BR112020017274A2

BR112020017274A2 - Artigo de plástico retardador de chama, mistura de aditivo retardador de chama, e, processo para a produção de um artigo plástico oco.

Info

Publication number: BR112020017274A2
Application number: BR112020017274-0A
Authority: BR
Inventors: Thomas F. Thompson; Stephen M. Andrews; John A. Sigler
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2018-02-27
Filing date: 2019-02-20
Publication date: 2020-12-22
Also published as: TW201938667A; WO2019168718A1; JP2021515074A; EP3759165A4; US20210087471A1; CA3089890A1; MX2020008934A; US12012542B2; EP3759165A1; AR114401A1; CN112166148A

Abstract

trata-se de artigos ocos de poliolefina preparados por um processo de rotomoldagem retardamento de chama por incorporação de um éster fosfonato, uma amina impedida por n-alcóxi e cianurato de melamina nos mesmos.

Description

1 / 39 ARTIGO DE PLÁSTICO RETARDADOR DE CHAMA, MISTURA DE ADITIVO RETARDADOR DE CHAMA, E, PROCESSO PARA A

PRODUÇÃO DE UM ARTIGO PLÁSTICO OCO

[001] A divulgação refere-se a composições de poliolefina retardadora de chama preparadas por um processo de rotomoldagem.

ANTECEDENTES

[002] A moldagem rotacional (rotomoldagem) é um processo de fabricação no qual são preparados artigos de plástico ocos. Em geral, um material plástico é preenchido na metade de um molde, que é então fechado com a outra metade. O molde fechado é aquecido e rotacionado em torno de diferentes eixos, em que o polímero fundido reveste o interior do molde - um processo conhecido como "sinterização". O molde é então resfriado e o artigo moldado, removido. O processo pode exigir temperaturas superiores a cerca de 300°C ou mesmo superiores a cerca de 400°C.

[003] O processo de rotomoldagem pode ser empregado para se preparar artigos tais como tanques de armazenamento de água, óleo e similares; caiaques, brinquedos, recipientes para lixo, alojamentos de equipamentos, etc. Normalmente, um processo de rotomoldagem emprega um substrato de poliolefina, por exemplo, polietileno. O retardamento da chama é uma preocupação particular para muitos dos artigos produzidos pelo processo de rotomoldagem.

[004] Os retardadores de chama convencionais são geralmente empregados em altas cargas, o que pode resultar em uma redução severa nas propriedades mecânicas desejadas das peças rotomoldadas, como resistência ao impacto e ductilidade. Além disso, os artigos rotomoldados são relativamente espessos, o que também contribui para a dificuldade em se encontrar retardadores de chama eficazes. Além disso, altos níveis de retardadores de chama podem interferir no processo de sinterização do plástico.

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SUMÁRIO Por conseguinte, é divulgado um artigo de plástico oco retardador de chama compreendendo um substrato de poliolefina, em que o substrato de poliolefina tem um éster de fosfonato, uma amina impedida por N-alcóxi e cianurato de melamina incorporado ao mesmo.

[005] Também é divulgada uma mistura aditiva retardadora de chama compreendendo um éster fosfonato, uma amina impedida por N-alcóxi e cianurato de melamina, em que uma razão peso/peso de éster fosfonato para cianurato de melamina é de cerca de 7/1 a cerca de 1/1 e uma razão peso/peso de cianurato de melamina para amina impedida por N-alcóxi é de cerca de 8/1 a cerca de 1/1.

[006] Também é divulgado um processo para a produção de um artigo de plástico oco, em que o processo compreende a incorporação de um éster de fosfonato, uma amina impedida por N-alcóxi e cianurato de melamina em um substrato de poliolefina para fornecer uma mistura de poliolefina totalmente formulada, a adição da mistura a um molde, o aquecimento do molde a uma temperatura superior a 280°C, o giro do molde em torno de pelo menos 2 eixos, em que a mistura de poliolefina fundida reveste o interior do molde, o resfriamento do molde enquanto ainda gira, a abertura do molde e a remoção do artigo oco formado.

DIVULGAÇÃO DETALHADA

[007] Em certas modalidades, um substrato de poliolefina compreende um polietileno. O polietileno inclui, por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HMW HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (UHMW HDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno ramificado de baixa densidade (BLDPE) ou polietilenos e copolímeros de etileno preparados usando-se catalisadores Phillips e mesclas

3 / 39 de polietileno. Os copolímeros de etileno podem conter proporções diferentes de comonômeros. Em algumas modalidades, os comonômeros incluem 1- olefinas como propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno ou isobutileno, estireno, ciclo-olefinas como ciclopenteno, ciclo-hexeno ou norborneno ou dienos como butadieno, isopreno, 1,4-hexadieno, ciclopentadieno, diciclopentadieno, norbornadieno ou etilidenenorborneno.

[008] Os substratos de poliolefina também incluem mesclas de polietileno com poliolefinas. Os exemplos incluem misturas de polietileno com polipropileno (PP) e misturas de vários tipos de PE, por exemplo, misturas que incluem dois ou mais dentre polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HMW HDPE), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (UHMW HDPE), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno ramificado de baixa densidade (BLDPE) ou terpolímeros de etileno- propileno-dieno (EPDM) contendo altas proporções de dieno. Certas modalidades de misturas de polímeros incluem, por exemplo, PP/HDPE, PP/LLDPE e LLDPE/HDPE, bem como misturas ternárias, como PP/HDPE/LLDPE. Em certas modalidades, os polímeros podem ser lineares ou ramificados e podem ser formulados com ou sem reticulação (por exemplo, reticulação química).

[009] O substrato de poliolefina pode ter outros polímeros incorporados no mesmo, por exemplo poliestireno, poliamida, poliéster, policarbonato, resinas epóxi, poliuretano, copolímeros dos mesmos (por exemplo, copolímeros aleatórios ou em bloco) ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, esses "outros" polímeros podem estar presentes em um artigo acabado a partir de qualquer um dentre cerca de 1% em peso (por cento em peso), cerca de 2% em peso, cerca de 3% em peso, cerca de 4% em peso, cerca de 5% em peso, cerca de 6% em peso ou cerca de 7% em peso a

4 / 39 qualquer um dentre cerca de 8% em peso, cerca de 9% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 11% em peso, cerca de 12% em peso, cerca de 13% em peso, cerca de 14% em peso ou cerca de 15% em peso, com base no peso total do artigo acabado.

[0010] Em algumas modalidades, o éster fosfonato é de fórmula em que R1 e R2 são, independentemente, alquila, alquila substituída, aralquila, aralquila substituída, arila ou arila substituída.

[0011] Em certas modalidades, R1 e R2 são, independentemente, benzila ou C1-C10 alquila de cadeia linear ou ramificada. Em algumas modalidades, R1 e R2 são, independentemente, benzila ou C1-C4 alquila de cadeia linear ou ramificada. Em outras modalidades, R1 e R2 são, independentemente, benzila ou metila. Um éster fosfonato, em que R1 e R2 são metila, encontra-se comercialmente disponível como AFLAMMIT PCO

960.

[0012] As aminas impedidas por N-alcóxi incluem uma ou mais porções de fórmula em que R1, R2, R3 e R4 são, cada um, independentemente, C1- C8 alquila ou R1 e R2 em conjunto e/ou R3 e R4 em conjunto com o carbono ligante forma ciclo-hexila e R5 é um grupo hidrocarbila.

[0013] Em algumas modalidades, R5 é propila, octila, 2-hidroxi-2- metilpropila, decila, undecila, dodecila, ciclo-hexila ou uma hidrocarbila

5 / 39 contendo de 50 a 1.000 átomos de carbono. Em certas modalidades, cada um de R1, R2, R3 e R4 são metila.

[0014] Em certas modalidades, uma amina impedida por N-alcóxi é selecionada a partir de um grupo que consiste na fórmula (1) a (9):

[0015] em que n é um número inteiro de 1 a 15 ou é um número inteiro de 1 a 10 ou de 1 a 5; em que R6 é um grupo de fórmula

6 / 39 em que * é o ponto de ligação;

em que R7 é C1-C18 alquila ou C1-C18 hidroxialquila;

em que R8 e R8’ são, independentemente, C1-C30 alquila;

em que R9 e R9’ são, independentemente, C1-C30 alquila ou cilclo-hexila;

7 / 39 em que n é um número inteiro dentre qualquer um de 1, 2, 3 ou 4 a qualquer um de 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, R10 é C1-C40 alquila e W é uma hidrocarbila contendo de 50 a 1.000 átomos de carbono; em que n é um número inteiro dentre qualquer um de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 a qualquer um de 9, 10, 11, 12, 15, 18, 21, 24, 27, 30, 33, 36, 39, 42, 45, 47 ou 50 e W é uma hidrocarbila contendo de 50 a 1.000 átomos de carbono.

[0016] Em algumas modalidades, em compostos de fórmula (5), R7 é C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila. Em certas modalidades, R7 é 2-hidroxi- 2-metilpropila. Por exemplo, um composto de fórmula (5) em certas modalidades é 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina.

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[0017] Em algumas modalidades, em compostos de fórmula (6), R8 e R8’ são, independentemente, C1-C20 alquila ou C8-C20 alquila. Em certas modalidades, R8 e R8’ são, independentemente, decila, undecila ou dodecila.

[0018] Em algumas modalidades, em compostos de fórmula (7), R9 e R9’ são, independentemente, C1-C10 alquila ou ciclo-hexila. Em uma determinada modalidade, R9 e R9’ são octila.

[0019] Em uma determinada modalidade, em compostos de fórmula (8), R5 é C11-C20 alquila.

[0020] Em algumas modalidades, nos compostos de fórmula (8) e (9), W é uma hidrocarbila de 50 átomos de carbono a 500 átomos de carbono ou a 800 átomos de carbono.

[0021] Em algumas modalidades, as aminas impedidas por N-alcóxi contêm uma ou mais porções de fórmula .

[0022] Em algumas modalidades, as aminas impedidas por N-alcóxi contêm uma ou mais porções de fórmula .

[0023] Em algumas modalidades, as aminas impedidas por N-alcóxi contêm uma ou mais porções de fórmula

9 / 39 .

[0024] Os grupos alquila podem ser lineares ou ramificados e podem incluir metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc- butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetilbutila, n- hexila, 1-metil-hexila, n-heptila, iso-heptila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, 1-metil- heptila, 3-metil-heptila, n-octila, terc-octila, 2-etil-hexila, 1,1,3-trimetil- hexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila e dodecila.

[0025] Aralquila pode ser uma C7-C12 aralquila, por exemplo, benzila ou cumila. Arila inclui, por exemplo, fenila e naftila. Quando substituído, um grupo alquila, arila ou aralquila podem, em algumas modalidades, ser substituído por um ou mais grupos C1-C4 alquila, hidroxila, carboxílico, amina ou tiol.

[0026] Hidrocarbila é qualquer grupo que contém hidrocarbonetos, por exemplo, alquila ou alquenila de cadeia linear ou ramificada que pode ser interrompida ou substituída por um ou mais grupos ou grupos arila contendo heteroátomo, por exemplo, interrompido por um ou mais grupos –O-, –NH- ou –C(O)O- e/ou substituídos por um ou mais grupos hidroxila, carboxílico, amina, tiol, fosfonato ou arila.

[0027] O cianurato de melamina é um sal formado a partir de melamina e ácido cianúrico, e pode ser obtido, por exemplo, pela reação de quantidades aproximadamente equimolares de melamina e ácido cianúrico. O cianurato de melamina está disponível comercialmente, por exemplo, como MELAPUR MC (BASF). O cianurato de melamina pode ter um tamanho médio de partícula inferior a cerca de 50 mícrons, em algumas modalidades, inferior a cerca de 35 mícrons; e em certas modalidades, cerca de 25 mícrons

10 / 39 ou menos. Por exemplo, o cianurato de melamina, em algumas modalidades, pode ter um tamanho de partícula D50 dentre qualquer um dentre cerca de 1 µm, cerca de 2 µm, cerca de 3 µm, cerca de 4 µm, cerca de 5 µm, cerca de 6 µm, cerca de 7 µm, cerca de 8 µm ou cerca de 9 µm a qualquer um de cerca de 10 µm, cerca de 12 µm, cerca de 15 µm, cerca de 18 µm, cerca de 21 µm, cerca de 24 µm, cerca de 27 µm, cerca de 30 µm, cerca de 33 µm, cerca de 36 µm, cerca de 39 µm ou cerca de 42 µm.

[0028] De acordo com a invenção, tamanho de partícula é sinônimo de diâmetro de partícula, e é determinado, por exemplo, por microscopia eletrônica de varredura (SEM) ou microscopia eletrônica de transmissão (TEM). Tamanho médio de partículas é sinônimo de D50, o que significa que metade da população reside acima desse ponto, e metade, abaixo. O tamanho das partículas refere-se a partículas primárias. O tamanho das partículas pode ser medido por técnicas de espalhamento de luz a laser, com dispersões ou pós secos.

[0029] Os presentes artigos ocos podem, em algumas modalidades, compreender um éster fosfonato de qualquer um dentre cerca de 4% em peso, cerca de 5% em peso, cerca de 6% em peso, cerca de 7% em peso, cerca de 8% em peso, cerca de 9% em peso ou cerca de 10% em peso a qualquer um dentre cerca de 11% em peso, cerca de 12% em peso, cerca de 13% em peso, cerca de 14% em peso, cerca de 15% em peso, cerca de 16% em peso, cerca de 17% em peso, cerca de 18% em peso, cerca de 19% em peso ou cerca de 20% em peso, com base no peso total do artigo.

[0030] Em algumas modalidades, os artigos ocos podem compreender uma amina impedida por N-alcóxi de qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso, cerca de 0,3% em peso, cerca de 0,6% em peso, cerca de 0,9% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,3% em peso ou cerca de 1,6% em peso a qualquer um dentre cerca de 1,8% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,3% em peso, cerca de 2,6% em peso, cerca de 2,9% em peso, cerca de 3,2%

11 / 39 em peso, cerca de 3,5% em peso, cerca de 3,8% em peso, cerca de 4,1% em peso, cerca de 4,4% em peso, cerca de 4,7 ou cerca de 5,0% em peso, com base no peso total do artigo.

[0031] Em algumas modalidades, os artigos ocos podem compreender cianurato de melamina dentre qualquer um dentre cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,3% em peso, cerca de 1,6% em peso, cerca de 1,9% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,3% em peso ou cerca de 2,6% em peso, cerca de 2,8% em peso, cerca de 3,0% em peso, cerca de 3,3% em peso, cerca de 3,6% em peso, cerca de 3,9% em peso, cerca de 4,2% em peso, cerca de 4,5% em peso, cerca de 4,8% em peso ou cerca de 5,1% em peso a qualquer um de cerca de 5,4% em peso, cerca de 5,7, cerca de 6,0% em peso, cerca de 6,3% em peso, cerca de 6,6% em peso, cerca de 6,9% em peso, cerca de 7,2% em peso, cerca de 7,5% em peso, cerca de 7,8% em peso, cerca de 8,1% em peso, cerca de 8,4% em peso, cerca de 8,7% em peso, cerca de 9,0% em peso, cerca de 9,3% em peso, cerca de 9,6% em peso ou cerca de 10,0% em peso, com base no peso total do artigo.

[0032] Em certas modalidades, uma razão peso/peso de éster fosfonato para cianurato de melamina é de cerca de 7/1, cerca de 6/1, cerca de 5/1 ou cerca de 4/1 a qualquer um dentre cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1.

[0033] Em algumas modalidades, uma razão peso/peso de cianurato de melamina para amina impedida por N-alcóxi (NOR) é dentre qualquer uma de cerca de 8/1, cerca de 7/1, cerca de 6/1 ou cerca de 5/1 a qualquer um dentre cerca de 4/1, cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1.

[0034] Em algumas modalidades, os artigos ocos compreendem o substrato de poliolefina dentre qualquer um dentre cerca de 50% em peso, cerca de 55% em peso, cerca de 60% em peso, cerca de 65% em peso, cerca de 70% em peso, cerca de 73% em peso, cerca de 76% em peso, cerca de 79% em peso ou cerca de 82% em peso a qualquer um dentre cerca de 85% em

12 / 39 peso, cerca de 88% em peso, cerca de 90% em peso, cerca de 93% em peso ou cerca de 95% em peso, com base no peso total do artigo.

[0035] Em algumas modalidades, um ou mais aditivos adicionais podem ser incorporados nos artigos ocos da invenção. Outros aditivos incluem um ou mais aditivos selecionados a partir de um grupo que consiste em absorvedores de luz ultravioleta (UVAs), outros estabilizadores de amina impedida e antioxidantes.

[0036] Os absorvedores de luz ultravioleta (UV) podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em hidroxifenilbenzotriazol, tris- aril-s-triazina, hidroxibenzoato, 2-hidroxibenzofenona e absorvedores de luz ultravioleta (UVA) de cianoacrilato.

[0037] Os UVAs de hidroxifenilbenzotriazol são, por exemplo, divulgados nas patentes nº U.S. 3.004.896; 3.055.896; 3.072.585; 3.074.910;

3.189.615; 3.218.332; 3.230.194; 4.127.586; 4.226.763; 4.275.004;

4.278.589; 4.315.848; 4.347.180; 4.383.863; 4.675.352; 4.681.905,

4.853.471; 5.268.450; 5.278.314; 5.280.124; 5.319.091; 5.410.071;

5.436.349; 5.516.914; 5.554.760; 5.563.242; 5.574.166; 5.607.987, 5.977.219 e 6.166.218, como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t- butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H- benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3,5-di-t- butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5- metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H- benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil- 2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-α-cumil-2-hidroxifenil)-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-(ω-hidroxi-octa-(etileno-oxi) carbonil-etil)-,fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)- 2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H- benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t- butil-2-hidroxi-5- (2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-

13 / 39 terc-butil-5-(2-(2-etil-hexiloxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H- benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etil-hexiloxi)carboniletil)-2-hidroxifenil)- 2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil-2H- benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2- hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-α- cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2-hidroxi-3,5-di--cumilfenil)-2H- benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-α-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5- cloro-2-(2-hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2- hidroxi-5-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5- trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5- trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2- (2-hidroxi-3,5-di-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluorometil-2H- benzotriazol-2-il)-5-t-butil-4-hidroxidrocinamato de metila, 5-butilsulfonil-2- (2-hidroxi-3-α-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2- hidroxi-3-α-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2- hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5- di--cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t- butilfenil)-2H-benzotriazol e 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)- 2H-benzotriazol.

[0038] Os UVAs de tris-aril-s-triazina são, por exemplo, os divulgados nas patentes nº U.S. 3.843.371; 4.619.956; 4.740.542; 5.096.489;

5.106.891; 5.298.067; 5.300.414; 5.354.794; 5.461.151; 5.476.937;

5.489.503; 5.543.518; 5.556.973; 5.597.854; 5.681.955; 5.726.309;

5.736.597; 5.942.626; 5.959.008; 5.998.116; 6.013.704; 6.060.543; 6.242.598 e 6.255.483, por exemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4- octiloxifenil)-s-triazina, CYASORB 1164, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4- di-hidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-di-hidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-

14 / 39 triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s- triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s- triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-di-hidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)- 6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenooxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2- hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec- amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2- hidroxi-4-(3-benziloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi- 4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4- dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-α-cumilfenil]- s-triazina (* denota uma mistura de grupos octilóxi, nonilóxi e decilóxi), metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2- hidroxipropoxi)fenil]-s-triazina}, mistura de dímero em ponte com metileno nas posições 3:5', 5:5' e 3:3’ em uma razão de 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4- iso-octiloxicarbonilisopropilidenooxifenil)-s-triazina, 2,4bis(2,4-dimetilfenil)- 6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-α-cumilfenil)-s-triazina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6- bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris[2- hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, mistura de 4,6- bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s- triazina e 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2- hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina, TINUVIN 400, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2- (2-hidroxi-4-(3-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina e 4,6- difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.

[0039] Os absorvedores de UV de hidroxibenzoato são, por exemplo, ésteres de ácidos benzoicos substituídos e não substituídos, como, por exemplo, salicilato de 4-terc-butilfenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila, resorcinol de dibenzoíla, resorcinol de bis(4-terc-butilbenzoila), resorcinol de benzoíla, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-

15 / 39 butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzoato de octadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila.

[0040] Os absorvedores UV de 2-hidroxibenzofenona são, por exemplo, o 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4- benzilóxi, 4,2’,4’-tri-hidróxi e derivados de 2’-hidróxi-4,4’-dimetóxi.

[0041] Absorvedores de UV de cianoacrilato são, por exemplo, pentaeritritol tetracis(2-ciano-3,3-difenilacrilato), éster etílico ou éster isooctílico de ácido de α-ciano-β,β-difenilacrílico e éster metílico ou éster butílico de ácido α-ciano-β-metil-p-metoxi-cinâmico.

[0042] Muitos dos UVAs são comerciais, por exemplo, TINUVIN 326, TINUVIN 234, TINUVIN 1577, TINUVIN 1600, CYASORB UV 1164, CYASORB THT, CYASORB UV 2908, CHIMASSORB 81, UVINUL 3030, etc.

[0043] Absorvedores de luz ultravioleta podem estar presentes, no total, dentre qualquer um dentre cerca de 0,20% em peso, cerca de 0,25% em peso, cerca de 0,30% em peso, cerca de 0,35% em peso, cerca de 0,40% em peso, cerca de 0,45% em peso, cerca de 0,50% em peso, cerca de 0,55% em peso, cerca de 0,60% em peso, cerca de 0,65% em peso, cerca de 0,70% em peso ou cerca de 0,75% em peso a qualquer um dentre cerca de 0,80% em peso, cerca de 0,85% em peso, cerca de 0,90% em peso, cerca de 0,95% em peso, cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,2% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de 1,7% em peso ou cerca de 2,0% em peso, com base no peso total do artigo oco.

[0044] Os estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) são divulgados por exemplo nos documentos US2015/0284535 e pat. nºs U.S.

5.004.770, 5.204.473, 5.096.950, 5.300.544, 5.112.890, 5.124.378, 5.145.893,

5.216.156, 5.844.026, 5.980.783, 6.046.304, 6.117.995, 6.271.377, 6.297.299,

6.392.041, 6.376.584 e 6.472.456.

16 / 39

[0045] Os estabilizadores de luz de amina impedida incluem, por exemplo: (1) 1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4- octadecilaminopiperidina, (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), (3) sebacato de bis(1-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), (4) sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ila), (5) sebacato de bis(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila), (6) sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- ila); (7) sebacato de bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), (8) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila) (9) 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)butilamino]-6-(2-hidroxietil amino-s-triazina, (10) adipato de bis(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila), (11) 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4- il)butilamino]-6-cloro-s-triazina, (12) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (13) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (15) sebacato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila),

17 / 39

(16) adipato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-ila), (17) 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}- 6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina, (18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, (19) di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)p- metoxibenzilidenomalonato, (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (21) succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), (22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, (23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo- espiro[4,5]decano, (24) nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), (25) nitrilotriacetato de tris(2-hidroxi-3-(amino-(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)propila), (26) tetracis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano- tetracarboxilato, (27) tetracis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano- tetracarboxilato, (28) 1,1'-(1,2-etanodi-il)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), (29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan- 2,4-diona, (30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro [4.5]decano-2,4-diona, (31) 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5- diona, (32) 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina- 2,5-diona,

18 / 39

(33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, (33a) bis(1-undecaniloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4- il)carbonato, (34) produto da reação de 2,4-bis[(1-ciclo-hexiloxi-2,2,6,6- piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3- aminopropil)etilenodiamina), (35) condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina e ácido succínico, (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (37) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilenodiamina e 4-ciclo-hexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (40) condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, (41) condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, (42) um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2- cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [4,5]decano e epicloridrina, (43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)] siloxano, nº CAS 182635-99-0, (44) produto da reação de anidrido do ácido maleico-C18-C22- -olefina-copolímero com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, (45) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenobis(amino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-

19 / 39 il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6- bis(dibutilamino)-s-triazina, (46) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenobis(amino- 1,2,2,6,6-penta-ametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1,2,2,6,6-penta-ametilpiperidin-4-il) butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s- triazina, (47) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenobis(amino- 1-propoxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1-propoxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (48) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenobis(amino- 1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) e 2,4-dicloro-6-[(1-aciloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina e (49) produto obtido pela reação de (a) com (b), em que (a) é o produto obtido pela reação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano com cloreto cianúrico e (b) é (2,2,6,6-tetrametil piperidin-4-il)butilamina.

[0046] Também estão incluídos os análogos N-H, N-metila, N-hidróxi e N-acilóxi estereoquimicamente impedidos de qualquer um dos compostos mencionados acima. Por exemplo, a substituição de uma amina impedida por N-H por uma amina impedida por N-metila estaria empregando o análogo N- metila no lugar de N-H.

[0047] Para fins ilustrativos, algumas das estruturas para os compostos acima mencionados são mostradas abaixo.

20 / 39 CH3 CH3 H3C O O CH3 H17C8O N O C (CH2)8 C O N OC8H17 H3C CH3 CH3 CH3 (6) CH3 (CH3)3C n-C4H9 O CH3 HO C C O N CH3 H2 CH3 (CH3)3C CH3 2 (8) HN CH2CH2OH

N N n-C4H9 N N n-C4H9

N H3C CH3 H3C CH3

N N H3C CH3 H3C CH3

O O (9) H3C H3C

HO O N OH H3C CH3 (12)

21 / 39 H3C O CH3 O N CH3 CH3 H3C CH3O C

H H3C CH3 O N CH3

O CH3 H3C (19)

O NH HN

O (23) H3C CH3

O NH

NR NR R= N CH3

O NR O H OH H3C (25) H3C CH3

R O

NH R R=

R O CH3

R H3C (26)

O O N NH

HN N (28)

22 / 39

O NC8H17

HN N

H O (29)

O C12H25

HN N (31) O

O O

H H N (CH2)6 N

N N (33) H H R=

R R N N HN N C4H9 N N N C4H9

N NH H R N N

O O (34)

O O N O

O (35) n

N N (CH2)6 N

N N N H N N

H H n (36)

23 / 39

N N (CH2)6 N

N N N

N N H H O n (38)

R N R R R H N N N N N N N N N N N N R N N H R R N

R R= N N CH3 C4H9 (41)

HO O N N

O (42) n CH3 O Si

O N

H (43) n

24 / 39 C18H37 - C22H45 n

O O N N

H (44)

H H N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N H H

N n (45) H (49)

[0048] Em algumas modalidades, estabilizadores de luz de amina impedida podem ser selecionados a partir de um grupo que consiste em

25 / 39 (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila, (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, (33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenodiamina, (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, (44) produto da reação do anidrido de ácido maleico-C18-C22- α-olefina-copolímero com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina, (45) condensado de composto oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina, (47) condensado de composto oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro- 6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis (dibutilamino)-s-triazina e combinações binárias ou ternárias dos mesmos.

[0049] Certas combinações binárias ou ternárias de estabilizadores de luz de amina impedida podem ser vantajosas. Por exemplo, combinações binárias ou ternárias: (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila) e (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilenodiamina e 4-terc-

26 / 39 octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila) e (45) condensado de composto oligomérico de 4,4'- hexametilenobis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina; (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila e (45) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenobis(amino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina) e 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s- triazina com tampa de extremidade de 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s- triazina; (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila) e (20) octadecanoato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila; ou (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ila), (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina e (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)- hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina.

[0050] Em algumas modalidades, HALS (38) ou (39) pode ser substituído por HALS (36) nas combinações binárias e ternárias.

[0051] Muitos dos atuais estabilizadores de amina impedida são comerciais, por exemplo, TINUVIN 770, CHIMASSORB 944, CHIMASSORB 2020, CYASORB UV 3853, CYASORB UV 3529, TINUVIN NOR 371, UVINUL 4050, UVINUL 5050, etc.

[0052] Nas combinações binárias de HALS, a razão peso/peso de qualquer um dentre cerca de 1/19, cerca de 1/18, cerca de 1/17, cerca de 1/16, cerca de 1/15, cerca de 1/14, cerca de 1/13, cerca de 1/12, cerca de 1/11, cerca de 1/10, cerca de 1/9, cerca de 1/8, cerca de 1/7, cerca de 1/6, cerca de 1/5,

27 / 39 cerca de 1/4, cerca de 1/3, cerca de 1/2 ou cerca de 1/1 a qualquer um dentre cerca de 1/2, cerca de 1/3, cerca de 1/4, cerca de 1/5, cerca de 1/6, cerca de 1/7, cerca de 1/8, cerca de 1/9, cerca de 1/10, cerca de 1/11, cerca de 1/12, cerca de 1/13, cerca de 1/14, cerca de 1/15, cerca de 1/16, cerca de 1/17, cerca de 1/18, cerca de 1/19 ou cerca de 1/20.

[0053] Nas combinações ternárias de HALS, uma razão peso/peso de quaisquer dois HALS é como para as combinações binárias.

[0054] Em algumas modalidades, uma combinação de um baixo peso molecular e um alto peso molecular de HALS pode ser empregada. Os estabilizadores de baixo peso molecular têm um peso molecular de cerca de 200 g/mol a cerca de 1.000 g/mol. Os estabilizadores de alto peso molecular têm um peso molecular de cerca de 1.200 g/mol a cerca de 10.000 g/mol.

[0055] Algumas aminas impedidas de baixo peso molecular são (1) a (33a). Algumas aminas impedidas de alto peso molecular são (34) a (49). Em aminas impedidas oligoméricas ou poliméricas, a unidade de repetição "n" é um valor tal que o peso molecular médio é de cerca de 1.200 g/mol a cerca de

10.000 g/mol.

[0056] Em algumas modalidades, uma combinação de amina impedida de baixo e alto peso molecular é empregada em conjunto com um absorvedor de UV, por exemplo, um absorvedor de UV de hidroxibenzoato.

[0057] Estabilizadores de luz de amina impedida adicionais podem estar presentes de qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso, cerca de 0,2% em peso, cerca de 0,3% em peso, cerca de 0,4% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,6% em peso, cerca de 0,7% em peso, cerca de 0,8% em peso, cerca de 0,9% em peso a qualquer um dentre cerca de 1,0% em peso, cerca de 1,1% em peso, cerca de 1,2% em peso, cerca de 1,3% em peso, cerca de 1,4% em peso, cerca de 1,5% em peso, cerca de 1,6% em peso, cerca de 1,7% em peso, cerca de 1,8% em peso, cerca de 1,9% em peso ou cerca de 2,0% em peso, com base no peso total do artigo acabado.

28 / 39

[0058] Os antioxidantes podem ser selecionados a partir de um grupo que consiste em antioxidantes fenólicos impedidos, estabilizadores de organofósforo, estabilizadores de dialquil-hidroxilamina, estabilizadores de óxido de amina e tocoferóis. Em algumas modalidades, antioxidantes incluem uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um antioxidante fenólico impedido, um estabilizador de dialquil-hidroxilamina, uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um estabilizador de dialquil-hidroxilamina, um estabilizador de óxido de amina ou uma combinação de um estabilizador de organofosfósforo e um estabilizador de óxido de amina.

[0059] Os antioxidantes também incluem vitamina E e acetato de vitamina E (tocoferóis). Cada um pode ser empregado sozinho, em combinação um com o outro ou em combinação com um ou mais antioxidantes selecionados a partir do grupo que consiste em antioxidantes fenólicos impedidos, estabilizadores de dialquil-hidroxilamina, estabilizadores de organofósforo e estabilizadores de óxido de amina.

[0060] Os estabilizadores de organofósforo são, por exemplo, estabilizadores de fosfito e fosfonito conhecidos e incluem trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito, diestearilpentaeritritol difosfito, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila), difosfito de bis(2,4-di-α-cumilfenil) pentaeritrititol, difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di- terc-butilfenil) pentaeritritol (D), difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4- metilfenil) pentaeritritol (E), difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, 4,4'- bifenileno-difosfonito de tetracis (2,4-di-terc-butilfenila) (H), 6-iso-octiloxi- 2,4,8,10-tetra-terc-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfina (C), 6-fluoro- 2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina (A),

29 / 39 fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metila, fosfito de bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil) etila (G), 2,2',2”-nitrilo[trietiltris(3,3'5,5'-tetra-terc-butil- 1,1'-bifenil-2,2'-di-il)fosfito] (B), octilfosfito de bis(2,4-di-t-butilfenila), poli(4,4'-{2,2'-dimetil-5,5'-di-t-butilfenilsulfeto-}octilfosfito), poli(4,4'{- isopropilidenodifenol}-octilfosfito), poli(4,4'-{isopropilidenobis[2,6- dibromofenol]}-octilfosfito), poli(4,4'-{2,2'-dimetil-5,5’-di-t- butilfenilsulfeto}-pentaeritritil difosfito), (CH3)3C C(CH3)3

O H3C CH P F

O C (CH3)3 (CH3)3C (A) C(CH3)3 (CH3)3C

O P O CH2CH2 N

O (CH3)3C C(CH3)3 3 (B) C(CH3)3 (CH3)3C

O P O CH2CH(C4H9)CH2CH3

O (CH3)3C C(CH3)3 (C)

O O (CH3)3C O P P O C(CH3)3

O O C(CH3)3 (CH3)3C (D) C(CH3)3 (CH3)3C

O O H3C O P P O CH3

O O C(CH3)3 (CH3)3C (E)

30 / 39 CH3 H3C C CH3 O P OCH2CH3 H3C

O O C CH3 H37C18 O P P O C18H37 H3C CH3 (F) O O 2 (G) C(CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3C O P P O C(CH3)3 2 2 (H) C(CH3)3 O (CH2)3CH3 (CH3)3C O P O CH2CH3 C(CH3)3 (J) CH3 CH3

O O

C O P P O C CH3 O O CH3 C(CH3)2 (CH3)2C (K) e (CH3)3C C(CH3)3

O CH2 P O C8H17

O C (CH3)3 (CH3)3C (L).

[0061] Estabilizadores de organofósforo adequados também são estabilizadores líquidos, como divulgado nos documentos Pub nº US 2010/048782 e Pat. nº US 7.888.414, por exemplo, fosfitos líquidos P-2, P-3 e P-4 nos mesmos. Estabilizadores de organofósforos líquidos adequados também são divulgados nos documentos Pub. nº US 2013/0225736 e 2010/0029844 e Pat. nº US 7.468.410 e 8.304.477.

[0062] Os antioxidantes fenólicos impedidos incluem, por exemplo,

31 / 39 isocianurato de tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzila), 1,3,5-tris-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, sal de cálcio do éster monoetílico do ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfônico, pentaeritritol tetracis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] ou propionato de octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil).

[0063] Uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um antioxidante fenólico impedido pode ser fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) e pentaeritritol tetracis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato] ou propionato de octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).

[0064] Uma razão peso/peso de estabilizadores de organofósforo para antioxidantes fenólicos impedidos pode ser de qualquer um dentre cerca de 9/1, cerca de 8/1, cerca de 7/1, cerca de 6/1, cerca de 5/1, cerca de 4/1, cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1 a qualquer um dentre cerca de 1/2, cerca de 1/3, cerca de 1/4, cerca de 1/5, cerca de 1/6, cerca de 1/7, cerca de 1/8 ou cerca de 1/9.

[0065] Os estabilizadores de hidroxilamina são, por exemplo, N,N- dibenzil-hidroxilamina, N,N-dietil-hidroxilamina, N,N-dioctil-hidroxilamina, N,N-dilauril-hidroxilamina, N,N-didodecil-hidroxilamina, N,N- ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N- dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina, N- hexadecil-N-heptadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecil- hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-N-hidroxilamina, N-metil-N- octadecilhidroxilamina ou N,N-di(C16-C18 alquil)hidroxilamina.

[0066] O estabilizador de óxido de amina é, por exemplo, um óxido de metil amina di(C16-C18)alquila, nº CAS 204933-93-7.

[0067] Uma combinação de um estabilizador de organofósforo e uma dialquilhidroxilamina é, por exemplo, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila) e N,N-di(C16-C18alquil)hidroxilamina.

[0068] Uma combinação de um estabilizador de organofósforo e um

32 / 39 estabilizador de óxido de amina é, por exemplo, fosfito de tris(2,4-di-terc- butilfenila) e óxido de metil amina di(C16-C18)alquila.

[0069] Uma razão peso/peso dessas combinações pode ser de qualquer uma dentre cerca de 9/1, cerca de 8/1, cerca de 7/1, cerca de 6/1, cerca de 5/1, cerca de 4/1, cerca de 3/1, cerca de 2/1 ou cerca de 1/1 a qualquer uma dentre cerca de 1/2, cerca de 1/3, cerca de 1/4, cerca de 1/5, cerca de 1/6, cerca de 1/7, cerca de 1/8 ou cerca de 1/9.

[0070] Antioxidantes podem estar presentes, no total, dentre qualquer um dentre cerca de 0,10% em peso, cerca de 0,20% em peso, cerca de 0,30% em peso, cerca de 0,40% em peso, cerca de 0,50% em peso ou cerca de 0,60% em peso a qualquer um dentre cerca de 0,70% em peso, cerca de 0,80% em peso, cerca de 0,90% em peso ou cerca de 1,0% em peso, com base no peso total do artigo oco.

[0071] Também podem ser adicionados colorantes, pigmentos ou cargas aos presentes substratos de poliolefina.

[0072] Os pigmentos incluem pigmentos inorgânicos, como dióxido de titânio em suas três formas cristalinas: rutilo, anatase ou brookita, azul ultramarino, óxidos de ferro, vanadatos de bismuto, negro de fumo, pigmentos de efeito, incluindo pigmentos metálicos, como flocos de alumínio e pigmentos perolizados, como micas, e pigmentos orgânicos, por exemplo ftalocianinas, perilenos, compostos azo, isoindolinas, quinoftalonas, dicetopirrolopirroles, quinacridonas, dioxazinas e indantronas. Os pigmentos podem ser incluídos individualmente ou em qualquer combinação, em quantidades tipicamente até cerca de 5% em peso, com base no peso total do artigo. Os corantes são quaisquer colorantes que se dissolvem completamente no plástico utilizado ou estão presentes na forma molecularmente dispersa e, portanto, podem ser usados para fornecer coloração de polímeros de alta transparência e sem difusão. Outros corantes são compostos orgânicos que fluorescem na parte visível do espectro eletromagnético, por exemplo,

33 / 39 corantes fluorescentes. Os corantes podem ser incluídos individualmente ou em qualquer combinação, em quantidades tipicamente até cerca de 5% em peso, com base no peso total do artigo.

[0073] As cargas particuladas podem estar presentes em uma quantidade dentre qualquer uma de cerca de 0,01% em peso, cerca de 0,1% em peso, cerca de 1% em peso, cerca de 5% em peso, cerca de 10% em peso, cerca de 15% em peso ou cerca de 20% em peso a qualquer uma dentre cerca de 25% em peso, cerca de 30% em peso, cerca de 35% em peso, cerca de 40% em peso, cerca de 45% em peso ou cerca de 50% em peso, com base no peso total do artigo. As cargas incluem, entre outros, dióxido de titânio, carboneto de silício, sílica (e outros óxidos de sílica, precipitados ou não), óxido de antimônio, carbonato de chumbo, branco de zinco, litopona, zirconita, coríndon, espinélio, apatita, pó de barita, sulfato de bário, negro de fumo, dolomita, carbonato de cálcio, talco e compostos de hidrotalcita dos íons de Mg, Ca ou Zn com Al, Cr ou Fe e CO3 e/ou HPO4, hidratados ou não; pó de quartzo, carbonato de magnésio clorídrico, fibras de vidro, argilas, alumina e outros óxidos e carbonatos metálicos, hidróxidos metálicos, cromo, fósforo, trióxido de antimônio, sílica, silício e suas mesclas. Estas cargas podem incluir quaisquer outras cargas e cargas porosas e suportes conhecidos na técnica.

[0074] Ainda outros aditivos podem ser incorporados dentro do substrato de poliolefina, por exemplo, aditivos tais como agentes antiestáticos, aditivos antiarranhões, agentes de deslizamento, auxiliares de processamento de polímeros, etc. (ver Plastic Additives Handbook; 6ª edição). São incuídos sais metálicos de ácidos graxos, por exemplo, cálcio, magnésio, zinco ou estearato de alumínio. Outros aditivos também incluem tiossinergistas, por exemplo, dilauril tiodipropionato ou distearil tiodipropionato. Outros aditivos também incluem estabilizadores de benzofuranona, por exemplo os divulgados nos documentos Pat. nº US 4.325.863, 4.338.244, 5.175.312,

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5.216.052, 5.252.643, 5.369.159, 5.356.966, 5.367.008, 5.428.177 ou

5.428.162 ou no Pedido de Patente nº US 2012/0238677, incluindo 3-[4-(2- acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4- (2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2- hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran- 2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-iso- octilfenil)-5-iso-octilbenzofuran-2-ona e 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil- benzofurano-2-ona. Outros aditivos também incluem compatibilizadores ou auxiliares de dispersão, por exemplo, PE ou PP enxertado com anidrido maleico, poli(etileno-co-acetato de vinila), poli(ácido etileno-acrílico), etc. Os outros aditivos podem estar presentes em qualquer um dentre cerca de 0,1% em peso, 0,2% em peso, cerca de 0,5% em peso, cerca de 0,7% em peso ou cerca de 1,0% em peso a qualquer um dentre cerca de 1,5% em peso, cerca de 2,0% em peso, cerca de 2,5% em peso, cerca de 3,0% em peso, cerca de 3,5% em peso, cerca de 4,0% em peso, cerca de 4,5% em peso ou cerca de 5,0% em peso, com base no peso total do artigo.

[0075] A rotomoldagem (moldagem rotacional) é usada para a produção de artigos ocos de plástico relativamente grandes, que podem ser reforçados com fibras de vidro. O processo inclui o preenchimento de metade do molde com o material plástico. O molde é então fechado com a outra metade e aquecido e girado em um forno, de modo que o plástico fundido se espalhe pelas paredes do molde enquanto gira em torno de diferentes eixos. O artigo oco é obtido após o resfriamento. Desta maneira, é possível se produzir, por exemplo, tanques de armazenamento de polietileno HD. Em algumas modalidades, o processo requer o aquecimento de uma mistura de poliolefina a temperaturas na faixa de qualquer um dentre cerca de 170°C, cerca de 190°C, cerca de 210°C, cerca de 230°C, cerca de 240°C, cerca de 260°C ou

35 / 39 cerca de 280°C a qualquer um dentre cerca de 300°C, cerca de 340°C a cerca de 370°C ou cerca de 400°C ou superior. Essas temperaturas representam a temperatura máxima interna do ar (PIAT) de um forno.

[0076] A incorporação do éster fosfonato, amina impedida por N- alcóxi, cianurato de melamina (aditivos presentes) e aditivos adicionais opcionais em um substrato de poliolefina é realizada por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou após a moldagem, ou também pela aplicação de uma mistura de aditivos dissolvida ou dispersa na poliolefina, com ou sem evaporação subsequente do solvente. Os aditivos presentes também podem ser adicionados a uma poliolefina na forma de um lote principal que contém os aditivos em uma concentração de, por exemplo, cerca de 2,5% a cerca de 40% em peso, com base no peso total do lote principal. Na forma de um lote principal, o polímero do lote principal não precisa ser o mesmo que o substrato de poliolefina.

[0077] A moldagem é realizada com máquinas de mistura conhecidas, por exemplo, misturadoras, amassadeiras ou extrusoras. Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais podem ser pré-misturados ou adicionados individualmente. Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais também podem ser adicionados antes ou durante a polimerização ou antes da reticulação. Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais podem ser incorporados no polímero para serem retardadores de chama na forma pura ou encapsulados em ceras, óleos ou polímeros.

[0078] Os aditivos presentes e outros aditivos opcionais também podem ser aspergidos no substrato de poliolefina. Os mesmos têm capacidade de diluir outros aditivos ou suas fundições, para que também possam ser aspergidos juntamente com esses aditivos em uma poliolefina. A adição por aspersão durante a desativação dos catalisadores de polimerização pode ser vantajosa, sendo possível realizar a aspersão utilizando-se, por exemplo, o vapor utilizado para a desativação.

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[0079] Em algumas modalidades, um presente processo inclui a medição de matérias-primas em peso seguida por mescla a seco dos ingredientes. Em certas modalidades, os presentes aditivos e outros aditivos opcionais são incorporados ao substrato de poliolefina termoplástico por mescla por fusão em uma extrusora. Os presentes aditivos e os aditivos opcionais podem ser adicionados juntos ou separadamente. Em algumas modalidades, o termo “incorporar a uma poliolefina" significa mescla por fusão, isto é, sujeitar uma mistura a condições de fusão a uma temperatura elevada.

[0080] Uma mistura pode ser alimentada a um dispositivo de mistura por fusão, como uma extrusora, a uma taxa de alimentação constante para extrudar o material na forma desejada, por exemplo, pastilhas. As pastilhas são um "substrato de poliolefina totalmente formulado". As pastilhas podem ser moídas para um tamanho de partícula pequeno, geralmente uniforme, por exemplo, para um tamanho médio de partícula de cerca de 150 mícrons a cerca de 500 mícrons antes da rotomoldagem.

[0081] As partículas de poliolefina totalmente formuladas são preenchidas na metade de um molde que é então fechado com a outra metade. Os moldes são tipicamente feitos de alumínio ou aço. O molde fechado é aquecido e rotacionado em torno de diferentes eixos, em que o polímero fundido reveste o interior do molde - um processo conhecido como "sinterização". O molde é então resfriado e o artigo moldado, removido.

[0082] Além dos tanques de armazenamento, muitos outros artigos podem ser fabricados com um processo de rotomoldagem, por exemplo, caiaques, brinquedos, recipientes para lixo, alojamentos de equipamentos, etc. Os artigos rotomoldados podem, em muitos casos, ter uma espessura de parede média relativamente grande. Em algumas modalidades, os artigos rotomoldados presentes têm uma espessura de parede média de ≥ cerca de 1,50 mm, ≥ cerca de 1,75 mm, ≥ cerca de 2,00 mm, ≥ cerca de 2,25 mm, ≥

37 / 39 cerca de 2,50 mm, ≥ cerca de 2,75 mm, ≥ cerca de 3,00 mm, ≥ cerca de 3,25 mm, ≥ cerca de 3,50 mm, ≥ cerca de 3,75 mm, ≥ cerca de 4,00 mm, ≥ cerca de 4,25 mm, ≥ cerca de 4,50 mm ou ≥ cerca de 4,75 mm. Em algumas modalidades, os artigos rotomoldados têm uma espessura de parede média de cerca de 1,50 mm, cerca de 1,75 mm, cerca de 2,00 mm, cerca de 2,25 mm, cerca de 2,50 mm, cerca de 2,75 mm ou cerca de 3,00 mm a cerca de 3,25 mm, cerca de 3,50 mm, cerca de 3,75 mm, cerca de 4,00 mm, cerca de 4,25 mm, cerca de 4,50 mm, cerca de 4,75 mm, cerca de 5,00 mm, cerca de 5,25 mm, cerca de 5,50 mm, cerca de 5,75 mm ou cerca de 6,00 mm.

[0083] Em algumas modalidades, os artigos rotomoldados presentes atingem uma classificação V-0 de acordo com o teste UL-94 V. As classificações para o teste UL-94 V estão listadas abaixo; UL-94 Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances, 5ª edição, 29 de outubro de 1996. Em algumas modalidades, os artigos rotomoldados presentes com uma espessura de parede média de 125 mil (3,175 mm) atingem uma classificação V-0. Avaliação Tempo pós-inflamação Gotas ardentes Gravar na braçadeira V-0 < 10 s não não V-1 < 30 s não não V-2 < 30 s sim não Falhou (NR) < 30 s sim Falhou (NR) > 30 s não

[0084] Os artigos “um" e “uma" neste documento se referem a um ou mais de um (por exemplo, pelo menos um) do objeto gramatical. Quaisquer intervalos aqui mencionados são inclusivos. O termo “cerca de" é usado para descrever e explicar pequenas flutuações. Por exemplo, “cerca de” pode significar que o valor numérico pode ser modificado por ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, ± 1%, ± 0,5%, ± 0,4%, ± 0,3%, ± 0,2%, ± 0,1% ou ± 0,05%. Todos os valores numéricos são modificados pelo termo “cerca de", independentemente de ser ou não indicado explicitamente. Os valores numéricos modificados pelo termo “cerca de" incluem o valor específico identificado. Por exemplo, “cerca de 5,0" inclui 5,0.

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[0085] Patentes dos EUA, pedidos de patentes dos EUA e pedidos publicados de patentes dos EUA aqui discutidos são aqui incorporados por referência.

[0086] Salvo indicação em contrário, todas as partes e porcentagens são em peso. O percentual em peso (% em peso), se não indicado de outra forma, é baseado em uma composição inteira livre de quaisquer voláteis. EXEMPLO 1

[0087] Os aditivos são mesclados a seco com polietileno de baixa densidade (LDPE, 0,935 g/cm³) para fornecer as formulações na tabela abaixo. Os níveis de aditivo são relatados em partes em peso, com base em 100 partes de polietileno. As mesclas secas são fundidas por extrusão em pastilhas. A moldagem por compressão (CM) é realizada a 204°C (400 °F). A moldagem por injeção (IM) é realizada a 410°C. Para rotomoldagem (RM), as pastilhas são maceradas em malha 35 e colocadas em um molde de alumínio em “concha” FST M20 em escala de laboratório, que é rotacionado biaxialmente em um forno a gás. O ar quente é circulado pelos sopradores na câmara enquanto a temperatura é aumentada para 288°C ao longo de 16 minutos para fornecer um pico de temperatura interna do ar de 204°C. A temperatura é mantida por 20 minutos. O forno é aberto e é resfriado por 24 minutos enquanto ainda gira. O molde é aberto e o artigo oco é removido.

[0088] Os resultados do retardamento da chama de acordo com UL-94 também são encontrados na tabela abaixo. Cada teste é realizado em quadruplicado. Todas as amostras têm 125 mil de espessura (3,175 mm). O aditivo “éster Ph” é um éster fosfonato, em que R1 e R2 são metila. MC é cianurato de melamina com um tamanho médio de partícula inferior a 15 mícrons. NOR é 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidina. O LDPE contém uma estabilização de base de 500 ppm de pentaeritritol tetracis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] (antioxidante fenólico), 1.200 ppm de fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenila)

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(estabilizador de organofósforo) e 500 ppm de N,N-di(C16-C18 alquil)hidroxilamina (estabilizador de hidroxilamina), em que ppm (partes por milhão) é com base no peso de polietileno. amostra aditivo(s) método class.

UL 94 1 12 éster Ph / 4 MC / 1 NOR CM V-2 2 12 éster Ph / 7 MC / 1 NOR CM V-2 3 12 éster Ph / 4 MC / 2 NOR CM V-0 4 12 éster Ph / 4 MC / 1 NOR IM V-2 5 12 éster Ph / 4 MC / 1 NOR RM V-0 6 12 éster Ph / 4 MC / 2 NOR RM V-0

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Artigo de plástico retardador de chama caracterizado pelo fato de que compreende um substrato de poliolefina e aditivos incorporados no substrato de poliolefina, em que os aditivos compreendem i) um éster fosfonato, ii) uma amina impedida por N-alcóxi e iii) cianurato de melamina, em que o artigo de plástico contém uma porção oca no mesmo.

2. Artigo de plástico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster fosfonato é de fórmula em que R1 e R2 são, independentemente, alquila, alquila substituída, aralquila, aralquila substituída, arila ou arila substituída.

3. Artigo de plástico de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a amina impedida por N-alcóxi contém uma ou mais porções de fórmula em que R1, R2, R3 e R4 são, cada um, independentemente, C1-C8 alquila ou R1 e R2 em conjunto e/ou R3 e R4 em conjunto com o carbono ligante forma ciclo-hexila e R5 é um grupo hidrocarbila.

4. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a amina impedida por N-alcóxi é selecionada a partir de um grupo que consiste nas fórmulas (1) a (9)

em que n é um número inteiro de 1 a 15 ou é um número inteiro de 1 a 10 ou de 1 a 5;

em que R6 é um grupo de fórmula em que * é o ponto de ligação;

em que R7 é C1-C18 alquila ou C1-C18 hidroxialquila;

em que R8 e R8’ são, independentemente, C1-C30 alquila;

em que R9 e R9’ são, independentemente, C1-C30 alquila ou cilclo-hexila;

em que n é um número inteiro dentre qualquer um de 1, 2, 3 ou 4 a qualquer um de 5, 6, 7, 8, 9 ou 10, R10 é C1-C40 alquila e W é uma hidrocarbila contendo de 50 a 1.000 átomos de carbono; em que n é um número inteiro dentre qualquer um de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 a qualquer um de 9, 10, 11, 12, 15, 18, 21, 24, 27, 30, 33, 36, 39, 42, 45, 47 ou 50 e W é uma hidrocarbila contendo de 50 a 1.000 átomos de carbono.

5. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o cianurato de melamina tem um tamanho médio de partícula de cerca de 1 mícron a cerca de 50 mícrons.

6. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o substrato de poliolefina compreende polietileno.

7. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende de cerca de 50% em peso a cerca de 95% em peso de poliolefina, com base no peso total do artigo.

8. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende de cerca de 4% em peso a cerca de 20% em peso de éster de fosfonato, com base no peso total do artigo.

9. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5,0% em peso de amina impedida por N- alcóxi, com base no peso total do artigo.

10. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende de cerca de 1,0% em peso a cerca de 10,0% em peso de cianurato de melamina, com base no peso total do artigo.

11. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma razão peso/peso de éster fosfonato para cianurato de melamina é de cerca de 7/1 a cerca de 1/1.

12. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que uma razão peso/peso de cianurato de melamina para amina impedida por N-alcóxi é de cerca de 8/1 a cerca de 1/1.

13. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende ainda um ou mais aditivos selecionados a partir de um grupo que consiste em absorvedores de luz ultravioleta, aminas ainda mais impedidas e antioxidantes.

14. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo compreende de cerca de 0,1% em peso a cerca de 50% em peso de um ou mais cargas, com base no peso total do artigo.

15. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo tem uma espessura de parede média de cerca de 1,50 mm a cerca de 6,00 mm.

16. Artigo de plástico de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o artigo exibe uma classificação UL-94 de V-0, em que uma espessura média da parede é de cerca de 3,2 mm.

17. Mistura de aditivo retardador de chama caracterizada pelo fato de que compreende i) um éster fosfonato, ii) uma amina impedida por N-alcóxi e iii) cianurato de melamina, em que uma razão peso/peso de i) éster fosfonato para iii) cianurato de melamina é de cerca de 7/1 a cerca de 1/1 e uma razão peso/peso de iii) cianurato de melamina para ii) amina impedida por N-alcóxi é de cerca de 8/1 a cerca de 1/1.

18. Processo para a produção de um artigo plástico oco, em que o processo é caracterizado pelo fato de que compreende incorporar, em um substrato de poliolefina, aditivos compreendendo i) um éster de fosfonato, ii) uma amina impedida por N- alcóxi e iii) cianurato de melamina para fornecer uma mistura de poliolefina totalmente formulada, adicionar a mistura a um molde, aquecer o molde a uma temperatura superior a 280°C, girar o molde em torno de pelo menos 2 eixos, em que a mistura de poliolefina fundida reveste o interior do molde, resfriar o molde enquanto ainda gira, abrir o molde e remover o artigo oco formado.