TWI274768B

TWI274768B - Flame retardant compositions

Info

Publication number: TWI274768B
Application number: TW092105076A
Authority: TW
Inventors: Nikolas Kaprinidis
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2002-03-12
Filing date: 2003-03-10
Publication date: 2007-03-01
Also published as: US7323502B2; TW200304465A; JP2005520010A; CA2476294C; JP4352235B2; CA2476294A1; AU2003210409A1; US20030220422A1; WO2003076505A1; EP1483321A1

Description

1274768 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】 ’包括羥基胺 ’和關本發明關於一種新穎的聚合物基質阻燃的方去在其中加入一有效阻燃量的至少一立體位阻硝醯，或烷氧基胺，和至少一磷氮烯阻燃劑的協乘混合物於相對的新穎組成物。【先前技術】本發明的背景美國專利編號5，096，950揭示於聚丙烯中共同使用

特定的NOR (N—烧氧基）位阻胺及一演化含补2〇广火焰阻燃劑。八W 美國專利編號5, 393, 8 12揭示一種聚烯烴組成物，其由組合鹵化烴基磷酸酯或磷酸酯阻燃劑及一烷氧基胺官能基化的位阻胺而使得此組成物具阻燃性。美國專利編號5，844，026揭示一種聚烯烴組成物，包括特定的NOR位阻胺和特定傳統阻燃劑。美國專利編號6，117，995揭示特定的N—烷氧基位阻胺可用作有機聚合物的阻燃劑。美國專利編號6，271，377揭示一種聚烯烴組成物，包括N —羥基烷氧基位阻胺和一鹵化阻燃劑。美國專利編號6，309，987，及相對的WO 99/54530 揭示一種聚烯烴不織阻燃織物，其包括N—烷氧基胺。 A. Revolntioriary UV Stable Flame Retardant System for Polyolefins 一 R. Srinivasan，A. Gupta 和 D· Horsey，/π，· 1274768 C(9/z/. dW"· P(9/少o/e/z·似 1998，69-83，揭示一種聚稀烴，包括特定的N 0 R位阻胺，及含鹵素和鱗傳統阻燃劑。

Adyanc^S- in a Reyolutionarv Flaine System for

PnlyDlefins 一 R. Srinivasan，B. Rotzinger，Polyolefins 2000，InL Conf· Polyolefins 2Q00，571-581，揭示一楂聚烯烴，包括特定的NOR位阻胺，及溴化及含磷阻燃劑。 EP 079291 1 A2揭示一種聚烯烴組成物，包括烷氧基胺官能基化的位阻胺和三（三鹵化戊基）構酸酯阻燃劑。 WO 99/00450，共同申請中的申請案，u.S·專利申請 09/502，239，申請日 11 月 3 日，1999，和 09/714，717，申請日11月16曰，2000，揭示使用特定的n—烷氧基位阻胺當作阻燃劑。EP 1 104766揭示一種交聯苯氧基磷烯化合物當作合成樹脂的阻燃劑。今天，阻燃劑（FR)市場是由以化學及/或物理方法干擾燃燒進行的產物所組成。在反應機制上，這些FR的功能是在物品燃燒之氣相階段，凝縮階段，或者二種階段發揮。有機鹵素會產生一種含鹵素化合物（如HX)，其在氣相中會干擾得自聚合物基質的游離有機”燃料"。在此建議使用一種加乘劑以和HX反應形成另一可干擾氣相燃燒行的化學化合物，像氧化銻和HX反應形成_化銻，和水蒸氣。錄化合物，像三氧化銻也可當作反應清除劑，形成_化銻。因此，其可抑止火焰的曼延。雖然銻化合物在價格上是非常便宜的，但因在^化阻燃劑的存在下燃燒所形成副產物的毒性問題，所以最近常 1274768 被關注。銻氧化物通常含有少量被懷疑會致癌的砷化合物。因為廷些生態上的問題，所以現今商業生產的阻燃劑必須取代掉二氧化銻。然而，找到一既是環保又有效，且又有成本優勢的協乘劑是非常困難的。另一種添加阻燃添加劑的理由是防止著火時產生液滴。一般在著火時，聚合物的一部分會以水滴狀由母體分離，通常這些液滴皆是著火的，因此對火勢的曼延產生極大的危險。在此種情況下通常添加大量的填充劑，像滑石至聚合物中，但如此會對其機械性質產生負面影響。其它有日守可使用的填充劑包括碳酸鈣，碳酸鎂，硼酸鋅，石夕酸鹽，矽酮，玻璃纖維，玻璃球，石棉，高嶺土，雲母石，石復酸鋇，硫酸鈣，金屬氧化物，水合物和氫氧化物，像氧化鋅，氫氧化鎂，三氫化鋁，二氧化砍，石夕酸辦，碎酸鎮。現已發現當加入包含有至少一立體位阻瑣酿胺，經基胺或燒氧基胺和一麟氮烯阻燃群劑至聚合物中時，可使其具有良好的阻燃性。使用本發明的組合物，可大量的減少或取代銻化合物和填充劑。因本發明的硝醯，羥基胺及烷氧基胺化合物是有效的穩定劑，所以本發明的聚合物組成物可有效的防止因光，氧及/或熱導致的傷害。【發明内容】詳細說明本發明關於一種防火組成物，包括 (A) —有機聚合物基質，及 (B) —有效阻燃量之包含下列組成的協乘混合物： 1274768 (i)至少一選自下列組成的化合物 (a) 立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，和 (c) 立體位阻烷氧基胺穩定劑，和 (11)至少一磷氮烯阻燃劑。有利地，本發明的組成物可進一步包括當作成份（iii)之傳統阻燃劑，例如（iii)至少一選自齒化阻燃劑的化合物。成份A，B(i)，B(ii)和其它選擇性成份可包括一種化學成份，或一種以上化學成份的混合物。有利地，本發明的組成物只包含少量的銻化合物，像 Sb2〇3 ’如少於約1%，例如少於約〇1%(以聚合物成份a 的重量計算）；例如，本發明的組成物主要是不含銻的。為改善阻燃性及達到較高等級的評比，填充劑是不需要的如在UL—94燃燒測試（參考以下說明）。因此，本發明的組成物只含有少量的填充劑，如少於約3%，例如少於約1%,例如少於約〇·1%(以聚合物成份A的重量計算）；例如，本發明的組成物基本上是不含填充劑的。必須特別提及的是單獨本發明成份⑴和（ii)的組合物，或成份（ii)和（iii)的組合物，或成份⑴和（Hi)的組合物不能得到類似的阻燃效果，必須使用三種上述成份B添加 d的組合物，例如如以下所示的特定濃度範圍，才能達到較咼的阻燃效果。成份（A)的聚合物基質可是眾多聚合物中的任一種，包括聚烯烴’聚苯乙烯’和pvc，例如，此聚合物基質可是 1274768 埽聚合物和共聚物的樹脂， ABS和聚合物。特定具體乙烯，熱塑性烯烴（TPO)，邊自聚烯烴，熱塑性烯烴，苯乙含有雜原子，雙鍵或芳香系環的只例為其中成份（A)是聚丙烯，聚 ABS或高衝擊性聚苯乙烯。熱塑性烯烴，笨例如，此聚合物基質是選自聚烯烴乙稀聚合物和共聚物的樹脂，及ABS。本發明的另一具體實例為其中平人烯烯 ^ 甲I合物基質是選自聚丙 ’聚乙烯，熱塑性烯烴（τρ〇) 一 J ABS和尚衝擊性聚苯乙 ❹口，聚合物基質是聚丙稀，聚乙稀或熱塑性稀煙 ⑽成份A的有機聚合物為，例如熱塑性聚合物，像聚

如聚乙婦，$丙稀或其共聚物。熱塑性聚合物為例如聚丙烯。 J 有钱聚合物（成份A)的其它例子為· 烯，聚單稀煙和二稀煙的聚合物，例如，聚丙稀，聚異丁—1—烯，聚—4~甲基戊—1 -烯，聚異i -烯或聚丁二稀’及環稀煙的聚合物，例如環戊稀或原冰片烯（雨Wnene) ’聚乙稀（其可是選擇性交聯的），例如高密度聚乙# (HDPE) ’高密度和高分子量 (HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯（咖e — UHMW)，中密度聚乙稀（MDPE)，低密度聚乙稀（u PE),線性低密度聚乙烯（LLDpE) ，和（ULDPE) 〇聚烯烴，亦即，單烯烴的聚合物’像前述一段中所舉 1274768 例之單烯烴聚合物，較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方法製備而得，特別是下述的方法：

a )游離反應基聚合化（通常是在高壓和高溫下）。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含一種或超過一種週期表上IVb，Vb，Vlb或VI I I族的金屬，這些金屬通常具有一種或多種型式，典型的為氧化物，i化物，醇酯，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化物及 /或芳基化物，其可是7Γ —或σ —共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上，典型上是在活化氯化鎂，氯化鈦（I I I )，鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中，且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用，或可使用活化劑，典型的為金屬烷基化物，金屬氫化物，金屬烷基i化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷，該金屬可是週期表之I a，I I a，和^/或丨j丨a族的元素，

活化劑可進一步用酯，醚，胺或矽烷基醚方便的改質，這些觸媒系統通常稱作 Phillips，standard 〇il Indiana ,

Ziegler (—Natta)，TNZ (Dup〇nt)，金屬稀（metaii〇cene) 或單邊觸媒（ssc)。混合物（例如L D P e/H D P E ) 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間單體之共聚物，例如，乙稀/丙 2·在1)中所提聚合物聚異丁烯的混合物，聚丙烯和 P/HDPE，PP/ldp 的混合物，例如，聚丙稀和聚乙烯的混合物（例如，P P E )，和不同型式聚乙烯的共聚物，或和其他乙烯烯共聚物，線性低密度聚 10 1274768 乙烯（L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯（L D P E)，丙烯/丁一 1—烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁一 1 一烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙稀/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物’異丁烯/異戊間二烯共聚物，乙烯 /烷基丙烯酸酯共聚物，及其和碳單氧化物形成的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物’及其藍類（離子化物）及乙烯和丙烯和一二烯所形成的三聚物，像己二烯，二環戊二烯或乙二烯一原冰片烯；及該共聚物間的混合物及上述1 )所提聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物， LDPE/乙烯一乙烯醋酸酯共聚物（EVA) ，LDp E/乙烯一丙烯酸共聚物（Eaa) ，LLDpE/Ev t LLDPE/EAA及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐〜一氧化碳共聚物，及和其它聚合物之混合物，例如聚醯胺。 4 ㈣碳氫化合物樹脂（例如cs—c：9)包括其氫化改貝物（如祠化劑）和聚烷和澱粉的混合物。 6上=1)— 4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體 :構=間同立構，☆同立構，半—全同立構或無規立物。規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合笨乙烯） 5來笨乙烯，聚（P —甲基苯乙烯），聚 α —甲基方香系的均聚物和共聚物，衍生自乙烯基芳香系 1274768 的單體，包括苯乙烯，α —甲基苯乙烯，乙烯甲苯的所有異構物’尤其是ρ—乙稀基甲苯，乙基苯乙烯，丙基苯乙稀，乙烯基雙苯基，乙烯基萘，和乙烯基戀的所有異構物，和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間同立構，全同立構，半一全同立構或無規立構；其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物：乙烯，丙烯，二烯，腈類，酸類，順丁烯二酸酐，順丁烯二醯亞胺，乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍生物和其混合物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯膳，本乙稀/乙撐（共聚體），苯乙稀/烧基甲丙烯酸酯，苯乙烯/ 丁二烯/烷基丙烯酸酯，苯乙烯/ 丁二烯/烷基甲丙烯酸酯，苯乙烯/順丁烯二酸酐，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯；高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物；和苯乙烯的嵌段共聚物，像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物，衍生自前述& )聚合物的氫化’尤其是包括聚環己基乙撐（PCHE )，得自無規立構聚苯乙烯的氫化，通常稱作聚乙烯基環己烷（pVcH )。 6c.氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6a·)聚合物的氫化反應。均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包括間同立構， 12 Ϊ274768 :同立構’半一全同立構，或無規立構體；其中無規立構聚合物是較佳的，也包括立體嵌段聚合物。 7乙烯基芳香系單體的接枝共聚物，像苯乙烯或α 甲基笨乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接至聚丁二烯上，本乙烯接至聚丁二烯-笨乙烯或聚丁二烯一丙烯睛共聚物上’苯乙烯和丙烯腈（或甲丙烯腈）接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上；苯乙烯和頁丁烯一I酐接至聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上；苯乙烯和順丁烯亞孀月女接至聚丁二烯上；苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上’苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙稀酸醋上’苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/ 丁二烯共聚物上’以及其和前述第6 )項共聚物的混合物，例如習知的共聚物ABS，MBS，ASA或AES聚合物。 8 ·含_素聚合物，像聚氯戊間二烯，氯化橡膠，異 _ 丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物（il化丁基橡膠），氯化或硫氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯共聚物，表氯醇均一及共聚物’特別是含_素乙烯化合物的聚合物，例如，聚乙稀氣化物，聚乙二烯氣化物，聚乙烯氟化物，聚乙二烯氟化物’及其共聚物，像乙烯氯化物/乙二烯氯化物，乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。 9 ·由α，万一未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 13 1274768 物，像聚丙烯酸酯和聚曱丙烯酸酯；聚甲基曱丙稀酸酉旨，聚丙醯胺和聚丙稀膳，以丙烯酸丁 ί旨成衝擊改質者。 1 0 ·上述9 )之單體之間和其他未飽和單體所形成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/烧基丙烯酸酯共聚物，丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基曱丙烯酯/丁二稀三聚物共聚物。

11.由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物或其縮醛，例如，聚乙烯醇，聚乙烯乙酸酯，聚乙烯硬脂酸酯，聚乙烯苯曱酸酯，聚乙烯順丁烯二酸酯，聚乙丁縮醛，聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺；及其和上述第 1 )點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·㈣的均聚物和共聚物，像聚烯烴二醇，聚稀氧化物’聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基喊的共聚物。 1 3 .聚鈿醛’像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類，其含乙稀氧化物當作共單體，

以熱塑性聚尿烷，丙烯酸酯 Μ B S改質的聚縮醛。 4.聚苯撐氧化物和硫化物，及聚苯稀氧化物和苯 G焊聚合物或聚醯胺的混合物。 15· 由經基終端的取Λ丨的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙 •曰’聚s旨或聚丁二婦在—、息，旨在另一邊，及其先質。，且脂肪族或芳香族聚異氰酸 1 6 ·聚醯胺和由二晚對等内#、_ H 一羧酸及/或由胺基缓酸或打寻内醯胺何生而得的Α取八 /、攻物，例如，聚醯胺4，聚醯胺 14 1274768 ’聚醯胺聚醯胺；聚酸胺， 2，4，醯胺；及或化學鍵聚丙烯二或A B S Μ聚醯胺 4 6，聚醯胺 6 / 6，6 / 1 Q 6 ’ 12/12，聚酿胺 ii 苯二胺和己二酸起始的芳香族駄酸或/及對跃酸衍生而得的性體當作改質劑，例如，聚〜對酞醯胺或聚一m—苯烯異駄烴，烯烴共聚物，離子化物，或和聚_，如和聚乙烯二醇，的嵌段共聚物；及以E P D Μ 聚醯胺；及在製備過程（R I 酿胺。 17·聚尿素，聚醢亞胺口伞 0 ，6 / 1 2，4 / 1 2 ，由m —二曱由六甲撐二胺和異其具有或不具有彈甲基六甲撐上述聚醯胺和聚烯結或接枝彈性體；醇或聚四甲撐二醇改質的聚醯胺或共系統）中濃縮的聚 I醯胺一醯亞胺及聚苯咪 18·由一叛酸和二醇及/或由羥基緩酸或對等的内醋衍生而得的聚酯，例如，聚乙烯對肽酸酯，聚丁烯對故酸酯，聚一1，4 一二曱醇環己烷對酞酸酯，聚烷撐萘酸 _ 酯（P A N )及聚羥基苯曱酸酯，及由羥基一終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯；和以聚碳酸酯改質或M B s改質之聚酯。 19· 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酉同。 2 1 ·聚碉I，聚醚楓和聚醚_。 2 2 ·上述聚合物的混合物（聚混物），例如PP/EPDM，聚龜胺/EPDM 或 ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS， 15 1274768 PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/ 丙烯酸酯類，POM/熱塑性 PUR，PC/熱塑性 PUR，POM/ 丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6 和共聚物， PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PO 成份（i)的立鱧位阻穩定劑本發明成份（i)的立體位阻穩定劑在此技術領域内是習知的，且為例如下式化合物

E

其中

Gj和G2互不相關的分別是含1至8個碳原子之烷基，或一起為五甲撐’

Zi和Z2分別是曱基，或Zi和z2 —起形成一連結基，且此連結基另外可經一酯，醚，醯胺，胺基，羧基或氨基曱酸乙酯基取代的，及 E是氧基，羥基，烷氧基，環烷氧基，芳烷氧基，芳氧基，—0 — C0 — 0Z3，— 0 - Si(Z4)3，— 0 — PO(OZ5)2 或, —〇—CH2—0Z6其中23，24，25和26是選自氫，月旨肪系的’ 芳脂肪系的和芳香系的群基；或E是一0— T— (0H)b， T是一直鏈或含支鏈之具有1至18個碳原子的烷撐， 16 1274768 至1 8個碳原子的環烷撐直鏈或含支鏈之含有】5 d …于的環烯撐，- ^ Α 有個碳原子的烷撐，且l e 基取代的，或由—個或二個八疋由本代之苯基取代的；個奴原子之烷基取匕疋1 ’ 2或3，作並服在丨炎u 子數，且當b是ηΓ時^b不能超過在了中的碳原同的碳原子。個羥基是連結至T上的不 E是例如氧基，获《A 卜像氧a… 基，烷氧基，環烷氧基或芳烷氧基，像乳基，經基，1至18個子之環絲基，或7至丨^ 以基，5至12個破原 °-T-(〇H) 〇 15一原子之芳絲基，或E是- 氣基。b ’°’E是甲氧基’丙氧基，環己氧基或辛 Zl和Z2 一起形成—連結基的例子為 4 ^ uni R 和^互不相關的分別為氫或_有機群基，〇和r, 一起是有機群基，如-氧基。此有G機群基也可是—有機連結基，連結2個或多個下式之群基二y：、 G. CH2 CH《

.R1 、R

其中R G: 合物：本發明成份⑴的立體位阻穩定劑為例如式A-R的化

0- (A) m 17 1274768

r4 (B)

(C)

(D)

-rg2-〇R 10 (E) 18 1274768

19 1274768

(Κ)

(Μ) 20 1274768

or2 (N)

(p)

h3c^ch2r E——N (Q) X： h3c ch2r 21 !274768 h3c

E — N

h3c

ch2r

o (R) ch2r 其中

E是氧基，羥基，1至18個碳原子之烷氧基，5至12 個碳原子之環烷氧基或7至15個碳原子之芳烷氧基，或e 是—Ο- T- (0H)b，丁是一直鏈或含支鏈的含有1至18個碳原子之烷撐， 5至18個碳原子之環烷撐，5至18個碳原子之環烯撐，一直鏈或含支鏈的含有1至4個碳原子之烷撐，且其是由苯基或由經一個或二個含有丨至4個碳原子之烷基取代之苯基取代的； b是1，2或3,但其前提是b不能超過丁中的碳原子數目，和當b是2或3時，每一個羥基是連結至τ中的不同碳原子上； R是氫或曱基， m是1至4，當m是1時， K是氫，q — Cu烷基或該烷基是選擇性經一個或多個氧原子所中斷的，c2—c12烯基，c6—Ci〇芳基，C7_Cu芳烷基，環氧丙基，一脂肪系的，環脂肪系的或芳香系羧：，或氨基甲酸的單價醯基，例如一具有2一18個碳原子之脂肪系叛酸，具彳5— 12 _碳原子之環脂肪系Μ酸或一具有7 22 1274768 —1 5個碳原子之芳香系羧酸的醯基，或

W Γ ΓΝ

0 H3C 其中y是2—4 ; 當m是2時， 112是C12烷撐，C4—C12烯撐，二曱苯撐，一脂肪系的，環脂肪系的，芳脂肪系的或芳香系的二羧酸或二氨基甲酸的二價醯基，例如一具有2 — 1 8個碳原子之脂肪系二羧酸，一具有8 _ 14個碳原子之環脂肪系或芳香系二羧酸，或一具有8 — 14個碳原子之脂肪系，環脂肪系或芳香系二氨基甲酸的醯基； 23 1274768

其中Di和D2互不相關的分別是氫，一含有高至8個碳原子之烧基’一芳基或芳烧基’包括3’ 5—二一t — 丁基 —4一羥基苯甲基，D3是氫，或一含有高至18個碳原子之烷基或烯基，和d是0—20; 當m是3時，R2是一脂肪系的，不飽和脂肪系，環脂肪系的，或芳香系三羧酸的三價醯基；當m是4時，R2是一飽和或不飽和脂肪系或芳香系四 —羧酸的四價醯基，包括 1，2，3，4 — 丁烷四羧酸，1，2， 3，4 — 丁一2 —烯四一魏酸，和 1，2，3，5 —和 1，2，4, 5 —戊烷四羧酸； p是1，2或3， R3是氫，q—Cu烷基，c5 — c7環烷基，c7—c9芳烧基，C2 — C18烧龜基，C3 — C5稀酿基或苯甲酿基；當P是1時， r4是氫，c, —c18烷基，c5—c7環烷基，c2—c8烯基， (未經取代的，或經一氰基，羰基或醯胺基取代的），芳基，芳烷基，或其是環氧丙基，一式一CH2— CH(OH)—Z或式 24 1274768 一 CO — Z或一CONH — Z群基，其中Z是氫，曱基或苯基；或一下式群基

其中h是0或1，當P是1時，R3和R4 —起能是一含有4至6個碳原子之烷撐，或2 —氧一聚烷撐，一脂肪系或芳香系1，2 —或1，籲 3 —二羧酸的環醯基，當P是2時， 1是一直接鍵或是q — Cu烷撐，C6—C12芳撐，二曱苯撐，一 CH2CH(OH)—CH2 群基或一式一CH2— CH(OH) — CH2 — Ο — X — 0 — CH2 — CH(OH) — CH2 —群基，其中 X 是 C2 一 c1Q烷撐，c6 — c15芳撐或c6 — c12環烷撐；或，假使r3 不是烷醯基，烯醯基或苯曱醯基，r4也能是一脂肪系，環脂肪系或芳香系二羧酸或二氨基曱酸的二價醯基，或能是 25 1274768 一 CO —群基，或 r4是

其中Ts和丁9互不相關的分別是氫，1至18個礙原子 <烧基，或Ts和了9 一起是含有4至6個碳原子之烷撐，或 3 —氧雜五曱撐，例如和τ9 一起是3 —氧雜五甲撐；當Ρ是3時，尺4是2，4，6 —三卩秦基， η是1或2，當η是1時， R5和R’5互不相關的分別是Ci — c12烷基，c2_ Ci2烯基，C7~C12芳烧基，或R5也是氫，或和一起是c —Cs烷撐或羥基烷撐或（：4一 C22醯氧基烷撐；當n是2時， R5 和 r，5— 起是（―ch2)2c(ch2-)2 ; 環氧丙基或

R6是氯，Ci — Cu烷基，烯丙基，笨甲基 c2— c6燒氧基烧基；當n是1時， R7是氯，CrC12烧基，c3-c5烯基，c7—芳烧基 26 1274768 c5 — C7環烧基’ c2 — c4羥基烷基，c2 — C6烷氧基烷基，c6 —C10芳基，環氧丙基，一式_(CH2)t_c〇〇—Q或一式一 (CH2)t — 0— CO— Q群基，其中t是1或2，和Q是（^一 C4 烧基或苯基；或當η是2時， R7 是 C2 — C12 烷撐，c6— C12 芳撐，一式—CH2CH(〇H) —CH2 — 0 — X — 〇 — CH2— CH(OH)- CH2-群基，其中 X 是 c2 — c1()烷撐，c6—ci5芳撐或c6 — c12環烷撐，或一式一 CH2CH(OZ’）CH2-(〇CH2-CH(OZ’)CH2)2-，其中 Z’是氫， c〗一C18烷基，烯丙基，苯甲基，c2_ ci2烷醯基或苯曱醯基； (^是一n(r8)-或一〇_ ; £?是 Ci—烷撐，式一ch2 -ch(r9)—ο-群基，其中r9是氳，曱基或苯基，式一（Ch2)3 一 NH—群基或一直接鍵； R10是氫或Ci—C18烷基，r8是氫，Ci_Ci8烷基，c5 —c7環烧基，c7—c12芳烷基，氰基乙基，c6—c1()芳基，式一CH2 — CH(R9)—0H群基，其中r9具有如上所述之定義者；一下式群基

27 1274768 或一下式群基

其中〇4是c2—c6烧撐或c6—c12芳 #，或r8是一式

—E7—CO—NH—CH2—OR1()群基；其中T3是乙撐或生自〜烯烴共聚例如乙烯和乙基丙烯式F代表一聚合物的重覆結構單 1，2 —丙撐，且此重覆結構單元為衍物和一烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯；酸醋的共聚物，和其中k是2至1〇〇 ; 丁4具有如當ρ是！或2時之&的定義者， T5是甲基， 5 撐或五 Τ6疋甲基或乙基’或丁5和一起是四—

撐，例如丁5和Τ6分別是甲基， Μ和γ互不相關的分別是甲其中η是2; 土 7 h疋乙撐八是相同於R7， Τι〇和Τπ互不相撐，或Tu是和T 7是例如八甲撐，關的分別是含有2至其中η是2， 12個碳原子之烧 28 1274768

τ12是呢嗪基， -NR(CH2) -N(CH2) -N[(CH2)-N] Η a b c f

其中Rn是相同於R3或也是

a，b和c互不相關的分別是2或3，和f是0或1，例 _ 如a和c分別是3，b是2和f是1 ;及 e是2，3或4，例如4 ; T13是相同於R2，但其前提是當η是1時，T13不是氫； Ε!和Ε2是不相同的，且分別是一CO —或一Ν(Ε5)— ’ 其中Ε5是氳，烷基或c4—c22烷氧基羰基烷基，例如 £,是一CO—和 E2 是一N(E5)—， E3是氫，1至30個碳原子之烷基，苯基，萘基，該苯基或該萘基是經氣或經1至4個碳原子之烷基，或7至12 29 1274768 個碳原子之苯基烷基取代的，或該苯基烷基是經1至4個石炭原子之烷基取代的， I是氫，1至30個碳原子之烷基，苯基，萘基或7至 1 2個碳原子之苯基烷基，或 & 一起是4至17個碳原子之聚甲撐’或該聚甲 :…至四個含1至4個碳原子之烧基取代的，例如甲 I是一脂肪系或芳香系四一價群基，式（N)中的R2是如前述當m是1時之定義者； 1直接鍵12烧撑，苯撐sH, 其中G，是CrCl2燒撑；或 NH，其中該位阻胺化合物是一式imw，v，ντ VII ’ VIII，Ιχ，χ 或 ΧΙ 化合，

30 1274768

31 1274768

R, R

32 1274768

33 1274768 E〗’ E2 ’ E3和E4互不相關的分別是之、P A + e 3 1至4個碳原子儿土 ’或匕互不相關的分別是含有之烧基，及E々E4 —起是五甲樓， 4個奴原子分別一起是五甲撐，心，和E3々e4 R!是1至18個碳原子之烷基，5至烷基，一含有7至！ 7 Μ。@ 1 個碳原子之環 3有7至12個碳原子之雙環或=产卜* 個碳原子之1其、卜I 飞一基，7至15 口反原于之本基烷基，6至1〇個碳原子是由一 S二加人， ^方基，或該芳基個S 1至8個碳原子之烷基所取代的，疋氯或一直鏈或含支鏈的含有基， 3 1至12個碳原子之烷 R3疋1至8個碳原子之烷撐，或汉3是 R4〜，—C0NR2—，或一c〇— R3 —

CO

CO R4是1至8個碳原子之烷撐，基，或心是氫直鏈或含支鏈之具有4 12個碳原子的烧 Ει

二個R5甲基取代基能由一直接鍵一 N(R5) — R4 — n(R5) —是顿嗪一 1，或當I是乙撐時，連結，如此該三嗪架橋基 4—二基，心是2至8個碳原子之烷撐，或心是 34 1274768

但其限制為當R6是上述的結構時，Y不是一OH， A是一Ο —或一 NR7 —，其中117是氫’一直鍵或含支鍵的含有1至12個碳原子之烷基，或R7是

T是苯氧基，苯氧基（經一個或二個含1至4個碳原子之烷基，1至8個碳原子之烷氧基或一N(R2)2取代的，但R2

不是氫），或T是

X 是-NH2，— NCO，— 0H，- 0 — glycidyl，或— NHNH2，及 35 1274768 Y是一OH，一 NH2，— NHr2，其中r2不是氫；或Y 是一 NCO，一 COOH，環氧乙烷基，一〇一環氧丙基，或— Si(OR2)3;或 R3—Υ-是-Ch2CH(oh)R2，其中 r2 是烷基或該烷基是由一至四個氧原子所中斷的，或r3—Y —是— CH2OR2 ; 或其中該位阻胺化合物是N，N，，N，，，一三{2，4 —雙[(1 —烴氧基一2，2，6，6 —四一曱基派。定—4一基）：)：完基胺基] —s—三曝一6 —基}一3，3’一乙撐二亞胺二丙基胺；Ν，Ν’， Ν’’一三{2，4 一雙[(1 —烴氧基一2，2，6，6 —四一甲基呢 σ定一4 一基）烧基胺基]—s —三嚷一 6 —基} — 3，3’ 一乙撐二亞胺二丙基胺，及式I，II，IIΑ和III架橋衍生物的混合物 R^H- ch2ch2ch2nr2ch2ch2nr3ch2ch2ch2nhr4 (I) Τ—Ε「Τι (II) Τ- Ej (ΙΙΑ) G — Ε] — Gj 一 Ej — G2 (III) 其中在式I的四胺中，

Ri和R2是s —三嗦基Ε ;和R3和R4中的一個是s —三 D秦基E，R3和r4中的另一個是氫， E是 36 1274768

乂 A、太 OR OR R是甲基，丙基，環己基或辛基，例如環己基， R5是1至12個碳原子之烷基，例如η — 丁基，其中在式II或ΙΙΑ化合物中，當R是丙基，環己基或辛基時， Τ和分別是一經如式I中所定義之I 一 R4所取代之四一胺，其中 (1)在每一個四胺中s —三嗪基E中的一個是由E!所替代，形成二個四胺T和丁丨間的架橋基， E,是

N N

or σ N / Ν /R5

I I L-0 OR 或 37 1274768 (2) Ei在相同的四胺τ中，可如在式IIA中能具有兩個 · 、’、ς而基其中此四月女中的二個Ε群基可由一個Ε丨替代，或 (3) 四胺Τ中的所有三個s_三嗉取代基τ能是Ει，如此一個El連結T和Τι，及第二個E1在四胺T中具有二個終端基， L是丙烷二基，環己烷二基或辛烷二基；其中在式III化合物中， G ’ 和G2分別是由式I中所定義之Ri _ 取代之四月女，但除了 G和G2分別有一個由El替代之s —三嗪基E， ❿ 和Gl具有三個由Ει替代之三嗪基E，如此在（}和Gi間有 —個架橋基，和在〇1和g2有一第二架橋基；此混合物是由二至四當量的2，4 一雙[(1 一烴氧基—2， 2 ^ 6顿咬一 4 —基）丁基胺基]一氯化—s 一三嗦和一田里的N，Nf—雙（3—胺基丙基）乙撐二胺反應製得；或者’此位阻胺是一式IIIb的化合物

N- R. '12 -N- h3c^n^ch3 I ο I CH ‘ 2

CH; CH 2

(IIIb)

38 3 1274768 其中指數η是從1至15 ;

Ri2 疋 C2 — C12 烧撐 ’ C4—C12 稀撐，C5 — C7 環燒撐，C5 —c7環烧樓一二（q — c4烧撐），c! — c4烧撐二（c5—〇7環炫撐）’苯擇二（C「c4烧撐）或C4~ci2烧撐（其是由1，4一派嗪二基，一0 —或〉N — X】所中斷的，其中X!是— c，醢基）或 (Cl— C!2烧乳基）獄基或具有如下R14所定義之_者但氫除外；或R12是一式（lb，）或（1C，）群基； (lb，）

——c——c——C Η. Η. 〇 :0 Χ〇 Χο (Ic，）其中m是2或3， X2疋C^—C^8烧基’ C5 — c^2環烧基（其是未經取代的，或由1，2或3個q—C：4烷基取代的）；笨基（其是未經取代的，或由1，2或3個C〗一C4烷基或q ~ c4烷氧基取代的）； I 一（：9笨基烧基（其是未經取代的，或在笨基上由1，2或3 個<^一(：4烷基取代的）；及 X3互不相關的分別為C2 — C12烷撐；

Ri3’Rm和R】5(其是相等或不同的）為氫，（^一(^18炫基， Q—C】2環烷基（其是未經取代的，或由b 2或3個匕一匕 39 1274768 烷基取代的）；C3 — cls烯基，苯基（其是未經取代的，或由 1，2或3個CfC*烷基或（^一（：4烷氧基取代的）；C7〜c9 苯基烷基（其是未經取代的，或在苯基上由1，2或3個Ci 一 C4烷基取代的）；四一氫呋喃基或c2—C4烷基（其在第2， 3或4位置由一0H，^一匕烷氧基所取代的），二烷基）胺基或一式（Ie，）群基； Γ~\ —— （Ie，）其中 Y 是一 0—，一 CH2—，一 CH2CH2 —或〉N- CH3，或一 N(R14)(R15)另外是一式（Ie，)群基； A互不相關的分別是一0Ri3，一 N(Ri4)(Ri5)或一式（nid) 群基；

(IHd) X 是一 0 —或〉N — R16 ; R16是氫，c「c18烷基，C3 —Ci8烯基，C5_Ci2環烷基（其是未經取代的，或由或3個Ci_C4烷基取代的）； C7-C9苯基烧基（其是未經取代的，或在苯基上由i，2或3 個C ! — C 4烧基取代的）四氫呋喃基，一式（inf)群基， 1274768

或C2-C4燒基（其在第2，3或4位置是由一OH，C!— C8烷氧基取代的）’ 二（q—C4烷基）胺基或一式（Ie’）群基； Rn具有如R16所述之定義者；及 B互不相關的具有如A之定義者。烧基是直鏈或含支鏈的，且為例如曱基，乙基，η—丙基，η — 丁基，第二一丁基，叔一丁基，η—己基，η—辛基， 2—乙基己基，η —壬基，η—癸基，η——h—碳烧基，η——h 二碳烷基，η h三碳烷基，η—十四碳烷基，n——f*六碳烷基或η--h八碳烧基。

環烧基包括環戊基和環己基烯基；基本的芳烷基包括苯曱基，基本的環烯基包括環己 α〜甲基一苯甲基，α， α—一甲基苯曱基或苯乙基。务基通常是6至10個碳原子萘基。的’基本的芳基是苯基和

烷撐，烯撐，環烷撐，環埽擇牙和方撐基是二價群基，何生自相對的烷基，烯基，環 „ 凡丞，裱烯基，芳基，經以一開鍵替代一氫原子而得。土假使&是一羧酸的單價醯基，复 •酸，絮田. ，、為例如乙酸，硬脂酸，水楊酸，笨甲酸或/5 —（3 叔丁基4 一經基本基）丙酸的醯基。假使r2是一二羧酸的二價醯具為例如乙二酸己 41 1274768 二酸，丁二酸，辛二酸，癸二酸，肽酸二丁基丙二酸，二苯曱基丙二酸或丁基一（3, 5—二一叔一丁基一 4一經基苯曱基）一丙二酸，或雙環庚烯二竣酸的醯基，其中丁二酸醋類，癸二酸酯類，酞酸酯類和異肽酸酯類為特定的例子。假使R2是一二氨基曱酸的二價醯基，其為例如六甲擇二氨基曱酸或2, 4一曱苯二氨基甲酸的醯基。成份（C)的位阻烷氧基胺穩定劑在此技術領域内是熟知的，其也是習知的N—烷氧基位阻胺和NOR位阻胺或n〇r 位阻胺光穩定劑或NOR HALS。這些穩定劑揭示於例如U.S專利編號5，〇〇4，770，5， 204 ， 473 ， 5 ， 096 ， 950 ， 5 ， 300 ， 544 ， 5 ， 112 ， 890 ， 5 ， 124 ， 378 ， 5 ， 145 ， 893 ， 5 ， 216 ， 156 ， 5 ， 844 ， 026 ， 6 ， 1 17, 995, 6, 271，377,和 U.S·專利申請編號 09/505, 529(申請曰，二月 17 曰，2000)，09/794，710(申請曰，二月· 27， 2001) ’ 09/714 ’ 717(申請日，十一月 16 日，2〇〇〇)，09/502， 239(申請日，十一月3日，1999)和6〇/312，517(申請曰，八月1 5日’ 2001)。這些專利和申請案的相關揭示在此併入本發明作為參考。上述之美國專利編號6，271，377，和U.S專利申請案編唬 09/505，529(申請日，二月 17 日，2〇〇〇)，和 09/794， 710(申請日，二月27日，2〇〇1)揭示位阻羥基烷氧基胺穩定劑。為了本發明的目的，此位阻羥基烷氧基胺穩定劑被視為位阻烷氧基胺穩定劑的一個亞類，且為本發明成份（c)的一部分。位阻經基烷氧基胺穩定劑也是習知的N 一羥基烷 1274768 氧基位阻胺，或NORol HALS。典型成份（a)的硝醯包括雙（1 —氧基~ 2，2，6，6 —四一甲基呢嚏一 4一基）癸二酸酯，4一羥基一1-氧基一2，2， 6’ 6 -四-甲基哌啶，4 一乙氧基一 i—氧基—2，2，6，6 一四-甲基呢啶，4 —丙氧基一 1-氧基一2, 2, 6, 6 -四

甲基呢口疋’ 4一乙龜胺基一 1 一氧基—2，2，6，6—四一甲基哌啶，1—氧基—2, 2, 6, 6—四一曱基噘啶，i 一氧基一2, 2, 6, 6—四一甲基派啶一 4 —酮，1一氧基_2, 2, 6’ 6-四一甲基呢啶—4_基乙酸酯，氧基一2, 2, 6, 6一四一甲基顿啶一4一基2 -乙基己酸酯，1-氧基一2, 2, 6四一曱基派咬—4 一基硬脂酸酯，1—氧基—2，2，6, 6—四一甲基顿啶一4—基苯甲酸酯，氧基一2,2,6,

四一甲基呢啶一 4_基4—t 一丁基一苯曱酸酯，雙（1一氧基2，2，6，6 -四~甲基呢啶一4 —基）丁二酸酯，雙（氧基一2, 2, 6, 6 -四—甲基锨啶一 4 —基）己二酸酯，雙（1 一氧基一2,2,6, 6—四一曱基派啶一4 一基）n一丁 j 丙一酉夂酉曰’雙（1 一氧基~2，2，6，6 —四一甲基呢a定—4-基）駄酉夂酉曰，雙（1 一氧基~2，2，6，6 —四一曱基呢口定—4 -基）異肽酸酯，雙〇 —氧基_2, 2, 6, 6一四—甲基派啶— 二基）對酞酸醋，雙（1〜氧基一2, 2, 6, 6—四一曱基口; 疋4—基）六氫對酞酸酯，N，N，一雙（1一氧基一2, 2, 6 卜四—甲基顿咬一4 一基）己二醢胺，N—(1-氧基一2, 2, 6四—曱基哌啶〜4〜基）己内醯胺，N—（1 一氧基一2, 四甲基呢°定一 4 一基）十二碳烧基丁二酿亞胺， 43 1274768 2 I t v 一 I I ·\ι —— a iv I ^ (〜氧基一2，2，6，6 —四 —曱基呢咬一4—基）]—8〜三_ 一秉，4，4,一乙撐雙（1 一氧基 —2，2，6，6—四一曱基呢嗪〜1 ^ 3〜鲷），2 —氧基一1，1， 3, 3—四一甲基一 2—異苯唑〜知氣基一 2，2，5，5—四一曱基吡咯烷，和N，N〜雙〜 U，l，3，3_ 四一曱基丁基）硝氧化物。成份（a)的硝醯穩定劑為例如雔 u 雙（1一氧基一2，2，6，6 一四一曱基呢啶一 4一基）癸二酸 I S曰，4 一羥基一 1 —氧基一 2，2，6，6 —四一曱基呢咬， 6，6—四一曱基呢淀，4 6 —三一[N— 丁基〜n

乙氧基一1一氧基一2, 2, 丙氡基~1一氧基一 2，2，6，6 -四-甲基呢咬’ 4-乙醯胺基—卜氧基—2, 2, 6, 6_ 四-曱基顿啶，1-氧基-2, 2’ 6, 6一四—曱基哌啶，和 1—氧基一2，2，6，6—四-甲基哌啶_4—酮。

-特疋的具體Λ例為其中成份⑷的确醯穩定劑是雙（1 —氧基_2, 2, 6, 6—四一甲基哌啶一4_基）癸二酸醋和 4 —羥基一1 一氧基一2，2，6，6~四一甲基顿啶。成份（b)的羥基胺穩定劑是例如那些揭示於美國專利編號 4，590，231，4，668，721，4，691，〇15，4，831，. 134， 5，006，577，和5，064，883的穩定劑，其中相關部份在此併入本發明作為參考。本發明適合的成份⑴化合物之特定例子包括： (a) 2，4 —雙[(1 —環己氧基一2，2，6，6 —呢唆—4 — 基）丁基胺基]—6 —氯化一 s —三嗪和Ν，Ν’一雙（3〜胺美丙基）乙撐二胺）的反應產物[C AS Reg. No· 191680〜81 — 6J · 44 1274768 ^ 衣己氧基~2, 2, 6, 6 —四一甲基〆4 一十八碳烷基胺基呢。定； —四一甲基p/S啶 6 (0雙（1〜辛氧基〜2，基）癸二酸酯； 6，6—四〜甲基 (d”’4l[(1 —環己氧基 _2,2，笊疋4基）丁基胺基]~~6〜（2—羥基乙基胺基一s 嗪； (e)雙（1~環己氧基〜2，2，6，6 —四一甲基派0定〜4 一基）己二酸酿； % (h) 2，4一雙[(1 —環己氧基_2，2，6，6一 p浓啶 ί 基）丁基fe基]—6 一氯化~ 8~~~三嗦； (1)1 一（2 —羥基一 2—甲基丙氧基）一 4一羥基一 2,2, 6, 6—四一曱基呢咬； ⑴1一（2—羥基一2〜甲基丙氧基）—4'—氧一2，2，6， 6 —四一曱基呢啶；

(k) 1 一（2—羥基一 2—曱基丙氧基）一4_十八碳醯氧基 —2，2，6，6 —四一甲基呢σ定； ⑴雙（1 一（2 —羥基〜2—甲基丙氧基）—2,2,6,6 — 四一曱基顿啶一4 —基）癸二酸酯； (m) 雙（1 —(2—羥基一2—甲基丙氧基）一2，2，6，6一四~甲基派咬一4 一基）己二酸酯； (n) 2，4—雙{N— [1〜（2—羥基—2—甲基丙氧基）_2， 2, 6, 6-四—f 基口;4—基卜 N—丁基坡基}_6_ (2 一羥基乙基胺基）一S —三嗪；及 45 1274768 (〇)下式的化合物

其中η是從1至15的數。化合物（〇)揭示於美國專利編號6，117，995，實例2。立體位阻烷氧基胺或羥基烷氧基胺為例如2, 4一雙[(1 一環己氧基一2，2，6，6 —呢σ定一 4 —基）丁基胺基]一 6—氣化一 s —三η秦和Ν，Ν，一雙（3 —胺基丙基）乙撐二胺）的反應產物[CAS Reg. No. 191680 — 81 — 6];雙（1 一辛氧基一 2， 2，6，6 -四一曱基哌啶一 4_基）癸二酸酯；或化合物⑴，φ (j)，（k)或（〇);或其和位阻烷氧基胺和羥基烷氧基胺的混合物0 成份⑴在本發明組成物中的量有利的是從約〇 ι至約 10%重置f分比（依據聚合物基質⑷的重^計算p例、勺0.25至約8/。重1百分比；例如從約〇·5至約旦公屮。 $ ϊ百成份（ii)的麟氮稀阻然劑 46 1274768 成份（11)的碟氮烯阻燃劑（FR，S)在此技術領域内是熟知的，其揭示於例如 EP1 104766，JP07292233，DE19828541， DE1988536 ’ JP1 1263885，U.S_ Pat. Nos· 4，107，108，4， 108 ’ 805和4，079，035。在此將美國專利的相關揭示併入本發明作為參考。本發明的磷氮烯阻燃劑為例如下式化合物

m是3至25，

Rso和互不相關的分別是直鏈或含支鏈的含有1至 18個碳原子之烷基，7至18個碳原子之芳烷基，6至12個碳原子之芳基，或1至18個碳原子之過氟烷基；或該烷基，芳蜣基或芳基是經1至3個選自Ci至Cm烷基，鹵素，硝基，氰基，c〗至c1G烷氧基，苯氧基，胺基，Ci至c1Q烷基ik基’ C!至C1G二烧基胺基，苯基胺基或二苯基胺基取代的。 Ιο和RM的例子包括曱基，乙基，η—丙基，異丙基，丁基，叔一丁基，η_辛基，叔一辛基，苯基，甲苯基，二曱苯基，笨曱基，苯乙基，枯基，曱氧基苯基，丙氧基笨基，ρ—硝基苯基，—CH2CF3，_ ， 47 1274768 2，2广3-四-氟丙基’3’ 4-二氣化苯基，4一漠苯基， 2-氯化苯基，2-氯化乙氧基苯基，及類似物。〜和^ 互不相關的分別為例如甲基’苯基，p—甲笨基或曱^ 基。例如，m是3或4，和和R$i互不相關的分別是選自甲基，苯基和p—甲苯基。成份（11)在本發明組成物中的有利含量為從約〇〇1至約 20%重量百分比（依據聚合物基質（A)的重量計算）；例如約 0.05至約10%重量百分比；例如約〇1至約重量百分比。成份（iii)的傳統阻燃劑用作本發明組成物成份（iii)的鹵化阻燃劑可是選自有機芳香系的鹵化化合物，像_化苯，雙苯，酚，醚類或其酯，雙酚，一笨基氧化物，芳香系羧酸或其多元酸，酐，醯胺或醯亞胺；有機環脂肪系的或聚環脂肪系的_化化合物；和有機月曰肪糸的鹵化化合物’像_化烧屬煙，募聚物一或聚合物’烷基磷酸酯或烷基異氰尿酸酯類。這些成份在此技術領域内大部分是熟知的，例如參考US專利編號4， 579’ 906 (如第 3 欄’第 30—41 行），5，393，812;同時也參考 Plastics Additives Handbook，Ed. by H· Zweife卜 5th Ed.，Hanser Publ·，Munich 2001，pp· 681 — 698 o 此鹵化阻燃劑為例如一氣化或漠、化化合物，如選自下述化合物：氯化烧基麟酸酯（ANTIBLAZE⑧ AB — 100，Albright & 48 1274768

Wilson ; FYROL® FR- 2，Akzo Nobel)，多演二苯基氧化物（DE — 60F，Great Lakes Corp.)，十溴二苯基氧化物（DBDPO ; SAYTEX⑧102E)，三[3—溴一2，2 —雙（溴曱基）丙基]磷酸酯（pb 37(^， FMC Corp.)，雙酚A的雙（2，3 —二溴丙基醚）（pe68)， >臭化壤氣樹脂，乙撐一雙（四一溴駄醯亞胺）（SAYTEX® BT — 93)，雙（六氣化環戊二烯）環辛烷（DECLORANE PLUS⑧），氯化烷屬烴， 1 ’ 2—雙（三溴苯氧基）乙烷（FF68〇)，四一溴一雙酚 A (SAYTEX⑧ RB100)，乙撐雙一（二溴一原冰川烯二羧醯亞胺）（SAytex⑧bn —451)，雙一（六氯化環戊二烯）環辛烷，二一（2 ’ 3 ~二溴丙基）—異氰尿酸酯，及乙撐一雙—四一溴狀醯亞胺。成份（111)的特殊例子是溴化阻燃劑。在本發明組成物中，成份（iii)的量有利的是從約0.5至約45%重量百分比（依據聚合物基質（A)的重量計算）；例如約3至約4 0 %，例如处| $空的2ς〇/壬曰f J女、、、勺5至約35/〇重篁百分比（依據成份（的重量）。成份⑴ 份的成份（i)) • (11) : (lii)的比例（重量份數）是例如G _ 2〇 :0份的成份⑴)）：（1〇 ~ 200份的成份 49 I274768 成份（m)的使用量也和特定化合物的效果，聚合物及特疋化合物的型式有關；例如，5至15 %重量百分比之化合物三[3—溴一2, 2一雙（溴甲基）丙基]磷酸酉旨可和％至45% 重里百为比之化合物，十溴二苯基氧化物在最終組成物中的阻燃效果相當。

本叙明的結果穩定組成物可選擇性的包含各種傳統添加劑，例如從約0.01至約10% ’例如從約〇〇25至約4%， =如從約0」至約2%重量百分比（依據成份（A)的重量計算）’像各種以下所列的物質或其混合物。抗氧化劑院基化的單酚，例如2，6 —二一叔—丁基一 4 — 甲基酚，2—丁基一4, 6—二曱基酚，2, 6一二—叔—丁基 ~4~ 乙基酚，2, 0—二一叔一丁基— 4_n 一丁基酚，2, 6 —一叔一丁基—4 一異丁基酉分，2，6—二環戊基一 4—曱基盼，2—(α —曱基環己基）—4，6一二曱基酚，2，6—二十八碳烧基一4 —曱基酚，2, 4，6—三環己基酚，2，6 — 一〜叔一丁基一4 一曱氧基甲基酚，直鏈壬基酚或壬基酚（其在側邊具分枝的）’如2’ 6 —二壬基一 4 一甲基驗，2，4一二甲基一6—（1，一曱基十一碳，—基）一酚，2, 4_二甲基 —曱基十七碳’一基）一酚，2,4_二曱基一6—(r 曱基十三碳一1 ’ 一基）一酉分和其混合物。一遂基硫代甲基紛’例如2，4 —二辛基硫代甲基一 6 —叔一丁基酚，2, 4一二辛基硫代曱基_6—曱基酚，2, 50 1274768 一二辛基硫代甲基一 6 —乙基酚，2，6 —二十二碳烷基硫代曱基一 4 一壬基@分。 LA：—氧媪和燒基化的氫醒，例如2，6 —二一叙一丁基一 4 一曱氧基酚，2，5_二一叔—丁基氫醌，2，5 -二一叔一戊基氫醇，2，6—二苯基一4 —十八破烷氧基酚，2，6-一一叔一丁基氮醒，2，5 —二一叔一丁基一 4 一經基菌香驗， 3，5—二一叔一丁基一 4 —羥基茴香醚，3，5—二一叔一丁基一 4一羥基苯基硬脂酸酯，雙（3，5—二一叔一丁基一 4 一經基苯基）己二酸酯。 1.4•生育酚，例如〇：—生育朌，3 一生育酚，7 一生育酚，5 —生育酚和其混合物（維生素Ε)。 1·5·—羥基化1硫代二笨基絶H，例如2，2, 一硫代雙（6 一叔一丁基一 4~曱基酴），2，2’一石泉代雙（4 —辛基酉分），4， 4, 一硫代雙（6 —叔〜丁基—3 一甲基鼢），4，4f —硫代雙（6 一叔一丁基一 2 —甲基紛），4，4,一石泉代雙（3，6 —二一第二一戊基酚），4，4’〜雙（2，6 —二甲基一 4 一羥基苯基）二硫化物。 1.6」_您叉雙，例如2，2, 一甲撐雙（6 —叔一丁基一 4 一曱基盼）’ 2，2’〜甲樓雙（6 —叔一丁基一 4 一乙基驗），2， 2’一甲撐雙[4 一甲基一 6一（〇： —曱基環己基）齡]，2，2’一甲撐雙（4 一甲基一6〜環己基酚），2，2’一甲撐雙（6—壬基一4 一甲基紛），2，2’〜曱撐雙（4，6〆二—叔—丁基紛），2，2, 一乙叉雙（4，6〜二一叔一丁基鹼），2，2’一乙叉雙（6—叔一丁基一 4 一異丁基酚），2，2,一甲撐雙[6—(α —甲基苯甲 51 1274768 基）一 4-壬基酚]，2，2，—甲撐雙[6_(α，α 一二曱基苯甲基）一4一壬基酚]，4, 4,一甲撐雙（2, 6一二一叔一丁基酚）， 4，4甲撐雙（6 —叔一丁基一 2 —甲基齡），1，雙（5 一叔一丁基一 4一羥基一2_甲基苯基）丁烷，2,6_雙（3 一叔一丁基一 5—甲基一2一羥基苯甲基）一 4_甲基酚，卜1>3 —三（5—叔一丁基一4一羥基_2一甲基苯基）丁烷，}，i一雙（5—叔一丁基一 4一羥基_2_曱基苯基）—3_n_十二碳烷基巯基丁烷，乙二醇雙[3, 3一雙（3, 一叔一丁基一 4,一羥基苯基）丁酸酯]，雙（3一叔—丁基一 4—羥基一 5一甲基苯基）二環戊二烯，雙[2 — (3,一叔—丁基一 2，_羥基—5，—甲基苯甲基）-6-叔-丁基—4_甲基苯基]對咖g旨，}，i一雙（3 5 一甲基—2—羥基苯基）丁烧，2，2—雙（3，5—二一叔一丁基一4—羥基苯基）丙烷，2，2一雙（5一叔—丁基一 4— 經基一 2-f基苯基）—4_卜十二碳烧基疏基丁燒，卜 15 5四一（5一叔一丁基一 4一羥基一2—甲基苯基）戊烷。甲基化合物，例如 3，5，3,，5, —四一叔一丁基一 4,4，_二羥基二苯甲基醚，十八碳烷土 4 ^基3，5—二甲基苯甲基巯基乙酸酯，十三碳烷基41基—3，5一二—叔一丁基苯甲基疏基乙酸酯，三 (3，5—二一叔—丁基一 4一羥基苯甲基）胺，雙㈠一叔一丁基3踁基一 2 ’ 6 —二甲基苯甲基）二硫代對肽酸酯，雙（3， 5— -一叔-丁基-4-羥基苯甲基）硫化物，異辛基—3， 5—二一叔一丁基一4 一羥基苯甲基黢基乙酸酯。酸酯類，例如二一十八碳烷 52 1274768 ^ 2 雙（3，5 一二一叔一丁基_2 —羥基苯甲基）丙二酉夂^，二一十八碳烷基2 —（3 —叔一丁基一 4 —羥基一 5 一土笨甲基）丙二酸酯，二--h二碳烷基巯基乙基2，2 — 雙d ς _ 乙，〜二一叔一丁基一 4—羥基苯甲基）丙二酸酯，二一 [4 (1，1，3，3— 四一甲基丁基）苯基]2, 2一雙（3, 5 一二叔一丁基一 4一羥基苯甲基）丙二酸酯。

無基苯甲基芳香系的化合物，例如1，3，5 —三（3，一叔一丁基一 4一經基苯甲基）一2，4，6—三甲基苯， 4 又（3，5 — 一一叔一丁基一 4 —經基苯甲基）一2,3，5， 6四一甲基苯’ 2’ 4，6—三（3，5—二一叙一丁基一 4一經基苯曱基）酚。 U0·三唪化会物，例如2, 4一雙辛基巯基—6—(3, 5~二一叔一丁基一 4一羥基苯胺基）一 1，3，5~三嗪，2一辛基巯基一 4，6—雙（3，5 —二一叔一丁基一4〜羥基苯胺基）一1，3, 5—三嗪，2 —辛基酼基一 4, ό一雙（3, 5一二— 叔一丁基一4 —經基苯氧基）一 1，3，5—三嗪，2，4，6 — 二（3’5 —二一叔一丁基一4一經基苯氧基）一1’ 2，3 —三嗦， 1，3，5 —三（3，5 —二一叔一丁基一 4 —羥基苯甲基）異氰尿酸酯，1，3，5 —三（4一叔一丁基一 3—經基—2，6—二曱基苯甲基）異氰尿酸酯，2，4，6—三（3，5~二—叔_ 丁基一 4 —羥基苯基乙基）一：1，3, 5—三嗪，1，3, 5 -三（3， 5 —二一叔一丁基一4 —經基苯基丙酿基）六氫一 1，3，5 — 三嗪，1，3，5 —三（3 ,5 —二環己基一 4一經基苯甲基）異氰尿酸酯。 53 1274768 苯甲基_皇敢S1A，例如二甲基2，5—二一叔一丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯，乒乙基3，5一二—叔一丁基一 4—羥基苯曱基磷酸酯，二—十八碳烷基3,5一二一叔一丁基一 4—羥基苯甲基磷酸酯，二—十八碳烷基5 一叔一丁基一 4一羥基一 3—甲基苯甲基磷酸酯，3，5_二一叔一丁基一 4一·基苯甲基一膦酸單乙基酯的妈鹽。 U·2·酿基胺基盼’例如4 ~羥基月桂酸醯替苯胺，4 一羥基硬脂醯替苯胺，N—(3，5一二—叔—丁基_4_經基苯基）氨基甲酸辛基酯。必二（3，5 一二二丁基一4 —羥基茉基）丙酸和單一或多一氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，η —辛醇，異辛醇’十八碳醇，丨，6一己烷二醇，1，9一壬烷二醇，乙二醇，1，2—丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙一醇，二乙一醇，季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯， N，Ν’一雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3一噻十一碳醇，3一 _十五碳醇，三甲基己烷二醇，三曱醇丙烷，4一羥基甲基一 1 —磷一 2，6，7 -三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。羥基一3 —甲甚苇美、丙莖_和單一或多一氫醇類的酯，例如和曱醇，乙醇，n —辛醇，異辛醇，十八碳醇，1，6—己燒二醇，1，9 —壬烧二醇，乙二醇，1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯， N，Ν’一雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 —噻十一破醇，3 一噻十五碳醇，三曱基己烷二醇，三曱醇丙烷，4〜羥基甲基 54 1274768 -1 —磷一2，6，7—三氧雜雙環[2·2·2]辛烷；3，9一雙[2 — 《3〜（3〜叔一丁基一4一羥基一 5 —甲基苯基）丙醯氧基}一 1，1一二曱基乙基]—2, 4, 8，10—四一氧雜螺[5·5]十一碳烷。己基二4 —羥基苯基、而醢和單一或多一氫醇類的S旨，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇，1，6—己燒一醇，1，9一壬燒二醇，乙二醇，1，2一丙燒二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇’季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯，Ν，Ν，〜雙（經基乙基）乙二酸二酿胺，3 —噻十一碳醇，3 —噻十五碳醇，二曱基己烷二醇，三曱醇丙烷，4一羥基甲基一 1 一碟—2, 6，7~三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 i·· 16· 3 ’ 5 —二^二^二丁基—4 一羥基笨基乙酸和單_ 或多一氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇， 1，6—己烷二醇，1，9~壬烷二醇，乙二醇，！，2_丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯，N，N，一雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 一噻十一碳醇，3 一噻十五碳醇，三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4一羥基甲基一丨―磷一2,6，？一三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 ΙΔ2- H 5 二丁基一 4 一羥基苯 D 丙蓮A，例如N，Ν’一雙（3，5 —二一叔一丁基—4一羥基苯基丙醯基）六曱撐二醯胺，Ν，Ν，〜雙（3，5一二一叔一丁基一 4一—基苯基丙醯基）三曱撐二醯胺，Ν，Ν，—雙（3，一 55 1274768

叔一丁基一4一羥基苯基丙醯基）醯肼），N，N，一雙口一 G 一 [3, 5—二一叔一丁基一 4一羥基苯基]—丙醯氧基）乙基] 乙二醯二胺（Naugard ⑧ XLy，得自 Unir〇yal)。丄.18 ·抗壞血酸(維生素C) 〇 U 9·胺一型式，例如ν，Ν’ 一二一異丙基— Ρ—苯撐二胺，Ν，Ν，〜二—第二一丁基—ρ一苯撐二胺，Ν， Ν —雙（1，4 一二甲基戊基苯撐二胺，Ν，…一雙^一乙基3甲基戊基）—Ρ—苯撐二胺，Ν，Ν，一雙（1 一曱基庚基）一 ρ—苯撐二胺，Ν，Ν，一二環己基一 ρ—苯撐二胺，ν， Ν’一二苯基一ρ—苯撐二胺，Ν，Ν，一二（2—萘基）—ρ一苯撐二胺，Ν—異丙基一 Ν，一苯基一 ρ_苯撐二胺，Ν_(1，3_ 一甲基丁基）一 Ν’一苯基一 ρ 一苯撐二胺，Ν—〇—曱基庚基）一 Ν’一苯基一ρ—苯撐二胺，Ν—環己基_Ν，—苯基— ρ一苯撐二胺，4 — (ρ—曱苯磺胺基）一二苯基胺，Ν，Ν，一二甲基一Ν, Ν’一二一第二一丁基一ρ—苯撐二胺，二苯基胺，Ν 一烯丙基二苯基胺，4一異丙氧基二苯基胺，Ν_苯基一 1一萘基胺，Ν—(4—叔一辛基苯基）_；! —萘基胺，Ν —苯基一2 一萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如ρ，ρ，一二一叔一辛基二苯基胺’ 4一 η — 丁基胺基酚，4 — 丁醯基胺基酚，4一壬醯基胺基酚，4 —十二碳醯基胺基酚，4 一十八碳醯基胺基酚 (4 一曱氧基苯基）胺一二一叔一丁基一4 甲基胺基甲基酚，2，4’一二胺基二苯基甲烷，4，4, 一二胺基二苯基曱烧，Ν，Ν，Ν，，Ν，一四一甲基一 4，4，一二胺基二苯基曱烷，1，2 -二[(2-曱基苯基）胺基]乙烷，1，2 — 56 1274768 二（苯基胺基）丙烷，（〇—甲苯基雙胍，二[4一（1，，3，一二甲基丁基）苯基]胺，叔一辛基化的Ν一苯基一蔡基胺，單一和二一烷基化的叔一丁基一 /叔一辛基一二苯基胺的混合物’單一和二一烷基化的壬基二苯基胺的混合物，單一和二一烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物，單一和一一烧基化的異丙基一 /異己基一二苯基胺的混合物，單一和二一烷基化的叔一丁基二苯基胺的混合物，2，3 一二氫一 3, 3 —二曱基一 4H_1，4—苯並噻嗪，吩噻嗪，單一和一一烧基化的叔一丁基一 /叔一辛基一吩噻嗪的混合物，單一和一一烧基化的叔—辛基吩噻嚷的混合物，N 一烯丙基

吩噻嗪或 -烯，N，撐二胺，雙 2，6，6 — L—UV 和光穩定劑基苯基）笨並三唑，例如2_(2,—羥基—

一叔一丁基〜2，一羥基苯基）

5〜氯化一苯並三。坐，2—（3’~第二一丁其丁基一2，一羥基苯基）苯並三唑，2〜（2,一經基_4, 57 1274768 辛氧基本基）本並三σ坐，2 —（3’，5’ 一二一叔一戍基一 2’ 一經基苯基）苯並三唑，2—（3，，5,一雙一（α，α —二甲基苯甲基）一 2 —經基苯基）苯並三σ坐，2—(3’一叔一丁基一2’一爹里基一 5 —（2—辛氧基幾基乙基）苯基）一 5 —氯化一苯並三唑，2—(3,一叔一丁基—5, 一 [2一（2 —乙基己氧基）—羰基乙基]—2’一羥基苯基5—氯化一苯並三唑，2—（3,一叔一丁基一2’一經基一 5，一（2—甲氧基羰基乙基）苯基）一 5一氯化一

苯並三唑，2—（3’一叔一丁基一 2,一羥基_5，_ (2 —甲氧基幾基乙基）苯基）苯並三唑，2一（3，一叔一丁基—2,一羥基一 5, 一（2—辛氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2 —（3,一叔—丁基一 5’一 [2 —（2—乙基己氧基）羰基乙基]—2, 一羥基苯基）苯並一唑，2—（3’ ^二碳烷基一2’一羥基一 5,一曱基苯基）苯並二唑，2 —（3’一叔一丁基—2，_羥基一 5，一（2一異辛氧基羰基乙基）笨基苯並三唾，2，2, 一曱撐一雙[4— (1，1，3，3 一四一甲基丁基）一6—苯並三唑一 2一基酚];2一[3，—叔一丁基一 5，一（2—甲氧基羰基乙基）一 2,一羥基苯基]—2η 一苯並三唑和聚乙二醇3〇〇的轉酯化產物 [R-CH2CH2—C00-CH2CH击其中 R=3,一叔一丁基 _4，_ 羥基—

—2H—苯並三唑_2_基笨基，2一[2,一經基_3，_k，^ -二甲基苯甲基卜5，一(1，一四一甲基丁基卜笨基]苯並三唑；2一 [2丨一羥基〜3，_(1，i，3，3—四一甲基丁基）5 —（α，二甲基苯甲基苯基]苯並三唑。棊苯並赵，例如4一羥基，4一甲氧基，， -辛氧基，4-癸氧基，4—十二碳絲基，4—苯曱氧基， 58 1274768 ，’ 一三羥基和2,一羥基一4，4,一二甲氧基衍生物。取代的笨曱酸的酯，例如4 _叔— 丁基苯基水揚酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水揚酸酯， -本曱酿基間苯二紛，雙（4_叔—丁基苯甲醯基別苯二酉分，苯甲醯基間苯二紛，2,4_二—叔_丁基苯基3，5一二— 叔丁基一 4~經基苯甲酸酯，十六碳烷基3，5一二—叔丁基4 —.基苯甲酸酯，十八碳烷基3，5 ~二一叔_ 二基—4一羥基苯甲酸醋，2_甲基—4, 6一二_叔—丁基苯基3，5 —二一叔—丁基_4 一羥基苯曱酸酯。，例如 α —氰基一/3，/3 —二苯基丙烯I乙基酯或異辛基酯，α 一甲氧基羰基肉桂酸曱基酯， α虱基一冷一曱基一Ρ—曱氧基肉桂酸甲基酯或丁基酯， α —曱氧基羰基—Ρ 一曱氧基肉桂酸曱基酯，Ν—（万一甲氧基羰基一々一氰基乙烯基）一2一曱基一吲哚滿。 1^-,鎳化合兔，例如2，2,一硫代一雙[4 一（ 1，1，3， 3四甲基丁基）酚]的鎳複合物，像1 : 1或1 ·· 2複合物，达擇f生的具有其它配位基，像η — 丁基胺，三乙醇胺或Ν〜 %己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳，4_羥基一 5 一叔一丁基笨曱基膦酸單烧基酯的鎳鹽，像甲基或乙基酯的鎳鹽，酮肟的鎳複合物，像2 _羥基_ 4 一甲基笨基十一碳烷基酮肟的鎳複合物，丨一苯基一4一月桂醯一 5 一羥基毗唑的鎳複合物，選擇性的具有其它配位基。 M·立體，例如雙（2，2，6，6 —四一曱基顿咬 4 —基）癸二酸酯，雙（2，2，6，6 —四_甲基呢啶一 4 — 59 1274768 基）丁二酸酯，等n ，2，2，6，6一五曱基呢啶一4~基）癸二酸酯，雙（1〜辛氣 9 9 ^ 丞）六基）癸二酸酿，二:’Η—四―甲崎定-4- 苯甲基丙二酸雙（1 f —3’5—二—叔—丁基―4—經基 # ，2，2，6，6一五甲基哌啶基）酯，1 —

羥基乙基一2，2，K ，6 —四一甲基一4 一羥基呢唆和的凝縮產物，N，N，〜丁一酉文甘、雙（2,2,6,6 —四—甲基~4~p飛啶基）六甲撐二胺和* β 爪一叔一辛基胺基一 2, 6 —二氯化— hg， 5 s二嗪的直鏈或環形凝縮產物，三（2，2，6，6一四一四甲基4哌°疋基）氮川三乙酸酯，四一（2，2，6，6 -一曱基一 4一呢哈土）— 1，2，3，4 — 丁燒四—酸酯，】，ρ ~ (1，2—乙烷二其基）雙（3, 3, 5, 5 —四一甲基顿嗪_)，4 一苯甲醯基一2, ^ 6，6—四一甲基呢啶，4一硬脂氧基— 2，2，6，6 π〇 ψ— 甲基顿σ定’雙（1 ’ 2，2，6，6 —五曱義口飛σ定基）一2 — 11〜丁 | 基—2 — (2 —經基一 3，5—二一叔—丁基苯甲基）丙二酸酯 •曰 3 — η —辛基一7，7，9，9一四一曱基 1，3，8—二氮雜螺[4·5]癸烷一 2，4一二酮，雙（1 一辛氧土 ’ ’ 6〜四一甲基呃啶基）癸二酸酯，雙（1一辛氧基厂厂卜^四—甲基顿啶基汀二酸酯^^’—雙口， 2 6 6四一甲基一4 —呢啶基）六甲撐二胺和4 —嗎咐一2， 6— 一氯化一1，3，5 —三嗪的直鏈或環形凝縮產物，2 —氯化一4，6 -二（4〜η_ 丁基胺基一2，2，6，6_四_甲基呢啶基）一1，3，5〜三嗪和丨，2一雙（3 一胺基丙基胺基）乙烷的凝縮產物，2〜氯化—4，6 —二（4 一 η — 丁基胺基一 1，2， 2 6，6—五曱基呢〇定基）一工，3，5_三_和^，2_雙（3 一 60 1274768 胺基丙基胺基）乙烧的凝縮產物，8 —乙醯基一 3 —h二碳烧基—7，7，9，9一四一甲基一 1，3，8 —三氮雜螺[4.5]癸烧 —2，4 —二酮，3 —十二碳烷基一 1 一（2，2，6，6 —四一曱基一4 —呢咬基）Pit洛咬一2，5 —二酮’ 3 —十二碳烧基一1 —(1，2，2，6，6—五甲基一4 -派啶基）吡咯啶一 2，5—二酉同，4--六碳氧基一和4一硬脂氧基一2’ 2，6，6 —四一甲基哌啶的混合物，N，N1 —雙（2，2，6，6 -四一曱基—4 一呢啶基）六甲撐二胺和4 —環己基胺基一 2，6—二氯化一 1 ’ 3，5 —三嗪的凝縮產物，1，2 —雙（3 —胺基丙基胺基）乙烧和2，4，6—三氣化一 1，3，5—三B秦和4 — 丁基胺基—2， 2 ’ 6 ’ 6 —四一甲基呢口定的凝縮產物（CAS Reg. No. [136504 一 96〜6]) ; 1，6—二胺基己烷和2，4，6 —三氯化一 i，3， 5—三嗪和N，N—二丁基胺和4— 丁基胺基—2,2,6,6 四 T暴口爪啶的凝縮產物（CAS Reg. No· [192268— 64 — 7]) ; N—(2，2，6，ό一四一甲基一4-哌啶基）—n—十二碳烷基丁二醯亞胺，N— (1，2, 2, 6, 6—五甲基—4_呢啶基）一 η —十二碳烷基丁二醯亞胺，2__十一碳烷基—，，四-甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4〜氧二I] 7’7,9,9-四-甲基-2-環十-碳烷基y—氧雜一3，8 —二氮雜一 4_氧螺[45]癸物，丨，〗雔"ο 』力垸和表氟醇的反應產物 1，1 —雙（1 ,2, 2, 6, 6—五甲其,^ -2~(4 Ψ ^ 基〜4—哌啶氧基羰基） (4 一甲虱基苯基）乙烯，N，N，~~饈田_ -ψ(2, 9 ,, 雙—甲醯基一 Ν，Ν, 雙（2 2, 6, 6—四—甲基_4_哌啶基）六甲甲氧基甲撐丙二酸和女五甲基〜羥基顿 61 1274768 口定的二酿’聚[曱基丙基一 3 —氧基一 4一（2，2，6，6—四一甲基一 4 一呢啶基）]矽氧烷，順丁烯二酸酐α ~烯烴共聚物和2，2，6，6—四一甲基一 4 -胺基顿口定或1，2，2，6，6 一五甲基—4 ~胺基派啶的反應產物。

0·上二酸二醯胺，例如4，4’ 一二辛氧基草醯替苯胺， 2，2’一二乙氧基草醯替苯胺，2，2’一二辛氧基一5，5,一二一叔一丁基草醯替苯胺，2，2,一二十二碳烷氧基_ 5，5，一二一叔一丁基草酸替苯胺，2—乙氧基一 2，一乙基草醯替苯胺，Ν’ N’一雙（3—二甲基胺基丙基）乙二醯胺，2一乙氧基一 5—叔一丁基一2’一乙基草醢替苯胺和其和2_乙氧基—2, 一乙基一 5，4’—二一叔一丁基草醯替苯胺的混合物，及〇一和P—曱氧基一和0—和P—乙氧基—二—取代的草醯替苯胺的混合物。 3 > ，例如 2，4，

6—三（2—羥基一4—辛氧基苯基）_1，3，5—三嗪，2一一經基—4—辛氧基苯基）_4, 6_雙（2, 4—二甲基苯基）_ i，3，5-三嗪，2-(2, 4—二經基苯基）〜4, 6一雙（2, * 甲f苯基)一1 ’ 3, 5一三嗪，2, 4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基）一6—(2, 4-二甲基苯基）—j，3, 5_二嗪，2 -(2-經基-4-辛氧基苯基)一 4,6—雙(4〜甲基；基;— 1 ’ 3’ 5—二嗦」2~(2—經基―4—十二碳燒氧基苯基卜4， 6-雙（2 ’ 4-二甲基苯基η ’ 3，5_三嗦，2m -4-十三，氧基苯基)—4,6_雙(2,4、二甲基苯基)_^ 3,5-二_，2-[2—經基一4—(2—經基〜3—丁氧基丙氧 62 1274768 基）苯基]—4，6—雙（2，4一二甲基苯基）—1，3，5一三嗪， 2〜[2—羥基一 4一（2一羥基一3_辛氧基丙氧基）苯基]—*，雙（2’ 4 — 一甲基苯基）—1，3，5 —三嗪，2 — [4—(十二反垸氧基/十三碳氧基一 2—羥基丙氧基）一2一羥基苯基]〜 6雙（2’ 4 —二甲基苯基）一1，3，5—三嗪，2 -[2-窥基一4 — (2 —羥基一 3 —十二碳烷氧基丙氧基）苯基]一 4, 6一雙（2，4 一二甲基苯基）—1，3，5一三嗪，2一（2_羥基〜己氧基）苯基一 4，6—二苯基一1，3，5 —三嗪，2-(2-羥基一4_甲氧基苯基）—4，6一二苯基一 1，3，5一三嗪， 2’ 4, 6—三[2—羥基_4一（3—丁氧基一 2一羥基丙氧基）苯基]—1，3，5 -三嗪，2—（2—羥基苯基）_4一（4-曱氧基苯基）一6 — 苯基一 1，3，5—三 η秦，2 — {2 —羥基一 4 一 [3 —（2 —乙基己基一1一氧基）一2 -羥基丙氧基]苯基}一4，6一雙 (2，4一二甲基苯基）一 1，3，5一三嗪。去活性劑，例如N，Ν’ 一二苯基乙二酸二醯胺， Ν—水揚醛一 Ν’一水楊醯肼，Ν，Ν，一雙（水楊醯）肼，Ν，Ν，一雙（3，5 —二一叔一丁基一 4一羥基苯基丙醯基）肼，3一水揚醯胺基一1，2，4一三唑，雙（苯曱叉）乙二酸二醯肼，草醯替苯胺，異酞酸二醯肼，癸二酸雙—苯基醯肼，Ν，Ν,_ 一乙®^基己二酸二醯餅，Ν ’ Ν’ 一雙一水揚醯乙二酸二酿胁， Ν，Ν’一雙一水揚醯硫代丙酸二醯肼。 1：一亞鱗酸酯和膦酸酯類，如三苯基亞磷酸酯，二苯基焼基亞碌酸酯，苯基二烧基亞鱗酸酯，三（壬基笨基）亞石粦酸酯，三月桂基亞鱗酸酯，三—h八碳烧基亞碟酸酯， 63 1274768 二硬脂基一季戊四醇二亞磷酸酯，三（2，4 —二—叔—丁基苯基）亞磷酸酯’二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4一一一叔—丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4 —二一枯基苯基）一季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, ό一二一叔一丁基一 4 一甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙一異癸氧基一季戊四醇，二亞磷酸酉旨，雙（2, 4_二一叔一丁基一6一甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4，6 —三一叔一丁基苯基）李戍四醇二亞鱗酸酿，三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯，四〜 (2’ 4—二一叔—丁基苯基）一 4, 4, 一二苯撐二膦酸酯，異辛氧基一2, 4, 8, 1〇一四一叔一丁基—12Η —二苯並[d， g] 1 3’ 2 一氣雜磷辛（phosphocine )，雙（2，4 一二 —叔一丁基一 6 —甲基苯基）甲基亞磷酸酯，雙（2，4 —二一叔一丁基一6—曱基苯基）乙基亞磷酸酯，6一氟一2,4, 8，10-四一叔一丁基一 12一曱基一二苯並[d，，3，2 —二氧雜磷辛，2, 2’，2"—氮川[三乙基一三（3, 3，，5, 5, —四一叔一丁基一 1，雙苯基—2，2，一二基）一亞磷酸酉曰]2 —乙基己基~(3，3，，5，5，一四一叔一丁基~ι，1，雙笨基一 2，2’一二基）亞鱗酸酯，5一丁基_5一乙基一 2 —(2，4，6—三一叔一丁基苯氧基）一 }，3，2一二氧雜磷烷。特定的例子為以下的亞填酸酯：二（2,4 一二一叔一丁基苯基）亞磷酸酯（Irgaf〇s@168, Ciba—Geigy)，三（壬基笨基）亞磷酸酯， 64 1274768 (A)

•N (B)

(C) (ch3)3c—<^^—〇一〆、c(ch3)3 c(ch3)3 (ch3)3c (D)

(E) 65 1274768

胺二例如N，N—二苯甲基羥基胺，N，N—二乙基經基胺，N，N—二辛基羥基胺，n，N—二月桂基經基胺，N，N—二一十四碳烷基經基胺，N，N —二一十六碳烷 _ 基羥基胺，N，N —二一十八碳烷基羥基胺，N —十六碳烷基—N_十八碳烷基羥基胺，N_十七碳烷基—N〜十八碳烧基羥基胺，由氫化動脂肪胺製得的N，N—二烷基羥基胺。硝酮，例如N —苯甲基一一苯基硝酮，n—乙基 —α —甲基硝酮，N—辛基一 α 一庚基硝酮，N一月桂基一 a I 碳烷基硝酮，N —h四碳烷基一a——h三碳烷基硝酉同，N —十六碳烷基一 α —十五碳烷基硝酮，n —十八碳烷基一α—十七碳烷基硝酮，ν—十六碳烷基一α—十七碳烷 _ 基硝酮，Ν —十八碳烷基_ 一十五碳烷基硝酮，ν —十七碳烧基一 α —h七碳烷基硝酮，Ν —十八碳烷基一α —十六碳烧基硝酮，由氫化動物脂肪胺製得的Ν，Ν —二烷基羥基胺衍生而得的硝g同。 L·...硫代協如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。破瓌化合物，例如/5 —硫代一二丙酸的 66 1274768 酯類，例如月桂基，硬脂基，十四碳烷基或十三碳烷基酯，酼基苯咪唑，2一巯基苯咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅，二一十八碳烷基二硫化物，季戊四醇四—（泠— 十二碳烷基巯基）丙酸酯。例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的組合物，和二價猛鹽。蛻性社 —,r muj /vLi £3ί°Ί 7 =氰二醯胺，三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物，胺’聚醯胺，聚氨基曱酸乙醋類，較高碳數脂肪酸的驗金屬和鹼土私金屬鹽，例如硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，廿二酸鎂，硬脂酸鎂，萬麻酸鈉，棕櫚酸鉀’焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。例如無機物質，如滑石，金屬氧化物像-乳化鈦或氧化鎂，麟鹽，碳酸自旨，或較佳地驗土力金屬的硫酸鹽；有機化合物’像單―或聚—緩酸… :4—叔—丁基苯甲酸’己二酸，二苯基乙酸，丁二酸二 …夂納’聚合化合物，例如離子共聚物（”離子負 (1〇n〇merS) ”）。特別佳的是卜 3 : 2，4—雙（3,，4,一一 ^ 基苯甲叉）山梨糖醇，1，3 ·· 2，4——r對田I — 梨糖醇和卜3:2,4 —r(對甲基二苯甲叉)」 4 一一（本甲又）山梨糖醇。 ’例如碳酸約’石夕酸鹽

維，玻璃珠’滑石，高嶺圾堝J 和氫氧化m 金屬氧化米飞w物妷黑，石墨，木粉，# 和纖維，合成纖維。大”、、座物的叔^ 67 1274768 ，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動改善劑，光學增亮劑，防火劑，抗靜電劑，發泡劑（blowing agents)。口闽丨H朵酮，例如描述於U.S. 4 325 863 ; U.S. 4 338 244 ; U.S· 5 175 312，U.S· 5 216 052 ; U.S· 5 252 643 , DE - A - 4 316 61 1 ； DE - A - 4 316 622 ； DE - A - 4 316 876，EP~A~〇 589 839 或 EP—A— 0 591 102 的化合物，或3— [4 一（2—乙醯氧基乙氧基）苯基]_5, 7 一二一叔一丁基一苯並呋喃一 2—酮，5, 7一二一叔一丁基—3—[4一（2 一硬脂醯氧基乙氧基）苯基]苯並呋喃—2_酮，3，3,—雙[5， 7 一二一叔一丁基一 3 一（4 ~ [2 —羥基乙氧基]苯基）—苯並呋喃一 2—酮]，5, 7—二一叔一丁基—3_(4_乙氧基苯基）苯並呋喃一2—酮，3—（4~乙醯氧基一 3,5一二曱基苯基）—5， 7 一二—叔—丁基—苯並呋喃一 2—酮，3— (3, 5 —二甲基一 4 一三曱基乙醯氧基—苯基）—5, 7一二一叔一丁基—苯並呋喃一2—酮，3—（3，4一二曱基苯基）一 5，7_二一叔一丁基一苯並呋喃一2—酮，3一（2, 3一二曱基苯基）一5 , 7一二一叔一丁基一苯並呋喃—2一酮。 .骇氧化物，例如，胺氧化物衍生物，如揭示於美國專利編號5，844，029和5，880，191，二癸基甲基胺氧化物，十三碳烷基胺氧化物，三一十二碳烷基胺氧化物和三一十六碳烷基胺氧化物。美國專利編號5，844，〇29和 5，880，191揭不使用飽和烴基胺氧化物穩定熱塑性樹脂，其中揭示熱塑性組成物可另包含一選自酚抗氧化劑，位阻 68 1274768 胺光穩定劑，紫外線吸收劑，有機磷化合物，脂肪酸的驗金屬鹽和硫代協乘劑的穩定劑或穩定劑的混合物。本發明的組成物也可包括其它阻燃劑，例如一有機亞石粦酸酯或鱗酸酯，像四苯基間苯二酚二亞磷酸自旨（如 FYROLFLEX® RDP，Akzo Nobel)，三苯基磷酸酯，聚磷酸銨（APP)或（HOSTAFLAM® AP750)，間笨二酚二磷酸酯寡聚物（R]DP)，蜜胺磷酸， _ 蜜胺焦磷酸酯，乙二胺二磷酸酯（EDAP)。特定添加劑的例子是酚抗氧化劑（上述第丄項），其它立體位阻胺（上述第2.6項），苯並三唑及/或〇一羥基苯基一嗪類的光穩定劑（上述第21和2·8項），亞磷酸醋和恥鲅酗類（上述第4項）和過氧化物破壞化合物（上述第5 項）。其它特殊添加劑（穩定劑）為苯並呋喃一2-_，像描春述於’例如，US - Α - 4，325，863，US - Α - 4，338，244 或US-Α-5，175，312中的物質。本發明的組成物能另外包括其它選自s一三嗪，草醯替苯胺’經基苯並笨酮，苯甲酸醋類和α _氛基丙稀酸醋類的V 口及收知卜特別是，本發明的組成物可另外包含一有 =穩定，的至少-其它2_錄苯基—2η_苯並三唾；其它二一方基一 s—三嗪；或位阻胺或其混合物。例如，其它 69 1274768 成份是選自顏料’染料’增塑劑’抗氧化劑，冑變劑，均染輔助劑’驗性共穩定劑，其它光穩定劑，像uv吸收劑及/或立體位阻胺’金屬鈍化劑，金屬氧化物，有機磷化合物’經基胺及其混合物，尤其是顏料，齡抗氧化劑，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，2一（2,_羥基苯基）苯並三唑和 (2-經基苯基）—！，3，5_三_的uv吸收劑，及立體位阻胺。本發明的添加劑及其它物質中，或和其它混合再加加入至聚合物前可和另一物融恕的密實化。因此本發明組合物，包括選擇性成份可單獨加入至聚合入。假使需要，此單獨成份在質混合，例如乾式混合或在熔的標的也關於一種阻燃添加劑

(i) 至少一選自下列組成的化合物 (a) 立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (0立體位阻烷氧基胺穩定劑，及 (ii) 至少一磷氮烯阻燃劑，及 _ 選擇性地，㈣一傳統阻燃劑’例如選自齒化阻燃劑的阻燃劑。錢地’上述成份⑴，（ii)，及選擇性成份㈣添加劑，及其它上述可能添加劑可以弘發， J以乾式混合，擠出，例如以雙輥擠出器在溫度1 80 — 220°C椒山之下赤尤+产擠出，且擠出的環境為在氮氣氛下或不舄在氮氣氣氣之下卜所得物質可依據習知方法進一步加工，所形成物品的矣、面頌示沒有漏失任何光澤，或 70 Ϊ274768 *、、、員示出任何型態的粗縫情形。除此之外，本發明關於一種使得有機聚合物基質具有穩定性和阻燃性的方法，包括在該聚合物基質中加入一政阻燃量的協乘混合物，此混合物包括 (1)至少一選自下列組成的化合物 U)立體位阻琐醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (c) 立體位阻烷氧基胺穩定劑，及 (H)至少一磷氮烯阻燃劑，及選擇性地， (iii) 一傳統阻燃劑，例如選自齒化阻叫…丨二：糾日v阻燃劑。二明的添加劑和其它選擇性成份加入至聚合以白知方法進行，傻, 縣浮.、夜… 式混合，或溶液，分散液或的添加劑# π、 Α次油中。本發明後力…戈者==加劑可在’例如，模製前或模製至聚合物物質上，接二=散的添加劑或添加劑混合物劑。其可⑽分散溶如以一乾式混合物，或衿口时#)，液，或炼融物力… w’或分散液，或懸浮加：能是在任何裝置有授拌器的可加熱如在1、封容器中’像一歷延器，，:，較佳地是在一棬φ哭斗、r 入規件谷态申。惰性氣體，或在氧二Μ11中加入。加入時是否在-A在乳乳存在下是不重要的。 71 1274768 认添加劑或添加劑混合物加入至聚合物中能在傳統混合中進行，其中s亥聚合物是被炼高生，且和該添加劑混合，適合的機器對於熟悉此項技藝的人來說是習知的，其主要是混合器’壓延器和擠出器。 ” 此方法是在，例如一播出器中，於加工期間加入添加劑進行。適合加工機器的特殊例子是單輥擠出器，相對旋轉和同向旋轉雙輥擠出器，行星狀—齒輪式擠出器，環形擠出器或共擠出器。也可能使用具有至少一氣體移除室的加工機器，如此可施與真空狀態。適合的擠出器和壓延器描述於，例如，丹

Kunststoffextrusion > Vol. 1 Grundlagen > Editors F. Hensen ^ W. Knappe，H. P〇tente，1989，pp. 3一？，ISBN · 3 — 446_ 14339 -4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3~446一 14329 - 7) 〇例如，輥長度是1 一 60倍的輥直徑，較佳地％一 48倍的報直徑。輥旋轉速度較佳地是1〇一 6〇〇轉/每分鐘 (rpm)，特別佳地是 25 — 30〇rpm。最大的產出是和輥直徑、旋轉速度及驅動力有關。本發明的方法也可經由改變上述參數或採用計量機輸送一定的劑量而在低於最大產出的範圍内操作。假使加入許多的成份，其可預先混合，或各別加入。本發明的添加劑及其它選擇性添加劑也能噴覆在聚合物物質上。其能夠稀釋其它添加劑（例如，前述傳統添加 72 1274768 劑）或其熔融物，如此其能和物質上。在聚合化觸媒去活化時；=::嘴覆在這婆在此情況下，逸出的蒸氣可用萄入疋特別有利的’ 合化聚浠烴的情況下，有利的：：：：去活化。在球形聚擇性的和i ^” 疋使本备明的添加劑，及選擇性的和其匕添加劑一起噴覆施用。本發明的添加劑及其它選擇性物的型式加入至聚合物中r剜乜r以母體混合的母體、、曰人物J 縮物，，），加入至聚合物中的母…物包含各個成份的濃度為，例如， 40%，和較佳地2 %至約2〇。至、，勺 ^ ^ . 董里百刀比。此聚合物的結 :不必和添加劑最後所加入之聚合物的結構相同。⑽ 乍下’所使用的聚合物能是粉錄，粒液，或膠乳型式。岭液狀，懸〉于。此處含有本發明添品’例如旋轉模製物。因此，本發明的另 ’其是加入至少—

加入的時機可在成型前或成型時加劑的物質較佳地是用於製造模製物口口，射出模製物品，輪廓物及類似物一個標的為具阻燃性的模製聚合物物下式之組合物製得， (0至少一選自下列組成的化合物 (a)立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (c) 立體位阻烷氧基胺穩定劑，及 (ii)至少一磷氮烯阻燃劑，及選擇性地， (ni) —傳統阻燃劑。 73 1274768 有利的，PTFE，聚四一氟乙撐（例如Teflon® 6C ; Ε· Ι· Du Pont)可加至本發明的組成物中當作其它阻燃劑，如揭示於U.S.專利申請60/312，517，申請曰，8月15曰，2001 的物質。有效阻燃量的成份（B)是指由評估阻燃性標準方法之一測量所需顯示具有有效阻燃性的量。這些包括Fire Tests for Flame—Resistant Textiles and Films 的 NFPA 701 Standard

Methods，1989 和 1996 年版；Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances 的 UL 94 Test for Flammability，第 5 版，10 月廿九日，1996 年；，Limiting Oxygen Index (LOI ) ，ASTM D — 2863 ;和 Cone Calorimetry，ASTM E —1 354。評比是依據UL 94 V測試，結果如下表所示：評比著火後的時間燃燒產生液滴燃燒至凝結 V— 0 < 10秒無無 V- 1 < 30秒無無 V- 2 < 30秒有無不良 < 30秒有不良 > 30秒無

在阻燃組成物中，和本發明化合物共同使用效果特別佳的共同添加劑為： UV吸收劑： 2 —（2 —經基一 3，5 —二一a —枯基苯基）一2H —苯並 74 1274768 三口坐，（TINUVIN® 234，Ciba Specialty Chemicals Corp·); 2 —（2 —經基一5 —曱基苯基）一2H—苯並三唾， (TINUVIN® P ^ Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 5 —氯化一2 — (2 —經基一3，5 —二一叔一丁基苯基）一 2H—苯並三唑，（TINUVIN® 327，Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 2 —（2—經基一3，5 —二一叔一戊基苯基）一2H—苯並三唑，（TINUVIN® 328，Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2—(2—經基一3 — α —枯基一 5 —叔一辛基苯基）一2H —苯並三唑，（TINUVIN® 928，Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 2，4一二一叔一丁基苯基 3，5 —二一叔一丁基一4一羥基苯曱酸酯，（TINUVIN⑧ 120，Ciba Specialty Chemicals Corp.)； 2—羥基一4— n —辛氧基苯並苯酮，（CHIMASSORB® 81，Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2，4一雙（2，4 一二甲基苯基）一6—（2 —經基一 4 —辛氧基苯基）一 s —三嗪，（CYAS0RB⑧ 1164，Cytec)。【實施方式】下述實例只是作為說明用，並不是要以任何方式限制本發明的範圍，除非特別指明，其中所定義的室溫是指溫度範圍20 — 25。(：。百分比是以聚合物基質的重量計算。測試方法 NFPA 701 Standard Methods 5 Fire Tests for Flame- 75 1274768

Resistant Textiles and Films，1989 和 1996 年版本； UL 94 Test5 Flammability of PlasticMaterials for Parts in Devices and Appliances 5 5th 版，October 29，1996 ;

Limiting Oxygen Index ( LOI) ，ASTM D— 2863 ;

Cone Calorimetry，ASTM E- 1 或 ASTM E 1354 ; ASTM D 263 3 — 82，燃燒測試。測試化合物 ΝΟ·1是雙（1—氧基一2，2，6，6—四一甲基派啶一4 —基）癸二酸酉旨，（ProstabTM 5415，Ciba Specialty Chemicals Corp·)， NOH- 1是雙（1 —羥基一2，2，6，6 —四一甲基呃啶一 4一基）癸二酸酯， NOR - 1 是 2, 4 -雙[(1 一環己氧基一2, 2，6，6 -呢啶一4 —基）丁基胺基]一 6—氯化一s —三嗪和Ν，Ν’一雙（3 —胺基丙基）乙撐二胺）的反應產物 [CAS Reg. No. 191680 —81 — 6]; NOR — 2是1—環己氧基一2，2，6，6 —四一曱基一4 —十八碳烷基胺基派啶； NOR — 3是雙（1—辛氧基一2, 2, 6，6 —四一曱基派啶 —4—基）癸二酸酯； NOR — 4 是 2, 4 —雙[(1 一環己氧基一2, 2，6，6 —四 —甲基呢啶一4 一基）丁基胺基]—6 — (2 —羥基乙基胺基一s —三嗪； NOR — 5是雙（1 —環己氧基一2，2，6，6 -四一甲基呃 1274768 σ定一4 —基）己二酸醋； NOR — 6是1 — (2 —羥基一 2—甲基丙氧基）一 4 —十八碳酸氧基一2，2，6，6 —四一曱基呢σ定。 DBDPO是十溴二苯基氧化物， FR— 1是三[3_溴一 2，2 —雙（溴甲基）丙基]磷酸酯， (ΡΒ 370®，FMC Corp·)， FR—2是聚磷酸銨（APP)， FR — 3是四溴雙酚A的雙（2，3 —二溴丙基）醚 (PE68)， FR — 4是聚磷酸銨/協乘混合物，HOSTAFLAM® AP750 ， FR— 5是十溴二苯基氧化物（DBDP0 ;得自 Dead Sea Bromine)， FR — 6是乙撐雙一(四一溴酞醯亞胺），（SAYTEX® BT-

93)， FR— 7是蜜胺磷酸酯，MELAPUR® P 46， FR— 8 是聚磷酸銨，EXOLIT® AP752， PH0SZ— 1是一本發明化學式混合的填氮烯，其中m 是3和4和R5Q和R51是苯基和甲基，KEMIDANT 102， Chemipro，

PH0SZ— 2是一本發明化學式混合的石粦氮稀，其中 m 是3和4和R50和R51是苯基和p—曱苯基，KEMIDANT 77 1274768 302S，Chemipro，實例1 模製等級的聚丙烯（Profax® 6501 ; Montell)以乾式混合法和測試添加劑混合，然後在一雙輥擠出器中以溫度 220°C熔融化合。基礎穩定是以500 ppm N，N -二（烷基）羥基胺進行，其是得自N，N-二（氫化牛脂）胺（Irgastab®FS — 042)和5 00 ppm硬脂酸妈的直接氧化。測試板（125 mil) 是使用一 Boy射出模製機，在溫度475°F (246QC)射出模製配方製得。所得測試板是依據UL _ 94垂直燃燒試驗測試阻燃性。結果如下表所不，如上所述，V — 0是U L — 9 4測試的最高等級，V— 2是另一個較低等級的結果。添加劑是以聚合物的重量百分比表示。配方 NOR-1 PHOSZ-1 PHOSZ-2 DBDPOFR-1 評比 1 — — — — 13 V2 2 — — 20 — — 不良 3 — 5 — 25 — 不良 4 — — 5 25 — 不良 5 — 5 — — 15 V2 6 — — 1 — 15 V2 7 — — 5 — 13 V2 8 — — 3 — 15 V0 9 1 10 V2 78 1274768 10 ---· — 不良 • · — _ 5 V0 10 V0 -—- 5 V2 10 11 12 13 屺敉配万2和阻燃劑的組合物可提供嫌………和碟氮烯徒仏水職具協乘效果的阻燃性。比較二至U—13’报清楚的在N-烧氧基位阻胺，磷氮且然劑m阻燃劑對提供聚烯烴阻燃性存在有—二種途徑的協乘機制。這三種添加劑的濃度可保持在最低: 但同時又能達到最高的阻燃等級。實例2 、聚乙烯纖維是由纖維等級的聚乙稀，經乾式混合法和測試添加劑混合，及在溫度400叩熔融化合。使用一 Hills 貫驗室等級的纖維擠出器由此配方製得纖維，㈣由此纖維編織測試襪，及依據NFpA 7〇1垂直燃燒方法測試阻燃性。聚乙烯纖維含有〇·5%，1%或2%的本發明化合物〜（〇)添加劑’及1〇%重量百分比的傳統溴化阻燃劑，十〉臭一苯基氧化物（DBDPO);四溴雙酚Α的雙（2，3 —二溴丙基）鱗（PE68);或乙撐雙一四一溴駄醯亞胺（SAYTEX® BT — 93);和〇·! %重量百分比的 Ph〇sz— 1 或 PHOSZ— 2。這些配方製得的纖維依據NFPA 701測試其阻燃性。含有本發明成份（a) —（〇)添加劑及磷氮烯和一傳統溴化 79 1274768 阻燃劑的纖維，和口輩猶冬 /早獨3有傳統阻燃劑的纖維比較起來存在有提昇的阻燃性。實例3 模製等級的聚丙烯（Profax@ 65〇1 ; M〇ntell)以乾式混合法和測試添加劑混合，然後在一雙輥擠出器中，在氮氣氣氛下以溫度200。〇熔融化合。基礎穩定是以5〇〇ppmN， N—二（烷基）羥基胺進行，其是得自N，N一二（氫化牛脂）胺 (Irgastab® FS— 042)和500 ppm硬脂酸鈣的直接氧化。測試板（125 mil)是使用一 B〇y射出模製機，在溫度475〇F (246(>c) 射出模製配方製得。所得測試板是依據UL〜94垂直燃燒試驗測試阻燃性。結果列於下表：測試板是依據UL 94V厚片測試測定其阻燃性，等級分為V—0 (最好等級），v— !，和v_2。添加劑濃度是以總共組成物的重量計算。配方添加齊J UL— 94等級 1 (控制組）沒有不良 2 10 % FR~ 1 V- 2 3 10 % FR- 1 V— 2 + 4 % Sb203 4 10 % FR- 1 V- 2 + 1.0 % PHOSZ- 2 10 % FR- 1 V— 2 + 1.0 % NOR- 1 80 I274768 10 % FR — 1 〇 + 1.0 % NOR- 1 + 1.0% PHOSZ- 2 只有本發明的組結果顯示在UL — 94垂直燃燒測試中成物符合V — 0等級（配方6 )。人發泡體等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合，然後熔融化合為粒狀物。再將此充分粒化的配方樹脂吹製成發泡體。、所得聚乙晞發泡體包含一本發明化合物（a)_(〇)的添加劑’及傳統阻燃劑FR-卜FR—3，FR_5(DBDp〇)，或fr —6，和（Μ %的 PH〇sz_ i 或 pH〇sz—2。再依據沉―94 燃燒測试方法測試配方好發泡體的阻燃性。 S有本％明成伤（a) — (〇)的添加劑及pHosz 一 1或 PHOSZ— 2和一傳統溴化阻燃劑的發泡體和只含有傳統齒化阻燃劑的發泡體比較起來存在有提昇的阻燃性。實例5 電線&電料級的聚乙稀以乾式混合法和測試添加劑混合，然後熔融化合為顆粒狀，再將此充份粒化配方的樹脂擠出成電線狀物品。測試樣品使用ASTM D 2633 — 82燃燒測試條件測試其阻燃性，含有選自本發明化合物⑷一（〇)的化合物和傳:溴 81 1274768 化阻燃劑 FR— 1，FR— 3，FR- 5 (DBDPO)，或 FR- 6 及 0.2 0/〇的PHOSZ- l或PH〇sz_2的配方和只含單獨_化阻燃劑的配方比較起來存在有提昇的阻燃性。實例6 纖維等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合，除了本發明成份（a) _ (〇)的化合物外，特定溴化阻燃劑及 PHOSZ-1或pH〇sz—2也包括在各個配方中。由此聚合物此a物配方，以紡絲黏結（spun _ b〇nded)或熔融吹製程序籲製得不織物。由此製得的不織物依據NFPA 701垂直燃燒測試測定其阻燃性。含有本發明的化合物⑷一（〇)及叩⑽叫^ 2 #特疋/臭化阻燃劑的織物存在有良好的阻燃性。實例7 纖維等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合，除了本發明成份⑷―⑷的化合物外m臭化阻燃劑及 PHOSZ- 1或pHQsz—2也包括在各個配方中。由此聚合物此σ物配方，以紡絲黏結（spun_ b〇nded)或熔融吹製程序製得不織物。由此製得的不織物依據NFPA 7〇1垂直燃燒測試測定其阻火、：丨生各有本發明化合物⑷—⑷之一的添加劑，及 - 1或PHOSZ-2和特定漠化阻燃劑的織物存在有良好的阻燃性。 82 1274768 實例8 模製等級的聚苯乙烯以齡弋人埽以釔式此合法和測試添加劑混合，然後熔融化合。除了選自t ^ 月成知（a)—(ο)的添加劑外，在測試配方中也包括胜中、、自匕栝特疋溴化阻燃劑和PHOU—i PHOSZ — 2。測試板是由這此測气二劂忒配方射出模製而得。測試板依據UL-94燃燒測試說明測試其㈣性本發明的化合物⑷—⑷和刪SZ— 職z：_2 定漠化阻燃劑的模製測試板存在良好的阻然性。，實例9 發泡等級的聚苯乙烯齡彳、曰入1、佈以乾式混合法和測試添加劑混合，然後溶融化合。除了撰白+# ,f了、自本發明成份⑷—（。）之添加劑，和 PH0SZ-1 或 PH0SZ—2 外，外特疋的溴化阻燃劑也包括在些測試配方中。發泊 4 知/包體聚本乙烯測試樣品是由這此測试配方製得。二別測試樣品依據UL — 94揪換、、目丨丨μ ’則忒說明測定其阻燃性。含有本發明選自成份（a)〜（〇) 一 ’ 1 )之化合物和PHOSZ— 1或pH〇sz 一 2及溴化阻燃劑的發泡护、、丨叫也體測5式樣品存在良好的阻燃性。 f例10 模製等級的ABS以菸彳、、曰人、+ i 乾式此5法和選自本發明成份成份 HQ)的添加劑’和 4 PH〇sz—2，化阻燃劑混合，然後在寻疋臭，皿度425 F (218。(：）下熔融化合。接 83 1274768 著再使用一 Boy射出模製機在溫度450 °F (232。〇)下射出模製出測試樣品，125 mil (1/8”）厚。此測試樣品依據uL—94 垂直燃燒測試說明測試其阻燃性。含有本發明之選自成份（a) —（〇)化合物和PH0SZ — 1 或PH0SZ — 2，及溴化阻燃劑的測試樣品存在有良好的阻燃性。實例11 纖維等級的聚丙烯以乾式混合法和選自本發明成份i —(0)的添加劑，PH0SZ — 1或PH0SZ — 2，及一特定演化阻燃劑混合，然後在溫度234°C (450吓）熔融化合為顆粒狀。然後在溫度246〇C (475°F)下，使用一 Hills實驗室等級的模製纖維擠出器將此充份粒化配方的樹脂紡絲為纖維，所紡出之4丨單絲的纖維束以1:32的比例拉伸，製得最終丹尼爾為615/41。在一 Lawson—Hemphill Analysis〖价如上，由此經穩定的聚丙烯纖維編織祿子，及依據猜人7〇1垂直燃燒程序_ 測试。引燃犧子後至火熄滅所需的時間（秒）記錄為”著火後 "。測量任-樣品的最大時間及十個樣品的總共時間。阻燃劑的效果是由短的”著火後’’時間獲得證明（和不含阻燃劑的空白組實例比較）。含有本發明之選自成份⑷-⑷化合物矛口 PH0SZ— !或 PH0SZ- 2及純阻_的樣本存在有良好的阻燃性。. 84 1274768 Ζμλι —薄膜等級的聚乙烯以乾式混合法和選自本發明成份⑷ ―⑷的添加劑和PHOH或PH〇Sz—2，及特定漠化阻燃劑混合’然後溶融化合成顆粒狀。再使用- MPM Superior B1〇wn薄膜擠出器在溫度2咖下吹製此充份粒化的配方樹脂。 p所得薄膜依據NFpA 7〇1測試條件測試其阻燃性，含有選自本發明成份⑷-(〇)化合物添加劑和PHOSZ-1或 PHOSZ-2，及漠化阻燃劑的樣本存在有良好的阻燃性。薄膜等級的聚丙烯以類似方法處理，也顯示聚丙稀薄膜具有阻燃性。射出模製一含有選自本發明化合物⑷一⑷，和特定漠化阻燃劑及PH0SZ — !或PH〇sz_2的熱塑性稀煙（τρ〇)，製得模製測試樣本。此ΤΡ◦配方也可包括—顏料，亞麟酸酉曰酞抗氧化劑或羥基胺，硬脂酸金屬鹽，υν吸收劑或位阻胺穩定劑或位阻胺和UV吸收劑的混合物。此由聚丙烯混合—橡膠改質劑所組成的染& ΤΡ0配方，其中此橡膠改質劑在其中和含有丙稀及乙婦的共聚物或此σ產物（合有或不含有第三種成份，像乙又原冰片烯）反應以合有Ν，Ν-二燒基經基胺或位阻盼抗氧化劑和有機磷化合物的混合物之穩定劑系統進行基礎穩定。所件ΤΡΟ測試板使用UL—94垂直燃燒條件測試其阻 85 1274768 燃性。最少測試三個樣本，阻燃劑的效果是和不含阻燃劑的空白組樣本比較。含有本發明的化合物⑷一⑷，pH〇Sz — i或pH〇sz — 2 ’及溴化阻燃劑的樣本存在有良好的阻燃性。實例14 薄膜等級的乙烯/乙烯基乙酸酯（EVA)共聚物（含有2〇重量百分比或較少的乙烯基乙酸酯）以乾式混合法和測試添力片J作匕a，然後熔融化合成顆粒狀。使用一 hpehw BWn薄膜擠出器在溫度2〇5GC 了吹製此充份粒化配方的樹脂成一薄膜薄膜是在NFPA 701測試條件下測試其阻燃性，含有選自成份（a)~(〇)之本發明化合物，及PHOSZ — 1或PH0SZ_ 2和漠化阻燃劑的薄膜存在有良子的阻燃性。 ^薄膜等級的底密度聚乙烯（LDPE)(含有少許線性低密度來乙烯（LLDPE)及/或乙烯/乙烯基乙酸酯（EVA))以乾式混合法和測試添加劑混合，及以如上所述者，由EVA共聚 /忪知製備薄膜的技藝製得薄膜。所得薄膜在NFPA 70 1測 /條件下測试其阻燃性。那些含有選自本發明成份（&) 一（〇) 的化合物，和PHOSZ—i或PH〇sz—2及溴化阻燃劑的薄膜存在有良好的阻燃性。馬衝擊聚苯乙烯（HIPS)聚合物（STYRON@ 484C，D()w 86 !274768

Chemical Co·)和本發明成份（a)—(〇)的化合物，及Pil〇SZ — 1或PHOSZ — 2和特定溴化阻燃劑一起化合，粒化，然後射出或壓模為測試板。使用錐狀量熱計，L0I或UL — 94測試方式測試這些測試板的阻燃性。含有本發明成份（a) —（〇)化合物，PHOSZ— 1或PHOSZ 一 2和特定溴化阻燃劑的測試板具有良好的阻燃性。阻燃 HIPS聚合物可用作商業機器的外殼容器。實例16 此實例顯示本發明的化合物在PVC配方中的效果。此配方可用於彈性或剛性PVC，及應用於電線或電纜。基本配方如以下所示：成份份數份數份數份數 PVC樹脂1〇〇 100 100 100 Sll化錫 1.: 5 —— 2.0 —— 羧酸錫〜 —- 2.5 -—— 2.0 加工輔助劑 1.5 1.5 2.0 2.0 衝擊改質齊J 6.0 6.0 7.0 7.0 石蠟 1.0 0.3 1.0 1.0 聚乙基蠟 0.1 0.1 0.2 0.2 硬脂酸鈣 1.0 —— 0.8 一一顏料 1.0 0.9 5.0 5.0 將各有本發明化合物⑷一（〇)之一，及PHOSZ - 1或 87 1274768 PHOSZ — 2和一習知鹵化阻然劑的完全配方好的Pvc粒化，然後射出模製成測試板，及使用UL—94或LOI的測試方法檢測其阻燃性。含有本發明的化合物（a) — (〇)，PHOSZ — 1或PHOSZ、 2及傳統化阻燃劑的Pvc測試板具有良好的阻燃性。

i^LlZ 纖維等級的聚（對苯二甲酸酯）（PET)以乾式混合法和— 測試添加劑（a)—(〇)，PHOSZ— 1或PH0SZ— 2，及一傳統阻燃劑混合，然後在溫度550°F熔融化合，然後粒化。此聚_顆粒在溫度i75〇F及真空下乾燥24小時，乾燥後的顆粒使用一 Hills實驗室等級纖維擠出器在溫度550 °F擠出製得纖維’及編織這些纖維成測試襪，接著依據NFPA 70 1測試方法測試其阻燃性。含有本發明化合物（a)—(〇)，PH0SZ — 1或PH0SZ—2 和傳統溴化阻燃劑的纖維相較於只含傳統阻燃劑的纖維存有提昇的阻燃性。實例18 熱塑性樹脂（包括聚丙烯，聚乙烯均聚物，聚烯烴共聚物或熱塑性烯烴（TP0)，高衝擊聚苯乙烯（HIPS)和ABS) 以乾式混合法和本發明的化合物（a) —（〇)，PH0SZ — 1或 PH0SZ — 2和一傳統溴化阻燃劑混合，然後熔融化合成顆粒狀。然後將此完全配好好的粒化樹脂加工成一有用物品， 88 1274768 像擠出為纖維；吹製或在：备表次70，可為溥膜；吹氣模製成瓶子；射出模製成模製物品，埶成型為『 …风玉马杈製物品，擠出為電線和電燒包覆物或旋轉模製成中空物品。各有本發明的化合物⑷—⑷，及PH〇sz 一 1或四 :―2和—習知演化阻燃劑的物品以習知標準測試方法測試時證明存在有阻燃性。聚乙烯電線和電纜應用是依據ASTM D— 2633 _82燃

燒測試方法測試J：阻嫩松人士 I J阻燃。含有本發明成份（4一（〇)化合物和 PHOSZ—1 或 ΡΗ〇ς7 〇 n ^ „ A H〇SZ—2及溴化阻燃劑的物質顯示具有良好的阻燃性。實例19 依據實例18的方式製得物品，但其另外含有選自下述一一叔一丁基苯基）亞丁基一 6—甲基苯基）乙基亞 (3 ’ 3 ’，5，5 ’ 一四組成之一有機鱗穩定劑：三（2，4 一磷酸酯，雙（2，4 一二一叔磷酸酯，2，2’，2”一氮川[三乙基—三

一叔一丁基一 1，1，一二苯基一 2，2，一二基）亞磷酸酯]，四一（2, 4—二一丁基苯基）4, 4，—二苯撐二膦酸酯，三（壬基苯基）亞磷酸酯，雙（2，4一二—叔—丁基苯基）季戊四醇基二亞磷酸酯，2, 2, ~乙又雙（2, 4 一二一叔一丁基苯基）氟亞磷酸酯和2 — 丁基一 2~乙基丙烷—1，3 —二基2，4, 6 一二一叔—丁基苯基亞磷酸酯，顯示其具有良好的阻燃性0 89 1274768 實例20 依據貫例1 8製得物品，但其另外含有選自下列組成之〇—羥基苯基一 2H—苯並三唑，羥基苯基苯並苯酮或〇一羥基苯基一 s —三嗪UV吸收劑：2 - (2 -羥基—3，5 _二〜 α —枯基苯基）一2H—苯並三唑，2一（2一羥基一5一甲基笨基）一2Η—苯並三唑，5—氯化一2 —（2一羥基一 3，5一二〜叔一丁基苯基）一2Η—苯並三唑，2~(2 —輕基一 3，5一 —叔一戊基苯基）一 2Η—苯並三唑，2一（2 一經基—3 — α 枯基一5—叔一辛基苯基）—2Η一笨並三唑，2，4_二一叔 —丁基苯基3，5—二一叔一丁基4—羥基苯甲酸酯，2—羥基一 4一 η—辛氧基苯並苯酮和2, 4一雙（2, 4 一二甲基苯基） —6—(2—羥基一4—辛氧基苯基）_s_三嗪，其具有良好的阻燃性。實例21 依據貫例1 8製得物品，但其另外含有選自下列組成的〇—羥基苯基一 2H—苯並三唑，羥基苯基苯並苯酮或羥基苯基一s —三嗪UV吸收劑：2 — (2 —經基一3，5 —二一α -枯基苯基）一2Η-苯並三唑，2-(2 -羥基一5 -甲基苯基) 一 2H—苯並三唑，5 —氯化一 2 —（2 —羥基一3，5 —二一叔一丁基苯基）一 2H—苯並三唾，2—（2—經基一3，5—二一叔一戊基苯基）一2H—苯並三唑，2—（2 —經基一 3— α —枯基一 5 —叔一辛基苯基）一2Η—苯並三υ坐，2，4 —二〜叔一丁基苯基3，5—二一叔一丁基4 一經基苯甲酸酯，2 —經基 1274768 一 4一 η—辛氧基苯並苯酮和2，4 —雙（2，4一二甲基苯基）一 6—（2—羥基一4—辛氧基苯基）—s一三嗪，其存在有良好的阻燃性。實例22 重覆實例1一 21 ’其中成份（a)_ (〇)的化合物是選自： (a) 2，4 —雙[(1 -環己氧基一 2，2，6，6 —呢啶〜4 一基）丁基胺基]—6 —氯化一s —三嗪和n，N，一雙（3 —胺基丙基）乙撐二胺）的反應產物[CAS Reg. No. 191680 - 81〜 _ 6]; (b) 1 —環己氧基一2，2，6，6 —四一甲基一 4 —十八碳烷基胺基顿啶； (c) 雙（1—辛氧基一2 ’ 2，6，6—四一甲基派π定一4〜基）癸二酸酯； (d) 2, 4一雙[(1 一環己氧基一2，2，6，6 -四一甲基口飛σ定一 4 一基）丁基胺基]~6~(2—經基乙基胺基一 s~三嗪； · (e) 雙（1 一環己氧基~2，2，ό，ό—四一甲基哌啶〜4 〜基）己二酸酯； (h) 2，4 -雙[(1 一環己氧基一2，2，6，6 —呢啶一基）丁基胺基]—6—氯化三嗪； (i) 1 一 (2 —輕基一 2 甲基丙氧基）一4 一經基一2’2，6， 6〜四一甲基硕啶； (j) 1 一（2 —輕基一 2 曱基丙氧基）一4 一氧一2’ 2’ 6， 91 1274768 四—甲基呢啶； —(k) 1-(2-經基—2—甲基丙氧基）_4—十人碳酿氧基 —2，2，6，6—四—甲基哌啶； ⑴雙（1-(2-經基—2_甲基丙氧基）—2, 2, 6, 6_四 -W定一 4-基）癸二酸醋；雙（1_甲基丙氧基卜2, 2, 6, 6一四-甲基《啶-4—基）己二酸酯； (n)2, 4-雙{1 [卜（2一經基_2_甲基丙氧基）—2, 2, 6, 6~四一甲基哌啶—4_基]—N—丁基胺基6— 一羥基乙基胺基）一S〜三嗪；和 Ο)下式化合物

其中η是1至15 ; 及遥自下列組成的_化阻燃劑：十溴二苯基氧化物（DBDPO ; SAYTEX® 102Ε)，三[3 -溴一2，2 —雙（溴曱基）丙基]磷酸酯（ΡΒ 370® FMC Corp·)，雙酚A的雙（2，3 —二溴丙基醚）（PE68)， 92 1274768 - 乙撐一雙（四一溴酞醯亞胺）（SAYTEX⑧ΒΤ- 93)， ’ 1，2—雙（三溴苯氧基）乙烷（FF680)，四一溴一雙酚 A(SAYTEX®RB100)，乙撐雙一（二溴一原冰片烷二羧醯亞胺）（SAYTEX⑧BN 一 451)，或三一（2，3 —二溴丙基）一異氰尿酸酯。含有選自本發明化合物⑷—（0)之穩定劑和演化阻燃劑的配方具有良好的阻燃性。

93

Claims

1274768 拾、申請專利範圍： 1· 一種防火組成物，包括 (A) 有機聚合物基質，及 (B) —有效阻燃量之包含下列組成的協乘混合物： (l) 至少一選自下列組成的化合物 (a) 立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，和 (0立體位阻烷氧基胺穩定劑，和 (η)至少一磷氮烯阻燃劑。籲 2·如申請專利範圍第1項之組成物，進一步包括 (m) 至少一選自鹵化阻燃劑的化合物。 3 ·如申清專利範圍第1項之組成物，其不含銻化合物，或銻化合物的含量少於1%重量百分比（依據聚合物成份（A) 的重量計算）。 4·如申睛專利範圍第1項之組成物，其不含填充劑，或填充劑的含量少於約3%重量百分比（依據聚合物成份（A) 的重量計算）。鲁、5·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該聚合物成知（A)是一熱塑性聚合物。十、6·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該聚合物成 (A)疋選自以下所列的樹脂：聚烯烴，熱塑性烯烴，苯一烯聚合物和共聚物，ABS和含有雜原子，雙鍵或芳香系環的聚合物。 pm •如申請專利範圍第1項之組成物，其中該成份⑴的 94 1274768 穩定劑是下式化合物 r G2 〇1Y-Zl E——N 入A Gf X 其中〇2互不相關的分別是含有u 8個碳原子之烷基或一起為五甲撐，土心和z2分別是甲基’或21和Z2 一起形成一連結基，且此連結基另外可經一醋，冑，醯胺’胺基，羧基或：基甲酸乙酯基取代的，及是氧基，經基’烷氧基’環烷氧基，芳烷氧基，芳乳基 ’ -0-C0-0Z3，— 〇—Si(Z4)3，— 〇—p〇⑴Z5)2 或 :〇-CH2-〇Z6其中23,24,25和&是選自氫，脂肪系的，芳脂肪系的和芳香系的群基；或E是一〇— τ— (〇Η\， T是-直鏈或含支鏈之具有i i Μ個碳原子的烧撐， 5至1 8個碳原子的環烧撐，5至i 8個碳原子的環烯撐，一直鏈或含支鏈之含有i i 4個碳原子的糾，且其是由苯基取代的，或由一個或二個含有丨至4個碳原子之烷基取代之苯基取代的； b疋1，2或3，但其限制為b不能超過在τ中的碳原子數，且當b是2或3時，每一個羥基是連結至τ上的不同的碳原子。 8·如申請專利範圍第1項之組成物，其中成份⑴穩定 95 1274768 劑的分子量是在170 一 10000克/莫耳的範圍内。、 9·如申請專利範圍第7項之組成物，其中該成份⑴穩定劑是選自下列化合物： 2 4雙[(1~環己氧基一2，2，6，6 —顿咬一 4 一基）丁基胺基卜6—氯化—s—三嗪和Ν’ N，-雙（3—胺基丙基）乙撐二胺）的反應產物； 1一環己氧基一2, 2, 6, 6—四—甲基十八碳烷基胺基哌啶；雙（1-辛氧基一2, 2, 6, 6-四一曱基顿啶—4 一基）癸· 二酸酯； 2, 4-雙[(1 —環已氧基一2, 2, 6, 6_四—甲基顿啶 ~4一基）丁基胺基]—6—(2 一羥基乙基胺基一s—三嗪；雙（1 一環己氧基〜2，2，6，6 —四一曱基呢咬一 4 一基）己二酸S旨； 2，4—雙[(1 —環己氧基—2，2，6，6一哌啶一 4_基）丁基胺基]一 6 —氣化—三嗪； 1 —(2-羥基-2、甲基丙氧基卜4_羥基一2,2,6,6 · ~四一甲基派。定； 1一（2—羥基一 2〜曱基丙氧基）_4_氧—2, 2, 6, 6一四一甲基派啶； 1 一（2—羥基一 2〜甲基丙氧基）_4一十八碳醯氧基— 2，2，6，6 —四一曱基呢口定·，雙（1 —(2—羥基曱基丙氧基）—2，2，6，6一四— 曱基呢咬一 4 一基）癸二酸酿； 96 1274768 雙（1 — (2 —羥基一2—甲基丙氧基）一2’ 2，6，6—四一甲基呢咬一4 —基）己二酸®旨； 2, 4 —雙{N — [1 — (2 —羥基一 2—甲基丙氧基）一2，2, 6，6 —四一甲基呢17定一4 —基]—N — 丁基胺基} — 6 — (2 —經基乙基胺基）一s —三嚷；及下式化合物

其中η是從1至15。 10.如申請專利範圍第1項之組成物，其中成份（ii)的 _ 碟氮烯是下式化合物

97 1274768 m是3至25， RS0和RM互不相關的分別是直鏈或含支鏈的含有1至 1 8個灰原子之烧基，7至i 8個碳原子之芳烷基，6至12個石反原子之芳基，或丨至18個碳原子之過氟烷基；或該烷基，芳烷基或芳基是經i至3個選自Ci至Cig烷基，鹵素，硝基，氰基，q至c1G烷氧基，苯氧基，胺基，Ci至cl()烷基胺基’ C!至C1G二烷基胺基，苯基胺基或二苯基胺基取代的。 11·如申請專利範圍第1〇項之組成物，其中在該成份 (η)的磷氮烯中，m是3或4，及R5()和r51互不相關的分別是選自曱基，苯基和p—甲苯基。 12·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該成份⑴ 穩定劑的量是從約0·1至約1〇%重量百分比（依據聚合物基質（Α)的重量計算），及其中5亥成伤（ii)鱗鼠細的量是約〇·〇1至約2%重量百分比（依據聚合物基質（A)的重量計算）。 13·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該成份（iii) 的鹵化阻燃劑是選自有機芳香系鹵化化合物；有機環脂肪系的或聚環脂肪系的鹵化化合物；和有機脂肪系的豳化化合物。 14·如申請專利範圍第13項之組成物，其中該成份（iH) 的鹵化阻燃劑是選自下列的化合物：氯化烷基磷酸酯，聚溴二苯基氧化物， 98 1274768 十漠一苯基氧化物，二[3—溴一2’ 2-雙（演曱基）丙基]鱗酸酯，雙酚A的雙（2, 3—二溴丙基醚），. 溴化環氧樹脂，乙撐一雙（四一溴酞醯亞胺），雙（六氯環戊二烯）環辛烷，氯化鏈燒烴， 1 ’ 2〜雙（三溴苯氧基）乙烷，四一溴一雙酚A，乙撐雙~ (二溴一原冰片烷二羧亞胺），雙一（六氣化環戊二烯）環辛烷，一（2，3 —二溴丙基）〜異氰尿酸酯，及乙撐—雙一四一溴酞醯亞胺。 15·如申請專利範圍第2項之組成物，其中該成份（iii) 的鹵化阻燃劑的量是從約〇·5至約重量百分比（依據聚合物基質（Α)的重量計算）。 16·如申請專利範圍第1項之組成物，包括一其它選自下列物質的成份··顏料，染料，增塑劑，酚抗氧化劑，觸’交劑’均染輔助劑，鹼性共穩定劑，硝酮穩定劑，胺氧化物穩定劑，苯並呋喃酮穩定劑，UV吸收劑，立體位阻胺，金屬鈍化劑，金屬氧化物，有機磷化合物，羥基胺，非一齒化阻燃劑，和其混合物，尤其是酚抗氧化劑，硬脂酸齊，硬脂酸辞，亞磷酸酯和膦酸酯穩定劑，苯並呋喃酮穩定劑， 2 一（2’~羥基苯基）苯並三唑和2—（2—羥基苯基）一 1，3，5 1274768 —三嗪，和立體位阻胺類的uv吸收劑· 17. —種使得一有機聚合物基質具光穩定性和阻燃性的方法，此方法包括在該聚合物基質中加入 (i) 至少一選自下列組成的化合物： (a) 立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (c) 立體位阻烧氧基胺穩定劑，及 (ii) 至少一磷氮烯阻燃劑，及選擇性的加入 (iii) 至少一選自鹵化阻燃劑的化合物。 18 · —種阻燃添加劑組合物，包括 (i)至少一選自下列組成的化合物： (a) 立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (c) 立體位阻烷氧基胺穩定劑，及 (ii) 至少一磷氮烯阻燃劑，及選擇性的包括 (iii) 至少一選自鹵化阻燃劑的化合物。 19. 一種模製聚合物物品，包括 (i) 至少一選自下列組成的化合物： (a) 立體位阻硝醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (c) 立體位阻烷氧基胺穩定劑，及 (ii) 至少一填氮烯阻燃劑，及 1274768 選擇性的包括 (iii) 至少一選自鹵化阻燃劑的化合物。 20. —種包含下列物的添加劑組合物，包括 (i) 至少一選自下列組成的化合物： (a) 立體位阻琐醯穩定劑， (b) 立體位阻羥基胺穩定劑，及 (c) 立體位阻烧氧基胺穩定劑，及 (ii) 至少一構氮烯阻燃劑，及選擇性的包括 (iii) 至少一選自鹵化阻燃劑的化合物，其是用於使得一有機聚合物基質具有光穩定性和阻燃性0 拾壹、圖式：無 101