JP2022542097A - 安定剤組成物 - Google Patents

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Abstract

本明細書に開示されるのは、約150℃の高温での長期安定性、UVおよび可視光曝露下での劣化に対する耐性、およびヒュームへの曝露時(他の車両から発生する種類のものなどまたは倉庫保管中)の変色に対する耐性を示すプラスチック物品である。また、本明細書に開示されるのは、該性能を実現するためにプラスチック物品に組み込まれ得る安定剤添加剤組成物である。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、2019年7月30日出願の米国仮特許出願第62/880,407号の優先権を主張し、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本開示は、自動車産業で使用される安定剤組成物に関する。
自動車産業で使用されるポリマーの性能要件は、より高い基準へと進化し続けている。これらの要件としては、自動車内装部品用のポリマー組成物の長期性能を予測するために設計された熱安定性試験(長期熱安定性)、UVおよび可視光曝露下での劣化に対する耐性(耐候性)、他の車両から発生する排気ヒュームへの暴露時または倉庫保管中の変色に対する耐性(ガス退色)が挙げられる。
長寿命の内装部品に対する消費者の要求によって、熱安定性評価における上昇した試験温度要件がもたらされ、現在では150℃にもなることがよくある。
上記で指定された、長期熱安定性、耐候性、およびガス退色の特性の組み合わせを満たすことは困難であることが証明されている。主な技術的課題は、高温の熱安定性要件に合格すると同時に、ガス退色および耐候性の両方でも良好に機能し、ならびに押出および成形中の良好な安定性を維持するという要件から生じる。これを達成する能力は、様々な種類の安定剤が効果的である温度範囲によって限定される。
例えば、フェノール系酸化防止剤は、広範囲の温度にわたって効果的であり、150℃での処理および長期熱要件の両方を満たすために使用され得る。しかしながら、熱安定性に必要な濃度では、ガス退色において十分に機能しない。
ヒンダードアミン光安定剤(HALS)は、ガス退色および耐候性において十分に機能するが、より高い長期熱安定性温度ではあまり効果的ではない。
高分子量のオリゴマーヒンダードアミン光安定剤(HALS)は、最大135℃の温度での耐候性および長期熱安定性を改善するが、高温での有用性は限定される。
ヒドロキシルアミンおよびホスファイトは、ガス退色問題を引き起こすフェノール系酸化防止剤の必要性を排除し得る効果的な処理安定剤であるが、長期熱条件下では効果的ではない。
チオエステルは、特にフェノール系酸化防止剤と組み合わせて使用される場合、中温および高温(150℃)の両方で長期酸化安定性に効果的な安定剤である。しかしながら、特にヒンダードアミン光安定剤と組み合わせて使用される場合、耐候性に悪影響を与えることが知られている。
上記の限定のために、上記で指定された特性(長期熱安定性、耐候性、およびガス退色)の組み合わせを満たし得る、様々な安定剤の組み合わせを含む安定剤添加剤組成物が求められた。したがって、いくつかの実施形態では、本開示は、チオエステル添加剤、フェノール系酸化防止剤、およびホスファイト安定剤を含む安定剤添加剤組成物に関する。いくつかの実施形態では、本開示は、チオエステル添加剤およびヒンダードアミン光安定剤(HALS)を含む安定剤添加剤組成物に関する。いくつかの実施形態では、本開示は、チオエステル添加剤、HALS、ならびにフェノール系酸化防止剤および/またはホスファイト安定剤のうちの少なくとも1つを含む安定剤添加剤組成物に関する。
いくつかの実施形態では、本開示は、熱可塑性オレフィン基材、および熱可塑性オレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品に関し、安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤、フェノール系酸化防止剤、およびホスファイト安定剤を含む。いくつかの実施形態では、本開示は、熱可塑性オレフィン基材、および熱可塑性オレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品に関し、安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤およびHALSを含む。いくつかの実施形態では、本開示は、熱可塑性オレフィン基材、および熱可塑性オレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品に関し、安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤、HALS、ならびにフェノール系酸化防止剤および/またはホスファイト安定剤のうちの少なくとも1つを含む。いくつかの実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、約150℃の温度での長期熱安定性、UVおよび可視光曝露下での劣化に対する耐性(耐候性)、および他の車両の排気から発生する種類のものなどの排気ヒュームへの暴露時または倉庫保管中の変色に対する耐性(ガス退色試験)のうちの少なくとも2つを示す。いくつかの実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、約150℃の温度での長期熱安定性、UVおよび可視光曝露下での劣化に対する耐性(耐候性)、および他の車両の排気から発生する種類のものなどの排気ヒュームへの暴露時または倉庫保管中の変色に対する耐性(ガス退色試験)の3つすべてを示す。
いくつかの実施形態では、本開示は、チオエステル添加剤、フェノール系酸化防止剤、およびホスファイト安定剤を組み合わせることによって安定剤添加剤組成物を作製する方法に関する。いくつかの実施形態では、本開示は、チオエステル添加剤およびHALSを組み合わせることによって安定剤添加剤組成物を作製する方法に関する。いくつかの実施形態では、本開示は、チオエステル添加剤、HALS、ならびにフェノール系酸化防止剤および/またはホスファイト安定剤のうちの少なくとも1つを組み合わせることによって安定剤添加剤組成物を作製する方法に関する。
いくつかの実施形態では、本開示は、本明細書に記載される安定剤添加剤組成物のいずれかを熱可塑性オレフィン基材に組み込むことによってプラスチック物品を作製する方法に関する。いくつかの実施形態では、プラスチック物品は、押出および/または成形によってさらに作製され得る。
特定の実施形態では、本開示は、熱可塑性オレフィン基材および熱可塑性オレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品に関し得る。特定の実施形態では、熱可塑性オレフィン基材に組み込まれる安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤、フェノール系酸化防止剤、およびホスファイト安定剤を含み得る。特定の実施形態では、熱可塑性オレフィン基材に組み込まれる安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤およびHALSを含み得る。特定の実施形態では、熱可塑性オレフィン基材に組み込まれる安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤、HALS、ならびにフェノール系酸化防止剤および/またはホスファイト安定剤のうちの少なくとも1つを含み得る。
特定の実施形態では、プラスチック物品は、中実であり得る。本明細書で使用される「中実」という用語は、その中心に空洞を有さず、物品に空洞を生成するプロセス(例えば、回転成形)によって調製されない物品を指す。特定の実施形態では、プラスチック物品は、自動車部品であり得る。
熱可塑性オレフィン基材
特定の実施形態では、熱可塑性オレフィン基材は、熱可塑性物質、エラストマー、および充填剤を含み得る。例示的な熱可塑性物質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらのブロックコポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されない。例示的なエラストマーとしては、エチレンプロピレンゴム(EPR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、エチレン-オクテン(EO)、エチルベンゼン(EB)、スチレンエチレンブタジエンスチレン(SEBS)などが挙げられるが、これらに限定されない。例示的な充填剤としては、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、ウォラストナイト、金属オキシ硫酸塩などが挙げられるが、これらに限定されない。
熱可塑性オレフィン基材に含まれ得るポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高分子量高密度ポリエチレン(HMW HDPE)、超高分子量高密度ポリエチレン(UHMW HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分岐鎖状低密度ポリエチレン(BLDPE)、エチレン-プロピレン-ジエンターポリマー(EPDM)、ポリエチレンとポリプロピレン(PP)との混合物、フィリップス触媒を使用して調製されるポリエチレンおよびエチレンコポリマー、ポリエチレンブレンド、またはこれらの混合物が挙げられる。エチレンコポリマーは、異なる割合のコモノマーを含有し得る。いくつかの実施形態では、コモノマーは、プロペン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、もしくはイソブチレンなどの1-オレフィン、スチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、もしくはノルボルネンなどのシクロオレフィン、またはブタジエン、イソプレン、1,4-ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、もしくはエチリデンノルボルネンなどのジエンを含む。特定の実施形態では、ポリマーは直鎖状または分岐状であり得、架橋(例えば、化学的架橋)の有無にかかわらず配合することができる。
特定の実施形態では、ポリマーは、コポリマーまたはホモポリマーであり得る。一実施形態では、ポリマー基材は、ホモポリマーである。別の実施形態では、ポリマー基材は、コポリマーである。
熱可塑性オレフィンは、その中に組み込まれる他のポリマー、例えば、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリウレタン、それらのコポリマー(例えば、ランダムまたはブロックコポリマー)、またはこれらの混合物を有し得る。いくつかの実施形態では、そのような「他の」ポリマーは、完成物品の総重量に基づいて、約1重量%(重量パーセント)、約2重量%、約3重量%、約4重量%、約5重量%、約6重量%、または約7重量%のいずれかから約8重量%、約9重量%、約10重量%、約11重量%、約12重量%、約13重量%、約14重量%、または約15重量%のいずれかで完成物品中に存在し得る。
安定剤添加剤組成物
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物は、チオエステル添加剤を含む。チオエーテル添加剤は、例えば、メルカプタン含有化合物を含み得る。いくつかの実施形態では、メルカプタン含有化合物は、1つ以上、例えば1、2、3、または4つの以下の化学構造の部分を含有し、
Figure 2022542097000001
式中、Rは、C~C18ヒドロカルビルである。
いくつかの実施形態では、メルカプタン含有化合物の上記化学構造中のヒドロカルビル基は、C~C16ヒドロカルビル基、C~C14ヒドロカルビル基、C10~C13ヒドロカルビル基、またはC12ヒドロカルビル基であり得る。ヒドロカルビルは、任意の炭化水素含有基、例えば、1つ以上のヘテロ原子含有基またはアリール基により中断または置換され得る、例えば、1つ以上の-O-、-NH-、もしくは-C(O)O-基により中断されている、および/または1つ以上のヒドロキシル、カルボン酸、アミノ、チオール、ホスホネート、もしくはアリール基で置換されている、直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルである。アリールは、フェニルを含む。いくつかの実施形態では、ヒドロカルビルは、ノニル、ドデシル、デシル、ウンデシル、ラウリル(ドデシル)、またはトリデシルであり得る。
アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であり得、2-エチルブチル、イソペンチル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、n-ヘキシル、1-メチルヘキシル、n-ヘプチル、イソヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、1-メチルヘプチル、3-メチルヘプチル、n-オクチル、tert-オクチル、2-エチルヘキシル、1,1,3-トリメチルヘキシル、1,1,3,3-テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1-メチルウンデシル、ドデシル、およびオクタデシルを挙げることができる。アルケニルは、エチレン性不飽和基を含有するアルキルである。
一実施形態では、チオエステルは、本明細書で「チオエステル1」と称され、以下の化学構造を有する、ジオクタデシル3,3’-チオジプロピオネート(CAS No.693-36-7)を含み得る。
Figure 2022542097000002
一実施形態では、チオエステル添加剤は、本明細書で「チオエステル2」と称される、2,2-ビス[[3-(ドデシルチオ)-1-オキソプロポキシ]メチル]プロパン-1,3-ジイルビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート](CAS No.29598-76-3)を含み得、以下の化学構造を有する。
Figure 2022542097000003
一実施形態では、チオエステルは、チオエステル1とチオエステル2との組み合わせを含み得る。
本明細書に記載されるプラスチック物品は、いくつかの実施形態において、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%~約0.5重量%、約0.01重量%~約0.3重量%、約0.01重量%~約0.2重量%、約0.02重量%~約0.15重量%、約0.02重量%~約0.22重量%、約0.03重量%~約0.22重量%、約0.03重量%~約0.18重量%、約0.04重量%~約0.12重量%、約0.05重量%~約0.3重量%、約0.05重量%~約0.11重量%、または約0.08重量%~約0.15重量%の範囲の量で、本明細書に記載されるチオエーテル添加剤のいずれかを含み得る。特定の実施形態では、チオエーテル添加剤は、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、約0.05重量%、または約0.06重量%~約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%、約0.1重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%、約0.20重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.25重量%、約0.30重量%、約0.35重量%、約0.40重量%、約0.45重量%、または約0.50重量%の範囲の量で、プラスチック物品中に存在する。限定として解釈されることなく、中量のチオエステル添加剤は、プラスチック物品の長期熱安定性を向上させると考えられている。しかしながら、多量のチオエステル添加剤は、プラスチック物品の耐候性を損ない得ると考えられている。したがって、特定の実施形態では、チオエステル添加剤は、プラスチック物品の耐候性への悪影響を最小限に抑えながら、プラスチック物品の長期熱安定性を向上させるのに十分な量で存在する。
特定の実施形態では、本開示は、濃縮マスターバッチとしての安定剤添加剤組成物自体に関し得る。安定剤添加剤組成物の濃縮マスターバッチにおいて、チオエステル添加剤は、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約10重量%~約60重量%、約20重量%~約50重量%、約25重量%~約35重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、存在し得る。ある特定の実施形態では、チオエステル添加剤は、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、または約30重量%~約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、または約60重量%の範囲の量で、安定剤添加剤組成物中に存在する。
様々な酸化防止剤が、本明細書に記載される安定剤添加剤組成物中に使用され得る。好適な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機リン安定剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、アミンオキシド安定剤、およびトコフェロールのうちの少なくとも1つを挙げることができるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、酸化防止剤は、有機リン安定剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤の組み合わせ、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤とジアルキルヒドロキシルアミン安定剤の組み合わせ、アミンオキシド安定剤、または有機リン安定剤とアミンオキシド安定剤の組み合わせを含む。一実施形態では、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤とホスファイト安定剤との組み合わせが挙げられる。
酸化防止剤としてはまた、ビタミンEおよびビタミンEアセテート(トコフェロール)も挙げることができる。それぞれを単独で、互いに組み合わせて、またはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、有機リン安定剤、およびアミンオキシド安定剤からなる群から選択される1つ以上の酸化防止剤と組み合わせて用いることができる。
任意選択的に含まれ得るヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、N,N-ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシルアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N-ジドデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘキサデシル-N-テトラデシルヒドロキシルアミン、N-ヘキサデシル-N-ヘプタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘキサデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、N-ヘプタデシル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、N-メチル-N-オクタデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジ(C16~C18アルキル)ヒドロキシルアミン、またはこれらの組み合わせである。
有機リン安定剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(D)、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(E)、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト(H)、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(C)、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(A)、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト(G)、2,2’,2’’-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト](B)、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
Figure 2022542097000004
Figure 2022542097000005
またはこれらの混合物などのホスファイトおよびホスホナイト安定剤のうちの少なくとも1つを挙げることができるが、これらに限定されない。
好適な有機リン安定剤はまた、参照により本明細書に組み込まれる、米国公開第2010/048782号および米国特許第7,888,414号に開示されているような液体安定剤、例えば、その中の液体ホスファイトP-2、P-3、およびP-4であり得る。好適な液体有機リン安定剤はまた、米国公開第2013/0225736号および同第2010/0029844号、ならびに米国特許第7,468,410号および同第8,304,477号にも開示されており、それらは、参照により本明細書に組み込まれる。
実施形態では、本明細書に記載される安定剤添加剤組成物は、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)(CAS No.31570-04-4)であり、以下の化学構造を有するホスファイト安定剤を含む。
Figure 2022542097000006
本明細書に記載されるプラスチック物品は、いくつかの実施形態では、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%~約0.30重量%、約0.02重量%~約0.4重量%、約0.02重量%~約0.25重量%、約0.03重量%~約0.2重量%、約0.03重量%~約0.3重量%、約0.02重量%~約0.15重量%、約0.03重量%~約0.10重量%、約0.04重量%~約0.06重量%、または約0.05重量%~約0.2重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、本明細書に記載される有機リン安定剤のいずれかを含み得る。特定の実施形態では、有機リン安定剤は、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、または約0.05重量%~約0.06重量%、約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%、約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%、約0.2重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.23重量%、約0.24重量%、約0.25重量%、約0.26重量%、約0.27重量%、約0.28重量%、約0.29重量%、約0.30重量%、約0.32重量%、約0.34重量%、約0.36重量%、約0.38重量%、または約0.40重量%の範囲の量で、プラスチック物品中に存在する。
特定の実施形態では、本開示は、濃縮マスターバッチとしての安定剤添加剤組成物自体に関し得る。安定剤添加剤組成物の濃縮マスターバッチにおいて、有機リン安定剤は、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約10重量%~約60重量%、約20重量%~約50重量%、約25重量%~約35重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、存在し得る。ある特定の実施形態では、有機リン添加剤は、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、または約30重量%~約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、または約60重量%の範囲の量で、安定剤添加剤組成物中に存在する。
本開示の安定剤添加剤組成物に組み込まれ得る好適なヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを挙げることができるが、これらに限定されない。
一実施形態では、本明細書に記載される安定剤添加剤組成物中のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル(CAS No.27676-62-6))を含み得、以下の化学構造を有し得る。
Figure 2022542097000007
一実施形態では、本明細書に記載される安定剤添加剤組成物中のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、以下の化学構造を有する、テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](CAS No.6683-19-8)を含み得る。
Figure 2022542097000008
本明細書に記載されるプラスチック物品は、いくつかの実施形態では、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%~約0.3重量%、約0.02重量%~約0.15重量%、約0.03重量%~約0.10重量%、約0.03重量%~約0.2重量%、約0.05重量%~約0.1重量%、または約0.04重量%~約0.06重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、本明細書に記載されるヒンダードフェノール系酸化防止剤のいずれかを含み得る。特定の実施形態では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、または約0.05重量%~約0.06重量%、約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%、約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.16重量%、約0.17重量%、約0.18重量%、約0.19重量%、約0.20重量%、約0.21重量%、約0.22重量%、約0.23重量%、約0.24重量%、約0.25重量%、約0.26重量%、約0.27重量%、約0.28重量%、約0.29重量%、または約0.30重量%の範囲の量で、プラスチック物品中に存在する。
特定の実施形態では、本開示は、濃縮マスターバッチとしての安定剤添加剤組成物自体に関し得る。安定剤添加剤組成物の濃縮マスターバッチにおいて、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約10重量%~約60重量%、約15重量%~約45重量%、約20重量%~約30重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、存在し得る。特定の実施形態では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、または約30重量%~約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、または約60重量%の範囲の量で、安定剤添加剤組成物中に存在する。
実施形態では、安定剤添加剤組成物は、i)以下の化学構造を有するチオエステル添加剤であって、
Figure 2022542097000009
式中、Rは、C~C18ヒドロカルビル基である、チオエステル添加剤と、ii)フェノール系酸化防止剤と、iii)ホスファイト安定剤との組み合わせを含み得る。
実施形態では、安定剤添加剤組成物は、
i)以下の化学構造を有する、2,2-ビス[[3-(ドデシルチオ)-1-オキソプロポキシ]メチル]プロパン-1,3-ジイルビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート](CAS No.29598-76-3)を含む、チオエステル添加剤と、
Figure 2022542097000010

ii)トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル(CAS No.27676-62-6)を含み、以下の化学構造を有し得るか、
Figure 2022542097000011
または以下の化学構造を有する、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](CAS No.6683-19-8)を含む、フェノール系酸化防止剤と、
Figure 2022542097000012

iii)トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)(CAS No.31570-04-4)を含み、以下の化学構造を有するホスファイト安定剤と、の組み合わせを含み得る。
Figure 2022542097000013
実施形態では、安定剤添加剤組成物は、
i)本明細書で「チオエステル1」と称され、以下の化学構造を有する、2ジオクタデシル3,3’-チオジプロピオネート(CAS No.693-36-7)を含む、チオエステル添加剤と、
Figure 2022542097000014

ii)トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル(CAS No.27676-62-6)を含み、以下の化学構造を有し得るか、
Figure 2022542097000015
または以下の化学構造を有する、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](CAS No.6683-19-8)を含む、フェノール系酸化防止剤と、
Figure 2022542097000016

iii)トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)(CAS No.31570-04-4)を含み、以下の化学構造を有するホスファイト安定剤と、の組み合わせを含み得る。
Figure 2022542097000017
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のチオエステル添加剤とフェノール系酸化防止剤との重量/重量比は、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、もしくは約2:1~約1:2の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは単一の比の値であり得る。特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のチオエステル添加剤とフェノール系酸化防止剤との重量/重量比は、約1:1~約3:1、約1:1~約2:1、または約2:1~約3:1の範囲である。これらの重量/重量比の範囲は、本明細書に記載されるチオエステル添加剤のいずれかに、かつ本明細書に記載されるフェノール系酸化防止剤のいずれかに適用され得る。
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のチオエステル添加剤と有機リン安定剤(例えば、ホスファイト安定剤)との重量/重量比は、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、もしくは約2:1~約1:2の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは単一の比の値であり得る。特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のチオエステル添加剤と有機リン安定剤(例えば、ホスファイト安定剤)との重量/重量比は、約3:1~約1:2、約3:1~約1:1、約2:1~約1:1、約3:1~約2:1、または約1:1~約1:2の範囲である。これらの重量/重量比の範囲は、本明細書に記載されるチオエステル添加剤のいずれかに、かつ本明細書に記載される有機リン安定剤のいずれかに適用され得る。
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のフェノール系酸化防止剤と有機リン安定剤(例えば、ホスファイト安定剤)との重量/重量比は、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、もしくは約2:1~約1:2の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは単一の比の値であり得る。特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のフェノール系酸化防止剤と有機リン安定剤(例えば、ホスファイト安定剤)との重量/重量比は、約1:1~約1:2、約1:1~約1:3、または約1:2~約1:3の範囲である。これらの重量/重量比の範囲は、本明細書に記載されるフェノール系酸化防止剤のいずれかに、かつ本明細書に記載される有機リン安定剤のいずれかに適用され得る。
さらなる添加剤
特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、さらなる添加剤を含み得る。
本明細書に開示されるプラスチック物品および/または安定剤添加剤組成物に組み込まれ得る例示的な添加剤としては、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)を挙げることができる。
特定の実施形態では、プラスチック物品または添加剤組成物は、HALSと組み合わせて、先に記載されたチオエステル添加剤のいずれかを含む。特定の実施形態では、プラスチック物品または添加剤組成物は、HALSと組み合わせて、かつ本明細書に記載されるフェノール系酸化防止剤のいずれか、および/または本明細書に記載されるホスファイト安定剤のいずれかのうちの少なくとも1つと組み合わせて、先に記載されたチオエステル添加剤のいずれかを含む。
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のフェノール系酸化防止剤とHALSとの重量/重量比は、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、もしくは約2:1~約1:2の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは単一の比の値であり得る。特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のフェノール系酸化防止剤とHALSとの重量/重量比は、約1:1~約1:2の範囲である。これらの重量/重量比の範囲は、本明細書に記載されるフェノール系酸化防止剤のいずれかに、かつ本明細書に記載されるHALSのいずれかに適用され得る。
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のホスファイト安定剤とHALSとの重量/重量比は、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、もしくは約2:1~約1:2の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは単一の比の値であり得る。これらの重量/重量比の範囲は、本明細書に記載されるホスファイト安定剤のいずれかに、かつ本明細書に記載されるHALSのいずれかに適用され得る。
特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のチオエステル添加剤とHALSとの重量/重量比は、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、もしくは約2:1~約1:2の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは単一の比の値であり得る。特定の実施形態では、安定剤添加剤組成物中またはプラスチック物品中のチオエステル添加剤とHALSとの重量/重量比は、約3:1~約1:2、約3:1~約2:1、約3:1~約1:1、約2:1~約1:1、または約1:1~約1:2の範囲である。これらの重量/重量比の範囲は、本明細書に記載されるチオエステル添加剤のいずれかに、かつ本明細書に記載されるHALSのいずれかに適用され得る。
好適で例示的なHALSは、US2015/0284535、ならびに米国特許第5,004,770号、同第5,204,473号、同第5,096,950号、同第5,300,544号、同第5,112,890号、同第5,124,378号、同第5,145,893号、同第5,216,156号、同第5,844,026号、同第5,980,783号、同第6,046,304号、同第6,117,995号、同第6,271,377号、同第6,297,299号、同第6,392,041号、同第6,376,584号、および同第6,472,456号に開示されており、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。
追加の好適なHALSとしては、
(1)1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-オクタデシルアミノピペリジン、
(2)ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(3)ビス(1-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(4)ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(5)ビス(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(6)ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(7)ビス(1-アシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(8)ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)n-ブチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルマロネート、
(9)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-(2-ヒドロキシエチルアミノ-s-トリアジン、
(10)ビス(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、
(11)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジン、
(12)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
(13)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オキソ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
(14)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オクタデカノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
(15)ビス(1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
(16)ビス(1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、
(17)2,4-ビス{N-[1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル]-N-ブチルアミノ}-6-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-s-トリアジン、
(18)4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
(19)ジ-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)p-メトキシベンジリデンマロネート、
(20)2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルオクタデカノエート、
(21)ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)スクシナート、
(22)1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-アミノピペリジン、
(23)2-ウンデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソ-スピロ[4,5]デカン、
(24)トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ニトリロトリアセテート、
(25)トリス(2-ヒドロキシ-3-(アミノ-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)プロピル)ニトリロトリアセテート、
(26)テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタン-テトラカルボキシレート、
(27)テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタン-テトラカルボキシレート、
(28)1,1’-(1,2-エタンジイル)-ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、
(29)3-n-オクチル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
(30)8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
(31)3-ドデシル-1-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、
(32)3-ドデシル-1-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、
(33)N,N’-ビス-ホルミル-N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、
(33a)ビス(1-ウンデカニルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、
(34)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジンとN,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、
(35)1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、
(36)N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと4-tert-オクチルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
(37)N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと4-シクロヘキシルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
(38)N,N’-ビス-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
(39)N,N’-ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
(40)2-クロロ-4,6-ビス(4-n-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
(41)2-クロロ-4,6-ジ-(4-n-ブチルアミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス-(3-アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
(42)7,7,9,9-テトラメチル-2-シクロウンデシル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソスピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、
(43)ポリ[メチル,(3-オキシ-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)プロピル)]シロキサン、CAS#182635-99-0、
(44)無水マレイン酸-C18~C22-α-オレフィン-コポリマーと2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、
(45)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物;
(46)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
(47)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1-プロポキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1-プロポキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
(48)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1-アシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1-アシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
(49)(a)を(b)と反応させることによって得られる生成物であって、(a)は1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られる生成物であり、(b)は(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミンである、生成物、
またはこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
挙げることができる、さらなる例示的なHALSは、上記の化合物のいずれかの立体障害型N-H、N-メチル、N-ヒドロキシ、およびN-アシルオキシ類似体である。例えば、N-HヒンダードアミンをN-メチルヒンダードアミンで置き換えるには、N-Hの代わりにN-メチル類似体を用いることである。
例示の目的で、上記で挙げられたHALSの構造の一部が以下に示される。
Figure 2022542097000018
Figure 2022542097000019
Figure 2022542097000020
Figure 2022542097000021
Figure 2022542097000022
Figure 2022542097000023
一実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品および/または安定剤添加剤組成物は、以下のHALSのうちの少なくとも1つを含む:(2)ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、および/または(44)無水マレイン酸-C18~C22-α-オレフィン-コポリマーと2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物。
本明細書に記載されるプラスチック物品および/または安定剤添加剤組成物に組み込まれ得るHALSの多くは、例えば、TINUVIN 770、CHIMASSORB 944、CHIMASSORB 2020、CYASORB UV 3853、CYASORB UV 3529、TINUVIN NOR 371、UVINUL 4050、UVINUL 5050などのように市販されている。
本明細書に記載されるプラスチック物品は、いくつかの実施形態では、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%~約0.4重量%、約0.03重量%~約0.3重量%、約0.05重量%~約0.2重量%、約0.05重量%~約0.15重量%、約0.07重量%~約0.13重量%、もしくは約0.09重量%~約0.11重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、本明細書に記載されるHALSのいずれかを含み得る。特定の実施形態では、HALSは、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%、約0.02重量%、約0.03重量%、約0.04重量%、約0.05重量%、約0.06重量%、約0.07重量%、約0.08重量%、約0.09重量%~約0.10重量%、約0.11重量%、約0.12重量%、約0.13重量%、約0.14重量%、約0.15重量%、約0.18重量%、約0.20重量%、約0.23重量%、約0.25重量%、約0.28重量%、約0.30重量%、約0.33重量%、約0.35重量%、約0.40重量%、または約0.50重量%の範囲の量で、プラスチック物品中に存在する。
限定として解釈されることなく、HALSは、プラスチック物品の耐候性を向上させると考えられている。また、チオエステル添加剤とHALSとの組み合わせは、プラスチック物品の耐候性に悪影響を及ぼし得ると考えられていた。驚くべきことに、かつ予期せぬことに、HALSとチオエステル添加剤との組み合わせは、耐候性の向上および長期熱安定性の向上の両方を達成し得ることが本明細書で見出された。
特定の実施形態では、本開示は、濃縮マスターバッチとしての安定剤添加剤組成物自体に関し得る。安定剤添加剤組成物の濃縮マスターバッチにおいて、HALSは、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約6重量%~約60重量%、約10重量%~約45重量%、約15重量%~約30重量%の範囲の量、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲の量で、存在し得る。特定の実施形態では、HALSは、安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、約6重量%~約8重量%、10重量%、約12重量%、約14重量%、約16重量%、約18重量%、約20重量%、約22重量%、約24重量%、約26重量%、約28重量%、または約30重量%~約35重量%、約38重量%、約40重量%、約42重量%、約44重量%、約46重量%、約48重量%、約50重量%、約52重量%、約54重量%、約56重量%、約58重量%、または約60重量%の範囲の量で、安定剤添加剤組成物中に存在する。特定の実施形態において、安定剤添加剤組成物マスターバッチは、HALSを一切含まない(すなわち、0重量%である)こともある。
いくつかの実施形態では、1つ以上のさらなる添加剤が、本発明のプラスチック物品に組み込まれ得る。さらなる添加剤は、紫外線吸収剤、酸スカベンジャー、着色剤、顔料、染料、充填剤、アンチスクラッチ添加剤、またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つであり得る。
好適な紫外線(UV)吸収剤は、オキサミド、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス-アリール-s-トリアジン、ヒドロキシベンゾエート、2-ヒドロキシベンゾフェノン、およびシアノアクリレート紫外線吸収剤(UVA)からなる群から選択され得る。
オキサミドUVAには、例えば、4,4′-ジオクチルオキシオキサニリド、2,2′-ジエトキシオキサニリド、2,2′-ジオクチルオキシ-5,5′-ジ-tert-ブトキサニリド、2,2′-ジドデシルオキシ-5,5′-ジ-tert-ブトキサニリド、2-エトキシ-2′-エチルオキサニリド(N’-(2-エトキシフェニル)-N-(2-エチルフェニル)オキサミド)、N,N′-ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2-エトキシ-5-tert-ブチル-2′-エトキサニリドおよびその2-エトキシ-2′-エチル-5,4′-ジ-tert-ブトキサニリドとの混合物、o-およびp-メトキシ-二置換オキサニリドの混合物、ならびにo-およびp-エトキシ-二置換オキサニリドの混合物が含まれる。
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールUVAは、例えば、米国特許第3,004,896号、同第3,055,896号、同第3,072,585号、同第3,074,910号、同第3,189,615号、同第3,218,332号、同第3,230,194号、同第4,127,586号、同第4,226,763号、同第4,275,004号、同第4,278,589号、同第4,315,848号、同第4,347,180号、同第4,383,863号、同第4,675,352号、同第4,681,905号、同第4,853,471号、同第5,268,450号、同第5,278,314号、同第5,280,124号、同第5,319,091号、同第5,410,071号、同第5,436,349号、同第5,516,914号、同第5,554,760号、同第5,563,242号、同第5,574,166号、同第5,607,987号、同第5,977,219号、および同第6,166,218号に開示されており、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-sec-ブチル-5-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3、5-ビス-α-クミル-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-(ω-ヒドロキシ-オクタ-(エチレンオキシ)カルボニル-エチル)-、フェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-ドデシル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニル)エチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、ドデシル化2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-tert-ブチル-5-(2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル)-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-5-(2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル)-2-ヒドロキシフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル-2H-ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレン-ビス(4-t-オクチル-(6-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)、2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-t-オクチル-5-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-フルオロ-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-クロロ-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)-5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、メチル3-(5-トリフルオロメチル-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメート、5-ブチルスルホニル-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-オクチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3-α-クミル-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-トリフルオロメチル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-α-クミルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、5-ブチルスルホニル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、および5-フェニルスルホニル-2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾールである。
トリス-アリール-s-トリアジンUVAは、例えば、米国特許第3,843,371号、同第4,619,956号、同第4,740,542号、同第5,096,489号、同第5,106,891号、同第5,298,067号、同第5,300,414号、同第5,354,794号、同第5,461,151号、同第5,476,937号、同第5,489,503号、同第5,543,518号、同第5,556,973号、同第5,597,854号、同第5,681,955号、同第5,726,309号、同第5,736,597号、同第5,942,626号、同第5,959,008号、同第5,998,116号、同第6,013,704号、同第6,060,543号、同第6,242,598号、および同第6,255,483号に開示されているものであり、例えば、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-s-トリアジン、CYASORB1164、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)-6-(4-クロロフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-6-(4-クロロフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-6-(2,4-ジメチルフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-6-(4-ブロモフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-(2-アセトキシエトキシ)フェニル]-6-(4-クロロフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジヒドロキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(4-ビフェニリル)-6-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル)-s-トリアジン、2-フェニル-4-[2-ヒドロキシ-4-(3-sec-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-sec-アミロキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ベンジルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-n-ブチルオキシフェニル)-6-(2,4-ジ-n-ブチルオキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ノニルオキシ*-2-ヒドロキシプロピルオキシ)-5-α-クミルフェニル]-s-トリアジン(*は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、およびデシルオキシ基の混合物を示す)、メチレンビス-{2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-[2-ヒドロキシ-4-(3-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)フェニル]-s-トリアジン}、3:5’、5:5’、および3:3’の位置に、5:4:1の比率で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル)-s-トリアジン、2,4-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-6-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシ-5-α-クミルフェニル)-s-トリアジン、2-(2,4,6-トリメチルフェニル)-4,6-ビス[2-ヒドロキシ-4-(3-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、2,4,6-トリス[2-ヒドロキシ-4-(3-sec-ブチルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシ)フェニル]-s-トリアジン、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-(3-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-フェニル)-s-トリアジンと4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-(3-トリデシルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)-フェニル)-s-トリアジンとの混合物、TINUVIN400、4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-2-(2-ヒドロキシ-4-(3-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ)-フェニル)-s-トリアジン、および4,6-ジフェニル-2-(4-ヘキシルオキシ-2-ヒドロキシフェニル)-s-トリアジンである。
ヒドロキシベンゾエートUV吸収剤は、例えば、置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、4-tert-ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6-ジ-tert-ブチルフェニル3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートである。
2-ヒドロキシベンゾフェノンUV吸収剤は、例えば、4-ヒドロキシ、4-メトキシ、4-オクチルオキシ、4-デシルオキシ、4-ドデシルオキシ、4-ベンジルオキシ、4,2’,4’-トリヒドロキシ、および2’-ヒドロキシ-4,4’-ジメトキシ誘導体である。
シアノアクリレートUV吸収剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート)、α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、およびα-シアノ-β-メチル-p-メトキシ-桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステルである。
UVAの多くは市販されており、例えば、TINUVIN326、TINUVIN234、TINUVIN1577、TINUVIN1600、CYASORB UV1164、CYASORB THT、CYASORB UV2908、CHIMASSORB81、UVINUL3030などである。
本明細書に記載されるプラスチック物品に含まれ得る酸スカベンジャーは、米国特許第4,427,816号、同第5,106,898号、および同第5,234,981号に記載されているものなどの、ハイドロタルサイト、およびアモルファス塩基性炭酸アルミニウムマグネシウム炭酸塩を含み得る。ハイドロタルサイトは、hycite、DHT4A、DHT4V、DHT4Z、DHT4A2、またはDHT4Cとしても知られている。ハイドロタルサイトは、天然または合成であり、コーティングを含み得る。天然ハイドロタルサイトは、構造MgAl(OH)16COOを有するように保持される。合成ハイドロタルサイトの典型的な実験式は、AlMg4.35OH11.36CO3(1.67).x HOである。合成生成物の例としては、Mg0.7Al0.3(OH)(CO0.15.0.54HO、Mg4.5Al(OH)13CO.3.5HO、およびMg4.2Al(OH)12.4COが挙げられる。
いくつかの実施形態では、好適な酸スカベンジャーとしては、脂肪酸の金属塩、例えば、脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。いくつかの実施形態では、酸スカベンジャーには、脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム、またはアルミニウム塩が含まれる。いくつかの実施形態では、酸スカベンジャーには、ステアリン酸、ベヘン酸、リシノール酸、またはパルミチン酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、ナトリウム、カリウム、またはアルミニウムが含まれる。特定の実施形態では、酸スカベンジャーには、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、およびパルミチン酸カリウムが含まれる。他の実施形態では、酸スカベンジャーには、酸化亜鉛が含まれる。
一実施形態では、酸スカベンジャーは、ステアリン酸カルシウムであり得る。いくつかの実施形態では、1つ以上の酸スカベンジャーの組み合わせを用いてもよい。
特定の実施形態では、プラスチック物品は、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.02重量%、約0.04重量%、約0.06重量%、もしくは約0.08重量%~約0.12重量%、約0.14重量%、約0.16重量%、約0.18重量%、もしくは約0.2重量%のいずれか、またはその間の任意の重量%値もしくはその間の任意の範囲で、酸スカベンジャーを含み得る。
着色剤、顔料、染料、または充填剤もまた、本明細書に記載されるプラスチック物品に添加され得る。
顔料には、無機顔料、例えば、3つの結晶形の二酸化チタン:ルチル、アナターゼ、またはブルッカイト、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、カーボンブラック、アルミニウムフレークなどのメタリック顔料およびマイカなどの真珠光沢顔料を含むエフェクト顔料、ならびに有機顔料、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、およびインダントロンが含まれる。顔料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約5重量%までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。
染料は、使用されるプラスチックに完全に溶解するか、または分子的に分散した形で存在する任意の着色剤であり、したがって、ポリマーの高透過性、非拡散着色を提供するために使用することができる。他の染料は、電磁スペクトルの可視部分で蛍光を発する有機化合物、例えば、蛍光染料である。染料は、物品の総重量に基づいて、典型的には約5重量%までの量で、単独でまたは任意の組み合わせで含まれ得る。
微粒子充填剤は、プラスチック物品の総重量に基づいて、約0.01重量%、約0.1重量%、約1重量%、約5重量%、約10重量%、または約15重量%~約20重量%、約25重量%、約30重量%、約35重量%、約40重量%、約45重量%、または約50重量%の量で存在し得る。充填剤としては、二酸化チタン、炭化ケイ素、シリカ(および他のシリカ酸化物、沈殿したかどうかにかかわらず)、酸化アンチモン、炭酸鉛、亜鉛白、リトポン、ジルコン、コランダム、スピネル、アパタイト、バライト粉末、硫酸バリウム、カーボンブラック、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク(例えば、微細タルク)、ならびにMg、Ca、もしくはZnイオンと、Al、Cr、もしくはFeイオン、ならびにCOおよび/またはHPOのハイドロタルサイト化合物(水和物または非水和物)、石英粉末、塩酸マグネシウム炭酸塩、ガラス繊維、粘土、アルミナ、ならびに他の金属酸化物および炭酸塩、金属水酸化物、クロム、リン、三酸化アンチモン、シリカ、シリコーン、およびこれらのブレンドが挙げられるが、これらに限定されない。これらの充填剤は、任意の他の充填剤および多孔性充填剤ならびに当該技術分野で既知の支持体を含み得る。
本明細書に記載されるプラスチック物品に組み込まれ得る、その上さらなる添加剤としては、帯電防止剤(antistat)、アンチスクラッチ添加剤、(例えば、一級アミド添加剤)、スリップ剤、ポリマー加工助剤など(プラスチック添加剤ハンドブック第6版を参照されたい)が挙げられるが、これらに限定されない。脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、またはステアリン酸アルミニウムが含まれる。
さらなる添加剤にはまた、ベンゾフラノン安定剤、例えば、米国特許第4,325,863号、同第4,338,244号、同第5,175,312号、同第5,216,052号、同第5,252,643号、同第5,369,159号、同第5,356,966号、同第5,367,008号、同第5,428,177号、もしくは同第5,428,162号、または米国特許出願公開第2012/0238677号に開示されているものも含まれ得、3-[4-(2-アセトキシエトキシ)フェニル]-5,7-ジ-tert-ブチル-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-[4-(2-ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン-2-オン、3,3’-ビス[5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-[2-ヒドロキシエトキシ]フェニル)ベンゾフラン-2-オン]、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-エトキシフェニル)ベンゾフラン-2-オン、3-(4-アセトキシ-3,5-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチル-ベンゾフラン-2-オン、3-(3,5-ジメチル-4-ピバロイルオキシフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチル-ベンゾフラン-2-オン、3-(3,4-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチル-ベンゾフラン-2-オン、3-(2-アセチル-5-イソオクチルフェニル)-5-イソオクチルベンゾフラン-2-オン、および3-(2,3-ジメチルフェニル)-5,7-ジ-tert-ブチル-ベンゾフラン-2-オンが含まれる。
性能
特定の他の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、a)150℃での長期熱安定性(長期熱安定性)、b)UVおよび可視光曝露下での劣化に対する耐性(耐候性)、またはc)他の車両から発生する排気ヒュームへの暴露時または倉庫保管中の変色に対する耐性(ガス退色)のうちの少なくとも1つを示す。特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、a)、b)、およびc)のうちの2つ以上を示す。特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、a)、b)、およびc)のうちの3つすべてを示す。
特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、AATCC 23に従って実施されるガス退色試験において、168時間で、約1.2~約1.9、約1.3~約1.8、約1.5~約1.9、約1.6~約1.8、もしくは約1.4~約1.6の範囲、またはその中の任意のサブ範囲もしくは任意の単一の値の黄色度指数(YI)デルタ(ΔYI)を示す。
特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、ASTM D3012に従った試験で、約350時間超、約500時間超、約550時間超、約600時間超、約650時間超、約700時間超、または約750時間超の破損までの時間によって証明される150℃での長期熱安定性を示す。特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、ASTM D3012に従った試験で、約500時間~約1500時間、約500時間~約1250時間、約500時間~約1000時間、約700時間~約1500時間、約750時間~約1250時間、約800時間~約1000時間の範囲の破損までの時間によって証明される150℃での長期熱安定性を示す。
特定の実施形態では、押し出されたペレットまたは物品としてのプラスチック材料は、150℃で約200時間後に10YI単位未満、150℃で400時間後に15YI単位未満、または150℃で500時間後に20YI単位未満の色変化を示す。
特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、SAE J2412耐候性条件に従った試験で、約40~約80、約42~約70、または約45~約68の範囲で、2000時間後の60°光沢保持率を示す。特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、SAE J2412耐候性条件に従った試験で、約40超、約45超、約50超、約55超、約60超、または約65超の、2000時間後の60°光沢保持率を示す。特定の実施形態では、60°光沢保持率は、SAE J2412耐候性条件に従った試験で、約45%~約70%、約40%~約70%、約45%~約68%、約50%~約67%、約50%~約60%、約52%~約59%、または約54%~約55%の範囲であり得る。60°光沢保持率は、以下のように計算され得る。
Figure 2022542097000024
特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、(耐候性を評価するために)キセノンWOM J2412によって試験される際、約2750時間超、約3000時間超、約3500時間超、約4000時間超、約4500時間超、約5000時間超の破損までの時間を示す。
特定の実施形態では、本明細書に記載されるプラスチック物品は、約800時間もしくは約780時間後の約0~10単位、約800時間もしくは約780時間後の1~8、または約800時間もしくは約780時間後の2~3の(デルタEとしての)色変化を示す。
以下の実施例は、本明細書に記載される実施形態の理解を促進するために記載され、本明細書に記載および請求される実施形態を具体的に限定するものと解釈されるべきではない。現在知られているまたは後に開発されるすべての同等物の置換を含み、当業者の範囲内であり、配合の変更または実験設計の軽微な変更である、このような変形は、本明細書に組み込まれる実施形態の範囲内であると解釈されるべきである。
実施例1
自動車内装用途の着色タルク充填熱可塑性オレフィン(TPO)に従来から使用されているベースポリマー組成物に、8種の添加剤配合物を添加した。
従来のベースポリマー組成物は、以下の表1に示されるような配合を有し得る。
Figure 2022542097000025
100gの上記従来のベースポリマー組成物に、以下の表2において要約されるような7種の異なる添加剤の組み合わせ(配合物2~7)を添加した。以下の表2における第1の対照配合は、添加剤の組み合わせを含まない上記従来のベースポリマー組成物を含んでいた。
チオエステル1は、以下の化学構造を有する、ジオクタデシル3,3’-チオジプロピオネート(CAS No.693-36-7)であった。
Figure 2022542097000026
チオエステル2は、以下の化学構造を有する、2,2-ビス[[3-(ドデシルチオ)-1-オキソプロポキシ]メチル]プロパン-1,3-ジイルビス[3-(ドデシルチオ)プロピオネート](CAS No.29598-76-3)であった。
Figure 2022542097000027
HALS 1は、以下の化学構造を有する、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート(CAS No.52829-07-9)であった。
Figure 2022542097000028

Figure 2022542097000029
上記配合物のすべてを、以下の試験に供した。
1)長期熱安定性を評価するための方法ASTM D3012を使用した酸化劣化、および
2)耐候性を評価するための方法SAE J2412を使用したキセノン耐候性試験機加速試験。
性能は、黄色度指数(YI)、および/または破損までの時間、および/または60°光沢保持率を介して測定された。
長期熱安定性および耐候性の結果を、以下の表3に要約する。
Figure 2022542097000030
表3において、チオエステル(チオエステル1またはチオエステル2のいずれか)を含有する配合2および3は、チオエステルを含まない配合1(破損まで213時間)よりも、熱エージングにおいて良好な性能(破損まで550時間)を示すことがわかる。同様に、チオエステル(チオエステル1またはチオエステル2のいずれか)を含有する配合5、6、7、および8は、HALS 1を含み、チオエステルを含まない配合5(450時間)よりも熱エージングにおいて良好な性能(550~750時間)を示す。
したがって、チオエステルは、長期熱エージング性能に有益であると結論付けられた。
一方、チオエステル(チオエステル1またはチオエステル2のいずれか)を含有する配合2および3は、チオエステルを含有しない配合1(2000時間での60°光沢が35)よりも人為的耐候性において、表面上悪い性能(2000時間での60°光沢が0)を示した。当業者は、配合1~3に基づいて、耐候耐久性を必要とする配合におけるチオエステルの使用は不可能であり、かつ/または耐候性および150℃での長期熱性能の両方の達成は不可能であると結論付け得る。
しかしながら、驚くべきことに、中レベルのチオエステル(チオエステル1またはチオエステル2のいずれか)およびHALS 1を含有する配合5、6、および8は、配合1と比較して、耐候性および熱エージングの両方において良好な性能を示した。
一方、高レベルのチオエステル2を含有する配合7は、優れた熱エージング性能を示したが、HALS 1の存在下でも不十分な耐候性性能を示した。
耐候性および熱耐久性の両方を達成するためには、チオエステルおよびHALSのレベルの特定のバランスが必要であると結論付けられた。
実施例2
自動車内装用途に使用されるタルク充填熱可塑性オレフィン(TPO)に従来から使用されているベースポリマー組成物に、12種の添加剤配合物を添加した。ベースポリマー組成物は、無顔料(中性)ポリマーであった。
実施例2において試験される従来のベースポリマー組成物は、以下の表4に示されるような配合を有した。
Figure 2022542097000031
100gの表4の従来のベースポリマー組成物に、以下の表5に要約されるような12種の異なる添加剤の組み合わせを添加した。チオエステル1、チオエステル2、およびHALS 1は、実施例1と同じであった。
フェノール系酸化防止剤(AO1)は、以下の化学構造を有する、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(CAS No.27676-62-6)であった。
Figure 2022542097000032

フェノール系酸化防止剤(AO2)は、以下の化学構造を有する、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](CAS No.6683-19-8)であった。
Figure 2022542097000033
ホスファイト安定剤(ホスファイト1)は、以下の化学構造を有する、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト(CAS No.31570-04-4)であった。
Figure 2022542097000034

Figure 2022542097000035
上記配合物のすべてを、以下の試験に供した。
1)AATCC23-ガス退色を評価するための燃焼ガスヒュームに対する色堅牢性
2)長期熱安定性を評価するための方法ASTM D3012を使用した酸化劣化、および
3)耐候性を評価するための方法SAE J2412を使用したキセノン耐候性試験機加速試験。
性能を、黄色度指数(YI)および/またはデルタEを介して、色変化および/または破損までの時間を測定した。
結果を以下の表6に示す。
Figure 2022542097000036
耐候性
表6の結果は、ヒンダードアミン光安定剤HALS 1で安定化され、チオエステル熱安定剤を含有しない配合8および11が優れた耐候性性能を示した(>950の破損までの最高時間、および780時間後での低いデルタE)、ことを示した。HALS 1および中レベルのチオエステル安定剤を含有する配合4および5も、優れた耐候性性能を示し、780時間暴露後の低い色変化、および850時間の非常に長い破損までの時間を保持する。
対照的に、同様にHALS 1を含有するが、より高レベル(0.2重量%)のチオエステルを含有する配合6および7は、キセノン曝露では同様に機能せず、したがって、デルタE値の増加によって証明されるように、耐候性性能に対するチオエステルの許容できない有害な影響を示す。
上記の結果はまた、チオエステル2とHALS1との組み合わせにおいて、AO1を含有する配合4に対して、AO2を含有する配合12は有意に不十分な性能を示した。
上記の結果は、配合4および5において証明されるように、HALSと特定のフェノール系酸化防止剤との組み合わせにチオエステルを含んでも、依然として優れた耐候性結果を達成することが可能であることを示す。
酸化的熱安定性(長期熱安定性):
上記の表6のデータは、熱酸化安定性に対するチオエステル1およびチオエステル2の両方の有益な効果を示した。チオエステルを含有していた配合2、3、4、5、6、7、9、10、および12は、チオエステルを含有していなかった配合1、8、および11よりも低い程度の色変化(デルタYI)を示した。
配合11にあるように、高レベルのフェノール系酸化防止剤は、チオエステルの省略を補うことができなかった。
さらに、チオエステル2を含有する配合2、4、6、9、および12は、チオエステル1を含有していたが、それ以外は同様に安定化された配合3、5、7、および10よりも、一貫して低い色変化または優れた性能を示した。
さらに、高レベルのチオエステル1および2で安定化された配合9、10、6、および7は、低(中)レベルのチオエステル1および2で安定化された対応する配合2、3、4、および5よりも、わずかに良好な性能しか示さなかった。
これらの結果は、配合4および5に例示されるように、成分および成分のレベルの組み合わせを使用して、耐候性性能および酸化的熱安定性の両方を達成することが可能であることを示した。
ガス退色:
ガス退色の結果は、大抵の場合、YIのデルタまたは変化で表される。典型的に、168時間で2ユニット以下のデルタYIは、合格結果と見なされる。この場合、AO1の代わりにAO2を含有する配合12を除いて、ほとんどの配合がこの要件に合格した。他の配合間のデルタYIの差異は、ごくわずかであった。
しかしながら、168時間のガス退色曝露の前(時間ゼロ)および後の両方での実際のYI値の差異は、一貫した傾向を示す。チオエステルを含有する配合2、3、4、5、6、7、9、および10は、チオエステルを含有しない配合1、8、および11よりも、低い初期YIおよび最終YIを示した。さらに、チオエステル2を含有する配合2、4、6、および9はすべて、チオエステル1を含有する配合3、5、7、および10よりも、わずかに低い初期および最終(168時間)YIを示した。
上記を考慮すると、AO1を含有する配合のすべては、ガス退色の要件に許容範囲内であったが、チオエステル、特にチオエステル2を含有する配合は、ガス退色に関係して、初期外観および最終外観の両方でより望ましかった。
要約すると、フェノール系酸化防止剤、チオエステル安定剤、およびヒンダードアミン光安定剤の特定の組み合わせを、特定の比率で組み合わせることで、同じ配合において、耐候性、長期酸化安定性、およびガス退色要件を達成することが可能である。最も驚くべきことは、良好な長期酸化安定性も付与するのに十分高いレベルでチオエステルを含有する配合の耐候性を達成する能力である。
本明細書に考察される材料および方法を説明する文脈(特に以下の請求項の文脈)における「a」、「an」、「the」という用語、および同様の指示語の使用は、本明細書で別途指示がない限り、または文脈によって明らかに矛盾しない限り、単数および複数の両方を網羅すると解釈されるべきである。本明細書における値の範囲の列挙は、本明細書で別途指示がない限り、単に範囲内に含まれる各個別の値を個々に参照する簡略的な方法として機能することを意図しており、各個別の値は、本明細書で個別に列挙されているかのように本明細書に組み込まれる。本明細書に記載されているすべての方法は、本明細書で別途指示がない限り、または特に文脈によって明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実行することができる。本明細書で提供される任意およびすべての例または例示的言語(例えば、「など」)の使用は、材料および方法をよりよく解明することのみを意図したものであり、別途請求されない限り、範囲を限定するものではない。本明細書におけるいかなる言葉も、請求されていない要素が、開示された材料および方法の実施に必須であることを示すものと解釈されるべきではない。
本明細書全体を通して「一実施形態」、「特定の実施形態」、「いくつかの実施形態」、「1つ以上の実施形態」、または「実施形態」への言及は、実施形態に関連して記載される特定の特徴、構造、材料、または特性が、本開示の少なくとも1つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、「1つ以上の実施形態では」、「特定の実施形態では」、「いくつかの実施形態では」、「一実施形態では」、または「実施形態では」などの句が、本明細書全体にわたって様々な箇所に出現することは、必ずしも本開示の同じ実施形態を指しているわけではない。さらに、特定の特徴、構造、材料、または特性は、1つ以上の実施態様において、任意の好適な様式で組み合わされ得る。
本明細書に開示される実施形態は、特定の実施形態を参照して説明されたが、これらの実施形態は、本開示の原理および用途の単なる例示であることを理解されたい。本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、本開示の方法および装置に対して様々な変形および変更を行うことができることは、当業者には明らかであろう。したがって、本開示は、添付の特許請求の範囲およびそれらの均等物の範囲内にある変形および変更を含むことが意図され、上記の実施形態は、限定ではなく例示の目的で提示される。
加えて、「または」という用語は、排他的な「または」ではなく、包括的な「または」を意味することが意図される。本明細書で「約」または「おおよそ」という用語が使用される場合、これは、提示された公称値が、±10%以内で正確であることを意味することが意図される。
本明細書で論じられる米国特許、米国特許出願、および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。

Claims (37)

  1. 熱可塑性オレフィン基材、および前記熱可塑性オレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品であって、前記安定剤添加剤組成物が、
    i)チオエステル添加剤と、
    ii)フェノール系酸化防止剤と、
    iii)有機リン安定剤と、を含み、
    前記プラスチック物品が、自動車部品である、プラスチック物品。
  2. 熱可塑性オレフィン基材、および前記熱可塑性オレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品であって、前記安定剤添加剤組成物が、
    i)チオエステル添加剤と、
    ii)フェノール系酸化防止剤と、
    iii)有機リン安定剤と、を含み、
    前記プラスチック物品が、中実である、プラスチック物品。
  3. 熱可塑性オレフィン基材、および前記ポリオレフィン基材に組み込まれた安定剤添加剤組成物を含むプラスチック物品であって、前記安定剤添加剤組成物が、
    i)以下の化学構造を有するチオエステル添加剤であって、
    Figure 2022542097000037

    式中、Rは、C~C18ヒドロカルビル基である、チオエステル添加剤と、
    ii)フェノール系酸化防止剤と、
    iii)有機リン安定剤と、を含む、プラスチック物品。
  4. 前記チオエステル添加剤が、以下の化学構造を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
    Figure 2022542097000038
  5. 前記チオエステル添加剤が、前記プラスチック物品の総重量に基づいて、重量で、約0.01重量%~約0.5重量%、約0.05重量%~約0.3重量%、または約0.08重量%~約0.15重量%の範囲の量で存在する、請求項1~4のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  6. 前記フェノール系酸化防止剤が、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3、5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項1~5のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  7. 前記フェノール系酸化防止剤が、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートを含み、以下の化学構造を有するか、
    Figure 2022542097000039
    ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を含み、以下の化学構造を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
    Figure 2022542097000040
  8. 前記フェノール系酸化防止剤が、前記プラスチック物品の総重量に基づいて、重量で、約0.01重量%~約0.3重量%、約0.03重量%~約0.2重量%、または約0.05重量%~約0.1重量%の範囲の量で存在する、請求項1~7のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  9. 前記有機リン安定剤が、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(D)、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(E)、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト(H)、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(C)、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(A)、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト(G)、2,2’,2’’-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト](B)、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
    Figure 2022542097000041
    Figure 2022542097000042
    Figure 2022542097000043
    またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項1~8のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  10. 前記有機リン安定剤が、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトであり、以下の化学構造を有するホスファイト安定剤を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
    Figure 2022542097000044
  11. 前記有機リン安定剤が、前記プラスチック物品の総重量に基づいて、重量で、約0.02重量%~約0.4重量%、約0.03重量%~約0.3重量%、または約0.05重量%~約0.2重量%の範囲の量で存在する、請求項1~10のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  12. 前記安定剤添加剤組成物が、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)をさらに含む、請求項1~11のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  13. 前記HALSが、
    (1)1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-オクタデシルアミノピペリジン、
    (2)ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (3)ビス(1-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (4)ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (5)ビス(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (6)ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (7)ビス(1-アシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (8)ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)n-ブチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルマロネート、
    (9)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-(2-ヒドロキシエチルアミノ-s-トリアジン、
    (10)ビス(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、
    (11)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジン、
    (12)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (13)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オキソ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (14)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オクタデカノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (15)ビス(1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (16)ビス(1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、
    (17)2,4-ビス{N-[1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル]-N-ブチルアミノ}-6-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-s-トリアジン、
    (18)4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (19)ジ-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)p-メトキシベンジリデンマロネート、
    (20)2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルオクタデカノエート、
    (21)ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)スクシナート、
    (22)1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-アミノピペリジン、
    (23)2-ウンデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソ-スピロ[4,5]デカン、
    (24)トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ニトリロトリアセテート、
    (25)トリス(2-ヒドロキシ-3-(アミノ-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)プロピル)ニトリロトリアセテート、
    (26)テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタン-テトラカルボキシレート、
    (27)テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタン-テトラカルボキシレート、
    (28)1,1’-(1,2-エタンジイル)-ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、
    (29)3-n-オクチル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
    (30)8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
    (31)3-ドデシル-1-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、
    (32)3-ドデシル-1-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、
    (33)N,N’-ビス-ホルミル-N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、
    (33a)ビス(1-ウンデカニルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、
    (34)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジンとN,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、
    (35)1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、
    (36)N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと4-tert-オクチルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (37)N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと4-シクロヘキシルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (38)N,N’-ビス-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (39)N,N’-ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (40)2-クロロ-4,6-ビス(4-n-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
    (41)2-クロロ-4,6-ジ-(4-n-ブチルアミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス-(3-アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
    (42)7,7,9,9-テトラメチル-2-シクロウンデシル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソスピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、
    (43)ポリ[メチル,(3-オキシ-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)プロピル)]シロキサン、CAS#182635-99-0、
    (44)無水マレイン酸-C18-C22-α-オレフィン-コポリマーと2,2,6,6-
    テトラメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、
    (45)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物;
    (46)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
    (47)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1-プロポキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1-プロポキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
    (48)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1-アシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1-アシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
    (49)(a)を(b)と反応させることによって得られる生成物であって、(a)は1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られる生成物であり、(b)は(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミンである、生成物、
    またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項12に記載のプラスチック物品。
  14. 前記HALSが、(2)ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、(44)無水マレイン酸-C18~C22-α-オレフィン-コポリマーと2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、またはこれらの混合物を含む、請求項13に記載のプラスチック物品。
  15. 前記HALSが、前記プラスチック物品の総重量に基づいて、重量で、約0.01重量%~約0.4重量%、約0.03重量%~約0.3重量%、または約0.05重量%~約0.2重量%の範囲の量で存在する、請求項12~14のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  16. 前記チオエステル添加剤と前記フェノール系酸化防止剤との重量/重量比が、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、または約2:1~約1:2の範囲である、請求項1~15のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  17. 前記チオエステル添加剤と前記ホスファイト安定剤との重量/重量比が、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、または約2:1~約1:2の範囲である、請求項1~16のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  18. 前記プラスチック物品が、酸スカベンジャー、アンチスクラッチ添加剤、染料、またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つをさらに含む、請求項1~17のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  19. 前記プラスチック物品が、AATCC 23に従って実施されるガス退色試験において、168時間で、約1.2~約1.9、約1.3~約1.8、または約1.4~約1.6の範囲の黄色度指数デルタを示す、請求項1~18のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  20. 前記プラスチック物品が、ASTM D3012に従った試験で、約500時間超、約550時間超、約600時間超、約650時間超、または約700時間超の範囲の破損までの時間によって証明される150℃での長期安定性を示す、請求項1~19のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  21. 前記プラスチック物品が、SAE J2412に従った試験で、約40%~約70%、約45%~約68%、または約50%~約67%の範囲で、2000時間後の60°光沢保持率を示す、請求項1~20のいずれか一項に記載のプラスチック物品。
  22. 安定剤添加剤組成物であって、
    i)以下の化学構造を有するチオエステル添加剤であって、
    Figure 2022542097000045

    式中、Rは、C~C18ヒドロカルビル基である、チオエステル添加剤と、
    ii)フェノール系酸化防止剤と、
    iii)有機リン安定剤と、を含む、安定剤添加剤組成物。
  23. 前記チオエステル添加剤が、以下の化学構造を有する、請求項22に記載の安定剤添加剤組成物。
    Figure 2022542097000046
  24. 前記チオエステル添加剤が、前記安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、重量で、約10重量%~約60重量%、約20重量%~約50重量%、または約25重量%~約35重量%の範囲の量で存在する、請求項22~23のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  25. 前記フェノール系酸化防止剤が、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6-トリメチルベンゼン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3、5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項22~24のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  26. 前記フェノール系酸化防止剤が、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートを含み、以下の化学構造を有するか、
    Figure 2022542097000047
    ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を含み、以下の化学構造を有する、請求項22~25のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
    Figure 2022542097000048
  27. 前記フェノール系酸化防止剤が、前記安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、重量で、約10重量%~約60重量%、約20重量%~約50重量%、または約25重量%~約35重量%の範囲の量で存在する、請求項22~26のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  28. 前記有機リン安定剤が、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-α-クミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(D)、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(E)、ビスイソデシルオキシ-ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)4,4’-ビフェニレン-ジホスホナイト(H)、6-イソオクチルオキシ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(C)、6-フルオロ-2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-12-メチル-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(A)、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト(G)、2,2’,2’’-ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,5’-テトラ-tert-ブチル-1,1’-ビフェニル-2,2’-ジイル)ホスファイト](B)、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド-}オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’{-イソプロピリデンジフェノール}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{イソプロピリデンビス[2,6-ジブロモフェノール]}-オクチルホスファイト)、ポリ(4,4’-{2,2’-ジメチル-5,5’-ジ-t-ブチルフェニルスルフィド}-ペンタエリスリチルジホスファイト)、
    Figure 2022542097000049
    Figure 2022542097000050
    またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項22~27のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  29. 前記有機リン安定剤が、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトであり、以下の化学構造を有するホスファイト安定剤を含む、請求項22~28のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
    Figure 2022542097000051
  30. 前記ホスファイト安定剤が、前記安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、重量で、約10重量%~約60重量%、約15重量%~約45重量%、または約20重量%~約30重量%の範囲の量で存在する、請求項22~29のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  31. ヒンダードアミン光安定剤(HALS)をさらに含む、請求項22~30のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  32. 前記HALSが、
    (1)1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-オクタデシルアミノピペリジン、
    (2)ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (3)ビス(1-アセトキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (4)ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (5)ビス(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (6)ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (7)ビス(1-アシル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (8)ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)n-ブチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルマロネート、
    (9)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-(2-ヒドロキシエチルアミノ-s-トリアジン、
    (10)ビス(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、
    (11)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジン、
    (12)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (13)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オキソ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (14)1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-4-オクタデカノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (15)ビス(1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、
    (16)ビス(1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)アジペート、
    (17)2,4-ビス{N-[1-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロポキシ)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル]-N-ブチルアミノ}-6-(2-ヒドロキシエチルアミノ)-s-トリアジン、
    (18)4-ベンゾイル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、
    (19)ジ-(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)p-メトキシベンジリデンマロネート、
    (20)2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イルオクタデカノエート、
    (21)ビス(1-オクチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)スクシナート、
    (22)1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-アミノピペリジン、
    (23)2-ウンデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソ-スピロ[4,5]デカン、
    (24)トリス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ニトリロトリアセテート、
    (25)トリス(2-ヒドロキシ-3-(アミノ-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)プロピル)ニトリロトリアセテート、
    (26)テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタン-テトラカルボキシレート、
    (27)テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタン-テトラカルボキシレート、
    (28)1,1’-(1,2-エタンジイル)-ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、
    (29)3-n-オクチル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
    (30)8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4.5]デカン-2,4-ジオン、
    (31)3-ドデシル-1-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、
    (32)3-ドデシル-1-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ピロリジン-2,5-ジオン、
    (33)N,N’-ビス-ホルミル-N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン、
    (33a)ビス(1-ウンデカニルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)カーボネート、
    (34)2,4-ビス[(1-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-ピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-6-クロロ-s-トリアジンのN,N’-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン)との反応生成物、
    (35)1-(2-ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、
    (36)N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと4-tert-オクチルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (37)N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-ヘキサメチレンジアミンと4-シクロヘキシルアミノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (38)N,N’-ビス-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (39)N,N’-ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4-モルホリノ-2,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジンの縮合物、
    (40)2-クロロ-4,6-ビス(4-n-ブチルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
    (41)2-クロロ-4,6-ジ-(4-n-ブチルアミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-1,3,5-トリアジンと1,2-ビス-(3-アミノプロピルアミノ)エタンの縮合物、
    (42)7,7,9,9-テトラメチル-2-シクロウンデシル-1-オキサ-3,8-ジアザ-4-オキソスピロ[4,5]デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、
    (43)ポリ[メチル,(3-オキシ-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)プロピル)]シロキサン、CAS#182635-99-0、
    (44)無水マレイン酸-C18-C22-α-オレフィン-コポリマーと2,2,6,6-
    テトラメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、
    (45)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物;
    (46)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
    (47)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1-プロポキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1-プロポキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
    (48)4,4’-ヘキサメチレンビス(アミノ-1-アシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン)と2-クロロ-4,6-ビス(ジブチルアミノ)-s-トリアジンでエンドキャップされた2,4-ジクロロ-6-[(1-アシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミノ]-s-トリアジンのオリゴマー縮合物、
    (49)(a)を(b)と反応させることによって得られる生成物であって、(a)は1,2-ビス(3-アミノプロピルアミノ)エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られる生成物であり、(b)は(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)ブチルアミンである、生成物、
    またはこれらの混合物のうちの少なくとも1つを含む、請求項31に記載の安定剤添加剤組成物。
  33. 前記HALSが、(2)ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-イル)セバケート、(44)無水マレイン酸-C18~C22-α-オレフィン-コポリマーと2,2,6,6-テトラメチル-4-アミノピペリジンとの反応生成物、またはこれらの混合物を含む、請求項32に記載の安定剤添加剤組成物。
  34. 前記HALSが、前記安定剤添加剤組成物の総重量に基づいて、重量で、約6重量%~約60重量%、約10重量%~約45重量%、または約15重量%~約30重量%の範囲の量で存在する、請求項31~33のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  35. 前記チオエステル添加剤と前記フェノール系酸化防止剤との重量/重量比が、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、または約2:1~約1:2の範囲である、請求項22~34のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  36. 前記チオエステル添加剤と前記ホスファイト安定剤との重量/重量比が、約5:1~約1:5、約3:1~約1:3、または約2:1~約1:2の範囲である、請求項22~35のいずれか一項に記載の安定剤添加剤組成物。
  37. ポリオレフィン基材に、i)チオエステル添加剤と、ii)フェノール系酸化防止剤と、iii)有機リン安定剤と、を含む安定剤添加剤組成物を組み込むことを含む、請求項1または2に記載のプラスチック物品を生成するための方法。
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