,7至36個碳原子之芳烷基,7至36個碳原 子之烷芳基,5至36個碳原子之環烷基,6至36個碳原子 之烷基環烷基或6至36個碳原子之環烷基烷基;及 其中該芳基可被一至三個鹵素、1至8個碳原子之烷 基、1至8個碳原子之烷氧基或其組合取代;及 其中該烷基、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基 及垣院基垸基可被-〇_、-S-、-SO-、-S〇2-、-COO-、-OCO_ 、-CO-、-NG4-、-CONG4-及-NG4CO-基團中斷,或 §亥院基 、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基團 可以由-〇〇4-、-80〇4-、-(1!00〇4-、-〇〇0〇4-、-(^0〇4、-N(G4)2、-CON(G4)2、-NG4COG4 和包含-C(CH3)(CH2RX) NL (CH2RX)(CH3)C-基團之5-及6-員環所取代或其中該烷基、 芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基團可 被上述基團同時中斷及取代;及 其中 . G4各自爲氫或1至8.個碳原子之烷基;
Rx爲氣或甲基, -:___20 —_____ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) (請先閱讀背面之;i意事項再填寫本頁) 訂· •線 1301843 B7 五、發明說明(J) L爲氫,羥基,C^o直鏈或支鏈烷基部分,一個_ C(〇)R部分,其中,R爲直鏈或支鏈烷基團,或一個-〇Ry部分;及
Ry爲CK30直鏈或支鏈烷基,C2-C3Q烯基,C2-C3〇炔基 ,C5-C12環烷基,CVCi。二環烷基,C5-C8環烯基,c6-c10 芳基’ C7-C9芳垸基’由垸基或方基取代之C7-C9方燒基’ 或-CO(D),其中D爲Q-Cm烷基、烷氧基、苯基、 羥基、烷基或烷氧基取代之苯基,或胺基或由烷基或苯基 單取代或二取代之胺基。 在式(VII)之化合物中,Gi,G2和G3中至少一個包含 一個/3-碳-氫鍵結,也就是,一個從氮原子數來第二個碳 原子之碳-氫鍵結。
Gi,G2和G3中,由如上定義之烷基,芳烷基,烷芳 基,環烷基,烷基環烷基及環烷基烷基所取代或中斷基團 的數目係限制在一至六個。 式(VII)之結構的實例爲其中01和02係各自爲苄基或 取代之苄基者。每個Gi,G2和G3亦可能爲相同之殘基。 Gi和G2可各自爲8至26個碳原子之烷基,例如,1〇至 26個碳原子之烷基。G3可爲1至22個碳原子之烷基,例 如,甲基或取代之甲基。然而,這些胺氧化物也包含在內 ,其中Gi,G2和G3爲6至36個碳原子之相同烷基。對於 Gi,G2和G3而言,前文敘述之殘基,舉例言之,飽和羥 基殘基或含有至少一個上述的-〇-,,-SO-,-S02-,-C02-,-CO-,或-CON-部分之飽和羥基殘基。對於G!,G2 __21 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 人so . -線- A7 1301843 ___B7_____ 五、發明說明(P) 和G3之任一者,熟習該技藝者,可以使用其他可使用的殘 基而不損害到本發明。 成分(e)之飽和氧化胺類亦可包含聚氧化胺類。對於聚 氧化胺類係意指每分子含有至少兩個三級胺氧化物之氧化 三級胺類。所稱之聚氧化胺,亦可稱之爲「聚氧化三級胺 類」,其包含,諸如,1,4-二胺基丁烷;1,6-二胺基己烷; 1,10-二胺基癸烷;1,4-二胺基環己丁烷之脂肪族或脂環族 二胺,及芳香族基二胺,諸如,舉例言之,二胺憩醌類和 甲氧基苯之三級胺氧化物類似物。 作爲成分(e)亦可包含衍生自前述二胺類之寡聚物或聚 合物的三級胺氧化物。可使用的氧化胺類亦可包含連接至 聚合物之氧化胺類,舉例言之,如聚烯類,聚丙烯酯類, 聚酯類,聚醯胺類,聚苯乙烯類’及其類似物。當氧化胺 連接至一個聚合物時,因爲並非所有的聚合物鏈都需包含 一個氧化胺,所以每個聚合物之氧化胺的平均數目可以極 爲寬廣。所有前述之氧化胺類均可視需要地包含至少一個_ 〇,-S-,-so-,-S〇2-,-co2-,-CO-,或-CONG4-部分。 例如,該聚合物三級胺氧化物之每個三級胺氧化物可以包 含一個q殘基。 式(VII)之Gi,G2和G3基團可以連接至一個包含有受 阻胺之分子上。在此技藝中受阻胺類係爲習知的且本發明 之受阻胺可能以該受阻胺之任何方式及結構位置連接至該 受阻胺上。在成分(e)之化合物的部分中有用之受阻胺包含 一般式如下: _22_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一^J·' •線. 1301843 ____ B7 五、發明說明)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ό· 其中L和Rx如上所敘述。也包含的是每分子具有比一 個受阻胺更多及比一個飽和氧化胺更多的氧化胺類。如同 上面所討論的,該受阻胺可連接至一個聚氧化三級胺或連 接至一個聚合物的基質上。 線· 成分σ) 成分(f)之苯并呋喃酮穩定劑係舉例揭示於美國專利案 第 4,325,863 ; 4,338,244 ; 5,175,312 ; 5,216,052 ; 5,252,643 ; 5,369,159 ; 5,488,117 ; 5,356,966 ; 5,367,008 ; 5,428,162 ; 5,428,177 ; 5,614,572 ; 5,883,165 或 5,516,920 號中,其中相關連部分在此處均列爲參考,或3-(4-(2-乙醯 氧基乙氧基)苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-(4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基)苯并呋喃_2_ 酮,3,3,-雙-(5,二_第三丁基·3·[4_(2_羥基乙氧基)苯基] 23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 1301843 A7
B7 五、發明說明(,) 苯并呋喃_2_酮),5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋 喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基 -苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧苯基)-5,7-二-第 二·丁基本并咲喃-2-醒’ 3-(3,4-一*甲基苯基)-5,7-二-第二_ 丁基-苯并呋喃-2-酮及3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁 基-苯并呋喃-2-酮。 舉例言之,成分⑴係爲選自下式之一種或多種苯并呋 喃酮穩定劑: ^ (BF1)和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(BF2) 線- 成分(g) 成分(g)係爲至少一種選自式(1),(2),(3),(4),(5) (6)和(7)之化合物: 〇一R' (1) Rf-Y—P、
A] — X ——P 〇一R' (2) 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 1301843 A7 B7 五、發明說明( (3) (6) ·〇 R7. /—Ο
ρ—ο- ·Α1
Dr Ρ —ο- 〇2^—〇 •R, (4) p-\ /-〇 r厂〇一 ρ 入 ρ—〇—1 〇_y V_〇 (5)
R 14 E
R 14 R 14
T ,〇 ⑺ J y 其中指數爲整數且 n爲2,3或4;p爲1或2;q爲2或3;r爲4至12 ;y爲1,2或3;及z爲1至6; 如η爲2時,Ai爲C2-C18之伸烷基;由氧,硫或-NR4-中斷之(:2<18伸烷基;一個如下式之基團 R;
Re R£ 或伸苯基; 如n爲3時’ Ai爲一'種式-CrH2r_l-之基團 CH; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -ΙΙόι- · -1線- 如η爲4時’ Αι爲 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 ----------B7___ 五、發明說明(冲) 女D η胃2 ,八2 _如Ai戶斤f義; B 爲一個直接鍵 ’ -CH2_ ’ -CHR4-,-CRi 1R4- ’ 硫’ C5-C7亞環烷基,或亞環己基,其係由1至4個烷基於3, 4及/或5位所取代; 如p爲1時,Di爲Ci-C4院基且’如p爲2時’ Di爲 -CH20CH2_ ; 如P爲1時,〇2爲CrCU烷基; 如y爲1時,E爲Ci-Cu烷基,-ORn或鹵素; 如 y 爲 2 時,E 爲-0-A2-0_, 如y爲3時,E爲一種如式R4C(CH20-)3或 N(CH2CH2〇-)3 之基團, Q爲一種至少z-價醇或酚之基團,此基團可以經由氧 原子連接至磷原子;
Ri,R2及R3係各自爲未經取代或由鹵素,-COOR4,-CN或-CONR4R4-所取代之C1-C18院基;由氧’硫或-NR4-中斷C2-C18之院基;C7-C9之苯基院基;C5-C12之環院基’ 苯基或萘基;由鹵素,1至3個烷基或總數爲1至18個碳 原子之烷氧基或C7-C9之苯基烷基所取代之苯基或萘基; 或式 5 之基團,其中RiA爲一個3至6範圍的整數; R4爲氫,烷基,C5-C12環烷基或(:7<9苯基烷 基, R5及R6係互不相關地爲氫,CrC8烷基或(:5<6環烷基, 26__ 張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐Y "" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -·線_ A7 1301843 五、發明說明(/^) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如q爲2時,心及R8係互不相關地爲Ci-C#之烷基或 合在一起爲一個2,3-脫氫伸戊基;及 如q爲3時’ R7及Rs爲甲基;
Rl4爲氣’ C1-C9院基或运己基’
Rb爲氫或甲基,如果存在兩個或更多的基團R14及 時,這些基團爲相同或相異, X及Y各自爲一個直接鍵或氧, Z爲一個直接鍵,亞甲基,-C(R16)2-或硫,及 爲。广08之烷基。 令人感興趣的是其中成分(g)爲至少一種選自式(1), (2),(5)和(6)之化合物之組成物及方法,其中 η爲數字2,及y爲數字1,2或3 ;
Ai係爲C2-C18伸烷基,對伸苯基或對伸聯苯基, 如y爲1時’ E係爲Ci_Ci8院基’ -ORi或氧; •線- 如y爲2時,E係爲對伸聯苯基, 如 y 爲 3 時,E 係爲 N(CH2CH20-)3,
Ri ^ R2及R3係互不相關地爲C1-C18之垸基’ C7-C9之 苯基烷基,環烷基,苯基,或總數爲1至18個碳原子之由 1至3個烷基所取代之苯基;
Rm係爲氫或CVC9烷基, R15係爲氫或甲基; X係爲一個直接鍵, Y係爲氧, _27_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 ____B7___ 五、發明說明(A) Z係爲一個直接鍵或-c(R16)2-,及 Rl6係爲C1-C4之院基。 同樣地令人感興趣的是其中成分(g)爲至少一種選自式 (1),(2),(5)和(6)之化合物之組成物及方法,其中 η爲數字2,及y爲數字1或3 ;
Ai係爲對伸聯苯基, 如y爲1時’ E係爲C1 - C18院基或每, 如 y 爲 3 時,E 係爲 N(CH2CH20)3, R!,R2及R3係互不相關地爲CrC18之院基,或總數 爲2至12個碳原子之2或3個烷基所取代之苯基; R14係爲甲基或第三丁基,
Rl5係爲氫; X係爲一個直接鍵, Y係爲氧,及 Z係爲一個直接鍵,亞甲基或-ch(ch3)_。 在本發明中,成分(g)可爲至少一種選自式(1),(2)和 (6)之化合物。 在本發明中,成分(g)可爲至少一種如下式之化合物, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線·
3 其中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 a7 __B7______ 五、發明說明)
Ri7及R18係互不相關地爲氫,C^Cs之烷基,環烷基 或苯基,及
Ri9及R20係互不相關地爲氫,c「c4之烷基。 下面化合物係爲適合作爲成分(g)之有機亞磷酸酯及亞 膦酸酯的例子: 亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯類,亞磷酸苯基二 烷基酯類,亞磷酸三(壬基苯基)酯(TNPP®,GE),亞磷酸三 月桂酯,亞磷酸參十八酯,二亞磷酸雙硬脂基季戊四醇酯’ 亞磷酸參(2,4_二-第三-丁基苯基)酯(Irgafos® 168,汽巴特用 化學品股份有限公司),二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯,二 亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇酯(式(D)),二亞磷 酸雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯(式(E)),二亞 磷酸雙異癸氧基季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三-丁基苯 基)季戊四醇酯,三亞磷酸參硬脂基山梨糖醇酯,4,4’-二伸聯 苯基二亞磷酸肆(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(Irgafos® P-EPQ, 汽巴特用化學品股份有限公司,式(Η)),6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-二苯并[d,f][l,3,2]二氧雜磷口平 (dioxaphosphepin (式(C))),6-氟-2,4,8,10-四·第三-丁基 甲基-二苯并[d,f][l,3,2]二氧雜磷D辛(dioxaphosphepin(式(A)) ,亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲酯,亞磷酸雙 (2,4-二第三-丁基-6-甲基苯基)乙酯(式(G))。 下述亞磷酸酯及亞膦酸酯可用於新穎組成物及方法作 爲成分(g): _ 29 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - •線 A7 B7
(ch3)3c
〇一V /—〇 1301843 五、發明說明(>$) 亞磷酸參(2,4_二-第三-丁基苯基)酯(Irgaf0S(g) 168,汽 巴特用化學品股份有限公司),亞磷酸三(壬基苯基)酯 (TNPP®,GE),
*N (B) (Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (ch3)3c
ο—p X p—o
〇一^ l〇 c(ch3)3 (CH3)3C C(CH3)3 (D)
CH 3 (E)
0 \ /~ 〇、 (F) h37c—ο—κ X /p-〇-c18h37 o—7 ^-0 30 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 五、發明說明(>f) A7 B7 一 C(CH3)3 - C^)3 一 (ch3)3c—yJ>—ο- 2 -0—^J>-C(CH3)3 (Η)
(CH3)3C
C(CH3)3 〇飞(ch2)3ch3X ⑼ 〇」ch2ch3 c(ch3)3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #
CH I c I CH
〇 —— P ,°x。、 〇 p—o 〇
CH, CH I c
(K)及
C(CH3)2
(CH3)2C
•laj. (ch3)3c pc、 CH0 ? — 0 —CaHi (L)· •線 /^/^C(CH3)3 (ch3)3c 在本發明之新穎組成物及方法中之成分(g)可能例子爲 :亞磷酸參(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(Irgafos® 168,汽巴 特用化學品股份有限公司),氟代亞磷酸2,2’-亞乙基雙 (2,4-二-第三-丁基苯基)酯,(ETHAN0X® 398,乙基公司) ,亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6_甲基苯基)乙酯(Irgafos® 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 _B7___ 五、發明說明U。) 38,汽巴特用化學品股份有限公司,式(G)),二亞磷酸雙 (2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇酯(Ultranox®,626,GE 化學,式(D)),4,4’-二伸苯基二亞磷酸肆(2,4-二-第三-丁基 苯基)酯(Irgafos® P-EPQ,汽巴特用化學品股份有限公司, 式⑻),亞磷酸2,2,,2,,-次氮基[三乙基參(3,3,,5,5,-四-第三 -丁基-1,Γ-聯苯-2,2’-二基)酯](Irgafos® 12,汽巴特用化學 品股份有限公司,式(B)),Ultranox® 641(GE化學,式⑺) ,Doverphos® S9228(Dover 化學,式(K))或,Mark⑧ HP10(Adeka Argus,式(L)) 〇 這些有機亞磷酸酯及亞膦酸酯均爲習知的化合物;其 中有許多係爲商業用途。 成分00 本發明成分(h)之苯醌甲基化物穩定劑係揭示於美國專 利案第 5,583,247,5,616,774,5,670,692 及 5,750,765 號的 實施例中,其中相關連部分在此處均列爲參考。 舉例言之,成分(h)之苯醌甲基化物係如式(VIII) 〇 〜、人 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -線·
H R3, 其中 心’及R2’係各自爲4至18個碳原子之直鏈或支鏈烷基 _32______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7 五、發明說明(>1、) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,5至12個碳原子之環烷基或7至15個碳原子之苯基烷 基,及 R3,係爲2-,3-或4-吡啶基;2_或3_噻吩基;2_或3-吡 咯基;2-或3-呋喃基;6至10個碳原子之芳基;或經一至 三個1至8個碳原子之院基’ 1至8個碳原子之院氧基’ 1 至8個碳原子之烷硫基,1至8個碳原子之烷胺基,2至8 個碳原子之二烷胺基,2至8個碳原子之烷氧基羰基,羥 基,硝基,胺基,氰基,羧基,胺基羰基’氯或該取代基 混合物所取代之該芳基;或R3’爲-CN,-COOH,-COOR4’ ,-COR5,,-〇COR6,,-CONR7,R8,或_PO(OR9,)2,其中 R4’爲1至18個碳原子之烷基,5至12個碳原子之環 院基,苯基或节基, -線· R5’爲1至18個碳原子之烷基,6至10個碳原子之芳 基或經一至二個1至4個碳原子之烷基或羥基所取代之該 芳基, R6’係爲1至18個碳原子之烷基,6至10個碳原子之 芳基或經一至二個1至4個碳原子之烷基或羥基所取代之 該芳基, R7’及化’係各自爲氫,1至18個碳原子之烷基或被1 至4個碳原子之烷胺基,2至8個碳原子之二烷胺基或羥 基取代之該烷基;苄基,6至12個碳原子之芳基或經1至 4個碳原子之烷胺基,2至8個碳原子之二烷胺基,苯胺基 或羥基所取代之該芳基,或 -NR7’R8’係爲嗎啉基,N-六氫吡啶基,吡咯啶基,及 ——_ 33 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 A7 B7 五、發明說明(γ) R9’爲氫或1至18個碳原子之烷基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 舉例言之,比’及R2’係爲第三丁基,第三戊基,第三 辛基,環己基,α-甲基卡基或α,α-二甲基节基。 一個具體的實施例是其中Κ’及R2’係爲第三丁基,第 三戊基或第三辛基者。 在式I之化合物中,R3’之例子係爲苯基或由硝基,氰 基,二甲胺基,甲氧基,1至4個碳原子之烷基,羥基或 該取代基之混合物所取代之苯基;具體實施例爲其中R3’ 爲苯基,或其中 R3’爲-CN,-COOH,-COOR4,,-COR5’,-OCOR6,,-c〇nr7,r8,或-P〇(〇R9,)2 者,其中 R4’係爲1至8個碳原子之烷基, R5’係爲甲基或苯基, R6,係爲1至18個碳原子之烷基或苯基, -_線- R/及R8’係各自爲氫或1至18個碳原子之烷基,或 -NR7’Rs’係爲嗎啉基或N-六氫吡啶基,及 R9’爲1至4個碳原子之烷基。 R3,係爲例如-CN,-COOH,-COOR4,,-COR5,,-conW或-p〇(〇r9,)2,其中 R4,係爲1至4個碳原子之烷基, r5,係爲甲基或苯基, R7,及R8’係各自爲氫或1至4個碳原子之烷基,或 MR/R8’係爲嗎啉基,及 r9,係爲1至4個碳原子之烷基。 式;(VIII)化合物之具體實例係爲
1301843 五、發明說明(Μ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (3,5·二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙腈, (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸, (3,5-二-第三-戊基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸, (3,5-二·第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸甲酯 (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸乙酯 (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸正丁 酯, 2.6- 二-第三-丁基-4-(2-酮基亞丙基)-環己基-2,5-二烯 酮, (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)甲烷磷 酸二乙酯, •線 乙酸(3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)甲酯 新戊酸(3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)甲 酯, 苯甲酸(3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)甲 酯,及 Ν,Ν-二乙基-2-(3,5-二-第三-丁基-4_側氧亞環己-2,5-二 烯基)乙醯胺, 2.6- 二-第三-丁基-4-苯亞甲基-環己-2,5-二烯酮, 2.6- 二-第三-丁基-4-(4-硝基苯亞甲基)-環己-2,5-二烯 酮, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 __- 玉、發明説明(从) A7 B7 2,6-二-第三-丁基-4-(3-硝基苯亞甲基)-環己-2,5-二烯 酮, 2,6-二-第三-丁基-4-(4-氰基苯亞甲基)-環己-2,5-二烯 酮 2,6-二-第三-丁基_4-(4-二甲胺基苯亞甲基)-環己-2,5- 二烯酮, 2.6- 二-第三-戊基-4-苯亞甲基-環己-2,5-二烯酮, 2.6- 二-第三-丁基-4-(4-甲氧基苯亞甲基)-環己-2,5-二 烯酮,及 2.6- 二第三-丁基-4-(3,5-二-第三-丁基-1-4-羥基苯亞甲 基)-環己-2,5-二烯酮, 尤其是2,6-二-第三-丁基-4-苯亞甲基-環己-2,5-二烯酮 成分⑴ 2,2’-亞烷基雙酚穩定劑之單丙烯酸酯類係例示於式 (IX)
(IX) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 VSJ· -I線. 其中 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7
R
R 40 五、發明說明U<) ,r42,R43及R44係各自爲1至18個碳原子 之直鏈或支鏈烷基,5至12個碳原子之環烷基或7至15 個碳原子之苯基烷基。 本發明成分(j)之穩定劑係舉例如選自下列各物所組成 群組之單丙烯酸酯類:2,2’_亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基 酚),2,2,-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙基苯酚),2,2,-亞甲基 雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2,-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2,-亞甲基 雙(4,6-二-第三-丁基酚)’ 2,2’-亞乙基雙(4,6-第三-丁基酚) ,2,2’-亞乙基雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2,-亞甲基雙 [6-(α-甲基节基)-4-壬基酣],2,2、亞甲基雙[6-(α,α-二甲 基节基)_4_壬基酸],2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基j-經基〒 基)-4-甲基酚和1,1-雙(3,5-二甲基-2_羥基苄基)丁烷。 舉例言之,成分⑴可爲2,2’-亞甲基雙(6-第三-丁基 甲基酚)之單丙烯酸酯,此可來自於汽巴特用化學品之 Irganox® 3052 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
基,第 在本發明成份⑴之化合物結構中,若有任何取代基爲 烷基時丄其爲例如甲基,乙基,正丙基,正丁基,第 〜一 丁基,正己基,正辛基,2-乙基己基,正壬基, A7 1301843 五、發明說明(从) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 正癸基,IE~~f^ —基,正十二基,正十三棊,正十四基’正 十六基或十八基;典型的環烷基團包含瓌戊基和运己基’ 典型的環烯基團包含環己烯基;而典型的芳院基團包含韦 基,α -甲基苄基,α,α -二甲基苄基或苯乙基。. 舉例言之,成份⑴係至少一種選自下列基團所組成群 組之化合物 (a)癸二酸雙(1-氧基_2,2,6,6_四甲基六氫卩比11 定基)醋 及4_羥基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶, ⑻Ν,Ν-二(氫化牛脂)胺(Irgastab® FS-〇42)直接氧化作 用而製造之一種N,N-二(烷基)羥基胺, (c) N-十八基-α-十七基硝酮, (d) 0-正丙基-Ν,Ν-雙十八基羥基胺, -丨線- (e) GenoxTM EP,一種二(C16-C18)院基甲基氧化胺’ CAS # 204933-93-7, (f) 3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃士 酮,Irganox® HP-136,(BF1), (g) 亞磷酸參(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(Irgafos® 168) ’ (h) 2,6-二-第三-丁基-4-苯亞甲基-環己·2,5-二烯酮 (Prostab™ 6007) > 和 (j)2,2,-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)之單丙烯酸酿 ,Irganox® 3052 〇
Irganox,Irgafos,Prostab均爲汽巴特用化學品的商& 名稱,Genox™ EP可以來自於GE化學。N-十八基十 __38____---一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 五、發明說明(>1‘飞) 七基硝酮可以由美國專利案第4,898,901號之實施例3製備 〇 成分(A)之聚合物基質可以是各種的聚合物類型之任一 種,其包含聚烯烴類,聚苯乙烯系,和PVC。舉例言之’ 此聚合物基質可以選自下述各物所組成之樹脂族群:聚嫌 烴類,熱塑性烯烴類,苯乙烯系聚合物及共聚物’ ABS和I 含有雜原子、雙鍵或芳香環之聚合物。成分(A)之較佳具體 實例爲聚丙烯,聚乙烯,熱塑性烯烴(TPO),ABS或高衝 擊聚苯乙烯。 舉例言之,此聚合物基質可以選自下述各物所組成之 樹脂族群:聚烯烴類,熱塑性烯烴類,苯乙烯系聚合物及 共聚物,和ABS。 本發明之另一個具體實例是其中聚合物基質係選自下 述各物所組成之樹脂族群者:聚丙烯,聚乙烯,熱塑性烯 烴(TPO),ABS及高衝擊聚苯乙烯。 舉例言之,此聚合物基質係爲聚丙烯,聚乙烯或熱塑 性烯烴(TPO)。 關於聚烯烴類的例子爲: 1·單烯烴類和二烯烴類之聚合物,例如聚丙烯,聚異 丁細’聚丁-1-細,聚-4-甲基戊-1-嫌’聚異戊二嫌或聚丁 二烯,以及環烯烴類之聚合物,例如環戊烯或降冰片烯, 聚乙烯(視情況爲交鏈者),例如高密度聚乙烯(HDPE),高 密度暨高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度暨超高分子 量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙嫌(MDPE),低密度 ______39___ 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *treJ磨' -•線· A7 1301843 五、發明說明(和) 聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE) ; (VLDPE)和 (ULDPE)。 聚烯烴類,也就是在前面段落之單烯烴類聚合物,例 如聚丙烯和聚乙烯,可以不苘的方法製備,尤其是下述之 方法: i) 自由基聚合反應(通常在高壓及高溫下)。 ii) 使用催化劑之催化聚合反應,該催化劑通常包含一 種或一種以上週期表中IVb,V b,VI,VIII族之金屬。 這些金屬通常具有一個或一個以上之配位基,通常是氧化 物,鹵化物,醇化物,酯類,醚類,胺類,烷基,烯基及/ 或芳基,其可能爲P-或s-配位。這些金屬錯合物可爲自由 形式或固定於基質上,通常是在活化氯化鎂,氯化鈦(III) ,氧化鋁或氧化矽上。在聚合反應介質中這些催化劑可爲 可溶或不溶。這些催化劑可以在聚合反應單獨使用或可以 進一步地使用活化劑,通常是烷基金屬類,金屬氫化物, 烷基金屬鹵化物類,烷基金屬氧化物類或金屬環氧乙烷類 ,該金屬係爲週期表中la,Ila及/或Illla族之元素。這些 活化劑可以進一步地以酯,醚,胺或甲矽烷基適當地改質 。這些催化劑通常爲菲力普(Phillips),標準印第安納油 (Standard Oil Indiana),戚格勒(Ziegkr)(-納他(Natta)), TNZ(杜邦),金屬錯合物或單一位置催化劑(SCC)。 2·如1.)所提之聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁 烯,聚丙烯與聚乙烯(例如PP/HDPE,PP/LDPE)之混合物 及不同類型聚乙烯(例如LDPE /HDPE)之混合物。 ___40__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >σ. -丨線 1301843 a7 — ------- B7_________ 五、發明說明(V/ ) 3·單烯烴類和二烯烴類相互結合或與另一乙烯單體結 合之共聚合物,例如乙烯/丙烯共聚合物,線性低密度聚乙 烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)結合之混合物,丙 烯/丁-1-烯共聚合物,聚丙烯/聚異丁烯之共聚合物,乙烯/ 丁-1-烯共聚合物,乙烯/己烯共聚合物,乙烯/甲基戊烯共 聚合物,乙烯/庚烯共聚合物,乙烯/辛烯共聚合物,丙烯/ 丁二烯共聚合物,異丁烯/異戊二烯之共聚合物,乙烯/丙 烯酸烷基酯之共聚合物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯之共聚合 物,乙烯/乙酸乙烯酸酯之共聚合物及其與一氧化碳之共聚 合物或乙烯/丙烯酸之共聚合物及其鹽類(聚離子(ion〇merD 以及乙烯與丙烯及一種二燦如己二烯,二環戊二烯或亞乙 烯-降冰片烯的三元聚合物;和此種共聚合物相互間及與如 上述1·)所提之聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共 聚合物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酸酯共聚合物(EVA),LDPE/ 乙烯-丙烯酸共聚合物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA 及交替或無規則聚烯烴/ 一氧化碳共聚合物及其與其他聚合 物如聚醯胺類之混合物。 爲了顯現阻燃效率,成分(B)之有效阻燃量可以藉由使 用評估阻燃率的標準方法之一來測量,這些包含對於抗燃 紡織品與薄膜之火焰試驗標準方法NFPA 701,1989及 1996之版本;對於設備與裝置零件之塑膠材料的易燃性試 驗UL94 ,第五版,1〇月29日,1996 ;極限需氧指數 (Limiting Oxygen Index ,LOI) ’ ASTM D-2863 ;及錐形熱 量測定法(Cone Calorimetry),ASTM-1354。 ____ 41 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐"" - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -# 線- A7 1301843 五、發明說明(&〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在增效混合物(Β)中,以成分(Α)爲基礎,組成⑴係以 約0.25至約10重量百分比存在;例如以成分(A)爲基礎佔 約〇·5至約8重量百分比;例如以成分(A)爲基礎佔約〇.5 至約5重量百分比;例如以成分(Α)爲基礎佔約0.5至約5 重量百分比;例如以成分(Α)爲基礎佔約0·5至約2重量百 分比;例如以成分(Α)爲基礎佔約5.1至約10重量百分比 :例如以成分(Α)爲基礎佔約5.1至約8重量百分比。 在增效混合物(Β)中,以成分(Α)爲基礎,成分(ii)係以 約0.25至約60重量百分比存在;例如以成分(A)爲基礎佔 約〇·25至約30重量百分比;例如以成分(A)爲基礎佔約 0.5至約15重量百分比;例如以成分(A)爲基礎佔約1至約 10重量百分比;例如以成分(A)爲基礎佔約1至約5重量 百分比。 丨線· 適合用於本發明成分(ii.)之阻燃化合物舉例而言係選 自下述各物所組成之族群: 二亞磷酸四苯基間苯二酚酯(FYROLFLEX® RDP, Akzo Noble), 磷酸氯烷基酯(ANTIBLAZE® AB-100,Albright & Wilson ; FYROL® FR-2,Akzo Noble), 多溴代二苯基氧(DE-60F,Great Lakes股份有限公司) 十溴代二苯基氧(DBDPO ; SAYTEX® 102E), 三氧化二銻(Sb2〇3), 五氧化二銻(Sb2〇5), _____42_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 五、發明說明) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 磷酸參[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯(PB 370®,FMC 股份有限公司), 磷酸三苯酯, 雙酚A之二(2,3-二溴丙基醚)(PE68), 多磷酸銨(APP)或(HOSTAFLAM® AP 750), 二磷酸間苯二酚酯寡聚物(RDP), 溴化環氧樹脂, 伸乙基-雙(四溴肽醯亞胺)(SAYTEX® BT-93), 雙(六氯環戊二烯基)環辛烷(DECLORANE PLUS®), 硫酸鈣, 氯代石蠟烴, 碳酸鎂, 三聚氰胺磷酸鹽類, 三聚氰胺焦磷酸鹽類, •線. 三氧化鉬, 氧化鋅, 1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680), 四溴雙酚 A(SAYTEX® RB100), 氫氧化鎂, 三水合氧化鋁, 硼酸鋅, 二磷酸化乙二胺(EDAP), 二氧化矽, 石夕酮, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 五、發明說明(0) 矽酸鈣, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 矽酸鎂及 伸乙基雙-(二溴-降冰片烷二羧基亞醯胺XSAYTEX® BN-451) 〇 在阻燃劑組成物中適合用於本發明成分(a)_(j)化合物 之共添加劑係敘述如下: UV吸收劑: 2-(2-羥基-3,5-二-α -異丙苯基)-2H-苯并三唑, (TINUVIN⑧234,汽巴特用化學品股份有限公司);· 2-(2-羥基-5-甲基苯基)_2H-苯并三唑,(TINUVIN®P, 汽巴特用化學品股份有限公司); 5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)-2H-苯并三唑, (TINUVIN®327,汽巴特用化學品股份有限公司); 2-(2-羥基-3,5-二-第三-戊烷基苯基)-2H-苯并三唑, (TINUVIN®328,汽巴特用化學品股份有限公司); 2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三-辛基苯基)-2H-苯并三 唑,(TINUVIN®928,汽巴特用化學品股份有限公司); 2.4- 二-第三-丁基苯-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯 ,(TINUVIN®120,汽巴特用化學品股份有限公司); 2_羥基-4-正辛氧基二苯酮,(CHIMASSORB®81,汽巴 特用化學品股份有限公司); 2.4- 二(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三 畊,(CYASORB®1164,Cytec)。 除了在本發明組成物中之成份(i·)和(ii·),可以考慮的 ____44______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7 五、發明說明(θ) 是,如美國專利案第6,1 17,995號中揭示之受阻胺,共同 申請中之美國專利申請案號〇9/502,239 (於1999年11月 3日申請)及09/714,717號(於2000年11月16日申請) ,亦可存在。這些美國專利案及申請案其中相關連部分在 此處均列爲參考。 某些選自成分(a)-(j)之化合物係單獨對於增加塑膠基 質阻燃性具有效果,例如聚烯烴類,聚苯乙稀系和pvc。 尤其是,成分(d)之化合物,某些經取代羥基胺穩定劑,可 有效的獨自作爲阻燃劑。尤其是,0-正丙基_N,N_雙十八羥 基胺單獨即爲一種有效之阻燃劑,其並不具有一·般習知阻 燃劑諸如溴化阻燃劑,含磷阻燃劑及無機阻燃齊[f。 下述之實施例僅爲說明之目的而非以任何方法限制本 發明之範圍。 試驗方法 對於抗燃紡織品與薄膜之火焰試驗標準方法NFPA 701,1989 及 1996 之版本; 對於設備與裝置零件之塑膠材料的易燃性試驗UL94 ,第五版,10月29日,1996 ; 極限需氧指數(LOI),ASTM D-2863 ; 錐形熱量測定法,ASTM-1354。 ASTMD、-2633-82,燃燒試驗。 ______ 45 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- --線- A7 1301843 ___ B7____ 五、發明說明(々Y ) 試驗化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) NO· 1爲癸二酸雙(卜氧基_2,2,6,6·四甲基六氫吡啶_心 基)酯,(Prostab™ 5415,汽巴特用化學品股份有限公司), NOH-1爲癸二酸雙(1-羥基-2,2,6,6_四甲基六氫吡啶-4-基)酯, DBDPO爲十溴代二苯基氧, FR-1爲磷酸參[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯,(PB 370®,FMC股份有限公司)。 FR-2爲多磷酸銨(APP)。 FR-3爲四溴雙酚A之二(2,3-二溴丙基醚)(PE68)。
FR-4爲多磷酸銨/增效劑摻合物,HOSTAFLAM® AP 750。 FR-5爲十溴代二苯基氧,SAYTEX® 102E。 FR_6爲伸乙基-二(四溴鄰苯二甲醯亞胺),(SAYTEX® BT-93) 〇 FR-7爲三聚氰胺磷酸鹽類,MELAPUR⑧P46。 FR-8爲三聚氰胺焦磷酸鹽類,EXOLIT ® AP752。 實施例1 模製等級聚丙烯係與試驗添加劑乾燥摻合隨即於 425GF(218°C)熔融混合。鹼穩定化反應(Base stabilization)係由 N,N-二(氫化牛脂)胺(lrgastab® FS-042)與500ppm硬脂酸鈣直 接氧化作用而製造之500ppm N,N-二(烷基)羥基胺。將此配方 於475#(246°〇下,使用一種博依(BOY)射出成形機來射出成 ___ 46 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 五、發明說明(g) 形製得飾板(Plaques)(125 mil)。該試樣依據UL-94垂直燃燒 試驗說明書而進行阻燃性之試驗。其結果如下所示。 該飾板使用UL-94V厚截面(thick section)試驗進行阻 燃性之試驗。在移去發作(insult)火焰後該飾板至熄滅的時 間以秒計係記述爲「殘餘燃燒(after-flame)」。該飾板由第 二次發作燃燒熄滅引發之輝光(glow)的時間以秒計係記述 爲「無焰延燒(afterglow)」。阻燃劑的效率可以由與不含 阻燃劑之空白樣本相較下較低之殘餘燃燒時間而證實。下 列表格係記述五個試樣的平均時間。添加劑級別(levels)係 基於聚合物以重量百分比計。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 配方 添加劑 第一次殘餘燃燒 第二次殘餘燃燒無焰延燒 1(控制) 無 >100 XXX XXX 2 15% DBDPO 11.6 8.2 0.0 3% Sb2〇3 3 10% DBDPO 30.8 22.1 0.0 4 5% DBDPO >100 XXX XXX 5 5% DBDPO 14.4 14.4 0.0 0.25% NOH-1 -丨線- 其中「XXX」係指試樣完全燒盡而且不會再被點燃。 DBDPO在5%級別時並不提供足夠的阻燃性。然而, 當DBDPO添加只有0.25%之NOH-1之等級時,其阻燃性 大幅增加。 ____—_47 ___ 1本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7 五、發明說明(4七) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些數據顯示十溴代二苯基氧可以使用少量之本發明 羥基胺穩定劑取代以達到較佳的阻燃性。 寬施例2 由纖維等級聚丙烯製備之聚丙烯纖維係與試驗添加劑 乾燥摻合,隨即於4〇〇#熔融混合。來自於此配方之纖維 係以HILLS實驗室規格之擠壓機擠壓而得。從該纖維編織 之短襪(socks)係依據NFPA 701垂直燃燒試驗進行阻燃性 之試驗。聚丙烯纖維含有本發明成分(a)-(j)與一種傳統溴化 阻燃劑十溴代二苯基氧(DBDP0);四溴雙酚A之雙(2,3-二 溴丙基醚)(PE68);或伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲醯亞月安 )(SAYTEX® BT-93)相組合之添加劑。這些配方之纖維係依 據NFPA 701進行阻燃性之試驗。 -線· 該纖維同時含有本發明成分(a)-(j)與一種傳統瘦化p且 燃劑之添加劑,其與單獨使用傳統溴化阻燃劑相 較高之阻燃性。 實施例3 聚乙烯(LDPE)係在45〇QF(232°C)時,在雙螓桿濟壓機 中與添加劑熔融混合,其係含有本發明成分(a>(j)與傳 統溴化阻燃劑十溴代二苯基氧(DBDP0);四溴雙酸A之雙 (2,3-二溴丙基醚)(PE68);或伸乙基-雙(四溴鄰苯二甲釀^ 胺)(SAYTEX® BT-93)相組合而成。丨25 mil之飾板係在 400°F(204t:)下壓擠模製。 48 _______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7 五、發明說明(0 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該飾板係藉由UL-94V厚截面試驗進行阻燃性之試驗。 該飾板同時含有本發明成分(aH」)與一種傳統溴化阻 燃劑之添加劑,其與單獨使用傳統溴化阻燃劑相較下展現 較高之阻燃性。 1S1L1 發泡等級聚乙烯係與試驗添加劑乾燥摻合,然後隨即 於熔融混合製成粒狀。該充分製粒配方之樹脂隨後吹模成 發泡體。 該聚乙烯發泡體係以含有本發明成分(a)-(j)與一種傳 統溴化阻燃劑之添加劑而製備。此配方發泡體依據UL-94 垂直燃燒試驗方法而進行阻燃性之試驗。 該發泡體同時含有本發明成分(a)-(j)與一種傳統溴化 阻燃劑之添加劑,其與單獨使用傳統鹵化阻燃劑相較下展 現較高之阻燃性。 實施例5 細索及粗索(wire&cable)等級聚乙烯係與試驗添加劑乾 燥摻合,然後隨即於熔融混合製成粒狀。該充分製粒配方 之樹脂隨後擠出成細索。 此試樣使用ASTM D-2633-82燃燒試驗而進行阻燃性 之試驗。該配方同時含有選自本發明成分(a)-(j)之一種化合 物與一種傳統溴化阻燃劑,其與單獨使用傳統鹵化阻燃劑 相較下展現較高之阻燃性。 一 —______49 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 ___B7 ___ 五、發明說明() 奮施例6 纖維等級聚乙烯係與試驗添加劑乾燥摻合。除了本發 明成分(a)-(j)之一種化合物外’所挑選之溴化阻燃劑也包含 在不同的配方中。可以自該聚合物摻合配方中藉由一種紡 黏(spun-bonded)或融噴(melt-blown)加工而製得非織物。 上述方法製得之非織物係依據NFPA 701垂直燃燒試 驗進行阻燃性之試驗。該織物含有本發明成分(a)-(j)之化合 物及所挑選之溴化阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例7 纖維等級聚丙烯係與試驗添加劑乾燥摻合。除了本發 明成分(a)-(j)之一種化合物外,所挑選之溴化阻燃劑也包含 在不同的配方中。可以從該聚合物摻合配方中藉由一種紡 黏或融噴加工而製得非織物。 上述方法製得之非織物係依據NFPA 701垂直燃燒試 驗進行阻燃性之試驗。該織物含有本發明成分(a)-(j)之化合 物及所挑選之溴化阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例8 模製等級聚苯乙烯係與試驗添加劑乾燥摻合且隨即熔 融混合。除了選自本發明成分(a)-(j)之添加劑外,所挑選之 溴化阻燃劑也包含在此試驗的配方中。試樣係以這些試驗 配方而射出成形。 該試樣係依據UL-94燃燒試驗說明進行阻燃性之試驗 ___ 50__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: ‘線 A7 1301843 五、發明說明(彳p 。該模製試樣係含有本發明成分(aHj)之化合物及所挑選之 溴化阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例9 發泡等級聚苯乙烯係與試驗添加劑乾燥摻合且隨即熔 融混合。除了選自本發明成分(a)-(j)之添加劑外,所挑選之 溴化阻燃劑也包含在此試驗的配方中。發泡聚苯乙烯試樣 係以這些試驗配方製得。 該試樣係依據UL-94燃燒試驗說明進行阻燃性之試驗 。該發泡試樣係含有本發明成分(a)-(j)之化合物及所挑選之 溴化阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例10 模製等級ABS係與選自本發明成分⑻-⑴之添加劑及 所挑選之溴化阻燃劑而乾燥摻合,隨即於425吟(218°〇熔 融混合。由此配方,使用一種博依(BOY)射出成形機來射 出成形之試樣厚度爲125 mil(l/8”)。該試樣依據UL-94垂 直燃燒試驗說明書而進行阻燃性之試驗。 該試樣係含有本發明選自成分(a)-(j)之化合物及溴化 阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例11 由纖維等級聚丙烯製備之聚丙烯纖維係與選自本發明 成分(a)-(j)之添加劑及所挑選之溴化阻燃劑而乾燥摻合且隨 ________51_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . ;線· 1301843 B7 五、發明說明(β) 即於425^(2181)熔融混合成粒。該充分製粒配方之樹脂 隨後係使用HILLS實驗室規格之纖維擠壓機於246°C (4754)紡絲。41根單纖之紡絲束係以1 : 3.2之比延伸至 最終丹尼615/41。自該穩定聚丙烯纖維於Lawson-Hemphill分析編織機上編織而成之短襪(socks),係於 NFPA 701垂直燃燒步驟下進行試驗。該編織短襪在移去發 作火焰後至熄滅的時間以秒計係記述爲「殘餘燃燒(after-flame)」。由此可以測得任一個重複試樣之最大時間及對 於十個重複試樣之總時間。阻燃劑的效率可以由與不含阻 燃劑之空白樣本相較下較低之殘餘燃燒時間而證實。 該試樣係含有本發明選自成分(a)-(j)之化合物及溴化 阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例12 薄膜等級聚丙烯係與選自本發明成分(a)-(j)之添加劑 及所挑選之溴化阻燃劑而乾燥摻合且隨即熔融混合成粒。 該充分製粒配方之樹脂隨後係使用MPM高級吹膜擠壓機 進行吹膜。 該薄膜係依據NFPA 701垂直燃燒試驗進行阻燃性之 試驗。該試樣含有本發明選自成分(a)-(j)之化合物及溴化阻 燃劑而表現出阻燃性。 薄膜等級聚丙烯係以類似之方式操作且包含本發明化 合物及溴化阻燃劑之聚丙烯薄膜亦表現出阻燃性。 一 _____ 52________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) έτ: 線. 1301843 B7 五、發明說明() ΜΜΆλι ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丰吴製試驗之試樣係由包含選自本發明成分(a)-(j)之試 驗化合物及一種所挑選之溴化阻燃劑的熱塑性烯烴(TPO)粒 子射出成形而製備。該TPO配方也包含顏料,亞磷酸酯, 酚系抗氧化物或羥基胺,金屬硬脂酸鹽,UV吸收劑或受 阻胺穩定劑或受阻胺與UV吸收劑之混合物。 著色TPO配方包含與一種橡膠改質劑摻合之聚丙烯, 其中該橡膠改質劑係爲一種原位(in-situ)反應共聚合物或包 含丙細和乙細之共聚合物搶合之產物’其具有或不具有一^ 種三元成分,例如,使用含有一種N,N-二烷基羥基胺或 受阻酚系抗氧化物與有機磷化合物鹼穩定系統而穩定之亞 乙基降冰片烯。 ' —線 該TPO飾板使用UL-94垂直燃燒試驗狀態而進行阻 燃性之試驗。可以測得三個重複試樣之最小値。阻燃劑的 效率可以由與不含阻燃劑之空白樣本相較下而得。 該試樣係含有本發明選自成分(a)-(j)之化合物及溴化 阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例14 含有20重量百分比或較少之乙酸乙烯的薄膜等級乙烯 /乙酸乙烯(EVA)共聚合物係與試驗之添加劑乾燥摻合且隨 即熔融混合成粒。該充分製粒配方之樹脂隨後係使用MPM 高級吹膜擠壓機於205°C進行吹膜。 該薄膜係依據NFPA 701試驗狀態進行阻燃性之試驗 ________53_^__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 五、發明說明(γ) 。該薄膜含有本發明選自成分(a)-(i)之化合物及溴化阻燃劑 而表現出阻燃性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有一些線性低密度乙烯(LLDPE)及/或乙酸乙烯 (EVA)的薄膜等級低密度乙烯(LDPE)係與試驗之添加劑乾 燥摻合且隨即係如上述EVA共聚合物樹脂吹製成膜。熔融 混合成粒。該充分製粒配方之樹脂隨後係使用MPM高級 吹膜擠壓機於205°C進行吹膜。該薄膜係依據NFPA 701試 驗狀態進行阻燃性之試驗且該薄膜含有本發明選自成分(a)-(j)之化合物及溴化阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例15 線- 高衝擊聚苯乙烯(HIPS)聚合物(STYRON® 484C,DOW 化學公司)係與選自本發明成分(aHj)之添加劑及所挑選之 溴化阻燃劑混合,製粒且射出及擠壓成飾板。該飾板使用 錐形熱量測定法,LOI或UL-94試驗方法進行阻燃性之試 驗。 該飾板含有本發明成分(aHj)之化合物及所挑選之溴 化阻燃劑而表現出阻燃性。阻燃之HIPS聚合物係應用於 家用或商業用之機器。 實施例16 本實施例係表示本發明化合物於PVC配方中之功效。 此種配方係使用於柔曲或剛直性PVC及細索和粗索之應用 〇 ____ 54 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 ______B7 五、發明說明 代表性之配方如下: 成分 缝 份量 份量 份量 PVC樹脂 100 100 100 100 硫醇化錫 1.5 2.0 —- 羧酸錫 — 2.5 -- 2.0 加工助劑 1.5 1.5 2.0 2.0 衝擊改質劑 6.0 6.0 7.0 7.0 石蠟 1.0 0.3 1.0 1.0 聚乙基蠟 0.1 0.1 0.2 0.2 硬脂酸鈣 1.0 -- 0.8 -- 顏料 1.0 0.9 5.0 5.0 (請先閱讀背面之注意事項奔填寫本頁) -線. 將包含本發明成分(a)-(j)之化合物及一種習知有機或 無機阻燃劑之完整配方PVC製粒且射出模製成飾板,使用 LOI或UL-94試驗方法進行阻燃性之試驗。 該PVC飾板含有本發明成分(a)-(j)之化合物及一種傳 統有機或無機阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例17 ‘由纖維等級聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)係與成分(a)-(j)之試驗添加劑與傳統之阻燃劑乾燥摻合,且隨即於 5504下熔融混合成粒。該聚酯粒子在真空中,175#下乾 燥24小時。該乾燥粒子使用HILLS實驗室規格之纖維擠 ____55___;_ 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 B7 五、發明說明(A) 壓機於5504擠壓成纖維。從這些纖維編織成短襪,並依 據NFPA 701試驗方法進行阻燃性試驗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該纖維同時含有本發明成分(a)-(j)之化合物及一種傳 統鹵化或含磷阻燃劑,其與單獨使用傳統鹵化阻燃劑相較 下展現較高之阻燃性。 實施例J1 熱塑性樹脂包含聚丙烯,聚乙烯均一聚合物,聚烯烴 共聚合物或熱塑性烯烴類(TPO),高衝擊聚苯乙烯(HIPS)及 ABS ’其係與本發明成分(a)_⑴之化合物及一種傳統有機或 無機阻燃劑乾燥摻合製成粒子,該製粒完整配方之樹脂隨 即加工製成一種有用之物件諸如擠出成纖維;吹膜或流延 (cast)擠壓成薄膜;吹模成瓶子;射出模製成模製物件;熱 成形成爲模製物件;擠壓成細索或粗索外罩;或旋轉成中 空物件。 -線. 該物件含有本發明成分(a)-(j)之化合物及一種習知之 有機或無機阻燃劑,當使用習知之標準試驗方法時而表現 出阻燃性。 聚乙烯細索及粗索係依據ASTM D-2633-82燃燒試驗 方法而進行阻燃性之試驗。該材料包含有本發明成分(a)-(j) 之化合物及一種習知之有機或無機阻燃劑而表現出阻燃性。 實施例19 依據實施例18所製備之物件,其另外含有選自下述各 物所組成族群之有機磷穩定劑:亞磷酸參(2,4-二-第三-丁 ____56 _____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)'A4^規格(210 X 297公釐) 麵 " " A7 1301843 五、發明說明(0) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基苯基)酯,亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲酯 ,亞磷酸2,2’,2”-次氮基[三乙基參(3,3’,5,5’_四-第三-丁基-1,Γ-聯苯-2,2’-二基)酯],4,4’-伸聯苯基二亞磷酸肆(2,4-二-第三-丁基苯基)酯,亞磷酸參(壬基苯基)酯,二亞磷酸雙 (2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇酯,氟代亞磷酸2,2’-亞乙 基雙(2,4-二-第三-丁基苯基)酯和2,4,6-三-第三-丁基苯基亞 磷酸2-丁基-2-乙基丙-1,3-二酯,而展現出優異之阻燃性質 實施例20 依據實施例18所製備之物件,其另外含有一種選自下 列各物所組成群組之鄰-羥基-苯基-2Η-苯并三唑,羥基苯 基二苯酮或鄰-羥基苯基-s-苯并三啡UV吸收劑:2-(2-羥基 -3,5-二-α-異丙苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羥基-5-甲基苯基 )-2H-苯并三唑,5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羥基-3,5-二-第三-戊烷基苯基)-2H-苯并三 唑,2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三-辛基苯基)-2H-苯并三 唑,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三-丁基苯酯 ,2-羥基-4-正辛基氧二苯酮和(2,4-二(2,4-二甲基苯基)冬 (2-羥基-4-辛基氧苯基)-s-三畊,而展現出優異之阻燃性。 • 實施例21 依據實施例18所製備之物件,其另外含有一種選自下 列各物所組成群組之鄰·羥基-苯基-2H-苯并三唑,羥基苯 _57_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1301843 __ B7 _ 五、發明說明(A) 基二苯酮或鄰-羥基苯基-s-苯并三畊UV吸收劑:2-(2-羥基 -3,5-二-α-異丙苯基)_2Η-苯并三唑,2-(2-羥基-5-甲基苯基 )-2H-苯并三唑,5-氯-2-(2-羥基_3,5_二-第三-丁基苯基)-2H-苯并三唑,2-(2-羥基-3,5-二-第三-戊烷基苯基)-2H-苯并三 唑,2-(2-羥基異丙苯基-5-第三-辛基苯基)-2H-苯并三 唑,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三-丁基苯酯 ,2-羥基_4_正辛基氧二苯酮和(2,4-二(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛基氧苯基)-s-三啡’而展現出優異之阻燃性質。 奮施例22 重複實施例1-21,其中成分(a)-(j)之化合物係選自 (a) 癸二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫卩比卩定-4-基)酯 ,4-羥基小氧基_2,2,6,6·四甲基六氫毗啶, (b) N,N-二(氫化牛脂)胺(Irgastab® FS-042)直接氧化而 製造之一種N,N-二(烷基)羥基胺, (c) N-十八基-α-十七基硝酮, (d) 0-正丙基-Ν,Ν-雙十八基羥基胺, (e) GenoxTM ΕΡ,一種二(C16-C18)烷基甲基氧化胺, CAS# 204933-93-7, (f) 3-(3,4-二甲基苯基)_5,7·二-第三-丁基-苯并呋喃4-酮,Irganox® HP-136,(BF1), (g) 亞磷酸參(2,4-二-第三-丁基苯基)酯(Irgafos® 168), (h) 2,6-二-第三-丁基-4-苯亞甲基-環己-2,5-二烯酮 (Prostab™ 6007) ^ _ 58 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •夢 •線. 1301843 B7 五、發明說明(。) 和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (j)2,2’_亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)之單丙烯酸酯 ,Irganox® ;3052。 包含有成分(a)-(j)瞬時穩定劑與溴化阻燃劑之配方達 到優良之阻燃性。 奮施例23 · 重複實施例1-22,其中傳統之阻燃劑係爲諸如雙 a 之二(2,3-二溴丙基醚)(PE68),磷酸參[3-溴-2,2_二(溴甲基) 丙基]酯(PB 370®),伸乙基-雙(四溴酞醯亞胺)(SAYTEX® BT-93)或伸乙基雙-(二溴-降冰片烷二羧基亞醯胺 )(SAYTEX® BN-451)之類的阻燃劑。其他配方可包含除了 溴化阻燃劑外之三氧化鉬。其他配方可包含以磷爲基礎之 阻燃劑,例如二磷酸化乙二胺(EDAP)或多磷酸銨(APP) 來代替溴化阻燃劑。 含有本發明選自成分(a)-(j)之化合物及傳統阻燃劑之 樣品表現出阻燃性。 實施例24 使用如下表之試驗添加劑重複實施例1之步驟。添加 劑級別(levels)係基於聚合物以重量百分比計。然後記錄2 或3個試樣的平均値。 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱^ A7 1301843 _B7 五、發明說明(0 ) 配方 添加劑 % _ 一次殘餘燃 燒第二次殘餘燃燒 1(控制) 並 j\\\ 燃燒 XXX 6 1% N0.1 0 燃燒 7 1% NOH-1 1.2 燃燒 8 1% NOR-1 燃燒 XXX 9 3% FR-1 0 燃燒 10 4% FR-1 0 燃燒 11 5% DBDPO 2.2 燃燒 12 6% DBDPO 2.1 燃燒 13 3% DBDPO 0 50.5 1% NOR-1 14 5% DBDPO 0.2 6.8 1% NO.l 15 5% DBDPO 0.4 19.5 1% NOH-1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中「XXX」係指試樣完全燒盡而且不會再被點燃。 「燃燒」係指該飾板完全燃燒成炭堆(Clamp) 〇NOR-l係爲 (H37C18)2NOCH2CH2CH3。可以淸楚的發現,硝醯基穩定齊fj ,羥基胺穩定劑或經取代羥基胺穩定劑與傳統阻燃劑相之 結合,對於提供塑膠基質阻燃性具有增效作用。 _60 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
1301843 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ; (h)苯醌甲基化物穩定劑及 (j)2,2’_亞烷基雙酚穩定劑之單丙烯酸酯類及 (ii·)至少一種選自由溴化阻燃劑、含磷阻燃劑及無機 阻燃劑所組成群組之化合物。 2·如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中增效混 合物(B)之成分(i.)係選自: a)下式之硝醯基穩定劑
或含有一個或多個下式基團之硝醯基穩定劑
其中每一個R爲1至4個碳原子之烷基且T爲完成一 個5或6員環所需之基團; b)式(I)之羥基胺穩定劑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1301843 申請專利範圍 τ, :ΝΟΗ (I) 其中 τ!爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基’ 5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基’或由一個或 兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或兩個鹵原子 所取代之該芳烷基;及 Τ2爲氫,或獨立地具有與乃相同之意義。 或含有一個或多個式(Π)基團之羥基胺穩定劑 ........................…… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) HO —Ν R R2
(II) 訂 其中 T爲形成一個五或六員環之基團;及 心及R2係各自爲氫,1至4個碳原子之烷基或苯基; c)式(III)之硝酮穩定劑 〇 I . (III) 線一 其中 L!爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或由一個或 C.3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8B8C8D8 1301843 六、申請專利範圍 兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或兩個鹵原子 所取代之該方院基; L2和L3係各自爲氫,1至36個碳原子之直鏈或支鏈 烷基,5至12個碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷 基,或由一個或兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一 個或兩個鹵原子所取代之該芳烷基; 或1^和l2共同形成一個含有氮原子之五-或六員環; d) 式(Illb)或(Ilia)之羥基胺類
其中 乃爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或由一個或 :; 兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或兩個鹵原子 所取代之該芳院基; τ2爲氫,或獨立地具有與乃相同之意義;及 T3爲烯丙基、1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5 至18個碳原子之環烷基,5至18個碳原子之環烯基,或 由苯基取代或由經一個或兩個1至4個碳原子之烷基或1 或2個鹵原子所取代之苯基取代之1至4個碳原子的直鏈 或支鍵院基, e)式(VII)之氧化胺穩定劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂:
1301843 錯 、 C8 D8 六、申請專利範圍 0
(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中 GjD G2係各自爲6至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基 ,6至12個碳原子之芳基,7至36個碳原子之芳烷基,7 至36個碳原子之烷芳基,5至36個碳原子之環烷基,6至 36個碳原子之烷基環烷基或6至36個碳原子之環烷基烷 基; G3爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,6至12個 碳原子之芳基,7至36個碳原子之芳烷基,7至36個碳原 子之烷芳基,5至36個碳原子之環烷基,6至36個碳原子 之烷基環烷基或6至36個碳原子之環烷基院基;及 其中該芳基可被一至三個鹵素、1至8個碳原子之烷 基、1至8個碳原子之院氧基或其組合取代;及 其中該院基、芳院基、烷芳基、環烷基、烷基環院基 及環院基院基可被-0-、-S-、-SO-、-S02-、_e〇〇_、_〇c;〇_ 、-CO_、_NG4-、-C0NG4-及_NG4C0_g團中斷,或該烷基 、芳烷基、烷芳基、環烷基、烷基環烷基及環烷基烷基團 可由-004-、-8 004-、-0:0004-、-〇(^〇(34_、_(^〇(^ - n(g4) 2、-co n(g4) 2、-ng4 cog4 和包含-C(CH3)( CH 2RX)NL( CHAx) (CH3) c_基團之5_及6_員環所取代或其 中該垸基、雜基、鮮基、觀基、紐職基及環院 基烷基可被上述基團同時中斷及取代;及 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8 B8 C8 D8 1301843 申請專利範圍 其中 G4各自爲氫或1至8個碳原子之烷基; Rx爲氫或甲基; L爲氣’經基’ Ci_3〇直鍵或支鍵院基部分,一個_ C(0)R部分’其中’ R爲Ci_3〇直鍵或支鍵院基團,或一*個_ 〇Ry部分;及 Ry爲Cuo直鏈或支鏈烷基,C2-C3G烯基,C2-C3G炔基 ,c5-c12 環烷基,C6-C1G 二環烷基,c5_c8 環烯基,c6-c10 芳基,c7-c9芳烷基,由烷基或芳基取代之c7-c9芳烷基, 或-CO(D),其中D爲CVCu烷基、CVCu烷氧基、苯基, 經羥基、烷基或烷氧基取代之苯基,或胺基或由烷基或苯 基單取代或二取代之胺基; f) 苯并呋喃酮穩定劑; g) 式(1),(2),(3),(4),(5),(6)和(7)之亞磷酸酯 及亞膦酸酯穩定劑 -·!!! i! 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇一R 12 0—R 12 ⑴ R~Y—p、 Af-X—P、 (2) 〇一R' 〇一R' R ⑶ R
P —〇- 〇 "Αι D2 P —— 〇- -R 11 (4) (5) /◦飞厂〇、 ^-O—P Y P—O-Rn 〇_/ V—〇 S 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 A8 B8 C8 D8 申請鼻利餘圚 ⑹ R 14
R 14 R 14 ?〇P"〇 .Q 、p' I .0 ⑺ J y 其中指數爲整數且 n爲2,3或4;p爲1或2;q爲2或3;r爲4至12 ;y爲1,2或3;及z爲1至6; 如η爲2時’ A!爲C2-Ci8伸院基;由氧,硫或-NR4-中斷之〇2-(1;18伸院基;一個如下式之基團 R:
.................................嚓:丨! (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 或伸苯基; 如η爲3時’ Αι爲一'種式-CrH2r-i-之基團; 如η爲4時’ Αι爲 線 ch2— I 2 -CH—c—CHp I 2 CH〇— 如n爲2時,A2爲如A!所定義; B 爲一個直接鍵,-CH2 -,-CHR4 -,-CRnRr,硫, C5 -C7亞環烷基,或亞環己基,其係由1至4個烷基於3, 4及/或5位所取代; 如ρ爲1時’ D〗爲C1-C4院基且,如p爲2時,D〗爲 -CH2OCH2-; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) :58825 ABCD 1301843 六、申請專利範圍 如P爲1時,D2爲CrC4院基; 如y爲1時,E爲Ci-C"烷基,-0RU或鹵素; 如 y 爲 2 時,E 爲-0-A2-0- ’ 如y爲3時,E爲一種如式R4C(CH2〇-)3或 n(ch2ch2o-)3 之基團; Q爲一種至少z-價醇或酚之基團’此基團可以經由氧 原子連接至磷原子; Ru,Ru及I係各自爲未經取代或由鹵素’ -C〇OR4 ,-CN或-CONR4 R4-所取代之Ci_Ci8院基;由氧’硫或-NR4-中斷之C2-C18烷基;C7-C9苯基烷基;<35-(:12環烷基, 苯基或萘基;由鹵素、1至3個烷基或總數爲1至18個碳 原子之烷氧基或C7-C9之苯基烷基所取代之苯基或萘基; 或式 - (CH2)rir4Z^〇H r6 之基團,其中m爲一個3至6範圍的整數; R4爲氫,Ci-Cu院基,C5-C12環院基或C7-C9苯基院 基, R5及R6係互不相關地爲氫,G-C8烷基或C5-C6環烷 基, 如q爲2時,化7及R8係互不相關地爲烷基或合 在一起爲一個2,3-脫氫伸戊基;及 如q爲3時,R7及心爲甲基; R14爲氫,G-C9之烷基或環己基, 8 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^ ........................——丨!丨丨訂.........綾*· (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1301843 ^ C8 D8 六、申請專利範圍 R15爲氫或甲基,如果存在兩個或更多的基團Rl4及 r15時’這些基團爲相同或相異, x及γ各自爲一個直接鍵或氧, Z爲一個直接鍵,亞甲基,-C(R16)2-或硫,及 Rl6爲Ci_C8垸基; h)式(VIII)之苯醌甲基化物
H R3, 其中 Ri’及R2’係各自爲4至18個碳原子之直鏈或支鏈烷基 ’ 5至12個碳原子之環烷基或7至15個碳原子之苯基烷 基,及 R3’係爲2_,3·或4·吡啶基;2-或3-瞳吩基;2_或3_吡 咯基;2-或3-呋喃基;6至10個碳原子之芳基;或經下列 各基所取代之該芳基:一至三個1至8個碳原子之烷基,1 至8個碳原子之烷氧基,1至8個碳原子之烷硫基,1至8 個碳原子之烷胺基,2至8個碳原子之二烷胺基,2至8個 碳原子之烷氧基羰基,羥基,硝基,胺基,氰基,羧基, 胺基羰基,氯或該取代物之混合物;或R3’爲-CN,-COOH ,-COOR4,,-COR5,,-ocor6,,-CONR7,R8,或-po(or9,)2 s ,其中 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1口 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8B8C8D8 1301843 六、申請專利範圍 I’爲1至18個碳原子之烷基,5至12個碳原子之環 烷基,苯基或苄基, RV爲1至18個碳原子之烷基,6至10個碳原子之芳 基或由一至二個1至4個碳原子之烷基或羥基所取代之該 芳基, R6’爲1至18個碳原子之烷基,6至10個碳原子之芳 基或由一至二個1至4個碳原子之烷基或羥基所取代之該 芳基, R?’及R8’係各自爲氫,1至18個碳原子之烷基或由1 至4個碳原子之烷胺基,2至8個碳原子之二烷胺基或羥 基所取代之該烷基;苄基,6至12個碳原子之芳基或由1 至4個碳原子之烷胺基,2至8個碳原子之二烷胺基,苯 胺基或羥基所取代之該芳基,或 -NR7’R8’係爲嗎啉基,N-六氫毗啶基,吡咯啶基,及 R9’爲氫或1至18個碳原子之烷基; j)式(IX)之單丙烯酸酯類 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ......訂
闩44 闩43 其中 R4Q,,R42,R43及R44係各自爲1至18個碳原子 之直鏈或支鏈烷基,5至12個碳原子之環烷基或7至15 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 i C8 D8 六、申請專利範圍 個碳原子之苯基烷基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.如申請專利範圍第2項所述之組成物,其中增效混 合物(B)之成分(i.)係選自 a)選自下列各物所組成群組之硝醯基穩定劑:癸二酸 雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氯卩比卩定-4-基)醋’ 4-經基-1-氧基 -2,2,6,6-四甲基六氫吡啶,4-乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基 六氯卩比卩定’ 丙氧基-I-氧基-2,2,6,6-四甲基六氣卩比卩定’ 4_乙 醯胺基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶,1-氧基·2,2,6,6-四 甲基六氫毗啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶酮,乙 酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酯,2-乙基己酸1-氧 基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶_4_酯,硬脂酸1-氧基-2,2,6,6-四 甲基六氫吡啶酯,苯甲酸1-氧基_2,2,6,6_四甲基六氫吡 啶-4-酯,4_三級丁基苯甲酸1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡 : 啶-4-酯,丁二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基) 酯,己二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-基)酯’正 丁基丙二酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-基)酯,鄰 苯二酸雙(1-氧基_2,2,6,6·四甲基六氫吡啶-4-基)酯,間苯二 酸雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯,對苯二酸雙 (1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶-4-基)酯,六氫對苯二酸雙 (1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯,Ν,Ν’-雙(1_氧基_ 2.2.6.6- 四甲基六氫毗啶-4-基)己二醯二胺,N-(l-氧基- 2.2.6.6- 四甲基六氫毗啶-4-基)己內醯胺,N-(l-氧基- 2.2.6.6- 四甲基六氫毗啶-4-基)十二烷丁二醯亞胺,2,4,6-參 -(Ν-丁基-N-(l-氧基_2,2,6,6•四甲基六氫毗啶-心基)-s-三啡 11 .......- . . 丨一- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Α4規格(210 X 297公釐) 1301843 A8B8C8D8 申請專利範圍 ,4,4’-伸乙基-二(1-氧基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啡冬酮), 2_氧基-1,1,3,3-四甲基-2-異苯并腭唑,1-氧基_2,2,5,5-四甲 基DP各啶,和N,N-二-(1,1,3,3-四甲基丁基)硝氧化物; b) 式⑴之羥基胺穩定劑,其中乃及T2係各自爲苄基 ,甲基,乙基,辛基,月桂基,十二基,十四基,十六基 ,十七基或十八基,或其中Τ!及Τ2係各自爲發現於氫化 牛脂胺中之烷基混合物; c) 選自下列各物所組成群組之硝酮類:Ν-苄基-α-苯 基硝酮,Ν-乙基-α-甲基硝酮,Ν-辛基-α-庚基硝酮,Ν-月 桂基-α-十一基硝酮,Ν-十四基-α-十三基硝酮,Ν-十六基 -α -十五基硝酮,Ν-十八基-α _十七基硝酮,Ν-十六基_ α -十七基硝酮,Ν-十八基-α-十五基硝酮,Ν-十七基-α-十七 基硝酮,Ν-十八基-α-十六基硝酮,Ν-甲基_α-十七基硝酮 及自Ν,Ν-二(氫化牛脂)羥基胺衍生的硝酮; d) 選自式(IV),(V)和(VI)化合物所組成群組之羥基胺 類: R,、 R" :N—0- I (b I 、C ) 1 I Ϊ I 1 -A (IV) Η Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線I ,Ν一 ΟII -ρ 一 -Rh (V) R: Η Η 12 度適用中規格(21〇 Χ 297公管) 1301843 、申請專利範圍 A8B8C8D8 R; Ri 〕N—Ο—C—N~ H Tb (VI) 其中 在式(IV)之化合物中 a爲1到4 ; .R’及R”係各自爲氫,1至36個碳原子之烷基,5至 12個碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或由1 至36個碳原子之烷基所取代之該芳烷基, Rb及Re係各自爲氫或1至12個碳原子之烷基; 當a =1時,A爲NHRd基團,其中Rd爲氫,胺基,1 至18個碳原子之烷基或 〇 CK — •«I!·.!!!.............. ......-丨訂:丨·^------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中B爲一直接鍵或1至10個碳原子之伸烷基; 當a =2時,A爲在環中包含兩個氮原子之5-7員雜環 化合物的二價基團,其在氮原子上具有自由價,或是一個-N(Rd)-B-N(Rd)-,其中B和Rd如上述之定義; 當a=3時,A爲如下式之基團 或 Re——N——(CH2)n—N——(CH2)n—N— 、N 13 中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 1301843 A«B8C8D8 六、申請專利範圍 其中η爲2至ό且Re爲氫或1至4個碳原子之钪基, 且 當a =4時,A爲如下式之基團 N-CH9——N CH0 CH0 或 Re—N——(CH2)n- -(CH2)n—N——(CH2)n—N——Re N——CH9——N、 在式(v)之化合物中, Rf,Rg,Rh及Ri係各自爲氫,1至36個碳原子之烷 基,5至12麵肝之賴基,7至9個麵子之方院基 或經1至36個碳原子之烷基所取代之該芳院基;及其驗金 屬和鹼土金屬酯; 在式(VI)之化合物中, Rj及Rk係各自爲1至36個碳原子之烷基’ 5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳院基’或由1至^ 個碳原子之烷基所取代之該芳烷基’或者Rj及Rk連同氮^ 可以形成一個5-7員雜環,或Rj及Rk係各自爲下式之基團 ..............!_ ……!丨訂............—線0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
T R, 5-x XVI 丄、m 丄、η /X. |7|\ τ=Γ M /r^J mVi 之烷基,5至l2個碳原子之環烷基,烯丙基,芳基’7至
中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) 1301843 ^ C8 D8 _ 六、申請專利範圍 • 9個碳原子之芳烷基,經1至36個碳原子之烷基所取代之 (請先閱讀背面之注意事項存塡寫本頁) 該芳烷基,冰片基,降冰片基,異冰片基,或者Rm及Rn 連同氮可以形成一個5-7員雜環; b 爲 1 -4, X 爲 0-5, Ta 爲 &或-CI^RD-O-NCRjXRk); 當b=l,八爲艮或經5-7員不飽和雜環取代之(ci一C4) : 烷基,或Ta及Tb可與氮一起形成一個5-7員飽和雜瓌; 當b=2,Tb爲2至12個碳原子之伸烷基,6至1〇個 碳原子之伸環烷基,6至10個碳原子之伸芳基或8至1〇 個碳原子之伸烷基伸芳基伸烷基或Ta及Tb可與二個氮> 起形成一個5-7員飽和雜環; 當b=3,Tb爲3至6個碳原子之鏈烷三基或1及Tb 可與三個氮一起形成一個5-6員飽和雜環;和 當b=4,Tb爲4至6個碳原子之鏈烷四基; : e)式(VII)之氧化胺穩定劑,其中Gi和G2係各自爲8 至26個碳原子之烷基及G3爲甲基; f)選自下列各物所組成群組之苯并呋喃酮穩定劑:3-(4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃_2_ 酮,5,7-二-第三-丁基-3-(4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基)苯 并呋喃-2-酮,3,3,-二-(5,7-二-第三·丁基-3-[4-(2-羥基乙氧 基)苯基]苯并呋喃_2_酮,5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧苯基 )苯并呋喃酮,乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第 Γ 三_丁基-苯并呋喃酮,3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙醯氧苯 〜 __—- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 A8 B8 C8 D8 (ch3)3c
,(ch2)3ch3 ch2ch3 、申請專利範圍 基)5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基 )5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮及3-(2,3-二甲基苯基)5,7-一^弟二-丁基-苯并肤喃-2-丽; g)選自下列各物所組成群組之亞磷酸酯及亞膦酸酯: 亞磷酸三苯酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三月桂酸 酯,亞磷酸參十八酯,二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亞 磷酸參(2,4-二-第三-丁基苯基)酯,二亞磷酸二異壬基季戊 四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇酯 ,二亞磷酸雙(2, 6_二-第三_丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯 ,二亞磷酸雙異壬氧基季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二-第 三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4,6-三-第三-丁基苯基)季戊四醇酯,三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇 酯,4,4’-伸聯苯基二亞磷酸肆(2,4-二-第三-丁基苯基)酯, 6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-二苯并[(1,幻[1,3,2]二氧 雜磷D平(dioxaphosphepin ),6-氟-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯并[(1,:{][1,3,2]二氧雜磷[]辛((1丨〇乂&011〇3卩11〇(^11), 亞磷酸雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲酯,亞磷酸雙 (2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙酯及亞磷酸2,2’,2”-次氮 基[三乙基參(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-聯苯基-2,2’-二基) 酯], 和 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) 1301843 截 C8 D8
(3,5-二·第三丁基_4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙腈, (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己·2,5-二烯基)乙酸, (3,5-二-第三-戊基-4-側氧亞環己_2,5_二烯基)乙酸, (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸甲酯 (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸乙酯 (3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)乙酸正丁 '酯, 2,6- _^-弟二-丁基·4-(2·嗣基亞丙基)-環己基-2,5_ _‘稀 酮, (3,5-二-第三-丁基-4·側氧亞環己-2,5-二烯基)甲烷磷酸 二乙酯, 乙酸(3,5-二-第三_丁基-4-側氧亞環己-2,5-二烯基)甲酯 新戊酸(3,5-二第三丁基-4-側氧亞垣己-2,5·一嫌基)甲 酯, 苯甲酸(3,5-二-第三-丁基-4-側氧亞環己_2,5-二烯基)甲 酯,及 Ν,Ν-二乙基·2-(3,5_二第三,丁基-4-側氧亞環己-2,5-二 17 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------------...............訂!……i 線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301843 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 ’烯基)乙醯胺, 2.6- 二-第三-丁基-4-苯亞甲基-環己_2,5_二烯酮, 2,6·二·第三丁基-4-(4-硝基苯亞甲基)-環己·2,5-二烯 酮, 2.6- 二-第三-丁基-4_(3-硝基苯亞甲基)-環己-2,5-二烯 酮, 2.6- 二·第三丁基-4-(4-氰基苯亞甲基)-環己-2,5-二烯 酮, 2.6- 二-第三-丁基-4-(4-二甲胺基苯亞甲基)環己_2,5_ 二烯酮, ; 2,6-二-第三-戊基-4-苯亞甲基-環己-2,5-二烯酮, 2.6- 二-第三-丁基-4_(4-甲氧基苯亞甲基)-環己-2,5-二 烯酮,及 2.6- 二-第三-丁基-4_(3,5-二-第三·丁基-1-4-羥基苯亞甲 基)-環己-2,5-二稀酮; j)選自下列各物所組成群組之單丙烯酸酯類:2,2’-亞 甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-亞甲基雙(6-第三-丁 基-4-乙基苯酚),2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基) 酚],2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2’-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁基酚), 2,2’-亞乙基雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-亞乙基雙(6-第 三-丁基-4-異丁基酚),2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬 基酚],2,2’-亞甲基雙[6-(α,α_二甲基苄基)-4-壬基酚], 2,6_雙(3_第三-丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基酚和1,1-雙 18 i !«!............... ..............-訂................線# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843 i C8 D8 六、申請專利範圍 (3,5-二甲基-2·羥基苯基)丁烷。 .................αιΜΎ .:丨! (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 4·如申請專利範圍第3項所述之組成物,其中增效混 合物(Β)之成分(i.)係選自 a) 硝醯基穩定劑; b) 選自下列各物所組成群組之N,N-二烴基羥基胺類 :N,N-二苄基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥 基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-雙十二基羥基胺,N,N-雙十四基羥基胺,N,N-雙十六基羥基胺,N,N-雙十八基羥 基胺,N-十六基-N-十四基羥基胺,N-十六基-N-十七基羥 < 基胺,N-十六基-N-十八基羥基胺,N-十七基-N-十八基羥 基胺,N-甲基-N-十八基羥基胺及N,N-二(氫化牛脂)羥基胺 , f)選自下列各物所組成群組之苯并呋喃酮穩定劑:
(BF1)和 (BF2) 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 2988 95 ABCD 1301843 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5.如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中增效混 合物(B)之成分(ii·)爲至少一種選自下列各物所組成群組之 化合物: 二亞磷酸四苯基間苯二酚酯, 亞膦酸氯烷基酯, 多溴代二苯基氧, 十溴代二苯基氧, .三氧化二銻, 五氧化二銻, 磷酸參[3-溴-2,2-二(溴甲基)丙基]酯, 磷酸三苯酯, 雙酚A之二(2,3-二溴丙基醚), 多磷酸銨, 二磷酸間苯二酚酯寡聚物, 溴化環氧樹脂, 伸乙基-二(四溴酞醯亞胺), 雙(六氯環戊二烯基)環辛烷, 硫酸鈣, 氯代石鱲烴, 碳酸鎂, 三聚氰胺磷酸鹽類, 三聚氰胺焦磷酸鹽類, 三氧化鉬, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1301843
六、申請專利範圍 氧化鋅, 1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷, 四溴雙酚A, 氫氧化鎂, 三水合氧化鋁, 硼酸鋅, 二磷酸化乙二胺, 一^執化砂, 矽酮, 矽酸鈣, 矽酸鎂及 伸乙基雙-(二溴-降冰片烷二羧基亞醯胺)。 6.如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中增效混 合物(B)之成分(i·)爲至少一種選自下列各物所組成群組之 化合物: (a) 癸二酸二(1_氧基_2,2,6,6—四甲基六氫吡啶基)酯 ,‘羥基-1-氧基_2,2,6,6·四甲基六氫毗啶, (b) N,N-二(氫化牛脂)胺直接氧化而製造之队队二(烷 基)羥基胺, (c) N-十八基-α-十七基硝酮, (d) O-正丙基-Ν,Ν-雙十八基羥基胺, (e) 二(C16-C18)烷基甲基氧化胺, (f) 3_(3,4_二甲基苯基)_5,7_二-第三-丁基_苯并呋喃_2_ 21 ^紙張IS用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A8B8C8D8 1301843 六、申請專利範圍 (g) 亞磷酸參(2,4_二-第三-丁基苯基)酯, (h) 2,6-二-第三-丁基-4-苯亞甲基-環己·2,5-二烯酮和 ⑴⑴2,2,-亞甲基雙(6-第三-丁基_4_甲基酚)之單丙烯酸 酯和 增效混合物(Β)之成分(Π·)爲至少一種選自下列各物所 組成群組之化合物: 多溴代二苯基氧, 十溴代二苯基氧, 雙酚Α之二(2,3-二溴丙基醚), 多磷酸銨, 二磷酸間苯二酚酯寡聚物, 溴化環氧樹脂, * 伸乙基雙(四溴肽醯亞胺), 1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷, 四溴雙酚A。 7.如申請專利範圍第1項或第6項所述之組成物,其 中增效混合物(B)之成分(ii.)爲阻燃劑多磷酸銨或十溴代二 苯基氧。 8·如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中增效混 合物(B),以成分(A)爲基礎,成分(i.)係存在0.25至10重 〔:量百分比;以成分(A)爲基礎,成分(ii.)係存在0.25至60 重量百分比。 9.如申請專利範圍第1項所述之組成物,其更進一步 包含一種UV吸收劑。 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) " …….................................訂........丨·!線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301843 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 10·如申請專利範圍第9項所述之組成物,其包含選自 下列各物所組成群組之UV吸收劑:2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2Η-苯并三唑,2_(2_羥基-5-甲基苯基)_2Η-苯并三唑,5_氯_2·(2·羥基-3,5-二-第三-丁基苯基)-2Η_苯并 三唑,2-(2-羥基-3,5-二-第三-戊基苯基)-2Η-苯并三唑,2-(2-羥基-3-α -異丙苯基-5-第三-辛基苯基)-2Η-苯并三唑, 3,5-二-第三-丁基_4_羥基苯甲酸2,4-二-第三-丁基苯酯,2-羥基-4-正辛氧基二苯酮及2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥 基-4-辛氧基苯基)-s-三啡。 11·如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中聚合物 基質(A)係選自聚烯烴類,熱塑性烯烴類,苯乙烯系聚合物 及共聚物所組成之群組。 12.如申請專利範圍第11項所述之組成物,其中聚合 物基質(A)係選自聚丙烯,聚乙烯,熱塑性烯烴,丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物和高衝擊聚苯乙烯所組成之群組。 13·如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中以聚合 物基質(A)爲基礎,增效混合物(B)之成分(i.)係以5.1至 10重量百分比之量存在。 23 國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公复y ........................餐i! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: 130184秦告本 尸㈣修(更)正替換頁 申請曰期 ? /' 多、α 案 號 /1 ojrv ci ^ 類 別 (以上各欄由本局填註) A4 C4 暮墨專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 國 籍 阻燃劑組成物 FLAME RETARDANT COMPOSITIONS 發明 創作 人 ⑴瑪莉莎V.卓特曼 ⑵瑞曼納桑.瑞威強崔 (3)瑞加瑞傑.史睿尼森 ⑴美國 ⑵美國 ⑶印度 ⑷羅斯威爾·伊頓·金 (5爐格拉斯.偉恩.豪瑟 ⑷美國 ⑸美國 裝 住、居所 ⑴美國,紐約州皿28,紐約市,東89街308號,3B公寓 ⑵美國,紐約州10901,蘇佛市,凱帝路1號 ⑶美國,紐約州10591,塔里市,白平原路177號,83A公寓 ⑷美國,紐約州10570,普利聖特市,熊脊路700號 ⑸美國,紐約州10510,荊棘崖莊園市,辛普森路5號 訂 姓 名 (名稱) 國 籍 汽巴特用化學品控股公司 瑞 士 線 三、申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 瑞士,4057巴賽爾城,克律貝街141號 ⑴漢斯培特·威特林 ⑵沛卓庫菲爾 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) B8 C8 D8 13 tj峨)正替換 六、申請專利範圍 ΐ·一種阻燃劑組成物,其係包含: (A) —種聚合物基質,及 (B) 有效阻燃量之增效混合物,其包含 (L)至少一種選自下列各物所組成群組之化合物 (a) 硝醯基穩定劑, (b) 羥基胺穩定劑, (c) 硝酮穩定劑, (d) 式(Illb)或(Ilia)之經取代羥基胺穩定劑, :N〇T。 (Illb) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) :NOCOT3 _) 其中 乃爲1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5至12個 碳原子之環烷基,7至9個碳原子之芳烷基,或由一個或 兩個1至12個碳原子之烷基所取代或由一個或兩個鹵原子 所取代之該芳烷基; T2爲氫,或獨立地具有與几相同之意義;及 Τ3爲烯丙基、1至36個碳原子之直鏈或支鏈烷基,5 至18個碳原子之環烷基,5至18個碳原子之環烯基,或 由苯基取代或由經一個或兩個1至4個碳原子之烷基或1 或2個鹵原子所取代之苯基取代之1至4個碳原子的直鏈 或支鏈院基; (e) 氧化胺穩定劑, (f) 苯并呋喃酮穩定劑, (g) 亞磷酸酯及亞膦酸酯穩定劑, 中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)
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