JP2021515074A - 難燃性回転成形ポリオレフィン - Google Patents

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Abstract

回転成形プロセスによって調製されるポリオレフィン中空物品は、ホスホン酸エステル、N−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンをその中に組み込むことによって難燃性が提供される。

Description

本開示は、回転成形プロセスによって調製される難燃性ポリオレフィン組成物に関する。
回転成形(rotational molding)(回転成形(rotomolding))は、中空プラスチック物品を調製する製造プロセスである。一般的に、プラスチック材料を鋳型の片方に充填し、次いで、もう片方で閉じる。閉じた鋳型を加熱し、異なる軸を中心に回転させ、溶融ポリマーは鋳型の内部をコーティングする。このプロセスは「焼結」と呼ばれる。次いで、鋳型を冷却し、成形された物品を取り出す。このプロセスは、約300℃を超える、またはさらには約400℃を超える温度を必要とし得る。
回転成形プロセスを用いて、例えば水や油などの貯蔵タンク、カヤック、おもちゃ、ごみ容器、機器の筐体などの物品を調製し得る。典型的には、回転成形プロセスは、ポリオレフィン基材、例えばポリエチレンを用いる。難燃性は、回転成形プロセスによって製造される多くの物品にとって特に重要である。
従来の難燃剤は一般的に高負荷で用いられ、衝撃強度および延性などの回転成形部品の望ましい機械的特性の大幅な低下をもたらし得る。また、回転成形物品は比較的厚く、このことが効果的な難燃剤の発見を困難にしている。さらに、高レベルの難燃剤は、プラスチックの焼結プロセスを妨害し得る。
発明の概要
したがって、ポリオレフィン基材を含む難燃性中空プラスチック物品が開示され、ポリオレフィン基材には、ホスホン酸エステル、N−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンがその中に組み込まれている。
また、ホスホン酸エステル、N−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンを含む難燃性添加剤混合物も開示され、ホスホン酸エステル対シアヌル酸メラミンの重量/重量比は約7/1〜約1/1であり、シアヌル酸メラミン対N−アルコキシヒンダードアミンの重量/重量比は約8/1〜約1/1である。
また、中空プラスチック物品の製造のためのプロセスも開示され、このプロセスは、ホスホン酸エステル、N−アルコキシヒンダードアミン、およびシアヌル酸メラミンをポリオレフィン基材に組み込んで完全に配合されたポリオレフィン混合物を提供し、混合物を鋳型に加え、280℃を超える温度に鋳型を加熱し、少なくとも2つの軸を中心に鋳型を回転させ、溶融ポリオレフィン混合物が鋳型の内部をコーティングし、鋳型を依然として回転させながら冷却し、鋳型を開き、形成された中空物品を取り出すことを含む。
特定の実施形態では、ポリオレフィン基材はポリエチレンを含む。ポリエチレンには、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高分子量高密度ポリエチレン(HMW HDPE)、超高分子量高密度ポリエチレン(UHMW HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分岐状低密度ポリエチレン(BLDPE)、またはフィリップス触媒およびポリエチレンブレンドを使用して調製されたポリエチレンおよびエチレンコポリマーが含まれる。エチレンコポリマーは、異なる割合のコモノマーを含有し得る。いくつかの実施形態では、コモノマーは、プロペン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、またはイソブチレンなどの1−オレフィン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、もしくはノルボルネンなどのシクロオレフィン、またはブタジエン、イソプレン、1,4−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、もしくはエチリデンノルボルネンなどのジエンを含む。
ポリオレフィン基材はまた、ポリオレフィンとのポリエチレンブレンドも含む。例としては、ポリエチレンのポリプロピレン(PP)との混合物、および様々なPEタイプの混合物、例えば、2つ以上の高密度ポリエチレン(HDPE)、高分子量高密度ポリエチレン(HMW HDPE)、超高分子量高密度ポリエチレン(UHMW HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分岐状低密度ポリエチレン(BLDPE)、または高比率のジエンを含有するエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー(EPDM)を含む混合物が挙げられる。ポリマー混合物の特定の実施形態には、例えば、PP/HDPE、PP/LLDPE、およびLLDPE/HDPE、ならびにPP/HDPE/LLDPEなどの三成分混合物が含まれる。特定の実施形態では、ポリマーは直鎖状または分岐状であり得、架橋(例えば、化学的架橋)の有無にかかわらず配合することができる。
ポリオレフィン基材は、他のポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリウレタン、それらのコポリマー(例えば、ランダムまたはブロックコポリマー)、またはそれらの混合物をその中に組み込んでもよい。いくつかの実施形態では、そのような「他の」ポリマーは、完成物品の総重量に基づいて、約1重量%(重量パーセント)、約2重量%、約3重量%、約4重量%、約5重量%、約6重量%、または約7重量%のいずれかから約8重量%、約9重量%、約10重量%、約11重量%、約12重量%、約13重量%、約14重量%、または約15重量%のいずれかで完成物品中に存在し得る。
いくつかの実施形態では、ホスホン酸エステルは以下の式で表され、
Figure 2021515074
式中、RおよびRが独立してアルキル、置換アルキル、アラルキル、置換アラルキル、アリール、または置換アリールである。
特定の実施形態では、RおよびRは独立して、ベンジルまたはC〜C10の直鎖もしくは分岐鎖アルキルである。いくつかの実施形態では、RおよびRは独立して、ベンジルまたはC〜Cの直鎖もしくは分岐鎖アルキルである。他の実施形態では、RおよびRは独立して、ベンジルまたはメチルである。RおよびRがメチルであるホスホン酸エステルは、AFLAMMIT PCO 960として市販されている。
N−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の1つ以上の部分を含み、
Figure 2021515074
式中、R、R、R、およびRがそれぞれ独立してC−Cアルキルであるか、あるいはRとRが、かつ/またはRとRが連結する炭素と一緒にシクロヘキシルを形成し、Rがヒドロカルビル基である。
いくつかの実施形態では、Rは、プロピル、オクチル、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピル、デシル、ウンデシル、ドデシル、シクロヘキシル、または50〜1000個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである。特定の実施形態では、R、R、R、およびRの各々はメチルである。
特定の実施形態では、N−アルコキシヒンダードアミンは式(1)〜(9)からなる群から選択され、
Figure 2021515074
式中、nが1〜15の整数であるか、または1〜10もしくは1〜5の整数であり、
Figure 2021515074
式中、Rが以下の式の基であり、
Figure 2021515074
式中、*が付着点であり、
Figure 2021515074
式中、RがC−C18アルキルまたはC−C18ヒドロキシアルキルであり、
Figure 2021515074
式中、RおよびR’が独立してC−C30アルキルであり、
Figure 2021515074
式中、RおよびR’が独立してC−C30アルキルまたはシクロヘキシルであり、
Figure 2021515074
式中、
nが1、2、3、または4のいずれかから5、6、7、8、9、または10のいずれかの整数であり、
10がC−C40アルキルであり、
Wが50〜1000個の炭素原子を含有するヒドロカルビルであり、
Figure 2021515074
式中、
nが1、2、3、4、5、6、7、または8のいずれかから9、10、11、12、15、18、21、24、27、30、33、36、39、42、45、47、または50のいずれかの整数であり、
Wが50〜1000個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである。
いくつかの実施形態では、式(5)の化合物において、RはC−CアルキルまたはC−Cヒドロキシアルキルである。特定の実施形態では、Rは2−ヒドロキシ−2−メチルプロピルである。例えば、特定の実施形態における式(5)の化合物は、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンである。
いくつかの実施形態では、式(6)の化合物において、RおよびR’は独立してC−C20アルキルまたはC−C20アルキルである。特定の実施形態では、RおよびR’は独立してデシル、ウンデシル、またはドデシルである。
いくつかの実施形態では、式(7)の化合物において、RおよびR’は独立してC−C10アルキルまたはシクロヘキシルである。特定の実施形態では、RおよびR’はオクチルである。
特定の実施形態では、式(8)の化合物において、RはC11−C20アルキルである。
いくつかの実施形態では、式(8)および(9)の化合物において、Wは50個の炭素原子から500個の炭素原子または800個の炭素原子のヒドロカルビルである。
いくつかの実施形態では、N−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の1つ以上の部分を含有する。
Figure 2021515074
いくつかの実施形態では、N−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の1つ以上の部分を含有する。
Figure 2021515074
いくつかの実施形態では、N−アルコキシヒンダードアミンは以下の式の1つ以上の部分を含有する。
Figure 2021515074
アルキル基は、直鎖状または分岐状であってもよく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、2−エチルブチル、n−ペンチル、イソペンチル、1−メチルペンチル、1,3−ジメチルブチル、n−ヘキシル、1−メチルヘキシル、n−ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3−テトラメチルブチル、1−メチルヘプチル、3−メチルヘプチル、n−オクチル、tert−オクチル、2−エチルヘキシル、1,1,3−トリメチルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1−メチルウンデシル、およびドデシルが含まれてもよい。
アラルキルは、C−C12アラルキル、例えば、ベンジルまたはクミルであり得る。アリールには、例えば、フェニルおよびナフチルが含まれる。置換されている場合、アルキル、アリール、またはアラルキルは、いくつかの実施形態では、1つ以上のC−Cアルキル、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、またはチオール基で置換されていてもよい。
ヒドロカルビルは、任意の炭化水素含有基、例えば、1つ以上のヘテロ原子含有基またはアリール基により中断または置換され得る、例えば、1つ以上の−O−、−NH−、もしくは−C(O)O−基により中断、および/または1つ以上のヒドロキシル、カルボン酸、アミノ、チオール、ホスホネート、もしくはアリール基で置換されている、直鎖もしくは分岐鎖アルキルまたはアルケニルである。
シアヌル酸メラミンは、メラミンおよびシアヌル酸から形成される塩であり、例えば、ほぼ等モル量のメラミンとシアヌル酸との反応によって得ることができる。シアヌル酸メラミンは、例えば、MELAPUR MC(BASF)として市販されている。シアヌル酸メラミンは約50ミクロン未満の平均粒子サイズを有し得、いくつかの実施形態では約35ミクロン未満、特定の実施形態では約25ミクロン以下の平均粒子サイズを有し得る。例えば、いくつかの実施形態におけるシアヌル酸メラミンは、約1μm、約2μm、約3μm、約4μm、約5μm、約6μm、約7μm、約8μm、または約9μmのいずれかから約10μm、約12μm、約15μm、約18μm、約21μm、約24μm、約27μm、約30μm、約33μm、約36μm、約39μm、または約42μmのいずれかのD50粒子サイズを有し得る。
本発明によれば、粒子サイズは粒子直径と同義であり、例えば、走査型電子顕微鏡法(SEM)または透過型電子顕微鏡法(TEM)によって決定される。平均粒子サイズはD50と同義であり、つまり、母集団の半分はこれより上に、半分はこれより下に存在する。粒子サイズは一次粒子を指す。粒子サイズは、分散系または乾燥粉末を使用して、レーザー光散乱法で測定し得る。
いくつかの実施形態における本中空物品は、物品の総重量に基づいて、約4重量%、約5重量%、約6重量%、約7重量%、約8重量%、約9重量%、または約10重量%のいずれかから約11重量%、約12重量%、約13重量%、約14重量%、約15重量%、約16重量%、約17重量%、約18重量%、約19重量%、または約20重量%のいずれかのホスホン酸エステルを含む。
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約0.1重量%、約0.3重量%、約0.6重量%、約0.9重量%、約1.0重量%、約1.3重量%、または約1.6重量%のいずれかから約1.8重量%、約2.0重量%、約2.3重量%、約2.6重量%、約2.9重量%、約3.2重量%、約3.5重量%、約3.8重量%、約4.1重量%、約4.4重量%、約4.7重量%、または約5.0重量%のいずれかのN−アルコキシヒンダードアミンを含み得る。
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約1.0重量%、約1.3重量%、約1.6重量%、約1.9重量%、約2.0重量%、約2.3重量%、約2.6重量%、約2.8重量%、約3.0重量%、約3.3重量%、約3.6重量%、3.9重量%、4.2重量%、4.5重量%、4.8重量%、または約5.1重量%のいずれかから約5.4重量%、約5.7重量%、約6.0重量%、約6.3重量%、約6.6重量%、約6.9重量%、約7.2重量%、約7.5重量%、約7.8重量%、約8.1重量%、約8.4重量%、約8.7重量%、約9.0重量%、約9.3重量%、約9.6重量%、または約10.0重量%のいずれかのシアヌル酸メラミンを含み得る。
特定の実施形態では、ホスホン酸エステル対シアヌル酸メラミンの重量/重量比は、約7/1、約6/1、約5/1、または約4/1のいずれかから約3/1、約2/1、または約1/1のいずれかである。
いくつかの実施形態では、シアヌル酸メラミン対N−アルコキシ(NOR)ヒンダードアミンの重量/重量比は、約8/1、約7/1、約6/1、または約5/1のいずれかから約4/1、約3/1、約2/1、または約1/1のいずれかである。
いくつかの実施形態では、中空物品は、物品の総重量に基づいて、約50重量%、約55重量%、約60重量%、約65重量%、約70重量%、約73重量%、約76重量%、約79重量%、または約82重量%のいずれかから約85重量%、約88重量%、約90重量%、約93重量%、または約95重量%のいずれかでポリオレフィン基材を含む。
いくつかの実施形態では、1つ以上のさらなる添加剤を本発明の中空物品に組み込んでもよい。さらなる添加剤には、紫外線吸収剤(UVA)、さらなるヒンダードアミン安定剤、および酸化防止剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤が含まれる。
紫外線(UV)吸収剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−s−トリアジン、ヒドロキシベンゾエート、2−ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリレート紫外光吸収剤(UVA)からなる群から選択され得る。
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールUVAは、例えば、米国特許第3,004,896号、同第3,055,896号、同第3,072,585号、同第3,074,910号、同第3,189,615号、同第3,218,332号、同第3,230,194号、同第4,127,586号、同第4,226,763号、同第4,275,004号、同第4,278,589号、同第4,315,848号、同第4,347,180号、同第4,383,863号、同第4,675,352号、同第4,681,905号、同第4,853,471号、同第5,268,450号、同第5,278,314号、同第5,280,124号、同第5,319,091号、同第5,410,071号、同第5,436,349号、同第5,516,914号、同第5,554,760号、同第5,563,242号、同第5,574,166号、同第5,607,987号、同第5,977,219号、および同第6,166,218号に開示されており、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−sec−ブチル−5−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3、5−ビス−α−クミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−(ω−ヒドロキシ−オクタ−(エチレンオキシ)カルボニル−エチル)−、フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−ドデシル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニル)エチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、ドデシル化2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−(2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル−2H−ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス(4−t−オクチル−(6−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−t−オクチル−5−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−フルオロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−クロロ−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、メチル3−(5−トリフルオロメチル−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3−α−クミル−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−トリフルオロメチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−α−クミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、5−ブチルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、および5−フェニルスルホニル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールである。
トリス−アリール−s−トリアジンUVAは、例えば、米国特許第3,843,371号、同第4,619,956号、同第4,740,542号、同第5,096,489号、同第5,106,891号、同第5,298,067号、同第5,300,414号、同第5,354,794号、同第5,461,151号、同第5,476,937号、同第5,489,503号、同第5,543,518号、同第5,556,973号、同第5,597,854号、同第5,681,955号、同第5,726,309号、同第5,736,597号、同第5,942,626号、同第5,959,008号、同第5,998,116号、同第6,013,704号、同第6,060,543号、同第6,242,598号、および同第6,255,483号に開示されているものであり、例えば、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−s−トリアジン、CYASORB1164、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−6−(4−ブロモフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−6−(4−クロロフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(4−ビフェニリル)−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2−フェニル−4−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−アミロキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−n−ブチルオキシフェニル)−6−(2,4−ジ−n−ブチルオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ノニルオキシ*−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジン(*は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を示す)、メチレンビス−{2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−s−トリアジン}、3:5’、5:5’、および3:3’の位置、5:4:1の比率で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル)−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−5−α−クミルフェニル)−s−トリアジン、2−(2,4,6−トリメチルフェニル)−4,6−ビス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−sec−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]−s−トリアジン、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンと4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジンとの混合物、TINUVIN400、4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−2−(2−ヒドロキシ−4−(3−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ)−フェニル)−s−トリアジン、および4,6−ジフェニル−2−(4−ヘキシルオキシ−2−ヒドロキシフェニル)−s−トリアジンである。
ヒドロキシベンゾエートUV吸収剤は、例えば、置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、4−tert−ブチルフェニルサリチル酸、フェニルサリチル酸、オクチルフェニルサリチル酸、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートである。
2−ヒドロキシベンゾフェノンUV吸収剤は、例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ、および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体である。
シアノアクリレートUV吸収剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート)、α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、およびα−シアノ−β−メチル−p−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステルである。
UVAの多くは市販されており、例えば、TINUVIN326、TINUVIN234、TINUVIN1577、TINUVIN1600、CYASORB UV1164、CYASORB THT、CYASORB UV2908、CHIMASSORB81、UVINUL3030などである。
紫外線吸収剤は、中空物品の総重量に基づいて、合計で約0.20重量%、約0.25重量%、約0.30重量%、約0.35重量%、約0.40重量%、約0.45重量%、約0.50重量%、約0.55重量%、約0.60重量%、約0.65重量%、約0.70重量%、または約0.75重量%のいずれかから約0.80重量%、約0.85重量%、約0.90重量%、約0.95重量%、約1.0重量%、約1.2重量%、約1.5重量%、約1.7重量%、または約2.0重量%のいずれかで存在し得る。
ヒンダードアミン光安定剤(HALS)は、例えば、US2015/0284535、ならびに米国特許第5,004,770号、同第5,204,473号、同第5,096,950号、同第5,300,544号、同第5,112,890号、同第5,124,378号、同第5,145,893号、同第5,216,156号、同第5,844,026号、同第5,980,783号、同第6,046,304号、同第6,117,995号、同第6,271,377号、同第6,297,299号、同第6,392,041号、同第6,376,584号、および同第6,472,456号に開示されている。
ヒンダードアミン光安定剤には、例えば、
(1)1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−オクタデシルアミノピペリジン、
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(3)ビス(1−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(4)ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(5)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(6)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(7)ビス(1−アシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(8)ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、
(9)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ−s−トリアジン、
(10)ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート、
(11)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジン、
(12)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(13)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オキソ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(14)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(15)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(16)ビス(1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジペート、
(17)2,4−ビス{N−[1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル]−N−ブチルアミノ}−6−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン、
(18)4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(19)ジ−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)p−メトキシベンジリデンマロネート、
(20)2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルオクタデカノエート、
(21)ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシナート、
(22)1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−アミノピペリジン、
(23)2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン、
(24)トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテート、
(25)トリス(2−ヒドロキシ−3−(アミノ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)プロピル)ニトリロトリアセテート、
(26)テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン−テトラカルボキシレート、
(27)テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタン−テトラカルボキシレート、
(28)1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、
(29)3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
(30)8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、
(31)3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、
(32)3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、
(33)N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、
(33a)ビス(1−ウンデカニルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート、
(34)2,4−ビス[(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−ピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−6−クロロ−s−トリアジンのN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、
(35)1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、
(36)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(37)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(38)N,N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(39)N,N’−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(40)2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
(41)2−クロロ−4,6−ジ−(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス−(3−アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
(42)7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、
(43)ポリ[メチル,(3−オキシ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)プロピル)]シロキサン、CAS#182635−99−0、
(44)無水マレイン酸−C18−C22−α−オレフィンコポリマーの2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物、
(45)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー縮合物、
(46)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー縮合物、
(47)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−1−プロポキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(1−プロポキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー縮合物、
(48)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−1−アシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(1−アシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー縮合物、および
(49)(a)を(b)と反応させることによって得られる生成物が含まれ、(a)は1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られる生成物、(b)は(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミンである。
また、上記の化合物のいずれかの立体障害型N−H、N−メチル、N−ヒドロキシ、およびN−アシルオキシ類似体も含まれる。例えば、N−HヒンダードアミンをN−メチルヒンダードアミンで置き換えるには、N−Hの代わりにN−メチル類似体を用いることができる。
例示の目的で、上記の化合物の構造の一部を以下に示す。
Figure 2021515074
Figure 2021515074
Figure 2021515074
Figure 2021515074
Figure 2021515074
Figure 2021515074
いくつかの実施形態では、ヒンダードアミン光安定剤は、
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(20)2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルオクタデカノエート、
(14)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
(33)N,N’−ビス−ホルミル−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、
(36)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(38)N,N’−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(39)N,N’−ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物、
(44)無水マレイン酸−C18−C22−α−オレフィンコポリマーの2,2,6,6−テトラメチル−4−アミノピペリジンとの反応生成物、
(45)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物、
(47)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−1−プロポキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(1−プロポキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物およびそれらの二成分または三成分の組み合わせからなる群から選択され得る。
ヒンダードアミン光安定剤の特定の二成分または三成分の組み合わせは有利であり得る。例えば、二成分または三成分の組み合わせは、
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートおよび
(36)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物;
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートおよび
(45)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー化合物縮合物;
(20)2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルオクタデカノエートおよび
(45)4,4’−ヘキサメチレンビス(アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン)と2−クロロ−4,6−ビス(ジブチルアミノ)−s−トリアジンでエンドキャップされた2,4−ジクロロ−6−[(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ブチルアミノ]−s−トリアジンのオリゴマー縮合物;
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートおよび
(20)2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イルオクタデカノエート;または
(2)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、
(14)1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、および
(36)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンの縮合物である。
いくつかの実施形態では、HALS(38)または(39)は、二成分または三成分の組み合わせでHALS(36)と置き換えられ得る。
本ヒンダードアミン安定剤の多くは市販されており、例えば、TINUVIN 770、CHIMASSORB 944、CHIMASSORB 2020、CYASORB UV 3853、CYASORB UV 3529、TINUVIN NOR 371、UVINUL 4050、UVINUL 5050などである。
二成分のHALSの組み合わせでは、重量/重量比は、約1/19、約1/18、約1/17、約1/16、約1/15、約1/14、約1/13、約1/12、約1/11、約1/10、約1/9、約1/8、約1/7、約1/6、約1/5、約1/4、約1/3、約1/2、または約1/1のいずれかから約1/2、約1/3、約1/4、約1/5、約1/6、約1/7、約1/8、約1/9、約1/10、約1/11、約1/12、約1/13、約1/14、約1/15、約1/16、約1/17、約1/18、約1/19、または約1/20のいずれかである。
三成分のHALSの組み合わせでは、任意の2つのHALSの重量/重量比は、二成分の組み合わせの場合と同じある。
いくつかの実施形態では、低分子量および高分子量のHALSの組み合わせを用いてもよい。低分子量安定剤は、約200g/モル〜約1000g/モルの分子量を有する。高分子量安定剤は、約1200g/モル〜約10,000g/モルの分子量を有する。
いくつかの低分子量ヒンダードアミンは(1)〜(33a)である。いくつかの高分子量ヒンダードアミンは(34)〜(49)である。オリゴマーまたはポリマーのヒンダードアミンでは、反復単位「n」は、平均分子量が約1200g/mol〜約10,000g/molであるような値である。
いくつかの実施形態では、低分子量および高分子量のヒンダードアミンの組み合わせは、UV吸収剤、例えば、ヒドロキシベンゾエートUV吸収剤と一緒に用いられる。
さらなるヒンダードアミン光安定剤は、完成物品の総重量に基づいて、約0.1重量%、約0.2重量%、約0.3重量%、約0.4重量%、約0.5重量%、約0.6重量%、約0.7重量%、約0.8重量%、約0.9重量%のいずれかから約1.0重量%、約1.1重量%、約1.2重量%、約1.3重量%、約1.4重量%、約1.5重量%、約1.6重量%、約1.7重量%、約1.8重量%、約1.9重量%、または約2.0重量%のいずれかで存在し得る。
酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機リン安定剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、アミンオキシド安定剤、およびトコフェロールからなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、酸化防止剤は、有機リン安定剤とヒンダードフェノール酸化防止剤の組み合わせ、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミン安定剤の組み合わせ、アミンオキシド安定剤、または有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせを含む。
また、酸化防止剤には、ビタミンEおよびビタミンEアセテート(トコフェロール)も含まれる。それぞれを単独で、互いに組み合わせて、またはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤、およびアミンオキシド安定剤からなる群から選択される1つ以上の酸化防止剤と組み合わせて用いることができる。
有機リン安定剤は、例えば、既知の有機ホスファイトおよび有機ホスホナイト安定剤であり、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−α−クミルフェニル)ペンタエリスルチトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(D)、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(E)、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレン−ジホスホナイト(H)、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(C)、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチル−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(A)、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト(G)、2,2’,2’’−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’5,5’−テトラ−tert−ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスファイト](B)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’−{2,2’−ジメチル−5,5’−ジ−t−ブチルフェニルスルフィド−}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{−イソプロピリデンジフェノール}−オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’−{イソプロピリデンビス[2,6−ジブロモフェノール]}−オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’−{2,2’−ジメチル−5,5’−ジ−t−ブチルフェニルスルフィド}−ペンタエリスリチルジホスファイト)が含まれる。
Figure 2021515074
Figure 2021515074
好適な有機リン安定剤はまた、米国特許出願公開第2010/048782号および米国特許第7,888,414号に開示されているような液体安定剤、例えば、その中の液体ホスファイトP−2、P−3およびP−4である。好適な液体有機リン安定剤はまた、米国特許出願公開第2013/0225736号および同第2010/0029844号、ならびに米国特許第7,468,410号および同第8,304,477号にも開示されている。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤には、例えば、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、またはオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが含まれる。
有機リン安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせは、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトとペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]またはオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートであり得る。
有機リン安定剤対ヒンダードフェノール系酸化防止剤の重量/重量比は、約9/1、約8/1、約7/1、約6/1、約5/1、約4/1、3/1、約2/1、または約1/1のいずれかから約1/2、約1/3、約1/4、約1/5、約1/6、約1/7、約1/8、または約1/9のいずれかであり得る。
ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−テトラデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、N−メチル−N−オクタデシルヒドロキシルアミン、またはN,N−ジ(C16−C18アルキル)ヒドロキシルアミンである。
アミンオキシド安定剤は、例えば、ジ(C16−C18)アルキルメチルアミンオキシド、CAS#204933−93−7である。
有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミンの組み合わせは、例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトとN,N−ジ(C16−C18アルキル)ヒドロキシルアミンである。
有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせは、例えば、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトとジ(C16−C18)アルキルメチルアミンオキシドである。
これらの組み合わせの重量/重量比は、約9/1、約8/1、約7/1、約6/1、約5/1、約4/1、3/1、約2/1、または約1/1のいずれかから約1/2、約1/3、約1/4、約1/5、約1/6、約1/7、約1/8、または約1/9のいずれかであり得る。
酸化防止剤は、中空物品の総重量に基づいて、合計で約0.10重量%、約0.20重量%、約0.30重量%、約0.40重量%、約0.50重量%、または約0.60重量%のいずれかから約0.70重量%、約0.80重量%、約0.90重量%、または約1.0重量%のいずれかで存在し得る。
着色剤、顔料、または充填剤もまた、本ポリオレフィン基材に添加され得る。
顔料には、無機顔料、例えば、3つの結晶形の二酸化チタン:ルチル、アナターゼ、またはブルッカイト、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、カーボンブラック、アルミニウムフレークなどのメタリック顔料およびマイカなどの真珠光沢顔料を含むエフェクト顔料、ならびに有機顔料、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、およびインダントロンが含まれる。顔料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約5重量%までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。染料は、使用されるプラスチックに完全に溶解するか、または分子的に分散した形で存在する任意の着色剤であり、したがって、ポリマーの高透過性、非拡散着色を提供するために使用することができる。他の染料は、電磁スペクトルの可視部分で蛍光を発する有機化合物、例えば蛍光染料である。染料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約5重量%までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。
粒子状充填剤は、物品の総重量に基づいて、約0.01重量%、約0.1重量%、約1重量%、約5重量%、約10重量%、約15重量%、または約20重量%のいずれかから約25重量%、約30重量%、約35重量%、約40重量%、約45重量%、または約50重量%のいずれかの量で存在し得る。充填剤には、二酸化チタン、炭化ケイ素、シリカ(および他のシリカ酸化物、沈殿したかどうかにかかわらず)、酸化アンチモン、炭酸鉛、亜鉛華、リトポン、ジルコン、コランダム、スピネル、アパタイト、バライト粉末、硫酸バリウム、カーボンブラック、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、ならびにMg、Ca、もしくはZnイオンとAl、Cr、もしくはFeイオンとのハイドロタルサイト化合物とCOおよび/またはHPOとの水和物または非水和物、石英粉末、塩酸炭酸マグネシウム、ガラス繊維、粘土、アルミナ、ならびに他の金属酸化物および炭酸塩、金属水酸化物、クロム、リン、三酸化アンチモン、シリカ、シリコーン、およびそれらのブレンドが含まれるが、これらに限定されない。これらの充填剤は、任意の他の充填剤および多孔性充填剤ならびに当該技術分野で既知の支持体を含み得る。
さらに別の添加剤、例えば、帯電防止剤(anti−static agent)(帯電防止剤(antistat))、耐傷添加剤、スリップ剤、ポリマー加工助剤などの添加剤をポリオレフィン基材に組み込んでもよい(Plastic Additives Handbook、第6版を参照)。脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、またはステアリン酸アルミニウムが含まれる。また、さらなる添加剤には、チオ相乗剤、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸ジステアリルも含まれる。また、さらなる添加剤には、ベンゾフラノン安定剤、例えば、米国特許第4,325,863号、同第4,338,244号、同第5,175,312号、同第5,216,052号、同第5,252,643号、同第5,369,159号、同第5,356,966号、同第5,367,008号、同第5,428,177号、もしくは同第5,428,162号、または米国特許出願公開第2012/0238677号に開示されているものも含まれ、3−[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、3−(2−アセチル−5−イソオクチルフェニル)−5−イソオクチルベンゾフラン−2−オン、および3−(2,3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オンが含まれる。また、さらなる添加剤には、相溶化剤または分散助剤、例えば、無水マレイン酸グラフト化PEまたはPP、ポリ(エチレン−コ−酢酸ビニル)、ポリ(エチレン−アクリル酸)なども含まれる。さらなる添加剤は、物品の総重量に基づいて、約0.1重量%、0.2重量%、約0.5重量%、約0.7重量%、または約1.0重量%のいずれかから約1.5重量%、約2.0重量%、約2.5重量%、約3.0重量%、約3.5重量%、約4.0重量%、約4.5重量%、または約5.0重量%のいずれかで存在し得る。
回転成形(rotomolding)(回転成形(rotational molding))は、ガラス繊維で強化され得るかなり大きなプラスチック中空物品の製造に使用される。このプロセスは、鋳型の片方にプラスチック材料を充填することを含む。次いで、鋳型をもう片方で閉じ、オーブン中で加熱して回転させ、異なる軸を中心に回転させながら溶融プラスチックが鋳型の壁に広がるようにする。冷却後、中空物品が得られる。このようにして、例えば、HDポリエチレンから貯蔵タンクを製造することが可能である。いくつかの実施形態では、プロセスは、ポリオレフィン混合物を約170℃、約190℃、約210℃、約230℃、約240℃、約260℃、または約280℃のいずれかから約300℃、約340℃、約370℃、または約400℃以上のいずれかの範囲の温度に加熱することを必要とする。これらの温度は、オーブンのピーク内部空気温度(PIAT)を表す。
ホスホン酸エステル、N−アルコキシヒンダードアミン、シアヌル酸メラミン(本添加剤)、および任意のさらなる添加剤のポリオレフィン基材への組み込みは、その後の溶媒の蒸発の有無にかかわらず、例えば成形前もしくは成形後に既知の方法によって、または溶解もしくは分散された添加剤混合物をポリオレフィンに適用することによっても行われる。本添加剤はまた、マスターバッチの形態でポリオレフィンに添加することができ、マスターバッチは、マスターバッチの総重量に基づいて、例えば、約2.5重量%〜約40重量%の濃度で添加剤を含有する。マスターバッチの形態では、マスターバッチのポリマーは、ポリオレフィン基材と同じである必要はない。
成形は、既知の混合機、例えばミキサー、ニーダー、または押出機を用いて行われる。本添加剤および任意のさらなる添加剤は、事前に混合するか、または個別に添加することができる。また、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、重合前もしくは重合中、または架橋前に添加することができる。本添加剤および任意のさらなる添加剤は、ポリマーに組み込んで、純粋形で難燃性にするか、またはワックス、油、もしくはポリマーに封入することができる。
また、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、ポリオレフィン基材上に噴霧することができる。それらは、他の添加剤またはそれらの溶融物を希釈して、これらの添加剤と一緒にポリオレフィン上に噴霧することができる。重合触媒の失活中の噴霧による添加は有利であり得、例えば、失活に使用される蒸気を使用して噴霧を行うことが可能である。
いくつかの実施形態では、本プロセスは、原材料の重量による測定と、それに続く成分の乾燥ブレンドを含む。特定の実施形態では、本添加剤および任意のさらなる添加剤は、押出機中での溶融ブレンドによって熱可塑性ポリオレフィン基材に組み込まれる。本添加剤および任意の添加剤は、一緒にまたは別個に添加され得る。いくつかの実施形態では、「ポリオレフィンへの組み込み」という用語は、溶融ブレンド、すなわち、混合物を高温で溶融条件に供することを意味する。
混合物を押出機などの溶融混合装置に一定の供給速度で供給して、材料を所望の形態、例えばペレットに押出してもよい。ペレットは「完全に配合されたポリオレフィン基材」である。ペレットは、回転成形の前に、小さな、概して均一な粒子サイズに、例えば、約150ミクロン〜約500ミクロンの平均粒子サイズに粉砕され得る。
完全に配合されたポリオレフィン粒子を鋳型の片方に充填し、次いで、もう片方で閉じる。鋳型は通常、アルミニウム製または鋼鉄製である。閉じた鋳型を加熱し、異なる軸を中心に回転させ、溶融ポリマーは鋳型の内部をコーティングする。このプロセスは「焼結」と呼ばれる。次いで、鋳型を冷却し、成形された物品を取り出す。
貯蔵タンクに加えて、多数の他の物品、例えば、カヤック、おもちゃ、ごみ容器、機器の筐体などを回転成形プロセスで製造し得る。回転成形物品は、多くの場合、比較的大きな平均壁厚を有し得る。いくつかの実施形態では、本回転成形物品は、約1.50mm以上、約1.75mm以上、約2.00mm以上、約2.25mm以上、約2.50mm以上、約2.75mm以上、約3.00mm以上、約3.25mm以上、約3.50mm以上、約3.75mm以上、約4.00mm以上、約4.25mm以上、約4.50mm以上、または約4.75mm以上の平均壁厚を有する。いくつかの実施形態では、回転成形物品は、約1.50mm、約1.75mm、約2.00mm、約2.25mm、約2.50mm、約2.75mm、または約3.00mmのいずれかから約3.25mm、約3.50mm、約3.75mm、約4.00mm、約4.25mm、約4.50mm、約4.75mm、約5.00mm、約5.25mm、約5.50mm、約5.75mm、または約6.00mmのいずれかの平均壁厚を有する。
いくつかの実施形態では、本回転成形物品は、UL−94V試験によるV−0等級を達成する。UL−94V試験の等級は、以下のUL−94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances,5th Edition,October 29,1996に列挙されている。いくつかの実施形態では、125ミルの平均壁厚(3.175mm)を有する本回転成形物品は、V−0等級を達成する。
Figure 2021515074
本明細書における冠詞「1つの(a)」および「1つの(an)」は、文法的目的語の1つまたは2つ以上(例えば、少なくとも1つ)を指す。本明細書に引用される範囲はすべて、包括的である。全体を通して使用される「約」という用語は、小さな変動を表現し、説明するために使用される。例えば、「約」は、数値が±5%、±4%、±3%、±2%、±1%、±0.5%、±0.4%、±0.3%、±0.2%、±0.1%、または±0.05%変更されることを意味する。すべての数値は、明示的に示されているかどうかに関係なく、「約」という用語で修飾される。「約」という用語によって変更された数値には、特定の識別された値が含まれる。例えば、「約5.0」は、5.0を含む。
本明細書で論じられる米国特許、米国特許出願、および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
特に明記しない限り、すべての部およびパーセントは、重量による。特に明記されていない場合、重量パーセント(重量%)は、いかなる揮発性物質も含まない組成物全体に基づく。
実施例1
添加剤を低密度ポリエチレン(LDPE、0.935g/cm)と乾燥ブレンドして、以下の表の配合物を提供する。添加剤レベルを、ポリエチレン100部に基づいて、重量部で報告する。乾燥ブレンドを溶融押出してペレットにする。圧縮成形(CM)を400°Fで実施する。射出成形(IM)を410℃で実施する。回転成形(RM)の場合、ペレットを35メッシュに粉砕し、実験室規模のFST M20「クラムシェル」アルミニウム鋳型に入れ、これをガス燃焼オーブン内で2軸回転する。温度が16分かけて288℃に上昇する一方、熱気をチャンバー内の送風機によって循環して、204℃のピーク内部空気温度を提供する。温度を20分間維持する。オーブンを開き、依然として回転させながら24分かけて冷却する。鋳型を開き、中空物品を取り出す。
UL−94による難燃性の結果も以下の表に示す。各試験を4通り実施する。すべての試料は125ミル厚(3.175mm)である。添加剤「Phエステル」は、RおよびRがメチルである、ホスホン酸エステルである。MCは、15ミクロン未満の平均粒子サイズを有するシアヌル酸メラミンである。NORは、1−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロポキシ)−4−オクタデカノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンである。LDPEは、500ppmのペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](フェノール系酸化防止剤)、1200ppmのトリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(有機リン安定剤)、および500ppmのN,N−ジ(C16−C18アルキル)ヒドロキシルアミン(ヒドロキシルアミン安定剤)のベース安定化を含み、ppm(百万分率)はポリエチレンの重量に基づく。
Figure 2021515074

Claims (18)

  1. ポリオレフィン基材と、前記ポリオレフィン基材に組み込まれた添加剤とを含む難燃性プラスチック物品であって、前記添加剤が、
    i)ホスホン酸エステル、
    ii)N−アルコキシヒンダードアミン、および
    iii)シアヌル酸メラミンを含み、
    前記プラスチック物品がその中に中空部分を含む、難燃性プラスチック物品。
  2. 前記ホスホン酸エステルが以下の式のものであり、
    Figure 2021515074
    式中、RおよびRが独立して、アルキル、置換アルキル、アラルキル、置換アラルキル、アリール、または置換アリールである、請求項1に記載のプラスチック物品。
  3. 前記N−アルコキシヒンダードアミンが以下の式の1つ以上の部分を含有し、
    Figure 2021515074
    式中、R、R、R、およびRがそれぞれ独立して、C−Cアルキルであるか、あるいはRとRが、かつ/またはRとRが連結する炭素と一緒にシクロヘキシルを形成し、Rがヒドロカルビル基である、請求項1または2に記載のプラスチック物品。
  4. 前記N−アルコキシヒンダードアミンが式(1)〜(9)からなる群から選択され、
    Figure 2021515074
    式中、nが1〜15の整数であるか、または1〜10もしくは1〜5の整数であり、
    Figure 2021515074
    式中、Rが以下の式の基であり、
    Figure 2021515074
    式中、*が付着点であり、
    Figure 2021515074
    式中、RがC−C18アルキルまたはC−C18ヒドロキシアルキルであり、
    Figure 2021515074
    式中、RおよびR’が独立して、C−C30アルキルであり、
    Figure 2021515074
    式中、RおよびR’が独立して、C−C30アルキルまたはシクロヘキシルであり、
    Figure 2021515074
    式中、
    nが1、2、3、または4のいずれかから5、6、7、8、9、または10のいずれかの整数であり、
    10がC−C40アルキルであり、
    Wが50〜1000個の炭素原子を含有するヒドロカルビルであり、
    Figure 2021515074
    式中、
    nが1、2、3、4、5、6、7、または8のいずれかから9、10、11、12、15、18、21、24、27、30、33、36、39、42、45、47、または50のいずれかの整数であり、
    Wが50〜1000個の炭素原子を含有するヒドロカルビルである、請求項1〜3のいずれかに記載のプラスチック物品。
  5. 前記シアヌル酸メラミンが約1ミクロン〜約50ミクロンの平均粒子サイズを有する、請求項1〜4のいずれかに記載のプラスチック物品。
  6. 前記ポリオレフィン基材がポリエチレンを含む、請求項1〜5のいずれかに記載のプラスチック物品。
  7. 前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約50重量%〜約95重量%のポリオレフィンを含む、請求項1〜6のいずれかに記載のプラスチック物品。
  8. 前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約4重量%〜約20重量%のホスホン酸エステルを含む、請求項1〜7のいずれかに記載のプラスチック物品。
  9. 前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約0.1重量%〜約5.0重量%のN−アルコキシヒンダードアミンを含む、請求項1〜8のいずれかに記載のプラスチック物品。
  10. 前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約1.0重量%〜約10.0重量%のシアヌル酸メラミンを含む、請求項1〜9のいずれかに記載のプラスチック物品。
  11. ホスホン酸エステル対シアヌル酸メラミンの重量/重量比が約7/1〜約1/1である、請求項1〜10のいずれかに記載のプラスチック物品。
  12. シアヌル酸メラミン対N−アルコキシヒンダードアミンの重量/重量比が約8/1〜約1/1である、請求項1〜11のいずれかに記載のプラスチック物品。
  13. 前記物品が、紫外線吸収剤、さらなるヒンダードアミン、および酸化防止剤からなる群から選択される1つ以上の添加剤をさらに含む、請求項1〜12のいずれかに記載のプラスチック物品。
  14. 前記物品が、前記物品の総重量に基づいて約0.1重量%〜約50重量%の1つ以上の充填剤を含む、請求項1〜13のいずれかに記載のプラスチック物品。
  15. 前記物品が約1.50mm〜約6.00mmの平均壁厚を有する、請求項1〜14のいずれかに記載のプラスチック物品。
  16. 前記物品が、V−0のUL−94等級を示し、平均壁厚が約3.2mmである、請求項1〜15のいずれかに記載のプラスチック物品。
  17. 難燃性添加剤混合物であって、
    i)ホスホン酸エステル、
    ii)N−アルコキシヒンダードアミン、および
    iii)シアヌル酸メラミンを含み、
    i)ホスホン酸エステル対iii)シアヌル酸メラミンの重量/重量比が約7/1〜約1/1であり、iii)シアヌル酸メラミン対ii)N−アルコキシヒンダードアミンの重量/重量比が約8/1〜約1/1である、難燃性添加剤混合物。
  18. 中空プラスチック物品の製造のためのプロセスであって、
    i)ホスホン酸エステル、ii)N−アルコキシヒンダードアミン、およびiii)シアヌル酸メラミンを含む添加剤をポリオレフィン基材に組み込んで、完全に配合されたポリオレフィン混合物を提供することと、
    前記混合物を鋳型に加え、280℃を超える温度に前記鋳型を加熱し、少なくとも2つの軸を中心に前記鋳型を回転させ、溶融ポリオレフィン混合物が前記鋳型の内部をコーティングし、前記鋳型を依然として回転させながら冷却し、前記鋳型を開き、形成された前記中空物品を取り出すことと、を含む、プロセス。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012524830A (ja) * 2009-04-21 2012-10-18 ビーエーエスエフ、パフォーマンス、プロダクツ、エルエルシー ポリエチレン物質のためのロトモールドプロセス
WO2017013028A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 Basf Se Flame retardant polyolefin articles

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1014465C2 (nl) 1999-03-01 2002-01-29 Ciba Sc Holding Ag Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces.
TWI273115B (en) 2000-12-12 2007-02-11 Ciba Sc Holding Ag Improved weatherability of flame retardant polyolefin
US20040002559A1 (en) 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
CN102037078B (zh) 2008-05-27 2013-09-04 帝人化成株式会社 阻燃性树脂组合物以及由其制成的成形品
EP2450401B1 (de) * 2008-09-05 2013-04-17 THOR GmbH Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein Phosphonsäurederivat
US20120225980A1 (en) 2011-01-31 2012-09-06 Basf Se Methods of flame retarding polyethylene processed at high temperatures

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012524830A (ja) * 2009-04-21 2012-10-18 ビーエーエスエフ、パフォーマンス、プロダクツ、エルエルシー ポリエチレン物質のためのロトモールドプロセス
WO2017013028A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 Basf Se Flame retardant polyolefin articles

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