BR112021001412B1 - Artigo de plástico estabilizado contra os efeitos deletérios do calor, luz e oxigênio, e, processo para a produção de um artigo de plástico oco - Google Patents

Abstract

ARTIGO DE PLÁSTICO ESTABILIZADO CONTRA OS EFEITOS DELETÉRIOS DO CALOR, LUZ E OXIGÊNIO, E, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM ARTIGO DE PLÁSTICO OCO. Trata-se de artigos ocos de poliolefina preparados por meio de um processo de rotomoldagem que são dotados de estabilidade contra os efeitos deletérios do calor, luz e oxigênio, incorporando neles um estabilizador de luz de amina inibida, um absorvedor de luz ultravioleta e um aditivo de tioéter.

Description

[001] A divulgação refere-se a composições de poliolefina preparadas por um processo de rotomoldagem com propriedades mecânicas aprimoradas.

ANTECEDENTES

[002] A moldagem rotacional (rotomoldagem) é um processo de fabricação no qual são preparados artigos de plástico ocos. Em geral, um material plástico é preenchido em uma metade de um molde, que é então fechado com a outra metade. O molde fechado é aquecido e girado em torno de diferentes eixos, em que o polímero fundido reveste o interior do molde - um processo conhecido como "sinterização". O molde é então resfriado, e o artigo moldado removido. O processo pode exigir temperaturas superiores a cerca de 300 °C ou mesmo superiores a cerca de 400 °C.

[003] O processo de rotomoldagem pode ser empregado para preparar artigos, tais como tanques de armazenamento de água, óleo e similares; caiaques, brinquedos, recipientes para lixo, alojamentos de equipamentos etc. Normalmente, um processo de rotomoldagem emprega um substrato de poliolefina, por exemplo, polietileno.

[004] No processo de rotomoldagem, normalmente existem altas temperaturas de processamento e tempos de aquecimento prolongados. Mesmo durante o ciclo de resfriamento (cristalização) do polímero, pode haver exposição aos efeitos deletérios do calor. A peça rotomoldada normalmente é resfriada lentamente para evitar distorção e empenamento e, dependendo do tamanho e espessura da peça, a peça pode ser exposta a uma quantidade significativa de calor durante a fase de resfriamento. Mesmo após a remoção do molde, uma peça de plástico ainda pode estar resfriando e cristalizando. A exposição prolongada ao calor e ao oxigênio tem um impacto negativo nas propriedades mecânicas de uma peça de plástico rotomoldada. Os pacotes de estabilização de processamento atuais não fornecem peças rotomoldadas com as propriedades mecânicas desejadas, por exemplo, resistência ao impacto ou ductilidade.

SUMÁRIO

[005] Por conseguinte, é divulgado um artigo de plástico oco estabilizado contra os efeitos deletérios do calor, luz e oxigênio, o artigo compreendendo um substrato de poliolefina, o substrato de poliolefina tendo incorporado no mesmo um estabilizador de luz de amina inibida, um absorvedor de luz ultravioleta e um aditivo de tioéter.

[006] Também é divulgado um processo para a produção de um artigo de plástico oco, o processo compreendendo incorporar em um substrato de poliolefina um estabilizador de luz de amina inibida, um absorvedor de luz ultravioleta e um aditivo de tioéter para fornecer uma mistura de poliolefina totalmente formulada, adicionar a mistura em um molde, aquecer o molde a uma temperatura superior a 280 °C, girar o molde cerca de pelo menos 2 eixos, em que a mistura de poliolefina fundida reveste o interior do molde, resfriando o molde enquanto ainda gira, abrindo o molde e removendo o artigo oco formado.

DIVULGAÇÃO DETALHADA

[007] Em certas modalidades, um substrato de poliolefina compreende um polietileno. O polietileno inclui, por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular alto (HMW HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (UHMW HDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de baixa densidade ramificado (BLDPE) ou polietilenos e copolímeros de etileno preparados usando-se catalisadores Phillips e mesclas de polietileno. Os copolímeros de etileno podem conter proporções diferentes de comonômeros. Em algumas modalidades, os comonômeros incluem 1-olefinas como propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno ou isobutileno, estireno, ciclo-olefinas como ciclopenteno, ciclo-hexeno ou norborneno ou dienos como butadieno, isopreno, 1,4-hexadieno, ciclopentadieno, diciclopentadieno, norbornadieno ou etilidenenorborneno.

[008] Os substratos de poliolefina também incluem mesclas de polietileno com poliolefinas. Os exemplos incluem misturas de polietileno com polipropileno (PP) e misturas de vários tipos de PE, por exemplo, misturas que incluem dois ou mais dentre polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular alto (HMW HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (UHMW HDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de baixa densidade ramificado (BLDPE) ou terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM) contendo proporções altas de dieno. Certas modalidades de misturas de polímeros incluem, por exemplo, PP/HDPE, PP/LLDPE e LLDPE/HDPE, bem como misturas ternárias, como PP/HDPE/LLDPE. Em certas modalidades, os polímeros podem ser lineares ou ramificados e podem ser formulados com ou sem reticulação (por exemplo, reticulação química).

[009] O substrato de poliolefina pode ter outros polímeros incorporados no mesmo, por exemplo, poliestireno, poliamida, poliéster, policarbonato, resinas epóxi, poliuretano, copolímeros dos mesmos (por exemplo, copolímeros aleatórios ou em bloco) ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, esses "outros" polímeros podem estar presentes em um artigo acabado a partir de qualquer um dentre cerca de 1% em peso (por cento em peso), cerca de 2% em peso, cerca de 3% em peso, cerca de 4% em peso, cerca de 5% em peso, cerca de 6% em peso ou cerca de 7% em peso a qualquer um dentre cerca de 8% em peso, cerca de 9% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 11% em peso, cerca de 12% em peso, cerca de 13% em peso, cerca de 14% em peso ou cerca de 15% em peso, com base no peso total do artigo acabado.

[0010] Os presentes artigos ocos podem, em algumas modalidades, compreender um estabilizador de luz de amina inibida de qualquer um dentre cerca de 50 ppm (partes por milhão), cerca de 100 ppm, cerca de 200 ppm, cerca de 300 ppm, cerca de 400 ppm, cerca de 500 ppm ou cerca de 600 ppm a qualquer um dentre cerca de 700 ppm, cerca de 800 ppm, cerca de 900 ppm, cerca de 1.000 ppm, cerca de 1.100 ppm, cerca de 1.200 ppm, cerca de 1.300 ppm, cerca de 1.400 ppm, cerca de 1.500 ppm, cerca de 1.600 ppm, cerca de 1.700 ppm, cerca de 1.800 ppm, cerca de 1.900 ppm ou cerca de 2.000 ppm, em peso, com base no peso total do artigo.

[0011] Em outras modalidades, os artigos ocos podem compreender um estabilizador de luz de amina inibida de qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso (por cento em peso), cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso ou cerca de 3,0% em peso a qualquer um dentre cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 5,5% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 6,5% em peso, cerca de 7,0% em peso ou cerca de 7,5% em peso, com base no peso total do artigo.

[0012] Os presentes artigos ocos podem, em algumas modalidades, compreender um absorvedor de luz ultravioleta de qualquer um dentre cerca de 50 ppm (partes por milhão), cerca de 100 ppm, cerca de 200 ppm, cerca de 300 ppm, cerca de 400 ppm, cerca de 500 ppm ou cerca de 600 ppm a qualquer um de cerca de 700 ppm, cerca de 800 ppm, cerca de 900 ppm, cerca de 1.000 ppm, cerca de 1.100 ppm, cerca de 1.200 ppm, cerca de 1.300 ppm, cerca de 1.400 ppm, cerca de 1.500 ppm, cerca de 1.600 ppm, cerca de 1.700 ppm, cerca de 1.800 ppm, cerca de 1.900 ppm ou cerca de 2.000 ppm, em peso, com base no peso total do artigo.

[0013] Em outras modalidades, os artigos ocos podem compreender um absorvedor de luz ultravioleta de qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso (por cento em peso), cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso ou cerca de 3,0% em peso a qualquer um dentre cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 5,5% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 6,5% em peso, cerca de 7,0% em peso ou cerca de 7,5% em peso, com base no peso total do artigo.

[0014] Os presentes artigos ocos podem, em algumas modalidades, compreender um aditivo de tioéter de qualquer um dentre cerca de 50 ppm (partes por milhão), cerca de 100 ppm, cerca de 200 ppm, cerca de 300 ppm, cerca de 400 ppm, cerca de 500 ppm ou cerca de 600 ppm a qualquer um de cerca de 700 ppm, cerca de 800 ppm, cerca de 900 ppm, cerca de 1.000 ppm, cerca de 1.100 ppm, cerca de 1.200 ppm, cerca de 1.300 ppm, cerca de 1.400 ppm, cerca de 1.500 ppm, cerca de 1.600 ppm, cerca de 1.700 ppm, cerca de 1.800 ppm, cerca de 1.900 ppm ou cerca de 2.000 ppm, em peso, com base no peso total do artigo.

[0015] Em outras modalidades, os artigos ocos podem compreender um aditivo de tioéter de qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso (por cento em peso), cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso ou cerca de 3,0% em peso a qualquer um dentre cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso, cerca de 5,0% em peso, cerca de 5,5% em peso, cerca de 6,0% em peso, cerca de 6,5% em peso, cerca de 7,0% em peso ou cerca de 7,5% em peso, com base no peso total do artigo.

[0016] Em certas modalidades, uma razão peso/peso de estabilizador de luz de amina inibida para o aditivo de tioéter é de qualquer um dentre cerca de 7/1, cerca de 6/1, cerca de 5/1 ou cerca de 4/1 a qualquer um dentre cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1.

[0017] Em algumas modalidades, uma razão peso/peso do absorvedor de luz ultravioleta para o aditivo de tioéter é de qualquer um dentre cerca de 3/1, cerca de 2/1, cerca de 1,5/1 ou cerca de 1/1 a qualquer um de cerca de 1/1,5, cerca de 1/2 ou cerca de 1/3.

[0018] Em algumas modalidades, os artigos ocos compreendem o substrato de poliolefina de qualquer um dentre cerca de 50% em peso, cerca de 55% em peso, cerca de 60% em peso, cerca de 65% em peso, cerca de 70% em peso, cerca de 73% em peso, cerca de 76% em peso, cerca de 79% em peso ou cerca de 82% em peso a qualquer um dentre cerca de 85% em peso, cerca de 88% em peso, cerca de 90% em peso, cerca de 93% em peso ou cerca de 95% em peso, com base no peso total do artigo.

[0019] Os estabilizadores de luz de amina inibida (HALS) são divulgados, por exemplo, no documento US2015/0284535 e nas Patentes U.S. nos 5.004.770, 5.204.473, 5.096.950, 5.300.544, 5.112.890, 5.124.378, 5.145.893, 5.216.156, 5.844.026, 5.980.783, 6.046.304, 6.117.995, 6.271.377, 6.297.299, 6.392.041, 6.376.584 e 6.472.456.

[0020] Os estabilizadores de luz de amina inibida incluem, por exemplo: (1) 1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- octadecilaminopiperidina, (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (3) sebacato de bis(1-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (4) sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il), (5) sebacato de bis(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (6) sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il); (7) sebacato de bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (8) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) (9) 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)butilamino]-6-(2-hidroxietila amino-s-triazina, (10) adipato de bis(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (11) 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4- il)butilamino]-6-cloro-s-triazina, (12) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (13) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, (15) sebacato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (16) adipato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (17) 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina, (18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, (19) p-metoxibenzilidenomalonato de di-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il), (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (21) succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil), (22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, (23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- espiro[4,5]decano, (24) nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil), (25) nitrilotriacetato de tris(2-hidroxi-3-(amino-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)propil), (26) tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4- butano-tetracarboxilato, (27) tetracis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4- butano-tetracarboxilato, (28) 1,1'-(1,2-etanodi-il)-bis(3,3,5,5- tetrametilpiperazinona), (29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, (30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona, (31) 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidin-2,5-diona, (32) 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, (33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, (33a) carbonato de bis(1-undecaniloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (34) produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi- 2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3- aminopropil)etilenodiamina), (35) condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina e ácido succínico, (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (37) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina, (38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (40) condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, (41) condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano, (42) um produto da reação de 7,7,9,9-tetrametil-2- cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano e epicloridrina, (43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)propil)] siloxano, CAS n° 182635-99-0, (44) produto da reação de anidrido de ácido maleico-C18- C22-α-olefma-copoHmero com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, (45) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6- [(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2- cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (46) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1,2,2,6,6-penta-ametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6- [(1,2,2,6,6-penta-ametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (47) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (48) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e (49) produto obtido pela reação de (a) com (b), em que (a) é o produto obtido pela reação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano com cloreto cianúrico e (b) é (2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il)butilamina.

[0021] Também estão incluídos os análogos N-H, N-metila, N-hidróxi e N-acilóxi estericamente inibidos de qualquer um dos compostos mencionados acima. Por exemplo, a substituição de uma amina inibida por N-H por uma amina inibida por N-metila estaria empregando o análogo N-metila no lugar de N-H.

[0022] Para fins ilustrativos, algumas das estruturas para os compostos acima mencionados são mostradas abaixo.

[0023] Em algumas modalidades, estabilizadores de luz de amina inibida podem ser selecionados a partir de um grupo que consiste em (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (44) produto da reação de anidrido de ácido maleico-C18- C22- □ -olefina-copolímero com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, (45) condensado de composto oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6- bis(dibutilamino)-s-triazina, (47) condensado de composto oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e combinações binárias ou ternárias dos mesmos.

[0024] Certas combinações binárias ou ternárias de estabilizadores de luz de amina inibida podem ser vantajosas. Por exemplo, combinações binárias ou ternárias: (48) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) e (49) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) e (45) condensado de composto oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6- bis(dibutilamino)-s-triazina; (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila e (45) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6- bis(dibutilamino)-s-triazina; (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) e (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila; ou (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina e (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina.

[0025] Em algumas modalidades, HALS (38) ou (39) pode ser substituído por HALS (36) nas combinações binárias e ternárias.

[0026] Muitos dos atuais estabilizadores de amina inibida são comerciais, por exemplo, TINUVIN 770, CHIMASSORB 944, CHIMASSORB 2020, CYASORB UV 3853, CYASORB UV 3529, TINUVIN NOR 371, UVINUL 4050, UVINUL 5050 etc.

[0027] Nas combinações binárias de HALS, a razão peso/peso é de qualquer um dentre cerca de 1/19, cerca de 1/18, cerca de 1/17, cerca de 1/16, cerca de 1/15, cerca de 1/14, cerca de 1/13, cerca de 1/12, cerca de 1/11, cerca de 1/10, cerca de 1/9, cerca de 1/8, cerca de 1/7, cerca de 1/6, cerca de 1/5, cerca de 1/4, cerca de 1/3, cerca de 1/2 ou cerca de 1/1 a qualquer um dentre cerca de 1/2, cerca de 1/3, cerca de 1/4, cerca de 1/5, cerca de 1/6, cerca de 1/7, cerca de 1/8, cerca de 1/9, cerca de 1/10, cerca de 1/11, cerca de 1/12, cerca de 1/13, cerca de 1/14, cerca de 1/15, cerca de 1/16, cerca de 1/17, cerca de 1/18, cerca de 1/19 ou cerca de 1/20.

[0028] Nas combinações ternárias de HALS, uma razão peso/peso de quaisquer dois HALS é como para as combinações binárias.

[0029] Em algumas modalidades, uma combinação de um baixo peso molecular e um alto peso molecular de HALS pode ser empregada. Os estabilizadores de baixo peso molecular têm um peso molecular de cerca de 200 g/mol a cerca de 1.000 g/mol. Os estabilizadores de alto peso molecular têm um peso molecular de cerca de 1.200 g/mol a cerca de 10.000 g/mol.

[0030] Algumas aminas inibidas de baixo peso molecular são (1) a (33a). Algumas aminas inibidas de alto peso molecular são (34) a (49). Em aminas inibidas oligoméricas ou poliméricas, a unidade de repetição "n" é um valor tal que o peso molecular médio é de cerca de 1.200 g/mol a cerca de 10.000 g/mol.

[0031] Os absorvedores de luz ultravioleta (UV) podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em oxamida, hidroxifenilbenzotriazol, tris-aril-s-triazina, hidroxibenzoato, 2- hidroxibenzofenona e absorvedores de luz ultravioleta (UVAs) de cianoacrilato.

[0032] UVAs de oxamida incluem, por exemplo, 4,4- dioctiloxioxanilida, 2,2‘-dietoxioxanilida, 2,2‘-dioctiloxi-5,5‘-di-terc- butoxanilida, 2,2‘-didodeciloxi-5,5‘-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2‘- etiloxanilida (N'-(2-etoxifenil)-N-(2-etilfenil)oxamida), N,NLbis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2‘-etoxanilida e sua mistura com 2-etoxi-2‘-etil-5,4‘-di-terc-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p- metoxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etoxi-dissubstituídas.

[0033] Os UVAs de hidroxifenilbenzotriazol são, por exemplo, divulgados nas Patentes U.S. nos 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585; 3.074.910; 3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004; 4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905, 4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091; 5.410.071; 5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 e 6.166.218, como 2-(2-hidroxi-5- metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H- benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5- cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t- butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H- benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-α- cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-(®-hidroxi- octa-(etileno-oxi)carbonil-etil)-, fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2- hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2- octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H- benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil)- 5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etil-hexiloxi)-carboniletil)-2- hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2- metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2- metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etil- hexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi- 5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-t-octil- (6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H- benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro- 2-(2-hidroxi-3,5-di- □ -cumilfeml)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5- di-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-α-cumil-5-t- octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso- octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2- hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2- hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t- octilfenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5-t- butil-4-hidroxidrocinamato de metila, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3-α-cumil- 5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-α-cumil-5-t- butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)- 2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di- □ -cumilfenil)-2H- benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol e 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol.

[0034] Os UVAs de tris-aril-s-triazina são, por exemplo, os divulgados nas Patentes U.S. nos 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489; 5.106.891; 5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937; 5.489.503; 5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309; 5.736.597; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116; 6.013.704; 6.060.543; 6.242.598 e 6.255.483, por exemplo 4,6-bis- (2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, CYASORB 1164, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-di-hidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-di- hidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2- hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi- 4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2- hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2- acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-di-hidroxifenil)-6- (2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4- octiloxicarboniletilidenooxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec- butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2- hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3- benziloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-n- butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6- [2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-α-cumilfenil]-s-triazina (* denota uma mistura de grupos octilóxi, nonilóxi e decilóxi), metilenobis-{2,4- bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s- triazina}, mistura de dímero em ponte com metileno nas posições 3:5', 5:5' e 3:3’ em uma razão de 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-iso- octiloxicarbonilisopropilidenooxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6- (2-hidroxi-4-hexiloxi-5-α-cumilfenil)-s-triazina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6- bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris[2- hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, mistura de 4,6- bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s- triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2- hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina, TINUVIN 400, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2- (2-hidroxi-4-(3-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina e 4,6- difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.

[0035] Os absorvedores de UV de hidroxibenzoato são, por exemplo, ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, como, por exemplo, salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, resorcinol de dibenzoíla, resorcinol de bis(4-terc-butilbenzoil), resorcinol de benzoíla, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc- butilfenila.

[0036] Os absorvedores UV de 2-hidroxibenzofenona são, por exemplo, o 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4- benzilóxi, 4,2’,4’-tri-hidróxi e derivados de 2’-hidroxi-4,4’-dimetóxi.

[0037] Absorvedores de UV de cianoacrilato são, por exemplo, pentaeritritol tetracis(2-ciano-3,3-difenilacrilato), éster etílico ou éster iso- octílico de ácido de α-ciano-β,β-difenilacrilico e éster metílico ou éster butílico de ácido α-ciano-β-metil-p-metoxi-cimmico.

[0038] Muitos dos UVAs são comerciais, por exemplo, TINUVIN 326, TINUVIN 234, TINUVIN 1577, TINUVIN 1600, CYASORB UV 1164, CYASORB THT, CYASORB UV 2908, CHIMASSORB 81, UVINUL 3030 etc.

[0039] Os aditivos de tioéter incluem, por exemplo, compostos contendo mercaptano ou compostos contendo dissulfeto. Em algumas modalidades, os compostos contendo mercaptano contêm uma ou mais, por exemplo, 1, 2, 3 ou 4 porções químicas de fórmula

[0040] Em algumas modalidades, os compostos contendo mercaptano contêm uma ou mais, por exemplo, 1, 2, 3 ou 4 porções químicas de fórmula em que R é um grupo hidrocarbila.

[0041] Por exemplo, em algumas modalidades, os aditivos de tioéter incluem compostos de fórmula em que cada R é independentemente um grupo hidrocarbila.

[0042] Os compostos contendo dissulfeto são de fórmula R-S-S-R, em que cada R é independentemente um grupo hidrocarbila.

[0043] A frase "cada R é independentemente um grupo hidrocarbila" significa que cada R pode ser igual ou diferente de qualquer outro grupo R.

[0044] Em algumas modalidades, os aditivos de tioéter incluem tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de distearila, pentaeritritol tetracis(β-lauriltiopropionato), dissulfeto de diestearila ou dissulfeto de dilaurila.

[0045] Em algumas modalidades, um grupo hidrocarbila pode ser um grupo C2-C40 hidrocarbila, um grupo C2-C24 hidrocarbila, ou um grupo C2-C5 hidrocarbila. Hidrocarbila é qualquer grupo que contém hidrocarbonetos, por exemplo, alquila ou alquenila de cadeia reta ou ramificada que pode ser interrompida ou substituída por um ou mais grupos arila ou grupos contendo heteroátomo, por exemplo, interrompido por um ou mais grupos -O-, -NH- ou -C(O)O- e/ou substituídos por um ou mais grupos hidroxila, carboxílico, amina, tiol, fosfonato ou arila. Arila inclui fenila.

[0046] Em algumas modalidades, a hidrocarbila pode ser nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, laurila (dodecila), tridecila ou estearila (octadecila).

[0047] Os grupos alquila podem ser lineares ou ramificados e podem incluir metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc- butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n- hexila, 1-metil-hexila, n-heptila, iso-heptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metil- heptila, 3-metil-heptila, n-octila, terc-octila, 2-etil-hexila, 1,1,3-trimetil-hexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metil-undecila, dodecila e octadecila. Alquenila é alquila contendo um grupo etilenicamente insaturado.

[0048] Em algumas modalidades, um ou mais aditivos adicionais podem ser incorporados nos artigos ocos da invenção. Outros aditivos podem ser selecionados a partir de um grupo que consiste em antioxidantes e removedores de ácido.

[0049] Os antioxidantes podem ser selecionados a partir de um grupo que consiste em antioxidantes fenólicos inibidos, estabilizadores de organofósforo, estabilizadores de dialquil-hidroxilamina, estabilizadores de óxido de amina e tocoferóis. Em algumas modalidades, antioxidantes incluem uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um antioxidante fenólico inibido, um estabilizador de dialquil-hidroxilamina, uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um estabilizador de dialquil- hidroxilamina, um estabilizador de óxido de amina ou uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um estabilizador de óxido de amina.

[0050] Os antioxidantes também incluem vitamina E e acetato de vitamina E (tocoferóis). Cada um pode ser empregado sozinho, em combinação um com o outro ou em combinação com um ou mais antioxidantes selecionados a partir do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos inibidos, estabilizadores de dialquil-hidroxilamina, estabilizadores de organofósforo e estabilizadores de óxido de amina.

[0051] Os estabilizadores de organofósforo são, por exemplo, estabilizadores de fosfito e fosfonito conhecidos e incluem fosfito de trifenila, fosfitos alquil de difenila, fosfitos dialquil de fenila, fosfito de tris(nonilfenil), fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, difosfito pentaeritritol de diestearila, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil), difosfito pentaeritrititol de bis(2,4-di-α-cumilfenil), difosfito pentaeritritol de di-isodecila, difosfito pentaeitritol de bis(2,4-di-terc-butilfenil) (D), difosfito pentaeritritol de bis(2,6- di-terc-butil-4-metilfenil) (E), difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritritol, difosfito pentaeritritol de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil), difosfito pentaeritritol de bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil), trifosfito sorbitol de triestearila, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetracis (2,4-di-terc-butilfenil) (H), 6-iso- octiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfina (C), 6-fluoro- 2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina (A), fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) de metila, fosfito de bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil) de etila (G), 2,2',2”-nitrilo[trietiltris(3,3'5,5'-tetra-terc-butil- 1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito] (B), octilfosfito de bis(2,4-di-t-butilfenil), poli(4,4'-{2,2'-dimetil-5,5'-di-t-butilfenilsulfeto-}octilfosfito), poli(4,4'{- isopropilidenodifenol}-octilfosfito), poli(4,4'-{isopropilidenobis[2,6- dibromofenol]}-octilfosfito), difosfito de poli(4,4'-{2,2’-dimetil-5,5’-di-t-

[0052] Estabilizadores de organofósforo adequados também são estabilizadores líquidos, como divulgados na Publicação U.S. n° 2010/048782 e Patente U.S. n° 7.888.414, por exemplo, fosfitos líquidos P-2, P-3 e P-4 nos mesmos. Estabilizadores de organofósforos líquidos adequados também são divulgados na Publicação U.S. n° 2013/0225736 e 2010/0029844 e Patente U.S nos 7.468.410 e 8.304.477.

[0053] Antioxidantes fenólicos inibidos incluem, por exemplo, isocianurato de tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil), 1,3,5-tris-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, sal de cálcio do éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico, propionato] de pentaeritritol tetracis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) ou propionato de octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil).

[0054] Uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um antioxidante fenólico inibido pode ser fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) e pentaeritritol de tetracis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] ou propionato de octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil).

[0055] Uma razão peso/peso de estabilizador de organofósforo para antioxidante fenólico inibido pode ser de qualquer um dentre cerca de 9/1, cerca de 8/1, cerca de 7/1, cerca de 6/1, cerca de 5/1, cerca de 4/1, cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1 a qualquer um dentre cerca de 1/2, cerca de 1/3, cerca de 1/4, cerca de 1/5, cerca de 1/6, cerca de 1/7, cerca de 1/8 ou cerca de 1/9.

[0056] Os estabilizadores de hidroxilamina são, por exemplo, N,N- dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-didodecil-hidroxilamina, N,N-ditetradecil- hidroxilamina, N,N-di-hexadecil-hidroxilamina, N,N-dioctadecil- hidroxilamina, N-hexadecil-N-tetradecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N- heptadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N- heptadecil-N-octadecil-N-hidroxilamina, N-metil-N-octadecil-hidroxilamina ou N,N-di(C16-C18 alquil)hidroxilamina.

[0057] O estabilizador de óxido de amina é, por exemplo, um óxido de amina de metil di(Ci6-Cis)alquila, CAS n° 204933-93-7.

[0058] Uma combinação de um estabilizador de organofósforo e uma dialquil-hidroxilamina é, por exemplo, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) e N,N-di(C16-C18alquil)hidroxilamina.

[0059] Uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um estabilizador de óxido de amina é, por exemplo, fosfito de tris(2,4-di-terc- butilfenil) e óxido de amina de metil di(C16-C18)alquila.

[0060] Uma razão peso/peso dessas combinações pode ser de qualquer uma dentre cerca de 9/1, cerca de 8/1, cerca de 7/1, cerca de 6/1, cerca de 5/1, cerca de 4/1, cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1 a qualquer uma dentre cerca de 1/2, cerca de 1/3, cerca de 1/4, cerca de 1/5, cerca de 1/6, cerca de 1/7, cerca de 1/8 ou cerca de 1/9.

[0061] Antioxidantes podem estar presentes, no total, de qualquer um dentre cerca de 0,05% em peso, cerca de 0,10% em peso, cerca de 0,20% em peso, cerca de 0,30% em peso, cerca de 0,40% em peso, cerca de 0,50% em peso ou cerca de 0,60% em peso a qualquer um dentre cerca de 0,70% em peso, cerca de 0,80% em peso, cerca de 0,90% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,5% em peso ou cerca de 2,0% em peso, com base no peso total do artigo oco.

[0062] Os removedores de ácido incluem hidrotalcitas e carbonatos de magnésio e alumínio básicos amorfos, tais como os descritos na Patente U.S. nos 4.427.816, 5.106.898 e 5.234.981. A hidrotalcita também é conhecida como hycite, DHT4A, DHT4V, DHT4Z, DHT4A2 ou DHT4C. As hidrotalcitas são naturais ou sintéticas e podem incluir um revestimento. A hidrotalcita natural é feita para possuir uma estrutura Mg6Al2(OH)16CO3.4 H2O. Uma fórmula empírica típica de uma hidrotalcita sintética é Al2Mg4,35OH11,36CO3 (1,67).x H2O. Exemplos do produto sintético incluem Mg0,7Al0,3(OH)2(CO3)0,15.0,54 H2O, Mg4,5Al2(OH)13CO3.3,5 H2O e Mg4,2Al(OH)12,4CO3.

[0063] Em algumas modalidades, os removedores de ácido incluem sais metálicos de ácidos graxos, por exemplo, sais metálicos alcalinos ou alcalinoterrosos de ácidos graxos. Em algumas modalidades, os removedores de ácido incluem sais de cálcio, magnésio, zinco, sódio, potássio ou alumínio de ácidos graxos. Em algumas modalidades, os removedores de ácido incluem estearato de cálcio, magnésio, zinco, sódio, potássio ou alumínio, behenato, ricinoleato ou palmitato. Em certas modalidades, os removedores de ácido incluem estearato de cálcio, estearato de zinco, behenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio. Em outras modalidades, os removedores de ácido incluem óxido de zinco.

[0064] Em algumas modalidades, uma combinação de um ou mais removedores de ácido pode ser empregada.

[0065] Os removedores de ácido podem estar presentes, no total, de qualquer um dentre cerca de 50 ppm (partes por milhão), cerca de 100 ppm, cerca de 200 ppm, cerca de 300 ppm, cerca de 400 ppm, cerca de 500 ppm ou cerca de 600 ppm a qualquer um dentre de cerca de 700 ppm, cerca de 800 ppm, cerca de 900 ppm, cerca de 1.000 ppm, cerca de 1.100 ppm, cerca de 1.200 ppm, cerca de 1.300 ppm, cerca de 1.400 ppm, cerca de 1.500 ppm, cerca de 1.600 ppm, cerca de 1.700 ppm, cerca de 1.800 ppm, cerca de 1.900 ppm ou cerca de 2.000 ppm, com base no peso total do artigo.

[0066] Em outras modalidades, os artigos ocos podem compreender removedores de ácido de qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso (por cento em peso), cerca de 0,2% em peso ou cerca de 0,5% em peso a qualquer um dentre cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso ou cerca de 3,0% em peso, com base no peso total do artigo.

[0067] Também podem ser adicionados tinturas, pigmentos ou cargas aos presentes substratos de poliolefina.

[0068] Os pigmentos incluem pigmentos inorgânicos, como dióxido de titânio em suas três formas cristalinas: rutilo, anatase ou brookita, azul ultramarino, óxidos de ferro, vanadatos de bismuto, negro de carbono, pigmentos de efeito, incluindo pigmentos metálicos, como flocos de alumínio e pigmentos perolizados, como micas, e pigmentos orgânicos, por exemplo ftalocianinas, perilenos, compostos azo, isoindolinas, quinoftalonas, dicetopirrolopirroles, quinacridonas, dioxazinas e indantronas. Os pigmentos podem ser incluídos individualmente ou em qualquer combinação, em quantidades tipicamente até cerca de 5% em peso, com base no peso total do artigo. Os corantes são quaisquer tinturas que se dissolvem completamente no plástico utilizado ou estão presentes na forma molecularmente dispersa e, portanto, podem ser usados para fornecer coloração de polímeros de alta transparência e sem difusão. Outros corantes são compostos orgânicos que fluorescem na porção visível do espectro eletromagnético, por exemplo, corantes fluorescentes. Os corantes podem ser incluídos individualmente ou em qualquer combinação, em quantidades tipicamente até cerca de 5% em peso, com base no peso total do artigo.

[0069] As cargas particuladas podem estar presentes em uma quantidade dentre qualquer uma de cerca de 0,01% em peso, cerca de 0,1% em peso, cerca de 1% em peso, cerca de 5% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 15% em peso ou cerca de 20% em peso a qualquer uma dentre cerca de 25% em peso, cerca de 30% em peso, cerca de 35% em peso, cerca de 40% em peso, cerca de 45% em peso ou cerca de 50% em peso, com base no peso total do artigo. As cargas incluem, mas não estão limitadas a, dióxido de titânio, carboneto de silício, sílica (e outros óxidos de sílica, precipitados ou não), óxido de antimônio, carbonato de chumbo, branco de zinco, litopona, zirconita, coríndon, espinélio, apatita, pó de barita, sulfato de bário, negro de carbono, dolomita, carbonato de cálcio, talco e compostos de hidrotalcita dos íons de Mg, Ca ou Zn com Al, Cr ou Fe e CO3 e/ou HPO4, hidratados ou não; pó de quartzo, carbonato de magnésio clorídrico, fibras de vidro, argilas, alumina e outros óxidos e carbonatos metálicos, hidróxidos metálicos, cromo, fósforo, trióxido de antimônio, sílica, silicone e suas mesclas. Estas cargas podem incluir quaisquer outras cargas e cargas porosas e suportes conhecidos na técnica.

[0070] Ainda outros aditivos podem ser incorporados dentro do substrato de poliolefina, por exemplo, aditivos tais como agentes antiestáticos (antiestáticos), aditivos antiarranhões, agentes de deslizamento, auxiliares de processamento de polímeros etc. (ver Plastic Additives Handbook; 6a edição). São incluídos sais metálicos de ácidos graxos, por exemplo, estearato de cálcio, magnésio, zinco ou alumínio. Outros aditivos também incluem aditivos tioéter, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila ou tiodipropionato de distearila.

[0071] Outros aditivos também incluem estabilizadores de benzofuranona, por exemplo, os divulgados nas Patentes nos U.S. 4.325.863, 4.338.244, 5.175.312, 5.216.052, 5.252.643, 5.369.159, 5.356.966, 5.367.008, 5.428.177 ou 5.428.162 ou na Publicação de Pedido de Patente n° U.S. 2012/0238677, incluindo 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil- benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2- estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil- benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil- benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3- (2-acetil-5-iso-octilfenil)-5-iso-octilbenzofuran-2-ona e 3-(2,3-dimetilfenil)- 5,7-di-terc-butil-benzofurano-2-ona. Outros aditivos também incluem compatibilizadores ou auxiliares de dispersão, por exemplo, PE ou PP enxertado com anidrido maleico, poli(acetato de etileno-covinila), poli(ácido de etileno-acrílico) etc. Os outros aditivos podem estar presentes em qualquer um dentre cerca de 0,05% em peso, cerca de 0,1% em peso, 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,7% em peso ou cerca de 1,0% em peso a qualquer um dentre cerca de 1,5% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 3,0% em peso, cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso ou cerca de 5,0% em peso, com base no peso total do artigo.

[0072] A rotomoldagem (moldagem rotacional) é usada para a produção de artigos ocos de plástico relativamente grandes, que podem ser reforçados com fibras de vidro. O processo inclui o preenchimento de uma metade do molde com o material plástico. O molde é então fechado com a outra metade e aquecido e girado em um forno, de modo que o plástico fundido se espalhe pelas paredes do molde enquanto é girado em torno de diferentes eixos. O artigo oco é obtido após o resfriamento. Dessa maneira, é possível se produzir, por exemplo, tanques de armazenamento de polietileno HD. Em algumas modalidades, o processo requer o aquecimento de uma mistura de poliolefina a temperaturas na faixa de qualquer um dentre cerca de 170 °C, cerca de 190 °C, cerca de 210 °C, cerca de 215 °C, cerca de 220 °C, cerca de 230 °C, cerca 240 °C, cerca de 260 °C ou cerca de 280 °C a qualquer um dentre cerca de 300 °C, cerca de 340 °C a cerca de 370 °C ou cerca de 400 °C ou superior. Essas temperaturas representam a pico de temperatura interna do ar (PIAT) de um forno.

[0073] Em algumas modalidades, uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) de um presente artigo oco pode exibir uma resistência ao impacto de > 28,4722 Nm (21 pés/lbs (pés/libras)), > 31,1838 Nm (23 pés/lbs), > 33,8954 Nm (25 pés/lbs), > 36,6071 Nm (27 pés/lbs), > 39,3187 Nm (29 pés/lbs), > 42,0304 Nm (31 pés/lbs), > 44,742 Nm (33 pés/lbs), > 47,4536 Nm (35 pés/lbs), > 50,1653 Nm (37 pés/lbs), > 52,8769 Nm (39 pés/lbs), > 54,2327 Nm (40 pés/lbs), > 55,5885 Nm (41 pés/lbs), > 56,9444 (42 pés/lbs) ou > 58,3002 Nm (43 pés/lbs).

[0074] Em certas modalidades, uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) de um presente artigo oco pode exibir uma ductilidade de > 50%, > 55%, > 60%, > 65%, > 70%, > 75%, > 80%, > 85%, > 90%, > 95%, > 96%, > 97%, > 98% ou > 99%.

[0075] Em certas outras modalidades, uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) de um presente artigo oco pode exibir um índice de amarelecimento (YI) de < 0,0, < - 0,5, < -0,7, < -1,0, < -1,2, < -1,4, < -1,6, < -1,8, < -2,0, < -2,2, < -2,4, < -2,6, < -2,7, < -2,8 ou < -2,9.

[0076] Em algumas modalidades, uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) de um presente artigo oco pode exibir um índice de amarelecimento (YI) de < -3,0, < -3,3, < -3,5, < -3,7, < -3,9, < -4,0, < -4,1, < -4,2, < -4,3, < -4,4 ou < -4,5.

[0077] Em certas modalidades, uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) de um presente artigo oco pode exibir uma resistência ao impacto de > 54,2327 Nm (40 pés/lbs), uma ductilidade de > 90% e um YI de < 0,0 ou < -1,0 ou < -1,5 ou < -2,0.

[0078] As propriedades mecânicas podem ser determinadas de acordo com o teste de impacto da Association of Rotational Molders (ARM). As modalidades acima referentes à resistência ao impacto, ductilidade e cor podem ser determinadas em amostras de teste de artigos ocos rotomoldados, em que o pico de temperatura interna do ar é de cerca de 193,33 °C (380 °F), cerca de 204,44 °C (400 °F) ou cerca de 215,56 °C (420 °F).

[0079] A incorporação do éster fosfonato, amina inibida por N-alcóxi, cianurato de melamina (aditivos presentes) e aditivos adicionais opcionais em um substrato de poliolefina é realizada por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou após a moldagem, ou também pela aplicação de uma mistura de aditivos dissolvida ou dispersa na poliolefina, com ou sem evaporação subsequente do solvente. Os aditivos presentes também podem ser adicionados a uma poliolefina na forma de um lote principal que contém os aditivos em uma concentração de, por exemplo, cerca de 2,5% a cerca de 40% em peso, com base no peso total do lote principal. Na forma de um lote principal, o polímero do lote principal não precisa ser o mesmo que o substrato de poliolefina.

[0080] A moldagem é realizada com máquinas de mistura conhecidas, por exemplo, misturadoras, amassadeiras ou extrusoras. Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais podem ser pré-misturados ou adicionados individualmente. Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais também podem ser adicionados antes ou durante a polimerização ou antes da reticulação. Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais podem ser incorporados no polímero para serem retardadores de chama na forma pura ou encapsulados em ceras, óleos ou polímeros.

[0081] Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais também podem ser pulverizados no substrato de poliolefina. Os mesmos têm capacidade de diluir outros aditivos ou suas fusões, para que também possam ser pulverizados juntamente com esses aditivos na poliolefina. A adição por pulverização durante a desativação dos catalisadores de polimerização pode ser vantajosa, sendo possível realizar a pulverização utilizando-se, por exemplo, o vapor utilizado para a desativação.

[0082] Em algumas modalidades, um presente processo inclui a medição de matérias-primas em peso seguida por mescla a seco dos ingredientes. Em certas modalidades, os presentes aditivos e outros aditivos opcionais são incorporados ao substrato de poliolefina termoplástico por mescla por fusão em uma extrusora. Os presentes aditivos e os aditivos opcionais podem ser adicionados juntos ou separadamente. Em algumas modalidades, o termo “incorporar a uma poliolefina" significa mescla por fusão, isto é, sujeitar uma mistura a condições de fusão a uma temperatura elevada.

[0083] Uma mistura pode ser alimentada a um dispositivo de mistura por fusão, como uma extrusora, a uma taxa de alimentação constante para extrudar o material na forma desejada, por exemplo, péletes. Os péletes são um "substrato de poliolefina totalmente formulado". Os péletes podem ser moídos para um tamanho de partícula pequeno, geralmente uniforme, por exemplo, para um tamanho médio de partícula de cerca de 150 mícrons a cerca de 500 mícrons antes da rotomoldagem.

[0084] As partículas de poliolefina totalmente formuladas são preenchidas em uma metade de um molde que é, então, fechado com a outra metade. Os moldes são tipicamente feitos de alumínio ou aço. O molde fechado é aquecido e girado em torno de diferentes eixos, em que o polímero fundido reveste o interior do molde - um processo conhecido como "sinterização". O molde é então resfriado e o artigo moldado removido.

[0085] Além dos tanques de armazenamento, muitos outros artigos podem ser fabricados com um processo de rotomoldagem, por exemplo, caiaques, brinquedos, recipientes para lixo, alojamentos de equipamentos etc. Os artigos rotomoldados podem, em muitos casos, ter uma espessura de parede média relativamente grande. Em algumas modalidades, os artigos rotomoldados presentes têm uma espessura de parede média de > cerca de 1,50 mm, > cerca de 1,75 mm, > cerca de 2,00 mm, > cerca de 2,25 mm, > cerca de 2,50 mm, > cerca de 2,75 mm, > cerca de 3,00 mm, > cerca de 3,25 mm, > cerca de 3,50 mm, > cerca de 3,75 mm, > cerca de 4,00 mm, > cerca de 4,25 mm, > cerca de 4,50 mm ou > cerca de 4,75 mm. Em algumas modalidades, os artigos rotomoldados têm uma espessura de parede média de cerca de 1,50 mm, cerca de 1,75 mm, cerca de 2,00 mm, cerca de 2,25 mm, cerca de 2,50 mm, cerca de 2,75 mm ou cerca de 3,00 mm a cerca de 3,25 mm, cerca de 3,50 mm, cerca de 3,75 mm, cerca de 4,00 mm, cerca de 4,25 mm, cerca de 4,50 mm, cerca de 4,75 mm, cerca de 5,00 mm, cerca de 5,25 mm, cerca de 5,50 mm, cerca de 5,75 mm ou cerca de 6,00 mm.

[0086] Os artigos “um" e “uma" no presente documento se referem a um ou mais de um (por exemplo, pelo menos um) do objeto gramatical. Quaisquer intervalos mencionados no presente documento são inclusivos. O termo "cerca de" é usado totalmente para descrever e explicar pequenas flutuações. Por exemplo, “cerca de” pode significar que o valor numérico pode ser modificado por ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, ± 1%, ± 0,5%, ± 0,4%, ± 0,3%, ± 0,2%, ± 0,1% ou ± 0,05%. Todos os valores numéricos são modificados pelo termo "cerca de", independentemente de ser ou não indicado explicitamente. Os valores numéricos modificados pelo termo "cerca de" incluem o valor específico identificado. Por exemplo, “cerca de 5,0" inclui 5,0.

[0087] Patentes U.S., pedidos de patente U.S. e pedidos de patente U.S. publicados discutidos no presente documento são incorporados por meio deste a título de referência.

[0088] Salvo indicação em contrário, todas as partes e porcentagens são em peso. O percentual em peso (% em peso), se não indicado de outra forma, é baseado em uma composição inteira livre de quaisquer voláteis.

EXEMPLO 1

[0089] Os aditivos são mesclados a seco com polietileno de baixa densidade (LDPE, 0,935 g/cm3) para fornecer as formulações. Níveis aditivos são relatados em ppm (partes por milhão) em peso, com base no peso do polietileno. As mesclas secas são extrudadas por fusão em péletes, que são moídos em 35 mesh e colocados em um molde de alumínio “clamshell” FST M20 em escala de laboratório. O molde é girado biaxialmente em um forno a gás. O ar quente é circulado pelos sopradores na câmara enquanto a temperatura é aumentada para fornecer um pico de temperatura interna do ar (PIAT) de 204,44 °C (400 °F) ou 215,56 °C (420 °F). A temperatura é mantida por 20 minutos. O forno é aberto e é resfriado por 24 minutos enquanto ainda gira. O molde é aberto e o artigo oco é removido.

[0090] Uma formulação de controle não contém aditivos. Cada uma das formulações 1 a 4 contém 400 ppm de isocianurato de tris(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxibenzil) (antioxidante fenólico), 600 ppm de N,N-di(C16- C18alquil)hidroxilamina (estabilizador de hidroxilamina), 1.200 ppm de fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) (estabilizador de organofosforado), 1.200 ppm de condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenobis(amino-2,2,6,6- tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s- triazina (estabilizador de luz de amina inibida), 400 ppm de N'-(2-etoxifenil)- N-(2-etilfenil)oxamida (absorvedor de luz ultravioleta oxamida), 400 ppm de hidrotalcita (removedor de ácido) e 200 ppm de estearato de zinco (removedor de ácido). As formulações 2 a 4 contêm adicionalmente 500 ppm de um aditivo de tioéter conforme descrito abaixo. Tio1 é tiodipropionato de distearila. Tio2 é pentaeritritol tetracis(β-lauriltiopropionato). Tio3 é dissulfeto de distearila. Os pesos dos aditivos são ppm (partes por milhão) com base no peso do polietileno.

[0091] As amostras testadas têm 125 mil (3,175 mm) de espessura de acordo com o teste de impacto da Association of Rotational Molders (ARM). As amostras são testadas quanto à resistência ao impacto, ductilidade e formação de cor. A resistência ao impacto é relatada em pés/libras (pés/lbs). A ductilidade é relatada em porcentagem (%). A cor é relatada como YI. Os resultados para amostras de artigos ocos preparados com um pico de temperatura interna do ar de 204,44 °C (400 °F) e de 215,56 °C (420 °F) estão abaixo.

Claims (21)

1. Artigo de plástico estabilizado contra os efeitos deletérios do calor, luz e oxigênio, caracterizado pelo fato de que compreende um substrato de poliolefina e aditivos incorporados no substrato de poliolefina, os aditivos compreendendo i) um estabilizador de luz de amina inibida, ii) um absorvedor de luz ultravioleta e iii) um aditivo de tioéter, em que o artigo de plástico contém uma porção oca no mesmo.

2. Artigo de plástico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o estabilizador de luz de amina inibida é selecionado a partir do grupo que consiste em (1) 1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- octadecilaminopiperidina, (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (3) sebacato de bis(1-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (4) sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il), (5) sebacato de bis(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (6) sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il); (7) sebacato de bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (8) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) (9) 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-s-triazina, (10) adipato de bis(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (11) 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4- il)butilamino]-6-cloro-s-triazina, (12) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (13) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, (15) sebacato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)- 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il), (16) adipato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (17) 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina, (18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, (19) p-metoxibenzilidenomalonato de di-(1,2,2,6,6- pentametilpiperidin-4-il), (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (21) succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil), (22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, (23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- espiro[4,5]decano, (24) nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil), (25) nitrilotriacetato de tris(2-hidroxi-3-(amino-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)propil), (26) tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano- tetracarboxilato, (27) tetracis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano- tetracarboxilato, (28) 1,1'-(1,2-etanodi-il)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), (29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4,5]decan-2,4-diona, (30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4,5]decano-2,4-diona, (31) 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)pirrolidin-2,5-diona, (32) 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)pirrolidina-2,5-diona, (33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, (33a) carbonato de bis(1-undecaniloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il), (34) produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi- 2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3- aminopropil)etilenodiamina), (35) condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina e ácido succínico, (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)-hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5- de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (40) condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, (41) condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino- 1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano, (42) um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2- cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano e epicloridrina, (43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)propil)] siloxano, CAS n° 182635-99-0, (44) produto da reação de anidrido de ácido maleico-C18- C22-a-olefina-copolímero com 2,2,6,6-tetrametil-4-ammopiperidma, (45) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6- [(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2- cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (46) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1,2,2,6,6-penta-ametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6- [(1,2,2,6,6-penta-ametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (47) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (48) condensado oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina terminado com 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e (49) produto obtido pela reação de (a) com (b), em que (a) é o produto obtido pela reação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano com cloreto cianúrico e (b) é (2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il)butilamina.

3. Artigo de plástico, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o absorvedor de luz ultravioleta é selecionado a partir do grupo que consiste em absorvedores de luz ultravioleta oxamida, hidroxifenilbenzotriazol, tris-aril-s-triazina, hidroxibenzoato, 2- hidroxibenzofenona e cianoacrilato.

4. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os aditivos de tioéter compreendem compostos contendo mercaptano, contendo uma ou mais porções químicas de fórmula

5. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os aditivos de tioéter compreendem compostos contendo mercaptano, contendo uma ou mais porções químicas de fórmula em que R é um grupo hidrocarbila.

6. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os aditivos de tioéter são de fórmula em que cada R é independentemente um grupo hidrocarbila.

7. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os aditivos de tioéter compreendem compostos contendo dissulfeto de fórmula R-S-S-R, em que cada R é independentemente um grupo hidrocarbila.

8. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o substrato de poliolefina compreende polietileno.

9. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende 50% em peso a 95% em peso de poliolefina, com base no peso total do artigo.

10. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende 50 ppm a 2.000 ppm do estabilizador de luz de amina inibida, em peso, com base no peso total do artigo.

11. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende 50 ppm a 2.000 ppm do absorvedor de luz ultravioleta, em peso, com base no peso total do artigo.

12. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende 50 ppm a 2.000 ppm do aditivo de tioéter, em peso, com base no peso total do artigo.

13. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma razão peso/peso do estabilizador de luz de amina inibida para o aditivo de tioéter é 7/1 a 1/1.

14. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma razão peso/peso do absorvedor de luz ultravioleta para o aditivo de tioéter é 3/1 a 1/3.

15. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende ainda um ou mais aditivos selecionados a partir de um grupo que consiste em antioxidantes fenólicos, estabilizadores hidroxilaminas, estabilizadores organofosforados e removedores de ácido.

16. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende 0,1% em peso a 50% em peso de uma ou mais cargas, com base no peso total do artigo.

17. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que tem uma espessura de parede média de 1,50 mm a 6,00 mm.

18. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) do artigo exibe uma resistência ao impacto de > 28,4722 Nm (21 pés/libras).

19. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) do artigo exibe ductilidade de > 50%.

20. Artigo de plástico, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma amostra de teste de 3,2 mm (125 mil) de espessura, 12,7 cm (5 polegadas) x 12,7 cm (5 polegadas) do artigo exibe um índice de amarelamento (YI) de < -2,0.

21. Processo para a produção de um artigo de plástico oco, em que o processo é caracterizado pelo fato de que compreende incorporar em um substrato de poliolefina aditivos que compreende i) um estabilizador de luz de amina inibida, ii) um absorvedor de luz ultravioleta e iii) um aditivo de tioéter, para fornecer uma mistura de poliolefina totalmente formulada, adicionar a mistura a um molde, aquecer o molde a uma temperatura superior a 280 °C, girar o molde pelo menos 2 eixos, em que a mistura de poliolefina fundida reveste o interior do molde, resfriando o molde enquanto ainda gira, abrindo o molde e removendo o artigo oco formado.