KR100805296B1 - 방염성 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은,
(b1) 멜라민 기제 방염제, 또는 다음 화합물
(b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
(b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트,
(b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드,
(b5) 1,2,5,6,9, 10-헥사브로모-시클로-도데칸,
(b6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐)중의 하나로부터 선택된 방염제; 및
(c) 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제 및 임의의 추가의 성분을 포함하는 안정화된 열가소성 중합체, 특히 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다. 이것은 최적의 옥외 노화 안정성과 양호한 방염 특성을 겸비하고 있다.
방염제, 열가소성 중합체 조성물, 히드로카르빌옥시아민, 히드록시히드로카르빌옥시아민, 입체장애 아민 광안정화제

Description

방염성 중합체 조성물{Flame retardant polymer composition}
본 발명은 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 및 경우에 따라 추가의 안정화제를 함유하는, 광, 산소 및 열의 유해효과로부터 안정화되고 특정 방염성을 갖는 열가소성 유기중합체, 특히 열가소성 폴리올레핀(TPO)과 같은 폴리올레핀; 광안정화 특성과 방염특성을 모두 부여하기 위한 상기 방염제 및 입체장애 아민의 용도; 및 열가소성 유기중합체의 광안정성 및 방염성을 향상시키기 위한 상응하는 방법에 관한 것이다.
미국특허 제5,393,812호에는 할로겐화된 히드로카르빌 포스페이트 또는 포스포네이트 에스테르 방염제를 부가하는 것에 의해 방염성으로 제조되고 알콕시아민 작용성 입체장애 아민에 의해 노화로부터 안정화된 폴리올레핀 조성물이 기재되어 있다. EP-A-792911호는 폴리올레핀의 방염특성을 향상시키기 위하여 알콕시아민 작용성 입체장애 아민의 사용을 제시하고 있다. 알콕시아민 작용성 입체장애 아민이방염제로 작용하는 것은 WO99/00450호에 기재되어 있다.
노화로부터 양호한 안정성을 갖도록 방염성 중합체 조성물을 개선하는 것이 본 발명의 기술적 과제이다.
UV광 및 노화에 대한 적합한 안정화 및 특히 옥외용도를 위한 양호한 방염특성은 열가소성 중합체, 특히 폴리올레핀, 폴리올레핀 공중합체 또는 충격변성 폴리올레핀 또는 열가소성 폴리올레핀(TPO)과 같은 이들의 배합물에서 특정의 입체장애 아민 안정화제가 특정 방염제와 조합되어 사용되는 경우에 겸비될 수 있다는 것이 최근 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은, 열가소성 중합체(a)에 노화 안정성 및 방염성을 모두 부여하기 위한,
(b1) 멜라민 기제 방염제 및/또는 암모늄 폴리포스페이트,
(b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
(b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트,
(b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드,
(b5) 1,2,5,6,9,10-헥사브로모-시클로-도데칸,
(b6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐)로부터 선택된 방염제; 및
(c)히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제의 조합물의 용도에 관한 것으로, 단 입체장애 아민이 히드록시히드로카빌옥시류가 아니면 방염제는 (b4)가 아님.
성분(c)인 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제는 아미노 질소 원자상에 치환기 E1-O-를 갖는 것(하기 화학 식 참조)을 특징으로 하며, 식중 E1은 히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민에서는 바람직하게는 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7 -C15 아르알킬이고; 또 E1은 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민에서는 바람직하게는 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이다. 반응성 OH기를 함유하는 화합물의 후술한 유형은 그의 반응 생성물 형태로 사용될 수 있다.
성분(c)의 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제는 흔히 하기 화학식의 기를 함유하는 화합물이다:
Figure 112001032473767-pat00001
식중에서,
G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이며, 또
E1은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7 -C15 아르알킬이거나; 또는 E1은 지방족 부분에서 1-3 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이거나; 또는 이들의 반응생성물이다. 하기 화학식(1)에 상응하는 시 클릭 입체장애 아민이 바람직하다:
Figure 112001032473767-pat00002
식중에서,
G1, G2 및 E1은 상기 정의한 바와 같고;
T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조, 특히 피페리딘 고리를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
일반적으로, 성분(c)의 화합물의 효과적인 안정화량은 중합체 성분(a)의 양을 기준하여 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 특히 0.1 내지 2중량%이다.
상기 성분(c)의 입체장애 아민은 광안정화제로서 널리 공지되어 있다(미국 특허 5,004,770호; 미국특허 5,096,950호; 미국특허 5,204,473호; 미국특허 5,096,950호; 미국특허 5,300,544호; 미국특허 6,117,995호; 미국특허 6,271,377호).
성분(b)의 방염제는 시판되는 화합물이다. 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트(b3)가 가장 바람직하다.
할로겐을 갖지 않는 방염제 (b1)은 중합체(a)의 1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 중합체(a)의 5 내지 50 중량%의 양으로 사용된다. (b1): (c) 비는 가장 바람직하게는 20:1 내지 250:1 범위이다.
할로겐화된 방염제인 (b2), (b3), (b4), (b5) 및/또는 (b6)은 보통 중합체(a)의 0.5 내지 40중량%; 더욱 바람직하게는 중합체(a)의 3 내지 40%, 가장 바람직하게는 5 내지 35중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 조성물에서 방염제(b)의 가장 바람직한 양은 다음과 같다:
(b1) 멜라민 기제 방염제 및/또는 암모늄 폴리포스페이트 20 내지 50%;
(b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄 5 내지 20%;
(b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트 2 내지 10%;
(b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드 10 내지 40%;
(b5) 1,2,5,6,9, 10-헥사브로모-시클로-도데칸 2 내지 20%;
(b6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐) 2 내지 20%;
각 양은 중합체(a)의 중량을 기준한 중량%이다.
본 발명에서 방염제인 트리스(3-브로모-2,2-(브로모메틸)프로필)포스페이트 (b7; 이하 참조)를 중합체(a)의 중량을 기준하여 가장 바람직하게는 2 내지 20중량%, 특히 2 내지 10 중량%의 양으로 사용하는 것이 중요하다.
할로겐화된 방염제인 (b2), (b3), (b4), (b5), (b6) 또는 (b7): (c)의 비는 가장 바람직하게는 5:1 내지 100:1 범위이다.
유리하게는, (b2), (b3), (b4), (b5), (b6) 및/또는 (b7)과 같은 할로겐화된 방염제는 중합체(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 20중량%의 양으로 흔히 부가되는 안티몬 화합물(흔히 Sb2O3)과 같은 적합한 상승제와 함께 조합되어 사용될 수 있다.
성분(a)는 이하의 열가소성 중합체로부터 선택된다:
1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체, 예컨대 폴리프로필렌(PP), 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VLDPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb, VIb 또는 Ⅷ족 금속 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨 대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재상에, 전형적으로 활성 염화마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이들 촉매는 중합반응에서 독립적으로 사용하거나 추가의 활성제, 예컨대 금속이 주기율표 Ia, IIa 및/또는 IIIa 족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산을 사용할 수 있다. 이들 활성화제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 이들과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/ 알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 이들과 일산화탄소와의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머), 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼량체; 및 이같은 공중합체간의 혼합물 및 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 이들과 다른 중합체, 예컨대 폴리아미드와의 혼합물.
4. 상술한 중합체의 블랜드(폴리블랜드), 예컨대 PP/EPDM.
이하에서는 폴리올레핀이라는 용어는 순수한 폴리올레핀 동종중합체 뿐만 아니라 이들의 공중합체와 블랜드를 지칭한다.
바람직하게는, 폴리올레핀 또는 열가소성 올레핀 또는 폴리올레핀(TPO)은 상기 조성물에 존재하는 유일한 유기 중합체이다; 주로 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP), 특히 LDPE, LLDPE 또는 PP이거나, 또는 PP와 PE의 공중합체이다.
성분(a)로서 특히 바람직한 것은 열가소성 (폴리)올레핀(TPO)으로서 공지된 중합체, 예컨대 충격개질제 또는 EPR 등과 같은 탄성중합체 성분을 함유하는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌, 또는 이상(heterophasic) 공중합체이다(예컨대 W. Neissl 일행, Kunstoffe 83, No. 8, 1993 참조).
본 발명의 화합물이 효과적인 중합체 조성물의 예는 할로겐화된 방염제의 분해로부터 얻은 산성 잔류물이 N-OR 기를 갖지 않는 입체장애 아민을 탈활성화시키 는 방염성 폴리올레핀, 천정 멤브레인, 온실 막 및 농업용 멀치(mulch)막을 포함하며, 살충제로부터 얻은 산성 잔류물은 정상적인 입체장애 아민 안정화제의 활성을 방해하며 또 안료가 염기성 입체장애 아민 안정화제와 상호반응하는 열가소성 폴리올레핀에서는 기판 표면을 도장하는 것을 방해한다.
바람직하게는, 본 발명의 성분(c)의 화합물은 하기 화학식(2) 및/또는 (3)의 기를 함유하는 시클릭 입체장애 아민이다:
Figure 112001032473767-pat00003
Figure 112001032473767-pat00004
식중에서,
G는 수소 또는 메틸이고, 또
G1 및 G2는 독립적으로 수소, 메틸이거나 또는 합쳐져서 치환기 =O이다.
본 발명의 성분(c)의 입체장애 아민의 예는 하기 (a') 내지 (m')에 기재되어 있다.
(a') 하기 화학식(1a)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00005
식중에서,
n1은 1 내지 4의 수이고,
G 및 G1은 독립적으로 수소 또는 메틸이며,
G11은 O·, 히드록시, C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시, C7-C15 페닐알콕시이거나; 또는 G11은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시 또는 C7-C15 페닐알콕시이고; G11은 바람직하게는 C1-C12 알콕시 또는 시클로헥실옥시 또는 C2-C8 히드록시알콕시, 특히 옥틸옥시, 시클로헥실옥시 또는 2-히드록시-2-메틸프로폭시이고, 또
G12는 n1=1이면, 수소, 중간에 하나 이상의 산소원자, COO 및/또는 CONH 기를 포함하거나 포함하지 않는 C1-C18 알킬이거나, 또는 시아노에틸, 벤조일, 글리시딜, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족, 불포화 또는 방향족 카르복시산, 카르밤산 또는 인-함유 산의 일가 기 또는 일가 실릴 기, 바람직하게는 2 내지 18개 탄소원자 를 갖는 지방족 카르복시산 기, 7 내지 15개 탄소원자를 갖는 시클로지방족 카르복시산 기 또는 3 내지 5개 탄소원자를 갖는 α,β-불포화 카르복시산 기 또는 7 내지 15개 탄소원자를 갖는 방향족 카르복시산 기이며, 각 카르복시산은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 1 내지 3개의 -COOZ12 기(식중, Z12는 H, C1 -C20 알킬, C3-C12 알켄일, C5-C7 시클로알킬, 페닐 또는 벤질임)에 의해 치환될 수 있으며,
G12는 n1=2인 경우, C2-C12 알킬렌, C4-C12 알켄일렌, 크실릴렌, 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복시산, 디카르밤산 또는 인-함유 산의 이가 기 또는 이가 실릴 기, 바람직하게는 2 내지 36개 탄소원자를 갖는 지방족 디카르복시산 기, 또는 8 내지 14개 탄소원자를 갖는 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 기 또는 8 내지 14개 탄소원자를 갖는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르밤산 기이며, 각 디카르복시산은 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 1 또는 2개의 -COOZ12 기에 의해 치환될 수 있으며,
G12는 n1=3인 경우, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 잔기에서 -COOZ12 기에 의해 치환될 수 있는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산의 삼가 기, 방향족 트리카르밤산의 삼가 기, 인-함유 산의 삼가 기 또는 삼가 실릴 기이고, 바람직한 기는 벤젠 트리카르복시산의 니트릴로 트리아세트산의 트리아실 기를 포함하며, 또
G12는 n1=4인 경우, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 사가 기임.
상술한 카르복시산 기는 각기 화학식 (-CO)xR 의 기를 의미하는 것으로 이해되어져야하며, 상기 식중에서 x는 n1에서 정의한 바와 같고 또 R의 의미는 상기 정의한 바와 같다.
20개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬은 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이차부틸, 삼차부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.
C1-C18 알콕시 G11은 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. C6-C12 알콕시, 특히 헵톡시 및 옥톡시가 바람직하다.
C5-C12 시클로알콕시 G11은 예컨대 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. C5-C8 시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
C7-C9 페닐알콕시는 예컨대 벤질옥시이다.
지방족 부분에서 1-3 OH기에 의해 치환된 C1-C18 알콕시, C5-C12 시클로알콕시 또는 C7-C15 페닐알콕시로서 G11은 바람직하게는 2-메틸-2-프로판올(삼차부탄올), 2-프로판올, 2,2-디메틸-1-프로판올, 2-메틸-2-부탄올, 에탄올, 1-프로판올, 1-부탄 올, 1-펜탄올, 1-헥산올, 1-노난올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-옥타데칸올, 2-부탄올, 2-펜탄올, 2-에틸-1-헥산올, 시클로헥산올, 시클로옥탄올, 알릴 알코올, 페닐에틸 알코올 또는 1-페닐-1-에탄올; 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올 또는 1,4-시클로헥산디올; 글리세롤, 1,1,1-트리스(히드록시메틸)메탄, 2-에틸-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올, 1,2,4-부탄트리올 또는 1,2,6-헥산트리올로부터 탄소결합된 수소원자를 제거하는 것에 의해 형성된 기이다.
보다 바람직하게는, G11은 2-메틸-2-프로판올 또는 시클로헥산올, 1,4-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,2-시클로헥산디올, 1,3-시클로헥산디올 또는 1,4-시클로헥산디올로부터 형성된다. 가장 바람직하게는 히드록시 치환된 G11은 2-히드록시-2-메틸프로폭시이다.
몇 개의 G12 기의 예는 이하에 나타낸다.
G12가 카르복시산의 일가 기이면, 예컨대 아세틸, 카프로일, 스테아로일, 아클릴로일, 메타크릴로일, 벤조일 또는 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐 기이다.
G12가 일가 실릴 기이면, 예컨대 화학식 -(CjH2j)-Si(Z')2Z"의 기이며, 이때 j는 2 내지 5의 정수이고, 또 Z' 및 Z"는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 C1 -C4 알콕시이 다.
G12가 디카르복시산의 이가 기이면, 예컨대 말로닐, 숙시닐, 글루타릴, 아디포일, 수베로일, 세바코일, 말레오일, 이타코닐, 프탈로일, 디부틸말로닐, 디벤질말로닐, 부틸(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로닐 또는 비시클로헵텐디카르보닐 기 또는 화학식
Figure 112001032473767-pat00006
의 기이다.
G12가 트리카르복시산의 삼가 기이면, 예컨대 트리멜리토일, 시트릴 또는 니트릴로트리아세틸 기이다.
G12가 테트라카르복시산의 사가 기이면, 예컨대 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산의 사가 기 또는 피로멜리트산의 사가 기이다.
G12가 디카르밤산의 이가 기이면, 예컨대 헥사메틸렌디카르바모일 또는 2,4-톨루일렌디카르바모일 기이다.
G 및 G1이 수소이고, G11이 수소 또는 메틸이며, n1이 2이고 또 G12 는 4 내지 12개 탄소원자를 갖는 지방족 디카르복시산의 디아실 기인 화학식(1a)의 화합물이 바람직하다.
(b') 하기 화학식(1b)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00007
식중에서,
n2는 1, 2 또는 3의 수이고, 또 G, G1 및 G11은 상기 (a')하에서 정의한 바와 같으며, G13은 수소, C1-C12 알킬, C2-C5 히드록시알킬, C5-C7 시클로알킬, C7-C8 아르알킬, C1-C18 알칸오일, C3-C5 알켄오일, 벤조일 또는 화학식
Figure 112001032473767-pat00008
의 기이며 또
G14는 n2=1이면, 수소, C1-C18 알킬, C3-C8 알켄일, C5-C7 시클로알킬, 히드록시, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르바이미드기에 의해 치환된 C1-C4 알킬 또는 화학식 -CONH-Z의 기이거나, 또는 G14는 글리시딜, 화학식 -CH2-CH(OH)-Z의 기 또는 화학식 -CONH-Z의 기(이때 Z는 수소, 메틸 또는 페닐임) 이거나 또는 CH2-OZ14 (이때 Z14는 수소 또는 C1-C18 알킬임)의 기이며;
G14는 n2=2이면, C2-C12 알킬렌, C6-C12 아릴렌, 크실릴렌, -CH2-CH(OH)-CH2 기 또는 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O- 기(이때, D는 C2-C10 알킬렌, C6-C15 아릴렌, C6-C12 시클로알킬렌임)이며, 단 G13가 알칸오일, 알켄오일 또는 벤조일이 아니면, G14는 1-옥소-C2-C12 알킬렌, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 이가 기 또는 -CO- 기일 수 있으며,
G14는 n2=3이면, 화학식
Figure 112001032473767-pat00009
의 기이거나, 또는 n2=1이면, G13 및 G14는 합쳐져서 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 1,2- 또는 1,3-디카르복시산의 이가 기일 수 있다.
G13, G14 및 D의 일부 예는 이하에 나타낸다.
임의의 알킬 치환기는 상기 (a')하에서 정의한 바와 같다.
임의의 C5-C7 시클로알킬 치환기는 특히 시클로헥실이다.
C7-C8 아르알킬 G13은 특히 페닐에틸 또는 특히 벤질이다.
C2-C5 히드록시알킬 G13은 특히 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필이다.
C1-C18 알칸오일 G13은 예컨대 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 옥탄오일, 도데칸오일, 헥사데칸오일, 옥타데칸오일이지만, 바람직하게는 아세틸이고, C3-C5 알켄오일 G13은 특히 아크릴오일이다.
C2-C8 알켄일 G14는 예컨대 알릴, 메탈릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일 또는 2-옥텐일이다.
히드록시-, 시아노-, 알콕시카르보닐- 또는 카르바이미드-치환된 C1-C4 알킬로서 G14는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필 또는 2-(디메틸아미노카르보닐)에틸일 수 있다.
임의의 C2-C12 알킬렌 기는 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
임의의 C6-C15 아릴렌 치환기는 예컨대 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
C6-C12 시클로알킬렌은 특히 시클로헥실렌이다.
1-옥소-C2-C12 알킬렌으로서 G14는 바람직하게는 화학식
Figure 112001032473767-pat00010
의 기이다.
(c') 하기 화학식(1c)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00011
식중에서,
n3은 1 또는 2이고, G, G1 및 G11은 (a')하에서 정의한 바와 같으며, 또 G15 및 G'15는 n3=1이면, 서로 독립해서 C1-C12 알킬, C2-C 12 알켄일, C7-C12 아르알킬이거나, 또는 G15는 또한 수소이거나, 또는 G15 및 G'15는 합쳐져서 C2 -C8 알킬렌, C5-C15 알켄일렌, C2-C8 히드록시알킬렌 또는 C4-C22 아실옥시알킬렌이고, 또 n3=2이면, G15 및 G'15는 합쳐져서 (-CH2)2C(CH2-)2 기임.
C2-C8 알킬렌 또는 C2-C8 히드록시알킬렌 G15 및 G'15는 예컨대 에틸렌, 1-메틸에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌 또는 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이다.
C4-C22 아실옥시알킬렌 G15 및 G'15는 예컨대 2-에틸-2-아세톡시메틸프로필렌이다.
(d') 하기 화학식(1da), (1db) 또는 (1dc)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00012
Figure 112001032473767-pat00013
Figure 112001032473767-pat00014
식중에서,
n4는 1 또는 2이고, G, G1 및 G11은 (a')하에서 정의한 바와 같으며, 또 G16 은 수소, C1-C12 알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6 알콕시알킬이고, 또 G17은 n4=1 이면, 수소, C1-C12 알킬, C3-C5 알켄일, C 7-C9 아르알킬, C5-C7 시클로알킬, C2-C4 히드록시알킬, C2-C6 알콕시알킬, C6-C10 아릴, 글리시딜 또는 화학식 -(CH2)p- COO-Q 의 기 또는 -(CH2)p-O-CO-Q 의 기(이때, p는 1 또는 2이고, 또 Q는 C1-C 4 알킬 또는 페닐임)이고, 또 G17은 n4=2 이면, C2-C12 알킬렌, C4 -C12 알켄일렌, C6-C12 아릴렌, 화학식 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D'-O-CH2-CH(OH)-CH2- 의 기(이때, D'는 C2-C10 알킬렌, C6-C15 아릴렌 또는 C6-C12 시클로알킬렌임)이거나, 또는 화학식
Figure 112001032473767-pat00015
의 기(식중, D"는 수소, C1-C18 알킬, 알릴, 벤질, C2-C12 알칸오일 또는 벤조일임)이고,
T1 및 T2는 서로 독립해서 수소, C1-C18 알킬 또는 비치환되거나 또는 할로겐- 또는 C1-C4 알킬-치환된 C6-C10 아릴 또는 C7 -C9 아르알킬이거나, 또는
T1 및 T2는 이들을 결합시키는 탄소원자와 합쳐져서 C5-C14 시클로알칸 고리를 형성한다.
임의의 C1-C12 알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이차부틸, 삼차부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
임의의 C1-C18 알킬 치환기는 예컨대 상술한 기이고, 그밖에 예컨대 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실이다.
임의의 C2-C6 알콕시알킬 치환기는 예컨대 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 삼차부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, 삼차부톡시에틸, 이소프로폭시에틸 또는 프로폭시프로필이다.
C3-C5 알켄일 G17은 예컨대 1-프로펜일, 알릴, 메탈릴, 2-부텐일 또는 2-펜텐일이다.
C7-C9 아르알킬 G17, T1 및 T2는 특히 펜에틸이거나 특히 벤질이다. T1 및 T2가 탄소원자와 합쳐져서 시클로알칸 고리를 형성하면, 이것은 예컨대 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 또는 시클로도데칸 고리일 수 있다.
C2-C4 히드록시알킬 G17은 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C6-C10 아릴 G17, T1 및 T2는 비치환되거나 또는 할로겐 또는 C1-C4 알킬에 의해 치환될 수 있는 특히 페닐 또는 α- 또는 β-나프틸이다.
C2-C12 알킬렌 G17은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이다.
C4-C12 알켄일렌 G17은 특히 2-부텐일렌, 2-펜텐일렌 또는 3-헥센일렌이다.
C6-C12 아릴렌 G17은 예컨대 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-디페닐렌이다.
C2-C12 알칸오일 D"는 예컨대 프로피오닐, 부티릴, 옥탄오일, 도데칸오일이지만, 바람직하게는 아세틸이다.
C2-C10 알킬렌, C6-C15 아릴렌 또는 C6-C12 시클로알킬렌 D'는 예컨대 (b')하에 서 D에 대하여 정의한 의미중의 하나일 수 있다.
(e') 하기 화학식(1e)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00016
식중에서,
n5는 1 또는 2이고, 또 G18은 화학식
Figure 112001032473767-pat00017
의 기이고,
G 및 G11은 (a')하에서 정의한 바와 같고, 또 G1 및 G2는 수소, 메틸이거나, 또는 합쳐져서 치환기 =O일 수 있고,
E는 -O- 또는 -ND"'-이고,
A는 C2-C6 알킬렌 또는 -(CH2)3-O- 이며 또
x1은 0 또는 1이고,
D"'는 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬렌-N(DV) 2, C2-C5 히드록시알킬 또는 C5- C7 시클로알킬이며, 이때 DV는 독립적으로 수소 또는 부틸이고,
G19는 G18과 동일하거나, 또는 -N(G21)(G22), -OG23, -N(H)(CH2OG23) 또는 -N(CH2OG23)2 기중의 하나이고,
G20은 n5=1이면, G18 또는 G19와 동일하고 또 n5=2이면, -E-DIV-E- 기이고, 이때 DIV는 C2-C8 알킬렌 또는 중간에 1 또는 2개의 -NG21- 기를 포함하는 C2-C8 알킬렌이며,
G21은 수소, C1-C12 알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4 히드록시알킬 또는 하기 화학식
Figure 112001032473767-pat00018
의 기이고,
G22는 C1-C12 알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4 히드록시알킬이고, 또
G23은 수소, C1-C12 알킬 또는 페닐이거나, 또는 G21 및 G22 는 합쳐져서 C4-C5 알킬렌 또는 C4-C5 옥사알킬렌, 예컨대 -CH2CH2-O-CH2 CH2-이거나, 또는 화학식 -CH2CH2-N(G11)-CH2CH2- 기임.
상기 화학식(1e)에서 몇 개 변수의 예는 이하에 정의된 바와 같다.
임의의 C1-C12 알킬 치환기는 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 이차부틸, 삼차부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이다.
임의의 히드록시알킬 치환기는 예컨대 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
임의의 C5-C7 시클로알킬 치환기는 예컨대 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸이다. 시클로헥실이 바람직하다.
C2-C6 알킬렌 A는 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
G21 및 G22이 합쳐져서 C4-C5 알킬렌 또는 옥사알킬렌이면, 이들은 예컨대 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이다.
(f') 하기 화학식(1f)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00019
식중에서, G11은 (a')하에서 정의한 바와 같다.
(g') 반복 구조단위체가 2,2,6,6-테트라알킬피페리디닐 기를 함유하는 올리 고머성 또는 중합성 화합물, 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴아미드 및 이들의 상술한 기를 함유하는 공중합체.
상기 류로부터의 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 화합물의 예는 이하 화학식의 화합물이다. m1 내지 m14는 2 내지 약 200의 수, 바람직하게는 2 내지 100, 예컨대 2 내지 50, 2 내지 40, 3 내지 40 또는 4 내지 10이다.
하기에 수록된 올리고머성 또는 중합성 화합물에서 자유 가를 포화시키는 말단 기의 의미는 상술한 화합물의 제조에 사용된 공정에 따라 상이하다. 상기 말단 기는 상기 화합물의 합성후에 또한 변형될 수 있다.
중합성 화합물의 예는 다음과 같다:
1) 하기 화학식(1g)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00020
식중에서, G24, G25, G26, G27 및 G28은 서로 독립해서 직접결합이거나 C1-C10 알킬렌이고, G11은 (a')하에서 정의된 바와 같고 또 m17은 1 내지 50의 수임.
상기 화학식(1g)의 화합물에서, >C=O 기에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112001032473767-pat00021
일 수 있고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112001032473767-pat00022
일 수 있다.
2) 하기 화학식(2g)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00023
식중에서,
지수 m18는 1 내지 15의 수이고;
R12는 C2-C12 알킬렌, C4-C12 알켄일렌, C5 -C7 시클로알킬렌, C5-C7 시클로알킬렌-디(C1-C4 알킬렌), C1-C4 알킬렌디(C5-C7 시클로알킬렌), 페닐렌디(C1-C4 알킬렌) 또는 중간에 1,4-피페라진디일, -O 또는 >N-X1 (식중, X1은 C1-C12 아실 또는 (C1-C12 알콕시)카르보닐임)를 포함하는 C4-C12 알킬렌이거나 또는 수소를 제외하고는 하기에 정의된 R14의 정의중의 하나를 갖거나, 또는 R12는 하기 화학식(2g') 또는 (2g")의 기이고;
Figure 112001032473767-pat00024
(2g')
Figure 112001032473767-pat00025
(2g")
식중에서,
X2는 C1-C18 알킬, 비치환되거나 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C 4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; 비치환되거나 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐; 비치환되거나 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬이고; 또
기 X3은 독립적으로 C2-C12 알킬렌이며,
기 A는 독립적으로 -OR13, -N(R14)(R15) 또는 화학식(2g"')
Figure 112001032473767-pat00026
(2g"')의 기이며,
동일하거나 상이한 R13, R14 및 R15는 수소, C1-C18 알킬, 비치환되거나 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; C3-C18 알켄일, 비치환되거나 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시에 의해 치환된 페닐; 비치환되거나 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7 -C9 페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴 또는 2, 3 또는 4 위치에서 -OH, C1-C8 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 화학식(2gIV)
Figure 112001032473767-pat00027
(2gIV) 의 기(식중, Y는 -O-, -CH2-, -CH2CH2- 또는 >N-CH 3임)에 의해 치환된 C2-C4 알킬이거나 또는 -N(R14)(R15)는 부가적으로 화학식(2gIV)의 기이며;
X는 -O- 또는 >N-R16 이며;
R16은 수소, C1-C18 알킬, C3-C18 알켄일, 비치환되거나 또는 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C5-C12 시클로알킬; 비치환되거나 또는 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4 알킬에 의해 치환된 C7-C9 페닐알킬; 테트라히드로푸르푸릴, 화학식(2gV)
Figure 112001032473767-pat00028
(2gV)의 기 또는 2, 3 또는 4위치에서 -OH, C1-C8 알콕시, 디(C1-C4 알킬)아미노 또는 화학식(2gIV )의 기에 의해 치환된 C2-C4 알킬이고;
R11은 R16에서 정의한 의미중의 하나이며; 또
기 B는 독립적으로 A에 대하여 주어진 의미중의 하나이다.
3) 하기 화학식(3g)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00029
식중에서,
G11은 (a')하에서 정의한 바와 같고, G29 및 G32는 독립적으로 직접결합 또는 -N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)- 기이며, 이때 X1 및 X3은 서로 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, C5-C12 시클로알킬, 페닐, C7-C9 페닐알킬 또는 화학식(3g)
Figure 112001032473767-pat00030
의 기이고 또 X2는 직접결합 또는 C1-C4 알킬렌이고, G30, G31, G34 및 G35는 서로 독립적으로 수소, C1-C30 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 페닐이고, G33은 수소, C1-C30 알킬, C5-C12 시클로알킬, C7-C9 페닐알킬, 페닐 또는 화학식(3g)의 기이며, 또 m19는 1 내지 50의 수임.
화학식(3g)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단 기는 예 컨대 수소일 수 있으며 또 -C(G34)(G35)- 기에 결합된 말단 기는 예컨대
Figure 112001032473767-pat00031
일 수 있다.
4) 화학식(4g)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 중간체 생성물을 화학식(4g')의 화합물과 반응시키는 것에 의해 수득한 생성물:
Figure 112001032473767-pat00032
(4g)
Figure 112001032473767-pat00033
(4g')
식중에서,
m'20, m"20 및 m"'20는 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고, G36은 수소, C1-C12 알킬, C5-C12 시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9 페닐알킬이고, 또 G11은 (a')하에서 정의한 바와 같다.
일반적으로, 상기 반응 생성물은 하기 3개의 화합물로 표시될 수 있다. 이들 세 개 화합물의 혼합물 형태일 수도 있다:
Figure 112001032473767-pat00034
Figure 112001032473767-pat00035
Figure 112001032473767-pat00036
5) 하기 화학식(5g)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00037
식중에서,
G11은 (a')하에서 정의된 바와 같고, G37은 C1-C10 알킬, C 5-C12 시클로알킬, C1-C4 알킬-치환된 C5-C12 시클로알킬, 페닐 또는 C1-C 10 알킬-치환된 페닐이며, G38은 C3-C10 알킬렌이고 또 m21은 1 내지 50의 수임.
화학식(5g)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단 기는 예컨대 (G37)3Si-O-일 수 있고, 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 Si(G37)3일 수 있다.
화학식(5g)의 화합물은 m21이 3 내지 10의 수이면 시클릭 화합물 형태일 수 있고, 즉 상기 구조식에 도시된 자유가는 직접결합을 형성한다.
6) 하기 화학식(6g)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00038
식중에서,
E는 (e')하에서 정의된 바와 같이 -O- 또는 -ND"'이고, T3은 에틸렌 또는 1,2-프로필렌이고, 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 알파-올레핀 공중합체로부터 유도된 반복 구조단위체이며; 바람직하게는 에틸렌 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체이며, 이때 k는 2 내지 100 임.
7) 하기 화학식(7g)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00039
식중에서,
m은 1 내지 100이고;
G50은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알켄일렌, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알켄일렌, 페닐 또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 1 또는 2 개의 알킬에 의해 치환된 페닐에 의해 치환된 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌이며, 단 화학식(7g)에서 일련의 입체장애 아민 잔기는 머리 대 머리 또는 머리 대 꼬리 형식으로 배열될 수 있고;
T4는 수소이거나 또는
T4는
Figure 112001032473767-pat00040
이며;
G55는 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬렌 또는 시클로알켄일렌, 페닐렌 또는 5-아미노-1-아미노메틸-1,3,3-트리메틸시클로헥산 및 -NH-크실릴렌-NH-를 포함한 2 내지 18개 탄소원자의 -NH-알킬렌-NH-이고;
T5는 1 내지 4개 탄소원자의 알킬;
Figure 112001032473767-pat00041
임.
상기 예시된 올리고머성 및 중합성 화합물에서, 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 및 도코실이며; 시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸이고; C7-C9 페닐알킬의 예는 벤질이며; 또 알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
(h') 하기 화학식(1h)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00042
식중에서,
n6은 1 또는 2이고, G 및 G11은 (a')하에서 정의된 바와 같고, 또 G14는 (b')하에서 정의한 바와 같지만, G14는 -CONH-Z 및 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O- 일 수 없다.
(i') 하기 화학식(1i)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00043
식중에서, 기 G39는 서로 독립적으로 화학식(1i-1)
Figure 112001032473767-pat00044
(1i-1)의 기이고, 이때 G40은 C1-C12 알킬 또는 C5-C12 시클로알킬이고, G41은 C2-C12 알킬렌이며 또 G42는 상기 G11에서 정의한 바와 같다.
알킬은 예컨대 C1-C4 알킬, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다.
시클로알킬은 바람직하게는 시클로헥실이다.
알킬렌은 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
알켄일은 바람직하게는 알릴이다.
페닐알킬은 바람직하게는 벤질이다.
아실은 바람직하게는 아세틸이다.
(j') 하기 화학식(1j)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00045
식중에서,
G, G11은 상기 정의한 바와 같고 또
n7=1이면, T7은 수소, C1-C12 알킬, C3-C5 알켄일, C7-C9 아르알킬, C5-C7 시클로알킬, C2-C4 히드록시알킬, C2-C6 알콕시알킬, C6-C 10 아릴, 글리시딜, 화학식 -(CH2)t-COO-Q 의 기 또는 화학식 -(CH2)t-O-CO-Q 의 기이며, 이때 t는 1 또는 2이고 또 Q는 C1-C4 알킬 또는 페닐이고; 또는
n7=2이면, T7은 C2-C12 알킬렌, C6-C12 아릴렌, -CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2- 기(이때 X는 C2-C10 알킬렌, C6-C15 아릴렌 또는 C6-C12 시클로알킬렌임)이거나 또는 -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2- (이때 Z'는 수소, C1-C18 알킬, 알릴, 벤질, C2-C12 알칸오일 또는 벤조일임) 기이다.
(k') 하기 화학식(1k)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00046
식중에서, G, G11은 상기 정의한 바와 같다.
(l') 하기 화학식(1l)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00047
식중에서, G, G11은 상기 정의한 바와 같다.
(m') 하기 화학식(1m)의 화합물:
Figure 112001032473767-pat00048
식중에서, G는 상기 정의한 바와 같고, n8은 1, 2 또는 3이고,
n8=1이면, G51은 -G50-O-CO-G56이고; G52는 -O-CO-G 56 이며; 또 G53은 수소이고; G56은 1 내지 18개 탄소원자의 알킬 또는 -NH-알킬이거나 또는 5 내지 8개 탄소원자의 -NH-시클로알킬이고;
n8=2이면, G51은 1 내지 18개 탄소원자를 갖는 알킬렌, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬렌, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알킬렌 또는 히드록시시클로알킬렌, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알켄일렌, 또는 페닐에 의해 또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 1 또는 2개 의 알킬에 의해 치환된 페닐에 의해 치환된 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 또는 2 내지 4개 탄소원자를 갖는 히드록시알킬렌이거나; 또는 G51은 지방족, 시클로지방족, 방향지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 이가 아실 기, 바람직하게는 2 내지 18개 탄소원자를 갖는 지방족 디카르복시산 또는 8 내지 14개 탄소원자를 갖는 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산의 아실 기이고,
n8=3이면, G51은 1 내지 18개 탄소원자의 알칸트리일, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 히드록시알칸트리일, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알칸트리일, 5 내지 8개 탄소원자를 갖는 시클로알켄트리일, 3 내지 18개 탄소원자를 갖는 알켄트리일, 페닐에 의해 또는 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 1 또는 2개의 알킬에 의해 치환된 페닐에 의해 치환된 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알칸트리일이고;
n8=2 또는 3이면,
G52는
Figure 112001032473767-pat00049
; 또는 하기 화학식중의 하나의
기이고;



Figure 112001032473767-pat00050
Figure 112001032473767-pat00051
또 G53은 수소이거나, 또는 G52=-O-G15이면 O-G'15이고; 또는
G52 및 G53은 합쳐져서 =O 또는 화학식
Figure 112001032473767-pat00052
의 기이 며, 이때 G11 및 G12 는 n1=1인 경우 (a')하에서 상기 정의한 바와 같고; G13 및 G14는 n2=1인 경우 (b')하에서 상기 정의한 바와 같고; G15 및 G'15는 n3 =1인 경우 (c')하에서 상기 정의한 바와 같으며; G18, G19, A, E, DIV, x1은 (e')하에서 상기 정의한 바와 같으며; T7은 n7=1인 경우 (j')하에서 상기 정의한 바와 같고; G54는 n1=2인 경우 (a')하에서 G12에 대해 정의한 바와 같으며; G55는 n2=2인 경우 (b')하에서 G14에 대해 정의한 바와 같으며; G56은 n7=2인 경우 (j')하에서 T7에 대해 정의한 바와 같다.
E1이 바람직하게는 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH, 특히 1개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7 -C15 아르알킬인 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제가 특히 기술적으로 중요하다.
따라서, 본 발명은,
(a) 폴리올레핀; 및
(b) (b1) 멜라민 기제 방염제 및/또는 암모늄 폴리포스페이트, (b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄, (b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트, (b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드로부터 선택된 방염제; 및
(c) 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제를 포함하는 광 및 노화의 악영향으로부터 안정화된 방염 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 열가소성 중합체에 방염제인 트리스-(2,3-디브로모프로필)- 이소시아누레이트 및 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제를 부가하는 것을 포함하는, 열가소성 중합체에 광안정성 및 방염성을 부여하는 방법에 관한 것이다. (a) 폴리올레핀, (b) 방염제인 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트 및 (c) 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 광안정화제를 포함하는 방염성의 광안정화된 조성물이 본 발명의 바람직한 목적이다.
본 발명의 신규 방법 및 신규 조성물에서 바람직한 성분 (a) 및 (c) 및 그의 양은 이하에 기재한 바와 같다.
본 발명의 성분 (b) 및 (c)와 임의의 다른 성분은 성형물품을 제조하기 전의 임의의 편한 공정에서 통상의 수법에 의해 중합체에 용이하게 혼입될 수 있다. 예컨대 첨가제는 건조 분말 형태의 중합체와 혼합될 수 있거나, 또는 안정화제의 현탁액 또는 유제가 중합체의 용액, 현탁액 또는 유제와 혼합될 수 있다. 첨가제는 개별적으로 또는 서로 혼합되어서 성분(a)에 부가될 수 있다. 필요에 따라서, 개별 성분은 안정화될 물질에 혼입되기 전에 용융물(용융 혼합) 형태로 서로 혼합될 수 있다. 성분 (b) 및/또는 (c) 및 임의의 추가의 첨가제는 예컨대 성형하기 전후에 혼입되거나 또는 용해되거나 분산된 안정화제 혼합물을 안정화될 물질에 도포한 다음 경우에 따라 용매를 증발시키는 것에 의해 혼입될 수 있다. 성분 (b) 및/또는 (c)의 첨가제 뿐만 아니라 추가의 첨가제는 안정화될 물질에 이들 성분을 예컨대 2.5% 내지 약 25중량% 농도로 함유하는 마스터뱃치 형태로 부가될 수 있으며; 이러한 작업에서, 상기 중합체는 분말, 과립, 용액, 현탁액 또는 라티스 형태로 사용될 수 있다.
혼입은 성형 작업 이전에 또는 성형작업 동안 실시될 수 있거나, 또는 용해되거나 분산된 화합물을 중합체에 도포한 다음 경우에 따라 용매를 증발시키는 것에 의해 실시할 수 있다. 탄성중합체의 경우, 이들은 라티스로서 안정될 수 있다. 본 발명의 안정화제를 중합체에 혼입하기 위한 가능성은 상응하는 단량체를 중합하기 전, 중합하는 동안 또는 중합직후에 부가될 수 있다. 중합전 또는 중합하는 동안 부가한 경우, 본 발명의 안정화제는 중합체의 사슬길이 조절제(사슬 종결제)로서 작용할 수 있다.
본 발명의 성분 (b) 및 (c)는 이하의 방법에 의해 혼입될 수 있다:
- 유제 또는 분산제로서 (예컨대 라티스 또는 유제 중합체에)
- 추가의 성분 또는 중합체 혼합물을 혼합하는 동안 건조 혼합물로서,
- 가공 장치(예컨대 압출기, 내부 혼합기 등)에 직접적으로 도입하는 것에 의해,
- 용액 또는 용융물로서.
본 성분 (b) 및 (c)의 첨가제 조합은 많은 용도, 특히 이하를 비롯한 옥외용도에 유용하다:
열가소성 올레핀(TPO), 예컨대 도포성 열가소성 올레핀
폴리프로필렌 성형물품
폴리에틸렌 막
브롬화된 방염제를 갖는 성형 폴리프로필렌
브롬화된 방염제를 갖는 성형 열가소성 올레핀
브롬화된 방염제를 갖는 폴리에틸렌 막
다른 공안정화제를 갖는 열가소성 탄성중합체
그리스-충전된 와이어 및 케이블 절연
플라스틱 기판상의 코팅
화학물질을 함유하는 폴리올레핀 탱크 또는 용기
연무방지제를 갖는 폴리올레핀 막
히드로탈사이트, 예컨대 DHT4A와 같은 IR 열적 충전제를 갖는 폴리올레핀 막
대전방지제를 갖는 폴리올레핀 막
방염성 성형된 폴리프로필렌 물품
방염성 성형된 열가소성 올레핀
방염성 폴리에틸렌 막
플라스틱 기판에 적층하기 위한 예비성형된 막
전자 장치
저장 및 수송용 용기, 박스, 통(bins)
자동차용도, 예컨대 계기판, 백보드
가구, 예컨대 경기장 의자, 공중장소 의자
천정재 쉬트
천정재 멤브레인
바닥재
라이너
프로필, 특히 창문 및 문 프로필
지오멤브레인.
상기 기재된 안정화제를 함유하는 물질은 성형물, 압출물, 로토성형물, 사출성형물, 취입성형물, 일층막 및 다층 막, 압출 프로필, 표면코팅 등의 제조를 위해 사용될 수 있다.
생성한 본 발명의 안정화된 조성물은 경우에 따라 다양한 통상의 첨가제, 예컨대 이하에 수록한 물질 또는 그의 혼합물을 바람직하게는 성분(a) 중량의 0.01 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.025 내지 약 2중량%, 특히 약 0.1 내지 약 1중량%의 양으로 함유할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디옥틸 티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물 (비타민E)
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼 차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시-디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)-말로네이트, 디-도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸.
1.15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타 데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사 비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사이드 (NaugardR XL-1, 유니로얄사 공급).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p- 페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'- 페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술팜오일)-디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디-아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노타이진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸 피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸-5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸 -2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에 스테르교환반응 생성물; R이 3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐인
Figure 112001032473767-pat00053
, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오비스[4-(1,1,3,3-테 트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착물.
2.6. 통상의 입체장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 5-(2-에틸헥산오일)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리노, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물 (CAS Reg. No. [192268-64-7]; N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로 [4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜 타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀과의 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트라아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디 메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에 리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-[2,4,6-트리-삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
이하의 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트(IrgafosR168, 시바-가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,





Figure 112001032473767-pat00054
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지로 부터 유도 된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물분해 화합물, 예를들어 β-티오디프로핀산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 디부틸디티오카밤산 아연, 디옥타데실 디술피드, 펜다에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과 결합한 구리 염 및 2가 망간 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 주석.
11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 1,3: 2,4-비스(3',4'-디메틸베닐리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨.
12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 유동조절제, 광학 광택제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를들어 US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디-메틸페닐)-5,7-디-삼차부 틸-벤조푸란-2-온.
15. 아민 산화물, 예를들어 미국특허 5,844,029호 및 5,880,191호에 기재된 바와 같은 아민 산화물 유도체, 디데실 메틸 아민 산화물, 트리데실 아민 산화물, 트리도데실 아민 산화물 및 트리헥사데실 아민 산화물. 미국 특허 5,844,029호 및 5,880,191호는 열가소성 수지의 안정화를 위한 포화 탄화수소 아민 산화물의 사용을 개시하고 있다. 상기 열가소성 조성물은 페놀성 산화방지제, 입체장애 아민 광안정화제, 자외선 흡수제, 유기 인 화합물, 지방산의 알칼리성 금속 염 및 티오상승제로부터 선택된 안정화제 또는 안정화제의 혼합물을 추가로 더 포함할 수 있다. 폴리올레핀을 안정화시키기 위하여 아민 산화물과 기타 안정화제를 함께 사용하는 것은 예시되어 있지 않다.
더욱 바람직한 조성물은 성분(b) 및 (c) 이외에 추가의 첨가제, 특히 페놀성 산화방지제, 광안정화제 또는 가공안정화제를 포함한다.
특히 바람직한 첨가제는 페놀성 산화방지제(상기 목록의 1), 입체장애 아민(상기 목록의 2.6), 벤조트리아졸 및/또는 히드록시페닐트리아진류의 광안정화제(상기 목록의 2.1 및 2.8), 포스파이트 및 포스포나이트(상기 목록의 4) 및 과산화물 파괴 화합물(상기 목록의 5)이다.
특히 바람직한 추가의 첨가제(안정화제)는 예컨대 US-A-4,325,863호, US-A-4,338,244호 또는 US-A-5,175,312호에 기재된 것과 같은 벤조푸란-2-온이다.
본 발명의 조성물은 s-트리아진, 옥사닐리드, 히드록시벤조페논, 벤조에이트 및 α-시아노아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 다른 UV 흡수제를 또한 함 유할 수 있다. 특히 본 발명의 조성물은 유효 안정화량의 하나 이상의 2-히드록시페닐-2H-벤조트리아졸; 트리스-아릴-s-트리아진; 또는 입체장애 아민 또는 이들의 혼합물을 더 함유할 수 있다. 안료, 염료, 가소제, 산화방지제, 요변성제, 균염제, 염기성 공안정화제, UV 흡수제와 같은 다른 광안정화제 및/또는 입체장애 아민, 금속 탈활성화제, 금속 산화물, 유기인 화합물, 히드록실아민, 및 이들의 혼합물, 특히 안료, 페놀성 산화방지제, 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 및 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진류의 UV 흡수제 및 입체장애 아민으로 구성된 군으로부터 선택된 추가의 성분이 바람직하다.
열가소성 중합체가 방염제 이외에 통상의 고분자량의 입체장애 아민과 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 저분자량의 입체장애 아민의 조합물을 함유하면 광안정성 및 방염성 모두에서 성능향상을 가져올 수 있다는 것이 본 발명에 의한 발견중의 하나이다. 따라서, 본 발명은,
(A) 열가소성 중합체,
(B) 암모늄 폴리포스페이트, 할로겐화된 및/또는 멜라민 기제 방염제로 선택된 방염제, 및
(C) (C1) 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 저분자량의 입체장애 아민, 및 (C2) 통상의 고분자량의 입체장애 아민을 포함하는 입체장애 아민 광안정화제의 조합물을 포함하는 광 및 노화의 악영향으로부터 안정화된 방염성 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물에서 바람직한 중합체(A)는 (a)에서 앞서 설명한 바와 같다.
본 발명의 상기 조성물에서 성분(B)로서 유용한 할로겐화된 방염제는 유기 방향족 할로겐화된 화합물, 예컨대 할로겐화된 벤젠, 비페닐, 페놀, 이들의 에테르 또는 에스테르, 비스페놀, 디페닐옥사이드, 방향족 카르복시산 또는 다중산, 이들의 무수물, 아미드 또는 이미드; 유기 시클로지방족 또는 폴리시클로지방족 할로겐화된 화합물; 및 유기 지방족 할로겐화된 화합물, 예컨대 할로겐화된 파라핀, 올리고- 또는 중합체, 알킬포스페이트 또는 알킬이소시아누레이트로부터 선택될 수 있다. 이들 성분은 당분야에 널리 공지되어 있다. 예컨대 미국특허 4,579,906호(칼럼 3, 30-41행), 미국특허 5,393,812호; Plastics Additives Handbook, H. Zweifel 편집, 5th Ed, Hanser Publ., Munich 2001, pp. 681-698 참조.
할로겐화된 방염제는 예컨대 염소화되거나 브롬화된 화합물, 예컨대 하기 화합물로부터 선택될 수 있다:
클로로알킬 포스페이트 에스테르(ANTIBLAZER AB-100, Albright & Wilson; FYROLR FR-2, Akzo Nobel),
폴리브롬화된 디페닐 옥사이드 (DE-60F, 그레이트 레이크스 코포레이션 제조),
데카브로모디페닐 옥사이드 (DBDPO; SAYTEXR 102E),
트리스[3-브로모-2,2-비스(브로모메틸)프로필]포스페이트 (PB 370R, FMC 코포레이션),
비스페놀 A의 비스(2,3-디브로모프로필 에테르) (PE68)
브롬화된 에폭시 수지,
에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드)(SAYTEXR BT-93),
비스(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄(DECLORANE PLUSR),
염소화된 파라핀,
1,2-비스(트리브로모페녹시)에탄(FF680),
테트라브로모-비스페놀A(SAYTEXR RB100),
에틸렌 비스-(디브로모-노르보란디카르복시미드)(SAYTEXR BN-451),
비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트,
에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드.
성분(B)로서 바람직한 것은 브롬화된 방염제이다.
본 발명의 상기 조성물에서 가장 바람직한 방염제(B)는
(B1) 멜라민 기제 방염제 및/또는 암모늄 폴리포스페이트,
(B2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
(B3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트,
(B4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드,
(B5) 1,2,5,6,9,10-헥사브로모-시클로-도데칸,
(B6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐),
(B7) 트리스(3-브로모-2,2-(브로모메틸)프로필)포스페이트이다.
본 발명의 상기 조성물에서 특히 바람직한 방염제(B)는 성분(b)에 대해서 먼저 설명한 바와 같다.
방염제(B)는 중합성 기질(A)의 0.5 내지 50 중량%의 양으로 흔히 함유된다; 가장 바람직한 방염제(B)의 더욱 바람직한 투여량은 성분(b)에 대해서 앞서 설명한 바와 같다.
상기 조성물에서 (B):(C) 비는 바람직하게는 20:1 내지 250:1 범위이다.
상기 조성물에서 (C1):(C2) 비는 1:5 내지 5:1 범위이다. 중합성 기질(A)가 폴리올레핀이면, 저분자량 성분(C1)은 (C2)와 동일양 또는 다량으로, 예컨대 (C1) 및 (C2)로 구성된 성분(C) 100 중량부를 기준하여 예컨대 40 내지 95 중량부의 양으로 사용된다.
주성분 폴리에틸렌을 갖는 폴리올레핀에서, 저분자량 부분(C1)의 양은 흔히 성분(C)의 전체량의 약 1/2, 예컨대 전체 성분(C)의 약 40 내지 약 70중량%, 보다 특히 45 내지 약 55중량%이다.
주성분 폴리프로필렌을 갖는 폴리올레핀에서, 저분자량 부분(C1)의 양은 흔히 성분(C)의 전체량의 1/2 이상, 예컨대 전체 성분(C)의 약 50 내지 약 90중량%, 보다 특히 60 내지 약 85중량%이다.
폴리올레핀에서 상기와 같은 조건하에서는 저분자량 성분(C1)은 히드로카르빌옥시아민류 일 수 있다. 따라서 본 발명의 다른 목적은,
(A) 폴리올레핀,
(B) 암모늄 폴리포스페이트, 할로겐화된 및/또는 멜라민 기제 방염제로부터 선택된 방염제, 및
(C) 전체 성분(C) 100 중량부를 기준하여 (C1) 히드로카르빌옥시아민류의 저분자량의 입체장애 아민 40 내지 95중량부 및 (C2) 통상의 고분자량 입체장애 아민 5 내지 60 중량부를 포함하는 입체장애 아민 광안정화제의 조합물을 포함하는 조성물에도 관한 것이다.
히드록시히드로카르빌옥시아민 또는 경우에 따라 히드로카르빌옥시류(C1)의 저분자량의 입체장애 아민은 200 내지 1000 g/mol, 특히 300 내지 800 g/mol 분자량 범위이다. 분자량 조건을 만족하는 화합물 또는 화합물의 혼합물일수도 있다. 특히 바람직한 것은 예컨대,
1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘;
비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트;
비스(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트;
1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이다.
고분자량 입체장애 아민(C2)은 질소원자가 치환되지 않거나((이차 입체장애 아민) 또는 알킬, 특히 메틸에 의해 치환(알킬화된 삼차 입체장애 아민)되거나 또는 중합체 주쇄의 일부(중합성 삼차 입체장애 아민)인 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 잔기를 함유하는 통상의 유형이다. 이것의 분자량은 보통 1200 내지 10000 g/mol, 특히 1500 내지 5000 g/mol 이다. 본 발명의 조성물에 유용한 이러한 화합물의 예는 상기 2.6하에 수록된 화합물에서 찾아 볼 수 있으며, 예컨대 이하의 화합물이다:
고분자량의 2차 입체장애 아민의 예
Figure 112001032473767-pat00055
식중에서, n은 3 내지 5 범위이다.
고분자량의 메틸화된 삼차 입체장애 아민의 예
Figure 112001032473767-pat00056
(n은 상기 정의한 바와 같음)
Figure 112001032473767-pat00057
임.
고분자량의 중합성 삼차 입체장애 아민의 예
Figure 112001032473767-pat00058
특히 바람직한 성분(C2)의 화합물은 질소원자가 비치환되거나 또는 알킬, 특히 메틸에 의해 치환된 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 잔기를 함유하는 것이다. 특히 바람직한 성분(C2)의 화합물은 구조 주쇄로서 트리아진 잔기를 함유하는 화합물이다.
일반적으로, 성분(C)는 중합체 성분(A)을 기준하여 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%의 양으로 함유된다. (C1):(C2)의 중량비는 1:10 내지 10:1 범위, 가장 바람직하게는 1:1 내지 10:1 이다.
본 발명의 상기 조성물에 임의로 사용되는 성분 및 이들을 사용하는 방법은 앞서 설명한 바와 같다.
이하의 실시예는 오직 설명하기 위한 것으로 어떠한 의미로든 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 실온은 20 내지 25℃ 범위의 온도를 나타낸다. %는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
약어는 다음과 같다:
v 부피부
w 중량부
1Hnmr 1H의 핵자기 공명 (NMR)
m/z 질량분광계(원자 단위)
amu 분자량(g/mol)(원자 단위)
Mn 분자량의 수평균 (통상 GPC로 측정)
PP 폴리프로필렌
PE 폴리에틸렌
PE-LD 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)
실시예에 사용하기 위한 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류(성분 c)의 입체장애 아민은 이하의 화합물이다:
c1: 미국특허 6,271,377호의 실시예 73에 기재된
Figure 112001032473767-pat00059
c2: 주성분이 화학식
Figure 112001032473767-pat00060
인 화합물의 혼합물: 식중에서, R1, R2, R3 및 R4의 3개는 화학식
Figure 112001032473767-pat00061
이고 또 R1, R2, R3 및 R4의 1개는 수소임.
(c2는 미국특허 5,844,026호의 실시예 3에 기재되어 있다)
c3:
Figure 112001032473767-pat00062
c4:
Figure 112001032473767-pat00063
(미국특허 6,117,995호의 실시예 2)
실시예에서 사용된 추가의 안정화제는 하기 화합물이다:
A:
Figure 112001032473767-pat00064
식중에서, R은
Figure 112001032473767-pat00065
기임.
B: 폴리[[6-[(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일] [[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]](CAS-No. 70624-18-9)
C: 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-세바케이트 (CAS-No. 52829-07-9)
D: 하기 화학식의 올리고머(CAS-No. 65447-77-0)
Figure 112001032473767-pat00066
Figure 112001032473767-pat00067
Figure 112001032473767-pat00068
화합물 c2, c3 및 A-G는 시바 스페셜티 케미컬스사로부터 시판되는 안정화제이다.
실시예 1
샘플 제조: 중합체 분말 및 안정화제를 미리 혼합하고(헨쉘 혼합기, 800 rpm, 실온), 안료 분말 및 방염제를 농축물로 PP에 부가하고 드럼 혼합기에서 균질화시켰다. 균질화 및 과립화는 압출기(CollinR 트윈 스크류 압출기, 최대 200℃, 100 rpm)에 의해 실시하였다. 이어, 상기 혼합물을 상응하는 노즐(샘플 크기 2 mm 두께, 10 cm 폭)을 구비한 싱글 스크류 압출기(최대 200℃, 70 rpm)을 이용하여 평탄한 막으로 가공하였다.
노화: 펀칭된 샘플을 가속화 노화(AtlasR WOM Ci 65, 0.35 W/m2 (340 nm), 102분 건조, 18분 물 분무, 63℃ 블랙 패널 온도)에 노출시켰다. 표면에 대한 노화시험의 영향은 이하와 같이 평가하였다:
초킹의 목측 관찰(초킹은 표면상에서 분해를 나타낸다)
광택: 미놀타; 표면의 분해는 편광광(DIN 67530호에 정의된 60°광택)의 반사를 감소시킨다.
△E: 칼러 변화 (DIN 6174에 따라 측정).
배합물:
폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(NovolenR PPG1022) 84 중량부,
51중량%의 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드(b4) 및 17중량%의 Sb2O3를 함유하는 PE-기제 방염제 마스터뱃치 15중량부,
TiO2 1중량부, 및
청색 안료 (Cromophtal blue 4GNP) 0.2 중량부
및 이하의 표에 나타낸 안정화제(양은 전체 배합물의 중량%로 표시).
결과는 하기 표에 나타낸다.
표: 2000 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00069
본 발명의 방염제 및 입체장애 아민의 조합물을 함유하는 샘플은 초킹을 나타내지 않고 또 성분 c가 다른 입체장애 아민으로 교체된 샘플에 비하여 우수한 광택과 현격히 낮은 칼러 변화를 나타낸다.
실시예 2
샘플을 제조하고 실시예 1에 기재한 바와 같은 가속 노화시험처리하였다.
배합물:
폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(NovolenR PPG1022) 89 중량부,
30중량%의 트리스-(2,3-디브로모프로필)-이소시아누레이트(b3) 및 15중량%의 Sb2O3를 함유하는 PE-기제 방염제 마스터뱃치 10중량부,
TiO2 1중량부, 및
청색 안료 (Cromophtal blue 4GNP) 0.2 중량부
및 이하의 표에 나타낸 안정화제(양은 전체 배합물의 중량%로 표시).
결과는 하기 표에 나타낸다.
표: 2000 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00070
상기 실시예에서 화합물 c3을 동량의 c2 또는 c4로 교체하면 더 우수한 특성을 나타낸다.
실시예 3
샘플 제조: 중합체 분말, 방염제 및 안정화제를 미리 혼합(헨쉘 혼합기, 800 rpm, 실온)하고, PE-LD중의 농축물로서 안료를 부가하고 드럼 혼합기에서 균질화시 켰다. 균질화 및 과립화는 압출(BerstorffR 트윈 스크류 압출기(최대 220℃, 100 rpm))에 의해 실시하였다. 시험 샘플(44 x 68 x 2 mm)은 최대 200℃의 가소화 온도 및 50℃의 성형 온도에서 압축 성형(Engel) 하는 것에 의해 수득하였다. 이들 샘플을 가속화 노화시험 및 평가를 실시예 1에 기재된 바와 같이 실시하였다.
배합물:
폴리프로필렌-에틸렌 공중합체 (ApprylR 3060) 73 중량부 ,
멜라민 폴리포스페이트 (방염제 b1, MelapurR P 46) 25중량부,
청색 안료 마스터뱃치 (10% Cromophtal blue 4GNP in PE-LD) 2 중량부,
시판중인 페놀성 산화방지제(트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트의 1:1 혼합물], 시바 스페셜티 케미컬스 제조) 0.15 중량부 및
하기 표에 나타낸 안정화제(양은 전체 배합물의 중량%로 나타냄).
결과를 하기 표에 나타낸다.
표: 1000 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00071
실시예 4
샘플제조, 샘플의 가속화 노화 및 평가를 실시예 3에 기재된 바와 같이 실시하였다.
배합물:
폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(ApprylR 3060) 82 중량부 ,
비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄 (방염제 b2, Dechloran PlusR) 12 중량부,
Sb2O3 4중량부,
청색 안료 마스터뱃치 (10% Cromophtal blue 4GNP in PE-LD) 2 중량부,
시판중인 페놀성 산화방지제(트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트의 1:1 혼합물], 시바 스페셜티 케미컬스 제조) 0.15 중량부 및
하기 표에 나타낸 안정화제(양은 전체 배합물의 중량%로 나타냄).
결과를 하기 표에 나타낸다.
표: 1000 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00072
실시예 5
샘플 제조, 샘플의 가속화 노화 및 평가를 실시예 3에 기재된 바와 같이 실시하였다. 배합물은 멜라민 폴리포스페이트 방염제를 동량의 암모늄 폴리포스페이트(방염제 b1; ExolithR AP 752)로 교체한 이외에는 실시예 3의 배합물과 동일하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.
표: 1500 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00073
실시예 6
샘플제조, 샘플의 가속 노화 및 평가를 실시예 3에 기재된 바와 같이 실시하였다.
배합물:
폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(ApprylR 3060) 92 중량부 ,
트리스(3-브로모-2,2,-(브로모메틸)프로필)포스페이트 (방염제, FR 372, 데드 시 브로민 제조) 4 중량부,
Sb2O3 2중량부,
청색 안료 마스터뱃치 (10% Cromophtal blue 4GNP in PE-LD) 2 중량부,
시판중인 페놀성 산화방지제(트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트의 1:1 혼합물], 시바 스페셜티 케미컬스 제조) 0.15 중량부 및
하기 표에 나타낸 안정화제(양은 전체 배합물의 중량%로 나타냄).
결과를 하기 표에 나타낸다.
표: 1500 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00074
실시예 7
샘플제조, 샘플의 가속노화 및 평가를 실시예 3에 기재된 바와 같이 실시하였다.
배합물:
폴리프로필렌-에틸렌 공중합체(ApprylR 3060) 88 중량부 ,
에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐)(방염제 b6, SaytexR 8010) 8 중량부,
Sb2O3 4중량부,
청색 안료 마스터뱃치 (10% Cromophtal blue 4GNP in PE-LD) 2 중량부,
시판중인 페놀성 산화방지제(트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트의 1:1 혼합물], 시바 스페셜티 케미컬스 제조) 0.15 중량부 및
하기 표에 나타낸 안정화제(양은 전체 배합물의 중량%로 나타냄).
결과를 하기 표에 나타낸다.
표: 750 시간 동안 노화시킨 후 표면 평가
Figure 112001032473767-pat00075
본 발명에 따른 열가소성 중합체 조성물은 히드로카르빌옥시아민 또는 히드록시히드로카르빌옥시아민류의 입체장애 아민 및 경우에 따라 추가의 안정화제를 함유하고 있어 광 및 노화의 유해효과로부터 안정화되고 방염성을 나타낸다.

Claims (30)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. (a) 폴리올레핀에,
    (b) (b1) 멜라민 기제 방염제 또는 암모늄 폴리포스페이트,
    (b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
    (b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트,
    (b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드,
    (b5) 1,2,5,6,9,10-헥사브로모-시클로-도데칸, 및
    (b6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐)로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 방염제; 및
    (c) 하기 화학식(1)의 시클릭 입체장애 아민의 조성물을 부가하는 것을 포함하며,
    이때, 상기 방염제 (b1)의 양은 폴리올레핀(a)의 중량을 기준하여 1 내지 50 중량%이고, 성분(b2), (b3), (b4), (b5) 또는 (b6)중의 하나 이상은 폴리올레핀(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 20 중량%의 양으로 존재하고,
    상기 성분(c)는 폴리올레핀(a)의 중량을 기준하여 0.01 내지 10 중량%의 양으로 존재하며;
    다만, 화합물(1)에서 E1이, 1 내지 3개 OH 기에 의해 지방족 부분에서 각각 치환된, C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이면 상기 방염제는 (b4)가 아닌,
    폴리올레핀에 광 안정성 및 방염성을 부여하는 방법:
    Figure 112007065168816-pat00078
    (1)
    식중에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이고, 또
    E1은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이거나; 또는 E1은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이며,
    T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
  21. 청구항 20에 있어서, (a) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 이들의 공중합체 또는 혼합물에 제20항에 정의된 바와 같은 성분 (b) 및 (c)의 조성물을 부가하는 것을 포함하는 방법.
  22. 청구항 20에 있어서, 안료, 염료, 가소제, 산화방지제, 요변성제, 균염제, 염기성 공안정화제, 다른 광안정화제, 금속 탈활성화제, 금속 산화물, 유기인 화합물, 히드록실아민 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가 성분을 부가하는 것을 포함하는 방법.
  23. (a) 폴리올레핀에,
    (b3) 폴리올레핀(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 20 중량%의 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트 및
    (c) 폴리올레핀(a)의 중량을 기준하여 0.01 내지 10 중량%의 하기 화학식(1)의 시클릭 입체장애 아민의 조성물을 부가하는 것을 포함하는, 폴리올레핀에 광안정성 및 방염성을 부여하는 방법:
    Figure 112007065168816-pat00077
    (1)
    식중에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이고, 또
    E1은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이거나; 또는 E1은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이며,
    T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
  24. (a) 폴리올레핀,
    (b) 성분(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 50 중량%의 방염제 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트 및
    (c) 성분(a)의 중량을 기준하여 0.01 내지 10 중량%의 하기 화학식(1)의 시클릭 입체장애 아민을 포함하는 방염성 및 광안정화된 조성물:
    Figure 112007065168816-pat00079
    (1)
    식중에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이고, 또
    E1은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이거나; 또는 E1은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이며,
    T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
  25. 청구항 24에 있어서,
    (a) 폴리올레핀,
    (b) 성분(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 50 중량%의,
    (b1) 멜라민 기제 방염제 또는 암모늄 폴리포스페이트,
    (b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
    (b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트,
    (b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드,
    (b5) 1,2,5,6,9,10-헥사브로모-시클로-도데칸, 및
    (b6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐)로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 방염제;
    (c) 성분(a)의 중량을 기준하여 0.01 내지 10 중량%의 하기 화학식(1)의 시클릭 입체장애 아민을 포함하는 방염성의 광안정화된 조성물:
    Figure 112007065168816-pat00080
    (1)
    식중에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이고, 또
    E1은 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이거나; 또는 E1은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이며,
    T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
  26. (a) 폴리올레핀,
    (b) 성분(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 50 중량%의, 암모늄 폴리포스페이트, 할로겐화된 방염제 및 멜라민 기제 방염제로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 방염제; 및
    (c) c1) 하기 화학식(1)의 저분자량의 시클릭 입체장애 아민; 및
    c2) 고분자량의 이차 또는 알킬화된 또는 알킬화되거나 중합성 삼차 입체장애 아민을 포함하는 입체장애 아민의 조성물을, 성분(a)를 기준하여 0.01 내지 10 중량% 포함하는, 광 및 노화의 악영향으로부터 안정화된 방염성 조성물:
    Figure 112007065168816-pat00081
    (1)
    식중에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이고, 또
    E1은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이며,
    T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
  27. 청구항 26에 있어서,
    (a) 폴리올레핀,
    (b) 성분(a)의 중량을 기준하여 0.5 내지 50 중량%의, 암모늄 폴리포스페이트, 할로겐화된 방염제 및 멜라민 기제 방염제로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 방염제; 및
    (c) 총 중량 100 중량부 기준으로
    c1) 40 내지 95 중량부의 하기 화학식(1)의 저분자량의 시클릭 입체장애 아민; 및
    c2) 5 내지 60 중량부의 고분자량의 이차 또는 알킬화된 또는 알킬화되거나 중합성 삼차 입체장애 아민을 포함하는 입체장애 아민의 조성물을, 성분(a)를 기준하여 0.01 내지 10 중량% 포함하고,
    다만 폴리올레핀(a)가 주성분이 폴리프로필렌으로된 폴리올레핀이면, 성분(c) 총중량을 기준으로 저분자량의 입체장애 아민 (c1)은 60 내지 85 중량부이고 또 고분자량의 입체장애 아민(c2)는 15 내지 40 중량부인,
    광 및 노화의 악영향으로부터 안정화된 방염성 조성물:
    Figure 112007065168816-pat00082
    (1)
    식중에서,
    G1 및 G2는 독립적으로 1 내지 4개 탄소원자를 갖는 알킬 또는 합쳐져서 펜타메틸렌이고, 또
    E1은 지방족 부분에서 1 내지 3개의 OH기에 의해 각각 치환된 C1-C18 알킬, C5-C12 시클로알킬 또는 C7-C15 아르알킬이며,
    T는 입체장애 아민 질소원자와 G1 및 G2에 의해 치환된 2개의 4차 탄소원자가 합쳐져서 5원 또는 6원 지방족 고리 구조를 형성하기 위하여 화학식(1)을 완성하는데 필요한 이가 유기 기이거나; 또는 디알킬 에스테르 또는 이소시아네이트와 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 반응으로 제조된 올리고머성 또는 중합성 입체장애 아민 분자이거나; 또는 화학식(1)의 화합물(식중, E1은 1개의 OH기를 함유하고 또 T는 -CH2-CH(OH)-CH2-임)의 단순한 디에스테르 또는 우레탄 유도체임.
  28. 청구항 24항 또는 청구항 26에 있어서, 성분(b)는
    (b1) 멜라민 기제 방염제 또는 암모늄 폴리포스페이트,
    (b2) 비스-(헥사클로로시클로펜타디에노)시클로옥탄,
    (b3) 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트,
    (b4) 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드,
    (b5) 1,2,5,6,9,10-헥사브로모-시클로-도데칸,
    (b6) 에탄-1,2-비스(펜타브로모페닐); 및
    (b7) 트리스-(3-브로모-2,2-(브로모메틸프로필)포스페이트로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
  29. 청구항 24 또는 청구항 26에 있어서, 저분자량의 시클릭 입체장애 아민(c1)은 분자량 범위가 200 내지 1000 g/mol 이고, 또 고분자량의 입체장애 아민(c2)은 분자량 범위가 1200 내지 10 000 g/mol인 조성물.
  30. 청구항 24 또는 청구항 26에 있어서, 안료, 염료, 가소제, 산화방지제, 요변성제, 균염제, 염기성 공안정화제, 다른 광안정화제, 금속 탈활성화제, 금속 산화물, 유기인 화합물, 히드록실아민, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가의 성분을 함유하는 조성물.
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