CN114144464A - 稳定剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本文公开了一种塑料制品，所述塑料制品在约150℃的高温下表现出长期稳定性，在UV和可见光暴露下表现出抗降解性并且在暴露于烟气(如源自其它车辆的那种烟气或在仓库储存期间产生的那种烟气)时表现出抗变色性。本文还公开了稳定剂添加剂组合物，所述稳定剂添加剂组合物可以掺入到塑料制品中以实现所述性能。

Description

稳定剂组合物
相关申请
本申请要求于2019年7月30日提交的美国临时专利申请第62/880,407号的优先权，所述美国临时专利申请通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开涉及用于汽车工业的稳定剂组合物。
背景技术
对用于汽车工业的聚合物的性能要求持续向越来越高的标准发展。这些要求包含被设计成预测用于汽车内部组件的聚合物组合物的长期性能(长期热稳定性)的热稳定性测试；在UV和可见光暴露下的抗降解性(老化)；以及在暴露于源自其它车辆的排烟(exhaust fume)时或在仓库储存期间产生的排烟(气体褪色)的抗变色性。
消费者对于更持久的内部组件的需求已导致在热稳定性评估中测试温度要求增加，所述温度需求现在通常高达150℃。
已经证明，要满足上述性质(长期热稳定性、老化和气体褪色)的组合是具有挑战性的。主要的技术挑战来自于以下要求：通过较高温度的热稳定性要求，同时还在气体褪色和老化两方面表现良好，以及在挤出和模制期间维持良好的稳定性。实现这一点的能力受到各种稳定剂类型有效的温度范围的限制。
例如，酚类抗氧化剂在整个广泛的温度范围内是有效的，并且可以用于满足在150℃下的加工和长期热要求。然而，所述酚类抗氧化剂在热稳定性所需的浓度下在气体褪色方面表现不佳。
受阻胺光稳定剂(HALS)在气体褪色和老化方面表现良好，但在较高的长期热稳定性温度下不是非常有效。
高分子量低聚受阻胺光稳定剂(HALS)改善了老化和在高达135℃的温度下的长期热稳定性，但是在较高温度下的实用性有限。
羟基胺和亚磷酸酯是有效的加工稳定剂，所述加工稳定剂可以消除对引起气体褪色问题的酚类抗氧化剂的需求；然而，所述羟基胺和亚磷酸酯在长期热条件下不是有效的。
硫酯对于在中等温度和高温(150℃)两者下的长期氧化稳定性是有效的稳定剂，尤其是在与酚类抗氧化剂组合使用时。然而，已知所述硫酯对耐候性具有有害影响，尤其是在与受阻胺光稳定剂组合使用时。
发明内容
由于上述限制，寻求包括各种稳定剂的组合的稳定剂添加剂组合物，所述稳定剂添加剂组合物可以满足上述性质(长期热稳定性、老化和气体褪色)的组合。因此，在一些实施例中，本公开涉及一种稳定剂添加剂组合物，其包括硫酯添加剂、酚类抗氧化剂和亚磷酸酯稳定剂。在一些实施例中，本公开涉及一种稳定剂添加剂组合物，其包括硫酯添加剂和受阻胺光稳定剂(HALS)。在一些实施例中，本公开涉及一种稳定剂添加剂组合物，其包括硫酯添加剂、HALS以及酚类抗氧化剂和/或亚磷酸酯稳定剂中的至少一种。
在一些实施例中，本公开涉及一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和所述热塑性烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物，其中所述稳定剂添加剂组合物包括硫酯添加剂、酚类抗氧化剂和亚磷酸酯稳定剂。在一些实施例中，本公开涉及一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和所述热塑性烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物，其中所述稳定剂添加剂组合物包括硫酯添加剂和HALS。在一些实施例中，本公开涉及一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和所述热塑性烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物，其中所述稳定剂添加剂组合物包括硫酯添加剂、HALS以及酚类抗氧化剂和/或亚磷酸酯稳定剂中的至少一种。在一些实施例中，本文所述的塑料制品表现出以下中的至少两个：在约150℃的温度下表现出长期热稳定性，在UV和可见光暴露(老化)下表现出抗降解性，以及在暴露于排烟，如源自其它车辆的那种烟气或在仓库储存期间产生的那种烟气(气体褪色测试)时表现出抗变色性。在一些实施例中，本文所述的塑料制品表现出所有以下三个：在约150℃的温度下表现出长期热稳定性，在UV和可见光暴露(老化)下表现出抗降解性，以及在暴露于排烟，如源自其它车辆的那种烟气或在仓库储存期间产生的那种烟气(气体褪色测试)时表现出抗变色性。
在一些实施例中，本公开涉及一种用于通过组合硫酯添加剂、酚类抗氧化剂和亚磷酸酯稳定剂来制备稳定剂添加剂组合物的方法。在一些实施例中，本公开涉及一种用于通过组合硫酯添加剂和HALS来制备稳定剂添加剂组合物的方法。在一些实施例中，本公开涉及一种用于通过组合硫酯添加剂、HALS以及酚类抗氧化剂和/或亚磷酸酯稳定剂中的至少一种来制备稳定剂添加剂组合物的方法。
在一些实施例中，本公开涉及一种通过将任何本文所述的稳定剂添加剂组合物掺入到热塑性烯烃基材中来制备塑料制品的方法。在一些实施例中，所述塑料制品可以进一步通过挤出和/或模制来制备。
具体实施方式
在某些实施例中，本公开可以涉及一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和所述热塑性烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物。在某些实施例中，掺入到热塑性烯烃基材中的稳定剂添加剂组合物可以包括硫酯添加剂、酚类抗氧化剂和亚磷酸酯稳定剂。在某些实施例中，掺入到热塑性烯烃基材中的稳定剂添加剂组合物可以包括硫酯添加剂和HALS。在某些实施例中，掺入到热塑性烯烃基材中的稳定剂添加剂组合物可以包括硫酯添加剂、HALS以及酚类抗氧化剂和/或亚磷酸酯稳定剂中的至少一种。
在某些实施例中，塑料制品可以是实心的。如本文所使用的术语“实心”是指制品在其中心不具有空腔并且不是通过将在制品中产生空腔的方法(例如，滚塑)制备的。在某些实施例中，塑料制品可以是汽车组件。
热塑性烯烃基材
在某些实施例中，热塑性烯烃基材可以包括热塑性塑料、弹性体和填料。示例性热塑性塑料包含但不限于聚乙烯、聚丙烯、其嵌段共聚物等。示例性弹性体包含但不限于乙丙橡胶(EPR)、三元乙丙橡胶(EPDM)、乙烯-辛烯(EO)、乙苯(EB)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)等。示例性填料包含但不限于滑石、玻璃纤维、碳纤维、硅灰石、金属氧硫酸盐等。
可以包含在热塑性烯烃基材中的聚乙烯包含例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMW HDPE)、超高分子量高密度聚乙烯(UHMW HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)、三元乙丙橡胶(EPDM)、聚乙烯与聚丙烯(PP)的混合物、使用菲利普斯催化剂(Phillips catalyst)制备的聚乙烯和乙烯共聚物、聚乙烯共混物或其混合物。乙烯共聚物可以含有不同比例的共聚单体。在一些实施例中，共聚单体包含1-烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或异丁烯；苯乙烯；环烯烃，如环戊烯、环己烯或降冰片烯；或二烯，如丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、环戊二烯、二环戊二烯、降冰片二烯或亚乙基降冰片烯。在某些实施例中，聚合物可以是线性或支化的，并且可以在有或没有交联(例如，化学交联)的情况下调配。
在某些实施例中，聚合物可以是共聚物或均聚物。在一个实施例中，聚合物基材是均聚物。在另一个实施例中，聚合物基材是共聚物。
热塑性烯烃可以具有掺入到其中的其它聚合物，例如聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂、聚氨酯、其共聚物(例如，无规或嵌段共聚物)或其混合物。在一些实施例中，按成品的总重量计，此类“其它”聚合物可以以约1wt％(重量百分比)、约2wt％、约3wt％、约4wt％、约5wt％、约6wt％或约7wt％中的任一个到约8wt％、约9wt％、约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％或约15wt％中的任一个存在于成品中。
稳定剂添加剂组合物
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物包括硫酯添加剂。硫醚添加剂可以包含例如含硫醇的化合物。在一些实施例中，含硫醇的化合物含有具有以下化学结构的一个或多个，例如1个、2个、3个或4个部分：
Figure BDA0003482247980000041
其中R是C6-C18烃基。
在一些实施例中，上述含硫醇的化合物的化学结构中的烃基可以是C6-C16烃基、C8-C14烃基、C10-C13烃基或C12烃基。烃基是任何含烃基团，例如直链或支链烷基或烯基，所述含烃基团可以被一个或多个含杂原子的基团或芳基插入或取代，例如被一个或多个-O-、-NH-或-C(O)O-基团插入和/或被一个或多个羟基、羧基、氨基、硫醇基、膦酸基或芳基取代。芳基包含苯基。在一些实施例中，烃基可以是壬基、十二烷基、癸基、十一烷基、月桂基(十二烷基)或十三烷基。
烷基可以是直链或支链的，并且可以包含2-乙基丁基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基和十八烷基。烯基是含有烯键式不饱和基团的烷基。
在一个实施例中，硫酯可以包括具有以下化学结构的在本文中被称为“硫酯1”的3,3'-硫代二丙酸二十八烷基酯(CAS编号：693-36-7)；
Figure BDA0003482247980000042
在一个实施例中，硫酯添加剂可以包括在本文中被称为“硫酯2”的2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧代丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯](CAS编号：29598-76-3)并且具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000051
在一个实施例中，硫酯可以包括硫酯1和硫酯2的组合。
在一些实施例中，按塑料制品的总重量计，本文所述的塑料制品可以包括在约0.01wt％到约0.5wt％、约0.01wt％到约0.3wt％、约0.01wt％到约0.2wt％、约0.02wt％到约0.15wt％、约0.02wt％到约0.22wt％、约0.03wt％到约0.22wt％、约0.03wt％到约0.18wt％、约0.04wt％到约0.12wt％、约0.05wt％到约0.3wt％、约0.05wt％到约0.11wt％或约0.08wt％到约0.15wt％的范围内的量的任何本文所述的硫醚添加剂。在某些实施例中，按塑料制品的总重量计，硫酯添加剂以在约0.01wt％、约0.02wt％、约0.03wt％、约0.04wt％、约0.05wt％或约0.06wt％到约0.07wt％、约0.08wt％、约0.09wt％、约0.1wt％、约0.11wt％、约0.12wt％、约0.13wt％、约0.14wt％、约0.15wt％、约0.16wt％、约0.17wt％、约0.18wt％、约0.19wt％、约0.20wt％、约0.21wt％、约0.22wt％、约0.25wt％、约0.30wt％、约0.35wt％、约0.40wt％、约0.45wt％或约0.50wt％的范围内的量存在于塑料制品中。在不被解释为限制性的情况下，据信适量的硫酯添加剂增强了塑料制品的长期热稳定性。然而，据信大量的硫酯添加剂可能损害塑料制品的耐候性。因此，在某些实施例中，硫酯添加剂以足以增强塑料制品的长期热稳定性而对塑料制品的耐候性具有最小不利影响的量存在。
在某些实施例中，本公开可以涉及作为浓缩母料的稳定剂添加剂组合物本身。在稳定剂添加剂组合物的浓缩母料中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，硫酯添加剂可以以在约10wt％到约60wt％、约20wt％到约50wt％、约25wt％到约35wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量存在。在某些实施例中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，硫酯添加剂以在约10wt％、约12wt％、约14wt％、约16wt％、约18wt％、约20wt％、约22wt％、约24wt％、约26wt％、约28wt％或约30wt％到约35wt％、约38wt％、约40wt％、约42wt％、约44wt％、约46wt％、约48wt％、约50wt％、约52wt％、约54wt％、约56wt％、约58wt％或约60wt％的范围内的量存在于稳定剂添加剂组合物中。
各种抗氧化剂可以用于本文所述的稳定剂添加剂组合物中。合适的抗氧化剂可以包含但不限于受阻酚类抗氧化剂、有机磷稳定剂、二烷基羟胺稳定剂、氧化胺稳定剂和生育酚中的至少一种。在一些实施例中，抗氧化剂包含有机磷稳定剂和受阻酚类抗氧化剂的组合、二烷基羟胺稳定剂、有机磷稳定剂和二烷基羟胺稳定剂的组合、氧化胺稳定剂或有机磷稳定剂和氧化胺稳定剂的组合。在一个实施例中，抗氧化剂包含酚类抗氧化剂和亚磷酸酯稳定剂的组合。
抗氧化剂还可以包含维生素E和维生素E乙酸酯(生育酚)。可以单独地、彼此组合地或与选自由受阻酚类抗氧化剂、二烷基羟胺稳定剂、有机磷稳定剂和氧化胺稳定剂组成的组的一种或多种抗氧化剂组合使用的每种抗氧化剂。
可以任选地包含的羟胺稳定剂是例如N,N-二苄基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N,N-二(十二烷基)羟胺、N,N-二(十四烷基)羟胺、N,N-二(十六烷基)羟胺、N,N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十四烷基羟胺、N-十六烷基-N-十七烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、N-甲基-N-十八烷基羟胺、N,N-二(C16-C18烷基)羟胺或其组合。
有机磷稳定剂可以包含但不限于亚磷酸酯和亚膦酸酯稳定剂中的至少一种，如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯烷基酯、亚磷酸苯酯二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(D)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(E)、双异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、4,4'-亚联苯-二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯(H)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin)(C)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin)(A)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯乙酯(G)、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3'5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯](B)、辛基亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫醚-}辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'{-异亚丙基二酚}-辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'-{异亚丙基双[2,6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫醚}-季戊四醇二亚磷酸酯)，
Figure BDA0003482247980000071
Figure BDA0003482247980000081
Figure BDA0003482247980000082
或其混合物。
合适的有机磷稳定剂也可以是如在美国公开第2010/048782号和美国专利第7,888,414号中公开的液态稳定剂，例如其中的液态亚磷酸酯P-2、P-3和P-4，所述美国公开和美国专利通过引用并入本文。在美国公开第2013/0225736号和第2010/0029844号以及美国专利第7,468,410号和第8,304,477号中也公开了合适的液态有机磷稳定剂，并且通过引用并入本文。
在实施例中，本文所述的稳定剂添加剂组合物包括亚磷酸酯稳定剂，所述亚磷酸酯稳定剂是三(2,4-二叔丁基苯基)(CAS编号：31570-04-4)并且具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000083
在一些实施例中，按塑料制品的总重量计，本文所述的塑料制品可以包括在约0.01wt％到约0.30wt％、约0.02wt％到约0.4wt％、约0.02wt％到约0.25wt％、约0.03wt％到约0.2wt％、约0.03wt％到约0.3wt％、约0.02wt％到约0.15wt％、约0.03wt％到约0.10wt％、约0.04wt％到约0.06wt％或约0.05wt％到约0.2wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量的任何本文所述的有机磷稳定剂。在某些实施例中，按塑料制品的总重量计，有机磷稳定剂以在约0.01wt％、约0.02wt％、约0.03wt％、约0.04wt％或约0.05wt％到约0.06wt％、约0.07wt％、约0.08wt％、约0.09wt％、约0.10wt％、约0.11wt％、约0.12wt％、约0.13wt％、约0.14wt％、约0.15wt％、约0.16wt％、约0.17wt％、约0.18wt％、约0.19wt％、约0.2wt％、约0.21wt％、约0.22wt％、约0.23wt％、约0.24wt％、约0.25wt％、约0.26wt％、约0.27wt％、约0.28wt％、约0.29wt％、约0.30wt％、约0.32wt％、约0.34wt％、约0.36wt％、约0.38wt％或约0.40wt％的范围内的量存在于塑料制品中。
在某些实施例中，本公开可以涉及作为浓缩母料的稳定剂添加剂组合物本身。在稳定剂添加剂组合物的浓缩母料中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，有机磷稳定剂可以以在约10wt％到约60wt％、约20wt％到约50wt％、约25wt％到约35wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量存在。在某些实施例中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，有机磷添加剂以在约10wt％、约12wt％、约14wt％、约16wt％、约18wt％、约20wt％、约22wt％、约24wt％、约26wt％、约28wt％或约30wt％到约35wt％、约38wt％、约40wt％、约42wt％、约44wt％、约46wt％、约48wt％、约50wt％、约52wt％、约54wt％、约56wt％、约58wt％或约60wt％的范围内的量存在于稳定剂添加剂组合物中。
可以掺入到本公开的稳定剂添加剂组合物中的合适的受阻酚类抗氧化剂可以包含但不限于以下中的至少一个：异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯、1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯或其混合物。
在一个实施例中，本文所述的稳定剂添加剂组合物中的受阻酚类抗氧化剂可以包括三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)(CAS编号：27676-62-6)，并且可以具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000091
在一个实施例中，本文所述的稳定剂添加剂组合物中的受阻酚类抗氧化剂可以包括具有以下化学结构的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](CAS编号：6683-19-8)：
Figure BDA0003482247980000101
在一些实施例中，按塑料制品的总重量计，本文所述的塑料制品可以包括在约0.01wt％到约0.3wt％、约0.02wt％到约0.15wt％、约0.03wt％到约0.10wt％、约0.03wt％到约0.2wt％、约0.05wt％到约0.1wt％或约0.04wt％到约0.06wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量的任何本文所述的受阻酚类抗氧化剂。在某些实施例中，按塑料制品的总重量计，受阻酚类抗氧化剂以在约0.01wt％、约0.02wt％、约0.03wt％、约0.04wt％或约0.05wt％到约0.06wt％、约0.07wt％、约0.08wt％、约0.09wt％、约0.10wt％、约0.11wt％、约0.12wt％、约0.13wt％、约0.14wt％、约0.15wt％、约0.16wt％、约0.17wt％、约0.18wt％、约0.19wt％、约0.20wt％、约0.21wt％、约0.22wt％、约0.23wt％、约0.24wt％、约0.25wt％、约0.26wt％、约0.27wt％、约0.28wt％、约0.29wt％或约0.30wt％的范围内的量存在于塑料制品中。
在某些实施例中，本公开可以涉及作为浓缩母料的稳定剂添加剂组合物本身。在稳定剂添加剂组合物的浓缩母料中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，受阻酚类抗氧化剂可以以在约10wt％到约60wt％、约15wt％到约45wt％、约20wt％到约30wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量存在。在某些实施例中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，受阻酚类抗氧化剂以在约10wt％、约12wt％、约14wt％、约16wt％、约18wt％、约20wt％、约22wt％、约24wt％、约26wt％、约28wt％或约30wt％到约35wt％、约38wt％、约40wt％、约42wt％、约44wt％、约46wt％、约48wt％、约50wt％、约52wt％、约54wt％、约56wt％、约58wt％或约60wt％的范围内的量存在于稳定剂添加剂组合物中。
在实施例中，稳定剂添加剂组合物可以包括以下的组合：i)具有以下化学结构的硫酯添加剂：
Figure BDA0003482247980000102
其中R是C6-C18烃基；ii)酚类抗氧化剂；以及iii)亚磷酸酯稳定剂。
在实施例中，稳定剂添加剂组合物包括以下的组合：
i)硫酯添加剂，所述硫酯添加剂包括具有以下化学结构的2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧代丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯](CAS编号：29598-76-3)：
Figure BDA0003482247980000111
ii)酚类抗氧化剂，所述酚类抗氧化剂包括三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)(CAS编号：27676-62-6)，并且可以具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000112
或具有以下化学结构的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](CAS编号：6683-19-8)：
Figure BDA0003482247980000113
以及
iii)亚磷酸酯稳定剂，所述亚磷酸酯稳定剂包括三(2,4-二叔丁基苯基)(CAS编号：31570-04-4)并且具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000121
在实施例中，稳定剂添加剂组合物包括以下的组合：
i)硫酯添加剂，所述硫酯添加剂包括具有以下化学结构的在本文中被称为“硫酯1”的23,3'-硫代二丙酸二十八烷基酯(CAS编号：693-36-7)：
Figure BDA0003482247980000122
ii)酚类抗氧化剂，所述酚类抗氧化剂包括三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)(CAS编号：27676-62-6)，并且可以具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000123
或具有以下化学结构的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](CAS编号：6683-19-8)：
Figure BDA0003482247980000131
以及
iii)亚磷酸酯稳定剂，所述亚磷酸酯稳定剂包括三(2,4-二叔丁基苯基)(CAS编号：31570-04-4)并且具有以下化学结构：
Figure BDA0003482247980000132
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的硫酯添加剂与酚类抗氧化剂的重量/重量比可以在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2或其中的任何子范围或单一比值的范围内。在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的硫酯添加剂与酚类抗氧化剂的重量/重量比在约1:1到约3:1、约1:1到约2:1或约2:1到约3:1的范围内。这些重量/重量比范围可以适用于任何本文所述的硫酯添加剂以及任何本文所述的酚类抗氧化剂。
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的硫酯添加剂与有机磷稳定剂(例如，亚磷酸酯稳定剂)的重量/重量比可以在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2或其中的任何子范围或单一比值的范围内。在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的硫酯添加剂与有机磷稳定剂(例如，亚磷酸酯稳定剂)的重量/重量比在约3:1到约1:2、约3:1到约1:1、约2:1到约1:1、约3:1到约2:1或约1:1到约1:2的范围内。这些重量/重量比范围可以适用于任何本文所述的硫酯添加剂以及任何本文所述的有机磷稳定剂。
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的酚类抗氧化剂与有机磷稳定剂(例如，亚磷酸酯稳定剂)的重量/重量比可以在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2或其中的任何子范围或单一比值的范围内。在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的酚类抗氧化剂与有机磷稳定剂(例如，亚磷酸酯稳定剂)的重量/重量比在约1:1到约1:2、约1:1到约1:3或约1:2到约1:3的范围内。这些重量/重量比范围可以适用于任何本文所述的酚类抗氧化剂以及任何本文所述的有机磷稳定剂。
另外的添加剂
在某些实施例中，本文所述的塑料制品可以包括另外的添加剂。
可以掺入到本文所公开的塑料制品和/或稳定剂添加剂组合物中的示例性添加剂可以包含受阻胺光稳定剂(HALS)。
在某些实施例中，塑料制品或添加剂组合物包含与HALS组合的任何上文所述的硫酯添加剂。在某些实施例中，塑料制品或添加剂组合物包含任何在上文中描述的与HALS组合以及与以下中的至少一种组合的硫酯添加剂：任何本文所述的酚类抗氧化剂和/或任何本文所述的亚磷酸酯稳定剂。
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的酚类抗氧化剂与HALS的重量/重量比可以在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2或其中的任何子范围或单一比值的范围内。在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的酚类抗氧化剂与HALS的重量/重量比在约1:1到约1:2的范围内。这些重量/重量比范围可以适用于任何本文所述的酚类抗氧化剂以及任何本文所述的HALS。
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的亚磷酸酯稳定剂与HALS的重量/重量比可以在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2或其中的任何子范围或单一比值的范围内。这些重量/重量比范围可以适用于任何本文所述的亚磷酸酯稳定剂以及任何本文所述的HALS。
在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的硫酯添加剂与HALS的重量/重量比可以在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2或其中的任何子范围或单一比值的范围内。在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物或塑料制品中的硫酯添加剂与HALS的重量/重量比在约3:1到约1:2、约3:1到约2:1、约3:1到约1:1、约2:1到约1:1或约1:1到约1:2的范围内。这些重量/重量比范围可以适用于任何本文所述的硫酯添加剂以及任何本文所述的HALS。
在US2015/0284535和美国专利第5,004,770号、第5,204,473号、第5,096,950号、第5,300,544号、第5,112,890号、第5,124,378号、第5,145,893号、第5,216,156号、第5,844,026号、第5,980,783号、第6,046,304号、第6,117,995号、第6,271,377号、第6,297,299号、第6,392,041号、第6,376,584号和第6,472,456号中公开了合适的示例性HALS，所述美国专利通过引用并入本文。
其它合适的HALS包含但不限于：
(1)1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
(2)癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(3)癸二酸双(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(4)癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；
(5)癸二酸双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(6)癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(7)癸二酸双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(8)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；
(9)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；
(10)己二酸双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(11)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；
(12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)；
(15)癸二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(16)己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(17)2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；
(18)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(19)对甲氧基亚苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；
(20)十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；
(21)琥珀酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；
(22)1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶；
(23)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷；
(24)次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；
(25)次氮基三乙酸三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯；
(26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；
(27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；
(28)1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；
(29)3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；
(30)8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；
(31)3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；
(32)3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；
(33)N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺；
(33a)双(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯；
(34)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物；
(35)1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物；
(36)N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(37)N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(38)N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(39)N,N'-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(40)2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；
(41)2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；
(42)7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物；
(43)聚[甲基,(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷，CAS#182635-99-0；
(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物；
(45)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(46)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(47)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(48)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(49)通过使(a)与(b)反应获得的产物，其中(a)是通过使1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与三聚氯氰反应获得的产物，并且(b)是(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺，
或其混合物。
可以包含的另外的示例性HALS是任何上述化合物的空间位阻N-H、N-甲基、N-羟基和N-酰氧基类似物。例如，用N-甲基受阻胺代替N-H受阻胺将是采用N-甲基类似物来代替N-H。
出于说明性目的，上述HALS的结构中的一些结构如下所示。
(2)
Figure BDA0003482247980000171
(6)
Figure BDA0003482247980000172
(8)
Figure BDA0003482247980000173
(9)
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(12)
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(19)
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(41)
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(45)
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(49)
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在一个实施例中，本文所述的塑料制品和/或稳定剂添加剂组合物包括以下HALS中的至少一个：(2)癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；和/或(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
可以掺入到本文所述的塑料制品和/或稳定剂添加剂组合物中的许多HALS是市售的，例如TINUVIN 770、CHIMASSORB 944、CHIMASSORB 2020、CYASORB UV 3853、CYASORB UV3529、TINUVIN NOR 371、UVINUL 4050、UVINUL 5050等。
在一些实施例中，按塑料制品的总重量计，本文所述的塑料制品可以包括在约0.01wt％到约0.4wt％、约0.03wt％到约0.3wt％、约0.05wt％到约0.2wt％、约0.05wt％到约0.15wt％、约0.07wt％到约0.13wt％或约0.09wt％到约0.11wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量的任何本文所述的HALS。在某些实施例中，按塑料制品的总重量计，HALS以在约0.01wt％、约0.02wt％、约0.03wt％、约0.04wt％、约0.05wt％、约0.06wt％、约0.07wt％、约0.08wt％、约0.09wt％到约0.10wt％、约0.11wt％、约0.12wt％、约0.13wt％、约0.14wt％、约0.15wt％、约0.18wt％、约0.20wt％、约0.23wt％、约0.25wt％、约0.28wt％、约0.30wt％、约0.33wt％、约0.35wt％、约0.40wt％或约0.50wt％的范围内的量存在于塑料制品中。
在不被解释为限制性的情况下，据信HALS增强了塑料制品的耐候性。还据信硫酯添加剂与HALS的组合对塑料制品的耐候性可能具有不利影响。在本文中令人惊讶地且出乎意料地发现，可以将HALS与硫酯添加剂组合以实现以下两者：增强的耐候性和增强的长期热稳定性。
在某些实施例中，本公开可以涉及作为浓缩母料的稳定剂添加剂组合物本身。在稳定剂添加剂组合物的浓缩母料中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，HALS可以以在约6wt％到约60wt％、约10wt％到约45wt％、约15wt％到约30wt％或在其之间的任何wt％值或范围的范围内的量存在。在某些实施例中，按稳定剂添加剂组合物的总重量计，HALS以范围约6wt％到约8wt％、10wt％、约12wt％、约14wt％、约16wt％、约18wt％、约20wt％、约22wt％、约24wt％、约26wt％、约28wt％或约30wt％到约35wt％、约38wt％、约40wt％、约42wt％、约44wt％、约46wt％、约48wt％、约50wt％、约52wt％、约54wt％、约56wt％、约58wt％或约60wt％的量存在于稳定剂添加剂组合物中。在某些实施例中，稳定剂添加剂组合物母料可以不包括任何HALS(即，0wt％)。
在一些实施例中，可以将一种或多种另外的添加剂掺入到本发明的塑料制品中。另外的添加剂可以是紫外线吸收剂、酸清除剂、着色剂、颜料、染料、填料、抗刮擦添加剂或其混合物中的至少一种。
合适的紫外(UV)线吸收剂可以选自由以下组成的组：草酰胺、羟基苯基苯并三唑、三-芳基-s-三嗪、羟基苯基甲酸酯、2-羟基二苯甲酮和氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂(UVA)。
草酰胺UVA包含例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基-草酰替苯胺、2,2'-二十二烷氧基-5,5'-二叔丁基苯胺、2-乙氧基-2'-乙基苯胺(N'-(2-乙氧基苯基)-N-(2-乙基苯基)草酰胺)、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁氧基苯胺的混合物、邻-甲氧基-二取代草酰苯胺和对-甲氧基-二取代草酰苯胺的混合物以及邻-乙氧基-二取代草酰苯胺和对-乙氧基二取代草酰苯胺的混合物。
例如在美国专利第3,004,896号；第3,055,896号；第3,072,585号；第3,074,910号；第3,189,615号；第3,218,332号；第3,230,194号；第4,127,586号；第4,226,763号；第4,275,004号；第4,278,589号；第4,315,848号；第4,347,180号；第4,383,863号；第4,675,352号；第4,681,905号；第4,853,471号；第5,268,450号；第5,278,314号；第5,280,124号；第5,319,091号；第5,410,071号；第5,436,349号；第5,516,914号；第5,554,760号；第5,563,242号；第5,574,166号；第5,607,987号、第5,977,219号和第6,166,218号中公开了羟基苯基苯并三唑UVA，如2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-双-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(乙烯氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2'-亚甲基-双(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、甲基3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
三-芳基-s-三嗪UVA是例如在美国专利第3,843,371号；第4,619,956号；第4,740,542号；第5,096,489号；第5,106,891号；第5,298,067号；第5,300,414号；第5,354,794号；第5,461,151号；第5,476,937号；第5,489,503号；第5,543,518号；第5,556,973号；第5,597,854号；第5,681,955号；第5,726,309号；第5,736,597号；第5,942,626号；第5,959,008号；第5,998,116号；第6,013,704号；第6,060,543号；第6,242,598号和第6,255,483号中公开的UVA，例如，4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、CYASORB1164、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲-戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-双(2-羟基-4)-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬氧基*-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基的混合物)、亚甲基双-{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、以5:4:1比率在3:5'、5:5'和3:3'位置桥联的亚甲基桥联的二聚体混合物、2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异亚丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己基氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物、TINUVIN400、4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
羟基苯甲酸酯UV吸收剂是例如经取代和未经取代的苯甲酸的酯，例如4-叔丁基苯基水杨酸酯、水杨酸苯酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2-甲基-4,6-二叔丁基苯酯。
2-羟基二苯甲酮UV吸收剂是例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基衍生物。
氰基丙烯酸酯UV吸收剂是例如季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯以及α-氰基-β-甲基-对-甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯。
许多UVA是市售的，例如TINUVIN 326、TINUVIN 234、TINUVIN 1577、TINUVIN1600、CYASORB UV 1164、CYASORB THT、CYASORB UV 2908、CHIMASSORB 81、UVINUL 3030等。
可以包含在本文所述的塑料制品中的酸清除剂可以包括水滑石和无定形碱性铝碳酸镁，如在美国专利第4,427,816号、第5,106,898号和第5,234,981号中描述的水滑石和无定形碱性铝碳酸镁。水滑石也称为hycite、DHT4A、DHT4V、DHT4Z、DHT4A2或DHT4C。水滑石是天然的或合成的，并且可以包含涂层。天然水滑石被认为具有结构Mg6Al2(OH)16CO3.4 H2O。合成水滑石的典型经验式是Al2Mg4.35OH11.36CO3(1.67).x H2O。合成产物的实例包含Mg0.7Al0.3(OH)2(CO3)0.15.0.54H2O、Mg4.5Al2(OH)13CO3.3.5H2O和Mg4.2Al(OH)12.4CO3。
在一些实施例中，合适的酸清除剂包含脂肪酸的金属盐，例如脂肪酸的碱金属或碱土金属盐。在一些实施例中，酸清除剂包含脂肪酸的钙盐、镁盐、锌盐、钠盐、钾盐或铝盐。在一些实施例中，酸清除剂包含硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铝；山嵛酸钙、山嵛酸镁、山嵛酸锌、山嵛酸钠、山嵛酸钾或山嵛酸铝；蓖麻油酸钙、蓖麻油酸镁、蓖麻油酸锌、蓖麻油酸钠、蓖麻油酸钾或蓖麻油酸铝；或棕榈酸钙、棕榈酸镁、棕榈酸锌、棕榈酸钠、棕榈酸钾或棕榈酸铝。在某些实施例中，酸清除剂包含硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾。在其它实施例中，酸清除剂包含氧化锌。在一个实施例中，酸清除剂可以是硬脂酸钙。在一些实施例中，可以使用一种或多种酸清除剂的组合。
在某些实施例中，按塑料制品的总重量计，塑料制品可以包括约0.02wt％、约0.04wt％、约0.06wt％或约0.08wt％到约0.12wt％、约0.14wt％、约0.16wt％、约0.18wt％或约0.2wt％或在其之间的任何wt％值或范围中的任一个的酸清除剂。
还可以将着色剂、颜料、染料或填料添加到本文所述的塑料制品中。
颜料包含无机颜料，如呈其三种结晶形式的二氧化钛：金红石、锐钛矿或板钛矿、群青、氧化铁、钒酸铋、碳黑；包含如铝薄片等金属颜料和如云母等珠光颜料的效应颜料；以及有机颜料，例如酞菁、二萘嵌苯、偶氮化合物、异吲哚啉、喹酞酮、二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、二噁嗪和阴丹酮。按制品的总重量计，颜料可以以通常高达约5重量％的量单独或以任何组合被包含。
染料是完全溶解在所使用的塑料中或以分子分散形式存在的任何着色剂，并且因此可以用于提供聚合物的高透明度、非扩散着色。其它染料是在电磁谱的可见部分中发荧光的有机化合物，例如荧光染料。按制品的总重量计，染料以通常高达约5重量％的量单独或以任何组合被包含。
按塑料制品的总重量计，颗粒填料可以以约0.01wt％、约0.1wt％、约1wt％、约5wt％、约10wt％或约15wt％到约20wt％、约25wt％、约30wt％、约35wt％、约40wt％、约45wt％或约50wt％中的任一个的量存在。填料包含但不限于二氧化钛、碳化硅、二氧化硅(以及其它二氧化硅的氧化物，无论是否沉淀)、氧化锑、碳酸铅、锌白、锌钡白、锆石、刚玉、尖晶石、磷灰石、重晶石粉末、硫酸钡、炭黑、白云石、碳酸钙、滑石(例如，细滑石)以及离子Mg、Ca或Zn与Al、Cr或Fe以及CO3和/或HPO4(水合或未水合)的水滑石化合物；石英粉、盐酸碳酸镁、玻璃纤维、粘土、氧化铝以及其它金属氧化物和碳酸盐、金属氢氧化物、铬、磷、三氧化锑、二氧化硅、硅酮和其共混物。这些填充剂可以包含本领域中已知的任何其它填料和多孔填料以及载体。
可以将仍另外的添加剂掺入到本文所述的塑料制品中包含但不限于抗静电剂(anti-static agent或antistat)、抗刮擦添加剂(例如，伯酰胺添加剂)、增滑剂、聚合物加工助剂等(参见《塑料添加剂手册(Plastic Additives Handbook)》；第6版)。包含脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌或硬脂酸铝。
另外的添加剂还可以包含苯并呋喃酮稳定剂，例如在美国专利第4,325,863号、第4,338,244号、第5,175,312号、第5,216,052号、第5,252,643号、第5,369,159号、第5,356,966号、第5,367,008号、第5,428,177号或第5,428,162号或美国专利申请公开第2012/0238677号中公开的苯并呋喃酮稳定剂，包含3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
性能
在某些其它实施例中，本文所述的塑料制品表现出以下中的至少一种：a)在150℃下表现出长期热稳定性(长期热稳定性)；b)在UV和可见光暴露下表现出抗降解性(老化)；或c)在暴露于源自其它车辆的排烟或在仓库储存期间产生的排烟(气体褪色)时表现出抗变色性。在某些实施例中，本文所述的塑料制品表现出a)、b)和c)中的两个或更多个。在某些实施例中，本文所述的塑料制品表现出a)、b)和c)中的所有三个。
在某些实施例中，本文所述的塑料制品在根据AATCC 23进行的气体褪色测试中在168小时时表现出的黄度指数(YI)Δ(ΔYI)在约1.2到约1.9、约1.3到约1.8、约1.5到约1.9、约1.6到约1.8或约1.4到约1.6或其中的任何子范围或单个值的范围内。
在某些实施例中，本文所述的塑料制品在150℃下表现出长期热稳定性，所述长期热稳定性通过根据ASTM D3012测试的大于约350小时、大于约500小时、大于约550小时、大于约600小时、大于约650小时、大于约700小时或大于约750小时的失效时数证明。在某些实施例中，本文所述的塑料制品在150℃下表现出长期热稳定性，所述长期热稳定性通过根据ASTM D3012测试的在约500小时到约1500小时、约500小时到约1250小时、约500小时到约1000小时、约700小时到约1500小时、约750小时到约1250小时、约800小时到约1000小时的范围内的失效时数证明。
在某些实施例中，塑料材料，作为挤出团粒或作为制品，在150℃下约200小时后表现出小于10YI单位的颜色变化率，在150℃下400小时后表现出小于15YI单位的颜色变化率或在150℃下500小时后表现出小于20YI单位的颜色变化率。
在某些实施例中，本文所述的塑料制品表现出的根据SAE J2412老化条件测试的2000小时后的60°保光率在约40到约80、约42到约70或约45到约68的范围内。在某些实施例中，本文所述的塑料制品表现出的根据SAE J2412老化条件测试的2000小时后的60°保光率大于约40、大于约45、大于约50、大于约55、大于约60或大于约65。在某些实施例中，根据SAEJ2412老化条件测试的60°保光率可以在约45％到约70％、约40％到约70％、约45％到约68％、约50％到约67％、约50％到约60％、约52％到约59％或约54％到约55％的范围内。60°保光率可以计算如下：
Figure BDA0003482247980000291
在某些实施例中，本文所述的塑料制品表现出的如通过Xenon WOM J2412测试的(以评估耐候性)失效时数大于约2750小时、大于约3000小时、大于约3500小时、大于约4000小时、大于约4500小时或大于约5000小时。
在某些实施例中，本文所述的塑料制品在约800小时或约780小时后表现出约0到10个单位的颜色变化率(如ΔE)，在约800小时或约780小时后表现出1到8个单位的颜色变化率或在约800小时或约780小时后表现出2到3个单位的颜色变化率。
实例
阐述以下实例以帮助理解本文所述的实施例，并且不应被解释为具体地限制本文所述和要求保护的实施例。将在本领域的技术人员的能力范围内的包含替换现在已知或以后开发的所有等效物的此类变化和调配物的改变或实验设计的微小改变都被视为落入并入本文的实施例的范围内。
实例1
将八种添加剂调配物添加到通常用于汽车内部应用的有色滑石填充的热塑性烯烃(TPO)的基础聚合物组合物中。
常规基础聚合物组合物可以具有如下表1所示的调配物。
表1–常规基础聚合物组合物
<u>功能</u> <u>重量份</u>
聚合物(例如，聚丙烯均聚物或共聚物) 55-65(例如，61)
弹性体(例如，乙烯-辛烯共聚物) 15-25(例如，21)
细滑石 10-25(例如，16)
酸清除剂(例如，硬脂酸钙) 0.05-0.15(例如，0.1)
抗刮擦/增滑剂(例如，伯酰胺) 0.3-0.6(例如，0.4)
着色剂(作为母料添加) 1-3(例如，1)
酚类抗氧化剂 0.05-0.1(例如，0.08)
亚磷酸酯稳定剂 0.05-0.15(例如，0.12)
向100g上述常规基础聚合物组合物中添加如下表2中总结的七种不同的添加剂组合(调配物2到7)。下表2中的第一对照调配物包含没有任何添加剂组合物的上述常规基础聚合物组合物。
硫酯1是具有以下化学结构的3,3'-硫代二丙酸二十八烷基酯(CAS编号：693-36-7)：
Figure BDA0003482247980000301
硫酯2是具有以下化学结构的2,2-双[[3-(十二烷基硫代)-1-氧代丙氧基]甲基]丙烷-1,3-二基双[3-(十二烷基硫代)丙酸酯](CAS编号：29598-76-3)：
Figure BDA0003482247980000302
HALS 1是具有以下化学结构的癸二酸双(2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基)酯(CAS编号：52829-07-9)：
Figure BDA0003482247980000303
表2–添加剂组合
调配物 硫酯1 硫酯2 HALS 1
1(对照) -- -- ---
2 -- 0.1 --
3 0.1 -- --
4 -- -- 0.1
5 -- 0.1 0.14
6 0.1 -- 0.1
7 -- 0.23 0.1
8 0.2 -- 0.1
使所有上述调配物经受以下测试：
1)使用方法ASTM D3012评估长期热稳定性的氧化降解，以及
2)使用方法SAE J2412评估耐候性的氙老化试验机加速测试。
性能是通过黄度指数(YI)和/或失效时数和/或60°保光率来衡量的。
长期热稳定性和老化结果总结在下表3中：
表3–长期热稳定性和耐候性结果
Figure BDA0003482247980000311
从表3中可以看出，含有硫酯(无论是硫酯1还是硫酯2)的调配物2和3在热老化(550失效时数)方面表现出比不含硫酯的调配物1(213失效时数)更好的性能。同样地，含有硫酯(无论是硫酯1还是硫酯2)的调配物5、6、7和8在热老化(550-750小时)方面表现出比具有HALS 1并且不具有硫酯的调配物5(450小时)更好的性能。
因此得出结论，硫酯对于长期热老化性能是有益的。
另一方面，含有硫酯(无论是硫酯1还是硫酯2)的调配物2和3在人工老化(2000小时下的60°光泽度为0)方面表现出比不含硫酯的调配物1(2000小时下的60°光泽度为35)似乎更差的性能。本领域的技术人员可能已基于调配物1-3得出结论：在需要老化耐久性的调配物中使用硫酯是不可能的和/或在150C下实现老化和长期热力性能两者是不可能的。
然而，令人惊讶的是，与调配物1相比，含有中等水平的硫酯(无论是硫酯1还是硫酯2)和HALS 1的调配物5、6和8在老化和热老化两方面都表现出良好的性能。
另一方面，含有更高水平的硫酯2的调配物7表现出优异的热老化性能，但耐性候性能差，即使在存在HALS 1的情况下。
得出的结论是，为了实现老化和热持久性两者，需要硫酯和HALS的水平的特定平衡。
实例2
将十二种添加剂调配物添加到通常用于汽车内部应用的滑石填充的热塑性烯烃(TPO)的基础聚合物组合物中。基础聚合物组合物是未着色的(中性)聚合物。
实例2中测试的常规基础聚合物组合物具有如下表4所示的调配物。
表4–实例2的常规基础聚合物组合物
Figure BDA0003482247980000312
Figure BDA0003482247980000321
向100g的来自表4的常规基础聚合物组合物中添加如下表5中总结的十二种不同的添加剂组合。硫酯1、硫酯2和HALS 1与实例1中的相同。
酚类抗氧化剂(AO1)是具有以下化学结构的异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯(CAS编号：27676-62-6)：
Figure BDA0003482247980000322
酚类抗氧化剂(AO2)是具有以下化学结构的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](CAS编号：6683-19-8)：
Figure BDA0003482247980000323
亚磷酸酯稳定剂(亚磷酸酯1)是具有以下化学结构的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS编号：31570-04-4)：
Figure BDA0003482247980000324
表5–添加剂组合(wt％)
Figure BDA0003482247980000325
Figure BDA0003482247980000331
使所有上述调配物经受以下测试：
1)AATCC 23–燃烧气体的色牢度以评估气体褪色，
2)使用方法ASTM D3012评估长期热稳定性的氧化降解，以及
3)使用方法SAE J2412评估耐候性的氙老化试验机加速测试。
性能通过黄度指数(YI)和/或ΔE颜色变化率和/或失效时数来衡量。
结果如下表6所示：
表6–来自表5的调配物1-12的气体褪色、长期热稳定性和耐候性
Figure BDA0003482247980000332
耐候性
表6中的结果显示，用受阻胺光稳定剂HALS 1稳定并且不含有硫酯热稳定剂的调配物8和11表现出优异的耐候性(最高失效时数>950和780小时后的低ΔE)。含有HALS 1和中等水平的硫酯稳定剂的调配物4和5还表现出优异的耐候性性能(在780小时暴露后保持低颜色变化率)以及850小时的高失效时数。
相比之下，也含有HALS 1但硫酯水平较高(0.2wt％)的调配物6和7在暴露于氙气时也表现不佳，因此表现出硫酯对老化性能的不可接受的有害影响，如通过增加的ΔE值所证明的。
以上结果还显示，与含有AO1、与硫酯2和HALS 1组合的调配物4相比，含有AO2的调配物12的性能显著较差。
以上结果显示，包含与HALS和某些酚类抗氧化剂组合的硫酯并且仍实现优异的老化结果是可能的，如在调配物4和5中证明的。
氧化热稳定性(长期热稳定性)：
上表6中的数据示出了硫酯1和硫酯2两者对热氧化稳定性的有益效果。含有硫酯的调配物2、3、4、5、6、7、9、10和12表现出比不含有硫酯的调配物1、8和11更低程度的颜色变化率(ΔYI)。
如在调配物11中的较高水平的酚类抗氧化剂并未补偿硫酯的缺失。
此外，含有硫酯2的调配物2、4、6、9和12一致地表现出比含有硫酯1但在其它方面同样稳定的调配物3、5、7和10更低的颜色变化率或更好的性能。
此外，用较高水平的硫酯1和2稳定的调配物9、10、6和7仅表现出比用较低(中等)水平的硫酯1和2稳定的其对应物调配物2、3、4和5略好的性能。
这些结果指示，使用如在调配物4和5中例示的组分和组分水平的组合，实现老化性能和氧化热稳定性两者是可能的。
气体褪色：
气体褪色结果通常用Δ或YI的变化来表示。通常，在168小时时2个单位或更少的ΔYI被视为合格结果。在这种情况下，除了含有AO2而不是AO1的调配物12之外，大多数调配物都通过了这一要求。其它调配物中的ΔYI的差异很小。
然而，在气体褪色暴露之前(在时间零点)和168小时之后的实际YI值的差异表现出一致的趋势。含有硫酯的调配物2、3、4、5、6、7、9和10表现出比不含硫酯的调配物1、8和11更低的初始YI和最终YI。此外，含有硫酯2的调配物2、4、6和9都表现出比含有硫酯1的调配物3、5、7和10略低的初始和最终(168小时)YI。
鉴于以上内容，所有含有AO1的调配物对于气体褪色要求都是可接受的，但含有硫酯，并且尤其是硫酯2的调配物对于初始和最终外观两者是更令人期望的，因为其与气体褪色有关。
总的来说，有可能在具有以某些比率组合的酚类抗氧化剂、硫酯稳定剂和受阻胺光稳定剂的某种组合的同一调配物中实现耐候性、长期氧化稳定性和气体褪色要求。最令人惊讶的是，能够使含有足够高水平的硫酯的调配物获得耐候性，从而也赋予良好的长期氧化稳定性。
除非本文中另外指示或明显与上下文相矛盾，否则在描述本文中所讨论的材料和方法的上下文中(尤其在以下权利要求书的上下文中)使用的术语“一种(a)”、“一个(an)”、“所述(the)”以及类似指代词应被解释为涵盖单数和复数两者。除非本文中另外指明，否则本文中对值范围的叙述仅旨在充当单独地提及落入所述范围内的每个单独值的速记方法，并且每个单独值并入本说明书中，如同在本文中单独叙述一样。除非本文中另外指明或明显与上下文相矛盾，否则本文所述的所有方法均可以以任何合适的顺序执行。本文所提供的任何和所有实例或示例性语言(例如，“如”)的使用仅旨在更好地阐明材料和方法，并且除非另外要求，否则并不对范围造成限制。本说明书中的语言不应解释为指示任何未要求保护的元件对所公开的材料和方法的实践所必需的。
贯穿本说明书，对“一个实施例”、“某些实施例”、“一些实施例”、“一个或多个实施例”或“实施例”的引用意指结合实施例所描述的特定特征、结构、材料或特性包含在本公开的至少一个实施例中。因此，贯穿本说明书在各个地方出现的短语如“在一个或多个实施例中”、“在某些实施例中”、“在一些实施例中”、“在一个实施例中”或“在实施例中”不一定都是指本公开的同一实施例。此外，在一个或多个实施方案中，可以以任何适合的方式组合特定特征、结构、材料或特性。
尽管已经参考特定实施例描述了本文所公开的实施例，但应当理解，这些实施例仅仅是对本公开的原理和应用的说明。对于本领域的技术人员将显而易见的是，在不脱离本公开的精神和范围的情况下，可以对本公开的方法和设备进行各种修改和变化。因此，本公开旨在包含在所附权利要求书以及其等效物的范围内的修改和变化，并且出于说明而非限制的目的呈现上述实施例。
另外，术语“或”旨在意旨包含性的“或”，而不是排他性的“或”。当在本文中使用术语“约”或“大约”时，这旨在意指所呈现的标称值精确在±10％内。
本文中所讨论的美国专利、美国专利申请和公布的美国专利申请特此通过引用并入本文。

Claims (37)

1.一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和所述热塑性烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物，所述稳定剂添加剂组合物包括：
i)硫酯添加剂；
ii)酚类抗氧化剂；以及
iii)有机磷稳定剂，
其中所述塑料制品是汽车组件。
2.一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和所述热塑性烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物，所述稳定剂添加剂组合物包括：
i)硫酯添加剂；
ii)酚类抗氧化剂；以及
iii)有机磷稳定剂，
其中所述塑料制品是实心的。
3.一种塑料制品，其包括热塑性烯烃基材和聚烯烃基材中掺入的稳定剂添加剂组合物，所述稳定剂添加剂组合物包括：
i)硫酯添加剂，所述硫酯添加剂具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000011
其中R是C6-C18烃基；
ii)酚类抗氧化剂；以及
iii)有机磷稳定剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述硫酯添加剂具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000012
5.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中按所述塑料制品的总重量计，所述硫酯添加剂以按重量计在约0.01wt％到约0.5wt％、约0.05wt％到约0.3wt％或约0.08wt％到约0.15wt％的范围内的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述酚类抗氧化剂包括以下中的至少一个：异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯、1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]或其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述酚类抗氧化剂包括异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯并且具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000021
季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]并且具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000022
8.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中按所述塑料制品的总重量计，所述酚类抗氧化剂以按重量计在约0.01wt％到约0.3wt％、约0.03wt％到约0.2wt％或约0.05wt％到约0.1wt％的范围内的量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述有机磷稳定剂包括以下中的至少一个：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯烷基酯、亚磷酸苯酯二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(D)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(E)、双异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、4,4'-亚联苯-二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯(H)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin)(C)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin)(A)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯乙酯(G)、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3'5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯](B)、辛基亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫醚-}辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'{-异亚丙基二酚}-辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'-{异亚丙基双[2,6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫醚}-季戊四醇二亚磷酸酯)，
(A)
Figure FDA0003482247970000031
Figure FDA0003482247970000032
(B)
Figure FDA0003482247970000033
(C)
Figure FDA0003482247970000034
(D)
Figure FDA0003482247970000035
(E)(F)
Figure FDA0003482247970000041
Figure FDA0003482247970000042
(G)
Figure FDA0003482247970000043
(H)
Figure FDA0003482247970000044
(J)
Figure FDA0003482247970000045
(K)
Figure FDA0003482247970000046
(L)，或其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述有机磷稳定剂包括亚磷酸酯稳定剂，所述亚磷酸酯稳定剂是亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯并且具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000047
11.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中按所述塑料制品的总重量计，所述有机磷稳定剂以按重量计在约0.02wt％到约0.4wt％、约0.03wt％到约0.3wt％或约0.05wt％到约0.2wt％的范围内的量存在。
12.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述稳定剂添加剂组合物进一步包括受阻胺光稳定剂(HALS)。
13.根据权利要求12所述的塑料制品，其中所述HALS包括以下中的至少一个：
(1)1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
(2)癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(3)癸二酸双(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(4)癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；
(5)癸二酸双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(6)癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(7)癸二酸双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(8)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；
(9)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；
(10)己二酸双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(11)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；
(12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine)；
(15)癸二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(16)己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(17)2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；
(18)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(19)对甲氧基亚苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；
(20)十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；
(21)琥珀酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；
(22)1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶；
(23)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷；
(24)次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；
(25)次氮基三乙酸三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯；
(26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；
(27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；
(28)1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；
(29)3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；
(30)8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；
(31)3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；
(32)3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；
(33)N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺；
(33a)双(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯；
(34)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物；
(35)1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物；
(36)N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(37)N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(38)N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(39)N,N'-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(40)2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；
(41)2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；
(42)7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物；
(43)聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷，CAS#182635-99-0；
(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物；
(45)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(46)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(47)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(48)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(49)通过使(a)与(b)反应获得的产物，其中(a)是通过使1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与三聚氯氰反应获得的产物，并且(b)是(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺，
或其混合物。
14.根据权利要求13所述的塑料制品，其中所述HALS包括(2)癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物，或其混合物。
15.根据权利要求12到14中任一项所述的塑料制品，其中按所述塑料制品的总重量计，所述HALS以按重量计在约0.01wt％到约0.4wt％、约0.03wt％到约0.3wt％或约0.05wt％到约0.2wt％的范围内的量存在。
16.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述硫酯添加剂与所述酚类抗氧化剂的重量/重量比在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2的范围内。
17.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述硫酯添加剂与所述亚磷酸酯稳定剂的重量/重量比在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2的范围内。
18.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述塑料制品进一步包括酸清除剂、抗刮擦添加剂、染料或其混合物中的至少一种。
19.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述塑料制品在根据AATCC 23进行的气体褪色测试中在168小时时表现出的黄度指数Δ在约1.2到约1.9、约1.3到约1.8或约1.4到约1.6的范围内。
20.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述塑料制品在150℃下表现出长期稳定性，所述长期稳定性通过根据ASTM D3012测试的范围大于约500小时、大于约550小时、大于约600小时、大于约650小时或大于约700小时的失效时数证明。
21.根据前述权利要求中任一项所述的塑料制品，其中所述塑料制品表现出的根据SAEJ2412测试的2000小时后的60°保光率在约40％到约70％、约45％到约68％或约50％到约67％的范围内。
22.一种稳定剂添加剂组合物，其包括：
i)硫酯添加剂，所述硫酯添加剂具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000081
其中R是C6-C18烃基；
ii)酚类抗氧化剂；以及
iii)有机磷稳定剂，
23.根据权利要求22所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述硫酯添加剂具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000082
24.根据权利要求22到23中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中按所述稳定剂添加剂组合物的总重量计，所述硫酯添加剂以按重量计在约10wt％到约60wt％、约20wt％到约50wt％或约25wt％到约35wt％的范围内的量存在。
25.根据权利要求22到24中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述酚类抗氧化剂包括以下中的至少一个：异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯、1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]或其混合物。
26.根据权利要求22到25中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述酚类抗氧化剂包括异氰脲酸三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯并且具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000091
或
季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]并且具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000092
27.根据权利要求22到26中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中按所述稳定剂添加剂组合物的总重量计，所述酚类抗氧化剂以按重量计在约10wt％到约60wt％、约20wt％到约50wt％或约25wt％到约35wt％的范围内的量存在。
28.根据权利要求22到27中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述有机磷稳定剂包括以下中的至少一个：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯烷基酯、亚磷酸苯酯二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、双(2,4-二-α-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(D)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(E)、双异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、4,4'-亚联苯-二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯(H)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英(C)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧杂磷杂环辛(A)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)酯乙酯(G)、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3'5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯](B)、辛基亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)酯、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫醚-}辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'{-异亚丙基二酚}-辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'-{异亚丙基双[2,6-二溴苯酚]}-辛基亚磷酸酯)、聚(4,4'-{2,2'-二甲基-5,5'-二叔丁基苯基硫醚}-季戊四醇二亚磷酸酯)，
(A)
Figure FDA0003482247970000101
Figure FDA0003482247970000102
(B)
Figure FDA0003482247970000103
(C)
Figure FDA0003482247970000104
(D)
Figure FDA0003482247970000105
(E)(F)
Figure FDA0003482247970000106
Figure FDA0003482247970000107
(G)
Figure FDA0003482247970000111
(H)
Figure FDA0003482247970000112
(J)
Figure FDA0003482247970000113
(K)
Figure FDA0003482247970000114
(L)，或其混合物。
29.根据权利要求22到28中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述有机磷稳定剂包括亚磷酸酯稳定剂，所述亚磷酸酯稳定剂是亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯并且具有以下化学结构：
Figure FDA0003482247970000115
30.根据权利要求22到29中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中按所述稳定剂添加剂组合物的总重量计，所述亚磷酸酯稳定剂以按重量计在约10wt％到约60wt％、约15wt％到约45wt％或约20wt％到约30wt％的范围内的量存在。
31.根据权利要求22到30中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其进一步包括受阻胺光稳定剂(HALS)。
32.根据权利要求31所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述HALS包括以下中的至少一个：
(1)1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
(2)癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(3)癸二酸双(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(4)癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；
(5)癸二酸双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(6)癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(7)癸二酸双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(8)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；
(9)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；
(10)己二酸双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(11)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；
(12)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(13)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(14)1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(15)癸二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(16)己二酸双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯；
(17)2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；
(18)4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；
(19)对甲氧基亚苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)酯；
(20)十八烷酸2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基酯；
(21)琥珀酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯；
(22)1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶；
(23)2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷；
(24)次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯；
(25)次氮基三乙酸三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)酯；
(26)四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；
(27)四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；
(28)1,1'-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)；
(29)3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；
(30)8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；
(31)3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；
(32)3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；
(33)N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺；
(33a)双(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯；
(34)2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物；
(35)1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物；
(36)N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(37)N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(38)N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(39)N,N'-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；
(40)2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；
(41)2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪与1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；
(42)7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物；
(43)聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷，CAS#182635-99-0；
(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物；
(45)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(46)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(47)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(48)用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪封端的4,4'-六亚甲基双(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)与2,4-二氯-6-[(1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；
(49)通过使(a)与(b)反应获得的产物，其中(a)是通过使1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与三聚氯氰反应获得的产物，并且(b)是(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺，
或其混合物。
33.根据权利要求32所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述HALS包括(2)癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、(44)马来酸酐-C18-C22-α-烯烃-共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物，或其混合物。
34.根据权利要求31到33中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中按所述稳定剂添加剂组合物的总重量计，所述HALS以按重量计在约6wt％到约60wt％、约10wt％到约45wt％或约15wt％到约30wt％的范围内的量存在。
35.根据权利要求22到34中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述硫酯添加剂与所述酚类抗氧化剂的重量/重量比在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2的范围内。
36.根据权利要求22到35中任一项所述的稳定剂添加剂组合物，其中所述硫酯添加剂与所述亚磷酸酯稳定剂的重量/重量比在约5:1到约1:5、约3:1到约1:3或约2:1到约1:2的范围内。
37.一种用于生产根据权利要求1到2中任一项所述的塑料制品的方法，所述方法包括：将包括以下的稳定剂添加剂组合物掺入到聚烯烃基材中：i)硫酯添加剂；ii)酚类抗氧化剂；
以及iii)有机磷稳定剂。
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