SE525443C2 - Användning av en kombination av flamfördröjande medel och aminljusstabilisator, förfarande för att förläna en termoplastisk polymer med ljus-, väder-, och flamstabilitet, samt väder- flamskyddad polyolefin innehållande tillsatskombinationen - Google Patents

Användning av en kombination av flamfördröjande medel och aminljusstabilisator, förfarande för att förläna en termoplastisk polymer med ljus-, väder-, och flamstabilitet, samt väder- flamskyddad polyolefin innehållande tillsatskombinationen

Info

Publication number
SE525443C2
SE525443C2 SE0104002A SE0104002A SE525443C2 SE 525443 C2 SE525443 C2 SE 525443C2 SE 0104002 A SE0104002 A SE 0104002A SE 0104002 A SE0104002 A SE 0104002A SE 525443 C2 SE525443 C2 SE 525443C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
bis
weight
sterically hindered
butyl
tert
Prior art date
Application number
SE0104002A
Other languages
English (en)
Other versions
SE0104002L (sv
Inventor
Juerg Zingg
Juergen Link
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of SE0104002L publication Critical patent/SE0104002L/sv
Publication of SE525443C2 publication Critical patent/SE525443C2/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016Flame-proofing or flame-retarding additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/02Halogenated hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34926Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/14Macromolecular materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

525 443 2 förutsatt att det flamtördröjande medlet icke utgöres av (b4) om den steriskt hindrade aminen är av hydroxihydrokarbyloxityp. i ineinijernd beskrivning Den steriskt hindrade arninljusstabilisatorn av typ hydrokarbyloxiarnin eller hydroxihydrokarbyloxiarnin i komponenten (c) kännetecknas av sin substituent Ei-O- på arninokväveatomen (se formel nedan), variEi företrädesvis betecknar Ci-Ciealkyl, Cs-Ciz- eykienkyi euef ce-cßeieuiyi i den neiiein nindfede nninen ev typ nydfeknnnyiexiemin; een Ei betecknar företrädesvis Ci-Cigallcyl, Ci-Cucykloalkyl eller C1-Cßaralkyl, vilka var och en är substituerad i den alifatiska delen med l-3 OH-grupper, i den steáskt hindrade arninen av typ hydroxihydrokarbyloxiamin. Den senare typen av förening, vilken innehåller en reaktiv OH-gmpp, kan även användas i form av sin reaktionsprodukt Den steriskt hindrade arninljusstabilisatorn av typ hydrokarbyloxiamin eller hydroxihydrokarbyloxiamin som komponent c utgöres vanligen av en förening som innehåller en grupp med formeln G, G 2 vari G1 och G; oberoende av varandra betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, eller tillsammans betecknar pentametylen, och E; betecknar Ci-Cieallcyl, Cg-Ciecykloalkyl eller Ce-Cßaralkyl; eller Ei betecknar Ci-Clgalkyl, Cg-Cizßykloalkyl eller Cy-Cigaralkyl, vilka var och en är substituerad i den alifatiska delen tried l-JOH-grupper, eller utgör en reaktionsprodukt därav. En cyklisk, steriskt hindrad amin föredrages, som svarar mot formeln G1 e. \< 2 u) çN-o-g e, G2 vari Gi, G; och E; har tidigare angiven betydelse; 20 25 30 525 443 3 T utgör en tvåvärd organisk grupp som erfordras för att fullständiga formel 1 till att tillsammans med den hindrade aminens kväveatom och de två kvatemära kolatomer som är substituerade med G1 och G2 bilda en fem- eller sexledig, alifatisk ringstruktur, speciellt då en piperidinring; eller utgör en oligomer eller polymer, hindrad aminmolekyl, framställd från reaktionen mellan en dialkylester eller ett dimetylisocyarlat med en förening med formel (1), vari El innehåller en OH-grupp och T betecknar -CH;-CH(OII)-CH2-; eller utgör ett enkelt diester- eller uretanderivat av en förening med formel (1), vari E; innehåller I OH-grupp och T betecknar -CH2-CH(OH)-CH2-. v ' I allmänhet utgör verksamma stabiliserande mängder av en förening i komponenten c från 0,01 till 10 vikt-%, företrädesvis då fiån 0,05 till 5 vikt-_%, och speciellt fiån0,1 till 2 vikt-%, räknat på polymerkomponenten (a), av stabilisatom i komponenten (c). _ Steriskt hindrade aminer i föreliggande komponent (c) är allmänt kända som ljusstabilisatorer (US-5004770; US-5096950; US-5204473; US-5096950; US-5300544; US-61 17995; US-6271377).
Flamfördröjande medel i komponent (b) utgör handelsvaror. Främst föredrages tris- (Zß-dibrompropylfisocyanurat (b3).
~ Halogenfria flamfördröjande medel bl användes vanligen i en mängd från 1 till ca S0 vikt-% av polymeren (a), företrädesvis då i en mängd från S till 50 vikt-% av polymeren (a).
Förhållandet bl :c är mest föredraget i området från 2021 till 25011.
Halogenerade flamfórdröjande medel b2, b3, b4, b5 och/eller b6 användes vanligen i en total mängd från 0,5 till 40 vikt-% av polymeren (a); mera föredraget 3 till 40 vikt-%, och främst 5 till 35 vikt-% av polymeren (a). _ De mest föredragna mängdema av flamskyddsmedel (b) i kompositionerna enligt föreliggande uppfifining mer i bl) det melaminbaserade flamfördröjningsmedlet och/eller ammoniumpolyfosfat 20- 50%; b2) bis(hexaklorcyklopentadieno)cyklooktan 5-20°/o; b3) tris(2,3-dibrompropyl)isocyanurat 240%; b4) etylen-bis-tetrabromfialimid l0-40°/.; b5) 1,2,S,6,9,IO-hexabromcyklododekan 2-20%; b6) etan-LZ-bis-(pentabromfenyl) 2-20%; varvid varje mängd avser viktprocent; räknat på vikten av polymeren (a). 20 25 30 525 443 4 Av betydelse i samband med föreliggande uppfinning ar även användning av flarniördröjningsmedlet tris-(3-brom-2,2-(brornmetyl)propyl)fosfat (b7; se nedan), vilket lämpligast användes i en mangd av 2-20, speciellt då 2-10 vikt-%, räknat på vikten av polymeren (a).
Förhållandet mellan halogenerade flamiördröjningsmedel b2, b3, b4, bS, bó eller b7:c är mest föredraget inom området fi-ån 5:1 till 100: 1.
/ Med fördel kan halogenerade flamtördröjningsmedel, såsom b2, -..b3, b4, bS, b6 och/eller b7 användas i kombination med en lämplig synergist, såsom en antimonibrerring (ofta SbzOs), vilken vanligen tillsättes i en mängd av 0,5 till 20 vikt-Varav polymeren (a).
Komponenter: a vâljes vanligen bland fiiljande termoplastiska polymerer: 1. Polymerer av monoolefiner och diolefiner, t.ex. polypropen (PP), polyisobuten, polybut-1-en, poly-4-metylpent-1-en, polyisopren eller polybutadien, liksom även polymerer av cykloolefiner, tex. av cyklopenten eller norbornen, polyeten (vilken eventuellt kan vara tvärbunden), tex. högdensitetspolyeten (HDPE), högdensitets- och högmolekylar polyeten (I-EPE-I-MW), högdensitets- och ultrahögrnolekylär polyeten (I-DPE-IlI-ILJW), medel- densitetspolyeten (lviDPE), lágdensitetspolyeterr (LDPD), linjär lågdensitetspolyeten (LLDPE), (VLDPE) och (ULDPE).
, Polyoleñner, dvs polymererna av monoolefiner som exemplifierats i fiiregâende stycke, företrädesvis då polyeten och polypropen, kan fiarnställas medelst olika metoder, och speciellt då, de följande: (a) radikalpolymerisation (normalt under högt tryck och vid förhöjd temperatur). (b) katalytisk polymerisation med användning av en katalysator som normalt innehåller en eller flera än en metall ur gmppema IVb, Vb, VIb eller VIII i det periodiska systemet. Dessa metaller har vanligen en eller fler än en ligand, typiskt då oxider, halogenider, alkohblater, estrar, etrar, arniner, alkyler, alkenyler och/eller aryler som kan vara antingen tr- eller o-koordinerade. Dessa metallkomplex kan vara i fri form eller bundna på substrat, typiskt på aktiverad magnesiurnklorid, titan(lll)klorid, aluminiumoxid eller kiseloxid. Dessa katalysatorer kan vara lösliga eller olösliga i polymerisationsmediet." Katalysatorerna kan användas ensamma i polymerisationen, eller-ytterligare alctivatorer kan användas, typiskt då metallalkyler, metallhydrider, metallalkylhalogenider, metallalkyloxider eller metallalkyloxaner, varvid nämnda metaller utgör element ur grupperna Ia, IIa och/eller IIIa i det periodiska systemet. Aktivatorerna kan vara modifierade, lämpligen med vidare ester-, eter-, amin- eller silyletergrupper. Dessa katalysatorer benämnas vanligen Phillips-, 10 20 25 30 525 443 5 Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metallocen- eller enkelplats- katalysatorer (SSC). 2. Blandningar av de under l) nämnda polymererna, t.ex. blandningar av polypropen med polyisobuten, polypropen med polyeten (exempelvis PP/I-DPE, PP/LDPE) och blandningar av olika typer av polyeten (exempelvis LDPE/HDPE). 3. Sampolymerer av monoolefiner och diolefiner med varandra eller med andra vinylmonomerer, tex. etan/propertsampolymerer, linär lågdensitetspolyeten..n(LI..DPE) och blandningar därav' med lågdensitetspolyeten (LDPE), propen/but-l-ensampolymerer, propen/isobuterisampolymerer, eten/but-l-ensampolymerer, eteri/hexansampolymerer, etenl- metylpentensampolymerer, eten/heptensampolymerer, eten/oktensampolymerer, propen/buta~ diensampolymerer, isobutenlisoprensampolymerer, eteri/alkylalcrylatsampolymerer, etenl- alkylmetalcrylatsampolymerer, eten/vinylacetatsampolymerer och deras sampolymerer med kolmonoxid eller eten/alcrylsyrasarnpolymerer och deras salter (jonomerer) liksom även terpolymerer av eten med propen och en dien, såsom hexadien, dicyklopentadien eller etylidennorbornen; och blandningar av sådana sampolymerer med varandra och med polymerer nämnda under 1) ovan, exempelvis polyproperi/eten-propensampolymerer, LDPE/eten-vinylacetatsampolyrnerer (EVA), LDPE/eten-alcrylsyrasampolymerer (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA och alternerande eller slumpvisa polyalkylen/kolmonoxidsarn- polymerer och blandning därav med andra polymerer, tex. polyamider. 4. Blandningar av de i det föregående nämnda polymererna (polyblends), t.ex.
PP/EPDM.
I det följande kommer uttrycket polyolefin att användas för rena polyolefin- homopolymerer, liksom även för sampolymerer och blandningar därav. _ Foretrâdesvis utgör polyolefinen eller den termoplastiska olefinen eller polyolefinen (TPO) den enda ofganiska polymer som är närvarande i dessa kompositioner; huvudsakligen utgöres den av polyeten (PE) eller polypropen (PP), speciellt då LDPE, LLDPE eller PP, eller sampolymerer av PP och PE.
Speciellt föredragna som komponant (a) är polymerer som är kända som termo» plastiska (poly)oleñner (TPO), t.ex. polypropen eller polyeten som innehåller ett slaghållfast modifierande medel eller en elastomerkomponent, såsom EPR etc, eller heterfasiska sam- polymerer (se t.ex. W. Neissl et al., Kunststoffe 83, nr 8, 1993).
Exempel på polymerkompositioner i vilka de föreliggande föreningarna är verksamma innefattar flantfördröjande polyolefiner, i vilka sura rester från sönderdelningen av de halogenerade flamfördröjande medlen deaktiverar hindrade aminer som icke har N-OR- 20 30 525 443 6 gruppen, folier för takbeläggning, växthusfilmer och komposterbara jordbruksfilmer, i vilka syrarester från pesticider stör aktiviteten hos ”norrnala”, hindrade arninstabilisatorer, och i termoplastiska polyolefiner där pigmentinteraktioner med basiska, hindrade aminstabilisatorer stör målningen av substratytoma.
Företrädesvis utgöres föreningen i föreliggande komponent c av en cyklisk, steriskt hindrad arnin som innehåller en grupp med formeln (II) och/eller (III) cH,G, _ cH,G, e-cH, G2 G-CH,§_QGZ, -0 - N (||)_ -O - N N- (lll) G-om G-om/| CH, CH, vari G betecknar väte eller metyl, och G1 och G; oberoende av varandra betecknar väte, metyl eller tillsammans utgör en substituent =O.
Exempel på steriskt hindrade aminer i Rlreliggande komponent c beskflves i det följande under grupperna (a') till (m'). 1 (a') En förening med formel (la) cH, G1 G-“Ckiz (la) ' GT N O G12 G-cH, cH, “1 ä o- vari n1 betecknar ett tal från 1 till 4, G och G1 oberoende av varandra betecknar väte eller metyl, G11 betecknar 0, hydroxyl, C1-C111alkoxi, CyCncykloalkoxi, Cv-Cßfenylalkoxi; eller G11 betecknar C1-C111alkoxi, Cs-Cncykloalkoxi eller C1-C15fenylalkoxi, vilka var och en är substituerad i den alifatiska delen med 1-3 OH-grupper, varvid G11 företrädesvis utgöres av C1-C12alkoxi eller cyklohexyloxi eller Cg-Cghydroxialkoxi, speciellt då oktyloxi, cyklo- hexyloxi eller Z-hydroxi-Z-rnetylpropoxi, och G11, om n1 har värdet 1, betecknar väte, C1-C111alkyl, vilken är obruten eller bruten av en eller flera syreatomer, C00- och/eller CONH-grupper, eller betecknar cyanoetyl, bensoyl, 20 25 525 443 7 glycidyl, en envärd grupp av en alifatisk, cykloalifatisk, aralífatisk, omattad eller aromatisk karboxylsyra, karbaminsyra eller fosforhaltig syra eller en envârd silylgrupp, företrädesvis då en grupp av en alifatisk karboxylsyra som har 2-18 kolatomer, av en cykloalifatisk karboxylsyra som har 7-15 kolatomer, eller en mß-omåttad karboxylsyra som har 3-5 kol- atomer eller av en aromatisk karboxylsyra med 7-15 kolatomer, varvid varje karboxylsyra kan vara substituerad i den alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska delen med 1-3 -COQZn- grupper, vari Zn betecknar H, C;-C;0alkyl, Cg-Cnalkenyl, Cg-Cwykloalkyl, fenyl eller beflsyl, Gu, om n; har värdet 2, betecknar Cg-Cualkylen, Ca-Cnalkenylen, xylylen, en tvåvärd grupp av en alifatisk, cykloalifatisk, aralifatisk eller aromatisk dikarboxylsyra, dikarbamin-syra eller fosforhaltig syra eller en tvåvärd silylgrupp, fiäreträdesvis då en grupp av en alifatiski dikarboxylsyra med 2-36 kolatomer, eller en cykloalifatisk eller aromatisk dikarboxylsyra med 8-15 kolatomer, eller av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk dikarbaminsyra med 8-14 kolatomer, varvid varje dikaxboxylsyra kan vara substituerad i den alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska delen med I eller två -COOZu-grupper, Gu, om n; har värdet 3, betecknar en trevärd grupp av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk trikarboxylsyra, vilken kan vara substituerad i den alifatiska, cykloalifatiska eller aromatiska delen med -COOZ;;, av en aromatisk trikarbaminsyra eller av en fosforhaltig syra, eller utgör en trevärd silylgrupp, varvid föredragna grupper innefattar triacylgmpper av nitrilotriättiksyra eller av bensentrikarboxylsyra, och Gu, om n; har värdet 4, utgör en fyrvârd grupp av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk tetrakarboxylsyra. i De ovan nämnda karboxylsyragrupperrta avser i vart fall grupper med formeln (-CO).R, vari x har ovan angiven betydelse för n;, och betydelsen för R uppkommer från ovan mgivennefinitiafi. ß Alkyl med upptill 20 kolatomer utgöres exempelvis av metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n- tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl eller n-oktadecyl. ' C;-C;galkoxí som G;; utgöres exempelvis av metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, isobutoxi, pentoxi, ísopentoxi, hexyloxi, heptyloxi, oktyloxi, decyloxi, dodecyloxi, tetradecyloxi, hexadecyloxi och oktadecyloxí. Cs-Cnalkoxi flàredrages, speciellt då heptyloxi och oktyloxi. 20 25 30' 525 443 8 Cg-Cncykloalkyloxi som G11 utgöres exempelvis av cyklopentylozci, cyklohexyloxi, cykloheptyloxi, cyldooktyloxi, cyklodecyloxi och cyklododecyloxi. Cs-Cgcykloalkyloxi töredrages, speciellt då cyklopentyloxi och cyklohexyloxi.
Cv-Cefenylalkoxi utgöres exempelvis av bensyloxi.
G11 som C1-C1ealkoxi, CS-Cncykloalkoxi eller Cq-Cßfenylalkoxi som är substituerad i den alifatiska delen med l-3 OH-grupper utgöres av en grupp som bildats genomav- lâgsnande av en kolbunden vâteatom fiån företrädesvis 2-metyl-2-propanol (tert-brrtanol), 2- propanol, 2,2-dimetyl-1-propanol, Z-metyl-l-butanol, etanol, 1-propanol, l-butanol, 1- pentanol, l-hexanol, l-nonanol, l-dekanol, l-dodekanol, I-oktadekanoLZ-butanol, Z-pentaol, 2-etyl-1-hexanol, cyklohexanol, cyklooktanol, allylalkohol, fenetylalkohol eller l-fenyl-1- etanol; LZ-etanodiol, LZ-propandiol, lß-propandiol, LZ-butandiol, lß-butandíol, 1,4- butandiol, 2,2-dimetyl-l,3-propandiol, LZ-cylrohexandiol, lß-cyklohexandiol eller 1,4- cyklohexandiol; glycerol, l,l,l-tris(hydroicimetyl)metan, Z-etyl-Z-(hydroximetyl-lß-pro- pandiol, l,2,4-butantriol eller l,2,6-hexantriol.
Mera föredraget är G11 bildad från Z-metyl-Z-propanol eller cyklohexanol, 1,4- butandiol, 2,2-dimetyl-l,3-propandiol, l,2-cyklohexandíol, lß-cyklohexandiol eller 1,4- cyklohexandiol. Den mest föredragna hydroxisubstítuerade gruppen G11 utgöres av Z-hydroxi- l-metylpropoxi.
Exempel på ett flertal Gn-grupper angives i det följande.
Om G12 utgör en envârd grupp av en karboxylsyra, är den exempelvis acetyl, kaproyl, stearoyl, akryloyl, metakryloyl, bensoyl eller ß-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)- propionyl.
Om G11 utgöres av envärd silylgrupp, är den exempelvis en grupp med formeln -(C,-l-I;,-)-Si(Z');Z", vari j betecknar en heltal inom området från 2 till 5, och Z' och Z" ebefeeeae ev vefeàafe beteelmef cwmkyl euef cecaneexi.
Om G12 utgör en tvåvärd grupp av en dikarboxylsyra, är den exempelvis malonyl, succinyl, glutaryl, adipoyl, suberoyl, sebacoyl, maleoyl, itakonyl, fialoyl, dibutylmalonyl, dibcnsylmalonyl, butyl(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)malonyl eller bicykloheptendi- karbonyl, eller en grupp med formeln 20 25 30 35 525 443 Cm/ -©~ \ Oíï S om G12 utgör en trevärd grupp av en trikarboxylsyra är den exempelvis trimellitoyl, citryl eller nitrolotriaeetyl.
Om G12 utgör en fyr-värd grupp av en tetrakarboxylsyra är den exempelvis den fyrvärda gruppen av butan-LZJA-tetrakarboxylsyra eller av pyromellitsyra.
Om G11 utgör en tvåvärd grupp av en dikarbaminsyra är den exempelvis hexametylendikarbamoyl eller ZA-toluylendikarbarnoyl. _ Föreningar med formel (la) töredrages, i vilka G och G1 betecknar väte, G11 betecknar väte eller metyl, n1 har värdet 2, och G12 utgör diacylgruppen av en alifatisk dikarboxylsyra med 4-12 kolatomer. (b') En förening med formel (lb) CH G cs-cH, 3 ' (in Gñ-N N G14 I (lb) _ _ G _' CH: ü "z vari n; betecknar talet 1, 2 eller 3, och G, G1 och G11 har under (a') angiven betydelse, G13 betecknar väte, C1-C12alkyl, Oz-Cghydroxialkyl, Cg-Cwykloalkyl, Cv-Cgaralkyl, l C1-C111alkanoyl, Cg-Cgalkenoyl, bensoyl eller en grupp med formeln CH3 G1 G-'CHZ I Gn-N G_CH z H3 20 25 30 525 443 10 och G14, om n; har värdet 1, betecknar väte, C1-C13alkyl, C3-C3alkenyl, Cg-Cvcyldoalkyl, C1-C4alkyl, som är substituerad med en hydroxyl-, cyano-, alkoxikarbonyl- eller karbamid- grupp eller en grupp med formeln -CONH-Z, eller G14 betecknar glycidyl, en grupp med formeln -CH1CH(OH)-Z eller med formeln -CONH-Z, vari Z betecknar väte, metyl eller ferryl, eller cHrozM, vari 2,. bereelrrler vare eller c1-c1rßlkyl; G14, om n, har värdet 2, betecknar Cr-Crralkylen, Ce-Crrarylell, Xylylen, en amp? - cmcruom-CH, eller -clacraomßueo-n-o, vara n bereelrrrer crqoalkylen, Cr-Crr. arylen, Có-Clzßykloalkylen eller, förutsatt att G13 icke betecknar alkanoyl, alkenoyl eller bensoyl, G14 alternativt kan utgöra 1-oxo-C1-C11alkylen, en tvåvärd grupp av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk dikarboxylsyra eller dikarbaminsyra eller alternativt gruppen -CO-, G14, om n; har värdet 3, utgöres av en grupp o cH cl-uoulcrl - -crgcruol-»CHZNÄLN/ 2 2 à Je - O N O orgel-molnen,- eller, om n; har värdet 1, G13 och G14 tillsammans kan utgöra den tvåvärda gruppen av en alifatisk, cykloalifatisk eller aromatisk 1,2- eller 1,3-dikarboxylsyra.
Några exempel på grupperna G13, G14 och D angives i det följande.
Varje alkylsubstituent är som definierats enligt ovan för (a').
Varje Cs-C-fcykloalkylsubstituent utgöres speciellt av cyklohexyl. i _ C1-C3aralkyl som G13 utgöres speciellt av fenyletyl eller fiámst av bensyl.
Cz-Cshydlëoxialkyl som G13 utgöres speciellt av l-llydroxietyl eller 2-hydroxipropyl.
C1-C111alkanoyl som G13 utgöres exempelvis av formyl, acetyl, propionyl, butyryl, oktanoyl, dodekanoyl, hexadekanoyl eller oktadekanoyl, men företrädesvis av acetyl, och C3-C3alkenoyl som G13 utgöres speciellt av akryloyl.
Cg-Cgalkenyl som G14 utgöres exempelvis av allyl, metallyl, 2-butenyl, Z-pentenyl, 2-hexenyl eller Z-oktenyl.
G14 som hydroxyl-, cyano-, alkoxikarbonyl- eller karbamidsubstituerad C1-C4alkyl kan exempelvis utgöras av Z-hydroxietyl, Z-llydroxipropyl, 2-cyanoetyl, metoxi- karbonylmetyl, Z-etoxikarbonyletyl, eller Z-(dimetylamino- kalbonybetyl. 2-aminokarbonylpropyl 20 30 » 525 443 ll Varje Cq-Cnalkylengrupp utgöres exempelvis av etylen, propylen, 2,2-dimetyl- propylen, tetrametylen, hexametyleri, olctametylen, dekametylen eller dodekametylen.
Varje Cfi-Crsalylenstlbstituent utgöres exempelvis av o-, m- eller p-fenylen, 1,4- naitylen eller 4,4'-difenylen.
Cs-Cncykloalkylen utgöres speciellt av cyklohexylen.
G14 som l-oxo-CrCnfllkylen utgöres ßreträdesvis av en grupp o CH, H l ..._C__(í~,___ CH, (c') En förening med formel lc) e-cH, eu-N e-cH, (10) CH, _J vari n; betecknar talet 1 eller 2, G, G1 och G11 har under (a') angiven betydelse, och G15 och G55, om n; har värdet l, oberoende av varandra betecknar Cl-Cnalkyl, Cz-Cnalkenyl, Cv-Cn, aralkyl, eller G15 aven betecknar väte, eller G1; och G35 tillsammans betecknar Cz-Cgalkylen, Cg-Cßalkenylen, Cz-Cghydroxialkylen eller Cr-Cnacyloxialkylen, och om n; har värdet 2, G15 och Gä; tillsammans betecknar gruppen (-CH2);C(CH;-)2. Ûz-Cgalkyïlen eller CrCghydroxialkylen som G15 och GH; utgöres exempelvis av etylen, l-metyletylen, propylen, Z-etylpropylen eller Z-etyl-Z-hydrorcimetylpropylen.
C4-Cnacyloxialkylen som G1; och G' 15 utgöres exempelvis av Z-etyl-Z-acetoxi- metylpropylen. (d') En förening med formel (ld-1), (ld-2) eller (ld-3) 10 20 25 30 525 443 12 G / G-cH, ' N_C/ can-N L G (1d-1) G'_CH2 || n CHa 0 "4 CH, G ï* ' G-CW ' o-c-Tz Gn-N | (Id-z) _ N-c G-CH, | *O CH, H T cH ' G-cH 3 G* I GrN l »cs-CH, ll W CH, o H4! vari m betecknar talet 1 eller 2, G, G1 och G11 har under (a') angiven betydelse, i - G16 betecknar väte, C1-C12alkyl, allyl, bensyl, glycidyl eller (b-Cgalkoxialkyl, och 'om om å.. har vafan 1, »cream vara, clcunkyn, crcnrkenyl, crcgmlkyr, c,- Cycykloalkyl, Cz-Cmydroxialkyl, Cz-Qalkoxialkyl, Cfi-Cmaryl, glycidyl eller en grupp med formeln -(CH2),,-COO-Q eller -(CH;),-0-CO-Q, vari p har värdet 1 eller 2, och Q betecknar C1-C4alkyl eller fenyl och ' G11, om m har värdet 2, betecknar Cz-Crzfllkylen, C4-C1ialkenylen, Cs-Cnarylen, en grupp med formeln -CH2-CH(OH)-CH2-O-D'-O-CH2-CH(OH)-CH1-, vari D' betecknar C1-Cmalkylen, Cg-Cßarylen eller Cs-Crzßykloalkylen, eller en grupp med formeln» -CH2CH(0D")CH2-(OCH2-CH(OD")CH2);-, vari D" betecknar väte, Cl-Clgalkyl, allyl, bensyl, Cz-Cnalkanoyl eller bensoyl, 20 30 525 443 13 T; och T; oberoende av varandra betecknar väte, C1-Cnallryl eller osubstituerad eller halogen- eller Cl-Cmllcylsubstituerad Cß-Cwaryl eller Cv-Cgaralkyl, eller T; och T; tillsammans med den kolatom som förbinder dem bildar en Cs-Cu. cykloalkanring.
Varje Cl-Cualkylsubstituent utgöres exempelvis av metyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl eller n- dodecyl. f Varje Ct-Cßalkylsubstituent kan exempelvis utgöras av de ovan nämnda grupperna och dessutom exempelvis av n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl eller nfolctadecyl.
Varje Cz-Csalkoxialkylsubstituent utgöres exempelvis av metoximetyl, etoximetyl, _ propoximetyl, tert-butorcimetyl, etoxietyl, etoxipropyl, n-butoxietyl, tert-butoxietyl, iso- propoxietyl eller propoxipropyl. i Cs-Csfllkßllyl SOm G11 utgöres exempelvis av l-propenyl, allyl, metallyl, Z-butenyl eller Z-pentenyl. ' C-y-Cgaralkyl som G11, T; och T; utgöres speciellt av fenetyl eller främst av bensyl.
Om T; och T; tillsammans med kolatomen bildar en cylrloalkanring, kan denna exempelvis utgöras av en eylclopentarn, eyklohexam, cyklooktan- eller cyklododekaming.
Cz-Cdlydroxialkyl som G11 utgöres exempelvis av Z-hydroxietyl, Z-hydroxipropyl, Z-hydroxíbutyl eller 4~hydroxibutyl.
Có-Cwaryl som G11, T; och T; utgöres speciellt av fenyl eller ot- eller ß-nafiyl, vilka är osubstituerade eller är substituerade med halogen eller C1-C4alkyl.
Cz-Cnalkylen som G11 utgöres exempelvis av etylen, propylen, 2,2-dimetylpropylen, tetrametyleri, hexametylen, olctametylen, dekametylen eller dodekametylen.
C4-Cualkenylen som G1-, utgöres speciellt av 2-butenylen, 2-pentenylen eller 3- hexenyleïl.
Ce-Cnarylen som G17 utgöres exempelvis av o-, m- eller p-fenylen, lA-naftylen eller 4,4'-dífenylen.
Cg-Cnalkanoyl som D" utgöres exempelvis av propionyl, butyryl, oktanoyl, dodekanoyl, men företrädesvis aeetyl.
Cz-Ciøfllkylen, Cs-Cßazylen eller Cfi-Cucykloalkylen som D' har exempelvis någon av de definitioner som givits för D under (b'). (e') En förening med formel (le) 20 25 30 525 443 142 G18 Na ÄN ' en oc) vari n, betecknar talet 1 eller 2, och G1; utgör en grupp med formeln - CH, G1 cH,G, G-CH* eller G_CH*%G2 _ en-N (A)x-1-E- efi-N N-(mïs- G-cflz G-cH, van' G och G11 har under (a') angiven betydelse, och G1 och G; betecknar väte, metyl eller tillsammans utgör en substituent =O, E betecknar -O- eller -ND"'-, A betecknar Ce-Cralkylen eller -(CH;);-O- och x; betecknar talet 0 eller 1, D”'I betecknar vate, Cr-Cre-alkyl, C2-C12alkylen-N(D")2, Cg-Crhydroxialkyl eller ceceeykleenryl, vari n” ebereerrae bereelmar vare euer bmyi, G19 har samma betydelse som G1; eller betecknar en av gruppema -N(G21)(Gn ), -ÛGggn -N(I'I)(CH2ÛG"23) eller -N(CH2ÛG7J)L Geo, om n; har värdet 1,. har samma betydelse som Gr; eller G19 och, om n; har värdet 2 betecknar en grupp -E-Dw-E, vari DW betecknar Cz-Cgalkylen eller Cz-Cgalkylen som är bruten av'l eller 2 :NGn-grupper, G21 betecknar väte, Cr-Cualkyl, cyklohexyl, bensyl eller Cr-Crhydoxiallcyl eller en grupp med formeln cH, G1 cH, L CHa e-cHa Hac N / N CH; -1-N eller TN N-Gn r G-CHZ H,c n-cß, n-C.H, CH, CH, CH: 20 25 30 525 443 15 G22 betecknar C1-C1zfllkyl, cyklohexyl, bensyl eller Cr-Cahydroxialkyl, och 6,, bereeimef vare, crcneikyi ene: fenyi, enef om 'een 6,, tillsammans beieekner C4-Cgalkylen eller Ca-Cgoxaalkylen, t.ex. -CH;CH2-0-CH2CH2-, eller en grupp med formeln -CH;CH2-N(G1 ;)-CH2CH2-.
Några exempel på de olika variablerna i formeln (le) angives i det följande.
Varje Cr-Cnalkylsubstituent utgöres exempelvis av rnetyl, etyl, n-propyl, n-butyl, sek-butyl, tert-butyl, n-hexyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl eller n- dodecyl.
Varje hydroxialkylstibstituent utgöres exempelvis av Z-hydroxietyl, 2-hydroxipropyl, Il-hydroxipropyl, 2-hydroxíbutyl eller 4-hydroicibutyl.
Varje Cs-Cvcykloalkylsubstituerit utgöres exempelvis av cyklopentyl, cyklohexyl eller cykloheptyl. Cyklohexyl föredrages.
Or-Cealkylen som A utgöres exempelvis av etylen, propylen, 2,2-dimetylpropylen, tetramerylen eller hexametylen.
Om G11 och G1; tillsammans betecknar Cr-Cgalkylen eller oxaalkylen, utgöres de exempelvis av tetrarnetylen, pentametylen eller B-oxoperitarnetylen.
(F) En förening med formel (lf) Hac CH; O ¥NAN N-"Gtv H30 CH, N J r ~ H <1” C CH 'ïN NVNÅO a a Hsc CH; vari GU har under (a') angiven betydelse. '(g') Oligomera eller polymera föreningar, vilkas återkommande stmkturenhet innehåller en 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinylgriipp, speciellt då polyestrar, polyetrar, polyamider, polyaminer, polyuretaner, polykarbarnider, polyaminotriaziner, poly(met)alcrylater, poly- (meflakrylamider och sampolymererdarav som innehåller sådana grupper. ' Exempel på 2,2,6,6-polyalkylpiperidinforeningar ur i' denna grupp utgöres av föreningarna med följande formler. m; till m14 betecknar ett tal från 2 till ca 200, företrädesvis då 2 till 100, t.ex. 2 till 50, 2 till 40, 3 till 40 eller 4 till 10.
Betydelserna för de ändgnipper som mättar de fria valenserna i de oligomera eller polymera föreningar som visas nedan är beroende av de processer som användes för 525 443 16 framställning av nämnda föreningar. Ändgluppenm kan dessutom även modifieras *efier syntesen av fiåreningarna.
Exempel på polymera föreningar är: 1) En förening med formel (lg) i . io (ig) "ac CH, H,0 C51; N N G1 . 15 vari G24, G25, G25, G11 och G2; oberoende av varandra betecknar en direkt bindning eller C1- Cwalkylen, G11 har under (a') angiven betydelse och mn betecknar ett tal från l till 50.
I föreningen med formel (lg) kan den ändgnipp som år bunden till >C=O~gruppen exempelvis vara 20 H,c CH, H30 CH; 25 och den ändgrupp som är bunden till syret kan exempelvis utgöras av 30 20 25 30 525 443 2) Föreningar med formel (Zg) A~F:I4N\I N R ,, N _* I//Nïl-A '“ " ' "är" :f R “ H,c cH, 8 H30 fi! CH: (llfflz (za) fe cH, vari index m1; varierar från l till 15; Ru betecknar Ch-Cnalkylen, C4-Cualkenylen, Cg-Cycykloalkylen, C5-C1cyklo- alkylendi(C1-C4alkylen), C1-C4alkylendi(C5-C1cykloalkylen), fenylendi(C1-C4alkylen) eller C4-Cualkylen som är bruten av lA-piperazindiyl, -O- eller >N-X1, varvid X; beteelmar (h-Cnaeyl eller (C|-C12)alkoxi)karbonyl eller har någon av de definitioner för RM som angives i det löljande med undantag för väte; eller Ru betecknar en grupp med formel (2g') eller (2g"); -cHz-clzn-cfif . _ 2 f 1” Tzo ( s) x, 0 O *X“_< :0>'_x°'_ (w) vari X2 betecknar C1-C1galkyl, Cg-Clzfiyklflalkóyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med 1, 2 eller 3 C1-C4alky1; fenyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med l, 2 eller 3 Cl-Cmlkyl eller Cl-Cmlkoxi; Cv-Cgfenylalkyl, vilken år osubstituerad eller är substituerad i fenylgruppen med l, 2 eller 3 C1-C4alkyl; och grupperna X; oberoende av varandra betecknar Cz-Cnalkylen; 20 25 30 35 525 443 18 grupperna A oberoende av varandra betecknar -0Rß, -N(R14)(Rß) eller en grupp med formeln (2g"'); i H,c cH, "* X N *O-C-C CH (gsm) H2 H2 3 H30 CH, RB, RM och Ru, vilka är lika eller olika, betecknar väte, Cr-Cisfllkyl, Cg-Cn. cykloalkyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med l, 2 ellerflíl* Ci-Caalkyl; Ca-Cis- alkenyl, fenyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med l, 2 eller 3 CpCalkyl eller Cl-Cialkoxi; Cq-Cgfenylalkyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad i fenylgruppen med l, 2 eller 3 C1-C4alkyl; tetrahydrofurfuryl eller C2-C4alkyl som âr substituerad i 2-, 3- eller 4- ställningen med -OH, Cl-Cgalkoxi, di(C1-C4alkyl)amino eller en grupp med formeln (2gw); vari Y betecknar -0-, -CH2-, -CHzCHz- eller >N-CH;, eller -N(R14)(R1;) dessutom betecknar en grupp med formeln (Zgw), X betecknar -O- eller >N-R|5; RM betecknar väte, Cr-Crgalkyl, Cg-Cnalkenyl, Cg-Cncykloalkyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad med l, 2 eller 3 Cl-Ctalkyl; Cy-Cgfenylalkyl, vilken är osubstituerad eller är substituerad i fenylgmppen med l, 2 eller 3 Ci-Cralkyl; tetra- hydrofiarfiuyl, en grupp med formeln (Zgv) - H30 CH, Nf-O-C-c cH z V H,c cH, ' eller Cg-C4alkyl som är substituerad i 2-, 3- eller 4-stä1lningen med -OH, Cr-Cgalkoxi, di(C1- C4alkyl)amino eller en grupp med formeln (2gw); Ru har någon av de definitioner som angivits för RW; och grupper B oberoende av varandra har någon av de definitioner som angivits för A 3) En förening med formel (3 g) 20 30 525 443 19 Ä\ Å GHz ' ¿ _k CH: I o I? o Ga o T o Ga G G as Ia: (38) G33 H30 CH, H30 'r CHa ___ G11 _¿ mw vari Gu har under (a') angiven betydelse, G19 och Gu oberoende av varandra betecknar en direkt bindning eller en grupp -N(X;)-CO-X;-CO-N(X;)-, vari X1 och X3 oberoende av varandra betecknar väte, C1-Caalkyl, Q-Cucykloalkyl, fenyl, Cv-Cgfenylalkyl eller en grupp med formeln CH, CH, N-'Gn ons en, (33) och X; betecknar en direkt bindning eller Ci-Caalkylen, Gao, G31, Gu och G35 oberoende av varandra betecknar väte, C1-C30alkyl, Cg-Cncykloallcyl eller fenyl, G33 betecknar väte, Cl-Cgo. alkyl, Cs-Cucykloalkyl, Cy-Cgfenylalkyl, fenyl eller en grupp med formeln (3g) och mig betecknar etttal fiån 1 till 50. ___I föreningarna med formeln (3g) kan den ändgrupp som är bunden till 2,5-di- oxopyrrolidinringen exempelvis utgöras av väte, och den ändgrupp som är bunden till gruppen -C(Ga4)(Gas) kan exempelvis utgöras av 525 443 20 4) En produkt som kan erhållas genom att en mellanproduln, erhillen genom reaktion av en polyamin med formeln (4g) med cyanurklorid, bringas att reagera med en förening med formeln (4g') 5 flgN (Clïznnëo NH (CHQmä NH (CHàmåö NH: (48) H-N-ex *EC en, H,c I? cH, 'V (4s') lo GH vari mao, ma., och mmm oberoende av varandra beteckna: en m1 från 2 :in 12, G36 betecknar väte, Cr-Cnalkyl, Cg-Cmcykloalkyl, fenyl eller Cq-Cgfenylalkyl, och 15 G1 lhar under (a') angiven betydelse.
Allmänt kan ovanstående reaktionsprodulct exempelvis representeras av en förening med de följande tre formlerna. Den kan även föreligga i form av en blandning av dessa tre föreningar: Fï (CHÛ 2-1: 'i j: (cHàz-iz N (cHàz-vz NH+_ N ' N I i N f N N' N 'ÄNyXN/Gæ G5°\N/°NL\N/Gae IGN\N/QNRN/Gf* H=° “f CH, ~H,C 'll ca, »go 'll en, "=° 'f CH; H=° 'f CH: G" G" G" G" Gu ._ _ __ mm 30 20 25 30 525 443 21 _ '-1 Hi (cl-mm: T f N | _ z/LmjxN/Gæ T* 2.1: Hfincfla l v (CHI) 1-12 N i H "“° E m' "'.“í "ÉL G, n G36\N/L\N&N/Gä G~5\N N N/ CH flffw “=° °"="~° N 'ac *f cH, H=° “f °"'="=° N CH* Hp ~| ' G11 Gu G" G" ...- man _ ' -7 ' ' ï ( 392-12 ï N (T42)2Ifl (ïflàylg , *NKN/G* . NH . :f "=°>Ü'Ü<°“' Ni." G* 6,., "WL G» n H,c T en, H,c *f °H= "F 'f QCH=H=C | CH' L. G" Gu Gu G" __ [H20 5) En förening med formel (Sg) \ :_ , Gav -1 G» % (ss) O I, S| O | 10 20 25 30 i 525 443 22 variGu har under (a') angiven betydelse, G31 betecknar Cl-Cmalkyl, Cg-Cucykoalkyl, Ci-Cn. alkylsubstituerad Cg-Cncykloalkyl, fenyl eller Ci-Cioalkylsubstituerad fenyl, G3; betecknar Cg-Cmalkylen och m2; betecknar ett tal fiån l till 50. v I föreningarna med formel (Sg) kan ändgruppen som är bunden till kiselatomen exempelvis utgöras av (G;1)3Si-0-, och den ändgmpp som är bunden till syret kan exempelvis utgöras av -Si(G-31);. _ _, Föreningarna med formel (Sg) kan även föreligga i form av cykliska-föreningar om m2; betecknar ett tal fiån 3 till 10, dvs de fria valenser som visas i stmkturformeln bildar då en ainnn bindning. a i 6) En förening med formel (6g) e-co -'rr,1k i (68) vari E betecknar -O- eller -ND"', såsom definierats under (e'), T; betecknar etylen eller 1,2- propylen, utgör den återkommande strukturenhet som år avledd från en alfa-olefin- sampolymer med ett alkylakrylat eller -metalcrylat; företrädesvis en sampolymer av eten och etylakrylat, och vari k har värdet 2 till 100. 7) En förening med formel (7g) H c a CH: (75) _ o 0 , - r o ' H N-o-Gsï-O-Lcss ors Hag CH, i m2, vari m2; har värdet 1 till 100; .
G50 utgör en rakkedjig eller grenad alkylen med 1 till 18 kolatomer, cykloalkylen med 5 till 8 kolatomer, cykloalkenylen med 5 till 8 kolatomer, alkenylen med 3 till 18 kol- atomer, en rakkedjig eller grenad alkylen med 1 till 4 kolatomer som är substituerad med fenyl eller med fenyl som är substituerad med en eller två alkylgrupper med 1 till 4 kolatomer, 20 30 525 443 23 med det villkoret att i formel (7g) sueeessiva hindrade arningrupper kan vara olienterade med antingen nnvnd fillllnvlea eller inn-na lill evene; i Te betecknar väte eller T4 o O :_ ißšlLoms Gee bezeeknef rekleeajlg eller grenen elleylen med 1 till ls leeletelneg eykleelleylen eller cykloalkenylen med 5 till 8 kolatomer, fenylen eller -NH-allcylen-NH- med 2 till 18 kolatomer, innefattande S-anlino-l-arninometyl-lßß-trimetylcyklohexall och -NH-xylylen- NH-; T; betecknar alkyl med 1 till 4 kolatomer; HSC CH: HaC CH: N-0~G5,,-OH3 eller H0 N-Q-Gm- HQC CHa HSC CHa I de ovan visade oligomera och polymera fiäreningarna utgöres exempel på alkyl av metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-etylbutyl, n-pentyl, isopentyl, l-metylfenyl, lß-dimetylbutyl, n-hexyl, l-metylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,l,3,3- tetrametylbutyl, l-metylheptyl, Il-metylheptyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, Llß-ttimetylhexyl, Llßß-tetrarnetylpentyl, nonyl, decyl, lmdecyl, l-metylundecyl, dodecyl, I,l,3,3,5,5- hexametylhexyl, trideeyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, eikosyl och dokosyl; *exempefi på cykloalkyl utgöres av cyklopentyl, cyldohexyl, cylcloheptyl och cykooktyl; ett exempel på Ce-Cefenylalkyl utgöres av bensyl; och exempel på alkylen utgöres av etylen, propylell, trimetylen, tetmmetylea, pentametylen, LZ-dimetyltrimetylen, hexametylen, trimetylhelgametylen, oktalnetylen och dekametylen. (h') En förening med formel (lh) 20 30 525 443 24 cH, 0 e-cH, T' N N G14 (nl) e-CHÅJ CH, “s vari m; betecknar talet l eller 2, G och G11 har under (a') angiven betydelse, och G14 har under (b') definierad betydelse, men G14 icke kan beteckna -CONH-Z och -CHz-CH(OH)-CHz-0- DO-O-. ' (i') En förening med formel (Ii) Gas N G3, / Nï/mn/ (li) G vari grupperna G» oberoende av varandra betecknar en grupp med formeln (li-l) o "ac cH, --|ï|--G;,--N N-GQ _ (1131) 1 G” H30 CH, vari Rw betecknar C1-Cufilkyl eller Cg-Cncykloalkyl, G41 betecknar C;-C12alkylen och G4; har samma betydelse som G11ovan 'Ållkyl utgores exempelvis av C1-C4alkyl, speciellt då metyl, etyl, propyl eller butyl.
Cykloalkyl utgöres företrädesvis av cyklohexyl.
Alkylen utgöres exempelvis av etylen, propylen, trimetylen, tetrametylen, penta- metylen, 2,2-dimetyltrimetylen eller' hexametylen.
Alkenyl utgöres Rtreträdesvis av allyl.
Fenylalkyl utgöres företrädesvis av bensyl.
Acyl utgöres företrädesvis av acetyl. (j') En förening med formel (1 j) 20 25 30 525 443 ß om G-cu, Gn-N coo r, (Ü) I e-cH, L CHa n? vari G och G11 har tidigare angiven betydelse, och när m har värdet 1, T-, betecknar väte, C1-Cufllkyl, Ca-Csalkenyl, Cv-Cgaralkyl, Cg-Cvcykloalkyl, C2-C4hydroxialkyl, Cg-Cgalkoxialkyl, Cfi-Cwaryl, glycidyl, en grupp med formeln ~(CH;).-COO-Q eller med formeln (~CH;).-O-CO-Q, varit har värdet 1 eller 2, och Q betecknar C1-C4alkyl eller fenyl; eller _ g nä: n, har »mer 2, T, mama: OI-Crzalkylen, Ct-Cnarylem en swvv -CH2CH(OH)-CH;-O-X-0-CI-I2-CH(0H)-CH;-, vari X betecknar Cz-Cmalkylen, Có-Cßarylen eller Cß-Cmcykloalkylen, eller en grupp -CH2CH(0Z')CI-I;-(0CH2-CI-I(OZ')CHz)z-, Vflfi Z' betecknar väte, Cr-Clgalkyl, allyl, bensyl, Op-Cualkanoyl eller bensoyl. (k') En förening med formel (lk) CHa G “' CHz Gu "_ N - O G '_ GHz CH, (lk) vari G, G11 har tidigare angiven betydelse. _(l') En fqrening med formel (ll) cH, G - CH, - 6,, - N G-om (11) CH, vari G, G1; har tidigare angiven betydelse. (m') En förening med formel (lm) 5 20 30 525 443 26 CH, e. - CH, G 1 G51 (PD 52 (m) G - CH, G” CHa I m vari G har tidigare angiven betydelse, och n; har värdet 1, 2 eller 3, om n: har värdet l, G51 betecknar -G50-O-CO-G55; G5; betecknar -O-CO-Gss; Och G55 betecknar väte; vari G55 betecknar alkyl eller -NH-alkyl med 1-18 kolatomer eller -NH- cykloalkyl med 5-8 kolatomer; om n; har värdet 2, G51 betecknar alkylen med 1-18 lçolatotner, hydroxialkylen med 3-18 kolatomer, cykloalkylen med 5-8 kolatomer, cykloalkenylen eller hydroxicykloalkylen med 5-8 lcolatomer, alkenylen med 3-18 kolatomer, eller en rakkedjig eller gmnad alkylen med 1-4 kolatomer eller hydroxialkylen med 2-4 kolatomer, substituerad med fenyl eller med fenyl som är substituerad med en eller två alkylgtupper med 1-4 kolatomer; eller G51 betecknar en tvåvärd acylgmpp av en alifatisk, cykloalifatislg aralifatisk i eller aromatisk díkarboxylsyra eller av en dikarbaminsyra, ßretrádesvis då en acylgrupp av en alifatisk dikarboxylsyra med 2-18 C-atomer, av en cykloalifatísk eller aromatisk dikarboxylsyra med 8-14 C-atomer; om ng har värdet 3, G51 betecknar alkantriyl med I-18 kolatomer, hydroxialkantriyl med 3-18 kolatomer, cykloalkantriyl med 5-8 kolatomer, cykloalkentriyl med S-8 kolatomer, alkentriyl med 3-18 kolatomer, en rakkedjig eller grenad alkantriyl med I-4 kolatomer som är substituerad med fenyl eller med fenyl som är substituaad med en eller två alkylgrupper med 1-4 kolatomer; 'om m harxvärdet 2 eller 3, G5; betecknar -O-Gn; -N(G15)G14; -O-G15; -COO-T1; eller betecknar en grupp med någon av formlerna o--e5,-o- , 20 25 30 525 443 27 in? N ÄV' G/KNÅ E s” E \\N/K 19 Gm och G55 betecknar väte eller, om G52 betecknar -O-Gls, betecknar -0-G'15; eller G52 och G55 tillsammans betecknar =O; eller en grupp med formeln CH, G1 G _' CH: 0 Û” G11 __ N > i 0 O* G "" CHZ CH, 20 30 525 443 28 vari G11 och G1; har tidigare under (a') angiven betydelse om n; har värdet 1; G13 och G14 har enligt ovan under (b') angiven betydelse om n; har värdet 1; G15 och GH; har enligt ovan under (c') angiven betydelse om n; har värdet l; Gm, G19, A, E, DW, x; har enligt ovan under (e') angiven betydelse; Tv har enligt ovan under (j') angiven betydelse om nv har värdet 1; G54 har samma betydelse som G1; under (a') om n; har värdet 2; G55 har samma betydelse som angivits för G14 under (b') om n; har värdet 2; G56 har Sarnma betydelse som angivits för Tv under (j' ) om nq har värdet 2. i Av speciell teknisk betydelse år en steriskt hindrad aminljusstabilisator av typen nyafoxihydmkaibyienmin, vara E, fisfetfaaesvis betecknar cl-cnalkyl, Q-cncylnoalkyl eller C-f-Cisflfalkyl, vilka var och en är substituerade i den alifatiska delen med 1-3 OH- grupper, specielt! då 1 OH-grupp.
Sålunda hänför sig föreliggande uppfinning även till en flamfördröjande komposition som är stabiliserad mot skadlig inverkan av ljus och väder, och som innefattar a) en polyoleñn, och b) ett flarnfördrojande medel, valt bland i bl) melaminbaserad flamfördrójande medel och/eller arnmoniumpolyfosfat, b2) bis-(hexaklorcyklopentadienokykloktan, b3) nis-(Zß-dibrompropybisocyariurat, b4) etylen-bis-tetrabromñalimid; och c) en steriskt hindrad aminljusstabilisator av typ hydroxihydrokarbyloxiamin.
Vidare hänför sig föreliggande uppfinning till ett förfarande för att förlana ljusstabilitet och flamfördröjande egenskaper till en termoplastisk polymer, vilket förfarande innefattar att till nämnda polymer sattes en kombination av det flamfördröjande medlet tris- (Zß-dibrompropybisocyanurat och en sterislct hindrad aminljusstabilisator av typ hydro- karbyloxiamin eller hydroxihydrokarbyloiriamin. En flamfördröjande och ljusstabiliserad komposition som innefattar a) en polyolfein, b) ms-(zß-dibmmpmpynamyanumt som flamrøfdrajanàe medel och c) en steriskt hindrad arninljusstabilisator av typ hydrokarbyloxianiin eller hydroxi- hydrokarbyloxiarnin utgör ett annat föredraget föremål för föreliggande uppfinning. 10 20 25 30 525 443 29 Föredragna komponenter a och c och mängder därav i det nya förfarandet och de nya kompositionerna är som beskrivits i det föregående.
Komponenterna b och c enligt föreliggande uppfinning och eventuella ytterligare komponenter kan lätt inßrlivas i polymeren medelst konventionella förfaranden i något lämpligt steg före fiamställningen av formade föremål av den. Exempelvis kan tillsatserna blandas med polymeren i torr pulverform, eller en suspension eller emulsion av stabilisatorn kan blandas med en lösning, suspension eller emulsion av polymeren. Tillsatsema kan sättas till komponenten (a) individuellt eller blandade med varandra Om så önskas, kan de _ individuella komponenterna blandas med vnnndni i sinnen (sniáiibinndning) min in- förlivande i det material som skall stabiliseras. Komponententema b och/eller c och eventuellt ytterligare tillsatser kan exempelvis införlivas före eller efter formning, eller ock genom páförande av den lösta eller dispergerade stabílisatorblandningen på det rnaterial som skall stabiliseras, med eller utan följande avdunstning av lösningsmedlet. Tillsatserna av komponent b och/eller c, liksom även ytterligare tillsatser kan även sättas till det material som skall stabiliseras i form av en förblandning som innehåller dessa komponenter i en halt av exempelvis ca 2,5 till ca 25 vikt-%, och i sådana fall kan polymeren användas i form av pulver, granuler, lösningar, suspensioner eller i form av latexar.
Införlivandet kan ske före eller under formningsprocessen, eller genom påförande av den lösta eller dispergerade föreningen på polymeren, med eller utan följande avdunstning av lösningsmedlet. Ifallet med elastomerer kan dessa även stabiliseras som latexar. En vidare möjlighet för införlivande av stabilisatorerna enligt uppfinningen i polymerer är att tillsätta den före, under eller direkt eller polymerisationen av de motsvarande monomererna. Vid tillsats före eller under polymerisationen kan stabilisatorerna enligt uppfinningen även verka som enlegulatorxför kedjelängden hos polymererna (kedjeterrninator), Komponentema b och c enligt uppfinningen kan lämpligen införas medelst följande metoder: - som emulsion eller dispersion (t. ex. till latexar eller enmlsionspolymerer). - som en torr blandning under inblandningen av tillsatskomponenter eller polymer- blandningar, i - genom direkt införande i behandlingsapparaturen (tex. strängsprutor, interna blandare, etc). - som lösning eller smälta.
Den additiva kombinationen av föreliggande komponenter b och c är avandbar för många tillämpningar, speciellt då användningar utomhus, innefattande de följande: 20 25 ao 525 443 30 Termoplastiska olefiner ('I'PO), tex. målningsbara termóplastiska olefiner Formade polyprenföremål Polyetenfilm Formad polypropen med bromerade flamskyddsmedel Formad termoplasislc olefin med bromerade flamskyddsmedel Polyeterifilm med bromerade flamskyddsmedel Terrnoplastiska elastomerer med andra samstabilisatorer Fetflylld tråd- och kabelisolering Belåggningar över plastunderlag Tankar eller behållare av polyoleñn, innehållande kemikalier Polyolefinfilmer med antislöjmedel ' Polyolefinfilmer med lR-tenniska fyllmedel, såsom hydrotalciter, t.ex. *DHT4A Polyolefinfilmer med antistatmedel Flarnresistenta, formade polypropeniöremål Flarnresistena, formade termoplastiska olefiner Flamresistent polyetenfilm Förforniade filmer för laminering på plasmnderlag Elektronisk apparatur Behållare, lådor, fack för förvaring och transport Användningar i fordon, tex. instrurnentbräda, ryggstöd Möbler, t.ex. arenasittplatser, offentliga sittplatser Takbeläggning Takfolier 'Golvmaterial Inklädnader Profiler, speciellt fönster- och dörrprofiler Geofolier De material som innehåller de här beskriva stabilisatorerna kan användas för fiamställning av formgods, strängsprutade föremål, rotationsformade föremål, formsprutade föremål, formblåsta föremål, enkel- och flerskiktsfilmer, strángspmtade profiler, ytbelägg- ningar och liknande.
De erhållna stabilíserade kompositionerna enligt uppfinningen kan eventuellt även innehålla olika konventionella tillsatsmedel, lämpligen i mängder fi-ån 0,01 till 10 vikt-%, 20 25 30 525 443 31 mera föredraget fi-ån ca 0,025 till ca 2 vikt%, och speciellt frånca 0,1 till ca 1 vikt-% av komponenten (a), Lex. de material som uppriknas i det följande, eller blandningar av dessa. 1. Antioxidanter 1.1. Alkylerade monofenoler, t.ex. 2,6-di-tert-butyl-4-metylfenol, 2-tert-butyl-4,6- di-metylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl- 4-isobutylfenoL 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-di1netylfenol, 2,6dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,ó-di-tert-butyl-ftmetöacimetylfenol, nonylfenoler som är linjära eller grenade i sidokedjorna, t.ex. 2,6-di-nonyl-4-metylfenol-2,4- aimayl-en'-may1unaec-1'-y1)f@m|, zfi-aimayl-s-u'-may1h=p:aaeël1'-y1)fen°1, z,4-ai- metyl-ó-(P-metyltridec-l'-yl)fenol, och blandningar av dessa. 1.2. Alkyltiometylfenoler, ZA-diolctyltioinetyl-ó-tert-butylfenoL 2,4- dioktyltiometyl-ó-metylfenol, ZA-dioktyltiometyl-ó-etylfenol, 2,6-di-dodecyltiometyl-4- nonylfenol. 1.3. Hydmkinoner och alkylerade hydrokinoner, t.ex. 2,6-di-tert-butyl-4- Zj-di-tert-butylhydrokinon, LS-di-tert-amylhydrokinon, 2,6-difenyl-4- olctadecyloxifenol, Ló-di-tert-butylhydrokinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroarifenylstearat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydrovci- fenybadipat. 1.4. Tokofcroler, exempel a-tokoferol, ß-tokoferol, y-tokoferol, ö-tokoferol och LCX. metoxifenol, blandningar av dessa (vitamin E). 1.5. Hydroxilerade tíodifenyletrar, t.ex. 2,2'-tiobis(6-tert-butyl-4-metylfenol), 2,2'- tiobisG-olctylfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butyl-2-metyl- fenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-bydroxifenyl)disulfid. 1.6. Alkišlidenbisfenoler, t.ex. 2,2'-metylenbis(6-ten-butyl-4-metylfenol), 2,2'- metylenbis(6-tert-butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylenbis[4-metyl-6-(oz-metylcyklohexyl)-fenol], 2,2'-metylenbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylenbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'- metylenbis(4,ó-di-tert-butylfenol), 2,2'-etylidenbis(4,6-di-tert-butyl-fenol), bis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-metylenbisß-(a-metylberisyl)-4-nonylfenol], 2,2'- metylenbis[6-(a,oc-dimetylbensyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylenbis(2,ó-di-tert-butylfenol), 4,4'- metylenbis(6-tert-butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxiâ-metylfenybbutan, 2,6- bis(3-tert-butyl-5-metyl-2-hydroXibensyDÅ-metylfenol, I,l,3-t1is(5-tert-butyl-4-hydroxi-2- metylfenybbutan, l,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfenyD-3-n-dodecylmerkaptobutan, etylenglykol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxifenyDbutyrat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxi-5- zeßaynaen- 20 30 525 443 32 metylfenylfiicyklopentadien, bis[2-(3fltert-butyl-Zßhydroxi-5'-metylbensyl)-6-text-butyl-4- metylfenyfltereftalat, 1,1-bis(3,5-dimetyl-Z-hydrondfenybbutaxl, 2,2-bis(3,S-di-text-butyl-4- hydroxifenybpropan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydrofl-Z-metyIfenyIH-n-dodecylmerkapto- butan och 1,1,5,S-tetra(5-tert-butyl-4~hydroxi-2-metylfenyl)pentan. 1.7. O-, N- och S-bensylfóreningar, t.ex. 3,5,3',S'-tetra-tert-butyl-4,4'-di- hydroxidibensyleter, oktadecyl-4-hydroxí-3j-dimetylbensylmerkaptoacetat,- tridecyl-4- hydroxi-Bß-di-tert-butylbensylmerkaptoacetat, tris(3,5-di-tert-butyl-fl-hydroiibensybamin, bis(4-tert-butyl-3-hydroxi-Z,ó-dimetylbensylßitioterefialat, bis(3,5-di¿tert-butyl-4-hydroxi- bensynsulfid, isoomyn-s,s-ai-tm-bufyl-4-nyafofibensynmqxapzøacwf 1.8. Hydroxibensylerade malonater, tex. dioktadecyl-2,2-bis(3ß-di-tert-butyl-Z- hydroxiberxsybmalonat, diolctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxiiS-metylbensylhnalonat, dido- decylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyDmalonat, bis[4-(l,l,3,3-tetra- metylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,S-di-tert-butyl-4-hydroxibensyßmalonat. 1.9. Aromatiskn hydroxibensylßreningar, Lex 1,3,5-tñs(3,S-di-te1t-butyl-4- hydroxibensyl)-2,4,ó-tximetylbensen, 1,4-bis(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxibensyD-2,3,5,6-tetra- metylbensen och 2,4,6-tris(3,S-di-tert-butyl-Mayçlroxibensybfenol. t.ex. 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxianilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerlcapto-4,6-bis(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxianilino) l,3,5-triazin, 2-olctylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1,3,5-triazin, 2,4,6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1,2,3-triazin, l,3,5-tds(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensylfisocyanurat, l,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxi-2,ó-dimetylbensylfisocyanurat, 2,4,6- tris(3,S-di-tert-butyl-4-hydroxifenyletyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tzis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- fenylpropionybhexahydro-l,3,5-triazin, och l,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxibensyl)- isocyamuat. ' l _ 1.11. Bensylfosfonater, t.ex. dimetyl-Z,S-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, diem-s;-di-ten-butywhydfofibensylfosfonaf, diokmdecyl-s,s-ai-ten-butyl-.a-hydrom- bensylfosfonat, dioktadecyl-S-tert-butyl-4-hydroxi-3-metylbensylfosfoag kalciumsaltet av monoetylestem av 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonsyra. 1.12. Aeylaminofenoler, Lex. 4-hydroxilanranilid, 4-hydroxistearanilid och oktyl-N- (3,5-di-tert-butyl-Lhydroxifenybkarbamat. 1.13. Estrar av ß-(3,5-di-tefl-butyl-i-hydroxifenyDpropionsyra med en- eller flervärda alkoholer, tex. med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6- hexandiol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, 1.10. Triazinßreningar, 20 25 30 525 443 33 dietylenglykol, tnietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)isocyanurat, N,N'-bis- (hydroxietyDoxamid, 3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4-hydroximetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.14. Estrar av ß-(S-tert-butyl-4-hydroxi-S-metylfenyßpropionsyra med en- eller flervärda alkoholer, tex. med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, olctadekanol, 1,6- hexandiol, 1,9-nonandiol. etylenglykol, LZ-propandiol, neoperatylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, trisflnydroxietylfisocyanurdt, N,N'-bis- (hydroxietyboxarnid, 3-tiaundekanol, Zl-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan, fz-hydfoximezyla-fosfa-z,e,7-m°xabieym°[z.z.21°mm och s,9-bis[z-{š-ten-bufyl-4-hyafoxi- 5-metylfenyl)propionyloxi}-1,l-dimetyletyl]-2,4,8,l0-tetraoxaspiro[5.5]undekam 1.15. Estrar av ß-(3,5-dicyklohexyl--i-hydroxifenyßpropionsyra med en- eller flervärda alkoholer, tex. med metanol, etanol, oktanol, olctadekanol, Ló-hcåcandiol, 1,9- nonandiol, etylenglykol, LZ-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenègllykol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxíetyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyl)oxanlid, 3- tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4-hydroximetyl-l- fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.16. Estrar av 3,5-di-tert-butyl--l-hydroxifenylittíksyra med en- eller flervârda alkoholer, tex med metanol, etanol, oktanol, olctadekanol, Ló-hexandiol, LQ-nonandiol, etylenglykol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylenglykol, txietylenglykol, pentaerytxitoL trls(hydroxietyl)isocyanurat, N,N'-bis(hydroxietyl)oxamid, 3- tiaundelcanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4-hydroximetyl-1- fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.17. Amider av B-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyflpropionsyra, tex. N,N'- bis(3,5-dlïtert-butyd-Ä-hydroxifenylpropionyl)hexametylendiamid, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl- N,N'-bis(3,5-di-teIt-butyIA-hydroxifenylpro- pionyDhydrazid och N,N'-[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl]propionyloxi)etyl]oxamid (Naugard°XL-1, tillhandahållas av Uniroyal). 1.18. Aakorbinsyra (vitamin C) 1.19. Aminiska antioxidanter, tex. N,N'-di-isopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-di- sek-butyl-p-fenylendiaznin, N,N'-bis(lA-dimetylpentyb-p-fenylendiamin, N,N'-bis(l-etyl-3- LZ-propandiol, 4-hydroxifenylpropionylhfimetylendiamid, metylpentyD-p-fenylendiamin, N,N'-bis(l-metylheptylyp-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl- p-fenylendiaxnín, Nflßdifenyl-p-fenylendiaxnin, N,N'-bisQ-nafiyß-p-fenylendiatnin, N-iso- propyl-N'-fenyl-p-fenylendiarnin, N-(1,3-dimetylbutyD-N-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1- 10 20 25 30 525 443 34 metylheptyD-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluen- sulfamoylflifenylamixi, N,N'-dimetyl-N,N'-di-sek-butyl-p-fenylendiamin, difenylamin, N- allyldifenylamin, 4-isopropoari-difenylamixg N-fenyl-l-nafiylamin, N-(4-tert-oktylfenyD-l- naftylamin, N-fenyl-Z-nafiylamin, oktylerad difenylamín, t.ex. pJV-di-teft-olctyldifenylamin, 4-n-butylaxninofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-mel:oanifenyl)amin, 2,6-di-tert-butyl-4-dimetylaminometyl- fena, zfv-aiammøaifenylmm fg-v-diminoaifenylmmn, N,N,N',N'-:e&am=:y1-4,4'-da- amínodifenylmetaxi, l,2-bis[(2-metylfenyl)arnino]etaii, l,2-bis(fenylamino)propan, (o- tolybbiguanid, bis[4-(1',3'-dimetylbutyl)fenyl]a1nin, tefl-oktylerad N-fenyl-l-naftylamin, en blandning av mono- och dialkylerade tert-butyl/tert-olctyldifenylaminer, en blandning av mono- och dialkylerade nonyldifenylaminer, en blandning av mono- och dialkylerade dodecyldifenylaminer, en blandning av mono- och dialkylerade isopropyll- isohexyldifenylarniner, en blandning av mono- och dialkylerade telt-butyldifenylaminer, 2,3- dihydro-3,3-dimetyl-4H-1A-bensotiazin, fenotiazin, en blandning av mono- och dialkylerade tert-butyl/tert-oktylfenotiaziner, en blandning av mono- och dialkylerade tert- oktylfenotiaziner, N-allylfenotiazin, N,N,N', '-tetrafenyl-1,4-diaxninobut-2-en, N,N-bis- (2,2,6,ó-tetraxnetylpiperid-4-yhhexametylendiamiii, bis(2,2,6,6-tetranietylpiperid-4-yl)se- bacat, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-on och 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-ol. 2. ÜV-absorbatorcr och ljusstabílisatorer l 2.1. 2-(2'-hydroxifenybbensotriazoler, Lex. Z-(T-hydroxi-Sßmetylfenyß-benso- triazol, 2-(325'-di-tert-butyl-T-hydroxifenybbensotriazol, 2-(5ßtert-butyl-T-hydroxifenyb- bensotriazol, 2-(2'-hydroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl)bensotriazol, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxifenyD-S-klorbensotiiazol, 2-(3'-ten-butyl-2'-hydroxi-5'-metylfenyl)-5-klor- bensofiiïzol, 2-23'-sek-butyl-S'-tert-butyl-ZChydroicifenyßbensotriazol, 2-(2'-hydroxi-4'- olctyloxifenybbensotfiazol, 2-(3',5'-di-tert-axnyl-2flhydroxifenybbensottiazol, 2-(3'.5'-bis- (a,a-dimetylbensyD-T-hydroxifenybbensotriazol, 2-(3l'-tert-butyl-2'-hydroxi-S'-(2-oktyloxi- karbonyletyl)fenyl)-S-klorbensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-S'-B-(Z-etylhexyloxbkarbonyletyl]-2'- hydroxifenyD-S-klorbensotriazol, 2-(3ßtert-butyl-T-hydroxi-S'-(2-metoxilcarbonyletyl)fenyl)- S-klorbensotiiazol, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxi-5'-(2-metoxilcarbonyletyl)fenyl)bensotriazol, 2- (3flten-butyl-Zflhydroxi-S'-(2-oktyloxikarbonyletybfenybbensotriazol, 1-(3'-te1t-butyl-S'-[2- (Z-etylhexyloxflkarbonyletyl]-T-hydroxifenybbensotriazol, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxi-5'- metylfenybbensotriazol, 2-(3flten-butyl-T-hydroaci-5'-(2-isooktyloxikarbonyletybfenylbenso- 10 20 25 30 525 443 35 triazol, 2,2'-metylenbis[4-(1,1,3,3-tetrarnetylbutylyó-bensctñazól-Z-ylfenol]; omförestrings- produkten av 2-[3ßtert-butyl-S'-(2-metoxikarbonyletyl)-2ßhydroxifenyfl-ZH-bensouiazol med polyetylenglykol 300, [k-CHzCHz-COü-CflzCHz-l-z, vari R = 3'-tert-butyl-4'-hydroixi- Y-ZH-bensotriazol-Z-ylfenyl, 2-[2'-hydroxi-3'-(a,a-dirnetylbensyl)-5'-(1,lßß-tetrarnetyl- butyl)fenyl]bensotriazol och 2-[2'-hydroxi-3'-(l,1,3,3-tetrarnetylbutyl)-5'-(a,a-dimetyl- bensynfenynbenwmml b 'i 2.2. Z-hydroxibensofenoner, t.ex. 4-hydroxi-, 4-metoxi-, 4-oktyloxi-, 4-decyloxi-, 4-dodecyloxi-, 4-bcnsyloxi-, 4,2',4'-trihydroxi- och Zfihydroxi-N-dimetoaciderivaten. 2.3. Estrar av substituerade och osubstituerade bensoesyror, Lex 4-tert- butylfenylsalicylat, fenylsalicylat, oktylfenylsalicylat, dibensoylresorcinol, bis(4-tert- butylbensoyhresorcinol, bensoylresorcinol, ZA-di-tert-butylflenylß,S-di-tert-butyl-ll-hydroxci- bensoat, hexaawyi-s,s-ai-:m-bufyia-hyamxibensoat, omaawyl-as-ai-ten-bfifyl-4-uymn- bensoat och 2-metyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoat. 2.4. Akrylater, t.ex. etyl-a-cyano-ßß-difenylalcrylat, isooktyl-a-cyano-ßß-difenyl- akrylat, metyl-a-karbometoxicinnamat, metyl-cr-cyano-ß-metyl-p-rrietoficinnarrmt, butyl-a- cyano-ß-metyl-p-metoxicinnamat, metyl-a-karbometoici-p-metoxicinnarnat och N-(ß-karbo- metoxi-ß-cyanovinyD-Z-metylindolin. 2.5. Nickellöreningar, t.ex. nickelkomplex av 2,2'-tiobis[4-(l,l,3,3-tetra- metylbutyl)fenol], såsom 1:1- eller lz2-komplexet, med eller utan ytterligare ligander, såsom n-butylamin, trietanolamin eller N-cyklohexyldietanolamin, nickeldibutylditiokarbamat, nickelsalter av monoalkylestrarna, t.ex. metyl- eller etylestern, av 4-hydroxi-3,5-di-tert- butylbensylfosfonsyra, nickelkomplex av ketoximer, t.ex. av 2-hydroari-4-metyl- fenylundecylketoxini, och nickelkomplex av 1-fenyl-4-lauroyl-S-hydroxipyrazol, med eller utan ytterligare liigander. 2.6. Konventionella steriskt hindrade aminer, Lex bis(2,2,6,6-tetrametyl-4- bis(2,2,6,6-tetrarnetyl-4-piperidyl)succinat, bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4- piperidyD-sebacat, bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensylmalonat, kondensatet av l-(2-hydrovcietyl)-2,2,6,6-tetranietyl-4-hydroxipiperidín och linjära eller cykliska kondensat av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrarnetyl-4- piperidybhexametylendiamin och 4-tert-olctylaxnino-2ß-diklor-l,3,5-triazin, tris(2,2,6,6-tetra- metyl-4-piperidyl)nitrolotriacetat, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetra- karboxylat, l,1'-(1,2-etandiyl)-bis(3,3,Sj-tetrarnetylpiperazinon), 4-bensoyl-2,2,6,6-tetra- rnetylpiperidin, 4-stearyloaci-Zßfiß-tetrametylpiperidin, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-2- piperidybsebacat, bämstenssyra, 20 25 30 525 443 36 n-butyl-Z-(Z-hydroxi-Sß-di-tert-butylbensybmalonat, 3-n-olctyl-7,7,9,9-tetrarnetyl-l,3,8-tri- azaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, linjära eller cykliska kondensat av N,N'-bis(2,2,6,6-tetra1netyl- 4-piperídyl)hexametylendiamin och 4-morfolino-2,6-dikloro-1,3,5-u'iazin, kondensatet av 2- klor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,ó-tetrametylpiperidyl)l,3,5-triazin och l,2-bis(3-arnino- propylaminoktan, kondensatet av 2-klor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamety- piperidyl)-1,3,S-triazin och l,2-bis(3-arninopropylamino)etan, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9- :ermneryl-1,s,s-uiazaspim[4.s]aekm-2,4-aion, s-dødecyla-(z,z,s,s-fmmeiyl-4-pipefiayl)- pynolidin-Zß-dion, 3-dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,S-díon, 5-(2- efymemoylyonmetyl-as,s-mmayLz-moffoxinoa 1,s,s-eiqN-eyk12hexy1-N-(z,2,s,sam- metylpiperazin-3-on-4-yl)amino)-s-t1iazin, 1,3,5-tris(N-cyklohexyl-N-(l,2,2,6,6-pentametyl- piperazin-3-on-4-yl)amino)-s-triazin, en blandning av 4-liexadecyloxi- och 4-stearyloxi- 2,2,6,6-tetrarnetylpiperidin, ett kondensat av N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)- nemeryxenaaamin och -z-cyuahexylwfino-zas-aiklof-lßß-umin; en nanm: av 1,2- bisCš-arninopropylaminoktan och 2,4,6-triklor-l,3,S-n'iazin, liksom även 4-butylamino- 2,2,6,6-tetrametylpiperidin (CAS reg. nr [136504-96-61), ett kondensat av Ló-hexandiarnin och 2,4,6-triklor-l,3,5-triazín, liksom även MN-dibutylamin och 4-butylamino-2,2,6,6- :mmeylpipefiain (cAs feg. m [192268-64-11), N-(azagemmefywpipefiayn-n- dodecylsuccinirnid, N-(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidylyn-dodecylsuccinimid, Z-undecyl- 7,7,9,9-tetrametyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]dekan, en reaktíonsprodukt av 7,7,9,9- tetrametyl-Z-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]dekan och eplklorhydrin, 1,1- bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyloxikmbonyD-Z-(ßi-metovcifenybeten, N,N'-bis-formyl- N,N'-bis(2,2,6,ó-tetrarnetyM-piperidybhexametylendiamin, en diester av 4-metoximetylen- mnønsym med 1,z,z,s,epenmmeryx-4-hyafoxipapefiain, ponynnaylpmpyl-s»na-annas- tetrarnetyM-piperidylflsiloxan, en reaktionsprodukt av maleinsyraanhydrid-a-olefinsam- polymer med 2,2,6,6-tetra:netyl-4-an1inopiperidin eller 1,2,2,6,6-pentametyl-1-amino- piperidin. 2.7. Onmíder, tex. 4,4'-díoktyloxioxanilid, ZI-dietoxioxanilid, 2,2'-dioktyloxi- Sßßdi-tert-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxi-5,5'-di-tert-butoxanilid, Z-etoxi-Zßetyloxanilid, N,N'-bis(3-dimetylaminopropyboxamid Z-etoxi-S-tert-butyl-Zßetoxanilid och dess blandning med 2-etoxi-2'-etyl-Sßßdi-tert-butoxanilid, blandningar av o- och p-metoxi-disubstituerade oxanilider och blandningar av o- och p-etoxi-disubstituerade oxanilider. 2.8. (Z-(Z-hydroxifenylylßßtriaziner, Lex 2,4,6-tris(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)- l,3,5-h'iazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyD-4,6-bis(2,S-dimetyIfenyD-l,3,5-tríazin, 2-(2,4- 20 25 30 525 443 37 dihydroxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-LILS-triazix; 2,4-bís(2-hydroxi-4-propyloxifenyl)- 6-(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-tn'azín, 2-(2-hydro7á-4-olctyloxifenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1,3,5- triazin, 2-(2-hydroxi-4-dodecyloxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfcnyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxi- 4-tridecyloxifenyD-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-u'iazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-but- yloxipropoxi)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyD-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydronci-3-olntyl- oxipropyloxflfenyl]-4,6-bís(2,4-dímetyl)-l,3,5-tfiazin, 2-[lt-dodecyloxi/txidecyloxi-Z-hydroxí- propoxO-Z-hydroxifenyl]-4,6-bis(2,4-dirnetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydr0xiA-4-(2-hydroxi- 3-dodecyloxipropoxi)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-ttiazin, 2-(2-hydroxi-4-hcxyloxiy feny1-4,e-aifeny1-1,s,s-mzin, z-(z-hyafoxu-metofifenyIHs-difehyl-Las-malin, z,4,s- tu's[2-hydroxí-4-(3-butoxi-Z-hydroxipropoxflfenyll-LILS-triazin, 2-(2-hydroxifenyl)-4-(4- metoxifenyD-ó-fenyl-LLS-tdazin, 2-{2-hydroxi-4~[3-(2-etylhexyl-l-oxD-Z-hydroxipropyl- oxi]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 3. Metalldeaktivatonr, t.ex. N,N'-difenyloxamid, N-salicylal-N-salicyløyl- hydrazin, N,N'-bis(salícyløyl)hydrazin, N,N'-bis(3,S-di-tcIt-butyIÅ-hydroxifenylpropionyl) hydrazin, Fwsalicyloylamino-LZA-triazol, bíábcnsylidenbxalyldihydffllid. oxanilid, isofialoyldihydrazíd, sebacoylbisfenylhydrazid, MN-diacetyladipoyldihydrazid, N,N'- bísßalicyloyboxalyldihydrazid och N,N'-bis(salicyloylfiopropionyldihydrazid. 4. Fosfitcr och fosfoniter, Lex. trifenylfosfit, difenylalkylfosñtcr, fenyldialkylfosfiter, tris(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, uioktadecylfosfig distearylpenta- erytritoldifosfit, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerytritoldifosfit, bis(2,4-di- tert-butylfenyDpentaexytritoldifosfit, bis(2A-dikumylfenybpentaeryttítoldifosfit, bis(2,6-di- tert-butyl-4-metylfenybpcntaerytritoldifosfit, diisodecylozxipentaerytritoldifosfit, bis(2,4-di- tert-butyl-ó-metylfenybpentaelytritoldifosfit, bis(2,4,ó-trisflett-butylfenybpenaerytrítoldí- fosfizrffisteafyxsofbizomifosfit, zmms4z,4-di-feff-bmynfeny1)4,4'-bifenylenaifosfom o. isoolctyloaci-2,4,8, IO-teUa-telt-butyl- l2H-dibens[d.g]- 1 ÅZ-dioxafosfocirx, bis(2,4-di-tert- butyl-ó-mctylfenybmetylfosfit, bis(2,4-di-tert-bmyl-ó-metylfenylktylfosfit, 2,4,8,IO-tetra-telt-butyl-l2-metyl-dibenso[d.g]-1,3,2-dioxafosfocin, 2,2',2"-nitrolo[tríetyltris- (3,3',5,5'-tetra-text-butyl-l,I'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit], 2-etylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tefl-buty - 1,l'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit och S-butyl-S-etyl-2-(2,4,6-tritert-butylfenoxi)-1,3,2-dioxafos- firan. ó-fluoro- De följande fosfiterrna iöredrages speciellt: Tris(2A-di-tert-butylfenybfosfit (Irgafos®168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfit, 525 443 38 (cfipac c(c|4,)@ . äæHahc c q q (A) H3C_.CH áp-F o/P-o-cwcu, N (B) (CHÛaC > ”Ü c (eng, v c(cH,), (CHàaC v " 3 (cH,),c v °(ç"=)= °~ A (c) ,P-o-cH,c|-|(c,H,)cH,c|-|, Û ° (cH,;,c , c(cH,), I P °\ “ (cuagc-Q-o-uflo X dP-OQ-qcug, (D) c(cH,), V(CH,)_.,c qcuga (CHQJJ H c o Pp X QP o > cH ~ a _, _ a ' ' > « b o' (E) c(cH,), > (cv-lake ons , Hac-c-cn 'O o* c: P-ocH en, G (F) H,,,c,-,-o-P\ 'P-Vo-cwfl, , 2 ( ) o Q HQ c cH / 4 ß "ßc \cH = 2 20 30 525 445 39 5. Hydroxylaminer, t.ex. NN-dibensylhydroxylarnin, NN-dietylhydroxylamirg MN-dioktylhydroxylamin, NN-dilaurylhydroxylamin, NN-ditetradecylhydroxylamin, N,N- dihexadecylhydroxylamirx, NN-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N-oktadecyl- hydroxylarnin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylarnin, och MN-dialkylhydroxylarnin avledd fiån hydrogenerade talgarnin. 6. Nitroner, Lex. N-bensyl-alfa-fenylnitron, N-etyl-alfa-metylnitron, N-olctyl-alfa- heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-ihexadecyl-alfa- pentadecylnitron, N-olctadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N- omaawyl-slfa-penmaecymifføn, N-nepadwyralfa-hcpm-aecylinilfàfi, N-omadecyl-alfa- hexadecylnitron och nitron avledd fiån NN-dialkylhydroxylamin som är avledd fiin hydrogenerad talgamin. " 7. Tiosynergister, t.ex. dilauryltiodipropionat eller distcaryltiodipropionat. 8. Peroxidbindande medel, t.ex. estrar av ß-tiodipropionsyra, såsom lauryl-, stea- ryl-, myristyl- eller tridecylestrarna, merkaptobensimidazol eller zinksaltet av 2- merkaptobensmidiazol, zinkdibutylditiokarbamat, dioktadecyldisrilfid och pentaerytritol- tetrakis-(ß-dodecylmcrkaptopropionat. 9. Polyamidstabilisatorer, Lex. kopparsalter i kombination med jodider och/eller fosforßreningar och salter av tvåvârt mangan. 10. Basiska samstabilisatorer, t.ex. melamin, polyvinylpyrrolidon, dicyandiamid, txiallylcyanurat, karbarnidderivat, hydrazinderivat, aminer, polyamider, polyuretaner, alkalimetallsalter och jordalkalimetallsalter av högre fettsyror, tex. kalciumstearat, zinkstearat, magnesiumbehenat, magnesiumstearat, natriumricinoleat och kaliumpalmitat, antimonpyrokatekolat eller zinkpyrokatekolat. _11. Kâmbildande medel, t.ex. oorganiska substanser, såsom talk, metallovzidu, såsom titandioxid eller magnesiumoxid, fosfater, kalbonater eller sulfater av företrädesvis jordalkalimetaller; organiska ßreningar, såsom mono- eller polykaxboxylsyror och salterna därav, såsom 4-tert-butylbensoesyra, adipinsyra, difenylättiksyrgnatriumsuccinat eller natriumbensoat; polymera föreningar, såsom joniska sampolymerer (jonomerer). Speciellt foredrages 1,3:2,4-bis(3',4'-dimetylbensyliden)sorbitoL l,3z2,4-di(parametyldibensyliden)- sorbitol och l,3:2,4-di(bensyliden)sorbitol. 12. Fyllmedel och ßrstirlmingsmedel, tex. kalciumkarbonat, silikater, glasfibrer, glaspärlor, asbest, tallg kaolin, glimmar, bariumsnilfat, metalloxider och -hydroxider, kimrök, grafit, trámjöl och mjöl eller fibrer av andra naturprodukter, och syntetfibrer. 20 25 30 525 443 40 13. Andra tillsatser, tex. mjukningsmedel, smöljlnedel, emulgatorer, pigment, reologitillsatser, katalysatorer, flodesreglerande medel, optiska vitmedel, flamskyddsmedel, antistatmedel och jäsmedel. 14. Bensofuranoner och indoliner, tex. de som beskrivas US-4 325 863, US-4 338 244, US-5 175 312, US-5 216 052, US-5 252 643, DE-A-43l66ll, DE-A-4316622, DE-A- 4316876, EP-A-oss9s39 eller BP-A-osølloz, eller 3-M-(z-seetexietexnfettyl]-sJ-di-tett- butyl-bensofilran-Z-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxietold)fenyl]bensofiiran-Z-on, 3,3'- bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[Z-hydroxietoxflfenybbensofixran-Z-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-etoxi- feeynbesseftssn-z-en, s-(tt-eeetestl-as-tlimetylfenylysJ-ai-teft-butšl-bensefttfstt-z-ee, s- (3,5-dimetyl-4-pivaloyloxifenyD-5,7-di-telt-butyl-bensofilran-2-on, 3-(3,4-dimetylfenyl)-5,7- di-tert-butyl-bensofizran-Z-on och 3-(2,3-dimetylfenyl)-5,7-diåtert-butyl-bensofilran-2-on_ 15. Aminoxider, tex. aminoxidderivat som beskrives i US patent nr '5 844 029 och 5 880 191, didecylmetylaminoxid, tridecylaminoxid, tridodecylaminoxid och trihcxadecyl- aminoxid. US patent nr 5 844 029 och 5 880 191 beskriver användning av mättade kolvâteaminoxider för stabilisering av termoplastiska haltser. Det angíves att de termoplasiska kompositionerna vidare kan innehålla en stabilisator eller blandning av stabilisatorer som ar valda bland fenolíska antioxidanter, ljusstabilisatorer av hindrad amintyp, absorbatorer för ultraviolett ljus, organiska fosforforeningar, alikalimetallsalter av fettsyror och tiosynergister.
En samtidig användning av aminoxider med andra stabilisatorer för stabilisering av polyolefiner exemplifieras icke.
Vidare föredragna kompositioner innefattar förutom komponenterna (b) och (c) ytterligare tillsatser, speciellt då fenolíska antioxidanter, ljusstabilisatorer eller be- ltttltlllsgsstsbilisstet-et. speeiellt mfeatsgss tillsstset utgöres sv fenelislts stttlexldsntet (punkt lfi listan),-,och vidare av steriskt hindrade aminer (punkt 2.6 i listan), ljusstabilisatorer av typ bensotríazol och/eller o-hydroxifenyltriazin (punkterna 2.1 och 2.8 i listan), fosfiter och fosfoniter (punkt 4 i listan) och peroxidßrstörande föreningar (punkt 5 i listan).
Ytterligare tillsatser (stabilisatorer) som även speciellt föredrages utgöres av. bensofilran-Z-oner, såsom exempelvis beskrivas i US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 eller US-A-5 175 312. i Den föreliggande kompositionen kan dessutom innehålla en annan UV-absorbator, vald bland den gmpp som består av s-tliaziner, oxanilider, hydroxibensofenoner, bensoater och ot-cyanoakrylater. Speciellt kan föreliggande komposition ytterligare innehålla en verksamt stabiliserande mängd av minst en annan Z-hydroxifenyl-ZH-bensotriazol; en annan tris-alyl-s-tliazin; eller hindrad amin eller blandningar av dessa. Ytterligare komponenter 20 25 30 525 443 41 fafeafagaa som af valda bland pigment, mannen, mjdkningsmadel, amiwaaamef, tixotropimedel, utjämningshjalpmedel, basiska sarnstabilisatorer, ytterligare ljusstabilisatorer, såsom UV-absorbatorer och/eller steriskt hindrade aminer, metallpassivatorer, metalloxrider, fosfororganiska föreningar, hydroxylaminer och blandningar därav, speciellt då pigment, fenoliska antioxidanter, kalciiumstearat, zinstearat, UV-absorbatorer av typerna 2-(2'- hydroxifenybbensotriazol och Z-(Z-hydroxifenyl)l,3,S-triaziner, samt steriskt hindrade aminer.
Det har genom föreliggande uppfinning visat sig att speciellt förbättrade egenskaper, såväl i fråga om ljusstabilitet som flamsäkerhet, kan uppnås om den teimoplastiska polymeren förutom det flanifördröjande medlet innehåller en kombination av en konventionell steriskt hindrad arnin med hög molvikt och en steriskt hindrad amin med låg molvikt av typen hydroxihydrokarbyloxiamin. Sålunda hänför sig föreliggande uppfinning även till en flamiördröjande komposition som är stabiliserad mot skadliga verkningar av ljus och väder, och innefattande A) en termoplastisk polymer, B) ett flamfördröjande medel, valt bland arnmoniumpolyfosfat, halogenerade och/eller melarninbaserade flamfördröjande medel, och C) en kombination av ljusstabilisatorer av typ steriskt hindrad arnin och innefattande Cl) en steriskt hindrad amin med låg molvikt av typen hydroxi- hydrokarbyloxiamin, och C2) en konventionell steriskt hindrad amin med hög molvikt.
F öredragna polymerer (A) i dessa kompositioner är de som tidigare beskrivits under (ß)- _De halogenerade flamskyddsmedel som ar användbara som komponent (B) i kompositioner enligt föreliggande uppfinning kan väljas bland organiska, aromatiska halogenerade föreningar, såsom halogenerade bensener, bifenyler, fenoler, etrar eller estrar därav, bisfenoler, difenyloxider, aromatiska karboxylsyror eller polysyror, anhydrider, amider eller imider därav; organiska, cykloalifatiska eller polycykloalifatiska halogenerade föreningar, och organiska alifatiska, halogenerade föreningar, såsom halogenerade parafliner, oligo- eller polymerer, alkylfosfater eller alkylisocyanurater. Dessa komponenter är allmänt välkända inom området, se t.ex. US patent nr 4 S79 906 (t.ex. spalt 3, rad 30-41), 5 393 812; se även Plastics Additives Handbook, utgiv. av H. Zweifel, 5:e upplagan, Hanser Publ., München 2001, sid 681-698. 525 443 42 Det halogenerade flamskyddsmedlet kan exempelvis utgöra en klorerad eller bromerad förening, t.ex. vald bland följande föreningar: kloralkylfosfatestrar (ANTIBLAZE° AB-IOO, Albrighet % Wilson; FYROL” FR-2, Akzo Nobel),. polybromerad difenyloxid (DE-60F, Great Lakes Corp.), aekabromdifenyloxid (DBDPQ savrßx' 1025), __ min-bmm-z,z-biqbfommefynpføpynfosfa: (PB 310% FMC Corp.), bisQß-dibrompropyleter) av bisfenol A (PE68), _ _ bromerat epoxiharts, efylen-biqfwabfomfialimia) (samw rar-ss), biqnexauofcymopemadiemy>ykloom (oEcLoRÅNE PLUs°), klorerade parafiiner, l,2-bis(tribromfenoxi)etan (FF 680), tetrabrom-bisfenol A (SAYTI-EX” RB 100), eiyienbismibfom-norbomanaixmmximid) (sAYTßx° BN-4s 1), bis(hexaklorcykopentadieno)cyklooktan, tris(2,3-dibrornpropyl)isoeyanurat, etylen-bis-tetrabrornfialimid.
Som komponent (B) föredrages bromerade flamskyddsmedel.
De mest föredragna flamskyddsmedlen (B) i dessa kompositioner enligt uppfinningen utgöres av Bl) melarninbaserat flamfördröjande medel och/eller ammoniumpolyfosfaß.
B2) bis(hexaklorcyklopentadieno)cyklooktan, 'B3) trisfiß-díbrompropylfisocyanurat, B4) etylen-bis-tetrabromftalintid, B5) l,2,5,6,9,IO-hexabrom-cyklo-dodekan, B6) etan-1,2-bis(pentabromfenyl), B7) tris(3 -brom-2,2-(brommetyl)propyl)f'osfat.
Speciellt föredragna flamfördröjande medel (B) i dessa kompositioner enligt uppfinningen är de som i början beskrivits för komponent (b).
Det flamfördröjande medlet (B) ingår ofia i en mängd fi-ån 0,5 till 50 vikt-% av det polymera substratet (A), och mera föredragna halter för de mest föredragna flamfördröjande medlen (B) är de som i början angivits för komponenten (b). 20 30 525 443 43 Förhållandet (B):(C) i dessa kompositioner är lämpligen inom området fi-ån 2021 till 250:1.
Förhållandet (C1): (C2) i dessa kompositioner är ofia inom området från 1:5 till 5:1. I det fall då det polymera substratet (A) utgöres av en polyolefin, användes komponenten (Cl) med låg molvikt lämpligen i ungefarligen samma eller i större mängd än (C2), t.ex. 40-95 viktdelar av (Cl), räknat på totalt 100 viktdelar av komponenten (C), bestående av (Cl) och (C2). ' I en polyolefin med huvudkomponenten polyeten kommer andelen (Cl) med låg molvikt ofta att utgöra ca hälften av totalmangden av komponenten (C), exempelvis från 40 till ca 70, närmare bestämt då från 45 till ca 55 vikt-% av totalkomponenten (C).
I en polyolefin med huvudkomponenten polypropen kommer andelen (Cl) med låg rnolvikt oíia att uppgå till väsentligen mer ån hälfien av totalmängden av korriponenten (C), t.ex. från 50 till ca 90, och närmare bestämt då från 60 till ca 85 vikt-% av totalkomponenten (C)- Under sådana betingelser i en polyolefin kan komponenten (Cl) med låg molvíkt även vara av typ hydrokarbyloxiarnin Sålunda utgöres ett annat iöremål för uppfinningen av en komposition, vilken innefattar A) en polyolefin, B) ett flamiördröjande medel, valt bland arnmoniumpolyfosfat, halogenerade och/eller melarninbaserade flanifördröjande medel, och C) en kombination av ljusstabilisatcrer av typ steriskt hindrad amin, innefattande, räknat på 100 viktdelar av totalkomponenten (C), Cl) 40 till 95 viktdelar av en steriskt híndrad amin med låg molvikt och av typen -liydrokarbyloxiarnin och C2) 5 till 60 viktdelar av en konventionell steriskt hindrad amin med hög molvikt.
Den steriskt hindrade aminen med låg molvikt av typ hydroxihydrokarbyloxiamin - eller, i tillämpliga fall, hydrokarbyloxiamin (Cl) ligger vanligen inom molviktområdet 200 till 1000 g/mol, speciellt då 300 till 800 g/mol. Den kan utgöras av en förening eller av en blandning av föreningar, vilka var och en uppfyller molviktsvillkoret. Speciellt föredragna är exempelvis , l-cyklohexyloxi-ZJ,6,6-tetrametyl-4-oktadecylarninopiperidin; bis(l-olctyloxi-2,2,6,6-tetrametylpipeiidin-4-yl)sebacat; bis(1-cyklohexyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)adipat; 20 25 30 525 443 44 1(z-nyafexi-z-meiylpfopoxiy-i-°uadekan<>y1°xi-z,2,6,è-lafamaylpipenam.
Den steriskt hindrade amínen (C2) med hög molvikt är av konventionell typ och innehåller 2,2,6,6-tetranietyl-4-piperidylgrupper, vilkas kväveatomer är osubstituerade (sekundär sterisk hindrad amin) eller substituerade med alkyl, speciellt då metyl (alkylerad, tertiâr sterislct hindrad amin) eller utgör del av en polymer huvudkedja (polymer, tertiár sterislct hindrad amin). Den ligger vanligen inom molvíktsområdet fiån 1200 till 10 000 g/mol, speciellt då 1500 till 5000 g/mol. Exempel på sådana föreningar som användbara i kompositionen enligt uppfinningen kan återfinnas bland dem som nämnts under punkt 2.6 ovan, såsom de följande töreningama: 3 Exempel pi sekundära, steriskt hindrade aminer med hög molvikt - “i H H I H H N N N' N l fl-(cH,),-N-í"E-N-(c|-|,),,-N H f: H H\|-c EH, cnglzcfi, I: -- Û ; N N N N N-(cz-lge-N »Nyf-N-(creh-N H H NYN _ _ N _ O_ n IH! V 4"! f N-OÅ CAR-Å” ...se ï-N "n ”lå” år 20 30 525 443 45 vari n huvudsakligen ligger inom området 3-5.
Exempel på metylerade, tertiärn steriskt hindrade aminer med hög molvíkt CH; çHS çH3 N ' N N N N-(cuzg-N 'Nïr-*Plcflzlïßl H H Ne N ' _ y i CN] O fl vari n har tidigare angiven betydelse; R-NH-(CHQ:-N(R)-(CH2);-N(R)-(CH2);-NH-R, vari R betecknar CH çHa /N Nï/bkCl-l C414, ä: N i s T Exempel på polymer, tertiär steriskt hindrad :min med hög molvikt (cAs-m 1o699o-43-6). cH, CH, 0 o (Mn: H 0 »w-cuz-cnï-o crg-ct-iz O-CHs - ' CH, m CH, (CAS m 65447-71-0).
Speciellt föredragna föreningar som komponent (C2) år de som innehåller 2,2,6,6- tetrametyl-4-piperidylgrupper, vilkas kväveatomer är osubstituerade eller substituerade med alkyl, speciellt då metyl. Speciellt föredragna föreningar enligt komponent (C2) innehåller även triazingrupper som grundstruktur.
I allmänhet ingår komponenten (C) i en mängd fiån 0,01 till 10 vikt-%, företrädesvis _ då fi-ån 0,05 till 5 vikt-%, och speciellt från 0,1 till 3 vikt-%, räknat på polymerkornponenten 20 25 30 525 443 46 (A). Viktförhållandet (Cl):(C2) varierar lämpligen fiân 1:10 till 10:l, och mest föredraget från 1:1 till l0:1. i Ytterligare komponenter att eventuellt använda i föreliggande kompositioner enligt föreliggande uppfinning och förfaranden för deras användning har beskrivits i det föregående.
De följande exemplen avser endast att belysa uppfinningen och är icke att betrakta som begränsande för uppfinningen på något som helst sätt. Rumstemperatur avser' en temperatur inom omrâdet 20-25°C. Proeenttal är räknade efter vikt, såvida intet annat angives.
Förkortningar: v i volymdelar w viktdelar 'Hnmr kärnmagnetisk resonans (NMR) för 'H m/Z masspektrornetri (atomâra enheter) emu mewner i g/mei (= mmm enheter) M., numerisk medelmolvikt (vanligen bestämd medelst GPC) PP polypropen PE polyeten PE-LD lågdensitetspolyeten (LDPE).
Steriskt hindrade :miner av typ hydrokarbyloxiamin eller hydroxihydro- karbyloxiamin (föreliggande komponent e) för användning i exemplen utgöres av föreningarna O JL O Cr/Hss cl i beskriveni exempel 73 av US pat. nr. 6 281 377 'i >E° oH c2 blandning av föreningar med huvudkomponent formeln R1NH-CH2CH2CH2NR2CHgCHgNkgCHeCHzNk-lCHgCHgCHeNl-lke vari 3 av Rl, Rz, R; och Re utgör grupper med formeln 525 443 47 5 Q 0011 l RV Rl, Rz, R3 Och R4 utgöres av väte N N-O Hß! 10 (c2 beskrives i exempel 3 i US-5844026) HSC cH, o H,c CH: G3 H,.,C¿-O- Ö"H(CH2); Û NficßsHfl 15 cH > H=° cH, H,c ° HF. - 1 ~-:“:f.--~-<°--~_h“fi-~~~Wf~-Lïf"rï zo ~ N ~ ' 1 »ne en ene wii "ac T GSI-EC GH; WC.
T 0% T-GÄK (I rgq-N o (K r-gq-N å °-"» g Gsffl» °'=' 0:1. w. 25 30 (exempel 2 av US-ól 17995).
Vidare stabilisatorer som användes i exemplen utgöres av föreningar med formlerna A R-NH-(cH2),-bxlq-(cfnh-Nçnficrhh-NH-R (cAs fegimefingsm. 106990- 43-6) e 20 »so 525 443 48 çHa çHß N N\ CW m* T B poly[[6-[(l,1,3,3-tetra1netylbutyl)amino]-l,3,S-tfiazin-ZA-diyl][[(2,2;6,6-tetrametyl- 4-pyeridyl)imino]hexametylen[(2,2,6,6-tetramctyl-4-piperidy1)imino]] (CAS nr 70624-18-9) bís(2,2,6,6-tetraxnetylpiperidin-4-yl)sebacat (CAS nr 52829-07-9) D oligomer (CAS nr 65447-77-0) med formeln vari R betecknar gmppen O CH, CH, 0 0 H O N-CHI-CHT-O-LCHÉCW oflcHïl CH, n CH, H C cH, N Ho = cHa -.. å / F \N \ / c| N en, ~ H,c ~ cH, O OH G Û Û øc,|-|,, 20 25 30 525 443 49 Föreningarna c2, c3 och A-G utgör kommersiella stabilisatorer som är tillgängliga från Ciba Specialty Chemicals.
Exempel 1 Provberedning: Polymer-pulver och stabilisatorer förblandas (Hensohelblandare, 800 rpm, mmstemperatur), pigmentpulver och flamskyddsmedel tillsättes som koncentrat i PP och homogeniseras i trumblandare. Vidare homogenisering och granulering åstadkommes genom strangsprutning (Collin° dubbelskxuvstrangpress, max 200°C, 100 rpm). 'i Därefter bearbetas blandningen till en flat folie medelst en enkelslnuvsstrangpress (max 200°C, 70 rpm), försedd med ett motsvarande munstyeke kprovdimension: 2 mm tjocklek, 10 cm bredd).
Viderpåverkau: Utstansade provstycken utsattes för accelererad váderpâverkan (Anaf woM ci cs, o,3s w/em* (vid s4o um), m2 min fem, ia niin Westmans, e3°c svartkroppstemperatirr). Inverkan av vaderbehandling på ytan bedomes på följande sätt: Visuell undersökning av lcritning (kritning indikerar sönderdelning på ytan).
Glans: Minolta; nedbrytning av ytan minskar reflektionen av polariserat ljus (60° glans, så som definierat i DIN 67530).
AE: Färgförändring (enligt DIN 6174).
Beredning: 84 viktdelar polypropen-etensampolymer (N ovolen° PPG 1022), 15 viktdelar av en PE-baserad törblandriing av flamfördröjande medel, innehållande 51 vikt-w, eyien-bis-tetfabfomnaiimia (m) och 11 vila-v. sbzot 1 viktdel TiO; och v 0,2 viktdelar blått pigment (Cromophtal blue 4GNP) samt stabilisatoi-er som visas i följande tabell (mängderna angivna i vikt-% av den totala beredningen).
Resultaten visas i följande tabell. 525 443 50 Tabell: Ytbedömning efier väderbehandling i 2000 h Exp. # Stabilisatorer Visuellt Glans A E a* ingen lcritning 3 5,9 0,3% cl b o,1%n ofarandma ss --1,s o,2%1= i 0,3% C A _ c* 0,1% B luitning 8 4,5 0,2% F 0,3% cl d 0,1% B oförändrad 51 2,8 0,2% E 0,3% C _ e* 0,1% B lcriming 8 " ~. 5,9 0,2% E * Iämtörelseexempel Prover som innehåller kombinationen av flamfbrdröjande medel och steriskt hindrad amin enligt föreliggande uppfinning uppvisar ingen kritning, en bättre glans och en tydligt mindre fárgförändring än prover, i vilket den föreliggande komponenten c har utbytts mot en annan steriskt hindrad amin.
Exempel 2 _A Provstyçken fiarnställes och underkastas accelererad väder-påverkan på samma sätt som beskrivits i exempel 1.
Beredning: 89 viktdelar polypropen-etensampolymer (Novolen° PPG 1022), 10 viktdelar av en PE-baserad fbrblandning av flamtörhindrande medeL innehållande 2030 vikt-% tñs(2,3-dibrompropyl)isocyanurat (b3) och 15 % Sbz0g, I viktdel TiOz och 0,2 vilrtdelar blått pigment (Cromophtal blue 4GNP) samt stabilisatorer som visas i foljande tabell (mängder angives i vikt-% av den totala beredningen). Resultaten visas i följande tabell. 525 443 51 Tabell: Ytbedömning efier vârderpåverkan i 2000 h Exp. # Stabilisatorer Visuellt Glans A E a* ingen krítning 8 7,5 0,3% cl b 0,l% B oförändrad 58 1,7 i 0,2% F 0,3% C c* 0,l% B kritning 12 6,4 0,2% F 0,3% c3 d 0, 1% B oförändrad 57 3' 0,2% E 0,3% cl e 0,l% B ' oförändrad 63 2,3 0,2% E 0,3% c f* o,1%B matning 14 7,1 0,2% E * Jåniiörelseexempel Ett utbyte av komponenten c3 i ovanstående exempel mot samma mängd av c2 eller c4 leder även till överlägsna egenskaper.
Exempel Q Provfiamställning: Polymerpulver, flamtördrójande medel och stabilisatorer tör- blandas (Henschelblandare, 800 rpm, rumstemperatur), pigment tillsättes som koncentrat i PE-LD, och homogeniseras i trumblandare. Vidare homogenisering och granulering genomtöres medelst sprängsprutning (Bet-storlf' dubbelskluvsnangspruta (max 220°C, 100 rpm»- Provstycken (44 x 68 x 2 mm) framställes genom formpressning (Engel) vid en mjukningsternperatiir av högst 200°C och en forrnningstemperatur av 50°C. Accelererad vâderpåverkan och bedömning av proverna genomföras som beskrivits i exempel 1.
Beredning: 73 viktdelar polypropen-eternsampolymer (Appryl° 3060), 20 25 25 0,15 525 443 52 vilctdelar melaminpolyfosfat (flanitördrójande medel bl; Melapur° P 46, viktdelar törblandning av blått pigment (10% Cromophtal blue 4GNP i PE-LD) vikdelar kommersiell fenolisk antioxidant (blandning 1:1 av tris(2,4-di-t- butylfenyl)fosfit och pentaerytritoltetralcisB-ß,5-di-t-butyl-4-hydroixifenyl)pro- pionat], tillgänglig från Ciba Specialty Chernicals). Resultaten visas i följande tabell.
Tabell: Ytbedömning eñer väderpåverkan i 1000 h Exp. # Stabilisatorer Visuellt Glans A E 0,2% A 23,9 0,2% D luitning 5 0,133% A ofiirändrad 19 3,9 0,266% cl * Iämtörelseexempel Exempel 4 Provfiarnställning, accelererad väderbehandling och bedömning av proverna genomßres som beskrivits i exempel 3. 82 12 Beredning: viktdelar polypropen-etensarnpolymer (Appryl° 3060), viktdelar bis(hexaklorcyklopentadieno)cyklooktan (flarniördröjande medel b2, Dechloran Plus°), viktdelar SbzOg, viktdelar förblandning av blått pigment (10% Cromophtal blue 4GNP i PE-LD), 0,5 fviktdelai av kommersiell fenolisk antioxidant (blandning 1:1 av tris(2,4-di-t- butylfenyDfosfit och pentaerytritoltetrakisß-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxifenyl)pro- pionat], tillgänglig fi-ån Ciba Specialty Chemicals) och stabilisatorer som visas i följande tabell (mängder angives i vikt-% av den totala beredningen). Resultaten visas i följande tabell. 525 443 53 Tabell: Ytbedömning efter väderpåverkan i 1000 h Exp. # Stabilisatorer Visuellt Glans A E a* 0,2% B i kritning 7 5,1 0,2% C b 0,2% A oförändrad 35 0,7 0,2% Cl * Jârnförelseexempel s Exempel s Provfrarnstållning, accelererad vâderbehandlirig och bedömning av proverna genomfbres som beskrivits i exempel 3. Beredningen är identisk med den i exempel 3, med undantag för att det flamfbrdröjande medlet melaminpolyfosfat utbytes mot mängd av eimneniumpelyfeefet (flemfardföjande medel bl; Exemn' sP 152). Resultaten vises i io följande when. i Tabell: Ytbedömning efier váderpåverkan i 1500 h Exp. # Stabilisatorer Visuellt Glans A E a* 0,2% A kritning * 5 21,4 0,2% D b 0,2% A oförändrad 28 3,1 0,2% cl “ 15 * Jäniforelseexempel f Exempel 6 Provframställning, accelererad vâderbehandling och bedömning av provema genom- fores som beskrivits i exempel 3.
Beredning: 20 92 viktdelar polypropen-etensampolymer (Appryl° 3060); 4 viktdelar tris(3-brorn-2,2-(brommetyl)propyl)fosfat (flarnfördrojarxde medel FR 372 från Dead See Bromine), viktdelar Sb;O3, viktdelar forblandning av blått pigment (10% Cromophtal blue 4GNP i PE-LD), 20 525 443 54 vakndeim innmmmnieii fnnnnnk nnnnxidnn: (blandning 1:1 av mqzA-di-n- butylfenybfosfit och pentaerytritoltetraldsß-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxifenybpro- pinnar), filigmnglig man ciba Specialty Chemicals) och stabilisatorer som visas i följande tabell (mängder angivna i vikt-% av totalberedningen).
Resultaten visas i följande tabell. 0,15 Tabell: Ytbedömníng efter vàderbehandling i 1500 h Exp. # Stabilisatorer Visuellt Glans n; A E a* O,2% B kritning 6 7,6 O,2% C _ b O,2% A ofiirändrad 56 0,4 O,2% cl c 0,4% el oförändrad S6 0,3 * Iärnfórelseexetnpel Exempel 7 Provframställning, accelererad väderbehandling och bedömning av proverna genomföras på samma sätt som beskrivits i exempel 3.
Beredning: . 88 viktdelm' polypropen-etensampolymer (Appryl° 3060), viiddelm mnndg-biqpmfnbnnmfdnyi) (flanmkyddnnda medel ba, snymx' som), viktdelar SbgOg, viktdelar förblandníng av blått pigment (10% Cromophtal blue 4GNP i PE-LD), -viktdelar *kommersiell fenolisk antioxidant (blandning 1:1 av tris(2,4-di-t-butyl- fenyDfosñt och pentaerytritoltetraldsB-(B,5-di-t-butyl-4-hydroxifenyl)propionat], tillgänglig från Ciba Specíaly Chemicals), nan nmbiiinmnmn mm vanns i mijnndn mbnu (mängden angivna i vild-w, dv den :man beredningen). Resultaten visas i följande tabell. 525 443 55 Tabell: Ytbedömning efter väderbehandling i 750 h Exp. # Stabilisatorer Visüellt AE a* 0,2% B 0,2% C 0,l% G lnitning 6,5 0,13% A 0,27% cl 0,l% G oförändrad 38 8,3 * Jämßrclseexempel

Claims (19)

20 30 525 4431 56; Patentkrav _
1. Användning av en kombination av ett flamfördröjande medel, valt bland I bl) melaminbaserade flamfórdröjande medel och/eller ammoniumpolyfosfat, b2) bis(hexaklorcyklopentadienokyldooktan, b3) tris(2,3 -dibrompropyl)isocyanurat, b4) etylen-bis-tetrabrornftalirnid, _ b5) 1 ,2,5 ,6,9, 1 O-hexabromcyklododekan, b6) etan-1,2-bis(pentabromfenyl); och V i V c) en steriskt híndrad aminljusstabilisator av typen hydrokarbyloxiamin eller hydroxihydrokarbyloxiamin i ' i V _ för íörlänande av såväl väderbeständighet som flarnfiirdröjande egenskaper till en termo- Aplastisk polymer (a), med den förutsättningen, att det flamtördröjande medlet icke utgöres av (b4) om den steriskt hindrade aminen är av typen hydroxihydrokarbyloxi.
2. Användning enligt krav 1» för förlänande av utomhusväderbeständighet och flamfórdröjande egenskaper till en polyolefm.
3. Användning enligt krav 1, vari den steriskt hindrade aminljusstabilisatom i komponent c utgöres av en cyklisk, steriskt amin., svarandemot formeln G, VG t \< 2 i (1), ~ QN-O-*Q ' G G2 n i g ' 1 van _ 'G1 och G2* oberoende av varandra betecknar alkyl med 1-4» kolatomer, 'eller tillsamans betecknar pentametylen, och '_ g I E, bereenm cfcwalkyl, c,-c1,'eyk1ea1i. C,-Cwalkyl, Q-Cncykloalkyl eller Q-Cßaralkyl, vilka var och enär substituerad i den alifatiska delen med 1-3' OH-grupper; _ .i i T betecknar en tvåvärd organisk grupp som erfordras for att fullborda formel (1) till att tillsammans med den hindrade aminkväveatomen och de tvâ kvaternära rkolatomer som är substituerade med G, och G2, bilda en fem- eller sexledig, alifatisk ringstruktur, speeielit aa en piperiainring; - i i i i 10 15 20" zsï so 525 443 n eller utgör .en i oligomer eller polymer, hindrad aminmolekyl, framställd från reaktion mellan en dialkylester eller -isocyanat och' en förening med formel (1), vari E, ' innehåller en OH-grupp och T betecknar -CH,-CH(OH)-CH,-; g eller utgör ett enkelt diester- eller uretanderivat av en förening med formel (l), vari El innehåller 1 OH-grupp och T betecknar -CH,-C'I~I(OH)-CH,-. i
4. Användning av 0,01 till 10 vikt-% av komponenten c, räknat på vikten av polymeren (a), enligt krav 1. i i i _
5. Användning av komponenten bl i en mängd från 1 till 50 vikt-%, eller en eller flera av komponenternagb2, b3, b4-, b5. och b6 i en totalmångd från 0,5 till 20 vikt-%, krav l.
6. Användning enligt krav 1 för» förlänande av såväl vâderbeständighet som vardera räknat på vikten av polymeren (a), enligt flamfördröjande egenskaper till en polyeten, polypropen eller sampolymer eller blandning därav. i '
7. Användning enligt krav 1 i kombination med en eller flera ytterligare komponenter, valda bland pigment, färgämnen, mjukningsrnedel, antioxidanter, tixotropi- medel, utjämningshjälpmedel, basiska samstabilisatorer, vidare ljusstabilisatorer, metall- passivatorer, metalloxider, fosfororganiska föreningar, hydroxylaminer, och derivat av dessa, speciellt då pigment, fenoliska antioxidanter, kalciumstearat, zinkstearat, steriskt 'hindrade arniner, -_ UV-absorptionsmedel, såsom de 'av typerna 2-(2'- hydroxifenyDbensotriazol och 2-(2-hydroxifenyl)-1,3,5-triazin. -
8. Förfarande för fórlänande av ljusstabilitet och flamsäkerhet till en termoplastisk polymer, vilket förfarande innefattar att till nämnda polymer sättes en kombination av det I eflamfördröjande medlet tris(2,3-dibrompropyDisocyanurat och en steriskt hindrad amin- ljusstabilisator av typen hydrokarbyloxiamin eller hydroxihydrokarbyloxiarnin. i
9. Flarnfördröjande och ljnsstabiliserad komposition, innefattande a) en polyoleñn, _ _ i , .i i b) tris(2,3-dibrompropyl)isocyanurat som 'flamfórdröjande medel, och c) en steriskt hindrad aminljusstabilisator av hydrokarbyloxiamin eller hydroxi- .I hydrokarbyloxiamin. _ i i _
10. Flarnfördröjande och ljusstabiliserad komposition, innefattande a) en polyoleñn och g _ i b) en flarnföraföjanae medel, 'van bland 20 25
11. 30 ., 525 443 S8' bl) melaminbaserade flamfórdröjande medel och/eller ammoniumpolyfosfat, b2) bis(hexaklorcyklopentadienokyklooktan, b3) tris(2,3-dibrompropyl)isocyanurat, b5) 1,2,5,6_,9,IO-hexabromcyklododekan, 'och ba) eren-ilz-bisqienrebrnrnfenyn; een W c) en steriskt hindrad aminljusstabilisator av 'typ hydroxihydrokarbyloxiamin. all. Flamfördröjande och ljusstabiliserad komposition enligt krav 10,' vari komponenten c utgöres fav en förening med formeln G, G2 N-O-E, (I) e, G2 vari i G, och G, oberoende av varandra betecknar alkyl med 1-4 kolatomer, eller tillsammans betecknar pentametylen, och » ' E, bereexnnr q-cmeuryl, cfcueyirlnnuryl euer cfcß-nrnnryl, viner var een en är substituerade iden alifatiska delen med 173 OI-I-grupper, speciellt då 1 OH-grupp; _ T betecknar en tvâvärd organisk grupp som erfordras för att fullständiga formel (1) till att, tillsammans med den hindrade aminkväveatomen och de' två kvaternära kolatomer som är substituerade med G, och G2, bilda en fem- eller sexledig, alifatisk ringstruktur, i speciellt då en piperidinring; _ . i eller en oligomer eller polymer, hindrad aminmolekyl, framställd från reaktion mellan en dialkylester eller -isocyanat och en förening med formel (1), vari El innehåller 1 OH-grupp och T betecknar -CH,fCH(OH)-CH,-; . eller betecknar ett enkelt diester- eller uretanderivat av en förening med formel (l), vari E, innehåller 1 oli-grupp een r bereeknnr -cnfcinom-cnf.
12. AFlamfórdröjande komposition, stabiliserad mot skadliga verkningar av ljus och, väder, innefnnande a) en termoplastisk polymer, . _ i b) ett flarnfördröjaride medel, valtbland animoniunipolyfosfat, halogenerade och/eller melaminbaserade flamfórdröjande medel, och 10 15 20 25 30 525 443a Sf? c) en kombination av steriskt hindrade arnmljusstabilisatorer, innefattande cl) _en steriskt hindrad amin med låg molvikt av typen hydroxihydrokarbyl- oxiarnin, och. i c2) en sekundär eller alkylerad eller polymer, tertiär, steriskt hindrad amin med hög molvikt.
13. Komposition enligt krav 12, vari komponenten (a) utgöres av en polyolefin.
14. Flamfördröjande komposition, stabiliserad mot skadliga verkningar av ljus och väder, och innefattande ï I I a) en polyolefin, _ , b) ett flamfördröjande medel, valt bland arnmonitunpolyfosfat, halogenerade och/eller melaminbaserade flamfördröjande medel, och _ c) en kombinationav sticriskt hindrade aminljusstabilisatorer, innefattande, räknat på 100 viktdelar av den totala komponenten (c), i cl) 40 till 95' viktdelar av en steriskt hindrad amin av typ hydroxihydrokarbyl- oxiamin eller hydrokarbyloxiarnin med låg molvikt, och I c2) 5 till 60 viktdelar av en sekundär eller alkylerad, tertiär, i steriskt hindrad amin med hög molvikt, med det villkoret, att polyoleñncn (a) utgöres av en polyolefin med polypropen som i huvudkomponent, den steriskt hindrade aminen (cl) med låg molvikt utgör 60 till 85 viktdelar, och den steriskt hindrade aminen (c2) (med hög molvikt utgör 15 till 40 viktdclar av totalmängden av komponenten (c).
15. Komposition enligt krav 12 eller 14, vari komponenten (b) är vald bland ' bl) melaminbaserade flarnfördröjande medel och/eller ammoniumpolyfosfat, b2) bis(hexaklorcyklopentadieno)cyklooktan, I ba) utse,s-aibrompmpynisbcyanurat, b4) eryien-bisfrerrabromftaiirnia, i 'I b5) 1,2,5,6,9,IO-hexabromcyklododekan, _ 'b6) emn-1,2-bis(penmbromfeny1), och m) rfisø-bmm-z,zxbrommetynpropynfosfot. I
16. Komposítion enligt krav 12 eller 14, vari den steriskt hindrade aminen av typ hydrokarbyloxiamin eller hydroxihydrokarbyloxiarnin med låg molvikt (cl) ligger inom '_ 10 15 s2s 443 QÛ molviktsområdet 200 till 1000 g/mol, och den steriskt hindrade aminen med hög molvikt (c2) ligger inom molviktsområdet 1200 till 10 000 glmol. ' I _ ' I i
17. Komposition enligt krav 9 eller 10 eller.12 eller 14, innehållande komponenten (b) i en mängd från 0,5 till 50 vikt-%, och komponenten (c) i mängd från 0,01 till 10 vikt- ' %, vardera räknat på vikten av komponenten (a).
18. Komposition enligt krav 9 eller 10 eller 12 eller 14, vilken ytterligare innehåller en eller flera vidare komponenter, valda bland' pigment, färgämnen, mjukningsmedel, utjåmningshjälpmedel, ant-ioxidanter, tixotropirnedel, sarnstabilisatorer, metallpassiva-torer, metalloxider, V fosfororganiska föreningar, hydroxylaminer, ytterligare ljusstabilisatorer och blandningar av dessa, speciellt då pigment, fenoliska antioxidanter, kalciurnsterat, zinkstearat, steriskt hindrade aminer och UV- absorptionsmedel av typerna Z-hydroxi-bensofenon, 2-(2'-hydroxifenyl)bensotriazol och/em z-(z-nyarøxifenyn-lßß-uiazin. ' , " ' t
19. Format eller strängsprutat föremål, innefattande en komposition enligt krav 9 eller 10 eller 12 eller 14. basiska '
SE0104002A 2000-12-12 2001-11-29 Användning av en kombination av flamfördröjande medel och aminljusstabilisator, förfarande för att förläna en termoplastisk polymer med ljus-, väder-, och flamstabilitet, samt väder- flamskyddad polyolefin innehållande tillsatskombinationen SE525443C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00811174 2000-12-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE0104002L SE0104002L (sv) 2003-05-30
SE525443C2 true SE525443C2 (sv) 2005-02-22

Family

ID=8175068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0104002A SE525443C2 (sv) 2000-12-12 2001-11-29 Användning av en kombination av flamfördröjande medel och aminljusstabilisator, förfarande för att förläna en termoplastisk polymer med ljus-, väder-, och flamstabilitet, samt väder- flamskyddad polyolefin innehållande tillsatskombinationen

Country Status (23)

Country Link
US (3) US6881773B2 (sv)
JP (1) JP4114183B2 (sv)
KR (1) KR100805296B1 (sv)
CN (2) CN100404604C (sv)
AR (2) AR035515A1 (sv)
AU (1) AU785015B2 (sv)
BE (1) BE1014535A3 (sv)
BR (1) BR0106359B1 (sv)
CA (1) CA2364767A1 (sv)
DE (1) DE10160602B4 (sv)
ES (1) ES2192135B1 (sv)
FI (1) FI20012367A (sv)
FR (1) FR2817873B1 (sv)
GB (1) GB2373507B (sv)
IT (1) ITMI20012600A1 (sv)
MX (1) MXPA01012833A (sv)
NL (1) NL1019532C2 (sv)
NO (1) NO20016050L (sv)
PT (1) PT102702B (sv)
SE (1) SE525443C2 (sv)
SG (1) SG91946A1 (sv)
TW (1) TWI273115B (sv)
ZA (1) ZA200110128B (sv)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040242736A1 (en) * 2001-10-24 2004-12-02 Hideaki Onishi Flame-retardant sytrene resin composition
JP3873237B2 (ja) 2001-10-24 2007-01-24 第一工業製薬株式会社 難燃スチレン系樹脂組成物
EP1465943B1 (en) * 2001-12-10 2009-01-14 Ciba Holding Inc. Flame retardant conpositions
KR101029863B1 (ko) * 2001-12-21 2011-04-18 시바 홀딩 인코포레이티드 신규한 난연제 화합물
EP1515950B1 (en) * 2002-06-24 2009-12-02 Basf Se Cationic alkoxyamines and their use in producing nano particles from natural or synthetic clays
WO2004031286A1 (en) * 2002-10-03 2004-04-15 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant compositions
CN100352852C (zh) * 2002-10-17 2007-12-05 西巴特殊化学品控股有限公司 阻燃聚合物电气部件
US7109260B2 (en) * 2002-10-17 2006-09-19 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
MY139230A (en) 2002-10-17 2009-08-28 Ciba Holding Inc Flame retardant polymeric electrical parts
US7138448B2 (en) * 2002-11-04 2006-11-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
EP1569992A4 (en) * 2002-11-13 2006-07-19 Jji Llc FLAME-RESISTANT THERMOPLASTIC OR DUROPLASTIC COMPOSITIONS WITH AN INTUMESCANT SPECIAL CHEMICAL
IL153812A0 (en) * 2003-01-06 2003-07-31 Bromine Compounds Ltd Improved wood-plastic composites
GB0304247D0 (en) * 2003-02-25 2003-03-26 British Polythene Ltd Fire retardant film
JP2006249306A (ja) * 2005-03-11 2006-09-21 Riken Technos Corp 難燃性フィルム
US20090280310A1 (en) * 2005-10-05 2009-11-12 Teijin Chemicals Ltd Melt-Extrusion Film and Stretched Film
JP5308165B2 (ja) 2006-02-01 2013-10-09 チバ ホールディング インコーポレーテッド ポリマーのための安定剤組成物
CN101190989B (zh) * 2006-11-21 2012-04-18 上海普利特复合材料有限公司 一种阻燃抗紫外型聚丙烯组合物
CN100365051C (zh) * 2006-11-24 2008-01-30 北京理工大学 一种增强增韧阻燃聚烯烃树脂组合物及其制备方法
CN100358973C (zh) * 2006-11-24 2008-01-02 北京理工大学 一种溴系复合阻燃剂及其制备方法和应用
US7833611B2 (en) * 2007-02-23 2010-11-16 Mannington Mills, Inc. Olefin based compositions and floor coverings containing the same
ATE547463T1 (de) 2008-08-28 2012-03-15 Basf Se Stabilisatoren für unbelebte organische materialien
US20110160363A1 (en) * 2008-08-29 2011-06-30 Akzo Nobel N.V. Flame retardant polyolefin composition
WO2010023236A1 (en) * 2008-08-29 2010-03-04 Akzo Nobel N.V. Flame retardant polyolefin composition
US7947768B2 (en) * 2009-03-02 2011-05-24 Saudi Arabian Oil Company Ultraviolet (UV) radiation stability and service life of woven films of polypropylene (PP) tapes for the production of jumbo bags
KR20140017541A (ko) * 2011-01-31 2014-02-11 바스프 에스이 고온에서 가공된 폴리에틸렌을 난연 처리하는 방법
JP5174252B1 (ja) * 2012-01-27 2013-04-03 出光ライオンコンポジット株式会社 難燃性樹脂組成物、成形体、および、積層構造体
EP2647664A1 (en) * 2012-04-04 2013-10-09 Cytec Technology Corp. Method for stabilizing polyolefin films against UV degradation
WO2014099397A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Polyad Services Llc Flame retardant polymer compositions
EP2992534B1 (en) * 2013-05-01 2019-08-07 Nkt Cables A/S Electrical cable
ES2796486T3 (es) 2013-09-27 2020-11-27 Basf Se Composiciones de poliolefina para materiales de construcción
CN103951885B (zh) * 2014-04-12 2016-06-08 安徽江威精密制造有限公司 一种抗粘连耐热电容器金属化薄膜及其制备方法
CN103951884B (zh) * 2014-04-12 2016-08-17 安徽江威精密制造有限公司 一种高温稳定的电容器用金属化薄膜及其制备方法
WO2017015789A1 (zh) * 2015-07-24 2017-02-02 新明(芦台)科技有限公司 轻质环保型聚丙烯复合地板及其制备方法
CN106589296A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 奕益实业有限公司 受阻胺系光稳定剂及复合材
CN106589574A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 奕益实业有限公司 制备复合材的方法及复合材
CN105386305B (zh) * 2015-12-11 2017-06-23 中北大学 无卤无磷三嗪阻燃剂及其制备方法与在棉织物中的应用
JP7183172B2 (ja) * 2017-03-01 2022-12-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Pvpを有する難燃剤ポリアミド
JP2021515074A (ja) * 2018-02-27 2021-06-17 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se 難燃性回転成形ポリオレフィン
JP7227275B2 (ja) * 2018-04-27 2023-02-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー リン酸強化された耐熱性エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー組成物
WO2019238943A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Borealis Ag Flame retardant polyolefin composition
US11072744B2 (en) 2018-10-11 2021-07-27 International Business Machines Corporation Covalently-bound polybromocyclododecane flame retardants
CN114316463B (zh) * 2021-12-09 2023-03-24 安徽嘉阳新材料科技有限公司 一种阻燃装饰薄膜
CN115819759A (zh) * 2022-12-23 2023-03-21 天集化工助剂(沧州)有限公司 一种聚合型受阻胺及其制备方法和应用

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5204473A (en) 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
CA1307069C (en) * 1988-01-29 1992-09-01 Shinichi Akitaya Flame-retardant polypropylene resin composition
US5004770A (en) 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US5096950A (en) 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
US4978699A (en) * 1988-10-24 1990-12-18 Atochem North America, Inc. Light stabilizing flame retardants
GB2225018A (en) 1988-11-01 1990-05-23 Cv Ind Polifil Sa Preparation of flame retardant, fine denier, mass pigmented polypropylene fibers
JPH04146944A (ja) * 1990-10-11 1992-05-20 Chisso Corp オレフィン系熱可塑性エラストマーの難燃性組成物
US5227416A (en) * 1991-12-23 1993-07-13 Ppg Industries, Inc. Intumescent flame retardant composition
US5216156A (en) 1992-05-05 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
US5393812A (en) * 1993-08-31 1995-02-28 Hercules Incorporated Flame retardant, light stable composition
IT1269197B (it) * 1994-01-24 1997-03-21 Ciba Geigy Spa Composti 1-idrocarbilossi piperidinici contenenti gruppi silanici atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici
GB2303371B (en) * 1995-02-22 1999-01-20 Mitsubishi Chem Corp Hydrophilic resin composition and process for producing the same
US5912301A (en) * 1995-02-24 1999-06-15 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Graft-modified polyolefin resins and resin compositions containing the same
EP0792911A3 (en) * 1996-02-27 1998-01-14 Fmc Corporation Flame resistant polyolefin compositions
TW455603B (en) * 1996-12-23 2001-09-21 Ciba Sc Holding Ag Light-stabilised flameproof styrene homopolymers and copolymers
US5844026A (en) * 1997-06-30 1998-12-01 Ciba Specialty Chemicals Corporation N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith
US6472456B1 (en) * 1997-06-30 2002-10-29 Ciba Specialty Chemicals Corp. Flame retardant compositions
US6599963B2 (en) * 1997-06-30 2003-07-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Flame retardant compositions
BR9810957A (pt) * 1997-06-30 2000-09-26 Ciba Sc Holding Ag "composições retardadoras de chama"
ITMI980366A1 (it) 1998-02-25 1999-08-25 Ciba Spec Chem Spa Preparazione di eteri amminici stericamente impediti
SG74700A1 (en) * 1998-02-25 2000-08-22 Ciba Sc Holding Ag Preparation of sterically hindered amine ethers
EP1086263A4 (en) 1998-04-20 2007-05-02 Bba Nonwovens Simpsonville Inc LUBRICANT WITH UV RESISTANCE AND FLAME INHIBITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
US6265475B1 (en) * 1998-07-30 2001-07-24 Tokai Rubber Industries, Ltd. High damping material composition
JP4155645B2 (ja) * 1998-12-11 2008-09-24 株式会社Adeka 難燃性合成樹脂組成物
US6271377B1 (en) * 1999-02-25 2001-08-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith
GB0003326D0 (en) * 1999-02-25 2000-04-05 Ciba Sc Holding Ag Hydroxy-Substituted N-Alkoxy hindered amines
WO2001092398A2 (en) 2000-05-31 2001-12-06 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilizer mixtures
CN1235959C (zh) 2000-05-31 2006-01-11 西巴特殊化学品控股有限公司 稳定剂混合物
JP5111712B2 (ja) 2000-05-31 2013-01-09 チバ ホールディング インコーポレーテッド 安定剤混合物
US6451887B1 (en) * 2000-08-03 2002-09-17 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazoles containing α-cumyl groups substituted by heteroatoms and compositions stabilized therewith
US6392056B1 (en) * 2000-08-03 2002-05-21 Ciba Specialty Chemical Corporation 2H-benzotriazole UV absorders substituted with 1,1-diphenylalkyl groups and compositions stabilized therewith

Also Published As

Publication number Publication date
NO20016050D0 (no) 2001-12-11
US20020120041A1 (en) 2002-08-29
KR100805296B1 (ko) 2008-02-20
CN1225495C (zh) 2005-11-02
SG91946A1 (en) 2002-10-15
AU9717801A (en) 2002-06-13
NL1019532A1 (nl) 2002-06-13
ZA200110128B (en) 2002-06-12
TWI273115B (en) 2007-02-11
MXPA01012833A (es) 2002-07-09
CA2364767A1 (en) 2002-06-12
US20050192385A1 (en) 2005-09-01
DE10160602B4 (de) 2016-11-03
US6881773B2 (en) 2005-04-19
SE0104002L (sv) 2003-05-30
NL1019532C2 (nl) 2002-09-06
NO20016050L (no) 2002-06-13
FI20012367A (sv) 2002-06-13
PT102702B (pt) 2003-11-28
AU785015B2 (en) 2006-08-24
BR0106359A (pt) 2002-08-20
CN100404604C (zh) 2008-07-23
AR043040A2 (es) 2005-07-13
AR035515A1 (es) 2004-06-02
BR0106359B1 (pt) 2011-07-12
GB2373507B (en) 2003-09-03
CN1670066A (zh) 2005-09-21
DE10160602A1 (de) 2002-06-13
US20080027160A1 (en) 2008-01-31
JP2002234964A (ja) 2002-08-23
GB2373507A (en) 2002-09-25
ES2192135B1 (es) 2005-03-01
FI20012367A0 (sv) 2001-12-03
JP4114183B2 (ja) 2008-07-09
KR20020046204A (ko) 2002-06-20
GB0129225D0 (en) 2002-01-23
FR2817873B1 (fr) 2005-02-11
FR2817873A1 (fr) 2002-06-14
BE1014535A3 (fr) 2003-12-02
PT102702A (pt) 2002-06-28
CN1358790A (zh) 2002-07-17
ITMI20012600A1 (it) 2003-06-11
ES2192135A1 (es) 2003-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE525443C2 (sv) Användning av en kombination av flamfördröjande medel och aminljusstabilisator, förfarande för att förläna en termoplastisk polymer med ljus-, väder-, och flamstabilitet, samt väder- flamskyddad polyolefin innehållande tillsatskombinationen
US7786199B2 (en) Flame-retardants
JP4406869B2 (ja) 難燃性組成物
JP4389248B2 (ja) 難燃性組成物
KR101994057B1 (ko) 입체 장애 아민 안정화제
JP2006501340A (ja) 難燃性組成物
JP2022523235A (ja) 立体障害アミン安定剤混合物
GB2386901A (en) Improved weatherability of flame retardant polyolefin

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed