TWI385242B - 阻燃劑 - Google Patents
阻燃劑 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI385242B TWI385242B TW094116884A TW94116884A TWI385242B TW I385242 B TWI385242 B TW I385242B TW 094116884 A TW094116884 A TW 094116884A TW 94116884 A TW94116884 A TW 94116884A TW I385242 B TWI385242 B TW I385242B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- bis
- butyl
- stabilizer
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/527—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
Description
本發明關於一種在有機聚合物基板中加入一有效阻燃量的特定有機磷酸酯阻燃的新穎方法,及關於相對應用和相對應的聚合物組成物,及關於此磷酸酯和其它阻燃劑及/或穩定劑成份的協乘混合物,以及此新穎的磷酸酯。
鹵化有機磷酸酯在有機聚合物中被廣泛的用作阻燃劑(FR),通常和各種協乘劑配合使用。總體來說,這些阻燃劑在燃燒時所產生的煙及有毒氣體己引起愈來愈多的關注。雖然傳統的FR可是有效的燃燒抑止劑,但其所形成的有毒氣體卻對曝露於其中的人類產生衝擊。特定的非-鹵化磷酸酯已被提出可用作此用途,因此為聚合物組成物開啟了一種實質上不含鹵素和銻協乘劑,但仍然滿足防火要求的方式,如WO 99/00450;WO 02/074847
。這些組成物通常需要固著提昇成份,像填充劑或纖維,如WO 03/016388,GB-A-2344596。WO 02/074847
進一步建議一些有機亞磷酸酯用作阻燃組成物的協乘劑。JP-A-2001-348724
揭示聚丙烯纖維,其含有特定芳基磷酸酯和烷氧基官能基化的立體位阻胺的混合物當作阻燃劑。
現已發現特定族群的有機磷酸酯用作有機聚合物的阻燃劑時可提供特別有價值的性質。
因此,本發明關於一種阻燃聚合物組成物,包括(A)聚合物基材,及(B)一有效阻燃量的至少一式I及/或II化合物
其中n是1或2或3;Ar代表下式的部分結構式
其中R2
是第三-丁基或1,1-二甲基苯甲基,R3
是H或C1
-C1 8
烷基和R5
是甲基或苯基;和R是如Ar所定義者;或R和Ar一起是一下式的部分結構式
其中D是一直接鍵或C1
-C4
烷撐;當n是1時,R'是C6
-C1 2
芳基或C6
-C1 2
芳基(經C1
-C1 8
烷基取代的),或R’是C1
-C1 2
烷氧基或鹵素;當n是2時,R’是C6
-C1 2
芳撐或連結基-O-L-O-,其中L是C2
-C6
烷撐;或O-R和R’一起形成此結構當n是3時,R’是L-(O-)3
,其中L是三(C2
-C4
烷撐)胺基;R4
是H或C1
-C1 8
烷基,或是如Ar所定義者。
上述組成物的成份(B)較佳地的量是0.25-10.0重量%,尤其是0.35-5.0重量%(基於聚合物組成物的總共重量計算)。
C1
-C1 8
烷基是支鏈的或不含支鏈的烷基,例如甲基,乙基,丙基,異丙基,n-丁基,第二-丁基,異丁基,第三-丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,n-己基,1-甲基己基,n-庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,n-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,1-甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基。
C1
-C1 2
烷氧基是一含有1-12個C-原子的烷基,其是經一氧鍵-O-鍵結。
C1
-C4
烷撐和C2
-C6
烷撐是二價基團,分別由含有1-4或2-6個C-原子之支鏈的或不含支鏈的烷基減去一個氫原子衍生而得;鍵結可位於相同或不同的C-原子上。例子是甲撐,1,1-乙撐,1,2-乙撐,1,2-丙撐,1,3-丙撐,1,4-丁撐,1,5-戊撐,和1,6-己撐。
C6
-C1 2
芳基代表一芳香系的烴基,例如苯基或萘基。在所述的定義範圍內,芳基可是,例如選自苯基,萘基,且其也可能代表二苯基,或一下式的殘基,。
較佳的是苯基,萘基,和二苯基,尤其是苯基。
經烷基取代的C6
-C1 2
芳基代表上述的芳基經一個或多個烷基取代,像前述C1
-C1 8
烷基;例子是烷基-取代的苯基,像甲苯基或二甲苯基。
C6
-C1 2
芳氧基是一含有6-12個C-原子的芳基,經一氧鍵-O-鍵結。
在前述式I中,鹵素通常是溴,氯或氟。較佳的是Cl或F,尤其是F。
C6
-C1 2
芳撐是一二價殘基,由C6
-C1 2
芳基減去一額外的氫原子衍生而得。
C3
-C6
烷三基是一三價殘基,由含有3-6個C原子的烷基減去2個氫原子衍生而得;鍵結鍵可是在相同或不同的C-原子上,較佳地在相同碳原子上不超過2個鍵。
三(C2
-C4
烷撐)胺基是一由氮原子鍵結至3個烷撐基所組成的三價殘基,每一個含有2-4個C-原子。較佳的是N(CH2
CH2
)3
。
依據較佳具體實例,本發明關於一種組成物,其中在成份(B)的式(I)和(II)化合物中,R2
是4-第三-丁基或4-(1,1-二甲基苯甲基),R3
是H或甲基,R4
是C1
-C1 8
烷基,R'所定義的C6
-C1 2
芳基是苯基或二苯基,R’所定義的鹵素是氟,和R’所定義的C6
-C1 2
芳撐是苯撐或二苯撐。
尤其佳的是一種其中成份(B)是式I化合物的組成物。成份B化合物的例子包括以下的結構式:
前述式I或II的磷酸酯可是得自相對亞磷酸酯的氧化反應。前述磷酸酯和膦酸酯的適合且已商品化先質是,下述化合物:
其中一個例子是下述商品化的化合物,其為各種組成的混合物:
其它有用亞磷酸酯的先質包括:
亞磷酸酯先質可在前述的氧化步驟中,或在加入至有機聚合物時(例如有氧氧化、或在空氣中或其它氧化產物的存在下(例如過氧化物,過氧化氫,氫氧化物)擠出)轉變為本發明成份B的磷酸酯。
以下實例教示較佳成份B磷酸酯的製備;其它磷酸酯可以類似的方法得自亞磷酸酯先質。
所使用的縮寫:IPA異丙醇;LC液體層析.除非另外指明,百分比是以重量計。
製備實例
:三(2,4-二-第三丁基苯基)磷酸酯三(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯(5146克;Irgafos168,Ciba Specialty Chemicals)和異丙醇(IPA,7890克)在一反應容器中混合且加熱至55-60°C。此時,混合物是一泥狀物,大約39.0%的固體成份。加入過氧化物(549克,50重量-% H2
O2
水溶液,1當量),加入時間是2-3小時,同時維持反應器的溫度(反應是放熱反應)。過氧化物加入後,維持混合物的溫度在60°C1小時。反應物是均勻的,且反應的完成與否是以LC確認(>97.0%的轉化率)。加入水(1355克),且導入晶種使得反應物開始結晶。以二步驟緩慢冷卻,首先冷卻至45°C,然後再冷卻至20°C,以完成結晶。過濾出產物(25篩網),然後在完全真空及氮氣吹拂下以70°C乾燥。
聚合物成份(A)
成份(A)的聚合物基材可是各種聚合物,包括聚烯烴,聚苯乙烯,聚酯聚醚,聚醯胺,聚碳酸酯和PVC。例如,聚合物基材可是選自聚烯烴,熱塑性的烯烴,苯乙烯聚合物和共聚物,ABS和聚合物(其含有雜原子,雙鍵或芳香系環)的樹脂。特別的具體實例是其中成份(A)是聚丙烯(PP),聚乙烯(PE),聚醯胺(PA),聚酯,聚碳酸酯(PC),聚甲醛(POM),熱塑性的烯烴(TPO),ABS或高衝擊聚苯乙烯的聚合物。
例如,此聚合物基材是選自含有聚烯烴,熱塑性的烯烴,苯乙烯聚合物和共聚物,和ABS的樹脂。
本發明的另一具體實例是此聚合物基材是選自含有聚丙烯,聚乙烯,熱塑性的烯烴(TPO),ABS和高衝擊聚苯乙烯。
例如,此聚合物基材是聚丙烯,聚乙烯或熱塑性的烯烴(TPO)。成份a的有機聚合物較佳地是熱塑性的聚合物,像聚烯烴,例如聚乙烯,聚丙烯或其共聚物。最佳的是聚丙烯。
依據一較佳具體實例,此有機聚合物基材是一熱塑性的聚合物,選自包含下列組成的族群:聚烯烴,聚苯乙烯,聚酯聚醚,聚醯胺和聚碳酸酯。
本發明的阻燃劑非常適合於促使合成聚合物具阻燃性質,尤其是熱塑性塑膠。
這些合成聚合物的例子是:1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-1-烯,聚-4-甲基戊-1-烯,聚乙烯基環己烷,聚異戊間二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯,聚乙烯(其能夠選擇性經交聯的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子重聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,亦即前一段落敘述單烯烴的聚合物,較佳地聚乙烯和聚丙烯,能夠以不同的方法製得,尤其是以下的方法:a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。
b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物,其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂,氯化鈦(III),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金屬可是週期表之Ia,IIa,和/或IIIA族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),金屬烯或單反應點觸媒(SSC)。
2.前述第1)段所提及聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異丁烯的聚合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此形成的共聚物或和其它乙烯基單體形成的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環己烷共聚物,乙烯/環烯烴共聚物(如乙烯/原冰片烯,像COC),乙烯/1-烯烴共聚物,其中該1-烯烴是原位置產生;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/乙烯基環己烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基甲丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽類(離子體),以及乙烯和丙烯及二烯的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙叉-原冰片烯;和這些共聚物彼此間,及和前述第1)段提及的聚合物之混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交錯或散亂聚烯烴/一氧化碳共聚物,和其和其它聚合物形成的混合物,例如聚醯胺。
4.氫化合物樹脂(例如C5
-C9
)包括其氫化改質物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。
上述1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
5.苯乙烯,聚(p-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系的單體,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有異構物,尤其是p-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基蒽的所有異構物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
a).包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
b).氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。
c).氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物的氫化反應。
均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及其和前述第6)項共聚物的混合物,例如習知的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。
8.含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均-及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。
9.由α,β-不飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。
10.上述第9)段單體之間和其他未飽和單體所形成的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。
11.由不飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮醛,聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1)點中所提之烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物,像聚二醇,聚乙烯氧化物,聚丙烯氧化物,或其和雙縮水甘油基醚的共聚物。
13.聚縮醛,像聚甲醛和那些含有環氧乙烷當作共單體的聚甲醛;以熱塑性的聚氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚甲撐硫醚,和聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。
15.由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及其先質。
16.聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚醯胺11,聚醯胺12,由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異酞酸或/及對酞酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體當作改質劑,例如,聚-2,4,4-三甲基六甲撐對酞醯胺或聚-m-苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體;或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌段共聚物;及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯胺;及在製備過程(RIM聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺。
17.聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪唑。
18.由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對酞酸酯,聚丁烯對酞酸酯,聚-1,4-二甲醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基-終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MBS改質之聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚碸,聚醚碸和聚醚酮。
22.前述聚合物的混合物(聚混物),例如PP/EPDM,聚醯胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
其它阻燃劑及/或協乘劑(C)的添加
本發明進一步關於一種阻燃組成物,其包括(A)一有機聚合物基材;及一有效阻燃量的含有下列組成的協乘混合物(B)至少一如上所定義的式I及/或II化合物;及(C)至少一選自包含下列組成的族群的化合物:立體位阻胺穩定劑,協乘劑,其它阻燃劑,像含磷阻燃劑,含氮阻燃劑,鹵化阻燃劑,無機阻燃劑。
技術上特別重要的是一種阻燃聚合物組成物,其中成份C包括至少一選自包含下列組成的族群的化合物:(a)立體位阻硝醯穩定劑;(b)立體位阻羥基胺穩定劑;及(c)立體位阻烷氧基胺或環烷氧基胺穩定劑。
本發明成份(C)的阻燃劑是習知的成份(參考,例如前述所引證的),其已商業化或能由習知方法獲得。
代表性的有機鹵化阻燃劑為例如:聚溴化二苯基氧化物(DE-60F,Great Lakes Corp.),十溴二苯基氧化物(DBDPO;SAYTEX102E),三[3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB 370,FMC Corp.),三(2,3-二溴丙基)磷酸酯,三(2,3-二氯丙基)磷酸酯,六氫內-甲烯基-四氫苯二甲酸,四氯苯二酸,四溴苯二酸,雙-(N,N’-羥基乙基)四氯苯二胺,聚-β-氯乙基三膦酸酯混合物,四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚)(PE68),溴化環氧基樹脂,乙烯-雙(四溴酞醯亞胺)(SAYTEXBT-93),雙(六氯環戊二烯)環辛烷(DECLORANE PLUS),氯化烷屬烴,八溴二苯基醚,六氯環戊二烯衍生物,1,2-雙(三溴苯氧基)乙烷(FF680),四溴-雙酚A(SAYTEXRB100),乙撐雙-(二溴-原冰片烷二羧醯亞胺)(SAYTEXBN-451),雙-(六氯環戊二烯)環辛烷,PTFE,三-(2,3-二溴丙基)-異氰尿酸酯,和乙烯-雙-四溴酞醯亞胺。
適當的含磷阻燃劑為例如:
四苯基間苯二酚二亞磷酸酯(FYROLFLEXRDP,Akzo Nobel),四(羥基甲基)硫化鏻,三苯基磷酸酯,二乙基-N,N-雙(2-羥基乙基)-胺基甲基膦酸酯,磷酸的羥基烷基酯,多磷酸銨(APP)或(HOSTAFLAMAP750),間苯二酚二磷酸酯寡聚物(RDP),磷氮烯阻燃劑,乙二胺二磷酸酯(EDAP),膦酸酯和其金屬鹽和次膦酸酯和其金屬鹽。
含氮阻燃劑,像異氰尿酸酯阻燃劑,包括聚異氰尿酸酯,異氰尿酸的酯類,和異氰尿酸酯。例如,羥基烷基異氰尿酸酯,像三-(2-羥基乙基)異氰尿酸酯,三(羥基甲基)異氰尿酸酯,三(3-羥基-n-丙基)異氰尿酸酯或三縮水甘油基異氰尿酸酯。
含氮阻燃劑包括蜜胺基阻燃劑,其例子是:蜜胺氰尿酸酯,蜜胺硼酸酯,蜜胺磷酸酯,蜜胺聚磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯,蜜胺聚磷酸銨和蜜胺焦磷酸銨。
也可包括硼酸當作其它阻燃劑。
含氮阻燃劑包括式III至VIIIa的化合物,
其中R4
至R6
互不相關的分別是氫,C1
-C8
烷基,C5
-C6
環烷基或C1
-C4
烷基-C5
-C6
環烷基,其中每-個是未經取代的或羥基或C1
-C4
-羥基烷基取代的;C2
-C8
烯基,C1
-C8
-烷氧基,-醯基,-醯氧基,C6
-C1 2
芳基,-O-R2
或-N(R2
)R3
,和R2
和R3
是氫,C1
-C4
烷基,C5
-C6
環烷基,C2
-C8
烯基,C1
-C4
羥基烷基或C6
-C1 2
芳基,但其前提是R4
至R6
不同時為氫,且在式III中,不同時為-NH2 ,
和在式VII中,存在至少一能夠加入一質子的基團;R7
至R1 1
(彼此互不相關的)具有相同於R4
至R6
所述之定義者,但不包括-N(R2
)R3
,X是一質子供應酸的陰離子,x是由後者轉移至三化合物的質子數目,和y是由質子供應酸減去質子的數目;或代表聚磷酸銨,蜜胺磷酸銨,蜜胺聚磷酸銨,蜜胺焦磷酸銨,蜜胺或/及蜜胺和磷酸的反應產物之凝縮產物,或/及蜜胺和磷酸凝縮產物的反應產物或其混合物。
例子是苯胍胺,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,尿囊素,甘脲,蜜胺氰尿酸酯,蜜胺磷酸酯,二蜜胺磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯,氰尿酸脲,蜜胺聚磷酸酯,蜜胺硼酸酯,聚磷酸銨,蜜胺聚磷酸銨或蜜胺焦磷酸銨,較佳地選自蜜勒胺,蜜白胺,氰尿醯胺系列的蜜胺及/或一較高級凝縮化合物的凝縮產物,或蜜胺和磷酸的反應產物,及/或蜜胺凝縮產物和磷酸或其混合物的反應產物。特別需強調的是:二蜜胺焦磷酸酯,蜜胺聚磷酸酯,蜜勒胺聚磷酸酯,蜜白胺聚磷酸酯,及/或這類型式的混合聚鹽,尤其是蜜胺聚磷酸酯。
鹵化阻燃劑可是選自有機芳香系的鹵化化合物,像鹵化苯,二苯基,酚,醚或其酯,雙酚,二苯基氧,芳香系的羧酸或多元酸,酐,醯胺或其醯胺;有機環脂肪系或多環脂肪系的鹵化化合物;和有機脂肪系的鹵化化合物,像鹵化烷屬烴,寡聚合-或聚合物,烷基磷酸酯或烷基異氰尿酸酯。這些成份大部分在此技術領域內是熟知的,參看如美國專利編號4,579,906
(如第3欄,第30-41行),5,393,812;同時也參考Plastics Additives Handbook,
由H.Zweifel編輯,第5版,Hanser Publ.,Munich 2001,pp.681
-698
。在這些化合物中所含的鹵素通常是氯及/或溴;較佳的,此系統是溴化阻燃劑。
含磷阻燃劑可是選自磷氮烯阻燃劑,這些在此技藝領域內是熟知的,例如其揭示於,EP1104766,JP07292233,DE19828541,DE1988536,JP11263885,美國專利編號4,107,108,4,108,805和4,079,035和6,265,599。
含磷阻燃劑可是選自式X膦酸的金屬或准金屬鹽
其中R是氫,C1
-C1 8
烷基,C5
-C6
環烷基,C2
-C6
烯基,C6
-C1 0
芳基或C7
-C1 1
芳烷基,和R’是氫,C1
-C8
烷基,C6
-C1 0
芳基或C7
-C1 1
芳烷基,不是氫的取代基R和R’是未經取代的或經鹵素,羥基,胺基,C1
-C4
烷基胺基,二-C1
-C4
烷基胺基,C1
-C4
烷氧基,羧基或C2
-C5
烷氧基羰基取代的;和金屬或准金屬是選自從週期表第IA,IB,IIA,IIB,IIIA,IVA,VA或VIII族的元素。這些鹽類可是簡單的離子化合物,包括膦酸的陰離子和金屬或准金屬的陽離子。當R’是氫和金屬或准金屬具有一價以上的鍵結時,則此鹽具有一下式XI的聚合物結構
其中R是如前述所定義者,M是一金屬或准金屬,n是M價數減去1,m是一從2至100的數,且其中每一個基團
只鍵結至M原子。
可用於本發明膦酸的例子是:
所定義的膦酸鹽可是習知的或能依據習知的方法製得。這些方法的例子可見於EP-A-245207,第4頁和第5至7頁(實例1至14)。
有利地,PTFE,聚四氟乙烯(例如Teflon6C;E. I. Du Pont),可加入至本發明的組成物中當作其它阻燃劑,如揭示於WO 03/016388。
傳統的前述類別之阻燃劑在本發明的組成物中有利的量是從約0.5%至約45.0重量%(依據有機聚合物基材計算);例如約3.0%至約40.0%;例如約5.0%至約35.0重量%(依聚合物計算)。例如,所使用成份(C)阻燃劑的量是從約0.5%至約10.0重量%,從約1.0%至約10.0%,從約3.0%至約10.0%或從約5.0%至約10.0重量%(基於聚合物基材的重量計算)。例如,所採用成份(C)的量是從約0.5%至約8.0%,從約0.5%至約6.0%,從約0.5%至約5.0%,或從約0.5%至約3.0重量%(基於聚合物基材的重量計算)。
本發明的組成物可進一步包括酸清除劑。酸清除劑為例如氫化滑石和不定形鹼性碳酸鎂鋁,像那些描述於美國專利編號4,427,816,5,106,898和5,234,981
中者。氫化滑石也習知為HYCITE或DHT4A。
氫化滑石是天然的或合成的。天然的氫化滑石的結構式為Mg6
Al2
(OH)1 6
CO3
.4H2
O。
合成氫化滑石的典型實驗式為Al2
Mg4 . 3 5
OH1 1 . 3 6
CO3 ( 1 . 6 7 )
.x H2
O。
合成產物的例子包括:Mg0 . 7
Al0 . 3
(OH)2
(CO3
)0 . 1 5
.0.54H2
O,Mg4 . 5
Al2
(OH)1 3
CO3
.3.5 H2
O和Mg4 . 2
Al(OH)1 2 . 4
CO3
。
酸清除劑在此聚合物組成物中的量為例如約0.1%至約1.0重量%(依據聚合物成份的重量計算)。例如,本發明的酸清除劑的存在量為從約0.2%至約0.8%或從約0.4%至約0.6重量%(依據聚合物成份的重量計算)。例如,本發明的酸清除劑的存在量為從約0.1%至約0.8%,從約0.1%至約0.6%,從約0.1%至約0.4%或從約0.1%至約0.2重量%(依據聚合物成份的重量計算)。例如,本發明的酸清除劑的存在量為從約0.2%至約1.0%,從約0.4%至約1.0%,從約0.6%至約1.0%或從約0.8%至約1.0重量%(依據聚合物成份的重量計算)。此酸清除劑可在色澤,氣味和穩定性方面幫助本發明的組成物。
成份(C)的立體位阻胺較佳地是硝醯,羥基胺,烷氧基胺或羥基烷氧基胺類的;例如含有下述部分化學式的殘基
其中G1
和G2
分別是1至8C-原子的烷基或一起是五甲撐;E是氧基,羥基,烷氧基,環烷氧基,芳烷氧基,芳氧基,-O-CO-OZ3
,-O-Si(Z4
)3
,-O-PO(OZ5
)2
或-O-CH2
-OZ6
,其中Z3
,Z4
,Z5
和Z6
是選自含有氫,脂肪系,芳脂肪系和芳香系的基團的族群;或E是-O-T-(OH)b
;T是一直鏈或含支鏈的具1至18C-原子的烷撐,5至18C-原子的環烷撐,5至18C-原子的環烯撐,直鏈或含支鏈之具有1至4C-原子的烷撐(經苯基或經一個或二個含1至4C-原子的烷基取代之苯基取代的);及b是1,2或3,但其前提是b不能超過在T中C-原子的數目,和當b是2或3時,每一個羥基是鍵結至T的不同C-原子上。
其通常包含至少一個下述部分化學式的活性基團
其中G是氫或甲基,和G1
和G2
互不相關的分別是氫,甲基或一起是一取代基=O。
也是重要的化合物為含有下述的部分化學式
其中G1
和G2
分別是1至4C-原子的烷基或一起是五甲撐,L是=O,-OH或-O-E1
;及E1
是C1
-C1 8
烷基,C5
-C1 2
環烷基或C7
-C1 5
芳烷基;或E1
是C1
-C1 8
烷基,C5
-C1 2
環烷基或C7
-C1 5
芳烷基,其中每一個在脂肪系部分是經1-3個OH基取代的;或是一寡聚合或聚合物位阻胺分子,由一二烷基酯或異氰酸酯和一下式化合物反應而得
其中G1
和G2
是如上所定義者,和其中E1
含有1個OH基,和T是-CH2
-CH(OH)-CH2
-;或是一前述化學式簡單的二酯或氨基甲酸乙酯衍生物,其中E1
含有1個OH基,和T是-CH2
-CH(OH)-CH2
-。
此成份的分子量通常是在170-10000克/莫耳的範圍內,較佳地500-5000克/莫耳(數量平均分子量,由GPC測定)。
傳統採用的化合物為含有一個或多個下述部分化學式的基團者
其中T是一形成五-或六-元環的基團;及L,G1
和G2
是如上所定義者。
二個或多個上述化學式的硝醯基團可是經由T連結存在於相同的分子中,例如以下所示者,其中E是一連結基:
較佳地,G1
和G2
分別是甲基。
技術上特別重要的化合物為當L是O-E1
和E1
是甲撐-OH,乙烯-OH,2-丙烯-OH或2-甲基-2-丙烯-OH的上述化合物。
當E1
不含OH基時,其較佳地是C1
-C1 8
烷基或環己基。
當E1
含有1個OH基時,其是一碳為中心的原子團,或二原子團,較佳地由2-甲基-2-丙醇,2-丙醇,2,2-二甲基-1-丙醇,2-甲基-2-丁醇,乙醇,1-丙醇,1-丁醇,1-戊醇,1-己醇,1-壬醇,1-癸醇,1-十二碳醇,1-十八碳醇,2-丁醇,2-戊醇,2-乙基-1-己醇,環己醇,環辛醇,烯丙基醇,苯乙基醇或1-苯基-1-乙醇所形成;最佳地由2-甲基-2-丙醇(=第三-丁基醇)或環己醇所形成。
當E1
含有2個OH基團時,其是一以碳為中心的原子團或二原子團,較佳地由1,2-乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-環己二醇,1,3-環己二醇或1,4-環己二醇所形成;最佳地從1,4-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-環己二醇,1,3-環己二醇或1,4-環己二醇所形成。
當E1
含有3個OH基團時,其是一以碳為中心的原子團或二原子團,由丙三醇,1,1,1-三(羥基甲基)甲烷,2-乙基-2-(羥基甲基-1,3-丙二醇,1,2,4-丁三醇或1,2,6-己三醇所形成;最佳地由丙三醇,1,1,1-三(羥基甲基)甲烷,2-乙基-2-(羥基甲基)-1,3-丙二醇所形成。
有用的位阻胺為部分成份(C)的化合物包括下述化學式的基團者:
其中L是如上所描述者,和每一個G和G1
分別是選自氫或甲基。也包括每一分含含有超過一個位阻胺和超過一個飽和胺氧化物的胺氧化物。較佳的是烷氧基胺或羥基烷氧基胺類的立體位阻胺,亦即那些其中L是-O-E1
者。
更佳地,本發明成份(C)的立體位阻胺化合物為下述a')至m’)中所描述的化合物。
a')一下式的化合物
其中n1
是一從1至4的數,G和G1
互不相關的分別是氫或甲基,G1 1
是O,羥基,C1
-C1 8
烷氧基,C5
-C1 2
環烷氧基,C7
-C1 5
苯基烷氧基;或G1 1
是C1
-C1 8
烷氧基,C5
-C1 2
環烷氧基或C7
-C1 5
苯基烷氧基,其中每一個在脂肪系部分是經1-3個OH基團取代的;G1 1
較佳地是C1
-C1 2
烷氧基或環己氧基或C2
-C8
羥基烷氧基,尤其是辛氧基,環己氧基或2-羥基-2-甲基丙氧基,及G1 2
(假使n1
是1)是氫,C1
-C1 8
烷基,其是未被插入的,或由一個或多個氧原子,COO及/或CONH基團插入的,或是氰基乙基,苯甲醯,縮水甘油基,脂肪系,環脂肪系,芳脂肪系,不飽和或芳香系羧酸,氨基甲酸或含磷酸的單價原子團,或一單價矽基原子團,較佳地是一脂肪系的羧酸(具有2至18個C-原子),環脂肪系羧酸(具有7至15個C-原子),或一α,β-不飽和羧酸(具有3至5個C-原子)或一芳香系羧酸(具有7至15個C-原子)的單價原子團,其中每一個羧酸在脂肪系,環脂肪系或芳香系的基團上能是經1至3個-COOZ1 2
基團取代的,其中Z1 2
是H,C1
-C2 0
烷基,C3
-C1 2
烯基,C5
-C7
環烷基,苯基或苯甲基,G1 2
(假使n1
是2)是C2
-C1 2
烷撐,C4
-C1 2
烯撐,苯二甲基,一脂肪系,環脂肪系,芳脂肪系或芳香系二羧酸,二氨基甲酸或含磷酸的二價原子團,或一二價矽基,較佳地是一脂肪系二羧酸(具有2至36個C-原子),或環脂肪系或芳香系二羧酸(具有8-14個C-原子),或一脂肪系,環脂肪系或芳香系的二氨基甲酸(具有8-14個C-原子)的原子團,其中每一個二羧酸在脂肪系,環脂肪系或芳香系基團上可是經一個或二個-COOZ1 2
基團取代的,G1 2
(假使n1
是3)是一脂肪系,環脂肪系或芳香系三羧酸的三價原子團(其在脂肪系,環脂肪系或芳香系基團上可是經-COOZ1 2
取代的),芳香系的三氨基甲酸或含磷酸的三價原子團,或是三價矽基,較佳的原子團包括苯三羧酸的次氮基三乙酸的三醯基,及G1 2
(假使n1
是4)是一脂肪系,環脂肪系或芳香系的四羧酸的四價原子團。
上述羧酸原子團意指下述部分化學式(-CO)x
R,其中x是如上n1
所定義者,和R的定義為如上所定義者。
烷基(高至20個C-原子)為,例如,甲基,乙基,n-丙基,n-丁基,第二-丁基,第三-丁基,n-己基,n-辛基,2-乙基己基,n-壬基,n-癸基,n-十一碳烷基,n-十二碳烷基,n-十三碳烷基,n-十四碳烷基,n-十六碳烷基或n-十八碳烷基。
C1
-C1 8
烷氧基G1 1
為,例如,甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊氧基,己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧基,十四碳烷氧基,十六碳烷氧基和十八碳烷氧基。C6
-C1 2
烷氧基,特別是庚氧基和辛氧基是較佳的。
C5
-C1 2
環烷氧基G1 1
為,例如,環戊氧基,環己氧基,環庚氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基.C5
-C8
環烷氧基,特別是環戊氧基,和環己氧基是較佳的。
C7
-C9
苯基烷氧基為,例如苯甲氧基。
G1 1
為C1
-C1 8
烷氧基,C5
-C1 2
環烷氧基或C7
-C1 5
苯基烷氧基時(在脂肪系部分是由1-3個OH基取代的)是由減去一碳鍵結的氫原子所形成,較佳由2-甲基-2-丙醇(第三-丁醇),2-丙醇,2,2-二甲基-1-丙醇,2-甲基-2-丁醇,乙醇,1-丙醇,1-丁醇,1-戊醇,1-己醇,1-壬醇,1-癸醇,1-十二碳醇,1-十八碳醇,2-丁醇,2-戊醇,2-乙基-1-己醇,環己醇,環辛醇,烯丙基醇,苯乙基醇或1-苯基-1-乙醇;1,2-乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-環己二醇,1,3-環己二醇或1,4-環己二醇;丙三醇,1,1,1-三(羥基甲基)甲烷,2-乙基-2-(羥基甲基-1,3-丙二醇,1,2,4-丁烷三醇或1,2,6-己烷三醇所形成。
更佳地,G1 1
是由2-甲基-2-丙醇或環己醇,1,4-丁二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,2-環己二醇,1,3-環己二醇或1,4-環己二醇所形成。最佳地,羥基取代的G1 1
是2-羥基-2-甲基丙氧基。
數個G1 2
原子團的例子是如以下所列者。
假使G1 2
是一羧酸的單價原子團,其為,例如,一乙醯,己醯,硬脂醯,丙烯醯,甲丙烯醯,苯甲醯或-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙醯基。
假使G1 2
是一單價矽基原子團,其為,例如下述部分化學式的原子團,-(Cj
H2 j
)-Si(Z’)2
Z",其中j是一從2至5的整數,和Z’和Z"互不相關的分別是C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷氧基。
假使G1 2
是一二羧酸的二價原子團,其為,例如,丙二醯,丁二醯,戊二醯,己二醯,辛二醯,癸二醯,馬來醯,衣康醯,鄰苯二甲醯,二丁基丙二醯,二苯甲基丙二醯,丁基(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二醯或雙環庚烯二羰基原子團或一下述部分化學式的基團
假使G1 2
是一三羧酸的三價原子團,其為,例如,偏苯三醯,檸檬醯或次氮基三乙醯基原子團。
假使G1 2
是一四羧酸的四價原子團,其為,例如丁烷-1,2,3,4-四羧酸或苯四酸的四價原子團。
假使G1 2
是一二氨基甲酸的二價原子團,其為,例如六甲撐二氨基甲醯或2,4-甲苯二氨基甲醯原子團。
較佳地化合物為其中G和G1
是氫,G1 1
是氫或甲基,n1
是2和G1 2
是一脂肪系二羧酸的二醯基(具有4-12個C-原子)。
b')一下式的化合物
其中n2
是1,2或3,和G,G1
和G1 1
是如a’)中所定義者,G1 3
是氫,C1
-C1 2
烷基,C2
-C5
羥基烷基,C5
-C7
環烷基,C7
-C8
芳烷基,C1
-C1 8
烷醯基,C3
-C5
烯醯基,苯甲醯或一下式部分化學式的基團
及,假使n2
是1,則G1 4
是氫,C1
-C1 8
烷基,C3
-C8
烯基,C5
-C7
環烷基,C1
-C4
烷基(其是經羥基,氰基,烷氧基羰基或尿素基或一部分化學式-CONH-Z取代的),或G1 4
是縮水甘油基,一部分化學式-CH2
-CH(OH)-Z或-CONH-Z的基團,其中Z是氫,甲基或苯基或CH2
-OZ1 4
,其中Z1 4
是氫或C1
-C1 8
烷基;或假使n2
是2,則G1 4
是C2
-C1 2
烷撐,C6
-C1 2
芳撐,苯二甲基,一-CH2
-CH(OH)-CH2
基團或-CH2
-CH(OH)-CH2
-O-D-O-基團,其中D是C2
-C1 0
烷撐,C6
-C1 5
芳撐,C6
-C1 2
環烷撐,或假使G1 3
不是烷醯基,烯醯基或苯甲醯,則G1 4
能另外是1-氧-C2
-C1 2
烷撐,一脂肪系,環脂肪系或芳香系二羧酸或二氨基甲酸的二價原子團,或者另外是-CO-基團;或假使n2
是3,則G1 4
是一下式的基團
或,假使n2
是1,則G1 3
和G1 4
一起能是一脂肪系,環脂肪系或芳香系1,2-或1,3-二羧酸的二價原子團。
G1 3
,G1 4
和D原子團的一些例子是如以下所列者。烷基取代基是如上a’)中所定義者。
C5
-C7
環烷基特別是環己基。
C7
-C8
芳烷基G1 3
特別是苯乙基,或尤其是苯甲基。
C2
-C5
羥基烷基G1 3
特別是2-羥基乙基或2-羥基丙基。
C1
-C1 8
烷醯基G1 3
為例如,甲醯,乙醯,丙醯,丁醯,辛醯,十二碳醯,十六碳醯,十八碳醯,但較佳地是乙醯基,和C3
-C5
烯醯G1 3
是,特別是丙烯醯。
C2
-C8
烯基G1 4
為,例如烯丙基,甲烯丙基,2-丁烯基,2-戊烯基,2-己烯基或2-辛烯基。
G1 4
為羥基-,氰基-,烷氧基羰基-或尿素-取代的C1
-C4
烷基時能是例如,2-羥基乙基,2-羥基丙基,2-氰基乙基,甲氧基羰基甲基,2-乙氧基羰基乙基,2一胺基羰基丙基或2-(二甲基胺基羰基)乙基。
C2
-C1 2
烷撐原子團為例如,乙撐,丙撐,2,2-二甲基丙撐,四甲撐,六甲撐,八甲撐,十甲撐或十二甲撐。
C6
-C1 5
芳撐為例如,o-,m-或p-苯撐,1,4-萘撐或4,4-二苯撐。
C6
-C1 2
環烷撐特別是環己撐。
G1 4
為1-氧-C2
-C1 2
烷撐時較佳地是一下式的基團
c’)一下式的化合物
其中n3
是1或2,G,G1
和G1 1
是如a’)中所定義者,和G1 5
和G'1 5
(假使n3
是1)分別是C1
-C1 2
烷基,C2
-C1 2
烯基,C7
-C1 2
芳烷基,或G1 5
也是氫,或G1 5
和G'1 5
一起是C2
-C8
烷撐,C5
-C1 5
烯撐,C2
-C8
羥基烷撐或C4
-C2 2
醯氧烷撐,和假使n3
是2則,G1 5
和G'1 5
一起是(-CH2
)2
C(CH2
-)2
基團。
C2
-C8
烷撐或C2
-C8
羥基烷撐G1 5
和G'1 5
為例如乙撐,1-甲基乙撐,丙撐,2-乙基丙撐或2-乙基-2-羥基甲基丙撐。
C4
-C2 2
醯氧烷撐G1 5
和G'1 5
為例如2-乙基-2-乙醯氧基甲基丙撐。
d’)一下式的化合物:
其中n4
是1或2的數,G,G1
和G1 1
是如a’)中所定義者,G1 6
是氫,C1
-C1 2
烷基,烯丙基,苯甲基,縮水甘油基或C2
-C6
烷氧基烷基,和G1 7
(假使n4
是1)是氫,C1
-C1 2
烷基,C3
-C5
烯基,C7
-C9
芳烷基,C5
-C7
環烷基,C2
-C4
羥基烷基,C2
-C6
烷氧基烷基,C6
-C1 0
芳基,縮水甘油基或一下式部分化學式-(CH2
)p
-COO-Q或-(CH2
)p
-O-CO-Q,其中p是1或2,和Q是C1
-C4
烷基或苯基,和G1 7
(假使n4
是2)是C2
-C1 2
烷撐,C4
-C1 2
烯撐,C6
-C1 2
芳撐,一下式部分化學式-CH2
-CH(OH)-CH2
-O-D’-O-CH2
-CH(OH)-CH2
-,其中D,是C2
-C1 0
烷撐,C6
-C1 5
芳撐或C6
-C1 2
環烷撐,或一下式部分化學式-CH2
CH(OD”)CH2
-(OCH2
-CH(OD”)CH2
)2
-,其中D”是氫,C1
-C1 8
烷基,烯丙基,苯甲基,C2
-C1 2
烷醯基或苯甲醯,T1
和T2
互不相關的分別是氫,C1
-C1 8
烷基或未經取代的或鹵素-或C1
-C4
烷基-取代的C6
-C1 0
芳基或C7
-C9
芳烷基,或T1
和T2
一起和鍵結於其上的碳原子形成一C5
-C1 4
環烷環。
C1
-C1 2
烷基為例如甲基,乙基,n-丙基,n-丁基,第二-丁基,第三-丁基,n-己基,n-辛基,2-乙基己基,n-壬基,n-癸基,n-十一碳烷基或n-十二碳烷基。
C1
-C1 8
烷基能是,例如前述的基團,且另外是例如,n-十三碳烷基,n-十四碳烷基,n-十六碳烷基或n-十八碳烷基。
C2
-C6
烷氧基烷基為,例如甲氧基甲基,乙氧基甲基,丙氧基甲基,第三-丁氧基甲基,乙氧基乙基,乙氧基丙基,n-丁氧基乙基,第三-丁氧基乙基,異丙氧基乙基或丙氧基丙基。
C3
-C5
烯基G1 7
為例如1-丙烯基,烯丙基,甲烯丙基,2-丁烯基或2-戊烯基。
C7
-C9
芳烷基G1 7
,T1
和T2
特別是苯乙基,尤其是苯甲基。假使T1
和T2
一起和碳原子形成一環烷環,其能是例如環戊烷,環己烷,環辛烷或環十二碳烷環。
C2
-C4
羥基烷基G1 7
為例如2-羥基乙基,2-羥基丙基,2-羥基丁基或4-羥基丁基。
C6
-C1 0
芳基G1 7
,T1
和T2
特別是苯基或-或-萘基(其是未經取代的或經鹵素或C1
-C4
烷基取代的)。
C2
-C1 2
烷撐G1 7
為例如乙撐,丙撐,2,2-二甲基丙撐,四甲撐,六甲撐,八甲撐,十甲撐或十二甲撐。
C4
-C1 2
烯撐G1 7
特別是2-丁烯撐,2-戊烯撐或3-己烯撐。
C6
-C1 2
芳撐G1 7
為例如o-,m-或p-苯撐,1,4-萘撐或4,4’-二苯撐。
C2
-C1 2
烷醯基D”為例如丙醯基,丁醯,辛醯,十二碳醯,但較佳地是乙醯基。
C2
-C1 0
烷撐,C6
-C1 5
芳撐或C6
-C1 2
環烷撐D’具有例如前述(b’)中所述D定義之一者。
e’)一下式的化合物
其中n5
是1或2的數,和G1 8
是一下式部分化學式
其中G和G1 1
是如a’)中所定義者,和G1
和G2
是氫,甲基,或一起是一取代基=O,E是-O-或-ND'''-,A是C2
-C6
烷撐或-(CH2
)3
-O-及x1
是0或1的數,D'''是氫,C1
-C1 2
烷基,C2
-C1 2
烷撐-N(DV
)2
,C2
-C5
羥基烷基或C5
-C7
環烷基,其中DV
分別是氫或丁基,G1 9
是相同於G1 8
或是下述基團之一者:-N(G2 1
)(G2 2
),-OG2 3
,-N(H)(CH2
OG2 3
)或-N(CH2
OG2 3
)2
,G2 0
(假使n5
=1)是相同於G1 8
或G1 9
,及假使n5
=2,則其是一-E-DI V
-E-基團,其中DI V
是C2
-C8
烷撐或C2
-C8
烷撐(其是由1或2個-NG2 1
-插入的),G2 1
是氫,C1
-C1 2
烷基,環己基,苯甲基或C1
-C4
-羥基烷基或一下式的基團
G2 2
是C1
-C1 2
烷基,環己基,苯甲基或C1
-C4
羥基烷基,及G2 3
是氫,C1
-C1 2
烷基或苯基,或G2 1
和G2 2
一起是C4
-C5
烷撐,或C4
-C5
氧雜烷撐,例如-CH2
CH2
-O-CH2
CH2
-,或一下式部分化學式-CH2
CH2
-N(G1 1
)-CH2
CH2
-。
一些在e’)中所述化合物取代基的例子為如以下所列者。
C1
-C1 2
烷基為例如,甲基,乙基,n-丙基,n-丁基,第二-丁基,第三-丁基,n-己基,n-辛基,2-乙基己基,n-壬基,n-癸基,n-十一碳烷基或n-十二碳烷基。
羥基烷基為例如,2-羥基乙基,2-羥基丙基,3-羥基丙基,2-羥基丁基或4-羥基丁基。
C5
-C7
環烷基為例如,環戊基,環己基或環庚基。環-己基是較佳的。
C2
-C6
烷撐A為,例如,乙撐,丙撐,2,2-二甲基丙撐,四甲撐或六甲撐。
假使G2 1
和G2 2
一起是C4
-C5
烷撐或氧雜烷撐,其為例如,四甲撐,五甲撐或3-氧雜五甲撐。
f’)一下式的化合物
其中G1 1
是如a’)中所定義者。
g’)寡聚合或聚合化合物(其重覆結構單元包含一2,2,6,6-四烷基哌啶基),特別是聚酯聚醚,聚醯胺,聚胺,聚氨基甲酸乙酯聚脲,聚胺基三,聚(甲)丙烯酸酯聚(甲)丙烯醯胺和其含有這些原子團的共聚物。
這類2,2,6,6-聚烷基哌啶化合物的例子是下述化學式的化合物。m1
至m14
是一從2至約200的數,較佳地2至100,例如2至50,2至40,3至40或4至10。
末端基團的定義(飽和以下所列寡聚合或聚合化合物的游離價)為視用於製備該化合物的方法而定。除此之外,此末端基也能在化合物合成後修正。
聚合化合物的例子是:
1)一下式的化合物
在此化合物中,鍵結至>C=O的末端基能是,例如,
及鍵結至氧的末端基能是,例如
2)一下式的化合物
其中指數m18
是一從1至15的數;R12
是C2
-C12
烷撐,C4
-C12
烯撐,C5
-C7
環烷撐,C5
-C7
環烷撐-二(C1
-C4
烷撐),C1
-C4
烷撐二(C5
-C7
環烷撐),苯撐二(C1
-C4
烷撐)或C4
-C12
烷撐(由1,4-哌二基,-O-或>N-X1
所插入的,其中X1
是C1
-C12
醯基或(C1
-C12
烷氧基)羰基或具有如下述R14
所述定義之一者,但氫除外);或R12
是一下式的部分化學式:
其中X2
代表C1
-C1 8
烷基,C5
-C1 2
環烷基(其是未經取代的或經1,2或3個C1
-C4
烷基取代的),苯基(其是未經取代的或經1,2或3個C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷氧基取代的),C7
-C9
苯基烷基(其是未經取代的或經在苯基上由1,2或3個C1
-C4
烷基取代的);原子團X3
互不相關的分別是C2
-C1 2
烷撐;原子團A互不相關的分別是-OR1 3
,-N(R1 4
)(R1 5
)或一下式的部分化學式
R1 3
,R1 4
和R1 5
(其是相同或不同的)是氫,C1
-C1 8
烷基,C5
-C1 2
環烷基(其是未經取代的或經1,2或3個C1
-C4
烷基取代的);C3
-C1 8
烯基,苯基(其是未經取代的或經1,2或3個C1
-C4
烷基或C1
-C4
烷氧基取代的);C7
-C9
苯基烷基(其是未經取代的或在苯基上經1,2或3個C1
-C4
烷基取代的);四氫呋喃基或C2
-C4
烷基(其在第2,3或4位置是由-OH取代的),C1
-C8
烷氧基,二(C1
-C4
烷基)胺基或一下式的部分化學式:
其中Y代表-O-,-CH2
-,-CH2
CH2
-或>N-CH3
或-N(R1 4
)(R1 5
)另外是一下式的部分化學式;X是-O-或>N-R1 6
;R1 6
是氫,C1
-C1 8
烷基,C3
-C1 8
烯基,C5
-C1 2
環烷基(其是未經取代的或經1,2或3個C1
-C4
烷基取代的);C7
-C9
苯基烷基(其是未經取代的或在苯基上經1,2或3個C1
-C4
烷基取代的);四氫呋喃基,一式(2gV
)的部分化學式,
或C2
-C4
烷基(其在第2,3或4位置是經-OH取代的),C1
-C8
烷氧基,二(C1
-C4
烷基)胺基或代表一前述的部分化學式;R1 1
具有如R1 6
所述定義之一者;及原子團B互不相關的具有如前述化合物定義之一者,像描述於美國專利編號6,117,995的化合物。
3)一下式的化合物
其中G1 1
是如a’)中所述之定義者,G2 9
和G3 2
互不相關的分別是一直接鍵或一-N(X1
)-CO-X2
-CO-N(X3
)-基團,其中X1
和X3
互不相關的分別是氫,C1
-C8
烷基,C5
-C1 2
環烷基,苯基,C7
-C9
苯基烷基或一下式的部分化學式
及X2
是一直接鍵或C1
-C4
烷撐,G3 0
,G3 1
,G3 4
和G3 5
互不相關的分別是氫,C1
-C3 0
烷基,C5
-C1 2
環烷基或苯基,G3 3
是氫,C1
-C3 0
烷基,C5
-C1 2
環烷基,C7
-C9
苯基烷基,苯基或一上述的部分化學式,和m1 9
是一從1至50的數。
在族群3)的化合物中,鍵結至2,5-二氧吡咯烷環的末端基能是例如,氫,和鍵結至-C(G3 4
)(G3 5
)-的末端基能是,例如,
4)一得自一中間物(由下式的聚胺
和氰尿醯氯反應而得)和一下式化合物的反應
其中m’2 0
,m”2 0
和m'''2 0
互不相關的分別是一從2至12的數,G3 6
是氫,C1
-C1 2
烷基,C5
-C1 2
環烷基,苯基或C7
-C9
苯基烷基,及G1 1
是如a')中所定義者。
一般而言,前述反應產物能由例如以下3個化學式的化合物所代表。其也能是這三個化合物混合物的型式存在:
5)一下式的化合物
其中G1 1
是如(a')中所定義者,G3 7
是C1
-C1 0
烷基,C5
-C1 2
環烷基,C1
-C4
烷基-取代的C5
-C1 2
環烷基,苯基或C1
-C1 0
烷基-取代的苯基,G3 8
是C3
-C1 0
烷撐和m2 1
是一從1至50的數。
在前述化合物中,鍵結至矽原子的末端基能是,例如,(G3 7
)3
Si-O-,和鍵結至氧的末端基能是,例如,-Si(G3 7
)3
。
假使m2 1
是一從3至10的數,則前式化合物也能是環形化合物,亦即在結構式中的游離價形成一直接鍵。
6)一下式的化合物
其中E是-O-或-ND'''-(如(e')中所定義者),T3
是乙撐或1,2-丙撐,是由α-烯烴共聚物和一烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯衍生而得的重覆結構單元;較佳地是乙烯和乙基丙烯酸酯的共聚物,和其中k是2至100。
7)一下式的化合物
其中m是1至100;G5 0
是直鏈或含支鏈的烷撐(1至18個C-原子),環烷撐(5至8個C-原子),環烯撐(5至8個C-原子),烯撐(3至18個C-原子),直鏈或含支鏈的烷撐(1至4C-原子,且經苯基或經一個或二個含1至4個C-原子之烷基取代的苯基所取代的),但其前提是在此化學式中,連續位阻胺基團的方向能是頭對頭,或者頭對尾;T4
是氫或;G5 5
是-直鏈或含支鏈的烷撐(1至18個C-原子),環烷撐或環烯撐(5至8個C-原子),苯撐或-NH-烷撐-NH-(2至18個C-原子),包括5-胺基-1-胺基甲基-1,3,3-三甲基環己烷和-NH-苯二甲基-NH-;T5
是烷基(1至4個C-原子);;或在前述寡聚合和聚合化合物中,烷基的例子是甲基,乙基,丙基,異丙基,n-丁基,第二-丁基,異丁基,第三-丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,n-己基,1-甲基己基,n-庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,n-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,1-甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基和廿二碳烷基;環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基和環辛基;C7
-C9
苯基烷基的例子是苯甲基;及烷撐的例子是乙撐,丙撐,三甲撐,四甲撐,五甲撐,2,2-二甲基三甲撐,六甲撐,三甲基六甲撐,八甲撐和十甲撐。
h')一下式的化合物
其中n6
是1或2的數,G和G1 1
是如a')中所定義者,和G1 4
是如b')中所定義者,但G1 4
不能是-CONH-Z和-CH2
-CH(OH)-CH2
-O-D-O-。
(i')一下式的化合物
其中原子團G3 9
互不相關的分別是一下式的基團
其中G4 0
是C1
-C1 2
烷基或C5
-C1 2
環烷基,G4 1
是C2
-C1 2
烷撐和G4 2
是如上G1 1
所定義者。
烷基為例如C1
-C4
烷基,特別是甲基,乙基,丙基或丁基。
環烷基較佳地是環己基。
烷撐為例如乙撐,丙撐,三甲撐,四甲撐,五甲撐,2,2-二甲基三甲撐或六甲撐。
烯基較佳地是烯丙基。
苯基烷基較佳地是苯甲基。
醯基較佳地是乙醯基。
j')一下式的化合物
其中G,G1 1
是如上所定義者,及當n7
是1時,T7
是氫,C1
-C1 2
烷基,C3
-C5
烯基,C7
-C9
芳烷基,C5
-C7
環烷基,C2
-C4
羥基烷基,C2
-C6
烷氧基烷基,C6
-C1 0
芳基,縮水甘油基,一式-(CH2
)t
-COO-Q或式-(CH2
)t
-O-CO-Q的基團,其中t是1或2,和Q是C1
-C4
烷基或苯基;或當n7
是2時,T7
是C2
-C1 2
烷撐,C6
-C1 2
芳撐,一式-CH2
CH(OH)-CH2
-O-X-O-CH2
-CH(OH)-CH2
-的基團,其中X是C2
-C1 0
烷撐,C6
-C1 5
芳撐或C6
-C1 2
環烷撐,或一式-CH2
CH(OZ,)CH2
-(OCH2
-CH(OZ’)CH2
)2
-的基團,其中Z’是氫,C1
-C1 8
烷基,烯丙基,苯甲基,C2
-C1 2
烷醯基或苯甲醯。
k')一下式的化合物
其中G,G1 1
是如上所定義者。
(1')一下式的化合物
其中G,G1 1
是如上所定義者。
m')一式(1m)的化合物
其中G是如上所定義者,n8
是1,2或3;假使n8
是1,則G5 1
是-G5 0
-O-CO-G5 6
;G5 2
是-O-CO-G5 6
;和G5 3
是氫;其中G5 6
是烷基或-NH-烷基(1至18個C-原子)或-NH-環烷基(5至8個C-原子);假使n8
是2,則G5 1
是烷撐(1至18個C-原子),羥基烷撐(3至18個C-原子),環烷撐(5至8個C-原子),環烯撐或羥基環烷撐(5至8個C-原子),烯撐(3至18個C-原子),或一直鏈或含支鏈的烷撐(1至4個C-原子)或羥基烷撐(2至4個C-原子,且是經苯基或由一或二個含1至4個C原子之烷基取代的苯基取代的);或G5 1
是一脂肪系,環脂肪系,芳脂肪系或芳香系二羧酸或二氨基甲酸的二價醯基,較佳地是一脂肪系的二羧酸(具有2-18個C原子),環脂肪系或芳香系二羧酸(具有8-14個C原子)的醯基,假使n8
是3,則G5 1
是烷三基(1至18個C-原子),羥基烷三基(3至18個C-原子),環烷三基(5至8個C-原子),環烯三基(5至8個C-原子),烯三基(3至18個C-原子),直鏈或含支鏈的烷三基(1至4個C-原子,且是經苯基或由一個或二個含1至4個C-原子之烷基取代的苯基取代的);假使n8
是2或3,則G5 2
是氫;-O-G1 2
;-N(G1 3
)G1 4
;-O-G1 5
;-COO-T7
;或是下式基團之一
G5 3
是氫或,假使G5 2
是-O-G1 5
,G5 3
是O-G'1 5
;或G5 2
和G5 3
一起是=O;或一下式的基團
其中假使n1
是1,則G1 1
和G1 2
是如上a’)中所定義者;假使n2
是1,則G1 3
和G1 4
是如上b’)中所定義者;假使n3
是1,則G1 5
和G'1 5
是如上c’)中所定義者;G1 8
,G1 9
,A,E,DI V
,x1
是如上e’)中所定義者;假使n7
是1,則T7
是如上(j’)中所定義者;假使n1
是2,則G5 4
是如a’)中G1 2
之定義者;假使n2
是2,則G5 5
是如b’)中G1 4
之定義者;假使n7
是2,則G5 6
是如j’)中T7
之定義者。
醯基是一羧酸的殘基,較佳地包含2至18C-原子;單價醯基的例子包括一脂肪系或不飽和脂肪系羧酸或氨基甲酸的醯基,環脂肪系羧酸或氨基甲酸的醯基,或芳香系酸的醯基,像乙醯基,丙醯基,丁醯,(甲)丙烯醯基和類似物,及高至硬脂醯,苯甲醯,肉桂醯;一脂肪系或不飽和脂肪系二羧酸或二氨基甲酸,或環脂肪系二羧酸或二氨基甲酸的二價醯基,或一芳香系二羧酸的二價醯基,像草酸,馬來酸,丁二酸,苯二酸等;一脂肪系,不飽和脂肪系,或環脂肪系三羧酸或三氨基甲酸的三價醯基,或一芳香系三羧酸或三氨基甲酸的三價醯基,或一氰尿酸的三(烷基氨基甲酸)衍生物(含有12-24個C-原子)的三價醯基,像1,3,5-三[6-羧基胺基己基]-2,4,6-三氧-s-三;或一脂肪系,環脂肪系或芳香系四羧酸的四價醯基,像1,2,3,4-丁烷四羧酸,1,2,3,4-丁-2-烯四羧酸,1,2,3,5-戊烷四羧酸和1,2,4,5-戊烷四羧酸。
除非特別指明,否則烷基通常是1-18個C-原子的烷基。環烷基通常包含5-12個C-原子,和較佳的代表為環戊基,環己基,環庚基,環辛基,環十二碳烷基。芳基較佳地是苯基。
成份(C)的硝醯位阻胺(其中L是O)為例如那些揭示於WO99/05108
的化合物。
典型成份(C)的硝醯化合物(其中L是O)包括雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,4-羥基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-丙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙醯胺基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基 乙酸酯,1-氧基
-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基 2-乙基己酸酯,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基苯甲酸酯,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基 4-t-丁基-苯甲酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)n-丁基丙二酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)苯二酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)異苯二酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)對苯二酸酯,雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六氫對苯二酸酯,N,N’-雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二醯二胺,N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己內醯胺,N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)十二碳烷基丁二醯亞胺,2,4,6-三-[N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)]-s-三,4,4’-乙撐雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌-3-酮),2-氧基-1,1,3,3-四甲基-2-異吲哚,1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷,和N,N-雙-(1,1,3,3-四甲基丁基)硝氧化物。
成份(C)的硝醯穩定劑為例如雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,4-羥基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙氧基-1-氧基-2,2,6,6
-四甲基哌啶,4-丙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-乙醯胺基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,和1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮。
一個特定的具體實例為其中成份(C)的硝醯穩定劑是雙(1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯和4-羥基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶。
成份(C)的羥基胺穩定劑(其中L是-OH)為例如那些揭示於美國專利編號4,590,231,4,668,721,4,691,015,4,831,134,5,006,577
,和5,064,883
中者。
成份(C)的烷氧基胺或羥基烷氧基胺穩定劑(其中L是-O-E1
)為例如那些揭示於美國專利編號5,004,770;5,096,950;5,112,890,5,124,378;5,145,893,5,204,473;5,216,156;5,300,544;5,844,026;6,117,995
;或WO 99/00450
和GB
-A
-2,347,928
以及公開美國專利申請案編號09/257,711和09/794,710。
成份(C)可是單一種化合物或這些化合物的混合物。
典型成份(C)的烷氧基胺或羥基烷氧基胺穩定劑(其中L是-O-E1
)包括(a)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)-丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物[CAS註冊編號191680-81-6];(b)1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八碳烷基胺基哌啶;
(c)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;(d)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-6-(2-羥基乙基胺基-s-三;(e)雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯;(f)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)-丁基胺基]-6-氯-s-三;(g)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶;或(h)下式的化合物
其中n是從1至15。
化合物(g)(依據GB
-A
-2347928
的實例73製得)可包含副產物,通常包含少量的,像0-5.0%,尤其是0.01-1.0重量%,的下式化合物:
如化合物(g)是由除了含有硬脂酸脂基外,在其它鏈上也含有十六碳酸脂,廿碳酸脂,油酸脂的商業化甲基硬脂酸酯製得,其也可是含十八碳醯基化合物的混合物。
化合物(h)是揭示於美國專利編號6,117,995
的實例2。
較佳地,立體位阻烷氧基胺或羥基烷氧基胺是2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物[CAS註冊編號191680-81-6];雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;或前述化合物(g)及/或(h)。
含有至少一個立體位阻胺化合物的本發明組成物是較佳的,如含有一個或多個前述立體位阻胺化合物(a)-(h)。成份(C)的立體位阻胺在本發明組成物中的量有利地是從0.1至10.0重量%(依據聚合物基板(A)的重量計算);更佳地0.25至8.0重量%;和最佳地0.5至3.0重量%。
協乘劑較佳地是不含鹵素的,且是選自(a’)硝醯穩定劑,(b’)羥基胺穩定劑,(c’)硝酮穩定劑,(d’)經取代的羥基胺穩定劑,(e’)胺氧化物穩定劑,(f’)苯並呋喃酮穩定劑,(g’)亞磷酸酯和亞膦酸酯穩定劑,(h’)醌甲基化物穩定劑,及(i’)2,2’-烷叉雙酚的單丙烯酸穩定劑。
較佳的協乘劑成份(a’)-(i’)是揭示於WO 02/074847
和其中所引述的參考資料;尤其是參考此參考資料的第3-32頁。
為了促使本發明的阻燃組成物具有特別佳的耐候性(抗光、熱和溼氣的安定性,如適合於戶外使用),有利的可加入本發明成份B和前述當作成份C立體位阻胺及/或光穩定劑(如選自以下第二段所列者)的組合物;使用低分子量立體位阻胺醚和高分子量立體位阻胺是較佳的。
因此,本發明進一步關於一種阻燃和耐候安定的組成物,包括A)一熱塑性的聚合物,尤其是一種聚烯烴,B)一如上所定義式I及/或II的阻燃劑,和C)一種立體位阻胺光穩定劑的組合物,包括c1)一低分子量立體位阻胺醚,及c2)一高分子量的二級或烷基化的或聚合三級立體位阻胺或立體位阻胺醚。
此組成物較佳地包含(c1)40至95份重量的低分子量立體位阻胺醚(如具羥基烴氧基胺或烴氧基胺基),及c2)5至60份重量的高分子量立體位阻胺。
此低分子量立體位阻胺(c1)的分子量範圍較佳地是在200至1000克/莫耳之間,和高分子量立體位阻胺(c2)的分子量範圍較佳地是在1200至10000克/莫耳之間。成份(B)的含量可為,例如從0.5至50.0重量%,和成份(c1)和(c2)的總共量可在0.01至10.0重量%(每一個是基於成份(A)的重量計算)。
假使希望加入如上所述當作成份C的傳統阻燃劑,如為了進一步改善阻燃性,同時維持耐候穩定性,則此阻燃劑較佳地是選自聚磷酸銨,鹵化及/或蜜胺基阻燃劑,尤其是選自以下的化合物b1)蜜胺基阻燃劑及/或聚磷酸銨,b2)雙-(六氯環戊二烯)環辛烷,b3)三-(2,3-二溴丙基)-異氰尿酸酯,b4)乙烯-雙-四溴酞醯亞胺,b5)1,2,5,6,9,10-六溴-環-十二碳烷,b6)乙烷-1,2-雙(五溴苯基),b7)三(3-溴-2,2-雙(溴甲基)丙基)磷酸酯。
在本發明中用作成份(C)之這類型式成份(c1)和(c2)(選擇性的包括其它傳統阻燃劑)的組合是描述於GB
-A
-2373507
或WO 03050175。
成份B和C的比例範圍變化很廣,且和所欲用途有關。B:C比例的例子是從5:95至95:5,如從10:90至90:10,較佳地從20:80至80:20,尤其是從30:70至70:30和從40:60至60:40。
除了前述當作成份C的成份外,本發明的組成物可包含其它成份,例如,本發明的組成物可包括一抗氧化劑,加工穩定劑,光穩定劑,金屬去活性劑,羥基胺,硝醯穩定劑,硝酮穩定劑,經取代的羥基胺穩定劑,胺氧化物穩定劑,苯並苯酮穩定劑,醌甲基化物穩定劑,2,2’-烷叉雙酚的單丙烯酸酯,硫代協乘化合物,銅鹽,核晶劑,一填充劑,補強劑,顏料,其它阻燃劑或/及抗靜電劑。
加工穩定劑較佳地是選自有機亞磷酸酯及/或亞膦酸酯,光穩定劑較佳地是選自苯並三唑,苯並苯酮,草醯替苯胺及/或三的立體位阻胺及/或紫外線吸收劑,其它阻燃劑較佳地是選自四苯基間苯二酚二亞磷酸酯,三苯基磷酸酯,聚磷酸銨,間苯二酚二磷酸酯寡聚物,硫酸鈣,碳酸鎂,蜜胺基阻燃劑,像蜜胺磷酸酯和蜜胺焦磷酸酯,鹵化阻燃劑(含有或不含有銻協乘劑),三氧化鉬,氧化鋅,氫氧化鎂,氧化鋁三水合物,硼酸鋅,乙二胺二磷酸酯,二氧化矽,矽酮,矽酸鈣,矽酸鎂。
鹵化阻燃劑一般是和無機氧化物協乘劑組合使用。這方面最常使用的是鋅或銻氧化物,如Sb2
O3
或Sb2
O5
。
較佳的組成物是含有少於1.0重量%的銻化合物和鹵素化合物的組成物。
本發明其它有利的組成物為含有少於3.0重量%的填充劑。
如上所述,本發明的組成物另外可包含一種或多種傳統添加劑,例如選自顏料,染料,增塑劑,抗氧化劑,觸變劑,均染輔助劑,鹼性協同穩定劑,金屬鈍化劑,金屬氧化物,有機磷化合物,羥基胺,其它光穩定劑和其混合物,尤其是顏料,酚抗氧化劑,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,立體位阻胺,2-羥基-苯並苯酮,2-(2’-羥基苯基)苯並三唑及/或2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三類的UV吸收劑。較特別的例子是以下所列的成份:
1.抗氧化劑
1.1.烷基化的單酚
,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚,2-第三-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚,2,6-二-第三-丁基-4-n-丁基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚,2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二-十八碳烷基-4-甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,壬基酚(其在側鏈上是直鏈或含支鏈的),例如2,6-二-壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一碳烷-1’-基)酚,2,4-二甲基-6-(1,-甲基十七碳烷-1’-基)酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三碳烷-1’-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚
,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二-十二碳烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.對苯二酚和烷基化的對苯二酚
,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-戊基對苯二酚,2,6-二苯基-4-十八碳烷氧基酚,2,6-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚
,例如α-,β-,γ-,δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯醚
,例如2,2’-硫代雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-硫代雙(4-辛基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),4,4’-硫代雙(3,6-二-第二-戊基酚),4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.烷叉雙酚
,例如2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-甲撐雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2’-甲撐雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2’-甲撐雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’-甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2’-甲撐雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-乙叉雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-乙叉雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2’-甲撐雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2’-甲撐雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4’-甲撐雙(2,6-二-第三-丁基酚),4,4’-甲撐雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-n-十二碳烷基巰基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3’-第三-丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯,雙[2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-第三-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-n-十二碳烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)戊烷。
1.7. O-,N-和S-苯甲基化合物
,例如3,5,3’,5’-四-第三-丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚,十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三碳烷基-4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺,雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代對苯二酸酯,雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物,異辛基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1.8.羥基苯甲基化的丙二酸酯,
例如二-十八碳烷基-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯,二-十八碳烷基-2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯,二-十二碳烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9.芳香系的羥基苯甲基化合物
,例如1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚。
1.10.三 化合物
,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.11.苯甲基膦酸酯,
例如二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基-5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基胺基酚
,例如4-羥基月桂醯替苯胺,4-羥基硬脂醯替苯胺,辛基N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸
和單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i-辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14.-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和
單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,n-辛醇,i-辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一碳烷。
1.15.-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和單-
或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸
和單-或多氫醇的酯類,如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二醯二胺,3-硫雜十一碳醇,3-硫雜十五碳醇,三甲基己二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17.-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸
的醯胺,如N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,N’N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼,N,N’-雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(NaugardXL-1,由Uniroyal供應)。
1.18.抗壞血酸
(維他命C)1.19.胺抗氧化劑
,例如N,N’-二-異丙基-p-苯二胺,N,N’-二-第二-丁基-p-苯二胺,N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-p-苯二胺,N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺,N,N’-雙(1-甲基庚基)-p-苯二胺,N,N’-二環己基-p-苯二胺,N,N’-二苯基-p-苯二胺,N,N’-雙(2-萘基)-p-苯二胺,N-異丙基-N’-苯基-p-苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-苯二胺,N-環己基-N’-苯基-p-苯二胺,4-(p-甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N’-二甲基-N,N’-二-第二-丁基-p-苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p’-二-第三-辛基二苯基胺,4-n-丁基胺基酚,4-丁醯胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4-十二碳醯胺基酚,4-十八碳醯胺基酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4’-二胺基二苯基甲烷,4,4’-二胺基二苯基甲烷,N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(o-甲苯基)雙胍,雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯噻,吩噻,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基吩噻的混合物,單-和二烷基化的第三-辛基吩噻的混合物,N-烯丙基吩噻,N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-六甲撐二胺,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2.光穩定劑
2.1.2-(2’-羥基苯基)苯並三唑,例如
2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’-二-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(5’-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑,2-(3’,5’-二-第三-丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3’-第二-丁基-5’-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’-二-第三-戊基-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(3’,5’-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯並三唑,2-(3’-十二碳烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑,2,2’-甲撐雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯並三唑-2-基酚];2-[3’-第三-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯並三唑和聚乙二醇300的轉酯產物;[R-CH2
CH2
-COO-CH2
CH,其中R=3’-第三-丁基-4’-羥基-5’-2H-苯並三唑-2-基苯基,2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲基苯甲基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯並三唑;2-[2’-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苯甲基)苯基]苯並三唑。
2.2.2-羥基苯並苯酮
,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二碳烷氧基,4-苯甲氧基,4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯類
,例如4-第三-丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚,2,4-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3,5--二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯
,例如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,異辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,甲基α-甲氧甲醯肉桂酸酯,甲基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯,丁基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯,甲基α-甲氧甲醯-p-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲氧甲醯-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.鎳化合物
,例如2,2’-硫代雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1:1或1:2複合物(具有或不具有其它配位基,像n-丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺),二丁基二硫代氨基甲酸鎳,單烷基酯的鎳鹽,如甲基或乙基酯,4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基膦酸的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,如2-羥基-4-甲基苯基十-碳烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物(具有或不具有其它配位基)。
2.6.其它立體位阻胺
,例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸
酯,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環狀凝縮產物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,1’-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌酮),4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基)丙二酸酯,3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉-2,6-二氯-1,3,5-三直鏈或環狀的凝縮產物,2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯-4,6-二-(4-n-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,8-乙醯基-3-十二碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二碳烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二碳烷基-1-(1,
2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六碳烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的凝縮產物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS註冊編號[136504-96-6]);1,6-己烷二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三以及N,N-二丁基胺和4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS註冊編號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺,2-十一碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N’-雙-甲醯-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺,4-甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物。
2.7.乙二醯二胺
,例如4,4’-二辛氧基草醯替苯胺,2,2’-二乙氧基草醯替苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’-二-第三-丁氧醯替苯胺,2,2’-二-十二碳烷氧基-5,5’-二-第三-丁氧醯替苯胺,2-乙氧基-2’-乙基草醯替苯胺,N,N’-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基-5-第三-丁基-2’-乙草醯替苯胺和其和2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-第三-丁氧醯替苯胺的混合物,o-和p-甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物,和o-和p-乙氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三 ,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-十二碳烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-十三碳烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三,2-[4-(十二碳烷氧基/十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙
(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二碳烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三,2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三。
3.金屬去活性劑
,例如N,N'-二苯基乙二酸二醯胺,N-水楊醛-N'-水楊醯肼,N,N'-雙(水楊醯)胼,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼,3-水楊醯胺基-1,2,4-三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼,草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙-苯基醯肼,N,N'-二乙醯基己二酸二醯肼,N,N'-雙-(水楊醯)乙二醯二醯肼,N,N'-雙-(水楊醯)硫代丙酸二醯肼。
4.其它亞磷酸酯和亞膦酸酯
,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯三(壬基苯基)亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯,二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2,4-二-第三-丁基苯基)4,4’-二苯撐二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-12H-二苯[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocin),雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6-氟-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛,2,2’,2”-次氮基[三乙基三(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三-丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷烷(dioxaphosphirane)。
以下的亞磷酸酯是尤其佳的:三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos168,Ciba Specialty Chemicals),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
5.其它羥基胺
,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,衍生自氫化脂胺的N,N-二烷基羥基胺。
6.其它硝酮
,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮,N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮,衍生自氫化脂胺的N,N-二烷基羥基胺所衍生的硝酮。
7.硫代協乘劑
,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂醯硫代二丙酸酯。
8.過氧化物-清潔劑
,例如β-硫代-二丙酸的酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巰基苯咪唑,2-巰基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
9.聚醯胺穩定劑
,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的組合物,和二價錳的鹽。
10.鹼性協同穩定劑
,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
11.核晶劑
,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸酯,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳地是鹼土族金屬;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類,如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,鈉丁二酸酯或鈉苯甲酸酯;聚合化合物,像離子共聚物(離子體)。尤其佳的是1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯甲叉)山梨糖醇,1,3:2,4-二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(苯甲叉)山梨糖醇。
12.其它填充劑和補強劑
,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末和纖維,合成纖維。
13.其它添加劑
,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。
14.其它苯並呋喃酮和吲哚滿酮
,例如那些揭示於U.S. 4,325,863;U.S.4,338,244;U.S. 5,175,312;U.S. 5,216,052;U.S. 5,252,643;DE
-A
-4316611;DE
-A
-4316622;DE
-A
-4316876;EP
-A
-0589839
或EP
-A
-0591102
的化合物,或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮,3,3’-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮],5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基苯並呋喃-2-酮。
前述的添加劑較佳地含量是0.01至10.0%,尤其是0.05至5.0%(相對於聚合物成份(A)的重量計算)。
加入本發明的添加劑和選擇性的其它成份至聚合物中可以習知的方法進行,像粉體型式的乾式混合,或溶液,分散液或懸浮液型式的溼式混合,例如溶於惰性溶劑,水或油品中。本發明的添加劑及選擇性的其它添加劑可是在,例如,模製前或之後加入,或也可施用已溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至聚合物物質上,接著(或不需要)蒸發溶劑或懸浮/分散劑。他們可以如乾燥混合物或粉體,或溶液、分散液、懸浮液或熔融物直接加入至加工裝置中(如擠出器,密閉式混合器等)。
因此,本發明進一步關於一種使得一有機聚合物具阻燃性的方法,包括加入一如上所定義的式I及/或II化合物至聚合物中。
本發明進一步關於使得一有機聚合物同時具光穩定性及阻燃性的方法,此方法包括加入一式I及/或II化合物和一立體位阻胺及/或光穩定劑至該聚合物中,以及關於式I化合物,及/或式II化合物當作有機聚合物阻燃劑的應用。
加入時可在一裝置有一攪拌器的可加熱容器中進行,如在一密封裝置中,像揑合器,混合器或攪拌容器。加入較佳地是在一擠出器或在一揑合器中進行。此方法是在惰性氣氛中或在氧氣存在下進行是不重要的。
技術上特別重要的具體實例是一阻燃添加劑組合物(混合物),包括(i)至少一選自包含下列組成的族群的化合物:立體位阻硝醯穩定劑,立體位阻羥基胺穩定劑,及立體位阻烷氧基胺或環烷氧基胺穩定劑,及(ii)至少一式I化合物。
此阻燃添加劑組成物較佳地包含20.0-100.0%,尤其是25.0-90.0%重量(依據總共組成物計算)的成份(ii)。
添加劑或添加劑混合物加入至聚合物中能在所有傳統混合機械中進行,其中該聚合物是熔融的,且和添加劑混合。適當的機械對於熟悉此項技藝者是習知的。它們主要是混合器揑合器和擠出器。
此方法較佳地是在一擠出器中,於該方法進行中加入添加劑。
特別佳的加工機械是單輥擠出器,反向旋轉和同向旋轉雙輥擠出器,行星-齒式輪擠出器,環型擠出器或協同揑合器。也可能使用的加工機械其具有至少一個氣體排出室,如此可施與真空狀態。
適當的擠出器和揑合器是描述於,例如,Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol. 1 Grundlagen,Editors F. Hensen,W. Knappe, H. Potente,1989,pp. 3
-7,ISBN:3
-446
-14339
-4(Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446
-14329
-7)。
例如,螺槓的長度是直徑的1-60倍,較佳地35-48倍。螺槓的旋轉速度較佳地是10-600轉/分鐘(rpm),最佳地是25-300rpm。
最大產出是依據螺槓的直徑、旋轉速度及驅動力而定。本發明的方法也可經調整前述參數,或使用秤重機輸送一定劑量而在低於最大產出量的情況下操作。
假使加入複數個成份,其能預先混合,或個別加入。
本發明的添加劑和選擇性的其它添加劑也能噴覆在聚合物物質上。其能夠稀釋其它添加劑(例如前述傳統添加劑)或其熔融物,如此其能夠和這些添加劑一起噴覆在物質上。在聚合化反應觸媒去活性時噴覆加入是特別有利的;在此情況下,所逸出的蒸氣可用於該觸媒的去活性反應。在球形聚合聚烯烴的情況下,有利地,例如,可以噴覆法一起施用本發明的添加劑,及選擇性其它添加劑。
本發明的添加劑和選擇性的其它添加劑也能以母料(“濃縮物”)的型式加入至聚合物中,此母料含有各個成份的濃度為,例如,約1.0%至約40.0%,和較佳地2.0%至約20.0重量%。此聚合物不必是和添加劑最後加入的聚合物有相同的結構。在此操作中,聚合物能以粉體、粒子、溶液、懸浮液或膠乳型式應用。
加入的時機可在成形前或成形時。此處所述含有本發明添加劑的物質較佳地能用於製備模制物品,例如旋轉模製物品,射出模製物品,型材和類似物,尤其是一種纖維,熔融不織布,薄膜或發泡體。
因此,本發明進一步關於一種包含本發明組成物的模製或擠出物品,纖維,熔融不織布或一種發泡體。
本發明進一步由以下例子說。這些例子的目的只是說明而已,不是要以任何的方式限制本發明的範圍。除非特別指明,其中所使用的溫度是指20-25°C的範圍,百分比是基於聚合物基質的重量。
有效阻燃量的成份(B)是指可顯示阻燃效果的量(以下述使用於測量阻燃性標準方法之一測量)。這些方法包括DIN 4201-Part 1和限氧指數(Limiting Oxygen Index)(LOI)。
測試方法
DIN 4201-Part 1,建築材料和建築部件的燃燒行為,Part1:建築材料,名詞,需求和測試,1998-05 ASTM D-2863,限氧指數(Limiting Oxygen Index)(LOI)。
ISO 4892-2,塑膠-曝曬於實驗室光源的方法(Plastics-Methods of exposure to laboratory light sources)-Part 2:氙-弧光源。
測試化合物
PHA-1是下式的磷酸酯:
PHA-C是下式的磷酸酯1,3-苯撐-雙(2,6-二甲基苯基磷酸酯):
(如描述於JP-A-2001-348724的磷酸酯)。
NOR-1是2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物[CAS註冊編號191680-81-6;如前所述之立體位阻胺醚(a)];NOR-2是下式的化合物
其中n是從1至15(如上所述之立體位阻胺醚(j))。
PP是聚丙烯。
實例1
擠出等級的聚丙烯和測試添加劑以乾式混合法混合,然後在220o
C下擠出化合。基礎穩定是2000ppm的IRGANOXB 501W和1000ppm的硬脂酸鈣。
PP複絲在240°C下熔融紡絲。此纖維包括80條單絲,總共丹尼爾數為800,和拉伸比為1:3.2。將其編織成測試襪,然後在220°C再壓縮至一低殘留應力200-的微米薄膜。
接著依據DIN 4102-Part 1的程序測試薄膜的著火情形,以獲得比較組的FR效能數據。比較燃燒長度。
結果列於下表。
PHA-1提供良好的阻燃效果;混合物PHA-1/NOR-1是具協乘效果的。
實例2
擠出等級的聚丙烯和測試添加劑以乾式混合法混合,然後擠出化合。基礎穩定是以如實例1所述的方法進行。
PP複絲在240°C下熔融紡絲。此纖維包括40條單絲,總共丹尼爾數為200,和拉伸比為1:3.2。將其編織成測試襪,然後在220°C再壓縮至一低殘留應力200-的微米薄膜。
依據LOI(ASTM D2863)測試規範測試樣品的阻燃性。
結果列於下表。
實例3
擠出等級的聚丙烯和測試添加劑以乾式混合法混合,然後在220o
C下擠出化合。基礎穩定是2000ppm的IRGANOXB 501W和1000ppm的硬脂酸鈣。PP複絲在240°C下熔融紡絲。此纖維包括80條單絲,總共丹尼爾數為800,和拉伸比為1:3.2。將其編織成測試襪,然後在220°C再壓縮至一低殘留應力200-的微米薄膜。接著依據DIN 4102-Part 1的程序測試薄膜的著火情形,以獲得比較組的FR效能數據。比較燃燒長度。結果列於下表:
PHA-1明顯優於PHA-C。
實例4
擠出等級的聚丙烯和測試添加劑以乾式混合法混合,然後在220o
C擠出化合。基礎穩定是2000ppm的IRGANOXB 501W和1000ppm的硬脂酸鈣。PP複絲在240°C下熔融紡絲。此纖維包括80條單絲,總共丹尼爾數為800,和拉伸比為1:3.2。將其編織成測試襪,然後在220°C再壓縮至一低殘留應力200-的微米薄膜。依據LOI(ASTM D2863)測試規範測試樣品的阻燃性。結果列於下表。
混合物NOR-1/PHA-1明顯優於NOR-1/PHA-C。
Claims (5)
- 一種阻燃聚合物組成物,其包括(A)有機聚合物基材,及(B)0.25-10.0重量%的三(2,4-二-第三丁基苯基)磷酸酯(依據聚合物組成物的總共重量計算)。
- 如申請專利範圍第1項之阻燃聚合物組成物,其包括至少一選自由下列族群化合物所組成的其他成份(a)立體位阻硝醯穩定劑;(b)立體位阻羥基胺穩定劑;及(c)立體位阻烷氧基胺或環烷氧基胺穩定劑。
- 如申請專利範圍第2項之組成物,其中該其它成份是選自由以下化合物所組成的族群(a)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,(b)1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八碳烷基胺基哌啶,(c)雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,(d)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基胺基]-6-(2-羥基乙基胺基-s-三,(e)雙(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,(h)2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基]-6-氯-s-三, (i)1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,及(j)下式的化合物
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其另外包括抗氧化劑,加工穩定劑,光穩定劑,金屬去活性劑,羥基胺,硝醯穩定劑,硝酮穩定劑,經取代的羥基胺穩定劑,胺氧化物穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑,醌甲基化物穩定劑,2,2’-烷叉雙酚的單丙烯酸酯,硫代協乘化合物,銅鹽,核晶劑,填充劑,補強劑,顏料,其它阻燃劑或抗靜電劑。
- 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該有機聚合物基材是熱塑性的聚合物,其係選自由下列所組成的族群:聚烯烴,聚苯乙烯,聚酯聚醚,聚醯胺和聚碳酸酯。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04102308 | 2004-05-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200609334A TW200609334A (en) | 2006-03-16 |
TWI385242B true TWI385242B (zh) | 2013-02-11 |
Family
ID=34929132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW094116884A TWI385242B (zh) | 2004-05-26 | 2005-05-24 | 阻燃劑 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7786199B2 (zh) |
EP (1) | EP1749051B1 (zh) |
JP (1) | JP5062479B2 (zh) |
KR (1) | KR101141610B1 (zh) |
CN (1) | CN1961035B (zh) |
AT (1) | ATE449128T1 (zh) |
AU (1) | AU2005250152B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0511525A (zh) |
CA (1) | CA2565160C (zh) |
DE (1) | DE602005017763D1 (zh) |
MY (1) | MY145367A (zh) |
TW (1) | TWI385242B (zh) |
WO (1) | WO2005118697A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200609088B (zh) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8188172B2 (en) * | 2003-12-17 | 2012-05-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof |
US8034870B2 (en) * | 2003-12-17 | 2011-10-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant polyester composition |
DE602005005692T2 (de) * | 2004-09-03 | 2008-11-27 | Ciba Holding Inc. | In-can stabilisatoren |
KR101150816B1 (ko) * | 2008-07-03 | 2012-06-13 | 제일모직주식회사 | 난연 및 충격 개선제, 그 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
US7829614B2 (en) * | 2008-12-30 | 2010-11-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
US8138244B2 (en) * | 2008-12-30 | 2012-03-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof |
US20120108712A1 (en) * | 2009-07-06 | 2012-05-03 | Basf Se | Phenylphosphonate flame retardant compositions |
CA2786030C (en) | 2009-12-31 | 2016-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Halogen-free, flame retardant thermoplastic compositions for wire and cable applications |
US8686072B2 (en) | 2010-06-29 | 2014-04-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof |
US8716378B2 (en) | 2010-06-29 | 2014-05-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof |
US8987357B2 (en) * | 2011-05-27 | 2015-03-24 | Basf Se | Thermoplastic molding composition |
US20150284535A1 (en) * | 2012-03-16 | 2015-10-08 | Basf Se | Nor-hals compounds as flame retardants |
WO2014099397A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Polyad Services Llc | Flame retardant polymer compositions |
CN103061126A (zh) * | 2012-12-28 | 2013-04-24 | 苏州市华智顾纺织有限公司 | 一种阻燃粘胶纤维织物的制作方法 |
IN2013MU01165A (zh) * | 2013-03-26 | 2015-04-24 | Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd | |
US10428204B2 (en) | 2013-09-27 | 2019-10-01 | Basf Se | Polyolefin compositions for building materials |
TWI685524B (zh) | 2013-12-17 | 2020-02-21 | 美商畢克美國股份有限公司 | 預先脫層之層狀材料 |
PL2947115T3 (pl) * | 2014-05-22 | 2019-11-29 | Basf Se | Wolne od fluorowców mieszaniny środków ogniochronnych dla poliolefinowych tworzyw piankowych |
DE102014218811A1 (de) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verwendung von phosphorhaltigen organischen Oxyimiden als Flammschutzmittel, Radikalgeneratoren und/oder als Stabilisatoren für Kunststoffe, flammgeschützte Kunststoffzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie Formteile, Lacke und Beschichtungen |
US20190010308A1 (en) | 2015-07-20 | 2019-01-10 | Basf Se | Flame Retardant Polyolefin Articles |
JP7233157B2 (ja) * | 2016-08-31 | 2023-03-06 | 住友化学株式会社 | 非水電解液二次電池用セパレータ |
EP3559104A1 (en) | 2016-12-22 | 2019-10-30 | DSM IP Assets B.V. | Improved heat and electrically resistive thermoplastic resin compositions |
EP4247618A1 (en) | 2020-11-19 | 2023-09-27 | Basf Se | Flame-retardant pulverulent composition and 3d-printed object obtained from the same |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6284822B1 (en) * | 1998-05-06 | 2001-09-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene resin composition, and film and sheet using the same |
US20030078325A1 (en) * | 2001-08-30 | 2003-04-24 | Rose Richard S. | Higher alkylated triaryl phosphate ester flame retardants |
CN1416450A (zh) * | 2000-03-09 | 2003-05-07 | 拜尔公司 | 含有无卤素的磷化合物的珠状聚合物 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3401835A1 (de) * | 1984-01-20 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Halogenfreie, flammgeschuetzte thermoplastische formmasse |
JPH0370717A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 強度に優れたゴム変性スチレン系共重合体組成物 |
JPH07157617A (ja) * | 1993-12-08 | 1995-06-20 | Asahi Denka Kogyo Kk | 農業用塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH1180490A (ja) * | 1997-09-02 | 1999-03-26 | Polyplastics Co | 熱安定性の改良された難燃剤組成物 |
JP3399803B2 (ja) * | 1997-09-26 | 2003-04-21 | 帝人株式会社 | 芳香族ポリカーボネート組成物 |
WO2000012629A1 (fr) * | 1998-08-28 | 2000-03-09 | Teijin Chemicals, Ltd. | Composition de resines polycarbonates et article moule |
WO2000017268A1 (en) | 1998-09-18 | 2000-03-30 | Albemarle Corporation | Halogen-free flame retardant thermoplastic polymer compositions |
AU2001250793A1 (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-24 | The Dow Chemical Company | Flame retardant, high impact monovinylidene aromatic polymer composition |
JP2001270983A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-02 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
EP1148090A1 (de) * | 2000-04-17 | 2001-10-24 | Clariant Finance (BVI) Limited | Flammgeschützte polymere |
KR100372569B1 (ko) * | 2000-10-31 | 2003-02-19 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
DE10204524A1 (de) * | 2002-02-05 | 2003-08-07 | Bayer Ag | Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat |
DE10216736A1 (de) * | 2002-04-16 | 2004-02-05 | Bayer Ag | Flammschutzmittel für Polymere enthaltend eine Mischung aus zwei verschiedenen Arylphosphaten, deren Herstellung und deren Verwendung |
KR100463960B1 (ko) * | 2002-07-11 | 2004-12-30 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
-
2005
- 2005-05-18 BR BRPI0511525-6A patent/BRPI0511525A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-05-18 CA CA2565160A patent/CA2565160C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-18 WO PCT/EP2005/052268 patent/WO2005118697A1/en active Application Filing
- 2005-05-18 CN CN2005800171856A patent/CN1961035B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-18 US US11/596,731 patent/US7786199B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-18 DE DE602005017763T patent/DE602005017763D1/de active Active
- 2005-05-18 AT AT05749523T patent/ATE449128T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-05-18 KR KR1020067024005A patent/KR101141610B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-05-18 AU AU2005250152A patent/AU2005250152B2/en not_active Ceased
- 2005-05-18 EP EP05749523A patent/EP1749051B1/en not_active Not-in-force
- 2005-05-18 JP JP2007513911A patent/JP5062479B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-19 MY MYPI20052288A patent/MY145367A/en unknown
- 2005-05-24 TW TW094116884A patent/TWI385242B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-10-31 ZA ZA200609088A patent/ZA200609088B/xx unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6284822B1 (en) * | 1998-05-06 | 2001-09-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polypropylene resin composition, and film and sheet using the same |
CN1416450A (zh) * | 2000-03-09 | 2003-05-07 | 拜尔公司 | 含有无卤素的磷化合物的珠状聚合物 |
US20030078325A1 (en) * | 2001-08-30 | 2003-04-24 | Rose Richard S. | Higher alkylated triaryl phosphate ester flame retardants |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2005250152A1 (en) | 2005-12-15 |
CA2565160C (en) | 2013-02-12 |
WO2005118697A1 (en) | 2005-12-15 |
JP2008500416A (ja) | 2008-01-10 |
CN1961035A (zh) | 2007-05-09 |
WO2005118697A9 (en) | 2006-03-09 |
KR101141610B1 (ko) | 2012-05-22 |
CN1961035B (zh) | 2010-11-03 |
EP1749051A1 (en) | 2007-02-07 |
MY145367A (en) | 2012-01-31 |
US7786199B2 (en) | 2010-08-31 |
CA2565160A1 (en) | 2005-12-15 |
BRPI0511525A (pt) | 2007-12-26 |
DE602005017763D1 (de) | 2009-12-31 |
ATE449128T1 (de) | 2009-12-15 |
TW200609334A (en) | 2006-03-16 |
KR20070030785A (ko) | 2007-03-16 |
ZA200609088B (en) | 2008-08-27 |
EP1749051B1 (en) | 2009-11-18 |
AU2005250152B2 (en) | 2011-04-21 |
JP5062479B2 (ja) | 2012-10-31 |
US20080269383A1 (en) | 2008-10-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI385242B (zh) | 阻燃劑 | |
CN110945066B (zh) | 在塑料中用作阻燃剂、阻燃增效剂和自由基生成剂的无卤素的磺酸酯和/或亚磺酸酯 | |
KR100805296B1 (ko) | 방염성 중합체 조성물 | |
US7531664B2 (en) | Flame retarding compounds | |
EP1423465B1 (en) | Flame retardant compositions | |
CA2502289C (en) | Flame retardant compositions | |
CA2467711C (en) | Flame retardant compositions | |
US7323502B2 (en) | Flame retardant compositions | |
JP4490276B2 (ja) | 難燃性組成物 | |
KR101932772B1 (ko) | 입체 장애 아민 안정화제 | |
AU2004276001B2 (en) | Flame retardant compositions | |
AU2004275997A1 (en) | Stabilization of photochromic systems | |
CA2498975A1 (en) | Flame retardant compositions | |
JP2005527669A (ja) | ヒドロキシルアミンエステル含有難燃性ポリマー組成物 | |
GB2386901A (en) | Improved weatherability of flame retardant polyolefin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |