ES2924897T3 - Poliolefina rotomoldeada estabilizada - Google Patents

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Abstract

A los artículos huecos de poliolefina preparados mediante un proceso de rotomoldeo se les proporciona estabilidad frente a los efectos nocivos del calor, la luz y el oxígeno incorporando en ellos un estabilizador de luz de amina impedida, un absorbente de luz ultravioleta y un aditivo de tioéter. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Poliolefina rotomoldeada estabilizada
La divulgación está dirigida a composiciones de poliolefina preparadas mediante un proceso de rotomoldeo que tiene propiedades mecánicas mejoradas.
Antecedentes
El moldeo rotacional (rotomoldeo) es un proceso de fabricación en el que se preparan artículos de plástico huecos. En general, un material plástico se introduce en la mitad de un molde que luego se cierra con la otra mitad. El molde cerrado se calienta y gira alrededor de diferentes ejes, en donde el polímero fundido recubre el interior del molde, un proceso denominado "sinterización". Luego se enfría el molde y se retira el artículo moldeado. El proceso puede requerir temperaturas superiores a aproximadamente 300 °C o incluso superiores a aproximadamente 400 °C. El proceso de rotomoldeo puede emplearse para preparar artículos tales como tanques de almacenamiento de agua, aceite y similares; kayaks, juguetes, contenedores de basura, carcasas de equipos, etc. Típicamente, un proceso de rotomoldeo emplea un sustrato de poliolefina, por ejemplo, polietileno.
En el proceso de rotomoldeo, típicamente hay altas temperaturas de procesamiento y tiempos de calentamiento prolongados. Incluso durante el ciclo de enfriamiento (cristalización) del polímero, puede haber exposición a los efectos perjudiciales del calor. La pieza rotomoldeada se enfría típicamente de forma lenta para evitar la distorsión y el alabeo y, en dependencia del tamaño y el espesor de la pieza, la pieza puede exponerse a una cantidad significativa de calor durante la etapa de enfriamiento. Incluso después de retirarla del molde, una pieza de plástico puede todavía enfriarse y cristalizarse. La exposición prolongada al calor y al oxígeno tiene un impacto negativo en las propiedades mecánicas de una pieza de plástico rotomoldeado. Los paquetes actuales de estabilización del procesamiento no proporcionan a las piezas rotomoldeadas las propiedades mecánicas deseadas, por ejemplo, la resistencia al impacto o la ductilidad.
El documento US 2006/276571 A1 divulga artículos huecos de poliolefina producidos mediante el proceso de rotomoldeo que comprenden polietileno, compuestos HALS y también estabilizadores tales como hidroxifenilbenzotriazol o un absorbente de luz ultravioleta tris-aril-s-triazina, un antioxidante fenólico impedido y un estabilizador de procesamiento de fósforo orgánico.
Resumen
Por consiguiente, se divulga un artículo de plástico hueco estabilizado contra los efectos perjudiciales del calor, la luz y el oxígeno, el artículo que comprende un sustrato de poliolefina, el sustrato de poliolefina que tiene incorporado en él un estabilizador de luz de amina impedida, un absorbente de luz ultravioleta y un aditivo de tioéter.
También se divulga un proceso para la producción de un artículo de plástico hueco, el proceso que comprende incorporar en un sustrato de poliolefina un estabilizador de luz de amina impedida, un absorbente de luz ultravioleta y un aditivo de tioéter para proporcionar una mezcla de poliolefina totalmente formulada, añadir la mezcla a un molde, calentar el molde a una temperatura superior a 280 °C, girar el molde aproximadamente al menos 2 ejes, en donde la mezcla de poliolefina fundida recubre el interior del molde, enfriar el molde mientras todavía gira, abrir el molde y retirar el artículo hueco formado.
Divulgación detallada
En determinadas modalidades, un sustrato de poliolefina comprende un polietileno. El polietileno incluye, por ejemplo, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad de alto peso molecular (HMW HDPE), polietileno de alta densidad de peso molecular ultra-alto (UHMW HDPE), polietileno de media densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE) o polietilenos y copolímeros de etileno preparados mediante el uso de catalizadores Phillips y mezclas de polietileno. Los copolímeros de etileno pueden contener diferentes proporciones de comonómeros. En algunas modalidades, los comonómeros incluyen 1-olefinas tales como el propeno, el 1-buteno, el 1-penteno, el 1-hexeno, el 1-hepteno, el 1-octeno o el isobutileno, el estireno, las cicloolefinas tales como el ciclopenteno, el ciclohexeno o el norborneno o los dienos tales como el butadieno, el isopreno, el 1,4-hexadieno, el ciclopentadieno, el diciclopentadieno, el norbornadieno o el etilidenenorborneno.
Los sustratos de poliolefina también incluyen mezclas de polietileno con poliolefinas. Los ejemplos incluyen mezclas de polietileno con polipropileno (PP) y mezclas de varios tipos de PE, por ejemplo, mezclas que incluyen dos o más de polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad de alto peso molecular (HMW HDPE), polietileno de alta densidad de peso molecular ultra-alto (UHMW HDPE), polietileno de media densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE) o terpolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM) que contienen altas proporciones de dieno. Determinadas modalidades de mezclas de polímeros incluyen, por ejemplo, PP/HDPE, PP/LLDPE y LLDPE/HDPE, así como también mezclas ternarias tal como PP/HDPE/LLDPE. En determinadas modalidades, los polímeros pueden ser lineales o ramificados y pueden formularse con o sin reticulación (por ejemplo, reticulación química).
El sustrato de poliolefina puede tener incorporados otros polímeros en él, por ejemplo, poliestireno, poliamida, poliéster, policarbonato, resinas epoxi, poliuretano, copolímeros de los mismos (por ejemplo, copolímeros aleatorios o en bloque) o mezclas de los mismos. En algunas modalidades, tales "otros" polímeros pueden estar presentes en un artículo terminado desde cualquiera de aproximadamente 1 % en peso (porcentaje en peso), aproximadamente 2 % en peso, aproximadamente 3 % en peso, aproximadamente 4 % en peso, aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 6 % en peso o aproximadamente 7 % en peso a cualquiera de aproximadamente 8 % en peso, aproximadamente 9 % en peso, aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 11 % en peso, aproximadamente 12 % en peso, aproximadamente 13 % en peso, aproximadamente 14 % en peso o aproximadamente 15 % en peso, basado en el peso total del artículo terminado.
Los artículos huecos presentes pueden, en algunas modalidades, comprender un estabilizador de luz de amina impedida desde cualquiera de aproximadamente 50 ppm (partes por millón), aproximadamente 100 ppm, aproximadamente 200 ppm, aproximadamente 300 ppm, aproximadamente 400 ppm, aproximadamente 500 ppm o aproximadamente 600 ppm a cualquiera de aproximadamente 700 ppm, aproximadamente 800 ppm, aproximadamente 900 ppm, aproximadamente 1000 ppm, aproximadamente 1100 ppm, aproximadamente 1200 ppm, aproximadamente 1300 ppm, aproximadamente 1400 ppm, aproximadamente 1500 ppm, aproximadamente 1600 ppm, aproximadamente 1700 ppm, aproximadamente 1800 ppm, aproximadamente 1900 ppm o aproximadamente 2000 ppm, en peso, basado en el peso total del artículo.
En otras modalidades, los artículos huecos pueden comprender un estabilizador de luz de amina impedida desde cualquiera de aproximadamente 0,1 % en peso (porcentaje en peso), aproximadamente 0,2 % en peso, aproximadamente 0,5 % en peso, aproximadamente 1,0 % en peso, aproximadamente 1,5 % en peso, aproximadamente 2,0 % en peso, aproximadamente 2,5 % en peso o aproximadamente 3,0 % en peso a cualquiera de aproximadamente 3,5 % en peso, aproximadamente 4,0 % en peso, aproximadamente 4,5 % en peso, aproximadamente 5,0 % en peso, aproximadamente 5,5 % en peso, aproximadamente 6,0 % en peso, aproximadamente 6,5 % en peso, aproximadamente 7,0 % en peso o aproximadamente 7,5 % en peso, basado en el peso total del artículo.
Los artículos huecos presentes pueden, en algunas modalidades, comprender un absorbente de luz ultravioleta desde cualquiera de aproximadamente 50 ppm (partes por millón), aproximadamente 100 ppm, aproximadamente 200 ppm, aproximadamente 300 ppm, aproximadamente 400 ppm, aproximadamente 500 ppm o aproximadamente 600 ppm a cualquiera de aproximadamente 700 ppm, aproximadamente 800 ppm, aproximadamente 900 ppm, aproximadamente 1000 ppm, aproximadamente 1100 ppm, aproximadamente 1200 ppm, aproximadamente 1300 ppm, aproximadamente 1400 ppm, aproximadamente 1500 ppm, aproximadamente 1600 ppm, aproximadamente 1700 ppm, aproximadamente 1800 ppm, aproximadamente 1900 ppm o aproximadamente 2000 ppm, en peso, basado en el peso total del artículo.
En otras modalidades, los artículos huecos pueden comprender un absorbente de luz ultravioleta desde cualquiera de aproximadamente 0,1 % en peso (porcentaje en peso), aproximadamente 0,2 % en peso, aproximadamente 0,5 % en peso, aproximadamente 1,0 % en peso, aproximadamente 1,5 % en peso, aproximadamente 2,0 % en peso, aproximadamente 2,5 % en peso o aproximadamente 3,0 % en peso a cualquiera de aproximadamente 3,5 % en peso, aproximadamente 4,0 % en peso, aproximadamente 4,5 % en peso, aproximadamente 5,0 % en peso, aproximadamente 5,5 % en peso, aproximadamente 6,0 % en peso, aproximadamente 6,5 % en peso, aproximadamente 7,0 % en peso o aproximadamente 7,5 % en peso, basado en el peso total del artículo.
Los artículos huecos presentes pueden comprender en algunas modalidades un aditivo de tioéter desde cualquiera de aproximadamente 50 ppm (partes por millón), aproximadamente 100 ppm, aproximadamente 200 ppm, aproximadamente 300 ppm, aproximadamente 400 ppm, aproximadamente 500 ppm o aproximadamente 600 ppm a cualquiera de aproximadamente 700 ppm, aproximadamente 800 ppm, aproximadamente 900 ppm, aproximadamente 1000 ppm, aproximadamente 1100 ppm, aproximadamente 1200 ppm, aproximadamente 1300 ppm, aproximadamente 1400 ppm, aproximadamente 1500 ppm, aproximadamente 1600 ppm, aproximadamente 1700 ppm, aproximadamente 1800 ppm, aproximadamente 1900 ppm o aproximadamente 2000 ppm, en peso, basado en el peso total del artículo.
En otras modalidades, los artículos huecos pueden comprender un aditivo de tioéter desde cualquiera de aproximadamente 0,1 % en peso (porcentaje en peso), aproximadamente 0,2 % en peso, aproximadamente 0,5 % en peso, aproximadamente 1,0 % en peso, aproximadamente 1,5 % en peso, aproximadamente 2,0 % en peso, aproximadamente 2,5 % en peso o aproximadamente 3,0 % en peso a cualquiera de aproximadamente 3,5 % en peso, aproximadamente 4,0 % en peso, aproximadamente 4,5 % en peso, aproximadamente 5,0 % en peso, aproximadamente 5,5 % en peso, aproximadamente 6,0 % en peso, aproximadamente 6,5 % en peso, aproximadamente 7,0 % en peso o aproximadamente 7,5 % en peso, basado en el peso total del artículo. En determinadas modalidades, una relación peso/peso de estabilizador de luz de amina impedida a aditivo de tioéter es desde cualquiera de aproximadamente 7/1, aproximadamente 6/1, aproximadamente 5/1 o aproximadamente 4/1 a cualquiera de aproximadamente 3/1, aproximadamente 2/1 o aproximadamente 1/1.
En algunas modalidades, una relación peso/peso de absorbente de luz ultravioleta a aditivo de tioéter es desde cualquiera de aproximadamente 3/1, aproximadamente 2/1, aproximadamente 1,5/1 o aproximadamente 1/1 a cualquiera de aproximadamente 1/1,5, aproximadamente 1/2 o aproximadamente 1/3.
En algunas modalidades, los artículos huecos comprenden el sustrato de poliolefina desde cualquiera de aproximadamente 50 % en peso, aproximadamente 55 % en peso, aproximadamente 60 % en peso, aproximadamente 65 % en peso, aproximadamente 70 % en peso, aproximadamente 73 % en peso, aproximadamente 76 % en peso, aproximadamente 79 % en peso o aproximadamente 82 % en peso a cualquiera de aproximadamente 85 % en peso, aproximadamente 88 % en peso, aproximadamente 90 % en peso, aproximadamente 93 % en peso o aproximadamente 95 % en peso, basado en el peso total del artículo.
Los estabilizadores de luz de aminas impedidas (HALS) se divulgan, por ejemplo, en el documento US2015/0284535 y las patentes de Estados Unidos n.° 5,004,770, 5,204,473, 5,096,950, 5,300,544, 5,112,890, 5,124,378, 5,145,893, 5,216,156, 5,844,026, 5,980,783, 6,046,304, 6,117,995, 6,271,377, 6,297,299, 6,392,041, 6,376,584 y 6,472,456.
Los estabilizadores de luz de aminas impedidas incluyen, por ejemplo:
(1) 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina,
(2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(3) sebacato de bis(1-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(4) sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il),
(5) sebacato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(6) sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il);
(7) sebacato de bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(8) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato
(9) 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietil amino-s-triazina, (10) adipato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(11) 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina,
(12) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(13) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(15) sebacato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(16) adipato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(17 ) 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butil-amino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,
(18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(19) di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibencilidenmalonato,
(20) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il octadecanoato,
(21) bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato,
(22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,
(23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,
(24) tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato,
(25) tris(2-hidroxi-3-(amino-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil) nitrilotriacetato,
(26) tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
(27) tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
(28) 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
(29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5] decan-2,4-diona,
(30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro [4,5] decano-2,4-diona,
(31) 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
(32) 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
(33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
(33a) carbonato de bis(1-undecaniloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(34) producto de reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina),
(35) condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico,
(36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
(37) condensado de N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
(38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1.3.5- triazina,
(39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1.3.5- triazina,
(40) condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
(41) condensado de 2-doro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,
(42) un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-ddoundedM-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina,
(43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)] siloxano, CAS#182635-99-0,
(44) producto de reacción del anhídrido del ácido maleico-Ci8-C22-a-olefina-copolímero con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina,
(45) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-striazina,
(46) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1,2,2,6, 6-pentaametil-piperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1,2,2,6,6-pentaametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
(47) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametil
piperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina
(48) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametil
piperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina y
(49) producto obtenido al hacer reaccionar (a) con (b) donde (a) es producto obtenido al hacer reaccionar 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano con cloruro cianúrico y (b) es (2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)butilamina.
También se incluyen los análogos de NH, N-metilo, N-hidroxi y N-aciloxi estéricamente impedidos de cualquiera de los compuestos mencionados más arriba. Por ejemplo, al reemplazar una amina impedida N-H con una amina impedida N-metil podría emplearse el análogo de N-metil en lugar del N-H.
Con fines ilustrativos, algunas de las estructuras para los compuestos mencionados más arriba se muestran más abajo.
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
En algunas modalidades, los estabilizadores de luz de aminas impedidas pueden seleccionarse de un grupo que consiste en
(2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(20) 2,2,6,6-tetrametMpiperidin-4-il octadecanoato,
(14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
(33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
(36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
(38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
(39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
(44) producto de reacción del anhídrido del ácido maleico-C18-C22-^-olefina-copolímero con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina,
(45) condensado de compuesto oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametil piperidina) y 2.4- dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
(47) condensado de compuesto oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina y combinaciones binarias o ternarias de los mismos.
Determinadas combinaciones binarias o ternarias de los estabilizadores de luz de aminas impedidas pueden ser ventajosas. Por ejemplo, combinaciones binarias o ternarias:
(2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) y
(36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina;
(2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) y
(45) condensado de compuesto oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametil piperidina) y 2.4- dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina;
(20) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il octadecanoato y
(45) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y
2,4-didoro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina;
(2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) y
(20) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il octadecanoato; o
(2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
(14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina. En algunas modalidades, los HALS (38) o (39) pueden sustituirse por los HALS (36) en las combinaciones binarias y ternarias.
Muchos de los estabilizadores de aminas impedidas presentes son comerciales, por ejemplo, TINUVIN 770, CHIMASSORB 944, CHIMASSORB 2020, CYASORB UV 3853, CYASORB UV 3529, TINUVIN NOR 371, UVINUL 4050, UVINUL 5050, etc.
En las combinaciones binarias de HALS, la relación peso/peso es desde cualquiera de aproximadamente 1/19, aproximadamente 1/18, aproximadamente 1/17, aproximadamente 1/16, aproximadamente 1/15, aproximadamente 1/14, aproximadamente 1/13, aproximadamente 1/12, aproximadamente 1/11, aproximadamente 1/10, aproximadamente 1/9, aproximadamente 1/8, aproximadamente 1/7, aproximadamente 1/6, aproximadamente 1/5, aproximadamente 1/4, aproximadamente 1/3, aproximadamente 1/2 o aproximadamente 1/1 a cualquiera de aproximadamente 1/2, aproximadamente 1/3, aproximadamente 1/4, aproximadamente 1/5, aproximadamente 1/6, aproximadamente 1/7, aproximadamente 1/8, aproximadamente 1/9, aproximadamente 1/10, aproximadamente 1/11, aproximadamente 1/12, aproximadamente 1/13, aproximadamente 1/14, aproximadamente 1/15, aproximadamente 1/16, aproximadamente 1/17, aproximadamente 1/18, aproximadamente 1/19 o aproximadamente 1/20.
En las combinaciones ternarias de HALS, las relaciones peso/peso de dos de los HALS es la misma que para las combinaciones binarias.
En algunas modalidades, puede emplearse una combinación de HALS de bajo peso molecular y de alto peso molecular. Los estabilizadores de bajo peso molecular tienen un peso molecular de aproximadamente 200 g/mol a aproximadamente 1000 g/mol. Los estabilizadores de alto peso molecular tienen un peso molecular de aproximadamente 200 g/mol a aproximadamente 10000 g/mol.
Algunas aminas impedidas de bajo peso molecular son (1)-(33a). Algunas aminas impedidas de alto peso molecular son (34)-(49). En aminas impedidas oligoméricas o poliméricas, la unidad repetitiva "n" es un valor tal que el peso molecular promedio es de aproximadamente 1200 g/mol a aproximadamente 10000 g/mol.
Los absorbentes de luz ultravioleta (UV) pueden seleccionarse del grupo que consiste en oxamida, hidroxifenilbenzotriazol, tris-aril-s-triazina, hidroxibenzoato, 2-hidroxibenzofenona y absorbentes de luz ultravioleta (UVA) de cianoacrilato.
Los UVA de oxamida incluyen, por ejemplo, 4,4'-dioctiloxanilida, 2,2'-dietoxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tercbutoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etoxanilida (N'-(2-etoxifenil)-N-(2-etilfenil)oxamida), N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tercbutoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas. Los UVA de hidroxifenilbenzotriazol se divulgan, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos n.° 3,004,896; 3,055,896; 3,072,585; 3,074,910; 3,189,615; 3,218,332; 3,230,194; 4,127,586; 4,226,763; 4,275,004; 4,278,589; 4,315,848; 4,347,180; 4,383,863; 4,675,352; 4,681,905,4,853,471; 5,268,450; 5,278,314; 5,280,124; 5,319,091; 5,410,071; 5,436,349; 5,516,914; 5,554,760; 5,563,242; 5,574,166; 5,607,987, 5,977,219 y 6,166,218, tales como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-dit-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3, 5-di-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-sec-butil-5-t-butil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octilofenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3,5-bis-a-cumil-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-(w-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-, fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-dodecil-2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarbonil)etilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol dodecilado, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-terc-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil)-2-hidroxifenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-metoxicarboniletil)fenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-5-(2-(2-etilhexiloxi) carboniletil)-2-hidroxifenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil-2H-benzotriazol, 2, 2'-metileno-bis(4-t-octil-(6-2H-benzotriazol-2-il)fenol), 2-(2-hidroxi-3-acumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-t-octil-5-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-fluoro-2-(2-hidroxi-3, 5-di-□-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-a-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-cloro-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 2-(3-t-butil-2-hidroxi-5-(2-isooctiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 3-(5-trifluorometil-2H-benzotriazol-2-il)-5 t-butil-4-hidroxihidrocinamato de metilo, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-t-octilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3-a-cumil-5-t-butilfenil)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenilo)-2H-benzotriazol, 5-trifluorometil-2-(2-hidroxi-3,5-di-^-cumilfenil)-2H-benzotriazol, 5-butilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tbutilfenil)-2H-benzotriazol y 5-fenilsulfonil-2-(2-hidroxi-3,5-di-t-butilfenil)-2H-benzotriazol.
Los UVA de tris-aril-s-triazina son, por ejemplo, los divulgados en las patentes de Estados Unidos n.° 3,843,371; 4,619,956; 4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794; 5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854; 5,681,955; 5,726,309; 5,736,597; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116; 6,013,704; 6,060,543; 6,242,598 y 6,255,483, por ejemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, CYASORB 1164, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-striazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxi-carbonietilideno-oxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2-hydroxy-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hydroxy-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-a-cumilfenil]-s-triazina (* denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi), metilenbis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-striazina}, mezcla de dímeros con puente de metileno puenteados en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una proporción 5:4:1, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-a-cumilfenil)-s-triazina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina, mezcla de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-doceciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina y 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina, TINUVIN 400, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina y 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.
Los absorbentes UV de hidroxibenzoato son, por ejemplo, ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, resorcinol de dibenzoilo, resorcinol de bis(4-terc-butilbenzoilo), resorcinol de benzoilo, 2,4-di-terc-butilfenilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-terc-butilfenil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
Los absorbentes UV de la 2-hidroxibenzofenona son, por ejemplo, los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-decíloxi, 4-dodecíloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
Los absorbentes UV de cianoacrilato son, por ejemplo, tetraquis(2-ciano-3,3-difenilacrilato) de pentaeritritol, éster etílico o éster isoocílico del ácido a-ciano-p,p-difenilacílico y éster metílico o éster butílico del ácido a-ciano-p-metil-pmetoxi-cinámico.
\Muchos de los UVA son comerciales, por ejemplo, TINUVIN 326, TINUVIN 234, TINUVIN 1577, TINUVIN 1600, CYASORB UV 1164, CYASORB THT, CYASORB UV 2908, CHIMASSORB 81, UVINUL 3030, etc.
Los aditivos de tioéter incluyen, por ejemplo, compuestos que contienen mercaptano o compuestos que contienen disulfuro. En algunas modalidades, los compuestos que contienen mercaptano contienen uno o más, por ejemplo, 1, 2, 3 o 4 restos de fórmula
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En algunas modalidades, los compuestos que contienen mercaptano contienen uno o más, por ejemplo, 1,2, 3 o 4 restos de fórmula
Figure imgf000011_0002
o
Figure imgf000012_0001
en donde R es un grupo hidrocarbilo.
Por ejemplo, en algunas modalidades, los aditivos de tioéter incluyen compuestos de fórmula
Figure imgf000012_0002
en donde cada R es independientemente un grupo hidrocarbilo.
Los compuestos que contienen disulfuro son de fórmula R-S-S-R, en donde cada R es independientemente un grupo hidrocarbilo.
La frase "cada R es independientemente un grupo hidrocarbilo" significa que cada R puede ser igual o diferente a cualquier otro grupo R.
En algunas modalidades, los aditivos de tioéter incluyen tiodipropionato de dilauril, tiodipropionato de diestearilo, tetraquis(P-lauriltiopropionato) de pentaeritritol, disulfuro de diestearilo o disulfuro de dilauril.
En algunas modalidades, un grupo hidrocarbilo puede ser un grupo hidrocarbilo C2-C40, un grupo hidrocarbilo C2-C24 o un grupo hidrocarbilo C2-C5. Hidrocarbilo es cualquier grupo que contiene hidrocarburo, por ejemplo, alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada que puede estar interrumpido o sustituido por uno o más grupos que contienen heteroátomos o grupos arilo, por ejemplo, interrumpidos por uno o más -O-, -NH- o-C(O)O- y/o sustituidos por uno o más grupos hidroxilo, carboxílico, amino, tiol, fosfonato o arilo. Arilo incluye fenilo.
En algunas modalidades, el hidrocarbilo puede ser nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, laurilo (dodecilo), tridecilo o estearilo (octadecilo).
Los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados y pueden incluir metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, secbutilo, isobutilo, terc-butilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1 -metilpentilo, 1,3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, nheptilo, isoheptilo, 1,1,3,3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, terc-octilo, 2-etilhexilo, 1,1,3-trimetilhexilo, 1,1,3,3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo y octadecilo. Alquenilo es alquilo que contiene un grupo etilénicamente insaturado.
En algunas modalidades, pueden incorporarse uno o más aditivos adicionales en los artículos huecos de la invención. Pueden seleccionarse aditivos adicionales de un grupo que consiste de antioxidantes y secuestrantes de ácidos.
Los antioxidantes pueden seleccionarse de un grupo que consiste en antioxidantes fenólicos impedidos, estabilizadores de organofosforados, estabilizadores de dialquilhidroxilamina, estabilizadores de óxido de amina y tocoferoles. En algunas modalidades, los antioxidantes incluyen una combinación de un estabilizador de organofosforado y un antioxidante fenólico impedido, un estabilizador de dialquilhidroxilamina, una combinación de un estabilizador de organofosforado y un estabilizador de dialquilhidroxilamina, un estabilizador de óxido de amina o una combinación de un estabilizador de organofosforado y un estabilizador de óxido de amina.
Los antioxidantes también incluyen vitamina E y acetato de vitamina E (tocoferoles). Cada uno de ellos puede emplearse solo, en combinación con otros o en combinación con uno o más antioxidantes seleccionados del grupo que consiste en antioxidantes fenólicos impedidos, estabilizadores de dialquilhidroxilamina, estabilizadores de organofosforados y estabilizadores de óxido de amina
Los estabilizadores de organofosforados son, por ejemplo, estabilizadores de fosfitos y fosfonitos conocidos e incluyen el fosfito de trifenilo, los fosfitos de alquilo de difenilo, los fosfitos de dialquilo de fenilo, el fosfito de tris(nonilfenilo), el fosfito de trilaurilo, el fosfito de trioctadecilo, el difosfito de pentaeritritol de diestearilo, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil), difosfito de bis(2,4-di-a-cumilfenil) pentaeritritol, difosfito de diisodecilo pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritol (D), difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol (E), difosfito de bisisodeciloxi-pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-tercbutilfenilo) pentaeritritol, trifosfito de tristearil sorbitol, difosfonito de tetraquis (2,4-di-terc-butilfenilo) 4,4'-bifenileno (H), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepina (C), 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxafosfocina (A), fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-di-tercbutil-6-metilfenil)etilo (G), 2,2',2"-nitrilo[trietiltris(3,3'5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito] (B), octilfosfito de bis(2,4-di-t-butilfenilo), poli(4,4'- {2,2'-dimetil-5,5'-di-t-butilfenilsulfuro}octilfosfito), poli(4,4'{-isopropilidendifenol}-octilfosfito), poli(4,4'-{isopropilidenebis[2,6-dibromofenol]}-octilfosfito), poli(4,4'- {2,2'-dimetil-5,5'-di-t-butilfenilsulfuro}-pentaeritritilo difosfito),
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Los estabilizadores de organofosforados adecuados también son estabilizadores líquidos como se divulga en la publicación de Estados Unidos n.° 2010/048782 y la patente de Estados Unidos n.° 7,888,414, por ejemplo, los fosfitos líquidos P-2, P-3 y P-4 que se indican allí. Los estabilizadores de organofosforados líquidos adecuados también se divulgan en las publicaciones de Estados Unidos n^ 2013/0225736 y 2010/0029844 y las patentes de Estados Unidos n^ 7,468,410 y 8,304,477.
Los antioxidantes fenólicos impedidos incluyen, por ejemplo, isocianurato de tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, la sal de calcio del monoetil éster del ácido 3,5-diterc-butil-4-hidroxibencilfosfónico, tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] de pentaeritritol u octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato.
Una combinación de un estabilizador de organofosforados y un antioxidante fenólico impedido es, en particular, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) y tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] de pentaeritritol u octadecil 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato.
Una relación peso/peso de estabilizador de organofosforado a antioxidante fenólico impedido puede ser desde cualquiera de aproximadamente 9/1, aproximadamente 8/1, aproximadamente 7/1, aproximadamente 6/1, aproximadamente 5/1, aproximadamente 4/1, aproximadamente 3/1, aproximadamente 2/1 o aproximadamente 1/1 a cualquiera de aproximadamente 1/2, aproximadamente 1/3, aproximadamente 1/4, aproximadamente 1/5, aproximadamente 1/6, aproximadamente 1/7, aproximadamente 1/8 o aproximadamente 1/9.
Los estabilizadores de hidroxilamina son, por ejemplo N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-didodecilhydroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-heptadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-metil-N-octadecilhidroxilamina o N,N-di(alquilo C16-C1s)hidroxilamina.
El estabilizador de óxido de amina es, por ejemplo, un óxido de dialquilo(C16-C1s) metil amina, CAS# 204933-93-7. Una combinación de un estabilizador de organofosforado y una dialquilhidroxilamina es, por ejemplo, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) y N,N-di(alquilo C16-C1s)hidroxilamina.
Una combinación de un estabilizador de organofosforado y un estabilizador de óxido de amina es, por ejemplo, fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) y óxido de dialquilo (C16-C18) metil amina.
Una relación peso/peso de estas combinaciones puede ser desde cualquiera de aproximadamente 9/1, aproximadamente 8/1, aproximadamente 7/1, aproximadamente 6/1, aproximadamente 5/1, aproximadamente 4/1, aproximadamente 3/1, aproximadamente 2/1 o aproximadamente 1/1 a cualquiera de aproximadamente 1/2, aproximadamente 1/3, aproximadamente 1/4, aproximadamente 1/5, aproximadamente 1/6, aproximadamente 1/7, aproximadamente 1/8 o aproximadamente 1/9.
Los antioxidantes pueden estar presentes, en total, desde cualquiera de aproximadamente 0,05 % en peso, aproximadamente 0,10 % en peso, aproximadamente 0,20 % en peso, aproximadamente 0,30 % en peso, aproximadamente 0,40 % en peso, aproximadamente 0,50 % en peso o aproximadamente 0,60 % en peso a cualquiera de aproximadamente 0,70 % en peso, aproximadamente 0,80 % en peso, aproximadamente 0,90 % en peso, aproximadamente 1,0 % en peso, aproximadamente 1,5 % en peso o aproximadamente 2,0 % en peso, basado en el peso total del artículo hueco.
Los secuestrantes de ácidos incluyen las hidrotalcitas y los carbonatos básicos amorfos de aluminio y magnesio, tales como los descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 4,427,816, 5,106,898 y 5,234,981. La hidrotalcita también se conoce como hicita, DHT4A, DHT4V, DHT4Z, DHT4A2 o DHT4C. Las hidrotalcitas son naturales o sintéticas y pueden incluir un recubrimiento. Se sostiene que la hidrotalcita natural posee una estructura Mg6Ah(OH)16CO3.4 H2O. Una fórmula empírica típica de una hidrotalcita sintética es Al2Mg4.35OH11.36CO3(1.67).x H2O. Los ejemplos del producto sintético incluyen Mg07Al03(OH)2(CO3)0150.54 H2O, Mg45Ah(OH)-i3CO3.3.5 H2O y Mg4.2Al(OH)12.4CO3.
En algunas modalidades, los secuestrantes de ácidos incluyen sales metálicas de ácidos grasos, por ejemplo, sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de ácidos grasos. En algunas modalidades, los secuestrantes de ácidos incluyen sales de calcio, magnesio, zinc, sodio, potasio o aluminio de ácidos grasos. En algunas modalidades, los secuestrantes de ácido incluyen estearato de calcio, magnesio, zinc, sodio, potasio o aluminio, behenato, ricinoleato o palmitato. En determinadas modalidades, los secuestrantes de ácidos incluyen estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio. En otras modalidades, los secuestrantes de ácidos incluyen óxido de zinc.
En algunas modalidades, puede emplearse una combinación de uno o más secuestrantes de ácidos.
Los secuestrantes de ácido pueden estar presentes, en total, desde cualquiera de aproximadamente 50 ppm (partes por millón), aproximadamente 100 ppm, aproximadamente 200 ppm, aproximadamente 300 ppm, aproximadamente 400 ppm, aproximadamente 500 ppm o aproximadamente 600 ppm a cualquiera de aproximadamente 700 ppm, aproximadamente 800 ppm, aproximadamente 900 ppm, aproximadamente 1000 ppm, aproximadamente 1100 ppm, aproximadamente 1200 ppm, aproximadamente 1300 ppm, aproximadamente 1400 ppm, aproximadamente 1500 ppm, aproximadamente 1600 ppm, aproximadamente 1700 ppm, aproximadamente 1800 ppm, aproximadamente 1900 ppm o aproximadamente 2000 ppm, basado en el peso total del artículo.
En otras modalidades, los artículos huecos pueden comprender secuestrantes de ácido desde cualquiera de aproximadamente 0,1 % en peso (porcentaje en peso), aproximadamente 0,2 % en peso o aproximadamente 0,5 % en peso a cualquiera de aproximadamente 1,0 % en peso, aproximadamente 1,5 % en peso, aproximadamente 2,0 % en peso, aproximadamente 2,5 % en peso o aproximadamente 3,0 % en peso, basado en el peso total del artículo.
También pueden añadirse colorantes, pigmentos o rellenos a los sustratos de poliolefina presentes.
Los pigmentos incluyen pigmentos inorgánicos, tales como el dióxido de titanio en sus tres formas cristalinas rutilo, anatasa o brookita, azul ultramarino, óxidos de hierro, vanadatos de bismuto, carbono negro, pigmentos de efecto que incluyen pigmentos metálicos tales como la escama de aluminio y pigmentos nacarados tales como las micas, y pigmentos orgánicos, por ejemplo ftalocianinas, perilenos, compuestos azoicos, isoindolinas, quinoftalones, diketopirrolopirroles, quinacridonas, dioxazinas e indantrones. Los pigmentos pueden incluirse solos o en cualquier combinación en cantidades típicamente de hasta aproximadamente el 5 % en peso, basado en el peso total del artículo. Los colorantes son cualquiera de los colorantes que se disuelven completamente en el plástico usado o están presentes en forma molecularmente dispersa y, por lo tanto, pueden usarse para proporcionar una coloración de polímeros de alta transparencia y sin difusión. Otros tintes son compuestos orgánicos que emiten fluorescencia en la porción visible del espectro electromagnético, por ejemplo, tintes fluorescentes. Los tintes pueden incluirse solos o en cualquier combinación en cantidades típicamente de hasta aproximadamente el 5 % en peso, basado en el peso total del artículo.
Los rellenos de partículas pueden estar presentes en una cantidad desde cualquiera de aproximadamente 0,01 % en peso, aproximadamente 0,1 % en peso, aproximadamente 1 % en peso, aproximadamente 5 % en peso, aproximadamente 10 % en peso, aproximadamente 15 % en peso o aproximadamente 20 % en peso a cualquiera de aproximadamente 25 % en peso, aproximadamente 30 % en peso, aproximadamente 35 % en peso, aproximadamente 40 % en peso, aproximadamente 45 % en peso o aproximadamente 50 % en peso, basado en el peso total del artículo. Los rellenos incluyen, pero no se limitan a, dióxido de titanio, carburo de silicio, sílice (y otros óxidos de sílice, precipitados o no), óxido de antimonio, carbonato de plomo, blanco de zinc, litopón, circón, corindón, espinela, apatita, polvo de barita, sulfato de bario, carbono negro, dolomita, carbonato de calcio, talco e hidrotalcita compuestos de los iones Mg, Ca, or Zn with Al, Cr o Fe y CO3 y/o HPO4, hidratados o no; polvo de cuarzo, carbonato clorhídrico de magnesio, fibras de vidrio, arcillas, alúmina y otros óxidos y carbonatos metálicos, hidróxidos metálicos, cromo, fósforo, trióxido de antimonio, sílice, silicona y mezclas de los mismos. Estos rellenos pueden incluir cualquier otros rellenos y rellenos porosos y soportes conocidos en la técnica.
Todavía pueden incorporarse aditivos adicionales al sustrato de poliolefina, por ejemplo, aditivos tales como agentes antiestáticos (antiestáticos), aditivos antirayado, agentes de deslizamiento, auxiliares de procesamiento de polímeros, etc. (véase Plastic Additives Handbook; 6' edición). Se incluyen sales metálicas de ácidos grasos, por ejemplo, estearato de calcio, magnesio, zinc o aluminio. Los aditivos adicionales también incluyen los aditivos de tioéter, por ejemplo, el tiodipropionato de dilaurilo o el tiodipropionato de diestearilo.
Los aditivos adicionales también incluyen estabilizadores de benzofuranona, por ejemplo, los divulgados en las patentes de Estados unidos n.° 4,325,863, 4,338,244, 5,175,312, 5,216,052, 5,252,643, 5,369,159, 5,356,966, 5,367,008, 5,428,177 o 5,428,162 o la publicación de la solicitud de patente de Estados Unidos n.° 2012/0238677, que incluye 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-diterc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5, 7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-5-isooctilbenzofuran-2-ona y 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona. Los aditivos adicionales también incluyen compatibilizadores o auxiliares de dispersión, por ejemplo, anhídrido maleico injertado en PE o PP, poli(etileno-co-acetato de vinilo), poli(etileno-ácido acrílico), etc. Los aditivos adicionales pueden estar presentes desde cualquiera de aproximadamente 0,05 % en peso, aproximadamente 0,1 % en peso, 0,2 % en peso, aproximadamente 0,5 % en peso, aproximadamente 0,7 % en peso o aproximadamente 1,0 % en peso a cualquiera de aproximadamente 1,5 % en peso, aproximadamente 2,0 % en peso, aproximadamente 2,5 % en peso, aproximadamente 3,0 % en peso, aproximadamente 3,5 % en peso, aproximadamente 4,0 % en peso, aproximadamente 4,5 % en peso o aproximadamente 5,0 % en peso, basado en el peso total del artículo.
El rotomoldeo (moldeo rotacional) se usa para la producción de artículos huecos de plástico bastante grandes que pueden reforzarse con fibras de vidrio. El proceso incluye llenar la mitad de un molde con el material plástico. Luego, el molde se cierra con la otra mitad y se calienta y gira en un horno de manera que el plástico fundido se esparce por las paredes del molde mientras gira alrededor de diferentes ejes. El artículo hueco se obtiene después del enfriamiento. De esta manera es posible producir, por ejemplo, tanques de almacenamiento de polietileno HD. En algunas modalidades, el proceso requiere calentar una mezcla de poliolefinas a temperaturas en el intervalo desde cualquiera de aproximadamente 170 °C, aproximadamente 190 °C, aproximadamente 210 °C, aproximadamente 215 °C, aproximadamente 220 °C, aproximadamente 230 °C, aproximadamente 240 °C, aproximadamente 260 °C o aproximadamente 280 °C a cualquiera de aproximadamente 300 °C, aproximadamente 340 °C a aproximadamente 370 °C o aproximadamente 400 °C o más alta. Estas temperaturas representan la temperatura máxima del aire interno (PIAT) de un horno.
En algunas modalidades, una muestra de prueba de 125 milésimas de pulgada de espesor, 5 pulgadas x 5 pulgadas de un artículo hueco presente puede exhibir una resistencia al impacto de > 21 pies/libras (pies/libras), > 23 pies/libras, > 25 pies/libras, > 27 pies/libras, > 29 pies/libras, > 31 pies/libras, > 33 pies/libras, > 35 pies/libras, > 37 pies/libras, > 39 pies/libras, > 40 pies/libras, > 41 pies/libras, > 42 pies/libras o > 43 pies/libras.
En determinadas modalidades, una muestra de prueba de 125 milésimas de pulgada de espesor, 5 pulgadas x 5 pulgadas de un artículo hueco presente puede exhibir una ductilidad de > 50 %, > 55 %, > 60 %, 2: 65 %, > 70 %, > 75 %, > 80 %, > 85 %, > 90 %, > 95 %, > 96 %, > 97 %, > 98 % o > 99 %.
En determinadas otras modalidades, una muestra de prueba de 125 milésimas de pulgada de espesor, 5 pulgadas x 5 pulgadas de un artículo hueco presente puede exhibir un índice de amarillamiento (YI) de < 0,0, < -0,5, < -0,7, < -1,0, < -1,2, < -1,4,
< -1,6, < -1,8, < -2,0, < -2,2, < -2,4, < -2,6, < -2,7, < -2,8 o < -2,9.
En algunas modalidades, una muestra de prueba de 125 milésimas de pulgada de espesor, 5 pulgadas x 5 pulgadas de un artículo hueco presente, puede exhibir un índice de amarillamiento (YI) de < -3,0, < -3,3, < -3,5, < -3,7, < -3,9, <-4,0, <-4,1,
< -4,2, < -4,3, < -4,4 o < -4,5.
En determinadas modalidades, una muestra de prueba de 125 milésimas de pulgada de espesor, 5 pulgadas x 5 pulgadas de un artículo hueco presente, puede exhibir una resistencia al impacto de desde > 40 pies/libras, una ductilidad de > 90 % y un YI de < 0,0 o < -1,0 o < -1,5 o < -2,0.
Las propiedades mecánicas pueden determinarse de acuerdo con la prueba de impacto de la Association of Rotational Molders (ARM). Las modalidades, más arriba, referidas a la resistencia al impacto, la ductilidad y el color pueden determinarse en muestras de prueba de artículos huecos rotomoldeados en donde la temperatura máxima del aire interno es de aproximadamente 380 °F, de aproximadamente 400 °F o de aproximadamente 420 °F.
La incorporación del éster de fosfonato, la N-alcoxi amina impedida, el cianurato de melamina (aditivos presentes) y los aditivos adicionales opcionales en el sustrato de poliolefina se lleva a cabo mediante métodos conocidos, por ejemplo, antes o después del moldeo o también mediante la aplicación de la mezcla de aditivos disueltos o dispersos a la poliolefina, con o sin la posterior evaporación del solvente. Los aditivos presentes también pueden añadirse a la poliolefina en forma de un lote maestro que contiene los aditivos en una concentración de, por ejemplo, aproximadamente 2,5 % a aproximadamente 40 % en peso, basado en el peso total del lote maestro. En la forma de un lote maestro, el polímero del lote maestro no necesita ser igual que el sustrato de poliolefina.
El moldeo se lleva a cabo con máquinas mezcladoras conocidas, por ejemplo, mezcladoras, amasadoras o extrusoras. Los aditivos presentes y los aditivos adicionales opcionales pueden premezclarse o añadirse individualmente. Los aditivos presentes y los aditivos adicionales opcionales también pueden añadirse antes o durante la polimerización o antes de la reticulación. Los aditivos presentes y los aditivos adicionales opcionales pueden incorporarse al polímero que se quiere hacer ignífugo en forma pura o encapsulados en ceras, aceites o polímeros.
Los aditivos presentes y los aditivos adicionales opcionales también pueden pulverizarse sobre el sustrato de poliolefina. Son capaces de diluir otros aditivos o sus masas fundidas para que puedan pulverizarse también junto con estos aditivos sobre la poliolefina. La adición mediante pulverización durante la desactivación de los catalizadores de polimerización puede ser ventajosa, ya que es posible llevar a cabo la pulverización mediante el uso de, por ejemplo, el vapor usado para la desactivación.
En algunas modalidades, un proceso presente incluye la medición de las materias primas en peso seguida de la mezcla en seco de los ingredientes. En determinadas modalidades, los aditivos presentes y los aditivos adicionales opcionales se incorporan al sustrato de poliolefina termoplástica mediante mezcla en estado fundido en una extrusora. Los aditivos presentes y los aditivos opcionales pueden añadirse juntos o por separado. En algunas modalidades, el término "incorporar en una poliolefina" significa mezclar en estado fundido, es decir, someter una mezcla a condiciones de estado fundido a una temperatura elevada.
Una mezcla puede alimentarse a un dispositivo de mezcla de masa fundida, tal como una extrusora, a una velocidad de alimentación constante para extruir el material en una forma deseada, por ejemplo, gránulos. Los gránulos son un "sustrato de poliolefina totalmente formulado". Los gránulos pueden ser molidos a un tamaño de partícula pequeño y generalmente uniforme, por ejemplo, a un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 150 micras a aproximadamente 500 micras antes del rotomoldeo.
Las partículas de poliolefina totalmente formuladas se introducen en la mitad de un molde que luego se cierra con la otra mitad. Los moldes típicamente están hechos de aluminio o acero. El molde cerrado se calienta y gira alrededor de diferentes ejes, en donde el polímero fundido recubre el interior del molde, un proceso denominado "sinterización". Luego se enfría el molde y se retira el artículo moldeado.
Además de los tanques de almacenamiento, pueden fabricarse muchos otros artículos con un proceso de rotomoldeo, por ejemplo, kayaks, juguetes, contenedores de basura, carcasas de equipos, etc. Los artículos rotomoldeados pueden tener, en muchos casos, un espesor de pared promedio relativamente grande. En algunas modalidades, los artículos rotomoldeados presentes tienen un espesor de pared promedio de > aproximadamente 1,50 mm, > aproximadamente 1,75 mm, > aproximadamente 2,00 mm, > aproximadamente 2,25 mm, > aproximadamente 2,50 mm, > aproximadamente 2,75 mm, > aproximadamente 3,00 mm, > aproximadamente 3,25 mm, > aproximadamente 3,50 mm, > aproximadamente 3,75 mm, > aproximadamente 4,00 mm, > aproximadamente 4,25 mm, > aproximadamente 4,50 mm o > aproximadamente 4,75 mm. En algunas modalidades, los artículos rotomoldeados tienen un espesor de pared promedio desde cualquiera de aproximadamente 1,50 mm, aproximadamente 1,75 mm, aproximadamente 2,00 mm, aproximadamente 2,25 mm, aproximadamente 2,50 mm, aproximadamente 2,75 mm o aproximadamente 3,00 mm a cualquiera de aproximadamente 3,25 mm, aproximadamente 3,50 mm, aproximadamente 3,75 mm, aproximadamente 4,00 mm, aproximadamente 4,25 mm, aproximadamente 4,50 mm, aproximadamente 4,75 mm, aproximadamente 5,00 mm, aproximadamente 5,25 mm, aproximadamente 5,50 mm, aproximadamente 5,75 mm o aproximadamente 6,00 mm.
Los artículos "un" y "uno " en el presente documento se refieren a uno o a más de uno (por ejemplo, al menos uno) del objeto gramatical. Cualesquiera de los intervalos que se citan en el presente documento son inclusivos. El término "aproximadamente" que se usa a lo largo de este documento se usa para describir y dar cuenta de las pequeñas fluctuaciones. Por ejemplo, "aproximadamente" puede significar que el valor numérico puede modificarse en ± 5 %, ± 4 %, ± 3 %, ± 2 %, ± 1 %, ± 0,5 %, ± 0,4 %, ± 0,3 %, ± 0,2 %, ± 0,1 % o ± 0,05 %. Todos los valores numéricos se modifican mediante el término "aproximadamente", tanto si se indica explícitamente o no. Los valores numéricos modificados mediante el término "aproximadamente" incluyen el valor específico identificado. Por ejemplo, "aproximadamente 5,0" incluye 5,0.
A menos que se indique lo contrario, todas las partes y porcentajes son en peso. El porcentaje en peso (% en peso), si no se indica lo contrario, se basa en una composición completa libre de cualquier volátil.
Ejemplo 1
Los aditivos se mezclan en seco con polietileno de baja densidad (LDPE, 0,935 g/cm3) para proporcionar las formulaciones. Los niveles de aditivos se informan en ppm (partes por millón) en peso, basado en el peso del polietileno. Las mezclas secas se extruyen por fusión en gránulos, que se muelen a malla 35 y se colocan en un molde de aluminio "bivalvo" FST M20 a escala de laboratorio. El molde se gira biaxialmente en un horno de gas. Los ventiladores hacen circular aire caliente en la cámara mientras se aumenta la temperatura para proporcionar una temperatura máxima del aire interno (PIAT) de 400 °F o 420 °F. La temperatura se mantiene durante 20 minutos. El horno se abre y se enfría durante 24 minutos mientras todavía gira. Se abre el molde y se retira el artículo hueco.
Una formulación de control no contiene aditivos. Cada una de las formulaciones 1-4 contiene 400 ppm de isocianurato de tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo) (antioxidante fenólico), 600 ppm de N,N-di(alquilo C16-C18)hidroxilamina (estabilizador de hidroxilamina), 1200 ppm de fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenil) (estabilizador de organofosforado), 1200 ppm de condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutil-amino)-striazina (estabilizador de luz de amina impedida), 400 ppm de N'-(2-etoxifenil)-N-(2-etilfenil)oxamida (absorbente de luz ultravioleta de oxamida), 400 ppm de hidrotalcita (secuestrante de ácido) y 200 ppm de estearato de zinc (secuestrante de ácido) Las formulaciones 2-4 contienen adicionalmente 500 ppm de un aditivo de tioéter como se describe más abajo. Tio1 es tiodipropionato de diestearilo. Tio2 es tetraquis(p-lauriltiopropionato) de pentaeritritol. Tio3 es disulfuro de diestearilo. Los pesos de los aditivos son ppm (partes por millón) basados en el peso del polietileno.
formulación Tio1________ Tio2_________ Tio3_______
control — — —
2 500 ---- ----
3 ---- 500 ----
4 ---- ---- 500
Las muestras probadas tienen 125 milésimas de pulgada de espesor (3175 mm) de acuerdo con la prueba de impacto de la Association of Rotational Molders (ARM). Las muestras se prueban para resistencia al impacto, ductilidad y formación de color. La resistencia al impacto se informa en pies/libras (pies/libras). La ductilidad se reporta en porcentaje (%). El color se informa como YI. Los resultados para las muestras de artículos huecos preparados con una temperatura máxima del aire interno de 400 °F y de 420 °F se encuentran más abajo.
Piat = 400 °f
formulación fuerza de impacto ductilidad color (YI)
control 7,8 0 -1,5
1 39,3 94 -1,0
2 43,4 100 -4,5
3 36,1 83 -4,5
4 38,7 94 -4,6
Piat = 420 °f
formulación fuerza de impacto ductilidad color (YI) control 7,8 0 -2,0
1 20,6 56 0,5
2 43,4 100 -2,0
3 29,2 72 -2,9
4 21,8 50 -2,4

Claims (49)

    REIVINDICACIONESUn artículo de plástico estabilizado contra los efectos perjudiciales del calor, la luz y el oxígeno, que comprende un sustrato de poliolefina y aditivos incorporados en el sustrato de poliolefina, los aditivos comprendeni) un estabilizador de luz de amina impedida,ii) un absorbente de luz ultravioleta yiii) un aditivo de tioéter,en donde el artículo de plástico contiene una porción hueca en él.El artículo de plástico de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el estabilizador de luz de amina impedida se selecciona del grupo que consiste en
  1. (1) 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina,
  2. (2) sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  3. (3) sebacato de bis(1-acetoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  4. (4) sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il),
  5. (5) sebacato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  6. (6) sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il);
  7. (7) sebacato de bis(1-acil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  8. (8) bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato
  9. (9) 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietil amino-s-triazina,
  10. (10) adipato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  11. (11) 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina,
  12. (12) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
  13. (13) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
  14. (14) 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
  15. (15) sebacato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  16. (16) adipato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il),
  17. (17 ) 2,4-bis{\N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butil-amino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina,
  18. (18) 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
  19. (19) di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) p-metoxibencilidenmalonato,
  20. (20) 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il octadecanoato,
  21. (21) bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) succinato,
  22. (22) 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,
  23. (23) 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano,
  24. (24) tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato,
  25. (25) tris(2-hidroxi-3-(amino-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil) nitrilotriacetato,
  26. (26) tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
  27. (27) tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tetracarboxilato,
  28. (28) 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
  29. (29) 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5] decan-2,4-diona,
  30. (30) 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro [4,5] decano-2,4-diona,
  31. (31) 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
  32. (32) 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona,
  33. (33) N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina,
    (33a) bis(1-undecaniloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)carbonato,
  34. (34) producto de reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-piperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina con N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina),
  35. (35) condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico,
  36. (36) condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
  37. (37) condensado de N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
  38. (38) condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
  39. (39) condensado de N,N'-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina,
  40. (40) condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano,
  41. (41) condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano,
  42. (42) un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorhidrina,
  43. (43) poli[metil,(3-oxi-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)propil)] siloxano, CAS#182635-99-0,
  44. (44) producto de reacción del anhídrido del ácido maleico-Ci8-C22-a-olefina-copolímero con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina,
  45. (45) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-[(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina
  46. (46) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1,2,2,6,6-pentaametil-piperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1,2,2,6,6-pentaametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
  47. (47) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1-propoxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina,
  48. (48) condensado oligomérico de 4,4'-hexametilenbis(amino-1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametil
    piperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1-aciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-s-triazina con grupo terminal 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-s-triazina
  49. (49) producto obtenido al hacer reaccionar (a) con (b) donde (a) es producto obtenido al hacer reaccionar 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano con cloruro cianúrico y (b) es (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamina.
    3. El artículo de plástico de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde el estabilizador de luz ultravioleta se selecciona del grupo que consiste en absorbentes de luz ultravioleta de oxamida, hidroxifenilbenzotriazol, tris-aril-s-triazina, hidroxibenzoato, 2-hidroxibenzofenona y cianoacrilato.
    4. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los aditivos de tioéter comprenden compuestos que contienen mercaptano que contienen uno o más restos de fórmula
    Figure imgf000021_0001
    5. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los aditivos de tioéter comprenden compuestos que contienen mercaptano que contienen uno o más restos de fórmula
    Figure imgf000021_0003
    en donde R es un grupo hidrocarbilo.
    6. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los aditivos de tioéter son de la fórmula
    Figure imgf000021_0002
    o
    Figure imgf000022_0001
    en donde cada R es independientemente un grupo hidrocarbilo.
    7. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde los aditivos de tioéter comprenden compuestos que contienen disulfuro de fórmula R-S-S-R, en donde cada R es independientemente un grupo hidrocarbilo.
    8. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el sustrato de poliolefina comprende polietileno.
    9. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo comprende de aproximadamente 50 % en peso a aproximadamente 95 % en peso de poliolefina, basado en el peso total del artículo.
    10. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo comprende de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 2000 ppm del estabilizador de luz de amina impedida, en peso, basado en el peso total del artículo.
    11. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo comprende de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 2000 ppm del absorbente de luz ultravioleta, en peso, basado en el peso total del artículo.
    12. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo comprende de aproximadamente 50 ppm a aproximadamente 2000 ppm del aditivo de tioéter, en peso, basado en el peso total del artículo.
    13. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde una relación peso/peso del estabilizador de luz de amina impedida frente al aditivo de tioéter es de aproximadamente 7/1 a aproximadamente 1/1.
    14. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde una relación peso/peso del absorbente de luz ultravioleta al aditivo de tioéter es de aproximadamente 3/1 a aproximadamente 1/3.
    15. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo comprende además uno o más aditivos seleccionados de un grupo que consiste en antioxidantes fenólicos, estabilizadores de hidroxilamina, estabilizadores de organofosforados y secuestrantes de ácidos.
    16. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo comprende de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 50 % en peso de uno o más rellenos, basado en el peso total del artículo.
    17. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo tiene un espesor de pared promedio de aproximadamente 1,50 mm a aproximadamente 6,00 mm.
    18. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde una muestra de prueba del artículo de 125 milésimas de pulgada de espesor, 5 pulgadas x 5 pulgadas exhibe una resistencia al impacto de > 21 pies/libras.
    19. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde una muestra de prueba del artículo de 125 milésimas de pulgada de espesor y 5 pulgadas x 5 pulgadas exhibe una ductilidad de > 50 %.
    20. El artículo de plástico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde una muestra de prueba del artículo de 125 milésimas de pulgada de espesor y 5 pulgadas x 5 pulgadas exhibe un índice de amarillamiento (YI) de < -2,0.
    21. Un proceso para la producción de un artículo de plástico hueco, el proceso comprende
    incorporar a un sustrato de poliolefina aditivos que comprenden i) un estabilizador de luz de amina impedida, ii) un absorbente de luz ultravioleta y iii) un aditivo de tioéter, para proporcionar una mezcla de poliolefina totalmente formulada,
    añadir la mezcla a un molde, calentar el molde a una temperatura superior a 280 °C, girar el molde alrededor de al menos 2 ejes, en donde la mezcla de poliolefina fundida recubre el interior del molde, enfriar el molde mientras todavía gira, abrir el molde y retirar el artículo hueco formado.
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